JP2022058254A - 毛髪用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】特定の内部オレフィンスルホン酸又はその塩を用い、毛髪へ適用した際における性能を高めつつ、優れた低温安定性を有する毛髪用洗浄剤組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）～（Ｃ）：（Ａ）平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩（Ｂ）両性界面活性剤（Ｃ）ノニオン界面活性剤を含有し、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上５０以下である毛髪用洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、毛髪用洗浄剤組成物に関する。

種々の炭素数を有することで知られる内部オレフィンスルホン酸塩は、アニオン界面活性剤として優れた効果をもたらし得ることから、従来より様々な洗浄剤組成物に用いられている。
例えば、特許文献１には、内部オレフィンのスルホン酸化物と、特定の溶剤及び有機カルボン酸を含有し、特定のｐＨ領域である水性毛髪洗浄剤が開示されており、その他各種界面活性剤を含有し得るものとしつつ、泡立ちやすすぎ性、乾燥後の毛髪のツヤ等について、優れた性能の付与を試みている。

また特許文献２には、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩と、硫酸基を含まない特定のアニオン性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が開示されており、さらに特許文献３には、かかる内部オレフィンスルホン酸塩とカチオン性ポリマー又は両性ポリマーを含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物が開示されている。これら組成物においても、その他各種界面活性剤を用い得るものとしながら、泡の持続性やすすぎ性等を高めつつ、毛髪や皮膚への適用時における感触等の向上を図っている。

特開２０１４－７６９８３号公報 特開２０１５－２７９７６号公報 特開２０１５－２７９７５号公報

ところで、内部オレフィンスルホン酸塩は、こうした種々の優れた性能を組成物に付与し得るものの、その炭素鎖長が長くなるにつれ疎水性が増強して融点が高まり、析出しやすくなるために組成物の低温安定性が低下する傾向にある。しかしながら、上記いずれの特許文献においても、良好な低温安定性を付与することについては、何らの検討もなされておらず、未だ改善の余地がある。

すなわち、本発明は、特定の内部オレフィンスルホン酸又はその塩を用い、毛髪へ適用した際における性能を高めつつ、優れた低温安定性を有する毛髪用洗浄剤組成物に関する。

そこで本発明者は、種々検討したところ、平均二重結合位置が極限られた範囲のある原料オレフィンをスルホン化してなる特定の内部オレフィンスルホン酸又はその塩と、両性界面活性剤とを特定の質量比で含有しつつ、さらにノニオン界面活性剤を併用することにより、優れた洗髪効果を発揮するとともに良好な低温安定性を発現する毛髪用洗浄剤組成物が得られることを見出した。

したがって、本発明は、次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
（Ａ）平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）ノニオン界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上５０以下である毛髪用洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物によれば、毛髪へ適用した際、洗浄時においては良好な泡立ちとともに滑らかな泡質をもたらし、すすぎ時においては毛髪の柔らかさを実感できるだけでなく、優れた低温安定性をも有しており、有用性の高い組成物である。
なお、本発明の毛髪用洗浄剤組成物による毛髪の洗浄時における「良好な泡立ち」とは、洗髪する際に速やかに泡が立つ起泡力及び汚れの除去効果を実感するのに十分な泡量であることを意味する。また、本発明の毛髪用洗浄剤組成物による毛髪の洗浄時における「滑らかな泡質」とは、泡立ちがさっぱりとして柔らかい上、毛根から毛先まで保護効果が行き渡るのを実感できる滑らかな泡質であることを意味する。さらに、本発明の毛髪用洗浄剤組成物による毛髪の洗浄後、すすぎ時における「毛髪の柔らかさ」とは、すすぎ時に毛髪全体が柔らかくしなやかであることを実感できるだけでなく、仕上がり時には毛髪の一本一本がたおやかで健やかであることを実感できることをも含む意味である。
以下、本発明の毛髪用洗浄剤組成物を毛髪へ適用した際における、これら「良好な泡立ち」、「滑らかな泡質」、及び「毛髪の柔らかさの付与」なる効果を総じて「洗髪効果」とも称する。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、成分（Ａ）として、平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩を含有する。すなわち、成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩は、平均二重結合位置が特定の極限られた範囲の原料オレフィンを出発原料として、これをスルホン化することにより得られる化合物であり、具体的には、原料オレフィンをスルホン化したのち、中和及び加水分解することにより得られる化合物である。

平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２－アミノエタノール塩、２－アミノメチルプロパンジオール塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。これらの炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩は、必ずしも最初から塩の形でなくともよく、製造中における中和反応によって生ずる塩を用いてもよい。
なかでも、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸の塩としては、低温安定性を向上させる観点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及び２－アミノエタノール塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩から選ばれる１種又は２種がより好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましく、すなわち炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムがさらに好ましい。

また、こうした炭素数１６の原料オレフィンから得られる生成物である、成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩は、主として炭素数１６のヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩（ヒドロキシ体、略称「ＨＡＳ」）と炭素数１６のオレフィンスルホン酸又はその塩（オレフィン体、略称「ＩＯＳ」）の混合物である。

なお、成分（Ａ）の出発原料である炭素数１６の原料オレフィンは、主として二重結合の位置が炭素鎖の内部にあるが、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα－オレフィンを微量に含有する場合もある。かかる原料オレフィンをスルホン化すると、主にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化する。さらにこれらβ－サルトン、γ－サルトン及びオレフィンスルホン酸は、中和・加水分解工程において、炭素数１６のヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩と炭素数１６のオレフィンスルホン酸又はその塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39（1992））。また、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸又はその塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。
したがって、本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して、成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩とする。

スルホン化されることによって成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩を形成する炭素数１６の原料オレフィンは、平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である。平均二重結合位置がこのような値を示す炭素数１６の原料オレフィンは、微量に含まれ得る１位も含め、２位～８位にわたり二重結合位置がブロードな分布を有する。
なお、原料オレフィンにおける二重結合位置及びその分布は、ガスクロマトグラフ質量分析計（略称「ＧＣ－ＭＳ」）を用いた測定により、確認することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計（以下、ＧＣと省略）により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計（略称「ＭＳ」）にかけることにより、その二重結合位置を同定することができ、その各々ＧＣピーク面積から求める。

一方、かかる原料オレフィンをスルホン化することにより得られる成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩では、スルホン化により導入されるスルホン酸基の位置が炭素鎖の内部に存在するほど分離に困難を伴うため、確立的な分析方法が存在しないのが現状である。しかしながら、成分（Ａ）におけるスルホン酸基の位置は、原料オレフィンにおける二重結合位置にほぼ対応し、１位も含め２位～８位にわたり過度に偏在することなくブロードな分布を示すものと充分に推認される。そのため、本発明において、出発原料である原料オレフィンにおける平均二重結合位置の値を元に、成分（Ａ）を規定するものである。

本発明で用いる成分（Ａ）は、上記のような平均二重結合位置の値、すなわちブロードな二重結合分布を有する原料オレフィンから得られる内部オレフィンスルホン酸又はその塩であって、炭素鎖においてスルホン酸基が過度に偏在することなくブロードな位置に存在する。炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、炭素鎖の末端寄りにスルホン酸基が偏在すると、長尺化した炭素鎖の増大により融点が上昇して析出しやすくなるため、低温安定性が損なわれるおそれがある。また炭素鎖の内部寄りにスルホン酸基が偏在すると、洗浄時の泡質やすすぎ時の毛髪の感触が損なわれ、洗髪効果が低下するおそれがある。しかしながら、上記原料オレフィンから得られる成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩であれば、炭素鎖においてスルホン酸基が過度に偏在することなくブロードな位置に存在し、スルホン酸基の結合位置から末端までの炭素鎖が種々長さを有する内部オレフィンスルホン酸又はその塩が適度に混在してなる。そのため、後述する成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）とも相まって、優れた洗髪効果を保持しつつ、良好な低温保存安定性を発現することができる。成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合においても、上記と同様である。
なお、成分（Ａ）の出発原料である炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置（単位：位）とは、かかる炭素数１６の原料オレフィン全量中に存在する、各炭素数１６の原料オレフィンの二重結合位置の平均値を意味する。具体的には、炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置とは、下記式（１）により求められる値である。

（式（１）中、ｎは、炭素数１６の原料オレフィンに存在する二重結合の位置を表す整数（単位：位）を示す。Ｃｎは、炭素数１６の原料オレフィン全量１００質量％中における、二重結合がｎ位に存在する炭素数１６の原料オレフィンの含有量（単位：質量％）を示す。）

成分（Ａ）を形成する炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置は、良好な低温保存安定性の発現を確保する観点から、３．９位以上であって、好ましくは４．０位以上であり、より好ましくは４．１位以上である。また炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置は、優れた洗髪効果の発揮を確保する観点から、４．５位以下であって、好ましくは４．４位以下であり、より好ましくは４．３位以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置は、３．９位以上４．５位以下であって、好ましくは４．０～４．４位であり、より好ましくは４．１～４．３位である。

また、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が２位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３２質量％以下であり、さらに好ましくは２４質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が２位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０～３５質量％であり、より好ましくは１５～３２質量％であり、さらに好ましくは２０～２４質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が３位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１４質量％以上であり、さらに好ましくは１６質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、さらに好ましくは１９質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が３位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０～３０質量％であり、より好ましくは１４～２４質量％であり、さらに好ましくは１６～１９質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が４位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは１７質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは１９質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が４位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０～３０質量％であり、より好ましくは１５～２５質量％であり、さらに好ましくは１７～１９質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が５位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１３質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは１９質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が５位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５～２５質量％であり、より好ましくは１０～１９質量％であり、さらに好ましくは１３～１５質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が６位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、さらに好ましくは１１質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１３質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が６位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５～２０質量％であり、より好ましくは７～１５質量％であり、さらに好ましくは１１～１３質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が７位又は８位である原料オレフィンの合計含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、さらに好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２２質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が７位又は８位である原料オレフィンの合計含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５～２５質量％であり、より好ましくは７～２２質量％であり、さらに好ましくは１２～１６質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が３～５位である原料オレフィンの含有量と、二重結合位置が６～８位である原料オレフィンの含有量との質量比（原料オレフィン₃～₅位／原料オレフィン₆～₈位）は、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは１．３以上であり、さらに好ましくは１．７以上であり、好ましくは４．０以下であり、より好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは２．２以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が３～５位である原料オレフィンの含有量と、二重結合位置が６～８位である原料オレフィンの含有量との質量比（原料オレフィン₃～₅位／原料オレフィン₆～₈位）は、好ましくは１．０～４．０であり、より好ましくは１．３～３．５であり、さらに好ましくは１．７～２．２である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、不可避的に存在し得る、二重結合位置が１位の原料オレフィン（α－オレフィン）の含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、さらに好ましくは２．５質量％未満であり、或いは炭素数１６の原料オレフィンにおいて、α－オレフィンを含有しないのが好ましい。

なお、上記炭素数１６の原料オレフィンは、炭素数１６のアルコールの脱水反応により生成する二重結合位置が１位の原料オレフィン（α－オレフィン）を異性化（二重結合移行）することにより得ることができる。具体的には、１－ヘキサデカノール１００質量部に対し、アルミナ等の固体酸触媒を好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは２質量部以上、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下投入し、また好ましくは０．５～１５質量部、より好ましくは２～１０質量部投入する。
次いで、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２６０℃以上、好ましくは３５０℃以下にて、また好ましくは２２０～３５０℃、より好ましくは２６０～３５０℃にて攪拌して、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上、好ましくは３０時間以下、より好ましくは１０時間以下、また好ましくは１～３０時間、より好ましくは３～１０時間異性化反応を行う。反応終了後の生成物を適宜蒸留することにより、上記炭素数１６の原料オレフィンを得ることができる。

上記炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が１位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは５５質量％以上であり、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６８質量％以下である。そして、上記炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が１位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは４０質量％以上７５質量％以下であり、より好ましくは５０～７０質量％であり、さらに好ましくは５５～６８質量％である。
成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が１位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様である。

成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１３質量％以上であり、さらに好ましくは１７質量％以上であり、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下である。そして、成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは１０質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは１３～３０質量％であり、さらに好ましくは１７～２５質量％である。
成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様である。

成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が３位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１１質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下である。そして、成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が３位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは５質量％以上３０質量％であり、より好ましくは１１～２５質量％であり、さらに好ましくは１５～２０質量％である。
成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が３位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様である。

成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が４位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは１８質量％以上であり、さらに好ましくは１９質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２３質量％以下である。そして、成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が４位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは１５質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは１８～２５質量％であり、さらに好ましくは１９～２３質量％である。
成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が４位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様である。

なお、成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が１位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、さらに好ましくは２．５質量％未満であり、或いは成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が１位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩を含有しないのが好ましい。
成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が１位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様であり、或いはスルホン酸基が１位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを含有しないのが好ましい。

成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、ヒドロキシ体（ＨＡＳ）の含有量とオレフィン体（ＩＯＳ）の含有量との質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、生産性向上と不純物低減の観点から、好ましくは５０／５０～１００／０であり、より好ましくは６０／４０～１００／０であり、さらに好ましくは７０／３０～１００／０であり、またさらに好ましくは７５／２５～１００／０であり、またより好ましくは７５／２５～９５／５である。
なお、かかる質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、ＨＰＬＣにより成分（Ａ）からヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけて得られるＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積を元にして求められる。
成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、ヒドロキシ体（ＨＡＳ）の含有量とオレフィン体（ＩＯＳ）の含有量との質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）についても、上記と同様である。

成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩は、原料オレフィンをスルホン化することにより得られることから、かかる成分（Ａ）中には未反応の原料オレフィン及び無機化合物が残存する可能性がある。これらの成分の含有量は少ないほうが好ましい。成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合においても、同様である。

成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、未反応の原料オレフィンの含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、さらに好ましくは１．５質量％未満であり、またさらに好ましくは１．０質量％未満である。
成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、未反応の原料オレフィンの含有量についても、上記と同様である。

成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、無機化合物の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは７．５質量％未満であり、より好ましくは５．０質量％未満であり、さらに好ましくは３．０質量％未満であり、またさらに好ましくは２．０質量％未満であり、よりさらに好ましくは１．６質量％未満である。
成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、無機化合物の含有量についても、上記と同様である。

成分（Ａ）の含有量は、優れた洗髪効果の発揮を有効に促進する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは１質量％以上であり、またさらにより好ましくは５質量％以上であり、またさらにより好ましくは５．５質量％以上である。また、成分（Ａ）の含有量は、良好な低温安定性を確保する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以下であり、またさらに好ましくは１０質量％以下であり、またよりさらに好ましくは８．８質量％以下である。そして、成分（Ａ）の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは０．０５～１５質量％であり、さらに好ましくは０．１～１２質量％であり、またさらに好ましくは１～１０質量％であり、またさらにより好ましくは５～１０質量％であり、またさらにより好ましくは５．５～１０質量％であり、またさらにより好ましくは５．５～８．８質量％である。

成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩は、炭素数１６の上記原料オレフィンを三酸化硫黄と反応させてスルホン化することにより得られ、具体的には、原料オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解することにより得ることができる。
より具体的には、上記原料オレフィンをスルホン化する際の三酸化硫黄の使用量は、成分（Ａ）の収率を向上させる観点及び反応性を向上させる観点から、原料オレフィン１モルに対し、好ましくは０．８モル以上であり、より好ましくは０．９モル以上であり、さらに好ましくは０．９５モル以上である。また、上記原料オレフィンをスルホン化する際の三酸化硫黄の使用量は、経済性の観点及び成分（Ａ）の不要な着色を抑制する観点から、好ましくは１．２モル以下であり、より好ましくは１．１モル以下であり、さらに好ましくは１．０５モル以下である。そして、上記原料オレフィンをスルホン化する際の三酸化硫黄の使用量は、原料オレフィン１モルに対し、好ましくは０．８～１．２モルであり、より好ましくは０．９～１．１モルであり、さらにより好ましくは０．９５～１．０５モルである。
上記原料オレフィンをスルホン化する際の反応温度は、三酸化硫黄及び成分（Ａ）の凝固を防ぐ観点から、好ましくは０℃以上であり、また成分（Ａ）の不要な着色を抑制する観点から、好ましくは５０℃以下である。そして、原料オレフィンをスルホン化する際の反応温度は、好ましくは０～５０℃である。

中和では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、２－アミノエタノール等のアルカリ化合物を反応させる。かかるアルカリ化合物の添加量は、原料オレフィンや無機塩等の不純物の生成を抑制する観点、及び反応性を向上させる観点から、スルホン酸基１モルに対し、好ましくは１．０モル倍量以上であり、より好ましくは１．０３モル倍量以上である。また、アルカリ化合物の添加量は、経済性の観点、及び原料オレフィンや無機塩等の不純物の生成を抑制する観点から、スルホン酸基１モルに対し、好ましくは２．５モル倍量以下であり、より好ましくは２．０モル倍量以下であり、さらに好ましくは１．５モル倍量以下である。そして、アルカリ化合物の添加量は、スルホン酸基１モルに対し、好ましくは１．０～２．５モル倍量であり、より好ましくは１．０３～２．０モル倍量であり、さらにより好ましくは１．０３～１．５モル倍量である。
中和における、スルホン化した原料オレフィンとアルカリ化合物との混合の際の温度、及び反応温度は、副反応による内部オレフィンや無機塩等の不純物の生成を抑制する観点から、好ましくは４０℃以下であり、より好ましくは３５℃以下であり、さらに好ましくは３０℃以下であり、よりさらに好ましくは２５℃以下であり、反応性を向上させる観点から、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは１０℃以上であり、さらに好ましくは１５℃以上であり、よりさらに好ましくは２０℃以上である。またスルホン化した原料オレフィンとアルカリ化合物とを混合する際の温度、及び反応温度は、好ましくは０～４０℃であり、より好ましくは１０～３５℃であり、さらに好ましくは１５～３０℃であり、よりさらに好ましくは２０～２５℃である。

中和後に行う加水分解での反応温度は、水の存在下、反応性を向上させる観点から、好ましくは１２０℃以上であり、より好ましくは１４０℃以上であり、さらに好ましくは１６０℃以上である。また、加水分解での反応温度は、生成物の分解を抑制する観点から、好ましくは２２０℃以下であり、より好ましくは１８０℃以下である。そして、加水分解での反応温度は、好ましくは１２０～２２０℃であり、より好ましくは１４０～１８０℃であり、さらに好ましくは１６０～１８０℃である。
加水分解での反応時間は、反応を完結させる観点から、好ましくは３０分間以上であり、より好ましくは４５分間以上である。また、加水分解での反応時間は、生産性を向上させる観点から、好ましくは２４０分間以下であり、より好ましくは１８０分間以下であり、さらに好ましくは１２０分間以下であり、よりさらに好ましくは９０分以下である。そして、加水分解での反応時間は、好ましくは３０～２４０分間であり、より好ましくは４５～１８０分間であり、さらにより好ましくは４５～１２０分間であり、よりさらに好ましくは４５～９０分間である。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
なお、成分（Ａ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムであって、かかる炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得る場合においても、上記と同様である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、成分（Ｂ）として、両性界面活性剤を含有する。かかる成分（Ｂ）を後述する成分（Ｃ）とともに含有することにより、上記成分（Ａ）とも相まって、相乗的に優れた洗髪効果を発揮するとともに、良好な低温安定性を確保することができる。

成分（Ｂ）としては、具体的には、カルボベタイン、及びスルホベタインから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。より具体的には、炭素数６～２２、好ましくは炭素数８～１８のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するカルボベタイン、及びスルホベタインから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
なかでも、優れた洗髪効果の発揮と良好な低温安定性の発現とを両立する観点から、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、及びラウリルスルホベタインから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、及びラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインら選ばれる１種又は２種がより好ましい。

成分（Ｂ）の含有量は、後述する成分（Ｃ）とも相まって、優れた洗髪効果の発揮を有効に促進する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは１質量％以上であり、またさらにより好ましくは１．２質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、後述する成分（Ｃ）とも相まって、良好な低温安定性を確保する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以下であり、またさらに好ましくは１０質量％以下であり、またさらにより好ましくは５質量％以下であり、またさらにより好ましくは４．８質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは０．０５～１５質量％であり、さらに好ましくは０．１～１２質量％であり、またさらに好ましくは１～１０質量％であり、またさらにより好ましくは１～５質量％であり、またさらにより好ましくは１～４．８質量％であり、またさらにより好ましくは１．２～４．８質量％である。

成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、優れた洗髪効果を有効に兼ね備える観点から、１以上であって、好ましくは１．２以上である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、成分（Ａ）の不要な析出を有効に抑制して、良好な低温安定性を発揮する観点から、５０以下であって、好ましくは２５以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下であり、よりさらに好ましくは８以下である。そして、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、１以上５０以下であって、好ましくは１～２５であり、より好ましくは１～１５であり、さらに好ましくは１～１０であり、よりさらに好ましくは１．２～１０であり、よりさらに好ましくは１．２～８である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、成分（Ｃ）として、ノニオン界面活性剤を含有する。かかる成分（Ｃ）を含有することにより、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と相まって、優れた洗髪効果の発揮と良好な低温安定性の発現とを両立することができる。

成分（Ｃ）としては、具体的には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、より具体的には、アルキル基の炭素数が６～２２、好ましくは炭素数８～１８のものが挙げられる。なかでも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、オキシエチレン基の平均付加モル数が３～５０であるのがより好ましく、４～１６であるのがさらに好ましい。
脂肪酸アルカノールアミドとしては、脂肪酸の炭素数が６～２２、好ましくは炭素数８～２２のモノ又はジアルカノールアミドが挙げられる。
アルキルグリコシドとしては、アルキル基の炭素数が６～２２、好ましくは炭素数８～２２のものが挙げられる。
アルキルグリセリルエーテルとしては、アルキル基の炭素数が６～２２、好ましくは炭素数８～２２のものが挙げられる。
なかでも、優れた洗髪効果の発揮と良好な低温安定性の発現とを両立する観点から、脂肪酸アルカノールアミドがより好ましい。

成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ｂ）とも相まって、優れた洗髪効果の発揮を有効に促進する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは０．５質量％以上である。また、成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ｂ）とも相まって、良好な低温安定性を確保する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下であり、またさらに好ましくは６質量％以下である。そして、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１～１５質量％であり、より好ましくは０．０５～１０質量％であり、さらに好ましくは０．１～８質量％であり、またさらに好ましくは０．５～６質量％である。

成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｃ））は、成分（Ａ）の不要な析出を有効に抑制して、良好な低温安定性を発揮する観点から、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１以上であり、よりさらに好ましくは１以上である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｃ））は、優れた洗髪効果をも有効に兼ね備える観点から、好ましくは５０以下であり、より好ましくは２５以下であり、さらに好ましくは９以下であり、またさらに好ましくは８．８以下であり、またよりさらに好ましくは４．８以下である。そして、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｃ））は、好ましくは０．０１～５０であり、より好ましくは０．０５～２５であり、さらに好ましくは０．１～９であり、またさらに好ましくは１～８．８であり、またよりさらに好ましくは１～４．８以下である。

成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、成分（Ａ）の不要な析出を有効に抑制して、良好な低温安定性を発揮する観点から、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１以上であり、よりさらに好ましくは０．５以上である。また、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、優れた洗髪効果をも有効に兼ね備える観点から、好ましくは５０以下であり、より好ましくは２５以下であり、さらに好ましくは１０以下であり、またさらに好ましくは８以下であり、またさらにより好ましくは４以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、好ましくは０．０１～５０であり、より好ましくは０．０５～２５であり、さらに好ましくは０．１～１０であり、またさらに好ましくは０．５～１０であり、またよりさらに好ましくは０．５～８であり、またよりさらに好ましくは０．５～４である。

成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との合計は、成分（Ａ）の不要な析出を有効に抑制して、良好な低温安定性を発揮する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との合計は、優れた洗髪効果をも有効に兼ね備える観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、さらにより好ましくは１０質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との合計は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１～４５質量％であり、より好ましくは０．１～２５質量％であり、さらに好ましくは１～２０質量％であり、さらにより好ましくは１～１０質量％以下である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、上記成分（Ａ）と相まった、優れた洗髪効果の発揮と良好な低温安定性の発現を一層確実なものとする観点から、上記成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤（Ｄ）を含有することができる。

成分（Ｄ）としては、具体的には、スルホン酸塩、アミノ酸塩、スルホコハク酸塩、硫酸エステル塩、及びカルボン酸塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
成分（Ｄ）のスルホン酸塩とは、成分（Ａ）以外のスルホン酸塩であって、かかるスルホン酸塩としては、より具体的には、Ｎ－アシルメチルタウリン塩等のアミノエチルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、並びに炭素数が１４のα－オレフィンスルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

アミノ酸塩としては、より具体的には、アシルグルタミン酸塩、サルコシン誘導体、アラニン誘導体、グリシン誘導体、及びアルギニン誘導体から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
スルホコハク酸塩としては、スルホコハク酸アルキルエステル塩、及びポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
硫酸エステル塩としては、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、及びポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
カルボン酸塩としては、脂肪酸塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

なかでも、優れた洗髪効果の発揮と良好な低温安定性の発現とを両立する観点から、アミノエチルスルホン酸塩、アミノ酸塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アミノエチルスルホン酸塩、アミノ酸塩、スルホコハク酸塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、アミノエチルスルホン酸塩がさらに好ましい。

成分（Ｄ）の含有量は、優れた洗髪効果の発揮を有効に促進する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは１質量％以上である。また、成分（Ｄ）の含有量は、良好な低温安定性を確保する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以下であり、またさらに好ましくは９質量％以下である。そして、成分（Ｄ）の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１～３０質量％であり、より好ましくは０．０５～１５質量％であり、さらに好ましくは０．１～１２質量％であり、またさらに好ましくは１～９質量％である。

成分（Ｄ）に、炭素数１６以外の内部オレフィンスルホン酸又はその塩が含まれる場合、泡の滑らかさ及び低温安定性を向上させる観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中の内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量））は、好ましくは０．２以上であり、好ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは０．６以上であり、よりさらに好ましくは０．８以上であり、よりさらに好ましくは０．８５以上であり、よりさらに好ましくは０．９以上であり、よりさらに好ましくは０．９５以上である。

成分（Ａ）の含有量と成分（Ｄ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、成分（Ａ）の不要な析出を有効に抑制して、良好な低温安定性を発揮する観点から、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１以上である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｄ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、優れた洗髪効果をも有効に兼ね備える観点から、好ましくは１００以下であり、より好ましくは２５以下であり、さらに好ましくは９以下である。そして、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｄ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、好ましくは０．０１～１００であり、より好ましくは０．０５～２５であり、さらに好ましくは０．１～９である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、上記成分と相まって、優れた洗髪効果の発揮と良好な低温安定性の発現を一層確実にする観点から、カチオン性ポリマー（Ｅ）を含有することができる。ここで「カチオン性ポリマー」とは、水に溶解したとき陽イオン化する置換基を有するポリマーを意味する。

成分（Ｅ）としては、具体的には、カチオン化ポリガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、ジアリル四級アンモニウム塩重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを含む共重合体、及び架橋型カチオン性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
カチオン化ポリガラクトマンナンとしては、より具体的には、カチオン化グアガム、カチオン化タラガム、及びカチオン化ローカストビーンガム等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
カチオン化ヒドロキシアルキルセルロースとしては、より具体的には、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、及びカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース等から選ばれる１種又は２種が挙げられる。
ジアリル四級アンモニウム塩重合体としては、より具体的には、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド共重合体から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを含む共重合体としては、アクリル酸／アクリル酸メチル／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、及びアクリル酸／アクリルアミド／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
架橋型カチオン性ポリマーとしては、より具体的には、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等が挙げられる。
なかでも、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、及び架橋型カチオン性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースがさらに好ましい。

成分（Ｅ）の含有量は、優れた洗髪効果の発揮を有効に促進する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。また、成分（Ｅ）の含有量は、良好な低温安定性を確保する観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である。そして、成分（Ｅ）の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１～１０質量％であり、より好ましくは０．０５～３質量％であり、さらに好ましくは０．１～１質量％である。

成分（Ａ）の含有量と成分（Ｅ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｅ））は、良好なハンドリング性を発揮する観点から、好ましくは１以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは１０以上である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｅ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｅ））は、成分（Ａ）の不要な析出を有効に抑制して、良好な低温安定性を発揮する観点から、好ましくは１０００以下であり、より好ましくは５００以下であり、さらに好ましくは１００以下である。そして、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｅ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｅ））は、好ましくは１～１０００であり、より好ましくは５～５００であり、さらに好ましくは１０～１００である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、上記成分以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、原料オレフィンをスルホン化して成分（Ａ）を得る際に媒体ともなり得る水、減粘剤、多価アルコール類、防腐剤、還元剤のほか、通常の化粧品原料として用いられる他の成分を含有することができる。かかる成分としては、感触向上剤、増粘剤、香料、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、パール光沢剤、湿潤剤等が挙げられる。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、洗浄時の泡立ちの観点から、５％水分散液のｐＨとして、好ましくは３．０以上であり、より好ましくは３．２以上であり、さらに好ましくは４．３以上である。また、本発明の毛髪用洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、毛髪等の絡まり抑制の観点から、５％水分散液のｐＨとして、好ましくは７．０以下であり、より好ましくは６．５以下であり、さらに好ましくは６．０以下である。そして、本発明の毛髪用洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、５％水分散液のｐＨとして、好ましくは３．０～７．０であり、より好ましくは３．２～６．５であり、さらに好ましくは４．３～６．０である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、通常、水性媒体を含有する。水性媒体としては、水；エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられ、水が好ましい。水性媒体の含有量は、の毛髪用洗浄剤組成物の剤型に応じて適宜選択することができるが、毛髪用洗浄剤組成物中に、通常５～９９質量％であり、好ましくは３０～９８質量％である。

このように、本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、毛髪へ適用した際、洗浄時においては良好な泡立ちとともに滑らかな泡質をもたらし、すすぎ時においては毛髪の柔らかさを実感できるという性能を発現するとともに、優れた低温安定性をも有している。
したがって、本発明の毛髪用洗浄剤組成物を用いれば、毛髪の洗浄方法としても有用性が高い。かかる毛髪の洗浄方法とは、具体的には、例えば、予め毛髪を水で湿らせ、本発明の毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に塗布して洗浄した後、水ですすぐ洗浄方法である。
また、本発明の毛髪用洗浄剤組成物を用いれば、毛髪用洗浄剤組成物の低温安定化方法としても有用性が高い。

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の毛髪用洗浄剤組成物を開示する。
［１］次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
（Ａ）平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）ノニオン界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上５０以下である毛髪用洗浄剤組成物。
［２］成分（Ａ）を形成する炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置が、好ましくは４．０位以上であり、より好ましくは４．１位以上であり、好ましくは４．４位以下であり、より好ましくは４．３位以下である上記［１］の毛髪用洗浄剤組成物。
［３］炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が２位である原料オレフィンの含有量が、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３２質量％以下であり、さらに好ましくは２４質量％以下である上記［１］又は［２］の毛髪用洗浄剤組成物。
［４］炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が３位である原料オレフィンの含有量が、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１４質量％以上であり、さらに好ましくは１６質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、さらに好ましくは１９質量％以下である上記［１］～［３］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。

［５］炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が４位である原料オレフィンの含有量が、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは１７質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは１９質量％以下である上記［１］～［４］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［６］炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が５位である原料オレフィンの含有量が、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１３質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは１９質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である上記［１］～［５］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［７］炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が６位である原料オレフィンの含有量が、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、さらに好ましくは１１質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１３質量％以下である上記［１］～［６］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［８］炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が７位又は８位である原料オレフィンの合計含有量が、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、さらに好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２２質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である上記［１］～［７］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。

［９］成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が１位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量が、成分（Ａ）中に、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは５５質量％以上であり、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６８質量％以下である上記［１］～［８］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［１０］成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量が、成分（Ａ）中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１３質量％以上であり、さらに好ましくは１７質量％以上であり、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下である上記［１］～［９］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［１１］成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が３位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量が、成分（Ａ）中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１１質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下である上記［１］～［１０］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。

［１２］成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、ヒドロキシ体（ＨＡＳ）の含有量とオレフィン体（ＩＯＳ）の含有量との質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が、好ましくは５０／５０～１００／０であり、より好ましくは６０／４０～１００／０であり、さらに好ましくは７０／３０～１００／０であり、またさらに好ましくは７５／２５～１００／０であり、またより好ましくは７５／２５～９５／５である上記［１］～［１１］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［１３］成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは１質量％以上であり、またさらにより好ましくは５質量％以上であり、またさらにより好ましくは５．５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以下であり、またさらに好ましくは１０質量％以下であり、またよりさらに好ましくは８．８質量％以下である上記［１］～［１２］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。

［１４］成分（Ｂ）が、好ましくはカルボベタイン、及びスルホベタインから選ばれる１種又は２種以上の両性界面活性剤であり、より好ましくは炭素数６～２２、好ましくは炭素数８～１８のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するカルボベタイン、及びスルホベタインから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、及びラウリルスルホベタインから選ばれる１種又は２種以上であり、よりさらに好ましくはラウリン酸アミドプロピルベタイン、及びラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインら選ばれる１種又は２種である上記［１］～［１３］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［１５］成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは１質量％以上であり、またさらにより好ましくは１．２質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以下であり、またさらに好ましくは１０質量％以下であり、またさらにより好ましくは５質量％以下であり、またさらにより好ましくは４．８質量％以下である上記［１］～［１４］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［１６］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、好ましくは１．２以上であり、好ましくは２５以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下であり、よりさらに好ましくは８以下である上記［１］～［１５］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。

［１７］成分（Ｃ）が、好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤であり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、オキシエチレン基の平均付加モル数が３～５０であるのがより好ましく、４～１６であるのがさらに好ましく、アルキルグリコシドとして、アルキル基の炭素数が６～２２であるのがより好ましく、炭素数８～２２のものがさらに好ましく、アルキルグリセリルエーテルとして、アルキル基の炭素数が６～２２であるのがより好ましく、炭素数８～２２のものがさらに好ましい上記［１］～［１６］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［１８］成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、またさらに好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下であり、またさらに好ましくは６質量％以下である上記［１］～［１７］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。

［１９］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｃ））が、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１以上であり、よりさらに好ましくは１以上であり、好ましくは５０以下であり、より好ましくは２５以下であり、さらに好ましくは９以下であり、またさらに好ましくは８．８以下であり、またよりさらに好ましくは４．８以下である上記［１］～［１８］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［２０］成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ｃ））が、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１以上であり、よりさらに好ましくは０．５以上であり、好ましくは５０以下であり、より好ましくは２５以下であり、さらに好ましくは１０以下であり、またさらに好ましくは８以下であり、またさらにより好ましくは４以下である上記［１］～［１９］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［２１］成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との合計は、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、さらにより好ましくは１０質量％以下である上記［１］～［２０］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［２２］成分（Ａ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩が、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである上記［１］～［２１］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［２３］成分（Ｄ）に炭素数１６以外の内部オレフィンスルホン酸又はその塩が含まれる場合における、毛髪用洗浄剤組成物中の内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量））は、好ましくは０．２以上であり、好ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは０．６以上であり、よりさらに好ましくは０．８以上であり、よりさらに好ましくは０．８５以上であり、よりさらに好ましくは０．９以上であり、よりさらに好ましくは０．９５以上である上記［１］～［２２］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。

［２４］次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
（Ａ）平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）ノニオン界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上５０以下である毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に適用する、毛髪の洗浄方法。
［２５］成分（Ｄ）に炭素数１６以外の内部オレフィンスルホン酸又はその塩が含まれる場合における、毛髪用洗浄剤組成物中の内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量））は、好ましくは０．２以上であり、好ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは０．６以上であり、よりさらに好ましくは０．８以上であり、よりさらに好ましくは０．８５以上であり、よりさらに好ましくは０．９以上であり、よりさらに好ましくは０．９５以上である上記［２４］の毛髪の洗浄方法。

［２６］次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
（Ａ）平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）ノニオン界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上５０以下である毛髪用洗浄剤組成物による、毛髪用洗浄剤組成物の低温安定化方法。
［２７］成分（Ｄ）に炭素数１６以外の内部オレフィンスルホン酸又はその塩が含まれる場合における、毛髪用洗浄剤組成物中の内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量））は、好ましくは０．２以上であり、好ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは０．６以上であり、よりさらに好ましくは０．８以上であり、よりさらに好ましくは０．８５以上であり、よりさらに好ましくは０．９以上であり、よりさらに好ましくは０．９５以上である上記［２６］の毛髪用洗浄剤組成物の低温安定化方法。

［２８］成分（Ａ）～（Ｃ）：
（Ａ）平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）ノニオン界面活性剤
を含有し、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上５０以下である毛髪用洗浄剤組成物の、低温安定化を図るための使用。
［２９］成分（Ｄ）に炭素数１６以外の内部オレフィンスルホン酸又はその塩が含まれる場合における、毛髪用洗浄剤組成物中の内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（内部オレフィンスルホン酸又はその塩の総量））は、好ましくは０．２以上であり、好ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは０．６以上であり、よりさらに好ましくは０．８以上であり、よりさらに好ましくは０．８５以上であり、よりさらに好ましくは０．９以上であり、よりさらに好ましくは０．９５以上である上記［２８］の低温安定化を図るための使用。

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
また、各種物性の測定方法は以下のとおりである。

［各種物性の測定方法］
（ｉ）原料オレフィンの二重結合位置の測定方法
原料オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、原料オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積より原料オレフィンの二重結合位置を求めた。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ－Ａｌｌｏｙ－１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／分

（ii）内部オレフィンスルホン酸ナトリウムのスルホン酸基結合位置に応じた含有量の測定方法
スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸ナトリウムについて、そのスルホン酸基結合位置に応じた各内部オレフィンスルホン酸ナトリウム含有量は、高速液体クロマトグラフィー／質量分析計（ＨＰＬＣ－ＭＳ）により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計（ＭＳ）にかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から各々の含有量を求めた。
なお、測定に使用した装置及び条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置「ＬＤ２０ＡＳＸＲ」（（株）島津製作所製）、カラム「ＯＤＳ Ｈｙｐｅｒｓｉｌ（登録商標）」（４．６×２５０ｍｍ、粒子サイズ：３μｍ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル／水＝９５／５（ｖ／ｖ）溶液）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝６０／４０）→１５．１～２０分（３０／７０）→２０．１～３０分（６０／４０）、ＭＳ装置「ＬＣＭＳ－２０２０」（（株）島津製作所製）、ＥＳＩ検出（陰イオン検出ｍ／ｚ：３２１．１０（炭素数１６又は１８の（Ａ）成分））、カラム温度（４０℃）、流速（０．５ｍＬ／ｍｉｎ）、インジェクション容量（５μＬ）

（iii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
内部オレフィンスルホン酸ナトリウムのヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
なお、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出 ｍ／ｚ６０－１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）

（iv）原料オレフィンの含有量の測定方法
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中の未反応原料オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸ナトリウム水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積から原料オレフィンを定量した。
なお、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ－Ａｌｌｏｙ－１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量３．８ｍＬ／分

（v）無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ₂ＳＯ₄の含有量は、硫酸根（ＳＯ₄ ^2-）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。

［製造例ａ１：炭素数１６の原料オレフィンａ１の製造］
攪拌装置付きフラスコに１－ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ-アルミナ（STREM Chemicals,Inc社製）３５０ｇ（原料アルコールに対して５質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ/ｍｉｎ）を流通させながら８時間反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％であった。得られた粗アルケンオレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６～１６０℃／４.０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンａ１を得た。得られた原料オレフィンａ１の二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位２１．８質量％、Ｃ３位１８．７質量％、Ｃ４位１８．６質量％、Ｃ５位１４．３質量％、Ｃ６位１１．４質量％、Ｃ７、８位の合計が１３．６質量％であり、平均二重結合位置が４．１７であった。

［製造例ａ２：炭素数１６の原料オレフィンａ２の製造］
反応時間を７．５時間に変更した以外、製造例ａ１と同様にして、オレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンａ２を得た。得られた原料オレフィンａ２の二重結合分布は、Ｃ１位２．４質量％、Ｃ２位２３．２質量％、Ｃ３位１８．７質量％、Ｃ４位１８．２質量％、Ｃ５位１３．９質量％、Ｃ６位１１．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１２．４質量％であり、平均二重結合位置が４．０８であった。

［製造例ａ３：炭素数１６の原料オレフィンａ３の製造］
反応時間を８．５時間に変更した以外、製造例ａ１と同様にして、オレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンａ３を得た。得られた原料オレフィンａ３の二重結合分布は、Ｃ１位２．３質量％、Ｃ２位２０．７質量％、Ｃ３位１６．８質量％、Ｃ４位１７．５質量％、Ｃ５位１４．７質量％、Ｃ６位１２．９質量％、Ｃ７、８位の合計が１５．２質量％であり、平均二重結合位置が４．２８であった。

［製造例ａ４：炭素数１６の原料オレフィンａ４の製造］
反応時間を６時間に変更した以外、製造例ａ１と同様にして、オレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンａ４を得た。得られた原料オレフィンａ４の二重結合分布は、Ｃ１位２．４質量％、Ｃ２位３１．８質量％、Ｃ３位２３．７質量％、Ｃ４位１６．９質量％、Ｃ５位１０．３質量％、Ｃ６位７．１質量％、Ｃ７、８位の合計が７．９質量％であり、平均二重結合位置が３．５８であった。

［製造例ａ５：炭素数１６の原料オレフィンａ５の製造］
反応時間を１１時間に変更した以外、製造例ａ１と同様にして、オレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンａ５を得た。得られた原料オレフィンａ５の二重結合分布は、Ｃ１位０．４質量％、Ｃ２位１５．４質量％、Ｃ３位１３．８質量％、Ｃ４位１５．３質量％、Ｃ５位１８．５質量％、Ｃ６位１５．０質量％、Ｃ７、８位の合計が２１．６質量％であり、平均二重結合位置が４．７８であった。

［製造例ａ６：炭素数１８の原料オレフィンａ６の製造］
攪拌装置付きフラスコに１－オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ-アルミナ（STREM Chemicals,Inc社製）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ）を流通させながら１１時間反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％であった。得られた粗アルケン内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８～１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の原料オレフィンａ６を得た。得られた原料オレフィンａ６の二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位２６．４質量％、Ｃ３位２１．１質量％、Ｃ４位１７．５質量％、Ｃ５位１１．７質量％、Ｃ６位８．３質量％、Ｃ７位５．９質量％、Ｃ８、９位の合計が７．４質量％であり、平均二重結合位置が４．００であった。

［製造例１：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ１の製造］
製造例ａ１で得られた原料オレフィンａ１を、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器に入れ、反応器外部ジャケットに１０℃の冷却水を通液する条件下で三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のＳＯ₃／内部オレフィンのモル比は１．０１に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対して１．０４モル倍量の水酸化ナトリウム（アルカリ剤）で調製したアルカリ水溶液と混合し、連続法にて３０℃にて１時間中和した。得られた中和物をオートクレーブ中で１７０℃にて１時間加熱して加水分解を行い、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ１を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ１中に含有される原料オレフィンの含有量は０．４質量％、無機化合物は０．３９質量％であった。

［製造例２：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ２の製造］
原料オレフィンとして、製造例ａ２で得られた原料オレフィンａ２を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ２を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ２中に含有される原料オレフィンの含有量は０．７質量％、無機化合物は０．４９質量％であった。

［製造例３：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ３の製造］
原料オレフィンとして、製造例ａ３で得られた原料オレフィンａ３を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ３を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ３中に含有される原料オレフィンの含有量は０．５質量％、無機化合物は０．５４質量％であった。

［製造例４：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ４の製造］
原料オレフィンとして、製造例ａ４で得られた原料オレフィンａ４を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ４を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ４中に含有される原料オレフィンの含有量は０．４質量％、無機化合物は０．４２質量％であった。

［製造例５：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ５の製造］
原料オレフィンとして、製造例ａ５で得られた原料オレフィンａ５を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ５を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ５中に含有される原料オレフィンの含有量は０．２質量％、無機化合物は０．４３質量％であった。

［製造例６：炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ６の製造］
原料オレフィンとして、製造例ａ６で得られた原料オレフィンａ６を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ６を得た。得られた炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ６中に含有される原料オレフィンの含有量は０．５質量％、無機化合物は０．４５質量％であった。

得られた原料オレフィンａ１～６、及び内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ１～６の各物性値について、表１～２に示す。

［実施例１～１４、比較例１～８］
得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ１～Ａ６、又は炭素数１４のα－オレフィンスルホン酸ナトリウムＡ７（リポランＬＢ－４００、ライオン社製）を用い、表３～６に示す組成の毛髪用洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び適量の水、必要に応じて成分（Ｃ）をビーカーに取り、６０℃に加温して混合し、室温まで冷却した後、水分を補充し、ｐＨ調整剤（コハク酸、又はコハク酸二ナトリウム水溶液）でｐＨを５．６に調整して、各毛髪用洗浄剤組成物を得た。
得られた毛髪用洗浄剤組成物を用い、下記方法にしたがって各評価を行った。
結果を表３～６に示す。

《洗髪効果の評価》
下記の各成分をビーカーに取り、８０℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。
（プレーンシャンプーの組成）
（成分） （質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ １１．３
（エマールＥ－２７Ｃ（花王社製、有効分２７質量％）として４２．０％）
ヤシ油脂肪酸Ｎ－メチルエタノールアミド ３．０
（アミノーン Ｃ－１１Ｓ（花王社製））
クエン酸 ０．２
メチルパラベン ０．３
精製水 バランス
計 １００．０

質量２０ｇ、長さ２０ｃｍの日本人未処理毛の毛束を上記プレーンシャンプーで洗浄し、泡立ち評価用の毛束を得た。得られた評価用毛束を３５～４０℃の温水で十分に湿らせた後、ここに各毛髪用洗浄剤組成物１ｇを塗布し、１分間洗浄した。５人の専門パネラーにより下記評価基準にしたがって、洗浄時における「良好な泡立ち」、「滑らかな泡質」、すすぎ時における「毛髪の柔らかさ」の各項目につき点数評価を行い、その平均値を求めた。
なお、かかる平均値「３」を標準とし、評価の指標とした。５人のパネラーの平均評点が３点以上であれば、合格であると判断した。

７：非常によい
６：よりよい
５：よい
４：ややよい
３：標準
２：よくない
１：非常によくない

《低温安定性の評価》
得られた各毛髪用洗浄剤組成物をスクリュー瓶に入れ、－５℃の恒温槽に格納した。次いで、下記基準にしたがって、時間の経過により析出物が生成するか否かを視認し、評価を行った。
ａ：６時間経過しても析出物の生成が確認されなかった
ｂ：５時間以上６時間未満経過する間において、析出物の生成が確認された
ｃ：５時間未満経過するまでに、析出物の生成が確認された

Claims (12)

1. 次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
   （Ａ）平均二重結合位置が３．９位以上４．５位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩
   （Ｂ）両性界面活性剤
   （Ｃ）ノニオン界面活性剤
   を含有し、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上５０以下である毛髪用洗浄剤組成物。
2. 成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｃ））が、０．０１以上５０以下である請求項１に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
3. 成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ｃ））が、０．０１以上５０以下である請求項１又は２に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
4. 成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との合計が、０．０１質量％以上１０質量％以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
5. 成分（Ｂ）が、カルボベタイン、及びスルホベタインから選ばれる１種又は２種以上である請求項１～４のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
6. 成分（Ｃ）が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１～５のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
7. スルホン酸基が１位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量が、成分（Ａ）中に４０質量％以上７５質量％以下である請求項１～６のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
8. スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量が、成分（Ａ）中に１０質量％以上３５質量％以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
9. スルホン酸基が３位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量が、成分（Ａ）中に５質量％以上３０質量％以下である請求項１～８のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
10. 成分（Ａ）の含有量が、０．０１質量％以上３０質量％以下である請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
11. 成分（Ａ）中における、内部オレフィンスルホン酸又はその塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸又はその塩のオレフィン体の含有量との質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が、５０／５０～１００／０である請求項１～１０のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
12. 成分（Ｂ）の含有量が、０．０１質量％以上３０質量％以下である請求項１～１１のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。