JP2022075571A - カルコゲン化合物層を含む半導体素子、及びそれを含む半導体装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】オボニック閾値スイッチング特性を表すカルコゲン化合物層、それを含むスイッチング素子、半導体素子及び/または半導体装置を提供する。
【解決手段】スイッチング素子及び/または半導体素子は、エネルギーバンドギャップが互いに異なるカルコゲン化合物層を2層以上含む。あるいは、スイッチング素子及び/または半導体素子は、ボロン(B)、アルミニウム(Al)、スカンジウム(Sc)、マンガン(Mn)、ストロンチウム(Sr)及び/またはインジウム(In)の元素が厚み方向に濃度勾配を有するカルコゲン化合物層を含む。該スイッチング素子及び/または半導体素子は、低いオフ電流値(漏れ電流値)を有しながらも、安定したスイッチング特性を具現することができる。
【選択図】図3A
【解決手段】スイッチング素子及び/または半導体素子は、エネルギーバンドギャップが互いに異なるカルコゲン化合物層を2層以上含む。あるいは、スイッチング素子及び/または半導体素子は、ボロン(B)、アルミニウム(Al)、スカンジウム(Sc)、マンガン(Mn)、ストロンチウム(Sr)及び/またはインジウム(In)の元素が厚み方向に濃度勾配を有するカルコゲン化合物層を含む。該スイッチング素子及び/または半導体素子は、低いオフ電流値(漏れ電流値)を有しながらも、安定したスイッチング特性を具現することができる。
【選択図】図3A
Description
本発明は、カルコゲン化合物層を含む半導体素子、及びそれを含む半導体装置に関する。
電子製品の軽薄短小化の傾向により、半導体素子の高集積化に対する要求が増加している。それにより、多様な形態の半導体素子が提示されており、一例として、可変抵抗層と選択素子層とを含む半導体素子が挙げられる。
本発明が解決しようとする課題は、オボニック(ovonic)閾値スイッチング特性を表すカルコゲン化合物層、及びそれを含むスイッチング素子を提供することである。
本発明が解決しようとする他の課題は、低いオフ電流及び優れた信頼性(耐久性)を有する半導体素子及び/または半導体装置を提供することである。
一実施形態による半導体素子は、オボニック閾値スイッチング特性を表す選択素子層を含む。選択素子層は、エネルギーバンドギャップが相異なるカルコゲン化合物層を2層以上含む。
具体的には、選択素子層は、互いに異なる組成を有する第1カルコゲン化合物層及び第2カルコゲン化合物層を含んでもよく、それらのカルコゲン化合物層は、それぞれ独立してゲルマニウム(Ge)及び/またはスズ(Sn)を含む第1元素と、硫黄(S)、セレン(Se)及び/またはテルル(Te)を含む第2元素とを含んでもよい。
第1カルコゲン化合物層及び/または第2カルコゲン化合物層は、それぞれ独立してヒ素(As)、アンチモン(Sb)、シリコン(Si)及びビスマス(Bi)からなる群から1つまたは2つ以上選択される第3元素をさらに含んでもよい。また、第2カルコゲン化合物層は、ボロン(B)、アルミニウム(Al)、スカンジウム(Sc)、マンガン(Mn)、ストロンチウム(Sr)及びインジウム(In)からなる群から1つまたは2つ以上選択される第4元素をさらに含んでもよく、第1カルコゲン化合物層は、炭素(C)、窒素(N)、酸素(O)、リン(P)及び硫黄(S)からなる群から1つまたは2つ以上選択される第5元素をさらに含んでもよい。
第1カルコゲン化合物層は、第2カルコゲン化合物層より、エネルギーバンドギャップが0.1eV以上かつ1.0eV以下ほど大きい。
第1カルコゲン化合物層は、化学式1、化学式3及び/または化学式4の化合物を含んでもよく、第2カルコゲン化合物層は、化学式1及び/または化学式2の化合物を含んでもよい。
[化1]
AaBbCc
[化2]
AaBbCcDd
[化3]
AaBb
[化4]
AaBbCcEe
化学式1、化学式2、化学式3または化学式4で、Aは第1元素であり、Bは第2元素であり、Cは第3元素であり、Dは第4元素であり、Eは第5元素であり、化学式1でa+b+c=1であり、化学式2でa+b+c+d=1であり、化学式3でa+b=1であり、化学式4でa+b+c+e=1である。化学式1、化学式2または化学式4で、0.05≦a≦0.30、0.20≦b≦0.70、0.05≦c≦0.50、0.01≦d≦0.10、0.01≦e≦0.10でもある。化学式3で、0.05≦a≦0.70、0.05≦b≦0.70でもある。
[化1]
AaBbCc
[化2]
AaBbCcDd
[化3]
AaBb
[化4]
AaBbCcEe
化学式1、化学式2、化学式3または化学式4で、Aは第1元素であり、Bは第2元素であり、Cは第3元素であり、Dは第4元素であり、Eは第5元素であり、化学式1でa+b+c=1であり、化学式2でa+b+c+d=1であり、化学式3でa+b=1であり、化学式4でa+b+c+e=1である。化学式1、化学式2または化学式4で、0.05≦a≦0.30、0.20≦b≦0.70、0.05≦c≦0.50、0.01≦d≦0.10、0.01≦e≦0.10でもある。化学式3で、0.05≦a≦0.70、0.05≦b≦0.70でもある。
半導体素子は、可変抵抗層をさらに含んでもよい。具体的には、半導体素子は、第1電極層、第2電極層及び第3電極層をさらに含み、選択素子層は、第1電極層と第2電極層との間に配置され、可変抵抗層は、第2電極層と第3電極層との間に配置されてもよい。
可変抵抗層は、温度変化によって可逆的に結晶質と非晶質との間の相変化が可能な物質を含んでもよい。可変抵抗層は、Te及び/またはSeと、Ge、Sb、Bi、Pb、Sn、Ag、As、S、Si、In、Ti、Ga、P、B、O及びCからなる群から1つまたは2つ以上の元素とが組み合わせられた化合物を含んでもよい。
本発明によれば、オボニック閾値スイッチング特性を表すカルコゲン化合物層を提供することができる。
また、低いオフ電流値(漏れ電流値)を有しながら、優れた耐久性を有するスイッチング素子、半導体素子及び/または半導体装置を提供することができる。そのような素子及び/または装置は、向上した集積度を具現することができ、電子装置の小型化に寄与することができる。
本明細書で使用される用語は、単に特定の実施形態を説明するために使用されたものであり、技術的思想を限定する意図ではない。「上部」や「上」と記載されたものは、接触してすぐ上下左右にあるものだけでなく、非接触で上下左右にあるものも含む。
単数の表現は、文脈上明白に異なって意味しない限り、複数の表現を含む。「含む」または「有する」などの用語は、特に逆になる記載がない限り、明細書上に記載された特徴、数、段階、動作、構成要素、部品、成分、材料またはそれらの組み合わせが存在するということを示すものであり、1つまたはそれ以上の他の特徴、数、段階、動作、構成要素、部品、成分、材料またはそれらの組み合わせの存在または付加の可能性をあらかじめ排除するものではないと理解されなければならない。
「第1」、「第2」、「第3」などの用語は、多様な構成要素を説明するのに使用されるが、1つの構成要素を他の構成要素から区別する目的のみに使用され、構成要素の順序、種類などが限定されるものではない。また、「ユニット」、「手段」、「モジュール」、「…部」などの用語は、ある1つの機能や動作を処理する包括的な構成の単位を意味し、それは、ハードウェアまたはソフトウェアにより具現されたり、ハードウェアとソフトウェアとの結合により具現されたりする。
以下、添付された図面を参照して、実施形態について詳細に説明する。以下の図面において、同じ参照符号は、同じ構成要素を指し、図面上で、各構成要素の大きさ(層、領域などの幅、厚みなど)は、説明の明瞭性及び便宜上、誇張されうる。一方、以下に述べられる実施形態は、単に例示的なものに過ぎず、それらの実施形態から多様な変形が可能である。
一側面によれば、優れた信頼性(耐久性)を有する半導体素子、及びそれを含む半導体装置が提供される。具体的には、半導体装置は、2本の離隔された電極ライン間に、複数個の半導体素子を含んでもよく、半導体素子は、互いに電気的に連結された可変抵抗層と選択素子層とを含んでもよい。また、半導体装置は、2本の電極ラインが交点を有する三次元構造を有することができる。そのような半導体素子及び/または半導体装置は、メモリ素子でもある。
図1は、一実施形態による半導体装置の等価回路図である。
図1を参照すれば、半導体装置100は、第1方向(X方向)に互いに平行に延びる複数の第1電極ラインWL1、WL2を含む。また、半導体装置100は、第1電極ラインWL1、WL2と第3方向(Z方向)に離隔され、第2方向(Y方向)に互いに平行に延びる第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4を含む。半導体素子MCは、第1電極ラインWL1、WL2と、第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4との間に配置可能である。具体的には、半導体素子MCは、第1電極ラインWL1、WL2及び第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4と電気的に連結されながら、それらのライン間の交差点にそれぞれ配置可能である。また、半導体素子MCは、互いに電気的に連結される可変抵抗層MEと選択素子層SWとを含んでもよい。例えば、可変抵抗層MEと選択素子層SWとは、第3方向(Z方向)に沿って直列に連結されて配置可能であり、選択素子層SWは、第1電極ラインWL1、WL2と第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4のうち1本に電気的に連結され、可変抵抗層MEは、他の電極ラインに電気的に連結可能である。
図1を参照すれば、半導体装置100は、第1方向(X方向)に互いに平行に延びる複数の第1電極ラインWL1、WL2を含む。また、半導体装置100は、第1電極ラインWL1、WL2と第3方向(Z方向)に離隔され、第2方向(Y方向)に互いに平行に延びる第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4を含む。半導体素子MCは、第1電極ラインWL1、WL2と、第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4との間に配置可能である。具体的には、半導体素子MCは、第1電極ラインWL1、WL2及び第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4と電気的に連結されながら、それらのライン間の交差点にそれぞれ配置可能である。また、半導体素子MCは、互いに電気的に連結される可変抵抗層MEと選択素子層SWとを含んでもよい。例えば、可変抵抗層MEと選択素子層SWとは、第3方向(Z方向)に沿って直列に連結されて配置可能であり、選択素子層SWは、第1電極ラインWL1、WL2と第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4のうち1本に電気的に連結され、可変抵抗層MEは、他の電極ラインに電気的に連結可能である。
半導体装置100の駆動方法について簡単に説明すれば、第1電極ラインWL1、WL2と第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4を介して、半導体素子MCの可変抵抗層MEに電圧が印加され、電流が流れることができる。具体的には、第1電極ラインWL1、WL2及び第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4の選択により、任意の半導体素子MCがアドレスされ、第1電極ラインWL1、WL2と第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4との間に所定の信号を印加し、半導体素子MCをプログラミングすることができる。また、第2電極ラインBL1、BL2、BL3、BL4を介して電流値を測定することにより、当該半導体素子MCの可変抵抗層MEの抵抗値による情報、すなわち、プログラミングされた情報を読み取ることができる。
可変抵抗層MEは、情報を保存する役割を行うことができる。具体的には、可変抵抗層MEは、印加された電圧によって抵抗値が変わりうる。半導体素子MCは、可変抵抗層MEの抵抗変化によって、「0」または「1」のようなデジタル情報を記憶及び消去することができる。例えば、半導体素子MCは、可変抵抗層MEの高抵抗状態を「0」とし、低抵抗状態を「1」としてデータを書き込むことができる。ここで、高抵抗状態「0」から低抵抗状態「1」への書き込みを「セット動作」と称し、低抵抗状態「1」から高抵抗状態「0」への書き込みを「リセット動作」と称することができる。
選択素子層SWは、当該選択素子層SWと電気的に連結された可変抵抗層MEに対する電流のフローを制御し、当該半導体素子MCを選択(アドレッシング)する役割を行うことができる。具体的には、選択素子層SWは、両端にかかる電圧の大きさによって抵抗が変化可能な物質を含んでもよい。例えば、選択素子層SWは、オボニック閾値スイッチング(Ovonic Threshold Switching:OTS)特性を有することができる。
図2は、オボニック閾値スイッチング特性を有する選択素子層の電圧・電流曲線を概略的に示すグラフである。図2を参照すれば、第1曲線21は、選択素子層SWに電流がほとんど流れない状態の電圧・電流関係を表す。電圧と電流が0である状態から、電圧が次第に上昇するとき、電圧が閾値電圧Vth(第1電圧レベル23)に達するまで、選択素子層SWは高抵抗状態であり、ほとんど電流が流れない。しかし、電圧が閾値電圧Vthを超えるとすぐに、選択素子層SWは低抵抗状態になり、選択素子層SWに流れる電流が急激に増大し、選択素子層SWに印加される電圧は、飽和電圧VS(第2電圧レベル24)まで低減することになる。第2曲線22は、選択素子層SWに電流がより円滑に流れる状態での電圧・電流関係を表す。選択素子層SWに流れる電流が第1電流レベル26より大きくなるにつれて、選択素子層SWに印加される電圧は、第2電圧レベル24より若干上昇する。例えば、選択素子層SWに流れる電流が、第1電流レベル26から第2電流レベル27までかなり増大する間に、選択素子層SWに印加される電圧は、第2電圧レベル24から若干上昇する。言い換えれば、選択素子層SWを介して電流が一度流れれば、選択素子層SWに印加される電圧は、飽和電圧VSにほぼ維持可能である。若し、電流が維持電流レベル(第1電流レベル26)以下に減少すれば、選択素子層SWは、再び高抵抗状態に転換され、電圧が閾値電圧Vthに上昇するまで、電流を効果的にブロッキングすることができる。そのような特性により、選択素子層SWは、第1電圧レベル23の閾値電圧Vthを有するスイッチング素子として作用することができる。
しかし、半導体素子に閾値電圧Vthより低い電圧が印加される状態である場合(半導体素子がオフ状態であるとき)にも、図2に示すように、選択素子層SW内には、一定レベルの電流が流れる。そのようなオフ状態の電流(漏れ電流)が大きければ、半導体装置は、含まれる半導体素子の個数が多いほど、一回に動作することが困難である。また、選択素子層SWは、半導体素子の累積使用時間、累積オン/オフ回数などによって、閾値電圧Vthが変わるか、あるいはオフ電流に対するオン電流(Ion/Ioff)の割合が変わることにより、信頼性及び耐久性が悪くなる。
一実施形態による選択素子層SWは、2層以上のカルコゲン化合物層を含むので、低いオフ電流値(漏れ電流値)を有しながらも、安定したスイッチング特性を具現することができる。具体的には、一実施形態による選択素子層SWは、ゲルマニウム(Ge)及び/またはスズ(Sn)を含む第1元素と、硫黄(S)、セレン(Se)及び/またはテルル(Te)を含む第2元素とをそれぞれ独立して含み、互いに異なる組成を有するカルコゲン化合物層を2層以上含んでもよい。
GeAsSe 3成分のカルコゲン化合物からなる1層の選択素子層SWは、オボニック閾値スイッチング特性を有することができるが、高いオフ電流値(漏れ電流値)と不十分な耐久性を有し、実際の半導体素子に適用するには困難がある。一実施形態による選択素子層SWは、エネルギーバンドギャップEg及び/または組成が互いに異なるカルコゲン化合物層を2層以上含むので、低いオフ電流値(漏れ電流値)と向上した耐久性を有することができる。特定の理論に拘束されるものではないが、一実施形態による選択素子層SWは、オボニック閾値スイッチング特性を有するカルコゲン化合物層間のエネルギーバンドギャップ差を通じて、それら間の電子移動を制御することにより、低い漏れ電流値と向上した耐久性を有することができる。
図3Aないし図3Cは、一実施形態による半導体素子の模式図である。図3Aを参照すれば、選択素子層SWは、それぞれ異なるエネルギーバンドギャップを有するカルコゲン化合物層を2層以上含んでもよい。言い換えれば、第1カルコゲン化合物層SWaは、第2カルコゲン化合物層SWbより大きいエネルギーバンドギャップを有することができる。例えば、第1カルコゲン化合物層のエネルギーバンドギャップは、第2カルコゲン化合物層のエネルギーバンドギャップより0.1eV以上、0.2eV以上、0.3eV以上、0.4eV以上、0.5eV以上、0.6eV以上、1.0eV以下、0.9eV以下、0.8eV以下または0.7eV以下ほど大きい。
第1カルコゲン化合物層SWa及び第2カルコゲン化合物層SWbは、それぞれ独立してゲルマニウム(Ge)及び/またはスズ(Sn)を含む第1元素と、硫黄(S)、セレン(Se)及び/またはテルル(Te)を含む第2元素とを含んでもよい。
第1カルコゲン化合物層SWa及び第2カルコゲン化合物層SWbの第1元素の含量は、それぞれ独立して総元素の含量に対し、5.0at%以上かつ30.0at%以下でもある。例えば、第1元素の含量は、総元素の含量に対し、7.0at%以上、10.0at%以上、25.0at%以下、23.0at%以下または20.0at%以下でもある。
第1カルコゲン化合物層SWa及び第2カルコゲン化合物層SWbの第2元素の含量は、それぞれ独立して総元素の含量に対し、0.0at%超過かつ70.0at%以下でもある。例えば、第2元素の含量は、総元素の含量に対し、10.0at%以上、15at%以上、20.0at%以上、25.0at%以上、30.0at%以上、35.0at%以上、40.0at%以上、65.0at%以下、60.0at%以下または55.0at%以下でもある。
第1カルコゲン化合物層SWa及び/または第2カルコゲン化合物層SWbは、それぞれ独立してヒ素(As)、アンチモン(Sb)、シリコン(Si)及びビスマス(Bi)からなる群から1つまたは2つ以上選択される第3元素をさらに含んでもよい。第1カルコゲン化合物層SWa及び/または第2カルコゲン化合物層SWbの第3元素の含量は、それぞれ独立して総元素の含量に対し、5.0at%以上かつ50.0at%以下でもある。例えば、第3元素の含量は、総元素の含量に対し、7.0at%以上、10.0at%以上、15.0at%以上、20.0at%以上、45.0at%以下、40.0at%以下または35.0at%以下でもある。
第2カルコゲン化合物層SWbは、金属ドーパントをさらに含んでもよい。具体的には、第2カルコゲン化合物層SWbは、ボロン(B)、アルミニウム(Al)、スカンジウム(Sc)、マンガン(Mn)、ストロンチウム(Sr)及びインジウム(In)からなる群から1つまたは2つ以上選択される第4元素をさらに含んでもよい。第2カルコゲン化合物層SWbの第4元素の含量は、総元素の含量に対し、0.1at%以上かつ10.0at%以下でもある。例えば、第4元素の含量は、総元素の含量に対し、0.5at%以上、1.0at%以上、1.5at%以上、2.0at%以上、7.0at%以下、6.0at%以下または5.0at%以下でもある。
第1カルコゲン化合物層SWaは、非金属ドーパントをさらに含んでもよい。具体的には、第1カルコゲン化合物層SWaは、炭素(C)、窒素(N)、酸素(O)、リン(P)及び硫黄(S)からなる群から1つまたは2つ以上選択される第5元素をさらに含んでもよい。第1カルコゲン化合物層SWaの第5元素の含量は、総元素の含量に対し、0.1at%以上かつ10.0at%以下でもある。例えば、第5元素の含量は、総元素の含量に対し、0.5at%以上、1.0at%以上、1.5at%以上、2.0at%以上、7.0at%以下、6.0at%以下または5.0at%以下でもある。
第1カルコゲン化合物層SWaは、化学式1、化学式3及び/または化学式4の化合物を含んでもよい。また、第2カルコゲン化合物層SWbは、化学式1及び/または化学式2の化合物を含んでもよい。
[化1]
AaBbCc
[化2]
AaBbCcDd
[化3]
AaBb
[化4]
AaBbCcEe
化学式1、化学式2、化学式3または化学式4で、Aは第1元素であり、Bは第2元素であり、Cは第3元素であり、Dは第4元素であり、Eは第5元素であり、化学式1でa+b+c=1であり、化学式2でa+b+c+d=1であり、化学式3でa+b=1であり、化学式4でa+b+c+e=1である。化学式1、化学式2または化学式4で、0.05≦a≦0.30、0.20≦b≦0.70、0.05≦c≦0.50、0.01≦d≦0.10、0.01≦e≦0.10でもある。化学式3で、0.05≦a≦0.70、0.05≦b≦0.70でもある。
[化1]
AaBbCc
[化2]
AaBbCcDd
[化3]
AaBb
[化4]
AaBbCcEe
化学式1、化学式2、化学式3または化学式4で、Aは第1元素であり、Bは第2元素であり、Cは第3元素であり、Dは第4元素であり、Eは第5元素であり、化学式1でa+b+c=1であり、化学式2でa+b+c+d=1であり、化学式3でa+b=1であり、化学式4でa+b+c+e=1である。化学式1、化学式2または化学式4で、0.05≦a≦0.30、0.20≦b≦0.70、0.05≦c≦0.50、0.01≦d≦0.10、0.01≦e≦0.10でもある。化学式3で、0.05≦a≦0.70、0.05≦b≦0.70でもある。
一実施形態によれば、第2カルコゲン化合物層SWbは、化学式1の化合物を含み、第1カルコゲン化合物層SWaは、化学式3の化合物及び/または化学式4の化合物を含んでもよい。他の実施形態によれば、第2カルコゲン化合物層SWbは、化学式2の化合物を含み、第1カルコゲン化合物層SWaは、化学式1の化合物、化学式3の化合物及び/または化学式4の化合物を含んでもよい。
第1カルコゲン化合物層SWa及び/または第2カルコゲン化合物層SWbは、所望の性能によって、適切な厚みを有することができる。例えば、第1カルコゲン化合物層SWa及び/または第2カルコゲン化合物層SWbの厚みは、それぞれ独立して0.5nm以上、1.0nm以上、2.0nm以上、3.0nm以上、5.0nm以上、7.0nm以上、10.0nm以上、15.0nm以上、30.0nm以下、28.0nm以下、25.0nm以下、23.0nm以下、20.0nm以下、17.0nm以下、15.0nm以下、13.0nm以下、10.0nm以下または8.0nm以下でもある。また、第2カルコゲン化合物層SWbは、第1カルコゲン化合物層SWaに対し、0.1倍以上、0.2倍以上、0.3倍以上、0.5倍以上、1.5倍以下、1.2倍以下、1.0倍以下、0.8倍以下の体積比(または、厚み比)を有することができる。
図3Bを参照すれば、選択素子層SWは、第2カルコゲン化合物層SWbと隣接し、かつ第1カルコゲン化合物層SWaと離隔されて配置される第3カルコゲン化合物層SWcをさらに含んでもよい。言い換えれば、選択素子層SWは、第1カルコゲン化合物層SWa/第2カルコゲン化合物層SWb/第3カルコゲン化合物層SWcの積層構造物を有することができる。
第3カルコゲン化合物層SWcは、前述の化学式1、化学式3及び/または化学式4の化合物を含んでもよい。第3カルコゲン化合物層SWcは、第2カルコゲン化合物層SWbより大きいエネルギーバンドギャップを有することができる。また、第3カルコゲン化合物層SWcのエネルギーバンドギャップは、第1カルコゲン化合物層SWaのエネルギーバンドギャップより大きいか、またはそれと同じである。
他の実施形態によれば、選択素子層SWは、第1元素、第2元素、第3元素及び第4元素を含み、第4元素は、選択素子層SWの厚み方向に濃度勾配を有することができる。具体的には、図3Cを参照すれば、選択素子層SWは、第1電極10及び第2電極20とそれぞれ対面する第1面SW1及び第2面SW2を有し、第4元素は、第1面SW1と第2面SW2との間の厚み方向に濃度勾配を有することができる。例えば、第4元素は、第2面SW2での濃度が第1面SW1での濃度よりさらに高いか、または低く、第1面SW1では、第4元素の濃度が0でもある。また、第4元素は、所定の厚み位置(SW1’とSW2’との間)で最大濃度を有し、第1面SW1及び/または第2面SW2へ行くほど、濃度が低くなるか、または0にもなる。また、第4元素の当該濃度勾配は、第1面SW1(または、第2面SW2)から所定の厚みほど離れた位置SW1’、SW2’から表される。言い換えれば、第4元素は、第1面SW1(及び/または、第2面SW2)で、及び/または第1面SW1(及び/または、第2面SW2)から所定の厚みほど離れた位置SW1’、SW2’の間には存在しない。位置SW1’、SW2’は、特に制限されないが、例えば、それぞれ第1電極10及び第2電極20から、選択素子層SWの総厚の0%超過、1%以上、3%以上、5%以上、7%以上、10%以上、15%以上、20%以上、75%以下、70%以下、65%以下、60%以下、58%以下、55%以下、53%以下、50%以下、48%以下、45%以下、43%以下、40%以下、38%以下または35%以下でもある。
選択素子層SWは、第5元素をさらに含み、第5元素も、選択素子層SWの厚み方向に濃度勾配を有することができる。例えば、第5元素は、第1面SW1での濃度が第2面SW2での濃度よりさらに高いか、または低く、第2面SW2では、第5元素の濃度が0でもある。また、第5元素は、所定の厚み位置(SW1’とSW2’との間)で、濃度が最小であるか、または0である。第5元素の濃度勾配方向は、第4元素と異なる方向であり、例えば、第4元素と逆方向でもある。具体的には、第1面SW1から第2面SW2まで、第5元素の濃度は低減し、第4元素の濃度は上昇することができる。
一実施形態による選択素子層SWは、熱的安定性に優れるので、半導体素子などの製造工程において、損傷または劣化が少ない。具体的には、各カルコゲン化合物層または選択素子層SWは、結晶化温度が350℃以上かつ600℃以下でもある。例えば、結晶化温度は、380℃以上、400℃以上、580℃以下または550℃以下でもある。また、各カルコゲン化合物層または選択素子層SWは、昇華(sublimation)温度が250℃以上かつ400℃以下でもある。例えば、昇華温度は、280℃以上、300℃以上、380℃以下または350℃以下でもある。
一実施形態による半導体素子及び半導体装置は、各構成要素を電気的に連結する電極をさらに含んでもよい。図4A及び図4Bは、一実施形態による半導体装置の斜視図及び断面図である。図4A及び図4Bを参照すれば、半導体装置100は、基板101上に、第1電極ライン層110L、第2電極ライン層120L及び半導体素子層MCLを含んでもよい。
第1電極ライン層110Lは、第1方向(X方向)に互いに平行に延びる複数の第1電極ライン110を含んでもよい。第2電極ライン層120Lは、第1電極ライン層110Lと離隔されて配置され、第2方向に互いに平行に延びる複数の第2電極ライン120を含んでもよい。第1方向及び第2方向は、互いに異なり、図4AのX方向及びY方向のように、互いに垂直に交差するが、それに制限されるものではない。半導体装置の駆動側面で、第1電極ライン110は、ワードラインとビットラインのうち1本に該当し、第2電極ライン120は、他の1本に該当することができる。
第1電極ライン110及び第2電極ライン120は、それぞれ独立して金属、導電性金属窒化物、導電性金属酸化物またはそれらの組み合わせからなってもよい。例えば、第1電極ライン110及び第2電極ライン120は、それぞれ独立してW、WN、Au、Ag、Cu、Al、TiAlN、Ir、Pt、Pd、Ru、Zr、Rh、Ni、Co、Cr、Sn、Zn、ITO、それらの合金またはそれらの組み合わせからなってもよい。また、第1電極ライン110及び第2電極ライン120は、それぞれ独立して金属膜と、該金属膜の一部または全部を覆う導電性障壁層とを含んでもよい。該導電性障壁層は、例えば、Ti、TiN、Ta、TaNまたはそれらの組み合わせからなってもよい。
半導体素子層MCLは、複数個の半導体素子MCを含んでもよい。半導体素子MCは、互いに離隔されて配置可能であり、第1電極ライン110と第2電極ライン120との間に、第1電極ライン110と第2電極ライン120とが交差する部分に配置される三次元構造を有することができる。
半導体素子MCは、選択素子層143(図1のSW)と可変抵抗層149(図1のME)との間に、それらを電気的に連結する電極層をさらに含んでもよい。また、第1電極ライン110と選択素子層143との間、及び/または第2電極ライン120と可変抵抗層149との間に、電極層がさらに含まれてもよい。具体的には、第1電極層141と第2電極層145との間に選択素子層143が配置され、第2電極層145と第3電極層148との間に可変抵抗層149が配置可能である。
第1電極層141、第2電極層145及び第3電極層148は、電流が流れる通路になり、導電性物質を含んでもよい。第1電極層141、第2電極層145及び第3電極層148は、それぞれ独立して金属、導電性金属窒化物、導電性金属酸化物またはそれらの組み合わせからなってもよい。例えば、第1電極層141、第2電極層145及び第3電極層148は、それぞれ独立して炭素(C)、チタンナイトライド(TiN)、チタンシリコンナイトライド(TiSiN)、チタンカーボンナイトライド(TiCN)、チタンカーボンシリコンナイトライド(TiCSiN)、チタンアルミニウムナイトライド(TiAlN)、タンタル(Ta)、タンタルナイトライド(TaN)、タングステン(W)及びタングステンナイトライド(WN)のうち1つまたは2つ以上選択可能である。
選択素子層143は、前述の内容を参照することができる。例えば、第1カルコゲン化合物層143a及び第2カルコゲン化合物層143bの導入位置は、特に制限されるものではないが、第1カルコゲン化合物層143aは、第2カルコゲン化合物層143bに比べて、第1電極層141にさらに隣接して配置されるか、あるいは第2カルコゲン化合物層143bは、可変抵抗層149及び/または第2電極層145にさらに隣接して配置されることが可能である。他の実施形態によれば、選択素子層143は、第4元素の濃度が、第1電極層141より第2電極層145に隣接した位置でさらに大きいか、あるいは選択素子層143の内部の所定の厚み位置で、第4元素が最大濃度を有することができる。また、選択素子層143は、第5元素の濃度が、第1電極層141より第2電極層145に隣接した位置でさらに小さいか、あるいは選択素子層143の内部の所定の厚み位置で、第5元素が最小濃度を有することができる。
また、半導体素子MCは、第1電極層141と選択素子層143との間、及び/または第2電極層145と選択素子層143との間に、絶縁物質を含んでいなくてもよい。該絶縁物質は、金属酸化物及び/または金属窒化物であり、シリコン酸化物、シリコン窒化物、シリコン窒酸化物などである。
可変抵抗層149は、印加される条件によって抵抗変化特性を有する物質を含んでもよい。
一実施形態によれば、可変抵抗層149は、温度によって可逆的に相変化が可能な物質を含んでもよい。言い換えれば、可変抵抗層149は、加熱時間(印加熱量)によって可逆的に結晶質と非晶質との間の相変化が可能な物質を含んでもよい。具体的には、可変抵抗層149は、外部で電気的パルスの印加時に発生するジュール加熱(Joule heating)により、可逆的に非晶質状態と結晶質状態に変化可能であり、そのような相変化によって抵抗が変化可能な物質を含んでもよい。例えば、相変化物質は、非晶質相で高抵抗状態になり、結晶質相で低抵抗状態になる。高抵抗状態を「0」とし、低抵抗状態を「1」と定義することにより、可変抵抗層149にデータが保存可能である。
相変化物質は、セレン(Se)及び/またはテルル(Te)を含み、Ge、Sb、Bi、Pb、Sn、Ag、As、S、Si、In、Ti、Ga、P、B、O及びCのうち1つまたは2つ以上選択される元素を含んでもよい。相変化物質は、Ge-Sb-Te(GST)を含んでもよい。例えば、Ge-Sb-Te(GST)は、Ge、Sb及びTeを含む化合物であり、Ge2Sb2Te5、Ge2Sb2Te7、Ge1Sb2Te4及び/またはGe1Sb4Te7を含んでもよい。
相変化物質は、アルミニウム(Al)、亜鉛(Zn)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、モリブデン(Mo)、ルテニウム(Ru)、パラジウム(Pd)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、イリジウム(Ir)、白金(Pt)、ジルコニウム(Zr)、タリウム(Tl)及びポロニウム(Po)のうち選択される1つまたは2つ以上の金属元素をさらに含んでもよい。該金属元素は、可変抵抗層149の電気伝導性及び熱伝導性を高めることができ、結晶化速度を高くすることもできる。
相変化物質をなす各元素は、多様な化学的組成比(stoichiometry)を有することができる。各元素の化学的組成比により、相変化物質の結晶化温度、溶融点、結晶化エネルギーによる相変化速度、及び情報保有力(retention)が調節可能である。例えば、相変化物質の溶融点が約500℃ないし約800℃であるように、化学的組成比が調節可能である。
可変抵抗層149は、互いに異なる物質を含む複数の層が交互に積層される多層構造を有することができる。例えば、可変抵抗層149は、Ge-Teからなる層と、Sb-Teからなる層とが交互に積層される構造を含んでもよい。そのような積層構造は、超格子(Super-Lattice)構造でもある。また、複数の層間にバリア層がさらに含まれてもよい。該バリア層は、複数の層間に物質の拡散を防止する役割を行うことができる。
半導体素子MCは、可変抵抗層149を加熱することができる加熱電極層147をさらに含んでもよい。加熱電極層147は、第2電極層145と可変抵抗層149との間に、可変抵抗層149と接するように配置可能である。加熱電極層147は、可変抵抗層149と反応することなく、可変抵抗層149を相変化させるに十分な熱を発生させることができる導電物質を含んでもよい。あるいは、加熱電極層147は、炭素系の導電物質を含んでもよい。例えば、加熱電極層147は、TiN、TiSiN、TiAlN、TaSiN、TaAlN、TaN、WSi、WN、TiW、MoN、NbN、TiBN、ZrSiN、WSiN、WBN、ZrAlN、MoAlN、TiAl、TiON、TiAlON、WON、TaON、炭素(C)、シリコンカーバイド(SiC)、シリコンカーボンナイトライド(SiCN)、カーボンナイトライド(CN)、チタンカーボンナイトライド(TiCN)、タンタルカーボンナイトライド(TaCN)またはそれらの組み合わせを含んでもよい。
第2電極層145は、加熱電極層147による発熱が選択素子層143に実質的に影響を及ぼさない厚みに形成可能である。第2電極層145は、第1電極層141や第3電極層148より厚く形成可能であり、約10nmないし約100nmの厚みを有することができる。また、第2電極層145は、熱的障壁(thermal barrier)層をさらに含んでもよく、熱的障壁層と電極物質層とが交互に積層される構造を有することができる。加熱電極層147は、熱による相変化物質である可変抵抗層149を加熱するためのものであり、可変抵抗層149の物質がそれと異なる物質である以下の実施形態において、加熱電極層147は省略可能である。
他の実施形態によれば、可変抵抗層149は、外部印加電圧により、化合物内の欠陥が移動しながら、電気抵抗の大きさが可逆的に変化可能な物質を含んでもよい。例えば、可変抵抗層149は、遷移金属酸化物を含んでもよい。該遷移金属酸化物は、外部印加電圧により、酸素空孔(oxygen vacancy)が移動しながら、電気的通路が生成/消滅され、可逆的に低抵抗状態と高抵抗状態に変化可能である。該遷移金属酸化物は、Ta、Zr、Ti、Hf、Mn、Y、Ni、Co、Zn、Nb、Cu、Fe及びCrのうち1つまたは2つ以上選択される金属を含んでもよい。例えば、該遷移金属酸化物は、Ta2O5-x、ZrO2-x、TiO2-x、HfO2-x、MnO2-x、Y2O3-x、NiO1-y、Nb2O5-x、CuO1-y及びFe2O3-xのうち1つまたは2つ以上を含んでもよい(0≦x≦1.5、0≦y≦0.5である)。
さらに他の実施形態によれば、可変抵抗層149は、外部印加電圧により、分極状態が変化しながら、電気抵抗が可逆的に変化可能な物質であってもよい。例えば、可変抵抗層149は、ペロブスカイト化合物を含んでもよい。可変抵抗層149は、ニオブ酸化物、チタン酸化物、ニッケル酸化物、ジルコニウム酸化物、バナジウム酸化物、PCMO((Pr,Ca)MnO3)、ストロンチウム・チタン酸化物、バリウム・ストロンチウム・チタン酸化物、ストロンチウム・ジルコニウム酸化物、バリウム・ジルコニウム酸化物及びバリウム・ストロンチウム・ジルコニウム酸化物のうち1つまたは2つ以上を含んでもよい。
さらに他の実施形態によれば、可変抵抗層149は、外部印加電圧により、磁化状態が変化しながら、電気抵抗が可逆的に変化可能な物質であってもよい。そのような可変抵抗層149は、MTJ(Magnetic Tunnel Junction)構造を有することができる。具体的には、可変抵抗層149は、磁性体からなる2つの電極と、それら2つの磁性体電極間に介在される誘電体とを含んでもよい。磁性体からなる2つの電極は、それぞれ磁化固定層及び磁化自由層であり、それら間に介在された誘電体は、トンネルバリア層である。磁化固定層は、一方向に固定された磁化方向を有し、磁化自由層は、内部電子のスピントルク(spin torque)により、磁化方向が変わりうる。具体的には、磁化自由層の磁化方向は、磁化固定層の磁化方向に平行または逆平行であるように可逆的に変化可能であり、磁化自由層の磁化方向により、可変抵抗層149が高抵抗状態と低抵抗状態に可逆的に変化可能である。磁化固定層及び磁化自由層は、強磁性物質を含んでもよく、磁化固定層は、内部強磁性物質の磁化方向を固定させる反強磁性物質をさらに含んでもよい。また、トンネルバリア層は、Mg、Ti、Al、MgZn及びMgBのうち選択される1つまたは2つ以上の酸化物を含んでもよい。
半導体素子MCは、ピラー(pillar)形状を有することができる。例えば、半導体素子MCは、図4A及び図4Bに示すように、四角柱状を有することができ、円柱、楕円柱、多角柱などの多様な柱状を有することもできる。
また、半導体素子MCは、図4A及び図4Bに示すように、側面が基板101に対して垂直でもある。言い換えれば、半導体素子MCは、積層方向(Z方向)に垂直な断面の面積が一定であるが、それは例示的なものであり、下部が上部より広いか、あるいは上部が下部より広い構造を有することもできる。また、第1電極層141、第2電極層145、加熱電極層147、第3電極層148、選択素子層143及び可変抵抗層149は、それぞれ独立して上部と下部との広さが同一または異なる。そのような形状は、各構成要素の形成方法によって変わりうる。例えば、第1電極層141及び選択素子層143は、ダマシン(damascene)工程を通じて形成され、上部が下部より広い構造を有することができ、第2電極層145、加熱電極層147、第3電極層148及び可変抵抗層149は、浮き彫り式エッチング工程を通じて形成され、側面が基板101に対して垂直な構造を有することができる。
第1電極ライン110間、第2電極ライン120間及び/または半導体素子MC間には、絶縁層がさらに配置されてもよい。具体的には、第1電極ライン110間に第1絶縁層160aが配置され、半導体素子層MCLの離隔された半導体素子MC間に第2絶縁層160bが配置され、第2電極ライン120間に第3絶縁層160cが配置可能である。第1絶縁層160a、第2絶縁層160b及び/または第3絶縁層160cは、酸化物及び/または窒化物を含む誘電体物質を含んでもよく、同じ物質または互いに異なる物質からなってもよい。また、第1絶縁層160a、第2絶縁層160b及び/または第3絶縁層160cは、エアギャップでもある。その場合、第1電極ライン110、第2電極ライン120または半導体素子MCと、エアギャップとの間には、絶縁ライナー(図示せず)が形成可能である。
基板101は、例えば、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、シリコンゲルマニウム(SiGe)、シリコンカーバイド(SiC)、ガリウム砒素(GaAs)、インジウム砒素(InAs)、インジウムリン(InP)のような半導体物質を含み、シリコン酸化物、シリコン窒化物またはシリコン酸窒化物のような絶縁性物質を含むこともできる。
半導体装置100は、基板101上に層間絶縁層105をさらに含んでもよい。層間絶縁層105は、基板101と第1電極ライン層110Lとの間に配置され、それらを電気的に分離する役割を行うことができる。層間絶縁層105は、シリコンオキサイドのような酸化物、及び/またはシリコンナイトライドのような窒化物を含んでもよい。
半導体装置は、半導体素子層MCLを2層以上含んでもよい。図4Cを参照すれば、半導体装置400は、基板101上に、第1電極ライン層110L、第2電極ライン層120L、第3電極ライン層130L、第1半導体素子層MCL1及び第2半導体素子層MCL2を含む。第1半導体素子層MCL1は、複数個の第1半導体素子MC-1を含んでもよく、第2半導体素子層MCL2は、複数個の第2半導体素子MC-2を含んでもよい。第1半導体素子MC-1は、第1電極層141-1、選択素子層143-1、第2電極層145-1、加熱電極層147-1、可変抵抗層149-1及び第3電極層148-1を含み、第2半導体素子MC-2は、第1電極層141-2、選択素子層143-2、第2電極層145-2、加熱電極層147-2、可変抵抗層149-2及び第3電極層148-2を含む。それらの材質は、前述の第1電極層141、選択素子層143、第2電極層145、加熱電極層147、可変抵抗層149及び第3電極層148と実質的に同一である。第1半導体素子層MCL1は、第1電極ライン層110Lと第2電極ライン層120Lとの間に配置され、第2半導体素子層MCL2は、第2電極ライン層120Lと第3電極ライン層130Lとの間に配置される。第2半導体素子MC-2間に第4絶縁層160dが配置され、第3電極ライン130間に第5絶縁層160eが配置される。
具体的には、第1電極ライン層110L及び第3電極ライン層130Lは、同一方向(第1方向、X方向)に延び、第3方向(Z方向)に互いに離隔されて配置可能である。また、第2電極ライン層120Lは、第2方向(Y方向)に延び、第1電極ライン層110Lと第3電極ライン層130Lとの間に、第3方向(Z方向)に互いに離隔されて配置可能である。第1半導体素子層MCL1は、第1電極ライン層110Lと第2電極ライン層120Lとの間で、それらが交差する部分に配置され、第2半導体素子層MCL2は、第2電極ライン層120Lと第3電極ライン層130Lとの間で、それらが交差する部分に配置される。半導体装置400の駆動側面で、第1電極ライン層110L及び第3電極ライン層130Lは、ワードライン(または、ビットライン)であり、第2電極ライン層120Lは、共通ビットライン(または、共通ワードライン)である。
図4Cは、2層の半導体素子層MCL1、MCL2を有する半導体装置400を例示したが、半導体素子層の層数及び電極ライン層の層数は、所望の性能レベルによって適宜調節可能である。
半導体装置は、基板上に駆動回路領域をさらに含んでもよい。図4Cを参照すれば、駆動回路領域410は、半導体素子MC-1、MC-2を駆動するか、あるいは演算処理を遂行する周辺回路、駆動回路、コア回路などの回路部を含んでもよい。そのような回路は、例えば、ページバッファ、ラッチ回路、キャッシュ回路、カラムデコーダ、感知増幅器、データイン/アウト回路またはロウデコーダなどを含んでもよい。また、そのような回路は、基板と半導体素子層MCLとの間に配置可能である。言い換えれば、基板101上に駆動回路領域410と半導体素子層MCL1、MCL2とが順次に配置可能であり、そのような配置構造は、COP(Cell On Peri)構造でもある。
駆動回路領域410は、1つまたは2つ以上のトランジスタTRと、当該トランジスタTRに電気的に連結される配線構造414とを含んでもよい。
トランジスタTRは、素子分離膜104により定義される基板101の活性領域AC上に配置可能である。トランジスタTRは、ゲートG、ゲート絶縁膜GD及びソース/ドレインSDを含む。また、絶縁スペーサ106がゲートGの両側壁に配置可能であり、エッチング停止膜108がゲートG及び/または絶縁スペーサ106上に配置可能である。エッチング停止膜108は、シリコン窒化物、シリコン酸窒化物などの絶縁物質を含んでもよい。
配線構造414は、駆動回路領域410のレイアウト、ゲートGの種類及び配列などにより、適切な数と位置に配置可能である。配線構造414は、2層以上の多層構造を有することができる。具体的には、配線構造414は、図4Cに示すように、互いに電気的に連結される第1コンタクト416A、第1配線層418A、第2コンタクト416B及び第2配線層418Bを含み、基板101上に順次に積層可能である。第1コンタクト416A、第1配線層418A、第2コンタクト416B及び第2配線層418Bは、それぞれ独立して金属、導電性金属窒化物、金属シリサイドまたはそれらの組み合わせからなり、タングステン、モリブデン、チタン、コバルト、タンタル、ニッケル、タングステンシリサイド、チタンシリサイド、コバルトシリサイド、タンタルシリサイド、ニッケルシリサイドなどのような導電物質を含んでもよい。
配線構造414は、各構成要素を電気的に分離する層間絶縁膜412A、412B、412Cを含んでもよい。図4Cを参照すれば、層間絶縁膜412A、412B、412Cは、複数のトランジスタTR間、複数の配線層418A、418B間、及び/または複数のコンタクト416A、416B間に配置可能である。層間絶縁膜412A、412B、412Cは、シリコン酸化物、シリコン酸窒化物などを含んでもよい。
半導体装置400は、半導体素子MC-1、MC-2と駆動回路領域410とを電気的に連結する配線構造(図示せず)をさらに含んでもよく、当該配線構造(図示せず)は、層間絶縁層105を貫通して配置可能である。
前述の選択素子層は、図3Aないし図3Cのように、両側面に配置される2つの電極と共に、スイッチング素子を構成することができる。具体的には、スイッチング素子は、電流及び/または電圧の変化によって、電流のフローを制御する目的として、多様な技術分野に利用可能である。例えば、スイッチング素子は、P-Nダイオードが使用される技術分野に、P-Nダイオードの代わりに使用可能である。スイッチング素子の2つの電極及び選択素子層は、図4Aの第1電極層141、第2電極層145及び選択素子層143の内容を参照することができる。
一実施形態によるスイッチング素子、半導体素子及び/または半導体装置は、閾値電圧Vthが2.5V以上、2.6V以上、2.7V以上、2.8V以上、2.9V以上、3.0V以上、5.0V以下、4.9V以下、4.7V以下、4.6V以下または4.5V以下でもある。
一実施形態によるスイッチング素子、半導体素子及び/または半導体装置は、耐久性に優れている。例えば、スイッチング素子、半導体素子及び/または半導体装置は、耐久性が5.0×107回以上、1.0×108回以上、5.0×108回以上、1.0×109回以上、または5.0×108回以上でもある。そのような耐久性は、電圧の上昇及び下降時間が10nsであり、幅が100nsであるパルスを利用して、閾値電圧Vthが初期閾値電圧(1000回オン・オフサイクルの間の閾値電圧平均値)の±15%内でオン・オフ動作可能な回数と定義可能である。また、スイッチング素子、半導体素子及び/または半導体装置は、閾値電圧の変動率(Vth_drift値)が60mV/dec、または55mV/dec以下でもある。
スイッチング素子、半導体素子及び/または半導体装置は、当業界に広く知られた通常の方法により製造可能である。図5Aないし図5Cは、一実施形態による半導体素子の製造過程を示す断面図である。
図5Aを参照すれば、基板101上に層間絶縁層105を形成する。層間絶縁層105上に、第1方向(X方向)に延び、互いに離隔された複数の第1電極ライン110を含む第1電極ライン層110Lを形成する。第1電極ライン層110Lは、第1電極ライン用導電層を形成し、エッチングを通じてパターニングすることによって形成することができる。第1電極ライン110間には、第1絶縁層160aが充填される。第1絶縁層160aは、第1電極ライン110間を絶縁物質で充填し、CMP工程などを通じて、第1電極ライン110の上面が露出される程度平坦化して形成することができる。第1電極ライン層110L及び第1絶縁層160a上に、第1電極用物質層141k、選択素子用物質層143k、第2電極用物質層145k、加熱電極用物質層147k、可変抵抗用物質層149k及び第3電極用物質層148kを順次に積層し、積層構造体140kを形成する。
図5Bを参照すれば、積層構造体140k上に、第1方向(X方向)と第2方向(Y方向)に互いに離隔されたマスクパターン(図示せず)を形成し、それを利用して、第1絶縁層160aと第1電極ライン110との上面の一部が露出されるように、積層構造体140kをエッチングする。マスクパターンの構造により、第1方向と第2方向に互いに離隔された複数の半導体素子MCが製造可能である。複数の半導体素子MCは、それぞれ第1電極層141、選択素子層143、第2電極層145、加熱電極層147、可変抵抗層149及び第3電極層148を含み、第1電極ライン110に電気的に連結可能である。また、残ったマスクパターンは、アッシング(ashing)工程及びストリップ(strip)工程を通じて除去可能である。
図5Cを参照すれば、複数の半導体素子MC間には、第2絶縁層160bが充填される。第2方向(X方向)に延び、互いに離隔された複数の第2電極ライン120を含む第2電極ライン層120Lを、半導体素子MC及び第2絶縁層160b上に形成する。第2電極ライン120間には、第3絶縁層160cが充填される。
第1及び第2電極ライン110、120、第1、第2及び第3電極層141、145、148、加熱電極層147、絶縁層105、160a、160b、160c、選択素子層143、可変抵抗層149などの各構成要素は、当業界に広く知られた方法を通じて形成可能である。それらの構成要素は、それぞれ独立して原子層蒸着(atomic layer deposition: ALD)、化学気相蒸着(chemical vapor deposition: CVD)、物理気相蒸着(physical vapor deposition: PVD)またはスパッタリングなどの蒸着方法を通じて、所望の組成と厚みを有するように形成可能である。例えば、選択素子用物質層143kは、物理気相蒸着法(PVD)あるいはスパッタリング工程を通じて、第1電極層141上に、第1元素、第2元素、第3元素及び第5元素を含むソースあるいはターゲットと、第1元素、第2元素、第3元素及び第4元素を含むソースあるいはターゲットとを順次に利用して形成可能である。
また、それらの構成要素は、それぞれ独立して当業界に広く知られた方法を通じてパターニングされる。具体的には、前述のパターニング方法だけでなく、ダマシン方法も使用可能である。例えば、第2電極ライン120をダマシン工程により形成する場合、複数の半導体素子MC間及びその上部に絶縁物質層を厚く形成した後、絶縁物質層をエッチングし、トレンチを形成する。トレンチは、第2方向に延び、可変抵抗層149の上面が露出されるように形成される。そのトレンチに導電物質を充填して平坦化し、第2電極ライン120が形成される。第2絶縁層160bと第3絶縁層160cは、一体型(one-body type)に形成可能である。
以下、具現した実施例を通じて、半導体素子の技術的内容をより詳細に説明する。但し、下記の実施例は、単に説明の目的のためのものであり、権利範囲を制限するものではない。
実施例1
DCスパッタやALD方法を通じて第1電極層を形成した。第1電極層の厚みは、5ないし30nm範囲を有することができる。
DCスパッタやALD方法を通じて第1電極層を形成した。第1電極層の厚みは、5ないし30nm範囲を有することができる。
第1電極層上に、スパッタリングを利用して選択素子層を形成した。具体的には、第1電極層上に、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットを利用して、第1カルコゲン化合物層を形成し、インジウム(In)、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットを利用して、第2カルコゲン化合物層を形成した。結果として、選択素子層において、インジウム(In)は、第1電極層に隣接した位置より、第2電極層に隣接した位置でさらに高い濃度を有することができる。第1カルコゲン化合物層の割合は、Ge 7~40%、As 5~50%、Se 30~70%であり、第2カルコゲン化合物層の割合は、Ge 7~40%、As 5~50%、Se 30~70%、In 0.5~10%である。第1カルコゲン化合物層の厚みは1ないし19nmであり、第2カルコゲン化合物層の厚みは1ないし19nmであり、第1及び第2カルコゲン化合物層の厚みは2ないし20nmである。第1カルコゲン化合物層のエネルギーバンドギャップは、1.5eV<Eg<2.5eVであり、第2カルコゲン化合物層のエネルギーバンドギャップは、1.2eV<Eg<2.2eVである。
選択素子層上に、DCスパッタやALD方法を通じて第2電極層を形成した。第2電極層の厚みは、5ないし30nm範囲を有することができる。
実施例2
選択素子層の形成時、ターゲットの導入順序を変更したことを除いては、実施例1と同様な方法により半導体素子を製造した。具体的には、第1電極層上に、インジウム(In)、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットを利用して、第1カルコゲン化合物層を形成し、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットを利用して、第2カルコゲン化合物層を形成した。結果として、選択素子層において、インジウム(In)は、第2電極層に隣接した位置より、第1電極層に隣接した位置でさらに高い濃度を有することができる。
選択素子層の形成時、ターゲットの導入順序を変更したことを除いては、実施例1と同様な方法により半導体素子を製造した。具体的には、第1電極層上に、インジウム(In)、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットを利用して、第1カルコゲン化合物層を形成し、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットを利用して、第2カルコゲン化合物層を形成した。結果として、選択素子層において、インジウム(In)は、第2電極層に隣接した位置より、第1電極層に隣接した位置でさらに高い濃度を有することができる。
比較例1
製造過程において、ターゲットの組成を変更することなく、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットのみを利用して、選択素子層を形成したことを除いては、実施例1と同様な方法により半導体素子を製造した。
製造過程において、ターゲットの組成を変更することなく、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットのみを利用して、選択素子層を形成したことを除いては、実施例1と同様な方法により半導体素子を製造した。
比較例2
製造過程において、ターゲットの組成を変更することなく、インジウム(In)、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットのみを利用して、選択素子層を形成したことを除いては、実施例1と同様な方法により半導体素子を製造した。
製造過程において、ターゲットの組成を変更することなく、インジウム(In)、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)及びセレン(Se)を含むターゲットのみを利用して、選択素子層を形成したことを除いては、実施例1と同様な方法により半導体素子を製造した。
電気的特性評価1
実施例1、実施例2、比較例1及び比較例2の半導体素子に対して、閾値電圧Vth、オフ電流Ioff、閾値電圧の変化率Vth_drift及び耐久性を測定し、表1に記載した。
実施例1、実施例2、比較例1及び比較例2の半導体素子に対して、閾値電圧Vth、オフ電流Ioff、閾値電圧の変化率Vth_drift及び耐久性を測定し、表1に記載した。
表1を参照すれば、実施例1及び実施例2の半導体素子は、比較例1及び/または比較例2と類似したレベルの高い閾値電圧Vthと、比較例1及び比較例2に比べて高い耐久性を表した。また、実施例1及び実施例2の半導体素子は、比較例1に比べて優れた閾値電圧の変化率Vth_driftを有し、実施例1の半導体素子は、実施例2に比べて低いオフ電流値Ioffを表した。
以上、実施形態について詳細に説明したが、権利範囲は、それに限定されるものではなく、特許請求の範囲で定義している基本概念を利用した当業者の多様な変形形態及び改良形態も権利範囲に属するものである。
本発明は、例えば、半導体装置関連の技術分野に適用可能である。
10 第1電極
20 第2電極
100,400 半導体装置
110 第1電極ライン
120 第2電極ライン
141 第1電極層
143,SW 選択素子層
143a,SWa 第1カルコゲン化合物層
143b,SWb 第2カルコゲン化合物層
SW1 第1面
SW2 第2面
145 第2電極層
147 加熱電極層
148 第3電極層
149、ME 可変抵抗層
MC 半導体素子
MC-1 第1半導体素子
MC-2 第2半導体素子
20 第2電極
100,400 半導体装置
110 第1電極ライン
120 第2電極ライン
141 第1電極層
143,SW 選択素子層
143a,SWa 第1カルコゲン化合物層
143b,SWb 第2カルコゲン化合物層
SW1 第1面
SW2 第2面
145 第2電極層
147 加熱電極層
148 第3電極層
149、ME 可変抵抗層
MC 半導体素子
MC-1 第1半導体素子
MC-2 第2半導体素子
Claims (34)
- 第1電極と、
前記第1電極と離隔されて配置された第2電極と、
前記第1電極と第2電極との間に配置される第1カルコゲン化合物層及び第2カルコゲン化合物層と、を含み、
前記第1カルコゲン化合物層及び第2カルコゲン化合物層は、それぞれ独立してゲルマニウム(Ge)及びスズ(Sn)からなる群から1つ以上選択される第1元素と、硫黄(S)、セレン(Se)及びテルル(Te)からなる群から1つ以上選択される第2元素とを含み、
前記第1カルコゲン化合物層及び第2カルコゲン化合物層は、互いに異なる組成を有する、半導体素子。 - オボニック閾値スイッチング特性を表す、請求項1に記載の半導体素子。
- 前記第1カルコゲン化合物層は、前記第2カルコゲン化合物層より大きいエネルギーバンドギャップを有する、請求項1または2に記載の半導体素子。
- 前記第1カルコゲン化合物層は、前記第2カルコゲン化合物層より、エネルギーバンドギャップが0.1eV以上かつ1.0eV以下大きい、請求項1から3のいずれか一項に記載の半導体素子。
- 前記第1カルコゲン化合物層及び前記第2カルコゲン化合物層のうちいずれか1層以上は、それぞれ独立してヒ素(As)、アンチモン(Sb)、シリコン(Si)及びビスマス(Bi)からなる群から1つ以上選択される第3元素をさらに含む、請求項1から4のいずれか一項に記載の半導体素子。
- 前記第2カルコゲン化合物層は、ボロン(B)、アルミニウム(Al)、スカンジウム(Sc)、マンガン(Mn)、ストロンチウム(Sr)及びインジウム(In)からなる群から1つ以上選択される第4元素をさらに含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の半導体素子。
- 前記第1カルコゲン化合物層は、炭素(C)、窒素(N)、酸素(O)、リン(P)及び硫黄(S)からなる群から1つ以上選択される第5元素をさらに含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の半導体素子。
- 前記第2カルコゲン化合物層は、下記化学式1または化学式2の化合物を含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の半導体素子。
[化1]
AaBbCc
[化2]
AaBbCcDd
(前記化学式1または化学式2で、Aは第1元素であり、Bは第2元素であり、Cは第3元素であり、Dは第4元素であり、化学式1でa+b+c=1であり、化学式2でa+b+c+d=1である。) - 前記第1カルコゲン化合物層は、下記化学式1、化学式3及び化学式4の化合物のうち1つを含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の半導体素子。
[化1]
AaBbCc
[化3]
AaBb
[化4]
AaBbCcEe
(前記化学式1、化学式3または化学式4で、Aは第1元素であり、Bは第2元素であり、Cは第3元素であり、Eは第5元素であり、化学式1でa+b+c=1であり、化学式3でa+b=1であり、化学式4でa+b+c+e=1である。) - 前記第2カルコゲン化合物層は、前記第1カルコゲン化合物層に比べて、0.1倍以上かつ1.5倍以下の体積比を有する、請求項1から9のいずれか一項に記載の半導体素子。
- 前記第2カルコゲン化合物層と隣接し、かつ前記第1カルコゲン化合物層と離隔されて配置される第3カルコゲン化合物層をさらに含む、請求項1から10のいずれか一項に記載の半導体素子。
- 前記第3カルコゲン化合物層は、下記化学式1、化学式3及び化学式4の化合物のうち1つ以上を含む、請求項11に記載の半導体素子。
[化1]
AaBbCc
[化3]
AaBb
[化4]
AaBbCcEe
(前記化学式1、化学式3または化学式4で、Aは第1元素であり、Bは第2元素であり、Cは第3元素であり、Eは第5元素であり、化学式1でa+b+c=1であり、化学式3でa+b=1であり、化学式4でa+b+c+e=1である。) - 前記第3カルコゲン化合物層は、前記第2カルコゲン化合物層より大きいエネルギーバンドギャップを有する、請求項11または12に記載の半導体素子。
- 第1電極と、
前記第1電極と離隔されて配置された第2電極と、
前記第1電極と第2電極との間に配置されるカルコゲン化合物層と、を含み、
前記カルコゲン化合物層は、
ゲルマニウム(Ge)及びスズ(Sn)からなる群から1つ以上選択される第1元素と、硫黄(S)、セレン(Se)及びテルル(Te)からなる群から1つ以上選択される第2元素と、ヒ素(As)、アンチモン(Sb)、シリコン(Si)及びビスマス(Bi)からなる群から1つ以上選択される第3元素と、ボロン(B)、アルミニウム(Al)、スカンジウム(Sc)、マンガン(Mn)、ストロンチウム(Sr)及びインジウム(In)からなる群から1つ以上選択される第4元素とを含み、前記第4元素が、カルコゲン化合物層の厚み方向に濃度勾配を有する、半導体素子。 - 前記カルコゲン化合物層は、炭素(C)、窒素(N)、酸素(O)、リン(P)及び硫黄(S)からなる群から1つ以上選択される第5元素をさらに含み、前記第5元素は、カルコゲン化合物層の厚み方向に濃度勾配を有する、請求項14に記載の半導体素子。
- 前記第5元素の濃度勾配は、第4元素の濃度勾配と逆方向である、請求項15に記載の半導体素子。
- 可変抵抗層、及び前記可変抵抗層と電気的に連結されるように配置される選択素子層を含み、
前記選択素子層は、前記第1カルコゲン化合物層及び前記第2カルコゲン化合物層を含む、請求項1に記載の半導体素子。 - 前記第2カルコゲン化合物層は、前記第1カルコゲン化合物層に比べて、可変抵抗層に隣接して配置される、請求項17に記載の半導体素子。
- 第3電極をさらに含み、
前記第1電極と前記第2電極との間に前記選択素子層が配置され、前記第2電極と前記第3電極との間に前記可変抵抗層が配置される、請求項17に記載の半導体素子。 - 前記第1カルコゲン化合物層は、前記第2カルコゲン化合物層に比べて、第1電極に隣接して配置される、請求項19に記載の半導体素子。
- 前記第1電極、前記第2電極及び前記第3電極は、それぞれ独立して炭素(C)、チタンナイトライド(TiN)、チタンシリコンナイトライド(TiSiN)、チタンカーボンナイトライド(TiCN)、チタンカーボンシリコンナイトライド(TiCSiN)、チタンアルミニウムナイトライド(TiAlN)、タンタル(Ta)、タンタルナイトライド(TaN)、タングステン(W)及びタングステンナイトライド(WN)からなる群から1つ以上を含む、請求項19または20に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層は、温度変化によって可逆的に結晶質と非晶質との間の相変化が可能な物質を含む、請求項17から21のいずれか一項に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層は、Te及びSeのうち1つ以上と、Ge、Sb、Bi、Pb、Sn、Ag、As、S、Si、In、Ti、Ga、P、B、O及びCからなる群から1つ以上とが組み合わせられた化合物を含む、請求項22に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層は、アルミニウム(Al)、亜鉛(Zn)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、モリブデン(Mo)、ルテニウム(Ru)、パラジウム(Pd)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、イリジウム(Ir)、白金(Pt)、ジルコニウム(Zr)、タリウム(Tl)及びポロニウム(Po)からなる群から1つ以上をさらに含む、請求項23に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層と接触するように配置される加熱電極層をさらに含む、請求項22から24のいずれか一項に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層は、外部印加電圧によって電気抵抗の大きさが可逆的に変化可能な物質を含む、請求項17に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層は、Ta、Zr、Ti、Hf、Mn、Y、Ni、Co、Zn、Nb、Cu、Fe及びCrからなる群から1つ以上選択される金属の酸化物を含む、請求項26に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層は、外部印加電圧によって分極状態が可逆的に変化可能な物質を含む、請求項17に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層は、ニオブ酸化物、チタン酸化物、ニッケル酸化物、ジルコニウム酸化物、バナジウム酸化物、PCMO((Pr,Ca)MnO3)、ストロンチウム・チタン酸化物、バリウム・ストロンチウム・チタン酸化物、ストロンチウム・ジルコニウム酸化物、バリウム・ジルコニウム酸化物及びバリウム・ストロンチウム・ジルコニウム酸化物からなる群から1つ以上選択されるペロブスカイト化合物を含む、請求項28に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層は、外部印加電圧によって磁化状態が可逆的に変化可能な物質を含む、請求項17に記載の半導体素子。
- 前記可変抵抗層は、磁性体からなる2つの電極と、前記2つの電極間に介在される誘電体とを含む、請求項30に記載の半導体素子。
- 基板上に形成され、前記基板の上面に平行であり、かつ第1方向に延びる複数の第1電極ラインと、
前記複数の第1電極ライン上に形成され、前記基板の上面に平行であり、かつ前記第1方向と異なる第2方向に延びる複数の第2電極ラインと、
前記複数の第1電極ラインと、前記複数の第2電極ラインとの間のそれらの交差地点に配置され、請求項1に記載の半導体素子を含む第1半導体素子と、を含む、半導体装置。 - 前記複数の第1電極ライン及び第2電極ライン上に形成され、前記第1方向に延びる複数の第3電極ラインと、
前記複数の第2電極ラインと、前記複数の第3電極ラインとの間のそれらの交差地点に配置され、請求項1に記載の半導体素子を含む第2半導体素子と、をさらに含む、請求項32に記載の半導体装置。 - 前記半導体素子を駆動するか、あるいは演算処理を遂行するための回路部をさらに含む、請求項32または33に記載の半導体装置。
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