JP2022019300A - Tire rubber composition and tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a tire and a tire.
従来より、グリップ性能を改善する手法が種々検討されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、近年では、走行によってトレッドが摩耗した状態（摩耗後期）におけるグリップ性能（後期グリップ性能）について、更なる改善が求められている。 Conventionally, various methods for improving grip performance have been studied (see, for example, Patent Document 1). However, in recent years, further improvement in grip performance (late grip performance) in a state where the tread is worn by running (late wear) is required.
本発明は、前記課題を解決し、後期グリップ性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire and a tire capable of solving the above-mentioned problems and improving the late grip performance.
本発明は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックとを含有し、前記ゴム成分中の総スチレン量＜前記ブタジエンゴムの含有量であり、前記カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、前記カーボンブラック１００質量％中、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０質量部以上であるタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention contains a styrene butadiene rubber, a rubber component containing butadiene rubber, and carbon black, and the total amount of styrene in the rubber component <the content of the butadiene rubber, and the ratio of the cetyltrimethylammonium bromide of the carbon black. The average value of the surface area is 120 m 2 / g or more, and the ratio of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of 115 m 2 / g or less to 100% by mass of the carbon black is 50% by mass or more and 100% by mass of the rubber component. The present invention relates to a rubber composition for a tire, wherein the content of the carbon black with respect to the portion is 50 parts by mass or more.
前記ゴム組成物は、可塑剤を含有し、前記カーボンブラックの含有量／前記可塑剤の含有量≧１．５であることが好ましい。 The rubber composition contains a plasticizer, and it is preferable that the content of the carbon black / the content of the plasticizer ≥ 1.5.
前記ゴム組成物は、硫黄の含有量が１．５質量％以下であることが好ましい。 The rubber composition preferably has a sulfur content of 1.5% by mass or less.
前記ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量が２０質量％以下であることが好ましい。 The content of the isoprene-based rubber is preferably 20% by mass or less in 100% by mass of the rubber component.
前記ゴム組成物は、Ｃ５系樹脂、芳香族系樹脂、テルペン系樹脂及びシクロペンタジエン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains at least one resin selected from the group consisting of C5 resin, aromatic resin, terpene resin and cyclopentadiene resin.
前記ゴム組成物は、前記樹脂の含有量／前記カーボンブラックの含有量が、０を超え、０．２以下であることが好ましい。 In the rubber composition, the content of the resin / the content of the carbon black is preferably more than 0 and 0.2 or less.
前記ゴム組成物は、ジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a dibenzylamine compound.
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたタイヤに関する。 The present invention also relates to a tire using the rubber composition.
本発明は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックとを含有し、ゴム成分中の総スチレン量＜ブタジエンゴムの含有量であり、カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、カーボンブラック１００質量％中、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であり、ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量が５０質量部以上であるタイヤ用ゴム組成物であるので、後期グリップ性能が良好となる。 The present invention contains a rubber component containing styrene butadiene rubber and butadiene rubber, and carbon black, and the total amount of styrene in the rubber component <the content of butadiene rubber, and the average of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of carbon black. The ratio of the value of 120 m 2 / g or more and the ratio of the cetyltrimethylammonium bromide specific surface area of 115 m 2 / g or less to 100 mass% of carbon black is 50 mass% or more, and the ratio of carbon black to 100 parts by mass of the rubber component is Since the rubber composition for tires has a content of 50 parts by mass or more, the late grip performance is good.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックとを含有し、ゴム成分中の総スチレン量＜ブタジエンゴムの含有量であり、カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、カーボンブラック１００質量％中、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であり、ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量が５０質量部以上である。 The rubber composition for a tire of the present invention contains a rubber component containing styrene butadiene rubber and butadiene rubber and carbon black, and the total amount of styrene in the rubber component <the content of butadiene rubber, and the carbon black cetyltrimethyl. The average value of the specific surface area of ammonium bromide (CTAB) is 120 m 2 / g or more, and the ratio of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of 115 m 2 / g or less in 100% by mass of carbon black is 50 m 2 / g or more. The content of carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 50 parts by mass or more.
上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
上記ゴム組成物では、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、カーボンブラックを配合するとともに、カーボンブラックの量を所定の範囲に調整しながら、ゴム成分中の総スチレン量＜ブタジエンゴムの含有量との関係を満たすことで、ゴム成分とカーボンブラックとの相互作用が生じやすくなり、カーボンブラックの分散が促進される。また、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積の平均値と、ＣＴＡＢ比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合とを所定の範囲に調整することで、カーボンブラックの分散が更に促進される。これらの作用により、カーボンブラックによる補強性が得られやすくなることで、後期グリップ性能が顕著に改善されると考えられる。
The reason why the above-mentioned effect can be obtained with the above rubber composition is presumed as follows.
In the above rubber composition, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and carbon black are blended, and while adjusting the amount of carbon black within a predetermined range, the relationship between the total amount of styrene in the rubber component and the content of butadiene rubber is established. By satisfying, the interaction between the rubber component and the carbon black is likely to occur, and the dispersion of the carbon black is promoted. Further, by adjusting the average value of the CTAB specific surface area of carbon black and the ratio of those having a CTAB specific surface area of 115 m 2 / g or less within a predetermined range, the dispersion of carbon black is further promoted. It is considered that these actions make it easier to obtain the reinforcing property of carbon black, and thus the late grip performance is remarkably improved.
上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。
The rubber composition contains a rubber component.
Here, the rubber component is a component that contributes to crosslinking, and generally has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 or more.
ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは５万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１００万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The weight average molecular weight of the rubber component is preferably 50,000 or more, more preferably 150,000 or more, still more preferably 200,000 or more, and preferably 2 million or less, more preferably 1.5 million or less, still more preferably 1 million. It is as follows. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。 In the present specification, the weight average molecular weight (Mw) is a gel permeation chromatograph (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL manufactured by Tosoh Corporation. It can be obtained by standard polystyrene conversion based on the measured value by SUPERMULTIPORE HZ-M).
ゴム成分中の総ビニル量／ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上であり、また、好ましくは２．５以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下、特に好ましくは０．８以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total amount of vinyl in the rubber component / the total amount of styrene in the rubber component is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.5 or more, and preferably 2.5 or less. , More preferably 1.5 or less, still more preferably 1.0 or less, and particularly preferably 0.8 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total amount of styrene in the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass or less. , More preferably 20% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ここで、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％、スチレン量：０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総スチレン量は、３５．２５質量％（＝８５×４０／１００＋５×２５／１００＋１０×０／１００）である。 Here, the total amount of styrene in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the styrene portion contained in the total amount of the rubber component, and is Σ (content of each rubber component × amount of styrene in each rubber component). It can be calculated by / 100). For example, in 100% by mass of the rubber component, SBR having an amount of styrene: 40% by mass is 85% by mass, SBR having an amount of styrene: 25% by mass is 5% by mass, and BR having an amount of styrene: 0% by mass is 10% by mass. , The total amount of styrene in the rubber component is 35.25% by mass (= 85 × 40/100 + 5 × 25/100 + 10 × 0/100).
ゴム成分中の総ビニル量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total amount of vinyl in the rubber component is preferably 3% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, further preferably 8% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. , More preferably 15% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ここで、ゴム成分中の総ビニル量は、ゴム成分全量中に含まれるビニル部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のビニル量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが８５質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが５質量％、ビニル量：１０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総ビニル量は、２７．５質量％（＝８５×３０／１００＋５×２０／１００＋１０×１０／１００）である。 Here, the total amount of vinyl in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the vinyl portion contained in the total amount of the rubber component, and is Σ (content of each rubber component × amount of vinyl in each rubber component). It can be calculated by / 100). For example, when the SBR having a vinyl content of 30% by mass is 85% by mass, the SBR having a vinyl content of 20% by mass is 5% by mass, and the BR having a vinyl content of 10% by mass is 10% by mass in 100% by mass of the rubber component. The total amount of vinyl in the rubber component is 27.5% by mass (= 85 × 30/100 + 5 × 20/100 + 10 × 10/100).
なお、各ゴム成分中のスチレン量、ビニル量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。
また、ゴム成分中の総スチレン量、総ビニル量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置（Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ）等により、タイヤから分析してもよい。
The amount of styrene and the amount of vinyl in each rubber component can be measured by a nuclear magnetic resonance (NMR) method.
Further, the total amount of styrene and the total amount of vinyl in the rubber component are calculated according to the above-mentioned calculation formula in the examples of the present specification. For example, a pyrolysis gas chromatograph mass spectrometer (Py-GC / It may be analyzed from the tire by MS) or the like.
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有する。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。
The rubber composition contains styrene-butadiene rubber (SBR) as a rubber component.
The SBR is not particularly limited, and for example, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR) and the like can be used. Examples of commercially available products include products such as Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Co., Ltd., and Zeon Corporation.
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of styrene in the SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably. Is 35% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ＳＢＲのビニル量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The vinyl content of SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably. Is 20% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、上述のＳＢＲのスチレン量、ビニル量は、ＳＢＲが１種である場合、当該ＳＢＲのスチレン量、ビニル量を意味し、複数種である場合、平均スチレン量、平均ビニル量を意味する。
ＳＢＲの平均スチレン量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのスチレン量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均スチレン量は、３９．２質量％（＝（８５×４０＋５×２５）／（８５＋５））である。
同様に、ＳＢＲの平均ビニル量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのビニル量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが８５質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均ビニル量は、２９．４質量％（＝（８５×３０＋５×２０）／（８５＋５））である。
The above-mentioned styrene amount and vinyl amount of SBR mean the styrene amount and vinyl amount of the SBR when there is only one type of SBR, and the average styrene amount and average vinyl amount when there are a plurality of types.
The average amount of styrene in SBR can be calculated by {Σ (content of each SBR x amount of styrene in each SBR)} / total content of all SBR, for example, styrene amount: 40% by mass in 100% by mass of rubber component. When the SBR is 85% by mass and the amount of styrene: 25% by mass, the average amount of styrene of SBR is 39.2% by mass (= (85 × 40 + 5 × 25) / (85 + 5)). ..
Similarly, the average vinyl content of SBR can be calculated by {Σ (content of each SBR × vinyl content of each SBR)} / total content of all SBR, for example, vinyl content in 100% by mass of rubber component: 30. When the mass% SBR is 85% by mass and the vinyl content: 20 mass% SBR is 5 mass%, the average vinyl content of SBR is 29.4 mass% (= (85 × 30 + 5 × 20) / (85 + 5)). ).
ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲの含有量は、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上であり、また、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 35% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, further preferably 55% by mass or more, and preferably 85% by mass or less, more preferably 85% by mass or less. It is 75% by mass or less, more preferably 65% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、ブタジエンゴム（ＢＲ）を含有する。
ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ、低シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。
The rubber composition contains butadiene rubber (BR) as a rubber component.
The BR is not particularly limited, and BR having a high cis content, BR having a low cis content, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, and the like can be used. Examples of commercially available products include products such as Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, and Nippon Zeon Corporation.
ＢＲのシス量（シス含量）は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、また、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
The cis amount (cis content) of BR is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass. Below, it is more preferably 97% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
The amount of BR cis can be measured by infrared absorption spectrum analysis.
なお、上述のＢＲのシス量は、ＢＲが１種である場合、当該ＢＲのシス量を意味し、複数種である場合、平均シス量を意味する。
ＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＢＲの含有量×各ＢＲのシス量）｝／全ＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：９０質量％のＢＲが２０質量％、シス量：４０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ＢＲの平均シス量は、７３．３質量％（＝（２０×９０＋１０×４０）／（２０＋１０））である。
The above-mentioned cis amount of BR means the cis amount of the BR when there is one kind of BR, and means the average cis amount when there are a plurality of kinds of BR.
The average cis amount of BR can be calculated by {Σ (content of each BR × cis amount of each BR)} / total content of all BR, for example, cis amount: 90% by mass in 100% by mass of rubber component. When BR is 20% by mass and cis amount: 40% by mass, the average cis amount of BR is 73.3% by mass (= (20 × 90 + 10 × 40) / (20 + 10)). ..
ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and preferably 55% by mass or less, more preferably 55% by mass or less. It is 45% by mass or less, more preferably 35% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物では、ゴム成分中の総スチレン量＜ＢＲの含有量である。 In the above rubber composition, the total amount of styrene in the rubber component <BR content.
ＢＲの含有量／ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは１．１以上、より好ましくは１．３以上、更に好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．７以上であり、また、好ましくは３．５以下、より好ましくは２．８以下、更に好ましくは２．４以下、特に好ましくは２．２以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of BR / the total amount of styrene in the rubber component is preferably 1.1 or more, more preferably 1.3 or more, still more preferably 1.5 or more, particularly preferably 1.7 or more, and more preferably. Is 3.5 or less, more preferably 2.8 or less, still more preferably 2.4 or less, and particularly preferably 2.2 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、これらの関係において、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（単位：質量％）であり、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量中の含有量（単位：質量％）である。 In these relations, the total amount of styrene in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the styrene portion contained in the total amount of the rubber component, and the content of BR is the content of BR in 100 mass of the rubber component. Content (unit: mass%).
ＳＢＲ、ＢＲ以外に使用できるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、イソプレン系ゴムが好ましい。 As rubber components that can be used other than SBR and BR, diene rubbers such as isoprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), and styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR). Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, isoprene-based rubber is preferable.
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。 Examples of the isoprene-based rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, modified IR and the like. As the NR, for example, SIR20, RSS # 3, TSR20 and the like, which are common in the tire industry, can be used. The IR is not particularly limited, and for example, an IR 2200 or the like, which is common in the tire industry, can be used. Modified NR includes deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (UPNR), etc., and modified NR includes epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber, etc. Examples of the modified IR include epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, grafted isoprene rubber, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, NR is preferable.
ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the isoprene-based rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and preferably 30% by mass or less. It is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
The rubber component may be modified to introduce a functional group that interacts with a filler such as silica.
Examples of the functional group include an amino group, an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group, an isocyanate group, an imino group, an imidazole group, a urea group, an ether group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a mercapto group, a sulfide group and a disulfide. Examples thereof include a group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, an ammonium group, an imide group, a hydrazo group, an azo group, a diazo group, a carboxyl group, a nitrile group, a pyridyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an oxy group and an epoxy group. .. In addition, these functional groups may have a substituent. Among them, an amino group (preferably an amino group in which the hydrogen atom of the amino group is replaced with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and an alkoxysilyl group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms). An alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms) is preferable.
上記官能基を有する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Specific examples of the above-mentioned compound having a functional group (modifier) include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-dimethylaminopropyltriethoxy. Examples thereof include silane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-diethylaminopropyltriethoxysilane.
上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有する。
カーボンブラックは、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、カーボンブラック１００質量％中、ＣＴＡＢ比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であるが、この条件を満たす方法としては特に限定されず、例えば、カーボンブラックの製造時の粒度分布を調整してもよいし、カーボンブラックを２種以上併用して調整してもよい。２種以上のカーボンブラックを併用する場合に使用できるものとして、例えば、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。
The rubber composition contains carbon black.
The average value of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) of carbon black is 120 m 2 / g or more, and the ratio of carbon black having a specific surface area of 115 m 2 / g or less in 100% by mass of carbon black is 50% by mass or more. However, the method that satisfies this condition is not particularly limited, and for example, the particle size distribution at the time of producing carbon black may be adjusted, or two or more types of carbon black may be used in combination for adjustment. Examples of those that can be used when two or more types of carbon black are used in combination include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, N762 and the like. As commercial products, products such as Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Corporation, Lion Corporation, Shin Nikka Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd. are used. can.
The CTAB specific surface area of carbon black is a value measured in accordance with JIS K6217-3: 2001.
カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積の平均値は、１２０ｍ２／ｇ以上であればよいが、好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１４０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１３０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ここで、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積の平均値は、｛Σ（各カーボンブラックの含有量×各カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積）｝／全カーボンブラックの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量部に対し、ＣＴＡＢ：１１０ｍ２／ｇのカーボンブラックが３０質量部、ＣＴＡＢ：１４０ｍ２／ｇのカーボンブラックが２０質量部である場合、ＣＴＡＢ比表面積の平均値は、１２２ｍ２／ｇ（＝（（３０×１１０＋２０×１４０）／（３０＋２０））である。
The average value of the CTAB specific surface area of carbon black may be 120 m 2 / g or more, but is preferably 160 m 2 / g or less, more preferably 140 m 2 / g or less, and further preferably 130 m 2 / g or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
Here, the average value of the CTAB specific surface area of carbon black can be calculated by {Σ (content of each carbon black × CTAB specific surface area of each carbon black)} / total content of all carbon black, for example, rubber component 100. When CTAB: 110 m 2 / g of carbon black is 30 parts by mass and CTAB: 140 m 2 / g of carbon black is 20 parts by mass, the average value of the CTAB specific surface area is 122 m 2 / g (=). ((30 × 110 + 20 × 140) / (30 + 20)).
上述のカーボンブラックの条件を満たす方法の一例として、ＣＴＡＢ比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下のカーボンブラック（以下、第一カーボンブラックともいう）と、ＣＴＡＢ比表面積が１２５ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（以下、第二カーボンブラックともいう）とを併用する方法が挙げられる。 As an example of the method satisfying the above-mentioned carbon black conditions, carbon black having a CTAB specific surface area of 115 m 2 / g or less (hereinafter, also referred to as first carbon black) and carbon black having a CTAB specific surface area of 125 m 2 / g or more (hereinafter, also referred to as first carbon black). Hereinafter, a method of using in combination with (also referred to as second carbon black) can be mentioned.
第一カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、１１５ｍ２／ｇ以下であればよいが、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは９０ｍ２／ｇ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The CTAB specific surface area of the first carbon black may be 115 m 2 / g or less, preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 70 m 2 / g or more, and further preferably 90 m 2 / g or more. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
第二カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、１２５ｍ２／ｇ以上であればよいが、好ましくは１３０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１７０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The CTAB specific surface area of the second carbon black may be 125 m 2 / g or more, preferably 130 m 2 / g or more, preferably 180 m 2 / g or less, and more preferably 170 m 2 / g or less. More preferably, it is 160 m 2 / g or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
カーボンブラック１００質量％中、第一カーボンブラックの含有量は、５０質量％以上であればよいが、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the first carbon black in 100% by mass of carbon black may be 50% by mass or more, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less. .. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
カーボンブラック１００質量％中、第二カーボンブラックの含有量は、好ましくは２０質量％以上、好ましくは３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the second carbon black in 100% by mass of carbon black is preferably 20% by mass or more, preferably 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, and preferably 50% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
カーボンブラックの含有量（合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部以上であればよいが、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは７０質量部以上であり、また、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは９０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content (total content) of carbon black may be 50 parts by mass or more, preferably 60 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, and more preferably 70 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 120 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, and further preferably 90 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、可塑剤を含有することが好ましい。
可塑剤としては、例えば、オイル（油展ゴム中のオイル分を含む）、樹脂、液状ポリマー、エステル系可塑剤等を使用することができる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition preferably contains a plasticizer.
As the plasticizer, for example, oil (including the oil component in the oil-extended rubber), a resin, a liquid polymer, an ester-based plasticizer, or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは３５質量部以上であり、また、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the plasticizer is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, and particularly preferably 35 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and further preferably 40 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量／可塑剤の含有量は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．８以上であり、また、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、カーボンブラックの含有量、可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
In the above rubber composition, the content of carbon black / the content of the plasticizer is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.8 or more, and preferably 4. It is 0 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.0 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the content of carbon black and the content of the plasticizer are the contents (unit: parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
後期グリップ性能等の観点から、可塑剤としては、オイル、樹脂が好ましい。 From the viewpoint of late grip performance and the like, oil and resin are preferable as the plasticizer.
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、ＪＸＴＧエネルギー（株）、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the oil include process oils, vegetable oils and fats, or mixtures thereof. As the process oil, for example, a paraffin-based process oil, an aroma-based process oil, a naphthenic process oil, or the like can be used. Vegetable oils and fats include castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice oil, beni flower oil, and sesame oil. Examples thereof include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. Commercial products include Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., JXTG Energy Co., Ltd., Orisoi Co., Ltd., H & R Co., Ltd., Toyokuni Seiyu Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu Co., Ltd., Fuji Kosan Co., Ltd., etc. Products can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、また、好ましくは４５質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The oil content is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, and preferably 45 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 35 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
樹脂としては、Ｃ５系樹脂、芳香族系樹脂、テルペン系樹脂及びジシクロペンタジエン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を好適に使用できる。 As the resin, at least one selected from the group consisting of C5 resin, aromatic resin, terpene resin and dicyclopentadiene resin can be preferably used.
Ｃ５系樹脂は、Ｃ５系単量体（Ｃ５留分）を主成分とするポリマーであり、例えば、Ｃ５系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のＣ５系単量体を共重合した共重合体の他、Ｃ５系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。 The C5 resin is a polymer containing a C5 monomer (C5 distillate) as a main component. For example, a homopolymer obtained by polymerizing one C5 monomer alone, or two or more C5 single amounts. In addition to the copolymer obtained by copolymerizing the body, a C5-based monomer and a copolymer with another monomer copolymerizable therewith can also be mentioned.
芳香族系樹脂は、芳香族系単量体を主成分とするポリマーであり、例えば、芳香族系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上の芳香族系単量体を共重合した共重合体の他、芳香族系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。 The aromatic resin is a polymer containing an aromatic monomer as a main component. For example, a homopolymer obtained by polymerizing one aromatic monomer alone, or two or more aromatic monomers. In addition to the copolymer obtained by copolymerizing the above, examples thereof include an aromatic monomer and a copolymer with another monomer copolymerizable therewith.
テルペン系樹脂は、テルペン化合物を主成分とするポリマーであり、例えば、テルペン化合物１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のテルペン化合物を共重合した共重合体の他、テルペン化合物及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。 The terpene-based resin is a polymer containing a terpene compound as a main component. Examples thereof include copolymers with other monomers that can be copolymerized with this.
ジシクロペンタジエン系樹脂は、ジシクロペンタジエンを主成分とするポリマーであり、例えば、ジシクロペンタジエンの単独重合体の他、ジシクロペンタジエン及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。 The dicyclopentadiene-based resin is a polymer containing dicyclopentadiene as a main component. For example, in addition to a homopolymer of dicyclopentadiene, the co-weight of dicyclopentadiene and other monomers copolymerizable therewith. Coalescence is also mentioned.
後期グリップ性能等の観点から、樹脂としては、芳香族系樹脂が好ましい。
芳香族系樹脂の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン系単量体を主成分とするスチレン系樹脂；フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール等のフェノール系単量体を主成分とするフェノール系樹脂；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール等のナフトール系単量体を主成分とするナフトール系樹脂；ビニルトルエン、インデン等のＣ９留分を主成分とするＣ９系樹脂等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン系樹脂が好ましく、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。
From the viewpoint of late grip performance and the like, the aromatic resin is preferable as the resin.
Specific examples of the aromatic resin include a styrene resin containing a styrene monomer such as styrene and α-methylstyrene as a main component; and a phenolic monomer such as phenol, an alkylphenol and an alkoxyphenol as a main component. Examples thereof include phenolic resins; naphthol-based resins containing naphthol-based monomers such as naphthol, alkylnaphthol, and alkoxynaphthol as main components; and C9-based resins containing C9 distillates such as vinyltoluene and inden as main components. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, a styrene-based resin is preferable, and a copolymer of α-methylstyrene and styrene is more preferable.
上述の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。 Examples of commercially available products of the above-mentioned resins include Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Toso Co., Ltd., Rutgers Chemicals Co., Ltd., BASF Co., Ltd., Arizona Chemical Co., Ltd., and Nikko Chemical Co., Ltd. ), Nippon Shokubai Co., Ltd., JXTG Energy Co., Ltd., Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Taoka Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.
樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the resin is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, still more preferably 10 parts by mass or more, and preferably 30 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物において、樹脂の含有量／カーボンブラックの含有量は、０を超えることが好ましく、より好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
In the rubber composition, the resin content / carbon black content is preferably more than 0, more preferably 0.1 or more, and preferably 0.4 or less, more preferably 0.3. Below, it is more preferably 0.2 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the content of the resin and the content of carbon black are the contents (unit: parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物は、ジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。
ジベンジルアミン化合物は、下記式で表される基（ジベンジルアミン基）を少なくとも１つ有する化合物である。
The dibenzylamine compound is a compound having at least one group represented by the following formula (dibenzylamine group).
ジベンジルアミン化合物の具体例としては、ジベンジルアミン、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン等が挙げられる。市販品としては、三新化学工業（株）、大内新興化学工業（株）、ランクセス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジベンジルアミン基を２つ有する化合物が好ましく、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサンがより好ましい。 Specific examples of the dibenzylamine compound include dibenzylamine, tetrabenzylthium disulfide (TBzTD), zinc dibenzyldithiocarbamate, 1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane and the like. .. As commercial products, products such as Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., and LANXESS Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, a compound having two dibenzylamine groups is preferable, and 1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane is more preferable.
ジベンジルアミン化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the dibenzylamine compound is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.8 parts by mass or more, still more preferably 1 part by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the rubber component. Is 6 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、シリカを含有してもよい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、Ｒｈｏｄｉａ社、ＥＶＯＮＩＫ社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain silica.
Examples of silica include dry silica (silicic anhydride) and wet silica (hydrous silicic acid), but wet silica is preferable because it has a large amount of silanol groups. As commercially available products, products such as Rhodia, EVONIK, Tosoh Silica Co., Ltd., Solvay Japan Co., Ltd., and Tokuyama Corporation can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上であり、また、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of silica is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, and preferably 150 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Silica is preferably used in combination with a silane coupling agent.
The silane coupling agent is not particularly limited, and for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, and the like. Bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis ( 3-Triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) ) Disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3- Sulfide type such as triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, mercapto type such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyl type such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, 3-aminopropyl Amino-based such as triethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane, glycidoxy-based such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3- Examples thereof include nitro type such as nitropropyltriethoxysilane, chloro type such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. As commercially available products, for example, products such as Degussa, Momentive, Shinetsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Azumax Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 6 parts by mass or more, still more preferably 8 parts by mass or more, and preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of silica. , More preferably 12 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain an anti-aging agent.
Examples of the antiaging agent include naphthylamine-based antiaging agents such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based antiaging agents such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis (α, α'-dimethylbenzyl) diphenylamine; N. -Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, etc. P-Phenylenediamine-based anti-aging agent; quinoline-based anti-aging agent such as a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, Monophenolic antioxidants such as styrenated phenol; tetrakis- [methylene-3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] bis, tris, polyphenolic aging such as methane Examples include preventive agents. As commercial products, products of Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the antiaging agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, still more preferably 3 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. , More preferably 8 parts by mass or less, still more preferably 6 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain wax.
The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as plant waxes and animal waxes; synthetic waxes such as polymers such as ethylene and propylene. As commercial products, products such as Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., and Seiko Kagaku Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the wax is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. Is. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain stearic acid.
As the stearic acid, conventionally known ones can be used, and as commercially available products, products such as NOF Corporation, Kao Corporation, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and Chiba Fatty Acid Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of stearic acid is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is as follows. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain zinc oxide.
Conventionally known zinc oxide can be used, and commercially available products include Mitsui Metal Mining Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., HakusuiTech Co., Ltd., Shodo Chemical Industry Co., Ltd., and Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Products such as can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. be. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。加硫後のゴム組成物において、硫黄の大部分がゴム成分と結合している。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に架橋剤として用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、硫黄は、ジアルキルジチオリン酸化合物、スルフィド系シランカップリング剤、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤等にも含まれる。
The rubber composition may contain sulfur. In the vulcanized rubber composition, most of the sulfur is bound to the rubber component.
Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur, which are generally used as a cross-linking agent in the rubber industry. As commercial products, products such as Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Kasei Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., Nippon Inui Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
Sulfur is also contained in dialkyldithiophosphate compounds, sulfide-based silane coupling agents, thiazole-based vulcanization accelerators, thiuram-based vulcanization accelerators, sulfenamide-based vulcanization accelerators, and the like.
上記ゴム組成物において、硫黄の含有量は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下であり、また、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、硫黄の含有量は、架橋剤として用いられる硫黄だけでなく、ジアルキルジチオリン酸化合物等の硫黄含有化合物中の硫黄分も含めたものである。硫黄の含有量は、薬品の使用量から計算してもよいし、例えば、ＪＩＳ－Ｋ６２３３：２０１６に準拠した酸素燃焼フラスコ法等により、タイヤから分析してもよい。
In the rubber composition, the sulfur content is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or less, and preferably 0.5% by mass or more. It is more preferably 0.8% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In the present specification, the sulfur content includes not only sulfur used as a cross-linking agent but also sulfur content in sulfur-containing compounds such as dialkyl dithiophosphate compounds. The sulfur content may be calculated from the amount of chemicals used, or may be analyzed from the tire by, for example, an oxygen combustion flask method based on JIS-K6233: 2016.
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a vulcanization accelerator.
Examples of the vulcanization accelerator include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and di-2-benzothiazolyl disulfide; tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT-). N) and other thiuram-based vulcanization accelerators; N-cyclohexyl-2-benzothiadylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-oxyethylene- Sulfenamide-based vulcanization accelerators such as 2-benzothiazolesulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide; guanidine-based additions such as diphenylguanidine, dioltotrilguanidine, orthotrilviguanidine Sulfenamide accelerators can be mentioned. As commercial products, products such as Sumitomo Chemical Co., Ltd. and Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the vulcanization accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is less than the mass part. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物；タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤；等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。 In addition to the above components, the rubber composition contains additives generally used in the tire industry, such as organic peroxides; fillers such as talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, and mica; and the like. Further may be blended. The content of these additives is preferably 0.1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition can be produced, for example, by kneading each of the above components using a rubber kneading device such as an open roll or a Banbury mixer, and then vulcanizing.
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。 As the kneading conditions, in the base kneading step of kneading additives other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 100 to 180 ° C., preferably 120 to 170 ° C. In the finish kneading step of kneading the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 120 ° C. or lower, preferably 85 to 110 ° C. Further, the composition in which the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is usually 140 to 190 ° C, preferably 150 to 185 ° C. The vulcanization time is usually 5 to 15 minutes.
上記ゴム組成物は、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、トレッドに好適である。 The rubber composition includes, for example, tread (cap tread), sidewall, base tread, under tread, shoulder, clinch, bead apex, breaker cushion rubber, carcass cord covering rubber, insulation, chafer, inner liner and the like. It can also be used as a tire member (as a rubber composition for a tire) such as a side reinforcing layer of a run-flat tire. Above all, it is suitable for tread.
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。
The tire of the present invention is manufactured by a usual method using the above rubber composition.
That is, the unvulcanized tire is formed by extruding the rubber composition according to the shape of a tread or the like at the unvulcanized stage and molding the rubber composition together with other tire members by a normal method on a tire molding machine. Form. A tire is obtained by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer.
上記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。 The above tires (pneumatic tires, etc.) are passenger car tires; truck / bus tires; two-wheeled vehicle tires; high-performance tires; winter tires such as studless tires; run-flat tires having side reinforcing layers; sound absorbing members such as sponges. Tire with sound absorbing member provided in the tire cavity; Tire with a sealing member provided inside the tire or inside the tire cavity with a sealant that can be sealed at the time of puncture; Electronic parts such as sensors and wireless tags are provided inside the tire or inside the tire cavity. It can be used for tires with electronic parts and the like, and is suitable for passenger car tires.
上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は１００～４００ｍｍの範囲内で、扁平率は２５～８５％の範囲内で、リム径は１０～２５インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、１０５／５０Ｒ１６、１１５／５０Ｒ１７、１２５／５５Ｒ２０、１３５／４５Ｒ２１、１４５／４５Ｒ２１、１５５／４５Ｒ１８、１６５／４５Ｒ２２、１７５／４５Ｒ２３、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ１４、２０５／４０Ｒ１６、２１５／４０Ｒ１６、２２５／４０Ｒ１７、２３５／４０Ｒ１７、２４５／４０Ｒ１６、２５５／４０Ｒ１７、２６５／４０Ｒ１７、２７５／３５Ｒ１８、２８５／３０Ｒ１９、２９５／４５Ｒ２０等が挙げられる。 The size of the tire is not particularly limited, and for example, the tire width can be appropriately selected within the range of 100 to 400 mm, the flatness within the range of 25 to 85%, and the rim diameter within the range of 10 to 25 inches. Is. Specific examples include 105 / 50R16, 115 / 50R17, 125 / 55R20, 135 / 45R21, 145 / 45R21, 155 / 45R18, 165 / 45R22, 175 / 45R23, 185 / 60R20, 195 / 55R14, 205 / 40R16, 215. / 40R16, 225 / 40R17, 235 / 40R17, 245 / 40R16, 255 / 40R17, 265 / 40R17, 275 / 35R18, 285 / 30R19, 295 / 45R20 and the like.
上記タイヤは、タイヤ外径Ｄｔ及びタイヤ断面幅Ｗｔが下記式の関係式を満たすことが好ましい。
上記式を満たしうるタイヤとしては、具体的には、１４５／６０Ｒ１８、１４５／６０Ｒ１９、１５５／５５Ｒ１８、１５５／５５Ｒ１９、１５５／７０Ｒ１７、１５５／７０Ｒ１９、１６５／５５Ｒ２０、１６５／５５Ｒ２１、１６５／６０Ｒ１９、１６５／６５Ｒ１９、１６５／７０Ｒ１８、１７５／５５Ｒ１９、１７５／５５Ｒ２０、１７５／５５Ｒ２２、１７５／６０Ｒ１８、１８５／５５Ｒ１９、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ２０等が挙げられる。 Specific examples of the tires that can satisfy the above formula include 145 / 60R18, 145 / 60R19, 155 / 55R18, 155 / 55R19, 155 / 70R17, 155 / 70R19, 165 / 55R20, 165 / 55R21, 165 / 60R19, and so on. Examples thereof include 165 / 65R19, 165 / 70R18, 175 / 55R19, 175 / 55R20, 175 / 55R22, 175 / 60R18, 185 / 55R19, 185 / 60R20, 195 / 50R20, and 195 / 55R20.
上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましい。上記式を満たす乗用車用空気入りタイヤは、本件の課題解決により好適となる傾向があるためである。 Tires satisfying the above formula are preferably applied to pneumatic tires for passenger cars. This is because the pneumatic tire for a passenger car satisfying the above formula tends to be more suitable for solving the problem of this case.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。 Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described.
（ゴム成分）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ１：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ０１２２（スチレン量：３７質量％、ビニル量：１４質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３４質量部含有）
ＳＢＲ２：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ１７２３（スチレン量：２４質量％、ビニル量：１７質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス量：９７質量％、ビニル量：１質量％）
(Rubber component)
NR: TSR20
SBR1: JSR0122 manufactured by JSR Co., Ltd. (Styrene amount: 37% by mass, vinyl amount: 14% by mass, rubber solid content 100 parts by mass and oil content 34 parts by mass)
SBR2: JSR1723 manufactured by JSR Corporation (styrene amount: 24% by mass, vinyl amount: 17% by mass, oil content 37.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber solid content)
BR: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (cis amount: 97% by mass, vinyl amount: 1% by mass)
（ゴム成分以外の薬品）
カーボンブラック１：Ｎ１３４（ＣＴＡＢ:１３５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック２：Ｎ２２０（ＣＴＡＢ:１１１ｍ２／ｇ）
オイル：三共油化工業（株）製のＡ／Ｏミックス
樹脂：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジベンゾチアゾリルジスルフィド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
ジベンジルアミン化合物：ランクセス社製のＶｕｌｃｕｒｅｎ ＶＰ ＫＡ９１８８（１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）
(Chemicals other than rubber components)
Carbon black 1: N134 (CTAB: 135m 2 / g)
Carbon black 2: N220 (CTAB: 111m 2 / g)
Oil: A / O mixed resin manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd .: Sylvatraxx4401 manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd. (copolymer of α-methylstyrene and styrene)
Wax: Ozo Ace 0355 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Anti-aging agent 1: Nocrack 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Anti-aging agent 2: Nocrack RD (Poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline)) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Stearic acid: Stearic acid "Camellia" manufactured by NOF CORPORATION
Zinc oxide: Zinc oxide No. 1 manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. 1: Noxeller DM (dibenzothiazolyl) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. Disulfide)
Vulcanization accelerator 2: Noxeller CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Dibenzylamine compound: Vulcuren VP KA9188 (1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane manufactured by LANXESS)
（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、ジベンジルアミン化合物、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物にジベンジルアミン化合物、硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１７５／６０Ｒ１８）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
なお、表１において、油展ゴム中のゴム分はゴムの欄に記載し、油展ゴム中のオイル分はオイルの欄に加算している。
また、表１において、オイル、樹脂が可塑剤に該当する。
(Examples and comparative examples)
According to the formulation shown in Table 1, materials other than the dibenzylamine compound, sulfur and vulcanization accelerator are kneaded for 5 minutes under the condition of 150 ° C. using a 1.7 L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd. And got a kneaded product. Next, a dibenzylamine compound, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and the mixture was kneaded at 80 ° C. for 5 minutes using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. .. The obtained unvulcanized rubber composition is formed into a tread shape and bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire, which is press-vulcanized for 12 minutes under the condition of 150 ° C. to obtain a test tire (test tire). Size: 175 / 60R18) was manufactured. The following evaluations were performed using the obtained test tires, and the results are shown in Table 1.
In Table 1, the rubber content in the oil-extended rubber is described in the rubber column, and the oil content in the oil-extended rubber is added to the oil column.
Further, in Table 1, oil and resin correspond to plasticizers.
（後期グリップ性能）
各試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１５周の実車走行を行い、１０～１５周の平均タイムを比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほど、タイムが短く、後期グリップ性能に優れることを示す。
(Late grip performance)
Each test tire was mounted on a domestic FR vehicle with a displacement of 2000 cc, and the actual vehicle was run for 15 laps on a test course on a dry asphalt road surface, and the average time of 10 to 15 laps was displayed as an index with Comparative Example 1 as 100. The larger the index, the shorter the time and the better the late grip performance.
表１より、実施例は、目的とする後期グリップ性能が比較例より優れていた。 From Table 1, the target late grip performance of the examples was superior to that of the comparative example.
Claims (8)
前記ゴム成分中の総スチレン量＜前記ブタジエンゴムの含有量であり、
前記カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積の平均値が１２０ｍ２／ｇ以上であり、
前記カーボンブラック１００質量％中、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１１５ｍ２／ｇ以下であるものの割合が５０質量％以上であり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０質量部以上であるタイヤ用ゴム組成物。 Contains styrene-butadiene rubber, a rubber component containing butadiene rubber, and carbon black,
The total amount of styrene in the rubber component <the content of the butadiene rubber.
The average value of the specific surface area of the carbon black cetyltrimethylammonium bromide is 120 m 2 / g or more.
The ratio of the specific surface area of cetyltrimethylammonium bromide of 115 m 2 / g or less to 100% by mass of the carbon black is 50% by mass or more.
A rubber composition for a tire in which the content of the carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 50 parts by mass or more.
前記カーボンブラックの含有量／前記可塑剤の含有量≧１．５である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。 Contains a plasticizer,
The rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the content of the carbon black / the content of the plasticizer ≥ 1.5.
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