JP2022043616A - Rubber composition for tire and tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a tire and a tire.
従来より、低燃費性を改善する手法や、耐チッピング性を改善する手法について、種々検討されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしながら、近年では、これらの総合性能について、更なる改善が求められている。 Conventionally, various methods for improving fuel efficiency and chipping resistance have been studied (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, in recent years, further improvements are required for these overall performances.
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性及び耐チッピング性の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire and a tire capable of solving the above problems and improving the overall performance of fuel efficiency and chipping resistance.
本発明は、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックとを含有し、前記ゴム成分中の総スチレン量が１５質量％以下であり、前記カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、前記カーボンブラック１００質量％中、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が２０質量部以上であるタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention contains a rubber component containing styrene-butadiene rubber and carbon black, the total amount of styrene in the rubber component is 15% by mass or less, and the average value of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of the carbon black is The ratio of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of 115 m 2 / g or less to 100% by mass of the carbon black of 120 m 2 / g or more is 50% by mass or more, and the carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The present invention relates to a rubber composition for a tire having a content of 20 parts by mass or more.
前記ゴム成分がイソプレン系ゴムを含み、前記イソプレン系ゴムの含有量＞前記スチレンブタジエンゴムの含有量であることが好ましい。 It is preferable that the rubber component contains an isoprene-based rubber and the content of the isoprene-based rubber> the content of the styrene-butadiene rubber.
前記ゴム成分中の総スチレン量が１０質量％以下であることが好ましい。 The total amount of styrene in the rubber component is preferably 10% by mass or less.
前記ゴム組成物がシリカを含有することが好ましい。 It is preferable that the rubber composition contains silica.
前記ゴム組成物がスチレン系樹脂を含有することが好ましい。 It is preferable that the rubber composition contains a styrene resin.
前記ゴム組成物がジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a dibenzylamine compound.
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたタイヤに関する。 The present invention also relates to a tire using the rubber composition.
本発明は、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックとを含有し、前記ゴム成分中の総スチレン量が１５質量％以下であり、前記カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、前記カーボンブラック１００質量％中、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が２０質量部以上であるタイヤ用ゴム組成物であるので、低燃費性及び耐チッピング性の総合性能が良好となる。 The present invention contains a rubber component containing styrene-butadiene rubber and carbon black, the total amount of styrene in the rubber component is 15% by mass or less, and the average value of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of the carbon black is The ratio of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of 115 m 2 / g or less to 100% by mass of the carbon black of 120 m 2 / g or more is 50% by mass or more, and the carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Since it is a rubber composition for tires having a content of 20 parts by mass or more, the overall performance of low fuel consumption and chipping resistance is good.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックとを含有し、前記ゴム成分中の総スチレン量が１５質量％以下であり、前記カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、前記カーボンブラック１００質量％中、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が２０質量部以上である。 The rubber composition for a tire of the present invention contains a rubber component containing styrene butadiene rubber and carbon black, and the total amount of styrene in the rubber component is 15% by mass or less, and the carbon black cetyltrimethylammonium bromide. The average value of the specific surface area is 120 m 2 / g or more, and the ratio of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of 115 m 2 / g or less to 100% by mass of the carbon black is 50% by mass or more, and the rubber component 100. The content of the carbon black with respect to parts by mass is 20 parts by mass or more.
上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
上記ゴム組成物では、スチレンブタジエンゴム、カーボンブラックを配合するとともに、ゴム成分中の総スチレン量と、カーボンブラックの量とを所定の範囲に調整することで、カーボンブラックがスチレン部による立体障害の影響を受けにくくなる。これにより、ゴム成分とカーボンブラックとの相互作用が生じやすくなり、カーボンブラックの分散が促進される。
また、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積の平均値と、ＣＴＡＢ比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合とを所定の範囲に調整することで、カーボンブラックの分散が更に促進される。
これらの作用により、カーボンブラックによる補強性が得られやすくなることで、低燃費性及び耐チッピング性の総合性能が顕著に改善されると考えられる。
The reason why the above-mentioned effect can be obtained with the above rubber composition is presumed as follows.
In the above rubber composition, styrene-butadiene rubber and carbon black are blended, and by adjusting the total amount of styrene in the rubber component and the amount of carbon black within a predetermined range, the carbon black causes steric hindrance due to the styrene portion. Less susceptible. As a result, the interaction between the rubber component and the carbon black is likely to occur, and the dispersion of the carbon black is promoted.
Further, by adjusting the average value of the CTAB specific surface area of carbon black and the ratio of those having a CTAB specific surface area of 115 m 2 / g or less within a predetermined range, the dispersion of carbon black is further promoted.
It is considered that these actions make it easier to obtain the reinforcing property of carbon black, which significantly improves the overall performance of fuel efficiency and chipping resistance.
上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。
The rubber composition contains a rubber component.
Here, the rubber component is a component that contributes to crosslinking, and generally has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 or more.
ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは５万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１００万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The weight average molecular weight of the rubber component is preferably 50,000 or more, more preferably 150,000 or more, still more preferably 200,000 or more, and preferably 2 million or less, more preferably 1.5 million or less, still more preferably 1 million. It is as follows. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。 In the present specification, the weight average molecular weight (Mw) is a gel permeation chromatograph (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL manufactured by Tosoh Corporation. It can be obtained by standard polystyrene conversion based on the measured value by SUPERMULTIPORE HZ-M).
ゴム成分中の総スチレン量は、１５質量％以下であればよいが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下であり、また、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total amount of styrene in the rubber component may be 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and preferably 1% by mass. % Or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ここで、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％、スチレン量：０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総スチレン量は、３５．２５質量％（＝８５×４０／１００＋５×２５／１００＋１０×０／１００）である。 Here, the total amount of styrene in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the styrene portion contained in the total amount of the rubber component, and is Σ (content of each rubber component × amount of styrene in each rubber component). It can be calculated by / 100). For example, when the amount of styrene: 40% by mass of SBR is 85% by mass, the amount of styrene: SBR of 25% by mass is 5% by mass, and the amount of styrene: BR of 0% by mass is 10% by mass in 100% by mass of the rubber component. , The total amount of styrene in the rubber component is 35.25% by mass (= 85 × 40/100 + 5 × 25/100 + 10 × 0/100).
ゴム成分中の総ビニル量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であり、また、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total amount of vinyl in the rubber component is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, further preferably 15% by mass or less, and preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more. , More preferably 12% by mass or more. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ここで、ゴム成分中の総ビニル量は、ゴム成分全量中に含まれるビニル部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のビニル量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが８５質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが５質量％、ビニル量：１０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総ビニル量は、２７．５質量％（＝８５×３０／１００＋５×２０／１００＋１０×１０／１００）である。 Here, the total amount of vinyl in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the vinyl portion contained in the total amount of the rubber component, and is Σ (content of each rubber component × amount of vinyl in each rubber component). It can be calculated by / 100). For example, when the SBR having a vinyl content of 30% by mass is 85% by mass, the SBR having a vinyl content of 20% by mass is 5% by mass, and the BR having a vinyl content of 10% by mass is 10% by mass in 100% by mass of the rubber component. The total amount of vinyl in the rubber component is 27.5% by mass (= 85 × 30/100 + 5 × 20/100 + 10 × 10/100).
ゴム成分中の総ビニル量／ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは０．５以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、特に好ましくは４以上であり、また、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total amount of vinyl in the rubber component / the total amount of styrene in the rubber component is preferably 0.5 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, particularly preferably 4 or more, and preferably 8 or less. , More preferably 6 or less, still more preferably 5 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、各ゴム成分中のスチレン量、ビニル量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。
また、ゴム成分中の総スチレン量、総ビニル量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置（Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ）等により、タイヤから分析してもよい。
The amount of styrene and the amount of vinyl in each rubber component can be measured by a nuclear magnetic resonance (NMR) method.
Further, the total amount of styrene and the total amount of vinyl in the rubber component are calculated according to the above-mentioned calculation formula in the examples of the present specification. For example, a pyrolysis gas chromatograph mass spectrometer (Py-GC / It may be analyzed from the tire by MS) or the like.
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有する。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。
The rubber composition contains styrene-butadiene rubber (SBR) as a rubber component.
The SBR is not particularly limited, and for example, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR) and the like can be used. Examples of commercially available products include products such as Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Co., Ltd., and Zeon Corporation.
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of styrene in the SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably. Is 20% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ＳＢＲのビニル量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The vinyl content of SBR is preferably 15% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably. Is 40% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、上述のＳＢＲのスチレン量、ビニル量は、ＳＢＲが１種である場合、当該ＳＢＲのスチレン量、ビニル量を意味し、複数種である場合、平均スチレン量、平均ビニル量を意味する。
ＳＢＲの平均スチレン量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのスチレン量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均スチレン量は、３９．２質量％（＝（８５×４０＋５×２５）／（８５＋５））である。
同様に、ＳＢＲの平均ビニル量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのビニル量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが８５質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均ビニル量は、２９．４質量％（＝（８５×３０＋５×２０）／（８５＋５））である。
The above-mentioned styrene amount and vinyl amount of SBR mean the styrene amount and vinyl amount of the SBR when there is only one type of SBR, and the average styrene amount and average vinyl amount when there are a plurality of types.
The average amount of styrene in SBR can be calculated by {Σ (content of each SBR x amount of styrene in each SBR)} / total content of all SBR, for example, styrene amount: 40% by mass in 100% by mass of rubber component. When the SBR is 85% by mass and the amount of styrene: 25% by mass, the average amount of styrene of SBR is 39.2% by mass (= (85 × 40 + 5 × 25) / (85 + 5)). ..
Similarly, the average vinyl content of SBR can be calculated by {Σ (content of each SBR × vinyl content of each SBR)} / total content of all SBR, for example, vinyl content in 100% by mass of rubber component: 30. When the mass% SBR is 85% by mass and the vinyl amount: 20% by mass is 5% by mass, the average vinyl amount of SBR is 29.4% by mass (= (85 × 30 + 5 × 20) / (85 + 5)). ).
ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably. It is 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ＳＢＲ以外に使用できるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、イソプレン系ゴム、ＢＲが好ましい。 Rubber components that can be used other than SBR include isoprene-based rubber, butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR), etc. Diene rubber can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, isoprene-based rubber and BR are preferable.
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。 Examples of the isoprene-based rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, modified IR and the like. As the NR, for example, SIR20, RSS # 3, TSR20 and the like, which are common in the tire industry, can be used. The IR is not particularly limited, and for example, an IR2200 or the like, which is common in the tire industry, can be used. Modified NR includes deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (UPNR), etc., and modified NR includes epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber, etc. Examples of the modified IR include epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, grafted isoprene rubber, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, NR is preferable.
ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上であり、また、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the isoprene-based rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, further preferably 45% by mass or more, and preferably 75% by mass or less. It is preferably 65% by mass or less, more preferably 55% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
低燃費性及び耐チッピング性の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、イソプレン系ゴムの含有量＞ＳＢＲの含有量であることが好ましい。 From the viewpoint of overall performance of fuel efficiency and chipping resistance, it is preferable that the content of isoprene-based rubber> the content of SBR in the above rubber composition.
上記ゴム組成物において、イソプレン系ゴムの含有量／ＳＢＲの含有量は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．８以上であり、また、好ましくは３．５以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．２以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 In the above rubber composition, the content of isoprene-based rubber / SBR content is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.8 or more, and preferably 3. It is 5 or less, more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.2 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、これらの関係において、イソプレン系ゴムの含有量、ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。 In these relations, the content of isoprene-based rubber and the content of SBR are the contents (unit: mass%) in 100% by mass of the rubber component.
ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ、低シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。 The BR is not particularly limited, and BR having a high cis content, BR having a low cis content, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, and the like can be used. Examples of commercially available products include products such as Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, and Nippon Zeon Corporation.
ＢＲのシス量（シス含量）は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、また、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
The cis amount (cis content) of BR is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass. Below, it is more preferably 97% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
The amount of BR cis can be measured by infrared absorption spectrum analysis.
なお、上述のＢＲのシス量は、ＢＲが１種である場合、当該ＢＲのシス量を意味し、複数種である場合、平均シス量を意味する。
ＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＢＲの含有量×各ＢＲのシス量）｝／全ＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：９０質量％のＢＲが２０質量％、シス量：４０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ＢＲの平均シス量は、７３．３質量％（＝（２０×９０＋１０×４０）／（２０＋１０））である。
The above-mentioned cis amount of BR means the cis amount of the BR when there is one kind of BR, and means the average cis amount when there are a plurality of kinds of BR.
The average cis amount of BR can be calculated by {Σ (content of each BR × cis amount of each BR)} / total content of all BR, for example, cis amount: 90% by mass in 100% by mass of rubber component. When BR is 20% by mass and cis amount: 40% by mass, the average cis amount of BR is 73.3% by mass (= (20 × 90 + 10 × 40) / (20 + 10)). ..
ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably. It is 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
The rubber component may be modified to introduce a functional group that interacts with a filler such as silica.
Examples of the functional group include an amino group, an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group, an isocyanate group, an imino group, an imidazole group, a urea group, an ether group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a mercapto group, a sulfide group and a disulfide. Examples thereof include a group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, an ammonium group, an imide group, a hydrazo group, an azo group, a diazo group, a carboxyl group, a nitrile group, a pyridyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an oxy group and an epoxy group. .. In addition, these functional groups may have a substituent. Among them, an amino group (preferably an amino group in which the hydrogen atom of the amino group is replaced with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and an alkoxysilyl group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms). An alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms) is preferable.
上記官能基を有する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Specific examples of the above-mentioned compound having a functional group (modifier) include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-dimethylaminopropyltriethoxy. Examples thereof include silane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-diethylaminopropyltriethoxysilane.
上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有する。
カーボンブラックは、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、カーボンブラック１００質量％中、ＣＴＡＢ比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であるが、この条件を満たす方法としては特に限定されず、例えば、カーボンブラックの製造時の粒度分布を調整してもよいし、カーボンブラックを２種以上併用して調整してもよい。２種以上のカーボンブラックを併用する場合に使用できるものとして、例えば、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。
The rubber composition contains carbon black.
Carbon black has an average specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) of 120 m 2 / g or more, and 50% by mass or more of carbon black having a specific surface area of 115 m 2 / g or less in 100% by mass of carbon black. However, the method that satisfies this condition is not particularly limited, and for example, the particle size distribution at the time of producing carbon black may be adjusted, or two or more types of carbon black may be used in combination for adjustment. Examples of those that can be used when two or more types of carbon black are used in combination include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, and N762. As commercial products, products such as Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Corporation, Lion Corporation, Shin Nikka Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd. are used. can.
The CTAB specific surface area of carbon black is a value measured in accordance with JIS K6217-3: 2001.
カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積の平均値は、１２０ｍ２／ｇ以上であればよいが、好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１４０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１３０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ここで、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積の平均値は、｛Σ（各カーボンブラックの含有量×各カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積）｝／全カーボンブラックの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量部に対し、ＣＴＡＢ：１１０ｍ２／ｇのカーボンブラックが３０質量部、ＣＴＡＢ：１４０ｍ２／ｇのカーボンブラックが２０質量部である場合、ＣＴＡＢ比表面積の平均値は、１２２ｍ２／ｇ（＝（３０×１１０＋２０×１４０）／（３０＋２０））である。
The average value of the CTAB specific surface area of carbon black may be 120 m 2 / g or more, but is preferably 160 m 2 / g or less, more preferably 140 m 2 / g or less, and further preferably 130 m 2 / g or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
Here, the average value of the CTAB specific surface area of carbon black can be calculated by {Σ (content of each carbon black × CTAB specific surface area of each carbon black)} / total content of all carbon black, for example, rubber component 100. When CTAB: 110 m 2 / g of carbon black is 30 parts by mass and CTAB: 140 m 2 / g of carbon black is 20 parts by mass, the average value of the CTAB specific surface area is 122 m 2 / g (=). (30 × 110 + 20 × 140) / (30 + 20)).
上述のカーボンブラックの条件を満たす方法の一例として、ＣＴＡＢ比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下のカーボンブラック（以下、第一カーボンブラックともいう）と、ＣＴＡＢ比表面積が１２５ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（以下、第二カーボンブラックともいう）とを併用する方法が挙げられる。 As an example of the method satisfying the above-mentioned carbon black conditions, carbon black having a CTAB specific surface area of 115 m 2 / g or less (hereinafter, also referred to as first carbon black) and carbon black having a CTAB specific surface area of 125 m 2 / g or more (hereinafter, also referred to as first carbon black). Hereinafter, a method of using in combination with (also referred to as second carbon black) can be mentioned.
第一カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、１１５ｍ２／ｇ以下であればよいが、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは９０ｍ２／ｇ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The CTAB specific surface area of the first carbon black may be 115 m 2 / g or less, preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 70 m 2 / g or more, and further preferably 90 m 2 / g or more. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
第二カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、１２５ｍ２／ｇ以上であればよいが、好ましくは１３０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１７０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The CTAB specific surface area of the second carbon black may be 125 m 2 / g or more, preferably 130 m 2 / g or more, preferably 180 m 2 / g or less, and more preferably 170 m 2 / g or less. More preferably, it is 160 m 2 / g or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
カーボンブラック１００質量％中、第一カーボンブラックの含有量は、５０質量％以上であればよいが、好ましくは５５質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the first carbon black in 100% by mass of carbon black may be 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass. Below, it is more preferably 60% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
カーボンブラック１００質量％中、第二カーボンブラックの含有量は、好ましくは２０質量％以上、好ましくは３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the second carbon black in 100% by mass of carbon black is preferably 20% by mass or more, preferably 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably. Is 45% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
カーボンブラックの含有量（合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以上であればよいが、好ましくは５５質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content (total content) of carbon black may be 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, but is preferably 55 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and further preferably 30 parts by mass. It is less than the mass part. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、シリカを含有することが好ましい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、Ｒｈｏｄｉａ社、ＥＶＯＮＩＫ社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition preferably contains silica.
Examples of silica include dry silica (silicic anhydride) and wet silica (hydrous silicic acid), but wet silica is preferable because it has a large amount of silanol groups. As commercially available products, products such as Rhodia, EVONIK, Tosoh Silica Co., Ltd., Solvay Japan Co., Ltd., and Tokuyama Corporation can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上であり、また、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of silica is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, and preferably 80 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、メルカプト系が好ましい。
Silica is preferably used in combination with a silane coupling agent.
The silane coupling agent is not particularly limited, and for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, and the like. Bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis ( 3-Triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) ) Disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3- Sulfide type such as triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, mercapto type such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyl type such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, 3-aminopropyl Amino-based such as triethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane, glycidoxy-based such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3- Examples thereof include nitro type such as nitropropyltriethoxysilane, chloro type such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. As commercially available products, for example, products such as Degussa, Momentive, Shinetsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Azumax Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, the mercapto system is preferable.
なお、メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物（例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物）も使用可能である。 As the mercapto-based silane coupling agent, in addition to the compound having a mercapto group, a compound having a structure in which the mercapto group is protected by a protecting group (for example, a compound represented by the following formula (S1)) can also be used. ..
特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤や、下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤が挙げられる。
式（Ｓ１）において、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８はそれぞれ独立に、炭素数１～１８の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、Ｒ１００２が炭素数１～１８の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。Ｒ１００９は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。Ｒ１００４は例えば炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数２～１８のアルケニレン基、炭素数５～１８のシクロアルキレン基、炭素数６～１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、炭素数７～１８のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このＲ１００４としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。 In formula (S1), R 1005 , R 1006 , R 1007 and R 1008 are independently derived from a linear, cyclic or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group and an aralkyl group. It is preferable that it is a group selected from the group consisting of. When R 1002 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, it is selected from the group consisting of a linear, cyclic or branched alkyl group, an alkenyl group, an aryl group and an aralkyl group. It is preferably a group. R 1009 is preferably a linear, cyclic or branched alkylene group, and particularly preferably linear. R1004 is, for example, an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 18 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 18 carbon atoms, a cycloalkylalkylene group having 6 to 18 carbon atoms, and an arylene having 6 to 18 carbon atoms. Examples thereof include a group and an aralkylene group having 7 to 18 carbon atoms. The alkylene group and the alkenylene group may be linear or branched, and the cycloalkylene group, the cycloalkylalkylene group, the arylene group and the aralkylene group have a functional group such as a lower alkyl group on the ring. You may be doing it. As the R 1004 , an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a linear alkylene group such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group and a hexamethylene group is particularly preferable.
式（Ｓ１）におけるＲ１００２、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式（Ｓ１）におけるＲ１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等が挙げられる。
Specific examples of R 1002 , R 1005 , R 1006 , R 1007 and R 1008 in the formula (S1) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and a sec-butyl. Group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, vinyl group, propenyl group, allyl group, hexenyl group, octenyl group, cyclopentenyl group, cyclo Examples thereof include a hexenyl group, a phenyl group, a trill group, a xsilyl group, a naphthyl group, a benzyl group, a phenethyl group and a naphthylmethyl group.
Examples of R 1009 in the formula (S1) include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an n-butylene group, a hexylene group and the like as the linear alkylene group, and examples of the branched alkylene group include a branched alkylene group. Examples thereof include an isopropylene group, an isobutylene group and a 2-methylpropylene group.
式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。 Specific examples of the silane coupling agent represented by the formula (S1) include 3-hexanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-decanoylthiopropyltriethoxysilane, and 3-. Lauroylthiopropyltriethoxysilane, 2-hexanoylthioethyltriethoxysilane, 2-octanoylthioethyltriethoxysilane, 2-decanoylthioethyltriethoxysilane, 2-lauroylthioethyltriethoxysilane, 3-hexanoi Luciopropyltrimethoxysilane, 3-octanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-decanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-lauroylthiopropyltrimethoxysilane, 2-hexanoylthioethyltrimethoxysilane, 2-octanoylthio Examples thereof include ethyltrimethoxysilane, 2-decanoylthioethyltrimethoxysilane, and 2-lauroylthioethyltrimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane is particularly preferable.
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。
In the silane coupling agent containing the binding unit A represented by the formula (I) and the binding unit B represented by the formula (II), the content of the binding unit A is preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol. % Or more, preferably 99 mol% or less, more preferably 90 mol% or less. The content of the binding unit B is preferably 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, still more preferably 10 mol% or more, preferably 70 mol% or less, and more preferably 65 mol% or less. More preferably, it is 55 mol% or less. The total content of the binding units A and B is preferably 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more, and particularly preferably 100 mol%.
The content of the binding units A and B is an amount including the case where the binding units A and B are located at the end of the silane coupling agent. The form in which the binding units A and B are located at the ends of the silane coupling agent is not particularly limited, and may form a unit corresponding to the formulas (I) and (II) representing the binding units A and B. ..
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１１について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。 Regarding R 11 in the formulas (I) and (II), examples of the halogen include chlorine, bromine and fluorine. Examples of the branched or non-branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include a methyl group and an ethyl group. Examples of the branched or unbranched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms include a vinyl group and a 1-propenyl group. Examples of the branched or non-branched alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms include an ethynyl group and a propynyl group.
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１２について、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。 Regarding R 12 in the formulas (I) and (II), examples of the branched or non-branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms include an ethylene group and a propylene group. Examples of the branched or non-branched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms include a vinylene group and a 1-propenylene group. Examples of the branched or non-branched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms include an ethynylene group and a propynylene group.
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｖ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｗ）の合計の繰り返し数（ｖ＋ｗ）は、３～３００の範囲が好ましい。 In a silane coupling agent containing the binding unit A represented by the formula (I) and the binding unit B represented by the formula (II), the number of repetitions (v) of the binding unit A and the number of repetitions (w) of the binding unit B. The total number of repetitions (v + w) is preferably in the range of 3 to 300.
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 6 parts by mass or more, still more preferably 8 parts by mass or more, and preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of silica. , More preferably 12 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、樹脂を含有することが好ましい。
樹脂としては特に限定されないが、スチレン系樹脂を好適に使用できる。スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、スチレン系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
The rubber composition preferably contains a resin.
The resin is not particularly limited, but a styrene-based resin can be preferably used. The styrene-based resin is a polymer containing a styrene-based monomer as a constituent monomer. For example, a homopolymer obtained by polymerizing one type of styrene-based monomer alone or copolymerizing two or more types of styrene-based monomers. In addition to the copolymer, a styrene-based monomer and a copolymer with another monomer capable of copolymerizing with the styrene-based monomer can also be mentioned.
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン、α－メチルスチレンが好ましい。 Examples of the styrene-based monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o. -Chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferable.
他の単量体としては、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール等のテルペン化合物（テルペン系単量体）や、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の非共役オレフィン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Other monomers include, for example, α-pinene, β-pinene, dipentene, limonene, milsen, aloocimen, osimene, α-ferandren, α-terpinene, γ-terpinene, terpineol, 1,8-cineole, 1 , 4-Cineol, α-terpineol, β-terpineol, γ-terpineol and other terpene compounds (terpene-based monomers), ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1 -Examples include non-conjugated olefins such as octene. These may be used alone or in combination of two or more.
低燃費性及び耐チッピング性の総合性能等の観点から、スチレン系樹脂は、テルペン化合物とスチレンとの共重合体、スチレンとエチレンとの共重合体を好適に使用できる。 From the viewpoint of overall performance of low fuel consumption and chipping resistance, a copolymer of a terpene compound and styrene and a copolymer of styrene and ethylene can be preferably used as the styrene resin.
上述の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。 Examples of commercially available products of the above-mentioned resins include Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Tosoh Co., Ltd., Rutgers Chemicals Co., Ltd., BASF Co., Ltd., Arizona Chemical Co., Ltd., and Nikko Chemical Co., Ltd. ), Nippon Catalyst Co., Ltd., JX Energy Co., Ltd., Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Taoka Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.
樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the resin is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, still more preferably 5 parts by mass or more, and preferably 15 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 12 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物において、樹脂の含有量／カーボンブラックの含有量は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上であり、また、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．４以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
In the rubber composition, the resin content / carbon black content is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and preferably 0.8 or less, more preferably 0.6. Below, it is more preferably 0.4 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the content of the resin and the content of carbon black are the contents (unit: parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物において、樹脂の含有量／シリカの含有量は、好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．３以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
In the rubber composition, the resin content / silica content is preferably 0.1 or more, preferably 0.6 or less, more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.3 or less. Is. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the resin content and the silica content are the contents (unit: parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物は、ジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。
ジベンジルアミン化合物は、下記式で表される基（ジベンジルアミン基）を少なくとも１つ有する化合物である。
The dibenzylamine compound is a compound having at least one group represented by the following formula (dibenzylamine group).
ジベンジルアミン化合物の具体例としては、ジベンジルアミン、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン等が挙げられる。市販品としては、三新化学工業（株）、大内新興化学工業（株）、ランクセス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジベンジルアミン基を２つ有する化合物が好ましく、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサンがより好ましい。 Specific examples of the dibenzylamine compound include dibenzylamine, tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), zinc dibenzyldithiocarbamate, 1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane and the like. .. As commercial products, products such as Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., and LANXESS Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, a compound having two dibenzylamine groups is preferable, and 1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane is more preferable.
ジベンジルアミン化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上、更に好ましくは１．２質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the dibenzylamine compound is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.8 parts by mass or more, still more preferably 1.2 parts by mass or more, and more preferably 1.2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 6 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and further preferably 2 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、加工助剤を含有してもよい。
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。市販品としては、ラインケミー社、ストラクトール社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、脂肪酸金属塩が好ましい。
The rubber composition may contain a processing aid.
Examples of the processing aid include fatty acid metal salts, fatty acid amides, amide esters, silica surface active agents, fatty acid esters, mixtures of fatty acid metal salts and amide esters, and mixtures of fatty acid metal salts and fatty acid amides. As commercially available products, products such as Line Chemie and Stratol can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, fatty acid metal salts are preferable.
脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、飽和又は不飽和脂肪酸（好ましくは炭素数６～２８（より好ましくは炭素数１０～２５、更に好ましくは炭素数１４～２０）の飽和又は不飽和脂肪酸）が挙げられ、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ネルボン酸等が挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して用いることができる。なかでも、飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１４～２０の飽和脂肪酸がより好ましい。 As the fatty acid constituting the fatty acid metal salt, a saturated or unsaturated fatty acid (preferably a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 28 carbon atoms (more preferably 10 to 25 carbon atoms, still more preferably 14 to 20 carbon atoms)) is used. Examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linolenic acid, linolenic acid, arachidic acid, behenic acid, nervonic acid and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. Of these, saturated fatty acids are preferable, and saturated fatty acids having 14 to 20 carbon atoms are more preferable.
脂肪酸金属塩を構成する金属としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、ニッケル、モリブデン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、亜鉛が好ましい。 Examples of the metal constituting the fatty acid metal salt include alkali metals such as potassium and sodium, alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium, zinc, nickel and molybdenum. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, zinc is preferable.
加工助剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６質量部以下、更に好ましくは４質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the processing aid is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, still more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Parts or less, more preferably 6 parts by mass or less, still more preferably 4 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、オイルを含有してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、ＪＸＴＧエネルギー（株）、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain oil.
Examples of the oil include process oils, vegetable oils and fats, or mixtures thereof. As the process oil, for example, a paraffin-based process oil, an aroma-based process oil, a naphthenic process oil, or the like can be used. Vegetable oils and fats include castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice oil, beni flower oil, and sesame oil. Examples thereof include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. Commercial products include Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., JXTG Energy Co., Ltd., Orisoi Co., Ltd., H & R Co., Ltd., Toyokuni Seiyu Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu Co., Ltd., Fuji Kosan Co., Ltd., etc. Products can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The oil content is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and further, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain an anti-aging agent.
Examples of the antiaging agent include naphthylamine-based antiaging agents such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based antiaging agents such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis (α, α'-dimethylbenzyl) diphenylamine; N. -Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, etc. P-Phenylenediamine-based antioxidants; quinoline-based antioxidants such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, Monophenolic antioxidants such as styrenated phenol; tetrakis- [methylene-3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] bis, tris, polyphenolic aging such as methane Examples include preventive agents. As commercially available products, products of Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the antiaging agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, still more preferably 4 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. , More preferably 8 parts by mass or less, still more preferably 6 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain wax.
The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as plant waxes and animal waxes; synthetic waxes such as polymers such as ethylene and propylene. As commercial products, products such as Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., and Seiko Kagaku Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the wax is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. Is. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain stearic acid.
As the stearic acid, conventionally known ones can be used, and as commercially available products, products such as NOF Corporation, Kao Corporation, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and Chiba Fatty Acid Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of stearic acid is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. be. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain zinc oxide.
Conventionally known zinc oxide can be used, and commercially available products include Mitsui Metal Mining Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., HakusuiTech Co., Ltd., Shodo Chemical Industry Co., Ltd., and Sakai Chemical Industry Co., Ltd. And other products can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. be. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain sulfur.
Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur, which are generally used in the rubber industry. As commercial products, products such as Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Kasei Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., Nippon Inui Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．２質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The sulfur content is preferably 0.8 parts by mass or more, more preferably 1.2 parts by mass or more, still more preferably 1.5 parts by mass or more, and preferably 1.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is 6 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and further preferably 3 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a vulcanization accelerator.
Examples of the vulcanization accelerator include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and di-2-benzothiazolyl disulfide; tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT-). N) and other thiuram-based vulcanization accelerators; N-cyclohexyl-2-benzothiadylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-oxyethylene- Sulfenamide-based vulcanization accelerators such as 2-benzothiazolesulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide; guanidine-based additions such as diphenylguanidine, dioltotrilguanidine, orthotrilviguanidine Sulfenamide accelerators can be mentioned. As commercial products, products such as Sumitomo Chemical Co., Ltd. and Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．２質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the vulcanization accelerator is preferably 0.8 parts by mass or more, more preferably 1.2 parts by mass or more, still more preferably 1.5 parts by mass or more, and more preferably 1.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and further preferably 3 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物；タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤；等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。 In addition to the above components, the rubber composition contains additives generally used in the tire industry, such as organic peroxides; fillers such as talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, and mica; and the like. Further may be blended. The content of these additives is preferably 0.1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition can be produced, for example, by kneading each of the above components using a rubber kneading device such as an open roll or a Banbury mixer, and then vulcanizing.
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。 As the kneading conditions, in the base kneading step of kneading additives other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 100 to 180 ° C., preferably 120 to 170 ° C. In the finish kneading step of kneading the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 120 ° C. or lower, preferably 85 to 110 ° C. Further, the composition in which the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is usually 140 to 190 ° C, preferably 150 to 185 ° C. The vulcanization time is usually 5 to 15 minutes.
上記ゴム組成物は、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、トレッドに好適である。 The rubber composition includes, for example, tread (cap tread), sidewall, base tread, under tread, shoulder, clinch, bead apex, breaker cushion rubber, carcass cord covering rubber, insulation, chafer, inner liner and the like. It can also be used as a tire member (as a rubber composition for a tire) such as a side reinforcing layer of a run-flat tire. Above all, it is suitable for tread.
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。
The tire of the present invention is manufactured by a usual method using the above rubber composition.
That is, the unvulcanized tire is formed by extruding the rubber composition according to the shape of a tread or the like at the unvulcanized stage and molding the rubber composition together with other tire members by a normal method on a tire molding machine. Form. A tire is obtained by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer.
上記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。 The above tires (pneumatic tires, etc.) are passenger car tires; truck / bus tires; two-wheeled vehicle tires; high-performance tires; winter tires such as studless tires; run-flat tires having side reinforcing layers; sound absorbing members such as sponges. Tire with sound absorbing member provided in the tire cavity; Tire with a sealing member provided inside the tire or inside the tire cavity with a sealant that can be sealed at the time of puncture; Electronic parts such as sensors and wireless tags are provided inside the tire or inside the tire cavity. It can be used for tires with electronic parts and the like, and is suitable for passenger car tires.
上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は１００～４００ｍｍの範囲内で、扁平率は２５～８５％の範囲内で、リム径は１０～２５インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、１０５／５０Ｒ１６、１１５／５０Ｒ１７、１２５／５５Ｒ２０、１３５／４５Ｒ２１、１４５／４５Ｒ２１、１５５／４５Ｒ１８、１６５／４５Ｒ２２、１７５／４５Ｒ２３、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ１４、２０５／４０Ｒ１６、２１５／４０Ｒ１６、２２５／４０Ｒ１７、２３５／４０Ｒ１７、２４５／４０Ｒ１６、２５５／４０Ｒ１７、２６５／４０Ｒ１７、２７５／３５Ｒ１８、２８５／３０Ｒ１９、２９５／４５Ｒ２０等が挙げられる。 The size of the tire is not particularly limited, and for example, the tire width can be appropriately selected within the range of 100 to 400 mm, the flatness within the range of 25 to 85%, and the rim diameter within the range of 10 to 25 inches. Is. Specific examples include 105 / 50R16, 115 / 50R17, 125 / 55R20, 135 / 45R21, 145 / 45R21, 155 / 45R18, 165 / 45R22, 175 / 45R23, 185 / 60R20, 195 / 55R14, 205 / 40R16, 215. / 40R16, 225 / 40R17, 235 / 40R17, 245 / 40R16, 255 / 40R17, 265 / 40R17, 275 / 35R18, 285 / 30R19, 295 / 45R20 and the like.
上記タイヤは、タイヤ外径Ｄｔ及びタイヤ断面幅Ｗｔが下記式の関係式を満たすことが好ましい。
上記式を満たしうるタイヤとしては、具体的には、１４５／６０Ｒ１８、１４５／６０Ｒ１９、１５５／５５Ｒ１８、１５５／５５Ｒ１９、１５５／７０Ｒ１７、１５５／７０Ｒ１９、１６５／５５Ｒ２０、１６５／５５Ｒ２１、１６５／６０Ｒ１９、１６５／６５Ｒ１９、１６５／７０Ｒ１８、１７５／５５Ｒ１９、１７５／５５Ｒ２０、１７５／５５Ｒ２２、１７５／６０Ｒ１８、１８５／５５Ｒ１９、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ２０等が挙げられる。 Specific examples of the tires that can satisfy the above formula include 145 / 60R18, 145 / 60R19, 155 / 55R18, 155 / 55R19, 155 / 70R17, 155 / 70R19, 165 / 55R20, 165 / 55R21, 165 / 60R19, and so on. Examples thereof include 165 / 65R19, 165 / 70R18, 175 / 55R19, 175 / 55R20, 175 / 55R22, 175 / 60R18, 185 / 55R19, 185 / 60R20, 195 / 50R20, and 195 / 55R20.
上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましい。上記式を満たす乗用車用空気入りタイヤは、本件の課題解決により好適となる傾向があるためである。 Tires satisfying the above formula are preferably applied to pneumatic tires for passenger cars. This is because the pneumatic tire for a passenger car satisfying the above formula tends to be more suitable for solving the problem of this case.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。 Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described.
（ゴム成分）
天然ゴム：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ１：下記製造例１で合成した変性ＳＢＲ（スチレン量：１０質量％、ビニル量：４０質量％、Ｍｗ：３０万）
ＳＢＲ２：ＪＳＲ（株）製のＳＢＲ１５０２（スチレン量：２４質量％、ビニル量：１６質量％）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ７１０（シス量：９０質量％以上、ビニル量：１．２質量％）
(Rubber component)
Natural rubber: TSR20
SBR1: Modified SBR synthesized in Production Example 1 below (styrene amount: 10% by mass, vinyl amount: 40% by mass, Mw: 300,000)
SBR2: SBR1502 manufactured by JSR Corporation (styrene amount: 24% by mass, vinyl amount: 16% by mass)
BR: BR710 manufactured by Ube Industries, Ltd. (cis amount: 90% by mass or more, vinyl amount: 1.2% by mass)
（ゴム成分以外の薬品）
カーボンブラック１：Ｎ１３４（ＣＴＡＢ:１３５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック２：Ｎ２２０（ＣＴＡＢ:１１１ｍ２／ｇ）
シリカ１：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（ＣＴＡＢ:１６５ｍ２／ｇ）
シリカ２：エボニックデグッサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（ＣＴＡＢ:２００ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤１：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
シランカップリング剤２：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ（３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン）
オイル：三共油化工業（株）製のＡ／Ｏミックス
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
樹脂１：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＴＯ１２５（テルペンスチレン樹脂（テルペン化合物とスチレンとの共重合体））
樹脂２：ストラクトール社製のストラクトール４０ＭＳ（スチレンとエチレンとの共重合体）
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
加工助剤：ストラクトール社製のＥＦ４４（飽和脂肪酸亜鉛塩）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
ジベンジルアミン化合物：ランクセス社製のＶｕｌｃｕｒｅｎ ＶＰ ＫＡ９１８８（１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）
(Chemicals other than rubber components)
Carbon black 1: N134 (CTAB: 135m 2 / g)
Carbon black 2: N220 (CTAB: 111m 2 / g)
Silica 1: Ultrasil VN3 manufactured by Evonik Degussa (CTAB: 165m 2 / g)
Silica 2: Ultrasil 9100GR (CTAB: 200m 2 / g) manufactured by Evonik Degussa
Silane Coupling Agent 1: Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Silane coupling agent 2: NXT (3-octanoylthiopropyltriethoxysilane) manufactured by Momentive.
Oil: A / O mixed wax manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd .: Ozo Ace 0355 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Resin 1: YS resin TO125 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (terpene styrene resin (copolymer of terpene compound and styrene))
Resin 2: Stractol 40MS manufactured by Stractol (copolymer of styrene and ethylene)
Anti-aging agent 1: Nocrack 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Anti-aging agent 2: Nocrack RD (Poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline)) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Processing aid: EF44 (saturated fatty acid zinc salt) manufactured by Straktor
Stearic acid: Stearic acid "Camellia" manufactured by NOF CORPORATION
Zinc oxide: Zinc oxide No. 1 manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: Noxeller CZ (N-cyclohexyl-2) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. -Benzothiazolylsulfenamide)
Dibenzylamine compound: Vulcuren VP KA9188 (1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane manufactured by LANXESS)
（製造例１）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥してＳＢＲ１を得た。
(Manufacturing Example 1)
A nitrogen-substituted autoclave reactor was charged with cyclohexane, tetrahydrofuran, styrene, and 1,3-butadiene. After adjusting the temperature of the contents of the reactor to 20 ° C., n-butyllithium was added to initiate polymerization. Polymerization was carried out under adiabatic conditions, and the maximum temperature reached 85 ° C. Butadiene was added when the polymerization conversion rate reached 99%, the polymerization was further carried out for 5 minutes, and then 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane was added as a denaturant, and the reaction was carried out for 15 minutes. After completion of the polymerization reaction, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol was added. Then, the solvent was removed by steam stripping and dried by a heat roll adjusted to 110 ° C. to obtain SBR1.
（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、ジベンジルアミン化合物、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物にジベンジルアミン化合物、硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１７５／６０Ｒ１８）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
(Examples and comparative examples)
According to the formulation shown in Table 1, materials other than the dibenzylamine compound, sulfur and vulcanization accelerator are kneaded for 5 minutes under the condition of 150 ° C. using a 1.7 L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd. And got a kneaded product. Next, a dibenzylamine compound, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and the mixture was kneaded at 80 ° C. for 5 minutes using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. .. The obtained unvulcanized rubber composition is formed into a tread shape and bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire, which is press-vulcanized for 12 minutes under the condition of 150 ° C. to obtain a test tire (test tire). Size: 175 / 60R18) was manufactured. The following evaluations were performed using the obtained test tires, and the results are shown in Table 1.
（耐チッピング性）
上記試験用タイヤを全輪に装着した車両で８０００ｋｍ走行した後のトレッド部におけるチッピング発生箇所をカウントし、比較例３を１００として指数表示した。指数が大きいほど、チッピング発生箇所が少なく、耐チッピング性に優れることを示す。
(Chipping resistance)
The points where chipping occurred in the tread portion after traveling 8000 km in a vehicle equipped with the above test tires on all wheels were counted, and Comparative Example 3 was set as 100 and displayed as an exponential notation. The larger the index, the fewer places where chipping occurs, and the better the chipping resistance.
（低燃費性）
転がり抵抗試験機を用い、上記試験用タイヤを速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例２を１００として指数表示した。指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性が良好であることを示す。
(Fuel efficiency)
Using a rolling resistance tester, the rolling resistance when the test tire was run at a speed (80 km / h) was measured, and Comparative Example 2 was set as 100 and displayed as an exponential notation. The larger the index, the smaller the rolling resistance and the better the fuel efficiency.
表１より、実施例は、目的とする低燃費性及び耐チッピング性の総合性能が比較例より優れていた。 From Table 1, the examples were superior to the comparative examples in the overall performance of the target fuel efficiency and chipping resistance.
Claims (7)
前記ゴム成分中の総スチレン量が１５質量％以下であり、
前記カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、
前記カーボンブラック１００質量％中、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が２０質量部以上であるタイヤ用ゴム組成物。 Contains a rubber component containing styrene-butadiene rubber and carbon black,
The total amount of styrene in the rubber component is 15% by mass or less, and the total amount of styrene is 15% by mass or less.
The average value of the specific surface area of the carbon black cetyltrimethylammonium bromide is 120 m 2 / g or more.
The ratio of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of 115 m 2 / g or less to 100% by mass of the carbon black is 50% by mass or more.
A rubber composition for a tire in which the content of the carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 20 parts by mass or more.
前記イソプレン系ゴムの含有量＞前記スチレンブタジエンゴムの含有量である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber component contains isoprene-based rubber, and the rubber component contains isoprene-based rubber.
The rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the content of the isoprene-based rubber> the content of the styrene-butadiene rubber.
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