JP2022048720A - Filler and filling method of filler - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、構造物及び地盤等に用いることができる充填材に関する。また、本発明は、上記充填材の充填方法に関する。 The present invention relates to a filler that can be used for structures, ground and the like. The present invention also relates to a filling method for the above-mentioned filler.
橋梁及びトンネル等の構造物では、建築時に施工不良が生じたり、建築されてから長期間経過したりすると、ひび割れ及びジャンカ等が生じることがある。ひび割れ及びジャンカ等が発生した構造物では、構造物の強度が低下する。構造物の多くは、交通及び輸送等の社会基盤インフラを担っているため、建替えや取り壊しを安易に行うことができない。また、インフラ機能を停止させての大規模な補修又は補強は、困難である。 For structures such as bridges and tunnels, cracks and junkers may occur if construction defects occur during construction or if a long period of time has passed since construction. In a structure with cracks, junkers, etc., the strength of the structure decreases. Most of the structures are responsible for social infrastructure such as transportation and transportation, so they cannot be easily rebuilt or demolished. In addition, large-scale repairs or reinforcements by stopping infrastructure functions are difficult.
このため、構造物のひび割れ部分やジャンカ部分に、エポキシ樹脂等の硬化性樹脂を含む充填材を注入し、該硬化性樹脂を硬化させる方法が行われることがある（例えば、特許文献１～３）。
Therefore, a method of injecting a filler containing a curable resin such as an epoxy resin into a cracked portion or a junker portion of a structure to cure the curable resin may be performed (for example,
従来の充填材を用いて、構造物のひび割れ部分やジャンカ部分の補修を行った場合、補修からある程度の期間が経過するまでは、補修した箇所の強度を高めることができる。しかしながら、エポキシ樹脂等を含む従来の充填材では、雨水及びコンクリートに付着した水分等によって、硬化したエポキシ樹脂が徐々に劣化して、充填材と構造物表面との界面において、剥離が生じることがある。また、季節変動や繰り返しの振動及び伸縮によっても、充填材と構造物表面との界面において、剥離が生じることがある。このため、従来の充填材では、補修した箇所の強度が徐々に低下し、補修から長期間経過すると（例えば、補修から２０年～５０年経過後）、再度の補修が必要となる。 When a cracked portion or a junker portion of a structure is repaired using a conventional filler, the strength of the repaired portion can be increased until a certain period of time has passed from the repair. However, in the conventional filler containing an epoxy resin or the like, the cured epoxy resin gradually deteriorates due to rainwater, moisture adhering to concrete, etc., and peeling may occur at the interface between the filler and the surface of the structure. be. In addition, peeling may occur at the interface between the filler and the surface of the structure due to seasonal fluctuations, repeated vibrations, and expansion and contraction. For this reason, with the conventional filler, the strength of the repaired portion gradually decreases, and if a long period of time has passed since the repair (for example, 20 to 50 years after the repair), another repair is required.
なお、充填材としてモルタルを用いると、補修箇所の強度を長期間維持することができる。しかしながら、モルタルの粘度は高いため、ひび割れ部分及びジャンカ部分等のわずかな空隙部に、該モルタルを効率よく注入することは困難であり、作業性に劣る。 If mortar is used as the filler, the strength of the repaired portion can be maintained for a long period of time. However, since the viscosity of the mortar is high, it is difficult to efficiently inject the mortar into a small gap portion such as a cracked portion and a junker portion, and the workability is inferior.
また、石油の採掘や二酸化炭素の貯蔵埋設等により地盤を掘削した後に、地盤のボーリング口をパッキングしたり、高レベルの放射性廃棄物の埋設処分を行う構造物と地盤との境界面を補強したりする際に、充填材が用いられることがある。しかしながら、上記のような注入口から充填箇所までの距離が大きい場合や、空隙体積が大きい場合に、従来の充填材を空隙部に効率よく注入することが困難なことがある。 In addition, after excavating the ground by mining oil or storing and burying carbon dioxide, the boring opening of the ground is packed and the boundary surface between the structure and the ground where high-level radioactive waste is buried is reinforced. Fillers may be used when doing so. However, when the distance from the injection port to the filling location is large as described above, or when the void volume is large, it may be difficult to efficiently inject the conventional filler into the void portion.
本発明の目的は、作業性に優れ、充填した箇所の強度を高めることができ、かつ高い強度を長期間維持することができる充填材を提供することである。また、本発明の目的は、上記充填材の充填方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a filler which is excellent in workability, can increase the strength of a filled portion, and can maintain a high strength for a long period of time. Another object of the present invention is to provide a filling method for the above-mentioned filler.
本発明の広い局面によれば、第１の組成物と、第２の組成物と、第１の容器と、第２の容器とを備え、前記第１の容器に、前記第１の組成物が封入されており、前記第２の容器に、前記第２の組成物が封入されており、前記第１の組成物が、硬化性化合物を含み、前記第２の組成物が、硬化剤を含み、前記第１の組成物及び前記第２の組成物の少なくとも一方が、炭酸イオン又はカルシウムイオンを放出可能な化合物を含む、充填材が提供される。 According to a broad aspect of the invention, the first composition, the second composition, the first container, the second container, and the first composition in the first container. The second composition is encapsulated in the second container, the first composition contains a curable compound, and the second composition contains a curing agent. Provided is a filler comprising a compound in which at least one of the first composition and the second composition is capable of releasing carbonate or calcium ions.
本発明に係る充填材のある特定の局面では、前記炭酸イオン又はカルシウムイオンを放出可能な化合物が、ケイ酸三カルシウム、ケイ酸二カルシウム、カルシウムアルミネート、カルシウムアルミノフェライト、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ナトリウム、又は炭酸水素ナトリウムである。 In certain aspects of the filler according to the invention, the compound capable of releasing carbonate or calcium ions is tricalcium silicate, dicalcium silicate, calcium aluminate, calcium aluminoferrite, calcium hydroxide, calcium oxide. , Calcium sulfate, calcium carbonate, calcium hydrogencarbonate, sodium carbonate, or sodium hydrogencarbonate.
本発明に係る充填材のある特定の局面では、前記第１の容器の壁部の厚さ及び前記第２の容器の壁部の厚さがそれぞれ、５０μｍ以上２０００μｍ以下である。 In a specific aspect of the filler according to the present invention, the thickness of the wall portion of the first container and the thickness of the wall portion of the second container are 50 μm or more and 2000 μm or less, respectively.
本発明に係る充填材のある特定の局面では、前記第１の容器の壁部の材料及び前記第２の容器の壁部の材料がそれぞれ、水溶性である。 In a specific aspect of the filler according to the present invention, the material of the wall portion of the first container and the material of the wall portion of the second container are each water-soluble.
本発明に係る充填材のある特定の局面では、前記第１の容器の内容積及び前記第２の容器の内容積がそれぞれ、１ｃｃ以上１００００ｃｃ以下である。 In a specific aspect of the filler according to the present invention, the internal volume of the first container and the internal volume of the second container are 1 cc or more and 10000 cc or less, respectively.
本発明の広い局面によれば、上述した充填材を、充填箇所に注入する工程と、前記第１の容器及び前記第２の容器を破壊することにより、前記第１の組成物及び前記第２の組成物を混合し、硬化させる工程とを備える、充填材の充填方法が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, the first composition and the second composition are obtained by injecting the above-mentioned filler into the filling place and destroying the first container and the second container. A method for filling a filler is provided, which comprises a step of mixing and curing the composition of the above.
本発明に係る充填材の充填方法のある特定の局面では、前記第１の容器及び前記第２の容器を破壊することにより、前記第１の組成物及び前記第２の組成物を混合する。 In a specific aspect of the filler filling method according to the present invention, the first composition and the second composition are mixed by destroying the first container and the second container.
本発明に係る充填材の充填方法のある特定の局面では、前記充填箇所が、構造物の充填箇所又は地盤の充填箇所である。 In a specific aspect of the filler filling method according to the present invention, the filling location is a filling location of a structure or a filling location of the ground.
本発明に係る充填材は、第１の組成物と、第２の組成物と、第１の容器と、第２の容器とを備える。本発明に係る充填材では、上記第１の容器に、上記第１の組成物が封入されており、上記第２の容器に、上記第２の組成物が封入されている。本発明に係る充填材では、上記第１の組成物が、硬化性化合物を含み、上記第２の組成物が、硬化剤を含む。本発明に係る充填材では、上記第１の組成物及び上記第２の組成物の少なくとも一方が、炭酸イオン又はカルシウムイオンを放出可能な化合物を含む。本発明に係る充填材では、上記の構成が備えられているので、作業性に優れ、充填した箇所の強度を高めることができ、かつ高い強度を長期間維持することができる。 The filler according to the present invention includes a first composition, a second composition, a first container, and a second container. In the filler according to the present invention, the first composition is sealed in the first container, and the second composition is sealed in the second container. In the filler according to the present invention, the first composition contains a curable compound, and the second composition contains a curing agent. In the filler according to the present invention, at least one of the first composition and the second composition contains a compound capable of releasing carbonate ions or calcium ions. Since the filler according to the present invention has the above-mentioned structure, it is excellent in workability, the strength of the filled portion can be increased, and the high strength can be maintained for a long period of time.
以下、本発明の詳細を説明する。 Hereinafter, the details of the present invention will be described.
（充填材）
本発明に係る充填材は、第１の組成物と、第２の組成物と、第１の容器と、第２の容器とを備える。本発明に係る充填材では、上記第１の容器に、上記第１の組成物が封入されており、上記第２の容器に、上記第２の組成物が封入されている。本発明に係る充填材では、上記第１の組成物が、硬化性化合物を含み、上記第２の組成物が、硬化剤を含む。本発明に係る充填材では、上記第１の組成物及び上記第２の組成物の少なくとも一方が、炭酸イオン又はカルシウムイオンを放出可能な化合物（以下、「化合物Ｘ」と記載することがある）を含む。
(Filler)
The filler according to the present invention includes a first composition, a second composition, a first container, and a second container. In the filler according to the present invention, the first composition is sealed in the first container, and the second composition is sealed in the second container. In the filler according to the present invention, the first composition contains a curable compound, and the second composition contains a curing agent. In the filler according to the present invention, at least one of the first composition and the second composition is a compound capable of releasing carbonate ions or calcium ions (hereinafter, may be referred to as "Compound X"). including.
本発明に係る充填材では、上記の構成が備えられているので、作業性に優れ、充填した箇所の強度を高めることができ、かつ高い強度を長期間維持することができる。 Since the filler according to the present invention has the above-mentioned structure, it is excellent in workability, the strength of the filled portion can be increased, and the high strength can be maintained for a long period of time.
本発明に係る充填材では、構造物のひび割れ部分、ジャンカ部分や、地盤の掘削孔等に該充填材を充填した後、硬化性化合物が硬化し、充填した箇所の強度を高めることができる。また、充填材を充填した箇所が、雨水及びコンクリートに付着した水分等と接触した場合、これらの水分に含まれる炭酸イオン又はカルシウムイオンと、上記充填材に含まれる化合物Ｘから放出された炭酸イオン又はカルシウムイオンとが化学反応し、水分と硬化した充填材との接触面において、炭酸カルシウム（セメント）が生成する。すなわち、硬化した充填材の表面に、炭酸カルシウム層が生成する。生成した炭酸カルシウムにより、充填箇所の強度はさらに高められる。また、生成した炭酸カルシウムにより、充填材と水分とのさらなる接触が効果的に抑えられ、硬化性化合物の硬化物の劣化及び構造物等の劣化を効果的に抑えることができる。このため、本発明に係る充填材では、充填した箇所の強度及び構造体の強度を長期間高く維持することができる。なお、炭酸カルシウムは、通常、数カ月～数年をかけて生成すると考えられる。 In the filler according to the present invention, after the filler is filled in the cracked portion, the junker portion, the excavation hole of the ground, etc. of the structure, the curable compound is cured, and the strength of the filled portion can be increased. Further, when the portion filled with the filler comes into contact with rainwater or water adhering to concrete, carbonate ions or calcium ions contained in these waters and carbonate ions released from the compound X contained in the filler. Alternatively, calcium ions chemically react with each other to generate calcium carbonate (cement) at the contact surface between the water and the cured filler. That is, a calcium carbonate layer is formed on the surface of the cured filler. The calcium carbonate produced further enhances the strength of the filling site. Further, the generated calcium carbonate can effectively suppress further contact between the filler and the water, and can effectively suppress the deterioration of the cured product of the curable compound and the deterioration of the structure and the like. Therefore, in the filler according to the present invention, the strength of the filled portion and the strength of the structure can be maintained high for a long period of time. Calcium carbonate is usually considered to be produced over several months to several years.
また、本発明に係る充填材は、充填する箇所が乾燥状態であっても、湿潤状態であっても用いることができる。さらに、本発明に係る充填材は、充填する箇所から水が流出している場合であっても、用いることができる。このため、本発明に係る充填材は、様々な用途の構造物及び地盤等に迅速に充填することが可能である。 Further, the filler according to the present invention can be used regardless of whether the filling portion is in a dry state or a wet state. Further, the filler according to the present invention can be used even when water is flowing out from the filling portion. Therefore, the filler according to the present invention can be quickly filled in structures and ground for various purposes.
上記構造物としては、コンクリート構造物、ＲＣ高架橋構造物、山岳トンネル、及び地下トンネル構造物等が挙げられる。本発明の効果がより一層効果的に発揮されるので、上記構造物は、コンクリート構造物であることが好ましい。 Examples of the above-mentioned structures include concrete structures, RC viaduct structures, mountain tunnels, underground tunnel structures and the like. Since the effect of the present invention is more effectively exhibited, the above structure is preferably a concrete structure.
上記地盤としては、岩盤、洪積層、沖積層、人工地盤等が挙げられる。本発明の効果がより一層効果的に発揮されるので、上記地盤は、岩盤であることが好ましい。 Examples of the ground include rock, diluvium, alluvium, artificial ground and the like. Since the effect of the present invention is more effectively exhibited, the ground is preferably rock.
また、充填した箇所の強度をより高めるために、炭酸水素ナトリウム等の無機塩を含有する充填材を用いることが有効である。しかしながら、無機塩を多量に含有する充填材を、事前に又は直前に混合して開口部より充填する際に、充填材が硬化反応により増粘したり、充填材の分離が起こったりすることがある。さらに、上記充填材では、増粘により注入時に圧力が必要となるという問題がある。 Further, in order to further increase the strength of the filled portion, it is effective to use a filler containing an inorganic salt such as sodium hydrogen carbonate. However, when a filler containing a large amount of inorganic salt is mixed in advance or immediately before and filled from the opening, the filler may be thickened by a curing reaction or the filler may be separated. be. Further, the above-mentioned filler has a problem that pressure is required at the time of injection due to thickening.
また、上記充填材では、硬化性化合物を含む第１の組成物と、硬化剤を含む第２の組成物とが別の容器に封入されており、混合される前の状態であり、充填後に混合することができるので、使用前の意図しない充填材の硬化を防ぐことができる。本発明に係る充填材では、充填前に、硬化性化合物と硬化剤とが硬化反応により増粘することを抑制することができるので、低圧で充填することができる。本発明に係る充填材では、充填箇所に充填材が十分に充填された後に、充填材の硬化反応を進行させることができる。このため、作業性に優れ、充填箇所の全体で強度を高めることができる。 Further, in the above-mentioned filler, the first composition containing the curing compound and the second composition containing the curing agent are enclosed in different containers, which are in a state before being mixed, and after filling. Since it can be mixed, it is possible to prevent unintended curing of the filler before use. In the filler according to the present invention, it is possible to prevent the curable compound and the curing agent from thickening due to the curing reaction before filling, so that the filler can be filled at a low pressure. In the filler according to the present invention, the curing reaction of the filler can be allowed to proceed after the filler is sufficiently filled in the filled portion. Therefore, the workability is excellent, and the strength can be increased in the entire filling portion.
本発明に係る充填材では、充填前に、充填材の分離を抑制することができる。また、本発明に係る充填材は、作業性に優れるので、注入口から充填箇所までの距離が大きい場合や、空隙体積が大きい場合でも、空隙部に効率よく注入することができる。 In the filler according to the present invention, separation of the filler can be suppressed before filling. Further, since the filler according to the present invention is excellent in workability, it can be efficiently injected into the void portion even when the distance from the injection port to the filling portion is large or the void volume is large.
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。以下の実施形態において、互いに異なる箇所が置き換え可能である。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the following embodiments, different parts can be replaced.
図１は、本発明の第１の実施形態に係る充填材の断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view of a filler according to a first embodiment of the present invention.
充填材１は、第１の組成物１１と、第２の組成物１２と、第１の容器１３と、第２の容器１４とを備える。第１の容器１３に、第１の組成物１１が封入されている。第２の容器１４に、第２の組成物１２が封入されている。充填材１では、第１の組成物１１が、硬化性化合物を含み、第２の組成物１２が、硬化剤を含む。充填材１では、第１の組成物１１及び第２の組成物１２の少なくとも一方が、炭酸イオン又はカルシウムイオンを放出可能な化合物（化合物Ｘ）を含む。
The
第１の容器１３は、壁部を有する。第１の容器１３は、壁部内に内部空間を有する。第１の容器１３の上記内部空間全体に、第１の組成物１１が封入されている。第２の容器１４は、壁部を有する。第２の容器１４は、壁部内に内部空間を有する。第１の容器１４の上記内部空間全体に、第２の組成物１２が封入されている。
The
第１の組成物１１が封入されている第１の容器１３と、第２の組成物１２が封入されている第２の容器１４とは、直接連結されている。
The
図２は、本発明の第２の実施形態に係る充填材の断面図である。 FIG. 2 is a cross-sectional view of the filler according to the second embodiment of the present invention.
充填材１Ａは、第１の組成物１１Ａと、第２の組成物１２Ａと、第１の容器１３Ａと、第２の容器１４Ａとを備える。第１の容器１３Ａに、第１の組成物１１Ａが封入されている。第２の容器１４Ａに、第２の組成物１２Ａが封入されている。充填材１Ａでは、第１の組成物１１Ａが、硬化性化合物を含み、第２の組成物１２Ａが、硬化剤を含む。充填材１Ａでは、第１の組成物１１Ａ及び第２の組成物１２Ａの少なくとも一方が、炭酸イオン又はカルシウムイオンを放出可能な化合物（化合物Ｘ）を含む。
The
第１の容器１３Ａは、壁部を有する。第１の容器１３Ａは、壁部内に内部空間を有する。第１の容器１３Ａの上記内部空間の一部に、第１の組成物１１Ａが封入されている。第１の容器１３Ａには、第１の組成物１１Ａが収容されていない空間が存在する。第２の容器１４Ａは、壁部を有する。第２の容器１４Ａは、壁部内に内部空間を有する。第２の容器１４Ａの上記内部空間の一部に、第２の組成物１２Ａが封入されている。第２の容器１４Ａには、第２の組成物１２Ａが収容されていない空間が存在する。
The
第１の容器１３Ａは、開口を有する第１の容器本体１３Ａａと、蓋１３Ａｂとを有する。第１の容器１３Ａでは、第１の容器本体１３Ａａに第１の組成物１１Ａが入れられた後、第１の容器本体１３Ａａの開口が蓋１３Ａｂにより封止されている。
The
第２の容器１４Ａは、開口を有する第１の容器本体１４Ａａと、蓋１４Ａｂとを有する。第２の容器１４Ａでは、第２の容器本体１４Ａａに第２の組成物１２Ａが入れられた後、第２の容器本体１４Ａａの開口が蓋１４Ａｂにより封止されている。
The
第１の組成物１１Ａが封入されている第１の容器１３Ａと、第２の組成物１２Ａが封入されている第２の容器１４Ａとは、接合部材１５Ａを介して間接的に連結されている。
The
上記第１の組成物が封入されている上記第１の容器と、上記第２の組成物が封入されている上記第２の容器とは、連結されていてもよい。上記第１の組成物が封入されている上記第１の容器と、上記第２の組成物が封入されている上記第２の容器とは、分離していてもよい。上記充填材は、上記第１の組成物が封入されている上記第１の容器と、上記第２の組成物が封入されている上記第２の容器とを備えるセット品であってもよい。 The first container in which the first composition is enclosed and the second container in which the second composition is enclosed may be connected to each other. The first container containing the first composition and the second container containing the second composition may be separated from each other. The filler may be a set product including the first container in which the first composition is sealed and the second container in which the second composition is sealed.
上記第１の容器の壁部と上記第２の容器の壁部とが一体化されていてもよい。上記第１の容器と上記第２の容器とは、壁部を共有していてもよい。上記第１の組成物と上記第２の組成物とは、１つの壁部のみによって隔離されていてもよい。 The wall portion of the first container and the wall portion of the second container may be integrated. The first container and the second container may share a wall portion. The first composition and the second composition may be separated by only one wall portion.
以下、本発明に係る充填材に用いられる各成分の詳細などを説明する。 Hereinafter, details of each component used in the filler according to the present invention will be described.
＜第１の組成物＞
上記第１の組成物は、硬化性化合物を含む。上記第１の組成物は、上記硬化性化合物のみを含んでいてもよい。上記第１の組成物は上記硬化性化合物であってもよい。上記第１の組成物１００重量％中の硬化剤の含有量は、上記第２の組成物１００重量％中の硬化剤の含有量よりも少ないことが好ましく、上記第１の組成物は、硬化剤を含まないことが好ましい。
<First composition>
The first composition comprises a curable compound. The first composition may contain only the curable compound. The first composition may be the curable compound. The content of the curing agent in 100% by weight of the first composition is preferably smaller than the content of the curing agent in 100% by weight of the second composition, and the first composition is cured. It is preferable that it does not contain an agent.
上記硬化性化合物としては、硬化剤との混合により硬化可能な硬化性化合物、加熱により硬化可能な熱硬化性化合物、光の照射により硬化可能な光硬化性化合物等が挙げられる。上記充填材を空隙部等に充填してから硬化させる観点及び上記充填材の保存安定性を高める観点から、上記硬化性化合物は、上記硬化剤との混合により硬化可能な硬化性化合物であることが好ましい。上記硬化剤との混合により硬化可能な硬化性化合物は、熱硬化性化合物であってもよく、熱硬化性化合物でなくてもよい。上記硬化剤との混合により硬化可能な硬化性化合物は、例えば、硬化剤との混合により、０℃以下で硬化可能な硬化性化合物であってもよい。 Examples of the curable compound include a curable compound that can be cured by mixing with a curing agent, a thermosetting compound that can be cured by heating, a photocurable compound that can be cured by irradiation with light, and the like. The curable compound is a curable compound that can be cured by mixing with the curing agent from the viewpoint of filling the voids and the like and then curing the filler and enhancing the storage stability of the filler. Is preferable. The curable compound that can be cured by mixing with the above-mentioned curing agent may be a thermosetting compound or may not be a thermosetting compound. The curable compound that can be cured by mixing with the curing agent may be, for example, a curable compound that can be cured at 0 ° C. or lower by mixing with the curing agent.
上記硬化性化合物としては、エポキシ化合物、ポリオール化合物、シリコーン化合物、フェノール化合物、ビニルエステル化合物、及びナフトキサジン化合物等が挙げられる。硬化後の充填箇所の強度をより一層効果的に高める観点から、上記硬化性化合物は、エポキシ化合物であることが好ましい。 Examples of the curable compound include epoxy compounds, polyol compounds, silicone compounds, phenol compounds, vinyl ester compounds, naphthoxazine compounds and the like. From the viewpoint of further effectively increasing the strength of the filled portion after curing, the curable compound is preferably an epoxy compound.
上記エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、水添加ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ダイマー酸変性ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、ダイマー酸型エポキシ化合物、トリエポキシプロピルイソシアヌレート（トリグリシジルイソシアヌレート）、ヒダントインエポキシ化合物、脂肪族系エポキシ化合物、ジシクロ環型エポキシ化合物、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、及びグリシジルアミン型エポキシ化合物等が挙げられる。 Examples of the epoxy compound include bisphenol A type epoxy compound, bisphenol F type epoxy compound, bisphenol S type epoxy compound, water-added bisphenol A type epoxy compound, dimer acid-modified bisphenol A type epoxy compound, phenol novolac type epoxy compound, and cresol novolak type. Epoxy compound, naphthalene type epoxy compound, biphenyl type epoxy compound, dimer acid type epoxy compound, triepoxypropyl isocyanurate (triglycidyl isocyanurate), hydantin epoxy compound, aliphatic epoxy compound, dicyclocyclic epoxy compound, glycidyl ether type Examples thereof include an epoxy compound, a glycidyl ester type epoxy compound, and a glycidyl amine type epoxy compound.
本発明の効果をより一層効果的に発揮させる観点からは、上記エポキシ化合物は、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、又はビスフェノールＦ型エポキシ化合物であることが好ましい。 From the viewpoint of exerting the effect of the present invention more effectively, the epoxy compound is preferably a bisphenol A type epoxy compound or a bisphenol F type epoxy compound.
上記ポリオール化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、シクロヘキサンジオール、メチルシクロヘキサンジオール、イソホロンジオール、ジシクロヘキシルメタンジオール、ジメチルジシクロヘキシルメタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合して得られる重合体、及びε－カプロラクトン又はα－メチル－ε－カプロラクトンなどのラクトンを開環重合して得られる重合体等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned polyol compound include bisphenol A, bisphenol F, phenol novolac, cresol novolac, cyclohexanediol, methylcyclohexanediol, isophoronediol, dicyclohexylmethanediol, dimethyldicyclohexylmethanediol, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, and hexane. It is obtained by ring-opening polymerization of diols, polyester polyols, polyether polyols, polymers obtained by dehydration condensation of polybasic acids and polyhydric alcohols, and lactones such as ε-caprolactone or α-methyl-ε-caprolactone. Examples include polymers.
本発明の効果をより一層効果的に発揮させる観点からは、上記ポリオール化合物は、ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオールであることが好ましい。 From the viewpoint of exerting the effect of the present invention more effectively, the polyol compound is preferably a polyester polyol or a polyether polyol.
上記シリコーン化合物としては、ケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。上記オルガノポリシロキサンの主鎖は、ジオルガノシロキサンの重合体の構造が一般的であるが、一部枝分かれした構造又は環状の構造を有していてもよい。上記オルガノポリシロキサンが有するアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、ペテニル基、へキセニル基、オクテニル基、及びシクロへキセニル基等が挙げられる。 Examples of the silicone compound include organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom. The main chain of the organopolysiloxane generally has a structure of a polymer of diorganosiloxane, but may have a partially branched structure or a cyclic structure. Examples of the alkenyl group contained in the organopolysiloxane include a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, a 1-methyl-2-propenyl group, a petenyl group, a hexenyl group and an octenyl group. And cyclohexenyl groups and the like.
上記フェノール化合物としては、ノボラック型フェノール、ビフェノール型フェノール、ナフタレン型フェノール、ジシクロペンタジエン型フェノール、アラルキル型フェノール、及びジシクロペンタジエン型フェノール等が挙げられる。 Examples of the phenol compound include novolak-type phenol, biphenol-type phenol, naphthalene-type phenol, dicyclopentadiene-type phenol, aralkyl-type phenol, and dicyclopentadiene-type phenol.
上記ビニルエステル化合物としては、エポキシ化合物と不飽和一塩基酸との反応物等が挙げられる。上記エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びその高分子量同族体、ノボラック型ポリグリシジルエーテル及びその高分子量同族体、並びに１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等の脂肪族系グリシジルエーテル類等が挙げられる。上記不飽和一塩基酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸等が挙げられる。上記エポキシ化合物と、上記アクリル酸及び上記メタクリル酸との反応物としては、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the vinyl ester compound include a reaction product of an epoxy compound and an unsaturated monobasic acid. Examples of the epoxy compound include bisphenol A diglycidyl ether and its high molecular weight homologue, novolak type polyglycidyl ether and its high molecular weight homologue, and aliphatic glycidyl ethers such as 1,6-hexanediol diglycidyl ether. Can be mentioned. Examples of the unsaturated monobasic acid include acrylic acid and methacrylic acid. Examples of the reaction product of the epoxy compound with the acrylic acid and the methacrylic acid include epoxy (meth) acrylate and the like.
上記第１の組成物が上記ビニルエステル化合物を含む場合に、上記第１の組成物は、ラジカル重合性不飽和単量体を含んでいてもよい。上記ラジカル重合性不飽和単量体としては、スチレンモノマー、スチレンのα－，ｏ－，ｍ－，ｐ－アルキル，ニトロ，シアノ，アミド，エステル誘導体、クロルスチレン、ビニルトルエン、及びジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー、ブタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、イソプレン、及びクロロプレン等のジエン類；（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸－ｉ－プロピル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド及び（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド；（メタ）アクリル酸アニリド等のビニル化合物；シトラコン酸ジエチル等の不飽和ジカルボン酸ジエステル；Ｎ－フェニルマレイミド等のモノマレイミド化合物；Ｎ－（メタ）アクリロイルフタルイミド等が挙げられる。 When the first composition contains the vinyl ester compound, the first composition may contain a radically polymerizable unsaturated monomer. Examples of the radically polymerizable unsaturated monomer include styrene monomer, α-, o-, m-, p-alkyl, nitro, cyano, amide, ester derivatives, chlorostyrene, vinyltoluene, and divinylbenzene of styrene. Dienes such as styrene-based monomers, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, isoprene, and chloroprene; ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, -n-propyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Acid-i-propyl, (meth) hexyl acrylate, (meth) 2-ethylhexyl acrylate, (meth) lauryl acrylate, dodecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (Meta) acrylic acid esters such as tetrahydrofuryl (meth) acrylate, acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid amide and (meth) acrylate. (Meta) acrylic acid amides such as (meth) acrylic acid N, N-dimethylamide; vinyl compounds such as (meth) acrylic acid anilide; unsaturated dicarboxylic acid diesters such as diethyl citraconate; monomaleimide compounds such as N-phenylmaleimide ; N- (meth) acryloylphthalimide and the like.
なお、上記第１の組成物が上記ビニルエステル化合物を含む場合に、上記第１の組成物は、上記ビニルエステル化合物と上記ラジカル重合性不飽和単量体とを含むことが好ましい。 When the first composition contains the vinyl ester compound, the first composition preferably contains the vinyl ester compound and the radically polymerizable unsaturated monomer.
上記第１の組成物１００重量％中、上記硬化性化合物の含有量は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上であり、好ましくは１００重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、さらに好ましくは７５重量％以下である。上記硬化性化合物の含有量が、上記下限以上及び上記上限以下であると、充填した箇所の初期強度をより一層高めることができる。なお、上記第１の組成物が上記化合物Ｘを含む場合には、上記第１の組成物１００重量％中、上記硬化性化合物の含有量は１００重量％未満である。 The content of the curable compound in 100% by weight of the first composition is preferably 1% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, still more preferably 50% by weight or more, and preferably 100% by weight. Below, it is more preferably 90% by weight or less, still more preferably 75% by weight or less. When the content of the curable compound is at least the above lower limit and at least the above upper limit, the initial strength of the filled portion can be further increased. When the first composition contains the compound X, the content of the curable compound is less than 100% by weight in 100% by weight of the first composition.
上記第１の組成物と上記第１の容器との合計１００重量％中、上記第１の組成物の含有量は、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上であり、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、さらに好ましくは８５重量％以下である。上記第１の組成物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記第１の組成物及び上記第２の組成物を良好に混合することができる。 The content of the first composition is preferably 10% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, still more preferably 50% in the total of 100% by weight of the first composition and the first container. By weight or more, preferably 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less, still more preferably 85% by weight or less. When the content of the first composition is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the first composition and the second composition can be satisfactorily mixed.
上記第１の組成物は、必要に応じて、上記硬化性化合物以外の成分を含んでいてもよい。上記第１の組成物に含まれる上記硬化性化合物以外の成分としては、酸化防止剤、低収縮剤、粘度調整剤、及び着色剤等が挙げられる。上記硬化性化合物以外の成分は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The first composition may contain components other than the curable compound, if necessary. Examples of the components other than the curable compound contained in the first composition include antioxidants, low shrinkage agents, viscosity modifiers, colorants and the like. As the component other than the curable compound, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
＜第２の組成物＞
上記第２の組成物は、硬化剤を含む。上記第２の組成物は、上記硬化剤のみを含んでいてもよい。上記第２の組成物は上記硬化剤であってもよい。上記第２の組成物１００重量％中の硬化性化合物の含有量は、上記第１の組成物１００重量％中の硬化性化合物の含有量よりも少ないことが好ましく、上記第２の組成物は、硬化性化合物を含まないことが好ましい。
<Second composition>
The second composition contains a curing agent. The second composition may contain only the curing agent. The second composition may be the curing agent. The content of the curable compound in 100% by weight of the second composition is preferably smaller than the content of the curable compound in 100% by weight of the first composition, and the second composition is , It is preferable that it does not contain a curable compound.
上記第１の組成物がエポキシ化合物を含むとき、上記第２の組成物がエポキシ硬化剤を含むことが好ましい。上記エポキシ化合物と上記エポキシ硬化剤とを反応させることにより、エポキシ樹脂の硬化物を得ることができる。 When the first composition contains an epoxy compound, it is preferable that the second composition contains an epoxy curing agent. A cured product of an epoxy resin can be obtained by reacting the epoxy compound with the epoxy curing agent.
上記エポキシ化合物の硬化剤（エポキシ硬化剤）としては、アミン化合物、イミダゾール化合物、アミド化合物、シアノ化合物、及び酸無水物等が挙げられる。上記アミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、それらのアミンアダクト、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、及びジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。上記イミダゾール化合物としては、メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、イソプロピルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、２－フェニル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、及び２－フェニル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。上記アミド化合物としては、ポリアミド等が挙げられる。上記シアノ化合物としては、ジシアンジアミド等が挙げられる。上記酸無水物としては、無水マレイン酸及びその化合物、無水フタル酸及びその化合物等が挙げられる。 Examples of the curing agent (epoxy curing agent) for the epoxy compound include amine compounds, imidazole compounds, amide compounds, cyano compounds, and acid anhydrides. Examples of the amine compound include ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, their amine adducts, metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, and diaminodiphenyl sulfone. Examples of the imidazole compound include methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-isobutyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, ethylimidazole, and isopropylimidazole. , 2,4-dimethylimidazole, phenylimidazole, undecylimidazole, heptadecylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl-5. -Hydroxymethylimidazole and the like can be mentioned. Examples of the amide compound include polyamides and the like. Examples of the cyano compound include dicyandiamide and the like. Examples of the acid anhydride include maleic anhydride and its compounds, phthalic anhydride and its compounds, and the like.
本発明の効果をより一層効果的に発揮させる観点からは、上記エポキシ硬化剤は、アミン系硬化剤（アミン化合物）、又は酸系硬化剤であることが好ましい。 From the viewpoint of exerting the effect of the present invention more effectively, the epoxy curing agent is preferably an amine-based curing agent (amine compound) or an acid-based curing agent.
上記エポキシ化合物と上記エポキシ硬化剤との配合比は、エポキシ化合物とエポキシ硬化剤との種類の組み合わせによって適宜変更可能である。上記エポキシ化合物と上記エポキシ硬化剤との配合比は、例えば、エポキシ当量（活性水素当量）を基準にして、設定することができる。上記エポキシ化合物１００重量部に対して、上記エポキシ硬化剤の含有量は、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは２０重量部以上、好ましくは１２０重量部以下、より好ましくは１００重量部以下である。 The compounding ratio of the epoxy compound and the epoxy curing agent can be appropriately changed depending on the combination of the types of the epoxy compound and the epoxy curing agent. The compounding ratio of the epoxy compound and the epoxy curing agent can be set, for example, based on the epoxy equivalent (active hydrogen equivalent). The content of the epoxy curing agent is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, preferably 120 parts by weight or less, and more preferably 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the epoxy compound. ..
上記第１の組成物がポリオール化合物を含むとき、上記第２の組成物が上記ポリオール化合物の硬化剤を含むことが好ましい。 When the first composition contains a polyol compound, it is preferable that the second composition contains a curing agent for the polyol compound.
上記ポリオール化合物の硬化剤としては、ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。上記ポリオール化合物と上記ポリイソシアネート化合物とを硬化反応させることにより、ウレタン樹脂を得ることができる。上記ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、及び脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。上記芳香族ポリイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。上記脂環族ポリイソシアネートとしては、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、及びジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the curing agent for the polyol compound include polyisocyanate compounds. A urethane resin can be obtained by subjecting the polyol compound and the polyisocyanate compound to a curing reaction. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aliphatic polyisocyanates. Examples of the aromatic polyisocyanate include phenylenediocyanate, toluene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, dimethyldiphenyltan diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, naphthalene diisocyanate, and polymethylene polyphenyl polyisocyanate. .. Examples of the alicyclic polyisocyanate include cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and dimethyldicyclohexylmethane diisocyanate. Examples of the aliphatic polyisocyanate include methylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and the like.
本発明の効果をより一層効果的に発揮させる観点からは、上記ポリオール化合物の硬化剤（ポリイソシアネート化合物）は、ジフェニルメタンジイソシアネート、又はトルエンジイソシアネートであることが好ましい。 From the viewpoint of exerting the effect of the present invention more effectively, the curing agent (polyisocyanate compound) of the polyol compound is preferably diphenylmethane diisocyanate or toluene diisocyanate.
上記ポリオール化合物と上記ポリイソシアネート化合物との配合比は、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との種類の組み合わせによって適宜変更可能である。上記ポリイソシアネート化合物の配合量は、上記ポリオール化合物の水酸基量と、上記ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基量（ＮＣＯ量）とが等量となる量であることが好ましい。 The compounding ratio of the polyol compound and the polyisocyanate compound can be appropriately changed depending on the combination of the types of the polyol compound and the polyisocyanate compound. The blending amount of the polyisocyanate compound is preferably an amount in which the amount of hydroxyl groups of the polyol compound and the amount of isocyanate groups (NCO amount) of the polyisocyanate compound are equal.
上記シリコーン化合物の硬化剤（架橋剤）としては、ＳｉＨ基を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、フェニルメチルハイドロジェンポリシロキサン、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、及び両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等が挙げられる。 Examples of the curing agent (crosslinking agent) for the silicone compound include organohydrogenpolysiloxane having two or more SiH groups. Examples of the organohydrogenpolysiloxane include phenylmethylhydrogenpolysiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, and both-terminal trimethylsiloxy group-blocking methyl. Hydrogen polysiloxane, both-ended trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, both-ended dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, both-ended dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane Examples thereof include a polymer, a double-ended trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, and a double-ended trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer.
上記フェノール化合物の硬化剤としては、ヘキサメチレンテトラミン、及びパラホルムアルデヒド等が挙げられる。 Examples of the curing agent for the phenol compound include hexamethylenetetramine and paraformaldehyde.
上記ビニルエステル化合物の硬化剤としては、有機過酸化物等が挙げられる。上記有機過酸化物としては、ケトンパーオキサイド、パーベンゾエート、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、パーオキシエステル、及びパーオキシジカーボネート等が挙げられる。 Examples of the curing agent for the vinyl ester compound include organic peroxides and the like. Examples of the organic peroxide include ketone peroxides, perbenzoates, hydroperoxides, diacyl peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, diallyl peroxides, peroxyesters, and peroxydicarbonates.
上記第２の組成物１００重量％中、上記硬化剤の含有量は、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上であり、好ましくは１００重量％以下、より好ましくは７５重量％以下である。上記硬化剤の含有量が、上記下限以上及び上記上限以下であると、充填した箇所の初期強度をより一層高めることができる。なお、上記第２の組成物が上記化合物Ｘを含む場合には、上記第２の組成物１００重量％中、上記硬化剤の含有量は１００重量％未満である。 The content of the curing agent in 100% by weight of the second composition is preferably 10% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, preferably 100% by weight or less, and more preferably 75% by weight or less. Is. When the content of the curing agent is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the initial strength of the filled portion can be further increased. When the second composition contains the compound X, the content of the curing agent is less than 100% by weight in 100% by weight of the second composition.
上記第２の組成物と上記第２の容器との合計１００重量％中、上記第２の組成物の含有量は、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上であり、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、さらに好ましくは８５重量％以下である。上記第２の組成物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記第１の組成物及び上記第２の組成物を良好に混合することができる。 The content of the second composition is preferably 10% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, still more preferably 50% in the total of 100% by weight of the second composition and the second container. By weight or more, preferably 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less, still more preferably 85% by weight or less. When the content of the second composition is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the first composition and the second composition can be satisfactorily mixed.
上記第１の組成物と上記第２の組成物との混合物をより一層良好に硬化させる観点から、上記充填材中の上記硬化剤の含有量は、反応部数当量と等しいことが好ましい。 From the viewpoint of curing the mixture of the first composition and the second composition even more satisfactorily, the content of the curing agent in the filler is preferably equal to the number of reaction parts equivalent.
上記第２の組成物は、必要に応じて、上記硬化剤以外の成分を含んでいてもよい。上記第２の組成物に含まれる上記硬化剤以外の成分としては、架橋剤、及び吸水剤等が挙げられる。上記硬化剤以外の成分は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The second composition may contain components other than the curing agent, if necessary. Examples of the components other than the curing agent contained in the second composition include a cross-linking agent, a water-absorbing agent, and the like. As the component other than the above-mentioned curing agent, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
＜炭酸イオン又はカルシウムイオンを放出可能な化合物（化合物Ｘ）＞
上記充填材では、上記第１の組成物及び上記第２の組成物の少なくとも一方が、炭酸イオン又はカルシウムイオンを放出可能な化合物（化合物Ｘ）を含む。この場合に、上記化合物Ｘは、上記第１の組成物に含まれていてもよく、上記第２の組成物に含まれていてもよく、上記第１の組成物と上記第２の組成物との双方に含まれていてもよい。
<Compound capable of releasing carbonate ion or calcium ion (Compound X)>
In the filler, at least one of the first composition and the second composition contains a compound (compound X) capable of releasing carbonate ions or calcium ions. In this case, the compound X may be contained in the first composition, may be contained in the second composition, and the first composition and the second composition may be contained. It may be included in both.
上記化合物Ｘは、炭酸イオンを放出可能な化合物であってもよく、カルシウムイオンを放出可能な化合物であってもよく、炭酸イオンとカルシウムイオンとの双方を放出可能な化合物であってもよく、炭酸イオンを放出可能な化合物とカルシウムイオンを放出可能な化合物との混合物であってもよい。上記化合物Ｘは、粒子状であってもよい。上記化合物Ｘは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The compound X may be a compound capable of releasing carbonate ions, a compound capable of releasing calcium ions, or a compound capable of releasing both carbonate ions and calcium ions. It may be a mixture of a compound capable of releasing carbonate ions and a compound capable of releasing calcium ions. The compound X may be in the form of particles. As the compound X, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記炭酸イオンを放出可能な化合物としては、炭酸塩、及び炭酸水素塩等が挙げられる。上記炭酸塩としては、炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸リチウム、炭酸銅（ＩＩ）、炭酸鉄（ＩＩ）、及び炭酸銀（Ｉ）等が挙げられる。上記炭酸水素塩としては、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、及び炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the compound capable of releasing carbonate ions include carbonates and hydrogen carbonates. Examples of the carbonate include ammonium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, lithium carbonate, copper (II) carbonate, iron (II) carbonate, silver (I) and the like. Examples of the above-mentioned hydrogen carbonate include ammonium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, calcium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate and the like.
上記カルシウムイオンを放出可能な化合物としては、ケイ酸三カルシウム、ケイ酸二カルシウム、カルシウムアルミネート、カルシウムアルミノフェライト、炭酸水素カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、及び硫酸カルシウム等が挙げられる。 Examples of the compound capable of releasing calcium ions include tricalcium silicate, dicalcium silicate, calcium aluminate, calcium aluminoferrite, calcium hydrogencarbonate, calcium hydroxide, calcium oxide, calcium sulfate and the like.
上記炭酸イオンとカルシウムイオンとの双方を放出可能な化合物としては、炭酸水素カルシウムが挙げられる。 Examples of the compound capable of releasing both the carbonate ion and the calcium ion include calcium hydrogen carbonate.
上記化合物Ｘは、ケイ酸三カルシウム、ケイ酸二カルシウム、カルシウムアルミネート、カルシウムアルミノフェライト、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ナトリウム、又は炭酸水素ナトリウムであることが好ましい。上記化合物Ｘは、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ナトリウム、又は炭酸水素ナトリウムであることがより好ましい。この場合には、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The compound X is tricalcium silicate, dicalcium silicate, calcium aluminate, calcium aluminoferrite, calcium hydroxide, calcium oxide, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium hydrogencarbonate, sodium carbonate, or sodium hydrogencarbonate. Is preferable. The compound X is more preferably calcium carbonate, calcium hydrogen carbonate, sodium carbonate, or sodium hydrogen carbonate. In this case, the effect of the present invention can be exhibited even more effectively.
上記化合物Ｘは、マイクロカプセルの内包物であってもよい。上記充填材は、上記化合物Ｘを内包物として含有するマイクロカプセルを含んでいてもよい。上記充填材では、上記第１の組成物及び上記第２の組成物の少なくとも一方が、上記化合物Ｘを内包物として含有するマイクロカプセルを含んでいてもよい。上記化合物Ｘがマイクロカプセルの内包物であると、該化合物Ｘから炭酸イオン又はカルシウムイオンが放出される時期及び量を制御することができる。 The compound X may be an inclusion of microcapsules. The filler may contain microcapsules containing the compound X as an inclusion. In the filler, at least one of the first composition and the second composition may contain microcapsules containing the compound X as an inclusion. When the compound X is an inclusion of microcapsules, the timing and amount of carbonate ions or calcium ions released from the compound X can be controlled.
上記マイクロカプセルは、上記化合物Ｘを放出可能であることが好ましい。上記マイクロカプセルとしては、物理的に破壊可能なカプセル、溶融可能なカプセル、水溶性のカプセル等が挙げられる。上記物理的に破壊可能なカプセルの材料としては、ガラス、プラスチック等が挙げられる。上記溶融可能なカプセルの材料としては、低分子量のポリエチレンワックス、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体等が挙げられる。上記水溶性のカプセルは、水分と接触したときに、マイクロカプセルを構成する膜が崩壊する。上記水溶性のカプセルの材料としては、加水分解性を有するエチルセルロース、ゼラチン等のタンパク質、アルギン酸、デンプン、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。 It is preferable that the microcapsules are capable of releasing the compound X. Examples of the microcapsules include physically destructible capsules, meltable capsules, and water-soluble capsules. Examples of the material of the physically destructible capsule include glass and plastic. Examples of the meltable capsule material include low molecular weight polyethylene wax, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer and the like. When the water-soluble capsule comes into contact with water, the membrane constituting the microcapsule collapses. Examples of the material for the water-soluble capsule include hydrolytic ethyl cellulose, proteins such as gelatin, alginic acid, starch, polylactic acid, polybutylene succinate, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate and the like.
化合物Ｘから炭酸イオン又はカルシウムイオンが放出される時期及び量をより一層良好に制御する観点から、上記マイクロカプセルは、水溶性のカプセルであることが好ましい。 From the viewpoint of better controlling the timing and amount of carbonate ion or calcium ion released from compound X, the microcapsules are preferably water-soluble capsules.
上記硬化性化合物１００重量部に対して、上記化合物Ｘの含有量は、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上であり、好ましくは３００重量部以下、より好ましくは２００重量部以下である。上記化合物Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、炭酸イオン又はカルシウムイオンがより一層効果的に放出され、炭酸カルシウムが良好に生成される。また、上記化合物Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、充填した箇所の強度をより一層高めることができる。 The content of the compound X is preferably 20 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more, preferably 300 parts by weight or less, and more preferably 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the curable compound. Is. When the content of the compound X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, carbonate ions or calcium ions are released more effectively, and calcium carbonate is satisfactorily produced. Further, when the content of the compound X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the strength of the filled portion can be further increased.
上記硬化性化合物と上記硬化剤との合計１００重量部に対して、上記化合物Ｘの含有量は、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上であり、好ましくは３００重量部以下、より好ましくは２００重量部以下である。上記化合物Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、炭酸イオン又はカルシウムイオンがより一層効果的に放出され、炭酸カルシウムが良好に生成される。また、上記化合物Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、充填した箇所の強度をより一層高めることができる。 The content of the compound X is preferably 20 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more, and preferably 300 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total of the curable compound and the curing agent. More preferably, it is 200 parts by weight or less. When the content of the compound X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, carbonate ions or calcium ions are released more effectively, and calcium carbonate is satisfactorily produced. Further, when the content of the compound X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the strength of the filled portion can be further increased.
上記第１の組成物と上記第２の組成物との合計１００重量％中、上記化合物Ｘの含有量は、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上であり、好ましくは３００重量％以下、より好ましくは２００重量％以下である。上記化合物Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、炭酸イオン又はカルシウムイオンがより一層効果的に放出され、炭酸カルシウムが良好に生成される。また、上記化合物Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、充填した箇所の強度をより一層高めることができる。 The content of the compound X is preferably 20% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and preferably 300% by weight in the total 100% by weight of the first composition and the second composition. %, More preferably 200% by weight or less. When the content of the compound X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, carbonate ions or calcium ions are released more effectively, and calcium carbonate is satisfactorily produced. Further, when the content of the compound X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the strength of the filled portion can be further increased.
＜第１の容器及び第２の容器＞
本発明に係る充填材は、第１の容器と、第２の容器とを含む。上記第１の組成物は、上記第１の容器に封入されている。上記第２の組成物は、上記第２の容器に封入されている。
<First container and second container>
The filler according to the present invention includes a first container and a second container. The first composition is enclosed in the first container. The second composition is enclosed in the second container.
上記第１の容器（上記第１の容器の壁部、上記第１の容器本体、上記第１の容器の蓋）の材料、及び上記第２の容器（上記第２の容器の壁部、上記第２の容器本体、上記第２の容器の蓋）の各材料はそれぞれ、有機材料であってもよく、無機材料であってもよい。上記第１の容器及び上記第２の容器の材料は、同一であってもよく、同一でなくてもよい。 The material of the first container (the wall of the first container, the main body of the first container, the lid of the first container), and the second container (the wall of the second container, the above). Each material of the second container body and the lid of the second container) may be an organic material or an inorganic material, respectively. The materials of the first container and the second container may or may not be the same.
上記第１の容器及び上記第２の容器の材料としては、ガラス及び樹脂等が挙げられる。上記樹脂としては、熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、上記第１の容器及び上記第２の容器は、物理的作用又は化学的作用により破壊可能な容器であってもよい。 Examples of the material of the first container and the second container include glass and resin. Examples of the resin include thermoplastic resins and the like. Further, the first container and the second container may be containers that can be destroyed by physical action or chemical action.
上記第１の容器及び上記第２の容器としてはそれぞれ、物理的に破壊可能な容器、溶融可能な容器、水溶性の容器等が挙げられる。上記物理的に破壊可能な容器の材料としては、ガラス、及びプラスチック等が挙げられる。上記溶融可能な容器の材料としては、低分子量のポリエチレンワックス、スチレン－ブタジエン共重合体、及びスチレン－イソプレン共重合体等が挙げられる。上記水溶性の容器は、水分と接触したときに、容器の壁部が崩壊する。上記水溶性の容器の材料としては、加水分解性を有するエチルセルロース、ゼラチン等のタンパク質、アルギン酸、デンプン、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、及びポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the first container and the second container include a physically destructible container, a meltable container, and a water-soluble container, respectively. Examples of the material of the physically destructible container include glass and plastic. Examples of the material of the meltable container include low molecular weight polyethylene wax, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer and the like. In the water-soluble container, the wall portion of the container collapses when it comes into contact with moisture. Examples of the material of the water-soluble container include hydrolyzable proteins such as ethyl cellulose and gelatin, alginic acid, starch, polylactic acid, polyvinyl alcohol, and sodium polyacrylate.
容器をより一層容易に破壊する観点からは、上記第１の容器の材料及び上記第２の容器の材料はそれぞれ、水溶性であることが好ましい。容器をより一層容易に破壊する観点からは、上記第１の容器の壁部の材料及び上記第２の容器の壁部の材料はそれぞれ、水溶性であることが好ましい。 From the viewpoint of more easily breaking the container, it is preferable that the material of the first container and the material of the second container are each water-soluble. From the viewpoint of more easily breaking the container, it is preferable that the material of the wall portion of the first container and the material of the wall portion of the second container are each water-soluble.
上記第１の容器の形状は、特に限定されない。上記第１の容器及び上記第２の容器の外形は、直方体状であってもよく、球状であってもよく、角錐状であってもよく、円錐状であってもよく、角柱状であってもよく、円柱状であってもよい。上記第１の容器及び上記第２の容器の形状は、同一であってもよく、同一でなくてもよい。作業性をより一層高める観点から、上記第１の容器及び上記第２の容器の外形は、球状又は直方体状であることが好ましい。 The shape of the first container is not particularly limited. The outer shapes of the first container and the second container may be rectangular parallelepiped, spherical, pyramidal, conical, or prismatic. It may be columnar or columnar. The shapes of the first container and the second container may or may not be the same. From the viewpoint of further improving workability, the outer shapes of the first container and the second container are preferably spherical or rectangular parallelepiped.
上記第１の容器の内容積及び上記第２の容器の内容積はそれぞれ、好ましくは１ｃｃ以上、より好ましくは１０ｃｃ以上、さらに好ましくは５０ｃｃ以上であり、好ましくは１００００ｃｃ以下、より好ましくは５０００ｃｃ以下、さらに好ましくは１０００ｃｃ以下である。上記第１の容器の内容積及び上記第２の容器の内容積はそれぞれ、５００ｃｃ以下であってもよく、１００ｃｃ以下であってもよい。上記容器の内容積が上記下限以上及び上記上限以下であると、作業性をより一層高めることができる。 The internal volume of the first container and the internal volume of the second container are preferably 1 cc or more, more preferably 10 cc or more, still more preferably 50 cc or more, preferably 10,000 cc or less, more preferably 5000 cc or less, respectively. More preferably, it is 1000 cc or less. The internal volume of the first container and the internal volume of the second container may be 500 cc or less, or 100 cc or less, respectively. When the internal volume of the container is at least the above lower limit and at least the above upper limit, workability can be further improved.
上記第１の容器の壁部の厚さ及び上記第２の容器の壁部の厚さはそれぞれ、好ましくは０．０１ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上であり、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下である。上記壁部の厚さが、上記下限以上であると、上記第１の容器及び上記第２の容器の意図しない破損を抑えることができる。上記壁部の厚さが、上記上限以下であると、上記第１の容器及び上記第２の容器を所望のタイミングで容易に破壊することができる。 The thickness of the wall portion of the first container and the thickness of the wall portion of the second container are preferably 0.01 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, preferably 3 mm or less, and more preferably, respectively. Is 1 mm or less. When the thickness of the wall portion is equal to or greater than the lower limit, unintentional damage to the first container and the second container can be suppressed. When the thickness of the wall portion is not more than the upper limit, the first container and the second container can be easily destroyed at a desired timing.
（充填材の充填方法）
上記充填材を、構造物及び地盤等の空隙部に充填することができる。上記充填材を用いて、構造物及び地盤等を補修することができる。上記充填材は、構造物及び地盤等の補修剤として好適に用いることができる。
(Filling material filling method)
The filler can be filled in voids such as structures and ground. The structure, ground, etc. can be repaired using the above-mentioned filler. The filler can be suitably used as a repair agent for structures, ground and the like.
上記充填材の充填方法は、充填材を、充填箇所に注入する工程（充填工程）と、上記第１の容器及び上記第２の容器を破壊することにより、上記第１の組成物及び上記第２の組成物を混合し、硬化させる工程（硬化工程）とを備えることが好ましい。 The filling method of the filling material is a step of injecting the filling material into the filling place (filling step), and by destroying the first container and the second container, the first composition and the first composition. It is preferable to include a step of mixing and curing the composition of 2 (curing step).
上記充填工程では、上記第１の組成物と、上記第２の組成物と、上記第１の容器と、上記第２の容器とが、上記充填箇所に充填される。充填前に、上記第１の組成物及び上記第２の組成物は、上記第１の容器及び上記第２の容器からそれぞれ取り出されない。 In the filling step, the first composition, the second composition, the first container, and the second container are filled in the filling portion. Prior to filling, the first composition and the second composition are not removed from the first container and the second container, respectively.
上記充填材を注入する方法としては、特に限定されず、充填材を充填箇所に直接注入する方法、構造物及び地盤等の表面から割れ部分又はジャンカ部分に向かって穿孔して注入口を形成し、該注入口より充填材を注入する方法等が挙げられる。構造物の内部に空隙等がある場合、又は、ひび割れ等が構造物の深部にまで達する場合には、構造物に注入口を形成し、該注入口より充填材を注入することが好ましい。また、上記充填材の注入量は、充填する箇所のサイズ等に応じて適宜変更可能である。 The method of injecting the filler is not particularly limited, and a method of directly injecting the filler into the filling portion, a method of injecting the filler directly from the surface of the structure or the ground toward the cracked portion or the junker portion to form an injection port is formed. , A method of injecting a filler from the injection port and the like can be mentioned. When there are voids or the like inside the structure, or when cracks or the like reach the deep part of the structure, it is preferable to form an injection port in the structure and inject the filler from the injection port. Further, the injection amount of the filler can be appropriately changed according to the size of the filling portion and the like.
上記充填材を注入する際の圧力は、充填材の粘度、充填する箇所のサイズ等に応じて、適宜変更可能である。上記充填材は、ひび割れ部分又はジャンカ部分に、高圧で注入されてもよく、低圧で注入されてもよい。高圧で注入する場合の圧力は、好ましくは０．５ＭＰａ以上、好ましくは２４ＭＰａ以下である。低圧で注入する場合の圧力は、好ましくは０．０１ＭＰａ以上、好ましくは０．５ＭＰａ以下である。上記充填材では、充填前に、硬化性化合物と硬化剤とが硬化反応により増粘することを抑制することができるので、低圧で充填することができる。上記充填材は、作業時間を短縮し、かつ、空隙の深部まで充填材を良好に注入する観点から、上記充填材を注入する際の圧力は、好ましくは０．５ＭＰａ以上、好ましくは２４ＭＰａ以下である。 The pressure at the time of injecting the filler can be appropriately changed depending on the viscosity of the filler, the size of the filling portion, and the like. The filler may be injected at a high pressure or at a low pressure into a cracked portion or a junker portion. The pressure when injecting at high pressure is preferably 0.5 MPa or more, preferably 24 MPa or less. The pressure when injecting at a low pressure is preferably 0.01 MPa or more, preferably 0.5 MPa or less. In the above-mentioned filler, it is possible to prevent the curable compound and the curing agent from thickening due to the curing reaction before filling, so that the filler can be filled at a low pressure. From the viewpoint of shortening the working time and satisfactorily injecting the filler into the deep part of the void, the pressure at the time of injecting the filler is preferably 0.5 MPa or more, preferably 24 MPa or less. be.
上記充填箇所は、構造物の充填箇所又は地盤の充填箇所であることが好ましい。 The filling point is preferably a filling place of the structure or a filling place of the ground.
上記第１の組成物及び上記第２の組成物を混合する工程では、物理的作用又は化学的作用によって上記第１の容器及び上記第２の容器を破壊することにより、上記第１の組成物及び上記第２の組成物を混合することが好ましい。物理的作用としては、衝撃等が挙げられる。化学的作用としては、容器の溶融、及び容器の水溶等が挙げられる。 In the step of mixing the first composition and the second composition, the first composition is destroyed by destroying the first container and the second container by a physical action or a chemical action. And the above second composition is preferably mixed. Examples of the physical action include impact and the like. Examples of the chemical action include melting of the container and water content of the container.
上記第１の組成物及び上記第２の組成物を混合する工程では、撹拌子によって上記第１の容器及び上記第２の容器を破壊することにより、上記第１の組成物及び上記第２の組成物を混合することが好ましい。 In the step of mixing the first composition and the second composition, the first composition and the second composition are destroyed by destroying the first container and the second container with a stirrer. It is preferable to mix the composition.
なお、上記第１の容器及び上記第２の容器は、完全に破壊されていなくてもよい。上記第１の容器及び上記第２の容器は、上記充填材の混合及び硬化後に焼失していてもよく、残存していてもよい。また、撹拌子は、上記充填材の混合及び硬化後に、取り除いてもよく、残存していてもよい。 The first container and the second container may not be completely destroyed. The first container and the second container may be burnt down or remain after mixing and curing the filler. Further, the stirrer may be removed or may remain after the filler is mixed and cured.
上記充填材を硬化させる条件は、硬化性化合物の種類等により適宜変更可能である。 The conditions for curing the filler can be appropriately changed depending on the type of the curable compound and the like.
図３は、本発明の第１の実施形態に係る充填材の充填方法を説明するための断面図である。 FIG. 3 is a cross-sectional view for explaining a filling method of the filler according to the first embodiment of the present invention.
構造物１００は、コンクリート構造物である。構造物１００の壁面１０１には、ひび割れ１０２が生じている。
The
充填材の供給装置５０は、注入ガン５１とタンク５２とを備える。タンク５２には、上記充填材が充填されている。
The
まず、壁面１０１のひび割れが生じていない部分からひび割れ１０２に向けて、所定の角度で穿孔し、注入口１０４を形成する。次いで、注入口１０４に、逆止弁付きの注入プラグ２１を装着する。注入プラグ２１と、注入ガン５１とを接続する。次いで、コンプレッサーを用いて、充填材をひび割れ１０２に注入し、充填材が硬化するまで養生する。このようにして、構造物を補修することができる。上記充填材は補修剤として用いることができる。
First, the
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the following examples.
第１の組成物として第１の主剤（硬化性化合物；エポキシ化合物）：積水化学工業社製「インフラガード ＣＲＪＭ 主剤」（エポキシ化合物の含有量１００重量％）
第２の組成物として第２の硬化剤（エポキシ硬化剤）：積水化学工業社製「インフラガード ＣＲＪＭ 硬化剤」（エポキシ硬化剤の含有量１００重量％）
First main agent (curable compound; epoxy compound) as the first composition: "Infraguard CRJM main agent" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. (
Second curing agent (epoxy curing agent) as the second composition: "Infraguard CRJM curing agent" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. (epoxy curing
化合物Ｘ：
カルシウムを放出可能な化合物：塩化カルシウム
炭酸イオンを放出可能な化合物：炭酸水素ナトリウム
Compound X:
Compounds that can release calcium: Calcium chloride Compounds that can release carbonate ions: Sodium hydrogen carbonate
第１の容器及び第２の容器（高宮産業社製「タマゴ型カプセル」、ポリスチレン製、壁部の厚み約５００μｍ、内容積６６ｃｃ） First container and second container ("egg-shaped capsule" manufactured by Takamiya Sangyo Co., Ltd., made of polystyrene, wall thickness of about 500 μm, internal volume of 66 cc)
（実施例１）
（１）充填材の作製
第１の容器に、第１の主剤と、塩化カルシウムとを封入して、カプセルを閉じて、第１の組成物が封入されている第１の容器を得た。上記第１の組成物は、上記第１の主剤と塩化カルシウムとを含む。
(Example 1)
(1) Preparation of Filling Material The first main agent and calcium chloride were sealed in the first container, and the capsule was closed to obtain a first container in which the first composition was sealed. The first composition contains the first main agent and calcium chloride.
第２の容器に、第２の硬化剤と、炭酸水素ナトリウムとを封入して、カプセルを閉じて、第２の組成物が封入されている第２の容器を得た。上記第２の組成物は、上記第２の硬化剤と炭酸水素ナトリウムとを含む。 A second curing agent and sodium hydrogen carbonate were sealed in the second container, and the capsule was closed to obtain a second container in which the second composition was sealed. The second composition contains the second curing agent and sodium hydrogen carbonate.
このようにして、第１の組成物が封入されている第１の容器と、第２の組成物が封入されている第２の容器とをセット品として備える充填材を得た。得られた充填材において、硬化性化合物を１００重量部とした場合に、硬化剤及び化合物Ｘの含有量は表１に示す通りであった。 In this way, a filler having a first container containing the first composition and a second container containing the second composition as a set was obtained. In the obtained filler, when the curable compound was 100 parts by weight, the contents of the curing agent and the compound X were as shown in Table 1.
（２）充填材の充填
砂岩ブロック（幅２００ｍｍ×奥行２００ｍｍ×高さ２００ｍｍ）の一面に、直径７５ｍｍの貫通穴をあけた後、一方の開口部をＦＲＰ（繊維強化プラスチック）で表面塗装し、開口部を１つ有する空隙を備える充填用ブロックを作製した。
(2) Filling of filler After making a through hole with a diameter of 75 mm on one side of a sandstone block (width 200 mm x depth 200 mm x height 200 mm), one opening is surface-painted with FRP (fiber reinforced plastic). A filling block having a void having one opening was made.
得られた充填材８セットを、充填用ブロックの開口部より注入した。次に、鋼製の撹拌棒によって、第１の容器及び第２の容器を破壊し、第１の組成物及び第２の組成物を撹拌混合し、混合物を硬化させて、補修済ブロックを得た。 Eight sets of the obtained filler were injected through the opening of the filling block. Next, the first container and the second container are destroyed by a steel stirring rod, the first composition and the second composition are stirred and mixed, and the mixture is cured to obtain a repaired block. rice field.
（実施例２～５）
（１）充填材の作製
配合成分の種類及び配合量を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして充填材を得た。
(Examples 2 to 5)
(1) Preparation of Filler A filler was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the ingredients were changed as shown in Table 1.
（２）充填材の充填
実施例１と同様にして、充填材を充填して、補修済ブロックを得た。
(2) Filling of filler The filler was filled in the same manner as in Example 1 to obtain a repaired block.
（比較例１）
（１）充填材の作製
配合成分の種類及び配合量を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして充填材を得た。
(Comparative Example 1)
(1) Preparation of Filler A filler was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the ingredients were changed as shown in Table 1.
比較例１では、化合物Ｘを用いなかった。 In Comparative Example 1, compound X was not used.
（２）充填材の充填
実施例１と同様にして、充填材を充填して、補修済ブロックを得た。
(2) Filling of filler The filler was filled in the same manner as in Example 1 to obtain a repaired block.
（比較例２）
（１）充填材の作製
第１の主剤と、塩化カルシウムとを配合して、第１の組成物を得た。上記第１の組成物は、上記第１の主剤と塩化カルシウムとを含む。
(Comparative Example 2)
(1) Preparation of Filling Material The first main agent and calcium chloride were mixed to obtain a first composition. The first composition contains the first main agent and calcium chloride.
第２の硬化剤と、炭酸水素ナトリウムとを配合して、第２の組成物を得た。上記第２の組成物は、上記第２の硬化剤と炭酸水素ナトリウムとを含む。 The second curing agent and sodium hydrogen carbonate were blended to obtain a second composition. The second composition contains the second curing agent and sodium hydrogen carbonate.
このようにして、第１の組成物と、第２の組成物とをセット品として備える充填材を得た。得られた充填材において、硬化性化合物を１００重量部とした場合に、硬化剤及び化合物Ｘの含有量は表１に示す通りであった。 In this way, a filler containing the first composition and the second composition as a set was obtained. In the obtained filler, when the curable compound was 100 parts by weight, the contents of the curing agent and the compound X were as shown in Table 1.
比較例２では、充填材（充填対象に充填される物質）として、容器を用いなかった。 In Comparative Example 2, a container was not used as a filler (a substance to be filled in the filling target).
（２）充填材の充填
実施例１と同じ充填用ブロックを作製した。
(2) Filling of filler The same filling block as in Example 1 was prepared.
第１の組成物及び第２の組成物を予め混合した。充填材（混合物）を、充填用ブロックの開口部より注入した。次に、混合物を硬化させて、補修済ブロックを得た。 The first composition and the second composition were mixed in advance. The filler (mixture) was injected through the opening of the filling block. The mixture was then cured to give a repaired block.
（比較例３）
（１）充填材の作製
比較例２と同じ充填材を用意した。
(Comparative Example 3)
(1) Preparation of filler The same filler as in Comparative Example 2 was prepared.
比較例３では、充填材（充填対象に充填される物質）として、容器を用いなかった。 In Comparative Example 3, the container was not used as the filler (the substance to be filled in the filling target).
（２）充填材の充填
実施例１と同じ充填用ブロックを作製した。
(2) Filling of filler The same filling block as in Example 1 was prepared.
得られた充填材の第１の組成物と第２の組成物とをそれぞれ、充填用ブロックの開口部より注入した。この注入時に、第１の組成物と第２の組成物とが混合された。次に、混合物を硬化させて、補修済ブロックを得た。 The first composition and the second composition of the obtained filler were injected through the openings of the filling block, respectively. At the time of this injection, the first composition and the second composition were mixed. The mixture was then cured to give a repaired block.
（評価）
（１）作業性
上記の充填材の充填において、作業性を以下の基準で判定した。
(evaluation)
(1) Workability In filling the above-mentioned filler, workability was determined according to the following criteria.
［作業性の判定基準］
〇：充填開始時直後に硬化性化合物と硬化剤との接触が防がれており、硬化が進行せず、充填性に優れる
×：充填開始前又は充填開始時直後に硬化性化合物と硬化剤とが接触しているため、硬化が進行し、充填性に劣る
[Criteria for workability]
〇: The contact between the curable compound and the curing agent is prevented immediately after the start of filling, the curing does not proceed, and the filling property is excellent. Since it is in contact with, curing progresses and the filling property is inferior.
（２）浸漬試験（炭酸カルシウムの生成）
実施例１，２及び比較例１～３で得られた補修済ブロックを、蒸留水に浸漬した。また、実施例３，４で得られた補修済ブロックを、３０００ｐｐｍの炭酸水素ナトリウム水溶液に浸漬した。実施例５で得られた補修済ブロックを、４重量％の塩化カルシウム水溶液に浸漬した。浸漬から７２０時間後、各補修済ブロックを取り出して、充填箇所の表面状態を観察することで、炭酸カルシウムの生成の有無を確認した。
(2) Immersion test (generation of calcium carbonate)
The repaired blocks obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were immersed in distilled water. Further, the repaired blocks obtained in Examples 3 and 4 were immersed in a 3000 ppm sodium hydrogen carbonate aqueous solution. The repaired block obtained in Example 5 was immersed in a 4 wt% calcium chloride aqueous solution. After 720 hours from the immersion, each repaired block was taken out and the surface condition of the filled portion was observed to confirm the presence or absence of calcium carbonate formation.
［炭酸カルシウムの生成の判定基準］
○：補修済ブロックにおいて、砂岩ブロックの表面の全体に、炭酸カルシウム粒子が析出している
△：補修済ブロックにおいて、砂岩ブロックの表面に部分的に、炭酸カルシウム粒子が析出している
×：補修済ブロックにおいて、砂岩ブロックの表面に、炭酸カルシウム粒子が析出していない
[Criteria for calcium carbonate production]
◯: Calcium carbonate particles are deposited on the entire surface of the sandstone block in the repaired block Δ: Calcium carbonate particles are partially deposited on the surface of the sandstone block in the repaired block ×: Repaired In the finished block, calcium carbonate particles are not deposited on the surface of the sandstone block.
充填材の組成及び結果を、下記の表１に示す。 The composition and results of the filler are shown in Table 1 below.
実施例１～５では浸漬初期から試験サンプルの表面が白濁していた。浸漬から７２０時間後の実施例１～５で得られた補修済ブロックを詳細に観察したところ、砂岩ブロックの表面の全体に炭酸カルシウム粒子が析出していた。充填部から離れた細孔でも、炭酸カルシウム粒子が十分に析出していた。この補修済ブロックの表面を走査型電子顕微鏡で観察すると、緻密な結晶構造を持つ炭酸カルシウム粒子（炭酸カルシウムのカルサイト構造）の集合体が確認された。 In Examples 1 to 5, the surface of the test sample was cloudy from the initial stage of immersion. When the repaired blocks obtained in Examples 1 to 5 after 720 hours of immersion were observed in detail, calcium carbonate particles were deposited on the entire surface of the sandstone block. Calcium carbonate particles were sufficiently precipitated even in the pores away from the filling portion. When the surface of this repaired block was observed with a scanning electron microscope, an aggregate of calcium carbonate particles (calcium carbonate calcite structure) having a dense crystal structure was confirmed.
浸漬から７２０時間後の比較例２及び３で得られた補修済ブロックを詳細に観察したところ、砂岩ブロックの表面に部分的に炭酸カルシウム粒子が析出していた。充填部から離れた細孔では、炭酸カルシウム粒子の析出が極めて少なかった。これは、比較例２では充填開始前に、また比較例３では充填開始時直後に、硬化性化合物と硬化剤とが接触しているため、硬化反応が進行し、増粘又は分離などによって、充填材が細孔まで至らなかったためと考えられる。 When the repaired blocks obtained in Comparative Examples 2 and 3 after 720 hours of immersion were observed in detail, calcium carbonate particles were partially deposited on the surface of the sandstone block. In the pores away from the filling part, the precipitation of calcium carbonate particles was extremely small. This is because the curable compound and the curing agent are in contact with each other before the start of filling in Comparative Example 2 and immediately after the start of filling in Comparative Example 3, so that the curing reaction proceeds and thickening or separation occurs. It is probable that the filler did not reach the pores.
１，１Ａ…充填材
１１，１１Ａ…第１の組成物
１２，１２Ａ…第２の組成物
１３，１３Ａ…第１の容器
１３Ａａ…第１の容器本体
１３Ａｂ…蓋
１４，１４Ａ…第２の容器
１４Ａａ…第２の容器本体
１４Ａｂ…蓋
１５Ａ…接合部材
２１…注入プラグ
５０…供給装置
５１…注入ガン
５２…タンク
１００…構造物
１０１…壁面
１０２…ひび割れ
１０４…注入口
1,1A ...
Claims (8)
前記第１の容器に、前記第１の組成物が封入されており、
前記第２の容器に、前記第２の組成物が封入されており、
前記第１の組成物が、硬化性化合物を含み、
前記第２の組成物が、硬化剤を含み、
前記第１の組成物及び前記第２の組成物の少なくとも一方が、炭酸イオン又はカルシウムイオンを放出可能な化合物を含む、充填材。 A first composition, a second composition, a first container, and a second container are provided.
The first composition is sealed in the first container.
The second composition is sealed in the second container.
The first composition comprises a curable compound and comprises.
The second composition comprises a curing agent and
A filler in which at least one of the first composition and the second composition contains a compound capable of releasing carbonate ions or calcium ions.
前記第１の容器及び前記第２の容器を破壊することにより、前記第１の組成物及び前記第２の組成物を混合し、硬化させる工程とを備える、充填材の充填方法。 The step of injecting the filler according to any one of claims 1 to 5 into the filling location, and
A method for filling a filler, comprising a step of mixing and curing the first composition and the second composition by destroying the first container and the second container.
前記第１の組成物及び前記第２の組成物を混合する、請求項６に記載の充填材の充填方法。 By destroying the first container and the second container
The filling method for a filler according to claim 6, wherein the first composition and the second composition are mixed.
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