JP2022076851A - Frost damage resistant admixture, frost damage resistant concrete, and method of producing frost damage resistant concrete - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コンクリートに耐凍害性を付与可能な耐凍害性混和剤、耐凍害性コンクリート、およびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a frost-resistant admixture capable of imparting frost-resistant resistance to concrete, frost-resistant concrete, and a method for producing the same.
コンクリートの凍害を防止する対策として、所定量の良質な空気を導入することが一般的な手段である。しかし、コンクリート中の空気量は、運搬過程、またはポンプ圧送、振動締固めなどの施工過程において低下することが懸念される。コンクリート中の空気量が低下することにより、耐凍害性の低下だけでなく、流動性の低下も起こる可能性がある。 As a measure to prevent frost damage of concrete, it is a general means to introduce a predetermined amount of good quality air. However, there is a concern that the amount of air in the concrete will decrease during the transportation process or the construction process such as pump pumping and vibration compaction. A decrease in the amount of air in concrete may cause not only a decrease in frost damage resistance but also a decrease in fluidity.
このような課題に対する対応策の一つとして、高性能減水剤と天然樹脂酸塩を主成分とするＡＥ剤（空気連行剤）を含有する、耐凍害性セメント混和材剤が提案されている（特許文献１）。 As one of the countermeasures against such a problem, a frost-resistant cement admixture agent containing a high-performance water reducing agent and an AE agent (air entraining agent) containing a natural resinate as a main component has been proposed ( Patent Document 1).
また、少なくとも、膨張材、パラフィン、および亜硝酸塩からなる、コンクリート用耐久性改善剤も提案されている（特許文献２）。コンクリートの乾燥収縮や自己収縮を低減する目的で膨張材が添加されるが、膨張材を含むコンクリートは、凍結融解抵抗性が低下する虞があることから、特許文献２では、膨張材を含んでいても、コンクリートの凍結融解抵抗性の低下を抑制でき、かつ収縮低減効果の高いコンクリート用耐久性改善剤について開示されている。 Further, a durability improving agent for concrete, which comprises at least an expansion material, paraffin, and nitrite, has also been proposed (Patent Document 2). An expansion material is added for the purpose of reducing the drying shrinkage and self-shrinkage of concrete, but since the concrete containing the expansion material may have a reduced freeze-thaw resistance, Patent Document 2 includes the expansion material. However, there is disclosed a durability improving agent for concrete, which can suppress a decrease in freeze-thaw resistance of concrete and has a high shrinkage reducing effect.
本願発明は、コンクリート中の空気量を安定させるとともに、良好な凍結融解抵抗性を付与することができる耐凍害性混和剤、および耐凍害性コンクリート、および耐凍害性コンクリートの製造方法を提供するものである。 The present invention provides an frost-resistant admixture capable of stabilizing the amount of air in concrete and imparting good freeze-thaw resistance, and a method for producing frost-resistant concrete and frost-resistant concrete. Is.
本発明は、前記課題を解決すべく、コンクリートに配合する添加剤について種々検討を重ねた結果、固形パラフィン等を含む耐凍害性混和剤を用いることによって、前記課題が解消できる知見を得て本発明を完成するに至った。 As a result of repeated studies on additives to be blended in concrete in order to solve the above-mentioned problems, the present invention has obtained a finding that the above-mentioned problems can be solved by using a frost-resistant admixture containing solid paraffin and the like. The invention was completed.
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］（Ａ）固形パラフィン、乳化剤、起泡剤、および分散媒を含むＡ剤と、
（Ｂ）亜硝酸塩および溶媒を含むＢ剤と、
からなることを特徴とする二液型耐凍害性混和剤。
［２］前記起泡剤が、樹脂酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物の硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、およびロジン酸塩類からなる群から選ばれる１種または２種以上である、［１］に記載の二液型耐凍害性混和剤。
［３］前記乳化剤が非イオン性界面活性剤である、［１］または［２］に記載の二液型耐凍害性混和剤。
［４］前記亜硝酸塩が亜硝酸リチウムまたは亜硝酸カルシウムである、［１］～［３］の何れかに記載の二液型耐凍害性混和剤。
［５］セメント、固形パラフィン、乳化剤、起泡剤、および亜硝酸塩を含み、前記セメント１００質量部に対する固形分換算で、前記固形パラフィンを０．１～５．０質量部、前記亜硝酸塩を０．１～５．０質量部含む、耐凍害性コンクリート。
［６］コンクリートに、固形パラフィン、乳化剤、起泡剤、および亜硝酸塩を添加する耐凍害性コンクリートの製造方法であって、前記固形パラフィンおよび前記亜硝酸塩を、コンクリート中のセメント１００質量部に対する配合量が固形分換算で、それぞれ０．１～５．０質量部および０．１～５．０質量部となるように配合することを特徴とする耐凍害性コンクリートの製造方法。
［７］コンクリートに、前記固形パラフィン、前記乳化剤、前記起泡剤、および分散剤を含むＡ剤と、前記亜硝酸塩と溶媒を含むＢ剤と、を配合する、［６］に記載の耐凍害性コンクリートの製造方法。
That is, the present invention is as follows.
[1] (A) Agent A containing solid paraffin, emulsifier, foaming agent, and dispersion medium, and
(B) Agent B containing nitrite and solvent,
A two-component frost-resistant admixture characterized by consisting of.
[2] The foaming agent is selected from the group consisting of a resin salt, a higher alcohol sulfate ester salt, a sulfate of a higher alcohol ethylene oxide adduct, an alkyl sulfonate, an alkylaryl sulfonate, and rosin salts. The two-component frost-resistant admixture according to [1], which is one kind or two or more kinds.
[3] The two-component frost-resistant admixture according to [1] or [2], wherein the emulsifier is a nonionic surfactant.
[4] The two-component frost-resistant admixture according to any one of [1] to [3], wherein the nitrite is lithium nitrite or calcium nitrite.
[5] Containing cement, solid paraffin, emulsifier, foaming agent, and nitrite, the solid paraffin is 0.1 to 5.0 parts by mass and the nitrite is 0 in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the cement. . Freezing damage resistant concrete containing 1 to 5.0 parts by mass.
[6] A method for producing frost-resistant concrete in which solid paraffin, an emulsifier, a foaming agent, and a nitrite are added to concrete, wherein the solid paraffin and the nitrite are blended with 100 parts by mass of cement in the concrete. A method for producing frost-resistant concrete, which comprises blending so that the amounts are 0.1 to 5.0 parts by mass and 0.1 to 5.0 parts by mass, respectively, in terms of solid content.
[7] The frost-resistant damage according to [6], wherein the concrete is mixed with an agent A containing the solid paraffin, the emulsifier, a foaming agent, and a dispersant, and an agent B containing the nitrite and a solvent. Manufacturing method of sex concrete.
本発明によれば、耐凍害性（凍結融解抵抗性）に優れ、かつ流動性保持性を確保できるコンクリートを簡便に得ることができる。 According to the present invention, it is possible to easily obtain concrete having excellent frost damage resistance (freezing and thawing resistance) and capable of ensuring fluidity retention.
＜耐凍害性混和剤＞
本発明者らの検討によれば、コンクリート中に特定の成分を特定量で配合することによってコンクリート中の空気量を安定させ、凍結融解抵抗性を付与できることがわかった。しかしながら、これらの特定成分を単一の組成物として調整した場合、その組成物の安定性を確保することが困難となり、所望の効果を得にくいこともわかった。そして、コンクリートに配合する成分、すなわち耐凍害性混和剤を二液型として、使用の直前にそれらを混合することで、良好な効果が得られることがわかった。
<Freezing damage resistant admixture>
According to the studies by the present inventors, it has been found that the amount of air in the concrete can be stabilized and freeze-thaw resistance can be imparted by blending a specific component in the concrete in a specific amount. However, it has also been found that when these specific components are prepared as a single composition, it becomes difficult to secure the stability of the composition and it is difficult to obtain the desired effect. Then, it was found that a good effect can be obtained by using a component to be blended in concrete, that is, a frost-resistant admixture as a two-component type, and mixing them immediately before use.
すなわち、本発明における耐凍害性混和剤は、Ａ剤とＢ剤のふたつから構成される。Ａ剤は固形パラフィン、乳化剤および起泡剤を含むエマルションであり、Ｂ剤は亜硝酸塩を含む溶液またはサスペンションである。これらＡ剤、Ｂ剤を併用して使用することにより、コンクリートに良好な耐凍害性を付与することができる。Ａ剤およびＢ剤は、コンクリートにて添加する直前に混合しても、それらを順次コンクリートに添加してもよい。 That is, the frost-resistant admixture in the present invention is composed of two agents, A agent and B agent. Agent A is an emulsion containing solid paraffin, an emulsifier and a foaming agent, and Agent B is a solution or suspension containing nitrite. By using these agents A and B in combination, it is possible to impart good frost damage resistance to concrete. Agents A and B may be mixed immediately before being added in concrete, or they may be added to concrete in sequence.
＜Ａ剤＞
Ａ剤は、固形パラフィン、乳化剤、起泡剤、および分散媒を含む。Ａ剤は、一般的に固形パラフィンが分散されたエマルションの形態である。
<Agent A>
Agent A contains solid paraffin, an emulsifier, a foaming agent, and a dispersion medium. Agent A is generally in the form of an emulsion in which solid paraffin is dispersed.
Ａ剤に含まれる固形パラフィンは、ＣｎＨ２ｎ＋２（ｎは、一般的には、２０以上の整数）で表され、常温で固体の脂肪族飽和炭化水素である。この固形パラフィンの形状は任意に選択することができるが、コンクリート中に均一に分散させるために、粒子状であることが好ましい。固形パラフィン粒子の大きさとしては、粒子径が０．１～２μｍが好ましく、０．２～１．０μｍがより好ましい。この固形パラフィン粒子は、乳化剤により分散媒中に分散されている。固形パラフィンの固形分濃度は、Ａ剤の総質量を基準として、例えば１０～５０質量％である。また、パラフィンエマルションの粘度は１０～４０ｍＰａ・ｓが好ましい。 The solid paraffin contained in the agent A is represented by C n H 2n + 2 (n is generally an integer of 20 or more), and is an aliphatic saturated hydrocarbon solid at room temperature. The shape of the solid paraffin can be arbitrarily selected, but it is preferably in the form of particles in order to disperse it uniformly in the concrete. The size of the solid paraffin particles is preferably 0.1 to 2 μm, more preferably 0.2 to 1.0 μm. The solid paraffin particles are dispersed in the dispersion medium by an emulsifier. The solid content concentration of the solid paraffin is, for example, 10 to 50% by mass based on the total mass of the agent A. The viscosity of the paraffin emulsion is preferably 10 to 40 mPa · s.
上記乳化剤は、固形パラフィン粒子を乳化し、μｍオーダーの粒子として分散可能なものであれば特に限定されるものではない。したがって、各種の界面活性剤などから任意に選択できるが、コンクリート耐凍害性混和剤を添加した際の空気量の安定性の点から、非イオン系界面活性剤が好ましい。乳化剤の添加量は、Ａ剤の総質量を基準として、５．０～１０．０質量％が好ましい。 The emulsifier is not particularly limited as long as it can emulsify solid paraffin particles and disperse them as particles on the order of μm. Therefore, although it can be arbitrarily selected from various surfactants and the like, a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of stability of the amount of air when a concrete frost-resistant admixture is added. The amount of the emulsifier added is preferably 5.0 to 10.0% by mass based on the total mass of the agent A.
Ａ剤には、さらに起泡剤（起泡成分）が含まれる。起泡成分としては、一般的なコンクリート用起泡剤の主成分として用いられるものが挙げられる。例えば、樹脂酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物の硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ロジン酸塩類等が挙げられ。これらのうち樹脂酸塩が特に好ましい。 The agent A further contains a foaming agent (foaming component). Examples of the foaming component include those used as the main component of a general foaming agent for concrete. Examples thereof include resin salts, higher alcohol sulfate esters, sulfates of higher alcohol ethylene oxide adducts, alkyl sulfonates, alkylaryl sulfonates, rosin salts and the like. Of these, the resinate is particularly preferable.
一般にモルタルやコンクリート中の空気量を調整する場合、ＡＥ剤を添加して調整される。しかし本発明者らの検討によれば、固体パラフィン粒子をコンクリートに配合した場合は、その後からＡＥ剤を添加して空気量を調整することが難しいことがわかった。一方、固体パラフィンを含むエマルション中に予め起泡剤（起泡成分）が含まれることによって、コンクリート中の空気量の制御が容易になることが判明した。このために、Ａ剤中に起泡剤を配合しておくことが有効である。Ａ剤中の起泡剤（起泡成分）の量としては、Ａ剤の総質量を基準として、固形分換算で０．１～４．０質量％が好ましく、０．５～３．０質量％がより好ましい。 Generally, when adjusting the amount of air in mortar or concrete, it is adjusted by adding an AE agent. However, according to the studies by the present inventors, it has been found that when solid paraffin particles are blended in concrete, it is difficult to adjust the amount of air by adding an AE agent thereafter. On the other hand, it has been found that the amount of air in concrete can be easily controlled by containing a foaming agent (foaming component) in advance in the emulsion containing solid paraffin. For this reason, it is effective to add a foaming agent to the agent A. The amount of the foaming agent (foaming component) in the agent A is preferably 0.1 to 4.0% by mass, preferably 0.5 to 3.0% by mass, in terms of solid content, based on the total mass of the agent A. % Is more preferable.
Ａ剤は、各成分を溶解または分散させる分散媒をさらに含む。分散媒は、一般的には水を主成分とする水性媒体であり、好ましくは水が用いられる。この分散媒は必要に応じて少量の有機溶媒、例えばアルコール類を含んでいてもよい。 Agent A further contains a dispersion medium that dissolves or disperses each component. The dispersion medium is generally an aqueous medium containing water as a main component, and water is preferably used. This dispersion medium may contain a small amount of an organic solvent, for example, alcohols, if necessary.
＜Ｂ剤＞
Ｂ剤は、亜硝酸塩および溶媒を含む。このＢ剤は溶液またはサスペンションであってもよい。
<Agent B>
Agent B contains a nitrite and a solvent. The agent B may be a solution or a suspension.
Ｂ剤に含まれる亜硝酸塩としては、例えば亜硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ベリリウム、亜硝酸マグネシウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸亜鉛、亜硝酸ストロンチウム、亜硝酸バリウム等が挙げられる。本発明において、好ましい亜硝酸塩は亜硝酸リチウム、または亜硝酸カルシウムである。経済的な点からは亜硝酸カルシウムが好ましい。Ｂ剤中の亜硝酸塩の固形分濃度は、例えば１０～６０質量％である。 Examples of the nitrite contained in the agent B include lithium nitrite, sodium nitrite, potassium nitrite, beryllium nitrite, magnesium nitrite, calcium nitrite, zinc nitrite, strontium nitrite, barium nitrite and the like. In the present invention, the preferred nitrite is lithium nitrite, or calcium nitrite. Calcium nitrite is preferable from an economical point of view. The solid content concentration of the nitrite in the agent B is, for example, 10 to 60% by mass.
Ｂ剤は、亜硝酸塩を溶解あるいは分散させる溶媒をさらに含む。溶媒は、一般的には水を主成分とする水性溶媒であり、好ましくは水が用いられる。この溶媒は必要に応じて少量の有機溶媒、例えばアルコール類を含んでいてもよい。 Agent B further contains a solvent that dissolves or disperses nitrite. The solvent is generally an aqueous solvent containing water as a main component, and water is preferably used. This solvent may contain a small amount of an organic solvent, for example, alcohols, if necessary.
＜耐凍害性コンクリートおよびその製造方法＞
本発明によるコンクリートは、上記の各成分を含むものである。これらの各成分は、典型的には上記のＡ剤およびＢ剤を組み合わせて、コンクリートに配合される。以下、コンクリートに、本発明による耐凍害性混和剤（Ａ剤およびＢ剤）を配合して、耐凍害性コンクリートを調製する方法を説明する。
<Freezing damage resistant concrete and its manufacturing method>
The concrete according to the present invention contains each of the above components. Each of these components is typically blended into concrete in combination with the above agents A and B. Hereinafter, a method for preparing frost-resistant concrete by blending the frost-resistant admixture (agent A and agent B) according to the present invention with concrete will be described.
Ａ剤の配合量としては、固形パラフィンの固形分換算で、コンクリート中のセメント１００質量部に対して、０．１～５．０質量部が好ましく、０．２～２．０質量部であることがより好ましい。固形パラフィンの配合量が過度に少ない場合、本発明が目的とする効果（凍結融解抵抗性）が小さくなることがあるので注意が必要である。逆に、過度に多い場合、スランプの低下が大きくなるとともに、強度発現性が損なわれる虞があるので注意が必要である。 The blending amount of the agent A is preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, preferably 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cement in the concrete in terms of the solid content of the solid paraffin. Is more preferable. It should be noted that if the blending amount of solid paraffin is excessively small, the effect (freezing and thawing resistance) aimed at by the present invention may be reduced. On the contrary, if the amount is excessively large, the decrease in slump becomes large and the strength development may be impaired, so caution is required.
なお、Ａ剤のコンクリート中の配合量としては、固形パラフィンの固形分換算で、好ましくは０．５～５．０ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは１．０～４．０ｋｇ／ｍ３であり、さらに好ましくは１．２～３．０ｋｇ／ｍ３である。 The blending amount of the agent A in the concrete is preferably 0.5 to 5.0 kg / m 3 in terms of the solid content of solid paraffin, and more preferably 1.0 to 4.0 kg / m 3 . Yes, more preferably 1.2 to 3.0 kg / m 3 .
Ｂ剤の配合量としては、亜硝酸塩の固形分換算で、コンクリート中のセメント１００質量部に対して、０．１～５．０質量部が好ましく、０．２～２．０質量部であることがより好ましい。亜硝酸塩の配合量が過度に少ない場合、凍結融解抵抗性が不十分と治ことがあるので注意が必要である。逆に、過度に多い場合、スランプの低下が大きくなる虞があるので注意が必要である。 The blending amount of the B agent is preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, preferably 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cement in the concrete in terms of the solid content of the nitrite. Is more preferable. If the amount of nitrite is excessively small, it may be cured due to insufficient freeze-thaw resistance, so caution is required. On the contrary, if it is excessively large, the decrease in slump may be large, so caution is required.
なお、Ｂ剤のコンクリート中の配合量としては、亜硝酸塩の固形分換算で、好ましくは０．５～４．０ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは０．８～３．０ｋｇ／ｍ３であり、さらに好ましくは１．０～２．５ｋｇ／ｍ３である。 The amount of the B agent in the concrete is preferably 0.5 to 4.0 kg / m 3 in terms of solid content of nitrite, and more preferably 0.8 to 3.0 kg / m 3 . Yes, more preferably 1.0 to 2.5 kg / m 3 .
本発明において、コンクリートとはモルタルを含むものである。コンクリートに用いるセメントは、特に制限されず、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント等の混合セメント、およびエコセメント等から選ばれる１種以上が挙げられる。単位セメント量は、好ましくは１９０～３１０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは２１０～２５０ｋｇ／ｍ３である。単位セメント量が１９０～３１０ｋｇ／ｍ３の範囲にあれば、高い強度が得られる。 In the present invention, concrete includes mortar. The cement used for concrete is not particularly limited, and is not particularly limited. Ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-early-strength Portland cement, moderate heat Portland cement, low heat Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, blast furnace cement, fly ash cement, silica cement. One or more selected from mixed cement such as, eco-cement and the like can be mentioned. The unit cement amount is preferably 190 to 310 kg / m 3 , and more preferably 210 to 250 kg / m 3 . When the unit cement amount is in the range of 190 to 310 kg / m 3 , high strength can be obtained.
本発明のコンクリートは細骨材および粗骨材を含んでいてもよい。用いることができる細骨材は、川砂、山砂、陸砂、海砂、砕砂、硅砂、スラグ細骨材、および軽量細骨材等から選ばれる１種以上が挙げられ、粗骨材は川砂利、山砂利、砕石、スラグ粗骨材、および軽量粗骨材等から選ばれる１種以上が挙げられる。また、前記粗骨材および細骨材は、天然骨材のほか、人工骨材や再生骨材を用いることができる。 The concrete of the present invention may contain fine aggregate and coarse aggregate. The fine aggregates that can be used include one or more selected from river sand, mountain sand, land sand, sea sand, crushed sand, silica sand, slag fine aggregate, lightweight fine aggregate, etc., and the coarse aggregate is river. One or more selected from gravel, mountain gravel, crushed stone, slag coarse aggregate, lightweight coarse aggregate and the like can be mentioned. In addition to natural aggregates, artificial aggregates and regenerated aggregates can be used as the coarse aggregates and fine aggregates.
また、前記細骨材および粗骨材の単位量は、いずれの骨材も、良好なワーカビリティの観点から、好ましくは５００～１１００ｋｇ／ｍ３、より好ましくは６００～１０００ｋｇ／ｍ３である。 The unit amount of the fine aggregate and the coarse aggregate is preferably 500 to 1100 kg / m 3 and more preferably 600 to 1000 kg / m 3 from the viewpoint of good workability.
本発明によるコンクリートは、一般に水を含んでいる。用いることができる水は特に限定されず、上水道水、下水処理水、および生コンの上澄み水等の、コンクリートの強度発現性や流動性等に影響を与えないものであれば用いることができる。また、単位水量は、良好なワーカビリティの観点から、好ましくは１００～２００ｋｇ／ｍ３、より好ましくは１２０～１８０ｋｇ／ｍ３である。 The concrete according to the present invention generally contains water. The water that can be used is not particularly limited, and any water such as tap water, treated sewage water, and supernatant water of ready-mixed concrete that does not affect the strength development and fluidity of concrete can be used. The unit water amount is preferably 100 to 200 kg / m 3 and more preferably 120 to 180 kg / m 3 from the viewpoint of good workability.
本発明によるコンクリートには、その特長が損なわれない範囲で各種添加剤（材）が併用されても良い。この種の添加剤としては、例えば減水剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、流動化剤等の分散剤、ＡＥ剤、凝結遅延剤、強度促進材、膨張材、セメント用ポリマー、繊維、発泡剤、防水剤、防錆剤、収縮低減剤、増粘剤、保水剤、顔料、撥水剤、白華防止剤、消泡剤、各種無機微粉末等が挙げられる。これらの成分は、コンクリートに対して単独で配合される他、本発明による効果を損なわない範囲で、上記の耐凍害性混和剤（Ａ剤またはＢ剤）に配合することもできる。 Various additives (materials) may be used in combination with the concrete according to the present invention as long as its characteristics are not impaired. Examples of this type of additive include water reducing agents, AE water reducing agents, high-performance water reducing agents, high-performance AE water reducing agents, dispersants such as fluidizing agents, AE agents, setting retarders, strength promoters, swelling materials, and cements. Examples thereof include polymers, fibers, foaming agents, waterproofing agents, rust preventives, shrinkage reducing agents, thickeners, water retaining agents, pigments, water repellents, anti-whitening agents, defoaming agents, and various inorganic fine powders. These components may be blended alone with respect to concrete, or may be blended with the above-mentioned frost-resistant miscible agent (agent A or agent B) as long as the effects of the present invention are not impaired.
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
＜耐凍害性混和剤の調製＞
Ａ剤（Ａ１～Ａ７）は、樹脂酸塩（起泡剤）を含む固形パラフィン粒子分散物に、乳化剤を混合し、必要量の水を添加して分散させることで、表１に示す各配合物を調製した。乳化剤には、非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）を用いた。
<Preparation of frost-resistant admixture>
Agents A (A1 to A7) are prepared by mixing an emulsifier with a solid paraffin particle dispersion containing a resinate (foaming agent) and adding a required amount of water to disperse them. The thing was prepared. A nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether) was used as the emulsifier.
Ｂ剤は、亜硝酸カルシウム水溶液を３０質量％の濃度で水に溶解させて調製した。 Agent B was prepared by dissolving an aqueous solution of calcium nitrite in water at a concentration of 30% by mass.
＜コンクリートの調製＞
２０℃、８０％ＲＨの恒温室内において、公称容量５５Ｌのパン型ミキサを用いて、前記材料を表２に示す配合に従い、混練してコンクリート試験体を作製した。
<Preparation of concrete>
A concrete test piece was prepared by kneading the above materials according to the formulation shown in Table 2 using a pan-type mixer having a nominal capacity of 55 L in a constant temperature room at 20 ° C. and 80% RH.
なお、練混ぜ方法は、普通ポルトランドセメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）、粗骨材（Ｇ）をミキサに投入し、３０秒間空練りした後、水（Ｗ）、耐凍害性混和剤（Ａ剤およびＢ剤）、ＡＥ減水剤（Ａｄ）、空気量調整剤（ＡＥ）をミキサに投入し、６０秒間混練し、かき落とし後、再度６０秒間混練した後に排出した。 As for the kneading method, ordinary Portland cement (C), fine aggregate (S), and coarse aggregate (G) are put into a mixer, and after being air-kneaded for 30 seconds, water (W) and a frost-resistant admixture are added. (Agents A and B), AE water reducing agent (Ad), and air amount adjusting agent (AE) were put into the mixer, kneaded for 60 seconds, scraped off, kneaded again for 60 seconds, and then discharged.
＜使用材料＞
・練混ぜ水（記号Ｗ）：上水道水
・セメント（記号Ｃ）：普通ポルトランドセメント（太平洋セメント社製、密度３．１６ｇ／ｃｍ３）
・細骨材（記号Ｓ）：山砂（静岡県掛川市産、表乾密度２．５７ｇ／ｃｍ３）
・粗骨材（記号Ｇ）：硬質砂岩２００５（茨城県桜川市産、表乾密度２．６５ｇ／ｃｍ３）
・ＡＥ減水剤（記号Ａｄ）：商品名「マスターポリヒード１５Ｓ」（ポゾリスソリューションズ社製）
・空気量調整剤（記号ＡＥ）：商品名「マスターエア２０２」（ポゾリスソリューションズ社製）
<Material used>
・ Mixing water (symbol W): Tap water ・ Cement (symbol C): Ordinary Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement, density 3.16 g / cm 3 )
-Fine aggregate (symbol S): Mountain sand (produced in Kakegawa City, Shizuoka Prefecture, surface dry density 2.57 g / cm 3 )
-Coarse aggregate (symbol G): Hard sandstone 2005 (produced in Sakuragawa City, Ibaraki Prefecture, surface dry density 2.65 g / cm 3 )
-AE water reducing agent (symbol Ad): Product name "Master Polyheed 15S" (manufactured by Chigasaki Technology Development Center)
-Air volume adjuster (symbol AE): Product name "Master Air 202" (manufactured by Chigasaki Technology Development Center)
＜評価試験＞
（１）スランプ
スランプの測定は、ＪＩＳ Ａ １１０１「コンクリートのスランプ試験方法」に準拠して、排出直後および排出から６０分後に測定した。
（２）空気量
空気量の測定は、ＪＩＳ Ａ １１２８「フレッシュコンクリートの空気量の圧力による試験方法‐空気室圧力方法」に準拠して排出直後および排出から６０分後に測定した。
（３）耐凍害性
耐凍害性は、ＪＩＳ Ａ １１４８「コンクリートの凍結融解試験方法」に準拠して試験を行い、耐久性指数を算出して評価した。この耐久性指数が６０以上であると、耐凍害性を備えていると判断できる。
<Evaluation test>
(1) Slump The slump was measured immediately after discharge and 60 minutes after discharge in accordance with JIS A 1101 “Concrete slump test method”.
(2) Air volume The air volume was measured immediately after discharge and 60 minutes after discharge in accordance with JIS A 1128 "Test method using pressure for fresh concrete air volume-Air chamber pressure method".
(3) Freezing damage resistance The frost damage resistance was evaluated by performing a test in accordance with JIS A 1148 “Concrete freeze-thaw test method” and calculating a durability index. When this durability index is 60 or more, it can be determined that the product has frost damage resistance.
＜試験結果＞
試験結果を表３に示す。
実施例１～７については、混練直後から６０分経過後も十分な空気量が確保され、いずれも高い耐久性指数を示し、良好な凍結融解抵抗性が得られることが分かった。
<Test results>
The test results are shown in Table 3.
It was found that in Examples 1 to 7, a sufficient amount of air was secured even after 60 minutes had passed immediately after kneading, all of them showed a high durability index, and good freeze-thaw resistance was obtained.
耐凍害性混和剤を使用しない比較例４は、空気量が小さく、耐久性指数は極めて低い値を示した。 In Comparative Example 4 in which the frost-resistant admixture was not used, the amount of air was small and the durability index was extremely low.
亜硝酸塩を含まない比較例２のコンクリートは、十分な空気量は確保されたものの耐久性指数は小さくなった。一方、固形パラフィン等を含まない比較例３のコンクリートでは、十分な空気量が得られず、耐久性指数は低い値となった。 In the concrete of Comparative Example 2 containing no nitrite, a sufficient amount of air was secured, but the durability index was small. On the other hand, in the concrete of Comparative Example 3 containing no solid paraffin or the like, a sufficient amount of air could not be obtained, and the durability index was a low value.
また、起泡剤を含まないＡ剤を配合し、別にＡＥ剤を追加した比較例１のコンクリートは、混練直後は比較的高い空気量が実現できたが、十分な空気量を維持できず、６０分経過後のスランプも大きく低下する傾向がみられた。 In addition, the concrete of Comparative Example 1 in which the A agent containing no foaming agent was blended and the AE agent was added separately was able to realize a relatively high air volume immediately after kneading, but could not maintain a sufficient air volume. The slump after 60 minutes also tended to decrease significantly.
Claims (7)
（Ｂ）亜硝酸塩および溶媒を含むＢ剤と、
からなることを特徴とする二液型耐凍害性混和剤。 (A) Agent A containing solid paraffin, emulsifier, foaming agent, and dispersion medium, and
(B) Agent B containing nitrite and solvent,
A two-component frost-resistant admixture characterized by consisting of.
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