JP2022072130A - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた紫外線防御効果を有し、乳化安定性に優れ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみが良好な水中油型乳化化粧料及び該水中油型乳化化粧料の製造方法を提供する。【解決手段】下記の成分（Ａ）～成分（Ｅ）を含有し、且つ、ラメラ構造を有する、水中油型乳化化粧料及び該水中油型乳化化粧料の製造方法である。成分（Ａ）：ＨＬＢ６．０以下のノニオン性界面活性剤成分（Ｂ）：ＨＬＢ６．０超のショ糖脂肪酸エステル成分（Ｃ）：高級アルコール成分（Ｄ）：紫外線吸収剤成分（Ｅ）：水【選択図】なし

Description

本発明は、紫外線防御効果に優れた水中油型乳化化粧料及び該水中油型乳化化粧料の製造方法に関する。

近年、日常生活における紫外線からの防御の重要性が高まる中、日焼け止め化粧料のニーズも拡大している。このような市場のニーズから、さっぱりとした使用感で連用しやすい、水中油型乳化型の日焼け止め化粧料が開発されてきている。これらの化粧料には、紫外線防御効果を高めるため、紫外線吸収剤が用いられている。
例えば、特許文献１では、紫外線防御効果に優れ、乳化安定性が良好で、べたつきがない水中油型乳化化粧料の提供を目的として、ＨＬＢ６以下のノニオン性界面活性剤、ＨＬＢ６超のショ糖脂肪酸エステル、未処理デンプン及び／又はエーテル化デンプン、高級アルコール、油溶性紫外線吸収剤、スルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩、及び水を含有する水中油型乳化化粧料が記載されている。

特開２０１８－１１８９３１号公報

しかしながら、特許文献１に記載された水中油型乳化化粧料は、紫外線防御効果に優れ、乳化安定性が良好であり、塗布時のべたつきを抑制することができるが、塗布時のみずみずしさや肌なじみが十分なものではなく、改善の余地がある。
本発明は、優れた紫外線防御効果を有し、乳化安定性に優れ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみが良好な水中油型乳化化粧料及び該水中油型乳化化粧料の製造方法を提供することを課題とする。

本発明者は、ＨＬＢがそれぞれ所定の範囲であるノニオン性界面活性剤及びショ糖脂肪酸エステル、高級アルコール、紫外線吸収剤、並びに水を含有し、且つ、ラメラ構造を有することにより、高い乳化安定性が得られるともに、紫外線防御能に優れ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみが良好な水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、下記の［１］及び［２］に関する。
［１］下記の成分（Ａ）～成分（Ｅ）を含有し、且つ、ラメラ構造を有する、水中油型乳化化粧料。
成分（Ａ）：ＨＬＢ６．０以下のノニオン性界面活性剤
成分（Ｂ）：ＨＬＢ６．０超のショ糖脂肪酸エステル
成分（Ｃ）：高級アルコール
成分（Ｄ）：紫外線吸収剤
成分（Ｅ）：水
［２］下記の成分（Ａ）～成分（Ｆ）を含有し、且つ、ラメラ構造を有する、水中油型乳化化粧料の製造方法であって、
成分（Ａ）：ＨＬＢ６．０以下のノニオン性界面活性剤
成分（Ｂ）：ＨＬＢ６．０超のショ糖脂肪酸エステル
成分（Ｃ）：高級アルコール
成分（Ｄ）：紫外線吸収剤
成分（Ｅ）：水
成分（Ｆ）：水溶性増粘剤
成分（Ｄ）が、成分（Ｄ１）として非水溶性紫外線吸収剤と、成分（Ｄ２）としてスルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩との併用であり、
下記の工程１～工程５を含む、水中油型乳化化粧料の製造方法。
工程１：成分（Ｄ２）及び成分（Ｅ）の一部を混合し、溶解させて調製物（ｉ）を得る工程
工程２：成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｅ）の残りを含む水相成分を加熱し、溶解させて調製物（ii）を得る工程
工程３：成分（Ｃ）及び成分（Ｄ１）を含む油相成分を加熱し、溶解させて調製物（iii）を得る工程
工程４：工程２で得られた調製物（ii）と工程３で得られた調製物（iii）とを混合し、加熱しながら乳化して調製物（iv）を得る工程
工程５：工程４で得られた調製物（iv）を冷却した後、工程１で得られた調製物（ｉ）及び成分（Ｆ）を添加及び混合し、水中油型乳化化粧料を得る工程

本発明は、優れた紫外線防御効果を有し、乳化安定性に優れ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみが良好な水中油型乳化化粧料及び該水中油型乳化化粧料の製造方法を提供することができる。

実施例２の水中油型乳化化粧料の偏光顕微鏡観察写真である。 比較例１の水中油型乳化化粧料の偏光顕微鏡観察写真である。

［水中油型乳化化粧料］
本発明の水中油型乳化化粧料は、下記の成分（Ａ）～成分（Ｅ）を含有し、且つ、ラメラ構造を有する。
成分（Ａ）：ＨＬＢ６．０以下のノニオン性界面活性剤
成分（Ｂ）：ＨＬＢ６．０超のショ糖脂肪酸エステル
成分（Ｃ）：高級アルコール
成分（Ｄ）：紫外線吸収剤
成分（Ｅ）：水
なお、本発明において、「成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）を含有する」とは、「成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）を配合してなる」ことをも意味する。

本発明は、優れた紫外線防御効果を有し、乳化安定性に優れ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみが良好な水中油型乳化化粧料を提供することができる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明の水中油型乳化化粧料は、ＨＬＢがそれぞれ所定の範囲であるノニオン性界面活性剤及びショ糖脂肪酸エステル、並びに高級アルコールを含有することにより、連続相である水相中にラメラ構造を有する被膜で覆われた油相滴を形成することができる。
そして、この油相滴は強固なラメラ構造を有する被膜で覆われているため、油相滴の合一が抑制され、乳化安定性が向上すると考えられる。
また、本発明の水中油型乳化化粧料は肌へ塗布する際においても、油相滴を覆う被膜のラメラ構造が保持され、油相滴が崩壊し難いため、連続相である水相中に油相滴を含む塗膜を肌表面へ形成することができる。その結果、塗膜中に水相が十分に保持されることとなり、紫外線防御効果を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとすることができると考えられる。

＜成分（Ａ）：ＨＬＢ６．０以下のノニオン性界面活性剤＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ａ）としてＨＬＢ６．０以下のノニオン性界面活性剤を含有する。
成分（Ａ）は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくはエステル型ノニオン性界面活性剤であり、より好ましくはグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びプロピレングリコール脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはソルビタン脂肪酸エステルであり、より更に好ましくはソルビタン脂肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸ジエステル、及びソルビタン脂肪酸トリエステルからなる群から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはソルビタン脂肪酸モノエステルである。

成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤を構成する脂肪酸の炭素数は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは８以上２４以下、より好ましくは１２以上２２以下である。
成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤を構成する脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸；オレイン酸、エライジン酸等の不飽和脂肪酸などが挙げられる。

成分（Ａ）のＨＬＢは、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、６．０以下であり、好ましくは５．５以下、より好ましくは５．０以下であり、そして、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．５以上、更に好ましくは４．０以上である。
ここで、成分（Ａ）のＨＬＢ（親水性親油性バランス；Hydrophile-Lipophile Balance）は、油－水系で界面活性剤の両液体に対する相対的親和力の比を表す指標であり、グリフィン法（J. Soc. Cosm. Chem., 1954, 5:249-256）により次式から求めることができる。
ＨＬＢ＝２０×[(界面活性剤中に含まれる親水基の分子量)/(界面活性剤の分子量)]
界面活性剤中に含まれる親水基としては、例えば、水酸基、エチレンオキシ基が挙げられる。

成分（Ａ）としては、具体的には、ミリスチン酸グリセリル（ＨＬＢ：３．５）、モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ：４．０）、イソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ：４．０）、オレイン酸グリセリル（ＨＬＢ：２．５）、モノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：４．７）、モノオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ：４．３）、モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：５．０）、トリステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：２．１）、トリオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ：１．７）、モノステアリン酸ジグリセリル（ＨＬＢ：５．０）、モノオレイン酸ジグリセリル（ＨＬＢ：５．５）、イソステアリン酸ジグリセリル（ＨＬＢ：５．５）、モノステアリン酸テトラグリセリル（ＨＬＢ：６．０）、トリステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ：２．５）、ペンタステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ：３．５）、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ：３．５）、ペンタオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ：３．５）、モノステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ：３．５）等が挙げられる。
成分（Ａ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。

これらの中でも、成分（Ａ）は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは、ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、及びモノステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、及びモノステアリン酸ジグリセリルからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、及びモノイソステアリン酸ソルビタンからなる群から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはモノステアリン酸ソルビタンである。
成分（Ａ）の市販品としては、花王（株）製のレオドールシリーズが挙げられる。また公知の方法で製造してもよい。

本発明の水中油型乳化化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下である。より具体的には、好ましくは０．１～６質量％、より好ましくは０．２～５質量％、更に好ましくは０．３～４質量％、より更に好ましくは０．７～３質量％、より更に好ましくは１～３質量％、より更に好ましくは１～２質量％である。

＜成分（Ｂ）：ＨＬＢ６．０超のショ糖脂肪酸エステル＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ｂ）としてＨＬＢ６．０超のショ糖脂肪酸エステルを含有する。
成分（Ｂ）は、食品、化粧料原料に一般に用いられるショ糖脂肪酸エステルであれば特に制限されないが、好ましくは脂肪酸の平均置換度が２以上であるショ糖脂肪酸エステルである。置換度が２以上であるショ糖脂肪酸エステルとは、ショ糖の水酸基の水素原子が２つ以上脂肪酸アシル基で置換されたエステルであり、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、より好ましくは脂肪酸の平均置換度が２以上６以下であるショ糖脂肪酸エステルである。

成分（Ｂ）のＨＬＢは、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、６．０超であり、好ましくは８．０以上、より好ましくは１０．０以上、更に好ましくは１２．０以上、より更に好ましくは１４．０以上であり、また、好ましくは２０．０以下、より好ましくは１８．０以下、更に好ましくは１７．０以下である。
ここで、成分（Ｂ）のＨＬＢは、前述のとおり、グリフィン法により前記式から求めることができる。

成分（Ｂ）のショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。

成分（Ｂ）としては、具体的には、ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル等が挙げられる。
成分（Ｂ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。

これらの中でも、成分（Ｂ）は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、及びショ糖ステアリン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上を含み、より好ましくは、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、及びショ糖パルミチン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上を含み、更に好ましくはショ糖ラウリン酸エステル及びショ糖ミリスチン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上を含む。
成分（Ｂ）が、ショ糖ラウリン酸エステル及びショ糖ミリスチン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上を含む場合、成分（Ｂ）中のショ糖ラウリン酸エステル及びショ糖ミリスチン酸エステルの合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上である。
また、成分（Ｂ）は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくはヤシ油、パーム油、パーム核油等の天然由来の脂肪酸から構成されてなり、より好ましくはヤシ油脂肪酸ショ糖エステルである。
成分（Ｂ）の市販品としては、「リョートーシュガーエステルＬ－１６９５」、「リョートーシュガーエステルＭ－１６９５」、「リョートーシュガーエステルＰ－１５７０」、「リョートーシュガーエステルＰ－１６７０」、「リョートーシュガーエステルＳ－１５７０」、「リョートーシュガーエステルＳ－１６７０」、「リョートーシュガーエステルＯ－１５７０」（以上、三菱ケミカルフーズ（株）製）等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０７質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．７質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．３質量％以下である。より具体的には、好ましくは０．０１～１．５質量％、より好ましくは０．０３～１質量％、更に好ましくは０．０７～０．７質量％、より更に好ましくは０．１～０．５質量％、より更に好ましくは０．１～０．３質量％である。

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のノニオン性界面活性剤を含有することができるが、成分（Ａ）及び（Ｂ）を含むノニオン性界面活性剤の混合ＨＬＢは、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは３．０以上、より好ましくは４．０以上、更に好ましくは５．０以上であり、そして、好ましくは１２．０以下、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは７．０以下である。
ここで、混合ＨＬＢは、各ノニオン性界面活性剤のＨＬＢをその含有質量比率に基づいて加重平均したものであり、次式で求められる。
混合ＨＬＢ＝Σ(ＨＬＢx×Ｗx)／ΣＷx
（ＨＬＢxは、ノニオン性界面活性剤ＸのＨＬＢを示す。Ｗxは、ノニオン性界面活性剤Ｘの質量(ｇ)を示す。)

本発明の水中油型乳化化粧料中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。より具体的には、好ましくは０．１～６質量％、より好ましくは０．２～５質量％、更に好ましくは０．３～４質量％、より更に好ましくは０．７～３質量％、より更に好ましくは１～３質量％である。

本発明の水中油型乳化化粧料中の成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは５．０以上、より更に好ましくは７．０以上であり、また、好ましくは２０．０以下、より好ましくは１６．０以下、更に好ましくは１４．０以下、より更に好ましくは１２．０以下、より更に好ましくは１１．０以下である。より具体的には、好ましくは０．５～２０．０、より好ましくは２．０～１６．０、更に好ましくは５．０～１４．０、より更に好ましくは７．０～１２．０、より更に好ましくは７．０～１１．０である。

＜成分（Ｃ）：高級アルコール＞
本発明の水中油型乳化化粧料には、成分（Ｃ）として高級アルコールを含有する。
成分（Ｃ）である高級アルコールの炭素数は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは１０以上２４以下、より好ましくは１２以上２４以下、更に好ましくは１４以上２４以下、より更に好ましくは２０以上２４以下である。
成分（Ｃ）は、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよく、飽和及び不飽和のいずれであってもよいが、前記と同様の観点から、好ましくは直鎖又は分岐鎖の飽和高級アルコールであり、より好ましくは直鎖飽和高級アルコールである。

成分（Ｃ）は、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
成分（Ｃ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。

これらの中でも、成分（Ｃ）は、ラメラ構造を形成し、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとする観点から、好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはベヘニルアルコールである。

本発明の水中油型乳化化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下ある。より具体的には、好ましくは０．０５～１５質量％、より好ましくは０．１～１３質量％、更に好ましくは０．３～１０質量％、より更に好ましくは０．７～８質量％、より更に好ましくは１～６質量％、より更に好ましくは２～４質量％である。

本発明の水中油型乳化化粧料中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕］は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは１．０以上、より更に好ましくは１．３以上であり、そして、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．０以下、より更に好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．７以下である。より具体的には、好ましくは０．３～６．０、より好ましくは０．５～５．０、更に好ましくは０．７～４．０、より更に好ましくは１．０～３．０、より更に好ましくは１．３～２．０、より更に好ましくは１．３～１．７である。

＜成分（Ｄ）：紫外線吸収剤＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、紫外線防御効果を向上させる点から、成分（Ｄ）として紫外線吸収剤を含有する。
成分（Ｄ）は、通常の化粧料に用いられるものが挙げられるが、中でも、下記の成分（Ｄ１）及び成分（Ｄ２）からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
成分（Ｄ１）：非水溶性紫外線吸収剤
成分（Ｄ２）：スルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩
本発明において、「非水溶性」とは、水への溶解度が１ｗ／ｗ％以下であることをいう。

〔成分（Ｄ１）：非水溶性紫外線吸収剤〕
成分（Ｄ１）としては、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びその他の有機紫外線吸収剤のうち、非水溶性のものが挙げられる。

非水溶性のケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル（例えば、ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０」）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、２，５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、パラメトキシケイ皮酸２－エトキシエチル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等が挙げられる。

非水溶性のトリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン（以下、「エチルヘキシルトリアゾン」ともいう。例えば、ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ Ｔ－１５０」）、ビス（エチルヘキシルオキシフェノール）メトキシフェニルトリアジン（例えば、ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ」）等が挙げられる。
非水溶性のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤としては、４－イソプロピルジベンゾイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４'－メトキシジベンゾイルメタン（例えば、ＤＳＭ社製「ＰＡＲＳＯＬ １７８９」）等が挙げられる。

非水溶性のサリチル酸系紫外線吸収剤としては、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸２－エチルヘキシル（例えば、ＤＳＭ社製「ＰＡＲＳＯＬ ＥＨＳ」）、サリチル酸ブチルオクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル（ホモサレート、例えばＤＳＭ社製「ＰＡＲＳＯＬ ＨＭＳ」）等が挙げられる
非水溶性のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸グリセリル等が挙げられる。

非水溶性のベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、４－（２－β－グルコピラノシロキシ）プロポキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（例えば、ＢＡＳＧ社製「ＵＶＩＮＵＬ Ｍ４０」）、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－硫酸、２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４，４'－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－Ｎ－オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。

他の非水溶性の紫外線吸収剤としては、オクトクリレン（例えば、ＤＳＭ社製「ＰＡＲＳＯＬ ３４０」）；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（例えば、ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ ＧＲＡＮＵＬＡＲ」；ジメチコジエチルベンザルマロネート（ポリシリコーン－１５、例えばＤＳＭ社製「ＰＡＲＳＯＬ ＳＬＸ」）；ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル（例えば、味の素（株）製）「ソフトシェードＤＨ」）；アジピン酸とネオペンチルグリコールとの共重合体の末端をオクチルドデカノール又はシアノジフェニルプロペン酸で封鎖したコポリマー（ポリエステル－８、Ｈａｌｌ ｓｔａｒ社製「Ｐｏｌｙｃｒｙｌｅｎｅ」）；１－（３，４－ジメトキシフェニル）－４，４－ジメチル－１，３－ペンタンジオン；シノキサート；メチル－ｏ－アミノベンゾエート、３－（４－メチルベンジリデン）カンフル；メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｍ」）；ドロメトリゾールトリシロキサン等が挙げられる。
成分（Ｄ１）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。

これらの中でも、成分（Ｄ１）は、好ましくは非水溶性のケイ皮酸系紫外線吸収剤、非水溶性のトリアジン系紫外線吸収剤、及び非水溶性のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１種以上を含み、より好ましくはパラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビス（エチルヘキシルオキシフェノール）メトキシフェニルトリアジン、４－ｔｅｒｔ－４’－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン－１５、及びドロメトリゾールトリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上を含み、更に好ましくはパラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビス（エチルヘキシルオキシフェノール）メトキシフェニルトリアジン、４－ｔｅｒｔ－４’－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルからなる群から選ばれる１種以上を含む。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｄ１）の含有量は、紫外線防御効果を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは７質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１３質量％以下、より更に好ましくは１１質量％以下である。より具体的には、好ましくは０．５～２０質量％、より好ましくは１～１５質量％、更に好ましくは３～１５質量％、より更に好ましくは５～１５質量％、より更に好ましくは５～１３質量％、より更に好ましくは７～１１質量％である。

〔成分（Ｄ２）：スルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩〕
成分（Ｄ２）としては、具体的には、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸（例えば、ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ ＭＳ４０」）、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（例えば、Ｍｅｒｃｋ社製「ＥＵＳＯＬＥＸ ２３２」、Ｓｙｍｒｉｓｅ社製「Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ Ｈｙｄｒｏ」）、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸（例えば、Ｓｙｍｒｉｓｅ社製「Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＡＰ」）、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（例えば、Ｃｈｉｒｏｃｈｅｍ社製「Ｓｏｌｆｉｌｔｅｒ－ＴＤＳＡ－Ｈ」）等のスルホン酸基を有する紫外線吸収剤が挙げられる。

スルホン酸基を有する紫外線吸収剤は、未中和の状態では水への溶解性が低い紫外線吸収剤であるが、塩基性化合物によって中和して塩とすることで水溶性の高いものとなる。当該観点から、成分（Ｄ２）は、スルホン酸基を有する紫外線吸収剤の塩を用いることが好ましい。
前記塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の第２族元素の金属水酸化物；トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリエチルアミン、アミノメチルプロパノール、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（トロメタミン）等の有機アミン；アンモニア；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。
スルホン酸基を有する紫外線吸収剤の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等の第２族元素の金属塩；トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩、アミノメチルプロパノール塩、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（トロメタミン）塩等の有機アミン塩；アンモニウム塩；アルギニン塩、リジン塩等の塩基性アミノ酸塩などが挙げられる。

これらの中でも、成分（Ｄ２）は、市場での入手容易性、生体安全性、及び良好な紫外線防御効果が得られる観点から、好ましくはフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上を含み、より好ましくはフェニルベンズイミダゾールスルホン酸及びテレフタリリデンジカンフルスルホン酸からなる群から選ばれる１種以上の塩を含み、更に好ましくはフェニルベンズイミダゾールスルホン酸及びテレフタリリデンジカンフルスルホン酸からなる群から選ばれる１種以上のアルカリ金属塩又は有機アミン塩を含み、より更に好ましくはフェニルベンズイミダゾールスルホン酸及びテレフタリリデンジカンフルスルホン酸からなる群から選ばれる１種以上の有機アミン塩を含み、より更に好ましくはフェニルベンズイミダゾールスルホン酸及びテレフタリリデンジカンフルスルホン酸からなる群から選ばれる１種以上のトリエタノールアミン塩からなる群から選ばれる１種以上を含む。
なお、本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ｄ２）として、スルホン酸基を有する紫外線吸収剤と塩基性化合物とを配合することにより該水中油型乳化化粧料中で塩を形成させてもよい。

本発明の水中油型乳化粧料中の成分（Ｄ２）の含有量（未中和量としての含有量）は、紫外線防御効果を向上させる観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下である。より具体的には、好ましくは０．３～１０質量％、より好ましくは１～８質量％、更に好ましくは１．５～６質量％、より更に好ましくは２～４質量％である。

成分（Ｄ）は、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、成分（Ｄ１）と成分（Ｄ２）との併用であることが好ましい。
成分（Ｄ１）と成分（Ｄ２）とを併用する場合、本発明の水中油型乳化化粧料中の成分（Ｄ１）及び成分（Ｄ２）の合計含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１７質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。より具体的には、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは２～２０質量％、更に好ましくは３～１７質量％、より更に好ましくは５～１５質量％、より更に好ましくは１０～１５質量％である。
本発明の水中油型乳化化粧料中の成分（Ｄ２）の含有量（未中和量としての含有量）に対する成分（Ｄ１）の含有量の質量比〔（Ｄ１）／（Ｄ２）〕は、紫外線防御効果を向上させる観点から、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは２．０以上であり、また、好ましくは１０．０以下、より好ましくは７．０以下、更に好ましくは５．０以下である。より具体的には、好ましくは１．０～１０．０、より好ましくは１．５～７．０、更に好ましくは２．０～５．０である。

＜成分（Ｅ）：水＞
本発明の水中油型乳化化粧料には、成分（Ｅ）として水を含有する。
本発明の水中油型乳化化粧料中の水の含有量は、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとする観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは５５質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上であり、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは７５質量％以下である。より具体的には、好ましくは４０～９０質量％であり、より好ましくは４５～８５質量％、更に好ましくは５０～８０質量％、より更に好ましくは５５～７５質量％、より更に好ましくは６０～７５質量％である。

本発明の水中油型乳化化粧料には、成分（Ａ）～成分（Ｅ）の他、化粧料の用途に応じて使用される任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜含有してもよい。当該任意成分としては、成分（Ａ）～成分（Ｅ）以外の、界面活性剤、水溶性高分子、油剤、中和剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、着色剤、キレート剤、美白剤、制汗剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、酸化防止剤、香料等が挙げられる。
また、本発明においては、成分（Ｅ）以外の水性媒体として、例えば、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の炭素数１以上３以下の飽和１価アルコールを更に含有してもよい。

＜成分（Ｆ）：水溶性増粘剤＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、良好な乳化安定性を得る観点から、成分（Ｆ）として、水溶性増粘剤を更に含有することが好ましい。
成分（Ｆ）は、好ましくは増粘作用を有する水溶性高分子であり、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、天然高分子、半合成高分子、合成高分子のいずれも用いることができる。
天然高分子としては、例えば、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸が挙げられる。中でも、良好な乳化安定性を得る観点から、キサンタンガムが好ましい。
半合成高分子としては、例えば、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等の変性多糖類が挙げられる。中でも、良好な乳化安定性を得る観点から、ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
合成高分子としては、例えば、架橋ポリアクリル酸（カルボマー、カルボキシビニルポリマー）、ポリアクリル酸、（アクリル酸／メタクリル酸アルキル）共重合体及びこれらの塩、ポリアクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸由来の構成単位又は（メタ）アクリル酸誘導体由来の構成単位を含むビニル系ポリマー；ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルピロリドンが挙げられる。
これらの中でも、成分（Ｆ）は、良好な乳化安定性を得る観点から、好ましくは天然高分子、半合成高分子及び合成高分子からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース及び（メタ）アクリル酸由来の構成単位又は（メタ）アクリル酸誘導体由来の構成単位を含むビニル系ポリマーからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは（メタ）アクリル酸由来の構成単位又は（メタ）アクリル酸誘導体由来の構成単位を含むビニル系ポリマーを含み、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとする観点からは、架橋ポリアクリル酸（カルボマー、カルボキシビニルポリマー）を含む。

ヒドロキシエチルセルロースの市販品としては、「ＨＥＣダイセル ＳＥ４００」、「ＨＥＣ ＳＥ５５０」、「ＨＥＣ ＳＥ６００」、「ＨＥＣ ＳＥ８５０」、「ＨＥＣダイセル ＳＥ９００」（以上、ダイセルミライズ（株））等が挙げられる。
カルボマーの市販品としては、「カーボポール９１０」、「カーボポール９３４」、「カーボポール９４０」、「カーボポール９４１」、「カーボポール９８０」、「カーボポール９８１」（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）等が挙げられる。
ポリアクリル酸アミドの市販品としては、「ＳＥＰＩＧＥＬ３０５」（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられる。
（アクリル酸／メタクリル酸アルキル）共重合体の市販品としては、「カーボポール１３８２」、「カーボポールＥＴＤ２０２０」、「ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ－１」、「ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ－２」（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｆ）の含有量は、良好な乳化安定性を得る観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとする観点から、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である。より具体的には、好ましくは０．０１～１．０質量％、より好ましくは０．０３～０．７質量％、更に好ましくは０．０５～０．５質量％、より更に好ましくは０．１～０．４質量％である。
成分（Ｆ）が架橋ポリアクリル酸（カルボマー、カルボキシビニルポリマー）を含む場合、該成分（Ｆ）中の架橋ポリアクリル酸（カルボマー、カルボキシビニルポリマー）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは６５質量％以上である。

＜成分（Ｇ）：油剤＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくは成分（Ｇ）として液体状油剤を更に含有する。
成分（Ｇ）は、１気圧下、２５℃の環境下で流動性を有する油剤である。
成分（Ｇ）としては、好ましくは、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、及び高級脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
成分（Ｇ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。

エステル油としては、合成エステル油、天然油脂等が挙げられ、例えば、１価カルボン酸と１価アルコールとのエステル、１価カルボン酸と多価アルコールとのエステル、多価カルボン酸と１価アルコールとのエステルが挙げられる。

１価カルボン酸と１価アルコールとのエステルとして、下記一般式（１）で表されるエステルが挙げられる。
Ｒ¹－ＣＯＯ－Ｒ² （１）
一般式（１）において、Ｒ¹は、水酸基が置換していてもよく、炭素数１以上２５以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は炭素数６以上２４以下の芳香族含有炭化水素基を示し、Ｒ²は、炭素数１以上３０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。

Ｒ¹がアルキル基又はアルケニル基の場合、炭素数は、好ましくは７以上であり、そして、好ましくは２３以下、より好ましくは２１以下、更に好ましくは１９以下、より更に好ましくは１７以下である。
Ｒ¹が芳香族含有炭化水素基の場合、炭素数は、好ましくは６以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下である。
Ｒ²の炭素数は、好ましくは２以上であり、そして、好ましくは２８以下、より好ましくは２４以下、更に好ましくは２０以下である。

一般式（１）で表されるエステルの具体例としては、イソオクタン酸セチル、イソオクタン酸ステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、ステアリン酸２－エチルヘキシル、ステアリン酸２－ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２－ヘキシルデシル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、酢酸ラノリン、ヒマシ油脂肪酸メチル（リシノレイン酸メチル）、及び安息香酸アルキル（アルキルの炭素数１２～１５）からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。

１価カルボン酸と１価アルコールとのエステルとして、下記一般式（２）で表されるエステルも挙げられる。
Ｒ³－ＣＯＯ－（ＡＯ）_n－Ｒ⁴ （２）
一般式（２）において、Ｒ³は、水酸基が置換していてもよく、炭素数１以上２５以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁴は炭素数６以上２４以下の芳香族含有炭化水素基を示す。ＡＯは、炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基を示し、ｎは１以上５０以下の平均付加モル数を表す。
Ｒ³は、好ましくは炭素数が７以上であり、そして、好ましくは２３以下、より好ましくは２１以下、更に好ましくは１９以下のアルキル基である。
Ｒ⁴は、好ましくは炭素数が６以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下の芳香族含有炭化水素基、より更に好ましくはベンジル基である。
ＡＯ基は、好ましくはプロピレンオキシ基であり、ｎは、好ましくは１以上１０以下、より好ましくは１以上５以下である。
一般式（２）で表されるエステルの具体例としては、ミリスチン酸とベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体とのエステル（クローダ社製：クロダモルＳＴＳ）、２－エチルヘキサン酸とベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体とのエステル（クローダ社製：クロダモルＳＦＸ）等が挙げられる。

１価カルボン酸と多価アルコールとのエステルとして、下記一般式（３）で表されるエステルが挙げられる。
Ｒ⁵－（ＯＣＯＲ⁶）_p （３）
一般式（３）において、Ｒ⁵は多価アルコール残基を示し、好ましくは炭素数２以上１０以下の炭化水素基であり、Ｒ⁶は炭素数１以上２５以下の１価カルボン酸残基を示し、ｐは２以上１０以下の整数を示す。
なお、Ｒ⁵はエーテル結合を有してもよいが、好ましくは炭素数２以上１０以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である。また、ｐは前記多価アルコールが有するヒドロキシ基と同じ数である。
Ｒ⁶は、好ましくは炭素数が７以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは２３以下、より好ましくは２１以下、更に好ましくは１９以下のアルキル基である。

一般式（３）で表されるエステルとして、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロパンジオール、ジイソステアリン酸プロパンジオール、ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ２－エチルヘキシル酸グリセリル、トリ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリ２－エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、天然油脂が挙げられる。
天然油脂としてはアボカド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ミンク油等のトリグリセリドが挙げられる。

多価カルボン酸と１価アルコールとのエステルとしては、下記一般式（４）で表されるエステルも挙げられる。
Ｒ⁷－（ＣＯＯＲ⁸）_q （４）
一般式（４）において、Ｒ⁷は炭素数２以上１０以下の多価カルボン酸残基であり、Ｒ⁸は炭素数１以上２５以下の１価アルコール残基を示し、ｑは２以上１０以下の整数である。また、ｑは前記多価カルボン酸が有するカルボキシ基と同じ数である。
Ｒ⁸は、好ましくは３以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは２３以下、より好ましくは２１以下、更に好ましくは１９以下である。
具体的には、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２－ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ２－エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、トリメリット酸トリ２－エチルヘキシル等が挙げられる。

これらの中でも、前記エステル油は、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくは一般式（１）、一般式（３）又は一般式（４）で表されるエステルであり、より好ましくは、炭素数８以上１８以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と炭素数２以上２４以下の直鎖又は分岐鎖の１価アルコールとのモノエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸とペンタエリスリトールとのテトラエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖の１価アルコールとトリメリット酸とのトリエステル、及び安息香酸アルキル（Ｃ１２～１５）（例えば、「フィンソルブＴＮ」（Ｉｎｎｏｓｐｅｃ Ａｃｔｉｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ製））からなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、２－エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、セバシン酸ジイソプロピル、トリメリット酸トリ２－エチルヘキシル、及び安息香酸アルキル（Ｃ１２～１５）からなる群から選ばれる１種以上である。

前記シリコーン油は、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくはジメチルシリコーン及び変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはジメチルポリシロキサン及びフェニル変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは２５℃における動粘度が５，０００ｍｍ²／ｓ以下のジメチルポリシロキサン及びフェニル変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上である。
フェニル変性シリコーンとしては、フェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、フェニルメチコン等が挙げられる。
前記シリコーン油の２５℃における動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５－４６Ｔ又はＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じて、ウベローデ粘度計により測定することができる。
シリコーン油の市販品としては、信越化学工業（株）製の「ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン）、「ＫＦ－９６Ａ－１０ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン）、「ＫＦ－９６Ａ－２０ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン）、「ＫＦ－９６Ａ－１００ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン）；ダウ・ケミカル日本（株）製の「ＤＯＷＳＩＬ ＳＨ ５５６ Ｆｌｕｉｄ」（フェニルトリメチコン）、ダウ・ケミカル日本（株）「ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２０９」（ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン）等が挙げられる。

前記炭化水素油の具体例としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン（流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン）、シクロパラフィン、流動オゾケライト、スクワレン、スクワラン、プリスタン、α－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、イソヘキサデカン等が挙げられる。

成分（Ｇ）は、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくはエステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる１種以上を含み、より好ましくは一般式（１）、一般式（３）又は一般式（４）で表されるエステル、ジメチルポリシロキサン、及びフェニル変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上を含み、更に好ましくは、炭素数８以上１８以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と炭素数２以上２４以下の直鎖又は分岐鎖の１価アルコールとのモノエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸とペンタエリスリトールとのテトラエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖の１価アルコールとトリメリット酸とのトリエステル、安息香酸アルキル（Ｃ１２～１５）、並びに、２５℃における動粘度が５０００ｍｍ²／ｓ以下のジメチルポリシロキサン及びフェニル変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上を含み、より更に好ましくは、２－エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、セバシン酸ジイソプロピル、トリメリット酸トリ２－エチルヘキシル、安息香酸アルキル（Ｃ１２～１５）、並びに、２５℃における動粘度が５０００ｍｍ²／ｓ以下のジメチルポリシロキサン及びフェニルトリメチコンからなる群から選ばれる１種以上を含む。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｇ）の含有量は、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。より具体的には、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは３～２５質量％、更に好ましくは５～２０質量％、より更に好ましくは５～１５質量％、より更に好ましくは５～１０質量％である。

＜成分（Ｈ）：多価アルコール＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとする観点から、成分（Ｈ）として多価アルコールを更に含有することが好ましい。
成分（Ｈ）としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量６５０未満）、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－プロパンジオール（プロパンジオール）、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（平均分子量６５０未満）、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。これらの中でも、成分（Ｈ）は、好ましくは炭素数２以上１２以下の多価アルコールであり、より好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－プロパンジオール（プロパンジオール）、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、及びグリセリンからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはプロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、及びグリセリンからなる群から選ばれる１種以上である。これらのアルコールは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｈ）の含有量は、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとする観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。

本発明の水中油型乳化化粧料中の油相成分の含有量は、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、乳化安定性を良好なものとし、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとする観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。より具体的には、好ましくは３～３５質量％であり、より好ましくは５～３０質量％、更に好ましくは１０～２５質量％、より更に好ましくは１０～２０質量％である。

本発明の水中油型乳化化粧料は、シャンプー、リンス、コンディショナー等の毛髪化粧料；洗顔料、クレンジング化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料等の皮膚化粧料として好適に利用できる。これらの中でも、本発明の水中油型乳化化粧料は、紫外線防御効果に優れるため、日焼け止め用途として、日焼け止め化粧料（化粧水、クリーム、乳液、美容液等）、サンタン、化粧下地化粧料、ファンデーション等に適用することが好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料の剤形としては、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状等に適応が可能であり、さらにシート剤、スプレー剤、ムース剤としても適用できる。

［水中油型乳化化粧料の製造方法］
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は、ラメラ構造を形成し、乳化安定性を向上させ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみを良好なものとし、紫外線防御効果を高める観点から、少なくとも成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む水相成分の調製物と、少なくとも成分（Ｃ）を含む油相成分の調製物とを低い剪断力で乳化する工程を含む方法が好ましい。

乳化に用いられる撹拌手段としては、低い剪断力を与えることができるものであれば特に制限はないが、例えば、ホモミキサー、「ディスパー」（商品名、プライミクス（株）製）、「クレアミックス」（商品名、エムテクニック（株）製）、「キャビトロン」（商品名、大平洋機工（株）製）等が挙げられる。これらの中でも、低い剪断力で乳化することができる観点から、ホモミキサーが好ましい。
ホモミキサーを用いる場合、ホモミキサーの回転数は、好ましくは５００ｒｐｍ以上、より好ましくは１，０００ｒｐｍ以上、更に好ましくは１，５００ｒｐｍ以上であり、そして、好ましくは８，０００ｒｐｍ以下、より好ましくは７，０００ｒｐｍ以下、更に好ましくは６，０００ｒｐｍ以下である。

本発明の製造方法において、低い剪断力で乳化する観点から、前記水中油型乳化化粧料の各成分の配合順序を調整することにより、水相成分の調製物と油相成分の調製物との混合物の粘度を調整して行うことが好ましい。
本発明の製造方法において、例えば、前記水中油型乳化化粧料が成分（Ｆ）を更に含有する場合には、成分（Ｆ）は水相成分の調製物と油相成分の調製物の乳化後に添加することが好ましい。

また、本発明の製造方法において、例えば、成分（Ｄ）が成分（Ｄ１）と成分（Ｄ２）との併用であり、成分（Ｆ）を更に含有する場合には、下記の工程１～工程５を含むことが好ましい。
工程１：成分（Ｄ２）及び成分（Ｅ）の一部を混合し、溶解させて調製物（ｉ）を得る工程
工程２：成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｅ）の残りを含む水相成分を加熱し、溶解させて調製物（ii）を得る工程
工程３：成分（Ｃ）及び成分（Ｄ１）を含む油相成分を加熱し、溶解させて調製物（iii）を得る工程
工程４：工程２で得られた調製物（ii）と工程３で得られた調製物（iii）とを混合し、加熱しながら乳化して調製物（iv）を得る工程
工程５：工程４で得られた調製物（iv）を冷却した後、工程１で得られた調製物（ｉ）及び成分（Ｆ）を添加及び混合し、水中油型乳化化粧料を得る工程

工程１において、成分（Ｅ）の配合量は、成分（Ｄ２）の未中和量としての配合量１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以上、より好ましくは２００質量部以上、更に好ましくは３００質量部以上であり、そして、好ましくは１，０００質量部以下、より好ましくは８００質量部以下、更に好ましくは７００質量部以下である。

工程４において、低い剪断力で乳化する観点から、調製物（ｉｉ）及び調製物（ｉｉｉ）の混合物の粘度が、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下となるように調整して、乳化を行うことが好ましい。
工程２～工程４における加熱温度は、好ましくは３０℃以上９０℃以下、より好ましくは５０℃以上９０℃以下、更に好ましくは７０℃以上９０℃以下である。
工程５において、工程４で得られた調製物（iv）は、好ましくは１５℃以上３５℃以下の温度範囲に冷却した後、工程１で得られた調製物（ｉ）及び成分（Ｆ）を添加することが好ましい。

工程５において、成分（Ｆ）は予め水と混合して溶解又は分散させた後、工程１で得られた調製物（ｉ）と共に添加及び混合し、水中油型乳化化粧料を得ることが好ましい。すなわち、本発明においては、更に上記工程１～５に加えて、工程５より前に下記の工程１－１を含むことが好ましい。
工程１－１：成分（Ｆ）及び成分（Ｅ）の一部を混合し、成分（Ｆ）の調製物（ｉ－１）を得る工程
調製物（ｉ－１）における成分（Ｆ）の濃度は、成分（Ｆ）の分子量にもよるが、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは３質量％以下である。

以下、実施例及び比較例にて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１～１６
表１～表２に示した配合に従い、以下の方法により各水中油型乳化化粧料を得た。
（工程１－１）
成分１７，１８及び成分３６の一部を混合し、成分１７及び１８の濃度が２質量％となる調製物（ｉ－１）を得た。
（工程１）
成分１３～１６及び成分３６の一部（成分１３及び成分１４の合計配合量１００質量部に対して５００質量部）を混合し、溶解させて、調製物（ｉ）を得た。
（工程２）
成分１，２９～３２及び成分３６の残りを混合し、８０℃に加熱し、溶解させて、調製物（ii）を得た。
（工程３）
成分２～１２，２２～２７を混合し、８０℃に加熱し、溶解させて、調製物（iii）を得た。
（工程４）
工程２で得られた調製物（ii）及び工程３で得られた調整物（iii）を混合し、８０℃に保持しながらホモミキサー（プライミクス社製、モデル：Ｔ．Ｋ．ロボミックス、回転数５，０００ｒｐｍ）で乳化させて、調製物（iv）を得た。
（工程５）
工程４で得られた調製物（iv）を３５℃まで冷却した後、工程１－１で得られた調製物（ｉ－１）、工程１で得られた調製物（ｉ）、及び成分３３，３４を添加及び混合し、各水中油型乳化化粧料を得た。

実施例１７
実施例１において、工程１－１を行わずに、工程５において調製物（ｉ－１）に代えて、市販の増粘剤「ＳＥＰＩＧＥＬ３０５」（ポリアクリル酸アミド４０質量％、軽質流動イソパラフィン３０質量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ １２．５）２４質量％、精製水６質量％含有）（ＳＥＰＰＩＣ社製）を用いた以外は同様にして、水中油型乳化化粧料を得た。

実施例１８
実施例１の工程１－１において、成分１７，１８に代えて成分２０を用いた以外は同様にして、水中油型乳化化粧料を得た。

実施例１９
実施例１の工程１－１において、成分１７，１８に代えて成分２１を用いた以外は同様にして、水中油型乳化化粧料を得た。

比較例１
表２に示した配合に従い、以下の方法により水中油型乳化化粧料を得た。
（工程１－１）
成分１７，１８及び成分３６の一部を混合し、成分１７及び１８の濃度が２質量％となる調製物（ｉ－１）を得た。
（工程１）
成分１３～１６及び成分３６の一部（成分１３及び成分１４の合計配合量１００質量部に対して５００質量部）を混合し、溶解させて、調製物（ｉ）を得た。
（工程２）
工程１－１で得られた調製物（ｉ－１）、成分１，２９～３２及び成分３６の残りを混合し、８０℃に加熱し、溶解させて、調製物（ii’）を得た。
（工程３）
成分２～１２，２２～２７を混合し、８０℃に加熱し、溶解させて、調製物（iii）を得た。
（工程４）
工程２で得られた調製物（ii’）及び工程３で得られた調整物（iii）を混合し、８０℃に保持しながらホモミキサー（プライミクス社製、モデル：Ｔ．Ｋ．ロボミックス、回転数１０，０００ｒｐｍ）で乳化させて、調製物（iv’）を得た。
（工程５）
工程４で得られた調製物（iv’）を３５℃まで冷却した後、工程１で得られた調製物（ｉ）、及び成分３３，３４を添加及び混合し、水中油型乳化化粧料を得た。

比較例２
表２に示した配合に従い、実施例１の工程３において成分２～４を添加しないこと以外は実施例１と同様にして水中油型乳化化粧料を得た。

実施例及び比較例で得られた水中油型乳化化粧料を用いて、下記に示す（１）ラメラ構造の確認、（２）紫外線防御能、（３）乳化安定性、及び（４）使用感（塗布時のみずみずしさ、塗布時の肌なじみ）を評価した。結果を表１～表２に示す。

（１）ラメラ構造の確認
ラメラ構造の確認は、偏光顕微鏡「ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１００ ＰＯＬ」（（株）ニコン社製）を用いて偏光観察することによって行った。なお、偏光観察において、ラメラ構造が確認されたものを「有り」、ラメラ構造が確認されなかったものを「無し」とした。実施例２及び比較例１の偏光顕微鏡による観察写真をそれぞれ図１及び図２に示す。
実施例２では、図１に示すように、ラメラ構造が形成されていることを示すマルタ十字像（Maltese Cross）が確認されたが、比較例１では、図２に示すように、マルタ十字像を確認することはできなかった。

（２）紫外線防御能
特開２０１７－１４６２１１号公報に記載の実施例１に準じて、in vitro SPF値を求めた。

（３）乳化安定性
各水中油型乳化化粧料を６０℃で１カ月静置し、乳化状態について目視による外観観察を行い、下記の判定基準により評価を行った。
〔判定基準〕
５：凝視しても外観に変化が全くない。
４：凝視しても外観にほとんど変化がない。
３：凝視すると外観にわずかな変化が認められるものの、一見しただけでは変化はない。
２：乳化滴の合一が起こり、外観が粗く見える。
１：油相と水相とが分離し、外観が不均一に見える。

（４）使用感（塗布時のみずみずしさ、塗布時の肌なじみ）
各水中油型乳化化粧料について、化粧品評価専門パネラー１０名による使用テストを行った。専門パネラー各人が各化粧料を使用し、「塗布時のみずみずしさ」、及び「塗布時の肌なじみ」を下記評価基準に基づき５段階で評価して評点を付け、該化粧料について専門パネラー１０名の評点の合計から平均値を算出した。
〔評価基準〕
５：良好
４：やや良好
３：普通
２：やや不良
１：不良
各評価の平均値をそれぞれ表１～表２に示す。前記平均値が高いほどその効果に優れていることを示し、該平均値が４．０超であれば非常に良好、該平均値が４．０以下３．０超であれば良好、該平均値が３．０以下２．０超であればやや不良、該平均値が２．０以下であれば不良である。

表１～表２において用いた成分の詳細を以下に示す。
＊１：クローダ社製「ＳＰ アラセル ２１２１ ＭＢＡＬ－ＦＬ－（ＭＶ）」（モノステアリン酸ソルビタン及びヤシ油脂肪酸ショ糖エステルの混合物、質量比（モノステアリン酸ソルビタン／ヤシ油脂肪酸ショ糖エステル）＝９）
＊２：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０」
＊３：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ Ｔ－１５０」
＊４：ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ」
＊５：ＤＳＭ社製「ＰＡＲＳＯＬ ３４０」
＊６：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ ＧＲＡＮＵＬＡＲ」
＊７：ＤＳＭ社製「ＰＡＲＳＯＬ ＳＬＸ」
＊８：ＤＳＭ社製「ＰＡＲＳＯＬ １７８９」
＊９：Ｍｅｒｃｋ社製「ＥＵＳＯＬＥＸ ２３２」
＊１０：Ｃｈｉｒｏｃｈｅｍ社製「Ｓｏｌｆｉｌｔｅｒ－ＴＤＳＡ－Ｈ」
＊１１：３Ｖ ＳＩＧＭＡ社製「シンタレンＬ」
＊１２：ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製「エコーガム」
＊１３：ＳＥＰＰＩＣ社製「ＳＥＰＩＧＥＬ３０５」
＊１４：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製「ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ－１」
＊１５：ダイセルミライズ（株）製「ＨＥＣダイセル ＳＥ４００」
＊１６：信越化学工業（株）式会社製「ＫＦ－９６－１０ｃｓ」
＊１７：ダウ・ケミカル日本（株）製の「ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２０９」

表１～表２から、本発明の実施例に係る水中油型乳化化粧料は、比較例の水中油型乳化化粧料と比べて、優れた紫外線防御能を有し、乳化安定性に優れ、塗布時のみずみずしさ及び肌なじみが良好であることがわかる。

Claims (10)

1. 下記の成分（Ａ）～成分（Ｅ）を含有し、且つ、ラメラ構造を有する、水中油型乳化化粧料。
   成分（Ａ）：ＨＬＢ６．０以下のノニオン性界面活性剤
   成分（Ｂ）：ＨＬＢ６．０超のショ糖脂肪酸エステル
   成分（Ｃ）：高級アルコール
   成分（Ｄ）：紫外線吸収剤
   成分（Ｅ）：水
2. 成分（Ｄ）が、下記の成分（Ｄ１）及び成分（Ｄ２）からなる群から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
   成分（Ｄ１）：非水溶性紫外線吸収剤
   成分（Ｄ２）：スルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩
3. 成分（Ｄ）が、成分（Ｄ１）と成分（Ｄ２）との併用である、請求項２に記載の水中油型乳化化粧料。
4. 成分（Ｄ２）が、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項２又は３に記載の水中油型乳化化粧料。
5. 成分（Ａ）がモノステアリン酸ソルビタンであり、成分（Ｂ）がヤシ油脂肪酸ショ糖エステルである、請求項１～４のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
6. 成分（Ｆ）として水溶性増粘剤を更に含有する、請求項１～５のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
7. 成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕］が０．５以上５．０以下である、請求項１～６のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
8. 油相成分の含有量が５質量％以上３０質量％以下である、請求項１～７のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
9. 日焼け止め用途に用いる、請求項１～８のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
10. 下記の成分（Ａ）～成分（Ｆ）を含有し、且つ、ラメラ構造を有する、水中油型乳化化粧料の製造方法であって、
    成分（Ａ）：ＨＬＢ６．０以下のノニオン性界面活性剤
    成分（Ｂ）：ＨＬＢ６．０超のショ糖脂肪酸エステル
    成分（Ｃ）：高級アルコール
    成分（Ｄ）：紫外線吸収剤
    成分（Ｅ）：水
    成分（Ｆ）：水溶性増粘剤
    成分（Ｄ）が、成分（Ｄ１）として非水溶性紫外線吸収剤と、成分（Ｄ２）としてスルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩との併用であり、
    下記の工程１～工程５を含む、水中油型乳化化粧料の製造方法。
    工程１：成分（Ｄ２）及び成分（Ｅ）の一部を混合し、溶解させて調製物（ｉ）を得る工程
    工程２：成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｅ）の残りを含む水相成分を加熱し、溶解させて調製物（ii）を得る工程
    工程３：成分（Ｃ）及び成分（Ｄ１）を含む油相成分を加熱し、溶解させて調製物（iii）を得る工程
    工程４：工程２で得られた調製物（ii）と工程３で得られた調製物（iii）とを混合し、加熱しながら乳化して調製物（iv）を得る工程
    工程５：工程４で得られた調製物（iv）を冷却した後、工程１で得られた調製物（ｉ）及び成分（Ｆ）を添加及び混合し、水中油型乳化化粧料を得る工程

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