JP2022039843A - Polyethylene resin composition for stretched base material film and stretched base material film made of the same - Google Patents

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Abstract

To provide a polyethylene resin composition for a stretched base material which is excellent in stretchability and rigidity, and is suitable as a stretched base material, and a resin laminate and a packaging material using the same.SOLUTION: A polyethylene resin composition for a stretched base material film that is used as a base material of a resin laminate satisfies the following physical properties (a-1) to (a-4): (a-1) a density of 0.935-0.970 g/cm3; (a-2) a melt flow rate (MFR) at a temperature of 190°C and a load of 2.16 kg of 0.1-7 g/10 min; (a-3) a value of a melt tension (MT) at 190°C of 8.0 g or less; and (a-4) molecular weight distribution by gel permeation chromatography (GPC) [ratio (Mw/Mn) of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn)] of 1.5 to 10.0.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物、ならびにそれよりなるフィルムを延伸して得られる延伸基材フィルム、さらにその延伸基材フィルムを含む積層体、該積層体から構成される包装材に関する。 The present invention relates to a polyethylene resin composition for a stretched base film, a stretched base film obtained by stretching a film made of the polyethylene resin composition, a laminate containing the stretched base film, and a packaging material composed of the laminate. ..

従来、包装材の基本的な構成の一つとしてヒートシール層と基材層を接着剤で貼り合わせるものがある。このうち、ヒートシール層は適度な柔軟性、透明性、ヒートシール性に優れたポリエチレン樹脂組成物からなるフィルムが広く使用されている。他方、基材層には剛性、耐衝撃性、耐熱性の観点からポリエステル樹脂組成物またはポリアミド樹脂組成物からなるフィルムを延伸したフィルムが使用されている(特許文献1参照)。 Conventionally, one of the basic configurations of a packaging material is to bond a heat seal layer and a base material layer with an adhesive. Of these, a film made of a polyethylene resin composition having appropriate flexibility, transparency, and heat-sealing properties is widely used as the heat-sealing layer. On the other hand, as the base material layer, a film obtained by stretching a film made of a polyester resin composition or a polyamide resin composition is used from the viewpoint of rigidity, impact resistance, and heat resistance (see Patent Document 1).

近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、高いリサイクル性を有する包装材が求められている。しかしながら、従来の包装材は上記したように異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離するのが困難であるため、リサイクルされていないのが現状である。 In recent years, with the growing demand for the construction of a sound material-cycle society, packaging materials with high recyclability are required. However, the conventional packaging material is composed of different kinds of resin materials as described above, and it is difficult to separate each resin material, so that the conventional packaging material is not recycled at present.

高いリサイクル性を持たせる方法として、全て同一の樹脂材料からなる包装材(モノマテリアル包装材)を構成することが挙げられる。ポリエチレン樹脂組成物は包装材の原料として広く使用されているため、ヒートシール層も基材層もポリエチレン樹脂組成物からなるフィルムで構成されたモノマテリアル包装材は、循環型社会を実現するリサイクル性の高い包装材として期待されている。 As a method of providing high recyclability, there is an example of forming a packaging material (monomaterial packaging material) made of the same resin material. Since polyethylene resin compositions are widely used as raw materials for packaging materials, monomaterial packaging materials composed of a film consisting of a polyethylene resin composition for both the heat seal layer and the base material layer are recyclable to realize a recycling-oriented society. It is expected as a high-quality packaging material.

しかしながら、ポリエチレン樹脂組成物からなるフィルムを基材層として使用する場合、インフレーション成形法またはTダイ成形法で得られたフィルムをそのまま使用すると包装材料の強度が不足するばかりか、印刷した際にフィルムが伸びてしまい、画像がずれる。これを補うため、ポリエチレン樹脂組成物をインフレーション成形法またはTダイ成形法で成形し得られたフィルムを延伸して得られるフィルムを使用する。
延伸フィルム用ポリエチレン樹脂組成物として例えば、LLDPEとHDPEをブレンドした樹脂組成物(特許文献2参考)や特定の結晶成分をもつLLDPE(特許文献3参考)が提案されているが、どちらも基材としてではなく、シュリンクフィルム用途を目的としたポリエチレン樹脂組成物であるため、延伸基材を目的としたポリエチレン樹脂組成物の開発が望まれていた。
However, when a film made of a polyethylene resin composition is used as a base material layer, if the film obtained by the inflation molding method or the T-die molding method is used as it is, not only the strength of the packaging material is insufficient, but also the film when printed. Is stretched and the image is out of alignment. To compensate for this, a film obtained by stretching a film obtained by molding a polyethylene resin composition by an inflation molding method or a T-die molding method is used.
As a polyethylene resin composition for a stretched film, for example, a resin composition in which LLDPE and HDPE are blended (see Patent Document 2) and LLDPE having a specific crystal component (see Patent Document 3) have been proposed, but both are base materials. However, since it is a polyethylene resin composition intended for shrink film applications, it has been desired to develop a polyethylene resin composition intended for a stretched base material.

特開2009-202519号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-20251 特開2005-89693号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-89693 特開2004-238543号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-238543

本発明の目的は延伸性、剛性に優れ、延伸基材として好適な延伸基材用ポリエチレン樹脂組成物、およびそれを用いた樹脂積層体と包装材を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polyethylene resin composition for a stretched base material, which is excellent in stretchability and rigidity and is suitable as a stretched base material, and a resin laminate and a packaging material using the same.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定の条件を満たすポリエチレン樹脂組成物をインフレーション成形にてフィルムを成形し、得られたフィルムを熱ロール延伸機にて延伸したところ、上記の課題を解決可能な特性を示すことを見出し、これらの知見に基づいて発明を完成させるに至った。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors formed a film of a polyethylene resin composition satisfying a specific condition by inflation molding, and stretched the obtained film with a thermal roll stretching machine. As a result, they have found that they exhibit characteristics that can solve the above problems, and have completed the invention based on these findings.

すなわち、本発明[1]によれば、下記の物性(a-1)~(a-4)を満たすことを特徴とする、延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。
(a-1)密度が0.935~0.970g/cmである
(a-2)温度190℃、荷重2.16kgにおけるメルトフローレイト(MFR)が0.1~7.0g/10minである
(a-3)190℃における溶融張力(MT)の値が8.0g以下である
(a-4)ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)での分子量分布〔重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)〕が1.5~10.0である
That is, according to the present invention [1], there is provided a polyethylene resin composition for a stretched base film, which is characterized by satisfying the following physical properties (a-1) to (a-4).
(A-1) The density is 0.935 to 0.970 g / cm 3 (a-2) The melt flow rate (MFR) at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 to 7.0 g / 10 min. (A-3) The value of melt tension (MT) at 190 ° C. is 8.0 g or less. (A-4) Molecular weight distribution by gel permeation chromatography (GPC) [Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight. (Mw / Mn)] is 1.5 to 10.0.

また本発明[2]によれば、第1の発明におけるポリエチレン樹脂組成物をインフレーション成形またはTダイ成形にて得られるフィルムを延伸して得られたフィルムを、MDに7倍に延伸して得られるフィルムの機械方向(MD)の引張弾性率をEM、直交する方向(TD)の引張弾性率をETとしたときに式(1)、(2)、(3)を満たす領域内に存在することを特徴とするポリエチレン樹脂組成物が提供される。
(1)ET≧1500
(2)EM≧ET-400
(3)EM≦3ET
Further, according to the present invention [2], a film obtained by stretching a film obtained by inflating or T-die molding the polyethylene resin composition according to the first invention is stretched 7 times over MD. It exists in the region satisfying the equations (1), (2) and (3) when the tensile elastic modulus in the mechanical direction (MD) of the film is EM and the tensile elastic modulus in the orthogonal direction (TD) is ET. Provided is a polyethylene resin composition characterized by the above.
(1) ET ≧ 1500
(2) EM ≧ ET-400
(3) EM ≤ 3ET

また本発明[3]によれば、第1または第2の発明において記載のポリエチレン樹脂組成物を使用して、インフレーション成形またはTダイ成形にて得られたフィルムを、延伸して得られる延伸基材フィルムが提供される。 Further, according to the present invention [3], a stretching group obtained by stretching a film obtained by inflation molding or T-die molding using the polyethylene resin composition described in the first or second invention. Material film is provided.

また本発明[4]によれば、第1または第2の発明において記載のポリエチレン樹脂組成物を使用して、インフレーション成形またはTダイ成形にて得られたフィルムを、MDに7倍以上延伸して得られる延伸基材フィルムが提供される。 Further, according to the present invention [4], the film obtained by inflation molding or T-die molding is stretched 7 times or more on MD by using the polyethylene resin composition described in the first or second invention. The stretched base film thus obtained is provided.

また本発明[5]によれば、第1または第2の発明において記載のポリエチレン樹脂組成物を使用して、インフレーション成形またはTダイ成形にて得られたフィルムを、MD及びTDに2倍以上延伸して得られる延伸基材フィルムが提供される。 Further, according to the present invention [5], the film obtained by inflation molding or T-die molding using the polyethylene resin composition described in the first or second invention is more than twice as much as MD and TD. A stretched base film obtained by stretching is provided.

また本発明[6]によれば、第3~5のいずれかの発明に記載の延伸基材フィルムからなる層を含む樹脂積層体が提供される。 Further, according to the present invention [6], there is provided a resin laminate containing a layer made of the stretched base film according to any one of the third to fifth inventions.

また本発明[7]によれば、第3~5のいずれかの発明に記載の延伸基材フィルムからなる層を基材として含み、ポリエチレン系樹脂シーラント層をシーラント層として含む樹脂積層体が提供される。 Further, according to the present invention [7], a resin laminate containing a layer made of the stretched base film according to any one of the third to fifth inventions as a base material and a polyethylene-based resin sealant layer as a sealant layer is provided. Will be done.

また本発明[8]によれば、第6または第7の発明に記載の樹脂積層体が、すべてポリエチレン系樹脂で構成されたモノマテリアル樹脂積層体が提供される。 Further, according to the present invention [8], a monomaterial resin laminate in which the resin laminate according to the sixth or seventh invention is entirely made of a polyethylene-based resin is provided.

また本発明[9]によれば、第6~8の発明に記載の樹脂積層体を使用した包装材が提供される。 Further, according to the present invention [9], a packaging material using the resin laminate according to the sixth to eighth inventions is provided.

本発明のポリエチレン樹脂組成物は、延伸性、剛性に優れた延伸基材フィルムを提供することができる。このような延伸基材フィルムの表面への印刷も可能であるため、該延伸基材フィルムを包装材の基材として用いて、ポリエチレンシーラントフィルムと貼り合わせて使用することで、リサイクル性の高い包装材料、特に単一素材で構成された、モノマテリアルの積層体及び包装材を提供することができる。 The polyethylene resin composition of the present invention can provide a stretched base film having excellent stretchability and rigidity. Since it is possible to print on the surface of such a stretched base film, by using the stretched base film as a base material for a packaging material and using it in combination with a polyethylene sealant film, packaging with high recyclability is possible. It is possible to provide a monomaterial laminate and a packaging material composed of a material, particularly a single material.

本発明のポリエチレン樹脂組成物を用いて作成した延伸基材フィルムのEM、ETの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between EM and ET of the stretched base film produced using the polyethylene resin composition of this invention.

本発明は、延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物ならびにそれよりなる延伸基材フィルムに関する。
以下、本発明について、項目毎に詳細に説明する。なお、本発明の延伸基材フィルムとは、本発明の要件を満たすポリエチレン樹脂組成物をインフレーション成形またはTダイ成形にて得られたフィルムを、延伸して得られるフィルムであって、樹脂積層体の基材として用いる延伸フィルムのことを意味する。
The present invention relates to a polyethylene resin composition for a stretched base film and a stretched base film comprising the polyethylene resin composition.
Hereinafter, the present invention will be described in detail for each item. The stretched base film of the present invention is a film obtained by stretching a film obtained by inflation molding or T-die molding of a polyethylene resin composition satisfying the requirements of the present invention, and is a resin laminate. It means a stretched film used as a base material of.

1.ポリエチレン樹脂組成物
本発明におけるポリエチレン樹脂組成物とは、延伸基材フィルムの原料として用いる樹脂組成物であって、ポリエチレン樹脂単体又はそのポリエチレン樹脂混合物の両方を意味し、それに必要な添加剤を加えていてもよい。
・ポリエチレン樹脂組成物の重合触媒および重合方法
ポリエチレン樹脂組成物を構成するためのポリエチレン樹脂は、石油原料を由来とするエチレンとバイオマス原料を由来とするエチレンのどちらか、またはその両方を原料として、チーグラー・ナッタ触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒等の重合触媒などの従来公知の触媒を用いて製造される。好ましくはチーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン触媒である。一般にこれらの触媒は有機金属化合物で構成された錯体を、シリカやMg化合物などの担体に担持された状態である。
重合方法は、溶液法、スラリー法、気相法のいずれでも良いが、好ましくはスラリー法、気相法である。ここでスラリー法とは溶媒にヘキサンまたはイソブタンなどの炭化水素化合物を用い、生成したポリエチレンがスラリーとして溶媒中に存在する重合方法である。反応容器の形状によって、オートクレーブ法とループパイプ法の2つに大別される。気相法はたて型の反応容器の下部からエチレンとコモノマーとしてα-オレフィン、連鎖移動剤として水素をガスの状態でフィードし、そこへ重合触媒を投入する重合方法である。(編著:松浦一雄、三上尚孝/ポリエチレン技術読本より)
1. 1. Polyethylene resin composition The polyethylene resin composition in the present invention is a resin composition used as a raw material for a stretched base film, and means both a polyethylene resin alone or a polyethylene resin mixture thereof, to which necessary additives are added. May be.
-Polyethylene resin composition polymerization catalyst and polymerization method The polyethylene resin for constituting the polyethylene resin composition is made from either ethylene derived from a petroleum raw material, ethylene derived from a biomass raw material, or both. It is manufactured by using a conventionally known catalyst such as a polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, a phillips catalyst, or a metallocene catalyst. A Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst is preferable. Generally, these catalysts are in a state where a complex composed of an organometallic compound is supported on a carrier such as silica or Mg compound.
The polymerization method may be any of a solution method, a slurry method and a gas phase method, but a slurry method and a gas phase method are preferable. Here, the slurry method is a polymerization method in which a hydrocarbon compound such as hexane or isobutane is used as a solvent and the produced polyethylene is present in the solvent as a slurry. Depending on the shape of the reaction vessel, it is roughly divided into two methods, the autoclave method and the loop pipe method. The vapor phase method is a polymerization method in which ethylene and α-olefin as a comonomer and hydrogen as a chain transfer agent are fed in a gas state from the lower part of a vertical reaction vessel, and a polymerization catalyst is charged therein. (Edited by Kazuo Matsuura, Naotaka Mikami / Polyethylene Technology Reader)

・スラリー法を用いたポリエチレン樹脂組成物の重合方法
また、スラリー法のオートクレーブ法とループパイプ法はいずれも単段重合、多段重合が可能である。多段重合とは、直列または並列に接続した複数の重合反応器、例えば、2基の重合反応器で順次連続的に重合する方法である。重合は、有機溶媒中あるいは液状単量体中で行うことができる。
この多段重合においては、例えば、第一段目において、エチレンあるいはさらにα-オレフィンを共重合させて高分子量成分となるポリエチレンを製造し、引き続き重合系中にエチレンおよび水素を導入して、第二段目において、低分子量成分となるポリエチレンを製造し、その結果、高分子量成分と低分子量成分とを含むポリエチレンを調製することができる。また、第一段目において、低分子量成分となるポリエチレン、第二段目において、高分子量成分となるポリエチレンを製造しても良い。
なお、多段重合の場合、第二段目以降の重合域で生成するポリエチレンの量とその性状については、各重合反応器後のポリエチレン生成量(未反応ガス分析等により把握できる)を求め、そのポリエチレンの物性は、各重合反応器の後でそれぞれ抜出した重合体の物性を測定し、物性の加成性から換算して求めることができる。
これらの製法により得られるポリエチレン樹脂組成物は、従来知られている様々な用途に応じるために、広い範囲において様々な密度、メルトフローレイト(MFR)、溶融張力(MT)、分子量分布の組み合わせを有するが、その中でも、本発明の延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物は、特定の密度、メルトフローレイト(MFR)、溶融張力(MT)、分子量分布のポリエチレン樹脂を選択し、用いることを特徴とする。
-Polymerization method of polyethylene resin composition using slurry method In addition, both the autoclave method and the loop pipe method of the slurry method are capable of single-stage polymerization and multi-stage polymerization. Multistage polymerization is a method of sequentially and continuously polymerizing with a plurality of polymerization reactors connected in series or in parallel, for example, two polymerization reactors. The polymerization can be carried out in an organic solvent or in a liquid monomer.
In this multi-stage polymerization, for example, in the first stage, ethylene or α-olefin is copolymerized to produce polyethylene as a high molecular weight component, and then ethylene and hydrogen are introduced into the polymerization system to produce a second step. At the stage, polyethylene as a low molecular weight component can be produced, and as a result, polyethylene containing a high molecular weight component and a low molecular weight component can be prepared. Further, polyethylene as a low molecular weight component may be produced in the first stage, and polyethylene as a high molecular weight component may be produced in the second stage.
In the case of multi-stage polymerization, the amount of polyethylene produced in the polymerization region from the second stage onward and its properties are determined by determining the amount of polyethylene produced after each polymerization reactor (which can be grasped by unreacted gas analysis, etc.). The physical properties of polyethylene can be obtained by measuring the physical properties of the polymer extracted after each polymerization reactor and converting from the additive nature of the physical properties.
The polyethylene resin compositions obtained by these methods have a wide range of combinations of various densities, melt flow rates (MFRs), melt tensions (MTs), and molecular weight distributions in order to meet various conventionally known applications. Among them, the polyethylene resin composition for a stretched base film of the present invention is characterized in that a polyethylene resin having a specific density, melt flow rate (MFR), melt tension (MT), and molecular weight distribution is selected and used. And.

・ポリエチレン樹脂組成物のコモノマー組成
本発明に係るポリエチレン樹脂組成物とは、エチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数3~18のα-オレフィンから選ばれる一種以上のα-オレフィンとの共重合体である。この炭素数3~18のα-オレフィンとしては、好ましくは炭素数3~12のものであり、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテンなどが挙げられる。また、これらのα-オレフィンの含有量は、合計で通常30モル%以下、好ましくは20モル%以下の範囲で選択されることが望ましい。この範囲であれば、フィルムなどの柔軟性と耐熱性が良好になる。
ここでα-オレフィンの含有量は、下記の条件の13C-NMR法によって計測される値である。
装置:日本電子製 JEOL-GSX270
濃度:300mg/2mL
溶媒:オルソジクロロベンゼン
-Commonomer composition of polyethylene resin composition The polyethylene resin composition according to the present invention is an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and one or more α-olefins selected from α-olefins having 3 to 18 carbon atoms. Is. The α-olefin having 3 to 18 carbon atoms is preferably one having 3 to 12 carbon atoms, and specifically, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-. Examples include penten. Further, it is desirable that the content of these α-olefins be selected in the range of usually 30 mol% or less, preferably 20 mol% or less in total. Within this range, the flexibility and heat resistance of the film or the like will be good.
Here, the content of α-olefin is a value measured by the 13C-NMR method under the following conditions.
Equipment: JEOL-GSX270 manufactured by JEOL
Concentration: 300 mg / 2 mL
Solvent: Orthodichlorobenzene

・密度
本発明の延伸フィルム用ポリエチレン樹脂組成物は、密度が0.935~0.970g/cmの範囲にあることを必須とする。好ましい密度は、0.940~0.965g/cm、より好ましくは0.945~0.965g/cmの範囲にある。ここで、密度は、JIS K6922-1、2に準拠して測定する値である。
密度が0.935g/cm未満であると、基材用延伸フィルムの剛性が小さくなるため、好ましくない。一方、密度が0.970g/cmを超えると、フィルムの成形性自体が悪化するため、好ましくない。
-Density The polyethylene resin composition for a stretched film of the present invention is required to have a density in the range of 0.935 to 0.970 g / cm 3 . The preferred density is in the range of 0.940 to 0.965 g / cm 3 , more preferably 0.945 to 0.965 g / cm 3 . Here, the density is a value measured according to JIS K6922-1 and 2.
If the density is less than 0.935 g / cm 3 , the rigidity of the stretched film for a base material becomes small, which is not preferable. On the other hand, if the density exceeds 0.970 g / cm 3 , the formability of the film itself deteriorates, which is not preferable.

・メルトフローレイト(MFR)
ポリエチレン樹脂組成物は、MFRが0.1~7g/10minの範囲にあることを必須とする。好ましいMFRは、0.1~6g/10min、より好ましくは0.1~5g/10minの範囲にある。MFRが0.1g/10min未満であると、ゲル等の発生するおそれがあり、一方、MFRが7g/10minを超えると、高い機械強度の基材用延伸フィルムが得られないので、好ましくない。すなわち、MFRが0.1~7g/10minの範囲にあると、ゲル等の発生がなく基材用延伸フィルムが得られるので好ましい。なお、MFRは、JIS K6922-2に準拠して、190℃、2.16kg荷重にて、溶融したポリマーをダイ(長さ8mm、外径9.5mm、内径2.095mm)より押出し、測定した押出し速度である。
・ Melt flow rate (MFR)
The polyethylene resin composition requires that the MFR be in the range of 0.1 to 7 g / 10 min. The preferred MFR is in the range of 0.1 to 6 g / 10 min, more preferably 0.1 to 5 g / 10 min. If the MFR is less than 0.1 g / 10 min, gel or the like may be generated, while if the MFR exceeds 7 g / 10 min, a stretched film for a substrate having high mechanical strength cannot be obtained, which is not preferable. That is, when the MFR is in the range of 0.1 to 7 g / 10 min, a stretched film for a base material can be obtained without generation of gel or the like, which is preferable. The MFR was measured by extruding the molten polymer from a die (length 8 mm, outer diameter 9.5 mm, inner diameter 2.095 mm) at 190 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K6922-2. Extrusion speed.

・溶融張力(MT)
ポリエチレン樹脂組成物は、MTが8.0g以下であることを必須とする。これよりもMTが大きい場合、延伸フィルム製造時に、低い延伸倍率で延伸フィルムが破断してしまうので好ましくない。なお、MTは炉内で190℃で加熱安定された樹脂を内径2.095mm、長さ8mmのオリフィスから1cm/minのピストン速度で押し出し、押し出された溶融樹脂を4m/minの速度で引っ張り、その時に生じた抵抗力である。
・ Melt tension (MT)
The polyethylene resin composition is required to have an MT of 8.0 g or less. If the MT is larger than this, the stretched film will break at a low stretching ratio during the production of the stretched film, which is not preferable. The MT extrudes a resin heated and stabilized at 190 ° C. in a furnace from an orifice having an inner diameter of 2.095 mm and a length of 8 mm at a piston speed of 1 cm / min, and pulls the extruded molten resin at a speed of 4 m / min. It is the resistance generated at that time.

・分子量分布
ポリエチレン樹脂組成物は、分子量分布[重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)]が、1.5~10.0の範囲にあることを必須とする。Mw/Mn比の好ましい範囲は2.0~9.0である。Mw/Mnが10.0を超えると、得られる基材用延伸フィルムの剛性が小さい、不透明なフィルムとなる場合があり好ましくない。この1.5~10.0の範囲のMw/Mnを有するポリエチレン樹脂組成物を用いることで、延伸基材フィルムに最適な原反フィルムを得ることが可能となるので好ましい。
-Molecular weight distribution For polyethylene resin compositions, it is essential that the molecular weight distribution [ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn)] is in the range of 1.5 to 10.0. do. The preferred range of Mw / Mn ratio is 2.0 to 9.0. If Mw / Mn exceeds 10.0, the obtained stretched film for a substrate may have low rigidity and may become an opaque film, which is not preferable. It is preferable to use the polyethylene resin composition having Mw / Mn in the range of 1.5 to 10.0 because it is possible to obtain the optimum raw fabric film for the stretched base film.

・樹脂ブレンド
本発明では、ポリエチレン樹脂組成物は、単一であってもよいが、二種以上を混合して、上記の要件を同時に満たすポリエチレン樹脂を製造し、それを用いてもよい。
-Resin Blend In the present invention, the polyethylene resin composition may be a single one, but two or more kinds may be mixed to produce a polyethylene resin that simultaneously satisfies the above requirements, and the polyethylene resin may be used.

・添加剤
本発明に係るポリエチレン樹脂または樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に樹脂組成物用として用いられている添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、中和剤、アンチブロッキング剤、粘着付与剤、帯電防止剤、スリップ剤、核剤、発泡剤、架橋剤、バイオマス資源、生分解促進剤等が配合されてもよい。
-Additives The polyethylene resin or resin composition according to the present invention includes additives generally used for resin compositions, for example, antioxidants, heat stabilizers, etc., as long as the object of the present invention is not impaired. Japanese agents, anti-blocking agents, tackifiers, antistatic agents, slip agents, nucleating agents, foaming agents, cross-linking agents, biomass resources, biodegradation accelerators and the like may be blended.

2.延伸基材フィルム
・原反製造方法と製造条件
延伸基材フィルムは原反を延伸することで得られる。原反の製造方法としてインフレーション成形、Tダイ成形法またはカレンダー成形法が挙げられるが、生産速度、製造のしやすさなどの観点からインフレーション成形またはTダイ成形法が好ましい。
また原反の製造条件は特に限定されるものではないが、原反フィルムの厚みは20μm~200μが好ましい。より好ましくは30μm~200μmであり、さらに好ましくは50μm~200μmである。
2. 2. Stretched base film / raw fabric manufacturing method and manufacturing conditions The stretched base film can be obtained by stretching the raw fabric. Examples of the method for manufacturing the raw fabric include inflation molding, T-die molding, and calendar molding, but inflation molding or T-die molding is preferable from the viewpoint of production speed, ease of manufacturing, and the like.
The production conditions of the raw fabric are not particularly limited, but the thickness of the raw fabric film is preferably 20 μm to 200 μm. It is more preferably 30 μm to 200 μm, and even more preferably 50 μm to 200 μm.

・延伸方法
延伸基材フィルムとしては1軸延伸フィルムであっても、2軸延伸フィルムであってもよい。延伸方法は縦1軸延伸、横1軸延伸、逐次2軸延伸、同時2軸延伸のいずれかが使用可能である。
-Stretching method The stretched base film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. As the stretching method, any of longitudinal uniaxial stretching, horizontal uniaxial stretching, sequential biaxial stretching, and simultaneous biaxial stretching can be used.

・縦延伸倍率
延伸基材フィルムの機械方向(MD)の延伸倍率は、2倍以上15倍以下であることが好ましく、5倍以上10倍以下であることが好ましい。更に7倍以上とすると好ましい。
延伸基材フィルムの機械方向(MD)の延伸倍率を大きくすることにより、本発明の積層体の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができるため、基材のヒートシール層側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上させることができる。一方、延伸基材フィルムの機械方向(MD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸フィルムの破断限界の観点からは15倍以下、更には10倍以下とすることが好ましい。
-Vertical stretch ratio The stretch ratio of the stretched base film in the mechanical direction (MD) is preferably 2 times or more and 15 times or less, and preferably 5 times or more and 10 times or less. Further, it is preferable that the value is 7 times or more.
By increasing the draw ratio of the stretched base film in the mechanical direction (MD), the strength and heat resistance of the laminate of the present invention can be improved. Further, the printability on the substrate can be improved. Further, since the transparency of the base material can be improved, the visibility can be improved when an image is formed on the surface of the base material on the heat-sealed layer side. On the other hand, the upper limit of the draw ratio in the mechanical direction (MD) of the stretched base film is not particularly limited, but is 15 times or less, and further 10 times or less from the viewpoint of the breaking limit of the stretched film. Is preferable.

・横延伸倍率
延伸基材フィルムのTDの延伸倍率は、1.5倍以上であることが好ましく、さらに好ましくは2倍以上である。
延伸基材フィルムのTDの延伸倍率を1.5倍以上とすることにより、本発明の積層体の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができるため、基材のヒートシール層側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上させることができる。一方、延伸基材フィルムのTDの延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
Transverse stretch ratio The stretch ratio of the TD of the stretched base film is preferably 1.5 times or more, and more preferably 2 times or more.
By setting the draw ratio of the TD of the stretched base film to 1.5 times or more, the strength and heat resistance of the laminate of the present invention can be improved. Further, the printability on the substrate can be improved. Further, since the transparency of the base material can be improved, the visibility can be improved when an image is formed on the surface of the base material on the heat-sealed layer side. On the other hand, the upper limit of the draw ratio of the TD of the stretched base film is not particularly limited, but is preferably 10 times or less from the viewpoint of the breaking limit of the stretched film.

・二軸延伸倍率
延伸基材フィルムをMD及びTDに延伸する場合には、各々1.5倍以上が好ましく、さらに好ましくは2倍以上である。
延伸基材フィルムのMD、TDの延伸倍率を大きくすることにより、本発明の積層体の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができるため、基材のヒートシール層側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上させることができる。一方、延伸基材フィルムのMD及びTDそれぞれの延伸倍率の上限、特に制限されるものではないが、延伸基材フィルムの破断点限界の観点から、MD及びTDの延伸倍率の下限値を1.5倍、好ましくは2倍とし、MD延伸倍率とTD延伸倍率との積が50以下とすることが好ましい。
-Biaxial stretching ratio When the stretched base film is stretched to MD and TD, it is preferably 1.5 times or more, more preferably 2 times or more, respectively.
By increasing the draw ratios of MD and TD of the stretched base film, the strength and heat resistance of the laminate of the present invention can be improved. Further, the printability on the substrate can be improved. Further, since the transparency of the base material can be improved, the visibility can be improved when an image is formed on the surface of the base material on the heat-sealed layer side. On the other hand, the upper limit of the draw ratios of the MD and TD of the stretched base film is not particularly limited, but the lower limit of the draw ratios of the MD and TD is set from the viewpoint of the breaking point limit of the stretched base film. It is preferably 5 times, preferably 2 times, and the product of the MD stretching ratio and the TD stretching ratio is preferably 50 or less.

・剛性
延伸基材フィルムの剛性の指標としてJIS K7127を参考とした弾性率を使用する。機械方向(MD)の引張弾性率をEM、直交する方向(TD)の引張弾性率をETとしたときにどちらもある特定の領域内に存在することが好ましい。延伸フィルムを基材として使用するためには、フィルム包材としたときに適度な硬さと、印刷時に画像がずれないという観点から一定の剛性、つまり弾性率が必要である。すなわち、EMまたはET、もしくはその両方が特定の領域外に存在する場合、フィルム包材としたときに適度な硬さがなく、印刷時に画像がずれる可能性があるため好ましくない。
すなわち本願発明の延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物をインフレーション成形またはTダイ成形にて得られた原反フィルムを、MDに7倍に延伸して得られる延伸フィルムの、該EMと該ETが下記式(1)、(2)、(3)を満たす領域内に存在することを特徴とする延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物が好ましい。
(1)ET≧1500
(2)EM≧ET-400
(3)EM≦3ET
かかる好適な範囲は、図1に示した線で囲まれた範囲である。
延伸基材フィルムとして十分な剛性、MD、TDの剛性バランスを考慮し、更に好ましくは、式(1)(2)(3)を満たしつつ、ETは好ましくは1600MPa以上、更に好ましくは2000MPa以上、更に好ましくはEMも1500MPa以上、好ましくは1600MPa以上、更に好ましくは2000MPa以上が好ましい。ETの上限は特に制限されないが、8000MPa以下が好ましく、更に7000MPa以下が好ましい。EMの上限も特に制限されないが、8000Mpa以下が好ましく、更に7000MPa以下が好ましい。
-Rigidity The elastic modulus with reference to JIS K7127 is used as an index of the rigidity of the stretched base film. When the tensile elastic modulus in the mechanical direction (MD) is EM and the tensile elastic modulus in the orthogonal direction (TD) is ET, both are preferably present in a specific region. In order to use the stretched film as a base material, it is necessary to have an appropriate hardness when used as a film packaging material and a certain rigidity, that is, an elastic modulus from the viewpoint that the image does not shift during printing. That is, when EM, ET, or both are present outside a specific region, it is not preferable because the film packaging material does not have an appropriate hardness and the image may shift during printing.
That is, the EM and the ET of the stretched film obtained by stretching the polyethylene resin composition for a stretched base film of the present invention by inflation molding or T-die molding 7 times to MD. A polyethylene resin composition for a stretched base film, which is characterized by being present in a region satisfying the following formulas (1), (2) and (3), is preferable.
(1) ET ≧ 1500
(2) EM ≧ ET-400
(3) EM ≤ 3ET
Such a suitable range is the range surrounded by the line shown in FIG.
Considering sufficient rigidity as a stretched base film and a rigidity balance of MD and TD, ET is preferably 1600 MPa or more, more preferably 2000 MPa or more while satisfying the formulas (1), (2) and (3). Further preferably, the EM is also preferably 1500 MPa or more, preferably 1600 MPa or more, still more preferably 2000 MPa or more. The upper limit of ET is not particularly limited, but is preferably 8000 MPa or less, and more preferably 7,000 MPa or less. The upper limit of EM is not particularly limited, but is preferably 8000 MPa or less, and more preferably 7000 MPa or less.

・水蒸気透過度
延伸基材フィルムの水蒸気透過度は特に限定されるものではないが、150μmの原反からMDに7倍延伸した延伸フィルムにおいて9.0g/m・dayが好ましく、8.0g/m・day以下であることがより好ましい。
ポリエチレンの各種ガスに対する水蒸気バリア性は密度が高いほど大きくなる傾向にある。さらに同一のポリエチレン樹脂組成物において、インフレーション成形またはTダイ成形で得られる延伸前のフィルムよりも、同じ厚みをもつ延伸フィルムの方が水蒸気バリア性は良い。したがって、密度の高いポリエチレン樹脂組成物を使用した延伸基材フィルムは優れた水蒸気バリア性を持つので好ましい。
Moisture vapor transmission rate The water vapor transmission rate of the stretched base film is not particularly limited, but 9.0 g / m 2 · day is preferable, and 8.0 g is preferable for the stretched film 7-fold stretched from the original fabric of 150 μm to MD. It is more preferably less than / m 2 · day.
The water vapor barrier property of polyethylene to various gases tends to increase as the density increases. Further, in the same polyethylene resin composition, a stretched film having the same thickness has better water vapor barrier property than a film before stretching obtained by inflation molding or T-die molding. Therefore, a stretched base film using a high-density polyethylene resin composition is preferable because it has an excellent water vapor barrier property.

・表面処理
延伸基材フィルムは表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび/または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
また、基材表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
-Surface treatment It is preferable that the stretched base film is surface-treated. This makes it possible to improve the adhesion with the adjacent layer.
The surface treatment method is not particularly limited, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas and / or nitrogen gas, physical treatment such as glow discharge treatment, and oxidation using chemicals. Examples include chemical treatment such as treatment.
Further, an anchor coat layer may be formed on the surface of the base material by using a conventionally known anchor coat agent.

延伸基材フィルムは、少なくとも一方の面に、文字、柄、記号等の画像が形成されていてもよい。画像の経時的な劣化を防止することができるため、延伸基材フィルムのヒートシール性ポリエチレン層を積層する側に画像が形成されていることが好ましい。
画像の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法等の従来公知の印刷法を挙げることができる。これらの中でも、環境負荷の観点から、フレキソ印刷法が好ましい。
Images such as characters, patterns, and symbols may be formed on at least one surface of the stretched base film. Since deterioration of the image over time can be prevented, it is preferable that the image is formed on the side where the heat-sealing polyethylene layer of the stretched base film is laminated.
The method for forming an image is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method. Among these, the flexographic printing method is preferable from the viewpoint of environmental load.

・蒸着膜
延伸基材フィルムの少なくとも一方の面に蒸着膜を備えていても良い。蒸着膜としては、アルミニウムなどの金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムなどの無機酸化物から構成される、蒸着膜を挙げることができる。
-Evaporation film A vapor deposition film may be provided on at least one surface of the stretched base film. As the vapor deposition film, a vapor deposition film composed of a metal such as aluminum and an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, magsium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide and barium oxide is used. Can be mentioned.

また、蒸着膜の厚さは、1nm以上150nm以下であることが好ましく、5nm以上60nm以下であることがより好ましく、10nm以上40nm以下であることがさらに好ましい。
蒸着膜の厚さを1nm以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、蒸着膜の厚さを150nm以下とすることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができると共に、本発明の積層体のリサイクル性を向上することができる。
The thickness of the vapor-film vapor film is preferably 1 nm or more and 150 nm or less, more preferably 5 nm or more and 60 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 40 nm or less.
By setting the thickness of the thin-film film to 1 nm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate of the present invention can be further improved. Further, by setting the thickness of the thin-film vapor film to 150 nm or less, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the thin-film film and improve the recyclability of the laminate of the present invention.

蒸着膜が、アルミニウム蒸着膜である場合には、そのOD値は、2以上3.5以下であることが好ましい。これにより、本発明の積層体の生産性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。なお、本発明において、OD値は、JIS-K-7361に準拠して測定することができる。 When the vapor-deposited film is an aluminum-deposited film, its OD value is preferably 2 or more and 3.5 or less. Thereby, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be improved while maintaining the productivity of the laminate of the present invention. In the present invention, the OD value can be measured according to JIS-K-7361.

蒸着膜は、従来公知の方法を用いて形成することができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)などを挙げることができる。 The vapor deposition film can be formed by using a conventionally known method, for example, a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method and an ion plating method, and plasma chemistry. Examples thereof include chemical vapor deposition methods (CVD methods, CVD methods) such as a vapor phase growth method, a thermochemical vapor phase growth method, and a photochemical vapor deposition method.

また、例えば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して異種の無機酸化物の蒸着膜の2層以上からなる複合膜を形成して使用することもできる。蒸着チャンバーの真空度としては、酸素導入前においては、10-2~10-8mbar程度が好ましく、酸素導入後においては、10-1~10-6mbar程度が好ましい。なお、酸素導入量などは、蒸着機の大きさなどによって異なる。導入する酸素には、キャリヤーガスとしてアルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガスなどの不活性ガスを支障のない範囲で使用してもよい。フィルムの搬送速度は、10~800m/min程度とすることができる。 Further, for example, both the physical vapor deposition method and the chemical vapor deposition method can be used in combination to form a composite film composed of two or more layers of vapor-filmed films of different kinds of inorganic oxides. The degree of vacuum of the vapor deposition chamber is preferably about 10-2 to 10-8 mbar before the introduction of oxygen, and preferably about 10-1 to 10-6 mbar after the introduction of oxygen. The amount of oxygen introduced differs depending on the size of the vapor deposition machine and the like. As the oxygen to be introduced, an inert gas such as argon gas, helium gas, or nitrogen gas may be used as the carrier gas within a range that does not hinder. The transport speed of the film can be about 10 to 800 m / min.

蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。 It is preferable that the surface of the thin-film film is subjected to the above surface treatment. This makes it possible to improve the adhesion with the adjacent layer.

本発明の延伸基材フィルムとは、樹脂積層体の基材として用いる延伸フィルムのことを意味する。
本発明の延伸基材フィルムには、少なくとも一方の面にコート層として耐熱コート層またはバリアコート層を備えることができ、少なくとも1種の樹脂材料を含む。コート層の樹脂材料として例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロース樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ウレタン樹脂およびビニル樹脂などが挙げられる。
The stretched base film of the present invention means a stretched film used as a base material of a resin laminate.
The stretched base film of the present invention may be provided with a heat-resistant coat layer or a barrier coat layer as a coat layer on at least one surface, and contains at least one resin material. Examples of the resin material of the coat layer include polyester, polyolefin, cellulose resin, (meth) acrylic resin, urethane resin and vinyl resin.

コート層に含まれる樹脂材料の、積層体に含まれる樹脂材料の和に対する割合は、3質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましい。これにより、本発明の積層体のリサイクル性を維持しつつ、耐熱性やバリア性を向上することができる。 The ratio of the resin material contained in the coat layer to the sum of the resin materials contained in the laminate is preferably 3% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. This makes it possible to improve heat resistance and barrier properties while maintaining the recyclability of the laminate of the present invention.

コート層の厚さは、0.1μm以上、5μm以下であることが好ましく、0.5μm以上、3μm以下であることがより好ましい。これにより、本発明の延伸基材フィルムを用いて得られる積層体のリサイクル性を維持しつつ、耐熱性やバリア性を向上することができる。 The thickness of the coat layer is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 3 μm or less. Thereby, the heat resistance and the barrier property can be improved while maintaining the recyclability of the laminate obtained by using the stretched base film of the present invention.

3.樹脂積層体
・多層延伸フィルム
本発明の要件を満たすポリエチレン樹脂組成物から構成される延伸基材フィルムからなる基材の他に、少なくとも1つ以上のポリエチレン樹脂組成物から構成され、インフレーション成形またはTダイ成形から得られたフィルムを、更に延伸したフィルムからなる層を積層したフィルムであっても良い。
使用できる樹脂としては、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(ULDPE)が挙げられる。また、積層の方法は共押成形によって得られる共押フィルムを、更に延伸しても良いし、接着剤を使用してフィルム同士を接着したものであっても良い。
3. 3. Resin Laminated / Multilayer Stretched Film In addition to the base material made of a stretched base film made of a polyethylene resin composition satisfying the requirements of the present invention, it is made of at least one polyethylene resin composition and is inflation-molded or T. The film obtained by die molding may be a film in which a layer made of a further stretched film is laminated.
Examples of the resin that can be used include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and ultra low density polyethylene (ULDPE). Further, as a laminating method, the co-pressing film obtained by co-pressing may be further stretched, or the films may be bonded to each other using an adhesive.

延伸基材フィルムからなる層を基材として含み、ポリエチレン系樹脂シーラントをシーラント層として含む樹脂積層体であっても良い。 A resin laminate containing a layer made of a stretched base film as a base material and a polyethylene-based resin sealant as a sealant layer may be used.

樹脂積層体を構成する層が、全てポリエチレン系樹脂で構成された樹脂積層体であっても良い。この樹脂積層体はモノマテリアル樹脂積層体として扱うことができる。モノマテリアル樹脂積層体中の主たる成分の割合について、特に制限されるものではないが、好ましくは70重量%、より好ましくは80重量%である。 The layer constituting the resin laminate may be a resin laminate made entirely of polyethylene-based resin. This resin laminate can be treated as a monomaterial resin laminate. The ratio of the main component in the monomaterial resin laminate is not particularly limited, but is preferably 70% by weight, more preferably 80% by weight.

・接着剤
上記樹脂積層体を積層するため、接着剤を使用することができる。使用する接着剤は少なくとも1つの樹脂組成物を含むが、特に制限はない。使用できる接着剤は例えば、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系がある。
また、上記いずれかの樹脂組成物を含む接着剤は、特に制限はないが必要に応じて1液型、2液型、ホットメルト型を使用することができる。
また、DIC株式会社製、商品名:PASLIMや三菱ガス化学株式会社製、商品名:マクシーブといったバリア性を持つ接着剤を用いると、そのほかバリア性を持つ素材の使用量が減り、樹脂積層体のポリエチレンの比率が上がるので好ましい。
-Adhesive Since the above resin laminate is laminated, an adhesive can be used. The adhesive used contains at least one resin composition, but is not particularly limited. Adhesives that can be used include, for example, epoxy-based, acrylic-based, and urethane-based adhesives.
The adhesive containing any of the above resin compositions is not particularly limited, but a one-component type, a two-component type, or a hot melt type can be used as needed.
In addition, if a barrier adhesive such as DIC Corporation, product name: PASLIM or Mitsubishi Gas Chemical Company, product name: Maxive is used, the amount of other barrier materials used can be reduced, and the resin laminate can be used. It is preferable because the ratio of polyethylene increases.

4.包装材
本発明の積層体は、包装材料用途に特に好適に使用することができる。 包装材料の形状としては、特に限定されず包装袋であってもよく、スタンドパウチであってもよい。 なお、スタンドパウチにおいては、胴部のみが上記樹脂積層体により形成されていても、底部のみが上記樹脂積層体により形成されていても、胴部および底部の両方が上記樹脂積層体により形成されていてもよい。
4. Packaging Material The laminate of the present invention can be particularly suitably used for packaging material applications. The shape of the packaging material is not particularly limited and may be a packaging bag or a stand pouch. In the stand pouch, even if only the body is formed of the resin laminate or only the bottom is formed of the resin laminate, both the body and the bottom are formed of the resin laminate. May be.

・包装袋
袋状の包装材料は、上記積層体のシーラント層(ヒートシール層)が内側となるように、二つ折にして重ね合わせて、その端部をヒートシールすることにより製造することができる。
また、袋状の包装材料は、2枚の積層体を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、その端部をヒートシールすることによっても製造することができる。
-Packaging bag A bag-shaped packaging material can be manufactured by folding the laminate in half so that the sealant layer (heat seal layer) is on the inside, stacking the layers, and heat-sealing the ends thereof. ..
The bag-shaped packaging material can also be manufactured by stacking two laminated bodies so that the heat-sealing layers face each other and heat-sealing the ends thereof.

・スタンドパウチ
スタンドパウチ状の包装材料は、上記積層体のヒートシール層が内側となるように、筒状にヒートシールすることにより、胴部を形成し、次いで、ヒートシール層が内側となるように、上記積層体をV字状に折り、胴部の一端から挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成し、製造することができる。
-Stand pouch The stand pouch-shaped packaging material is heat-sealed in a tubular shape so that the heat-seal layer of the laminate is on the inside to form the body, and then the heat-seal layer is on the inside. The laminated body can be manufactured by folding it into a V shape, sandwiching it from one end of the body portion, and heat-sealing it to form a bottom portion.

ヒートシールの方法は、特に限定されるものではなく、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。 The heat sealing method is not particularly limited, and for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be used.

包装材料に充填される内容物は、特に限定されるものではなく、内容物は、液体、粉体およびゲル体であってもよい。また、食品であっても、非食品であってもよい。
内容物充填後、開口をヒートシールすることにより、包装体とすることができる。
The contents to be filled in the packaging material are not particularly limited, and the contents may be liquid, powder or gel. Further, it may be food or non-food.
After filling the contents, the opening can be heat-sealed to form a package.

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例に用いた評価及び使用樹脂は以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The evaluations and resins used in Examples and Comparative Examples are as follows.

<評価方法>
(1)密度
JIS K6922-1、2に準拠して、測定した。
(2)MFR
JIS K6922-2に準拠して、190℃、2.16kg荷重の条件にて、測定した。
(3)分子量分布
GPC測定により分子量(数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、Z平均分子量(Mz)を測定し、分子量分布〔重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)〕を算出した。
(4)溶融張力
東洋精機製作所製キャピログラフを用い、炉内で190℃で加熱安定された樹脂を内径2.095mm、長さ8mmのオリフィスから1cm/minのピストン速度で押し出し、押し出された溶融樹脂を4m/minの速度で引っ張り、その時に生じた抵抗力を測定し、溶融張力値とした。
(5)引張弾性率
JIS K7127を参考にして測定した。長さ200mm、幅10mmの大きさの試験片をフィルムの機械方向(MD方向)と垂直方向(TD方向)にカットし、引張速度2mm/min、チャック間距離100mmとして伸び率1%の時の引張弾性率を測定した。
<Evaluation method>
(1) Density Measured according to JIS K6922-1 and 2.
(2) MFR
Measurements were made in accordance with JIS K6922-2 under the conditions of 190 ° C. and a 2.16 kg load.
(3) Molecular weight distribution The molecular weight (number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), Z average molecular weight (Mz)) is measured by GPC measurement, and the molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn)). Ratio (Mw / Mn)] was calculated.
(4) Melt tension Using a capillograph manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, a resin heated and stabilized at 190 ° C. in a furnace is extruded from an orifice with an inner diameter of 2.095 mm and a length of 8 mm at a piston speed of 1 cm / min, and the extruded molten resin. Was pulled at a speed of 4 m / min, and the resistance generated at that time was measured and used as the melt tension value.
(5) Tensile elastic modulus Measured with reference to JIS K7127. When a test piece with a length of 200 mm and a width of 10 mm is cut in the machine direction (MD direction) and the direction perpendicular to the film (TD direction), the tensile speed is 2 mm / min, the chuck distance is 100 mm, and the elastic modulus is 1%. The tensile modulus was measured.

<使用樹脂、延伸フィルムの作成方法>
以下の樹脂を用いて延伸基材フィルムを作成した。なお、予熱温度及び延伸時の延伸温度は、樹脂の融点が関係するため適宜調整を行っている。

[実施例1]
日本ポリエチレン(株)製、商品名ノバテックHD、高密度ポリエチレン、グレード名:HY444、MFR=1.1g/10min、密度=0.956g/cmの高密度ポリエチレン(P1)を用意した。
この高密度ポリエチレン(P1)をインフレーション成形機にて190℃、ブロー比2.2にて150μmのフィルムを作成した。
次に得られたフィルムを株式会社市金工業社製造の高温型逐次二軸延伸装置の縦延伸装置にて、繰出速度1.0m/min、予熱温度120℃、延伸温度129℃、冷却温度30℃、延伸倍率7倍で延伸し延伸基材フィルムを得た。
樹脂の他の物性及び各項目の結果を表1に示す。
[実施例2]
実施例1で使用した高密度ポリエチレン(P1)の代わりに日本ポリエチレン(株)製、商品名ノバテックHD、高密度ポリエチレン、グレード名:HY350、MFR=2.5g/10min、密度=0.952g/cmの高密度ポリエチレン(P2)を用意した以外は実施例1と同じ方法でフィルムを作成し延伸して延伸基材フィルムを得た。
樹脂の他の物性及び各項目の結果を表1に示す。
[実施例3]
実施例1で使用した高密度ポリエチレン(P1)の代わりに日本ポリエチレン(株)製、商品名ノバテックHD、高密度ポリエチレン、グレード名:HY430、MFR=0.8g/10min、密度=0.955g/cmの高密度ポリエチレン(P3)を用意し、延伸温度を131℃とした以外は実施例1と同じ方法でフィルムを作成し延伸して延伸基材フィルムを得た。
樹脂の他の物性及び各項目の結果を表1に示す。
[実施例4]
実施例3で使用した高密度ポリエチレン(P3)の代わりに日本ポリエチレン(株)製、商品名ノバテックHD、高密度ポリエチレン、グレード名:HY531、MFR=0.5g/10min、密度=0.958g/cmの高密度ポリエチレン(P4)を用意した以外は実施例3と同じ方法でフィルムを作成し延伸して延伸基材フィルムを得た。
樹脂の他の物性及び各項目の結果を表1に示す。
[実施例5]
実施例3で使用した高密度ポリエチレンの代わりに日本ポリエチレン(株)製、商品名ノバテックHD、高密度ポリエチレン、グレード名:HY540、MFR=0.9g/10min、密度=0.960g/cmの高密度ポリエチレン(P5)を用意した以外は実施例3と同じ方法でフィルムを作成し延伸して延伸基材フィルムを得た。
樹脂の他の物性及び各項目の結果を表1に示す。
[比較例1]
日本ポリエチレン(株)製、商品名ノバテックLD、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン(Q1)、グレード名:LF240、MFR=0.7/10min、密度=0.924g/cmを用意した。
この低密度ポリエチレンをインフレーション成形機にて180℃、ブロー比2.2にて150μmのフィルムを作成した。
次に得られたフィルムを株式会社市金工業社製造の高温型逐次二軸延伸装置の縦延伸装置にて、繰出速度1.0m/min、予熱温度100℃、延伸温度100℃、冷却温度30℃、延伸倍率4倍で延伸し延伸基材フィルムを得た。
樹脂の他の物性及び各項目の結果を表1に示す。
[比較例2]
日本ポリエチレン(株)製、商品名ノバテックLL、線状低密度ポリエチレン(Q2)、グレード名:UF421、MFR=0.9g/10min、密度=0.926g/cmを用意した。
この直鎖状低密度ポリエチレンをインフレーション成形機にて190℃、ブロー比2.2にて150μmのフィルムを作成した。
次に得られたフィルム株式会社市金工業社製造の高温型逐次二軸延伸装置の縦延伸装置にて、繰出速度1.0m/min、予熱温度100℃、延伸温度110℃、冷却温度30℃、延伸倍率7倍にて延伸し延伸基材フィルムを得た。
樹脂の他の物性及び各項目の結果を表1に示す。
[比較例3]
実施例1で使用した高密度ポリエチレンの代わりに日本ポリエチレン(株)製、商品名ノバテックHD、高密度ポリエチレン(Q3)、グレード名:HF335、MFR=0.6g/10min、密度=0.949g/cmを用意した以外は実施例1と同じ方法でフィルムを作成し延伸して延伸基材フィルムを得た。
樹脂の他の物性及び各項目の結果を表1に示す。
<Method of making resin and stretched film>
A stretched base film was prepared using the following resins. Since the preheating temperature and the stretching temperature at the time of stretching are related to the melting point of the resin, they are appropriately adjusted.

[Example 1]
High-density polyethylene (P1) manufactured by Japan Polyethylene Corporation, trade name Novatec HD, high-density polyethylene, grade name: HY444, MFR = 1.1 g / 10 min, density = 0.956 g / cm 3 was prepared.
A film of 150 μm was prepared from this high-density polyethylene (P1) at 190 ° C. with an inflation molding machine and a blow ratio of 2.2.
Next, the obtained film was subjected to a longitudinal stretching device of a high-temperature sequential biaxial stretching device manufactured by Ichikin Kogyo Co., Ltd., with a feeding speed of 1.0 m / min, a preheating temperature of 120 ° C., a stretching temperature of 129 ° C., and a cooling temperature of 30. A stretched base film was obtained by stretching at a temperature of 7 times and a stretching ratio of 7 times.
Table 1 shows other physical characteristics of the resin and the results of each item.
[Example 2]
Instead of the high-density polyethylene (P1) used in Example 1, Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Novatec HD, high-density polyethylene, grade name: HY350, MFR = 2.5 g / 10 min, density = 0.952 g / A film was prepared and stretched in the same manner as in Example 1 except that high-density polyethylene (P2) of cm 3 was prepared to obtain a stretched base film.
Table 1 shows other physical characteristics of the resin and the results of each item.
[Example 3]
Instead of the high-density polyethylene (P1) used in Example 1, Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Novatec HD, high-density polyethylene, grade name: HY430, MFR = 0.8 g / 10 min, density = 0.955 g / A high-density polyethylene (P3) of cm 3 was prepared, and a film was prepared and stretched by the same method as in Example 1 except that the stretching temperature was 131 ° C. to obtain a stretched base film.
Table 1 shows other physical characteristics of the resin and the results of each item.
[Example 4]
Instead of the high-density polyethylene (P3) used in Example 3, Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Novatec HD, high-density polyethylene, grade name: HY531, MFR = 0.5 g / 10 min, density = 0.958 g / A film was prepared and stretched in the same manner as in Example 3 except that high-density polyethylene (P4) of cm 3 was prepared to obtain a stretched base film.
Table 1 shows other physical characteristics of the resin and the results of each item.
[Example 5]
Instead of the high-density polyethylene used in Example 3, Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Novatec HD, high-density polyethylene, grade name: HY540, MFR = 0.9 g / 10 min, density = 0.960 g / cm 3 A film was prepared and stretched in the same manner as in Example 3 except that high-density polyethylene (P5) was prepared to obtain a stretched base film.
Table 1 shows other physical characteristics of the resin and the results of each item.
[Comparative Example 1]
A product manufactured by Japan Polyethylene Corporation, trade name Novatec LD, high-pressure radical method low-density polyethylene (Q1), grade name: LF240, MFR = 0.7 / 10min, density = 0.924 g / cm 3 was prepared.
A film of 150 μm was prepared from this low-density polyethylene at 180 ° C. with an inflation molding machine and a blow ratio of 2.2.
Next, the obtained film was subjected to a longitudinal stretching device of a high-temperature sequential biaxial stretching device manufactured by Ichikin Kogyo Co., Ltd., with a feeding speed of 1.0 m / min, a preheating temperature of 100 ° C., a stretching temperature of 100 ° C., and a cooling temperature of 30. A stretched base film was obtained by stretching at a temperature of 4 times and a stretching ratio of 4 times.
Table 1 shows other physical characteristics of the resin and the results of each item.
[Comparative Example 2]
Made by Japan Polyethylene Corporation, trade name Novatec LL, linear low density polyethylene (Q2), grade name: UF421, MFR = 0.9 g / 10 min, density = 0.926 g / cm 3 were prepared.
A film of 150 μm was prepared from this linear low-density polyethylene at 190 ° C. with an inflation molding machine and a blow ratio of 2.2.
Next, the film was obtained by a longitudinal stretching device of a high-temperature sequential biaxial stretching device manufactured by Ichikin Kogyo Co., Ltd., with a feeding speed of 1.0 m / min, a preheating temperature of 100 ° C, a stretching temperature of 110 ° C, and a cooling temperature of 30 ° C. , Stretched at a stretching ratio of 7 times to obtain a stretched base film.
Table 1 shows other physical characteristics of the resin and the results of each item.
[Comparative Example 3]
Instead of the high-density polyethylene used in Example 1, Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Novatec HD, high-density polyethylene (Q3), grade name: HF335, MFR = 0.6 g / 10 min, density = 0.949 g / A film was prepared and stretched in the same manner as in Example 1 except that cm 3 was prepared, to obtain a stretched base film.
Table 1 shows other physical characteristics of the resin and the results of each item.

Figure 2022039843000002
Figure 2022039843000002

<評価>
・延伸性
表1の最大倍率が延伸性の評価指標である。最大倍率はフィルムの延伸倍率を上げていき、破断せずにフィルムが得られる最大の延伸倍率である。実施例1~5の最大倍率はMTの値が本発明の要件を満たしているために9倍以上の延伸が可能であったが、比較例1ではMTが本発明の要件を満たしていないために4倍までしか延伸ができず、本発明のポリエチレン樹脂組成物が延伸性に優れることが言える。
<Evaluation>
-Stretchability The maximum magnification in Table 1 is an evaluation index for stretchability. The maximum magnification is the maximum stretching ratio at which the film can be obtained without breaking by increasing the stretching ratio of the film. The maximum magnification of Examples 1 to 5 was 9 times or more stretchable because the value of MT satisfied the requirements of the present invention, but in Comparative Example 1, MT did not satisfy the requirements of the present invention. It can be said that the polyethylene resin composition of the present invention is excellent in stretchability because it can be stretched only up to 4 times.

・剛性
表1のEMとETが剛性の評価指標である。実施例1~5のEMとETは本発明の要件を満たしているため高剛性のフィルムが得られている。一方、比較例2では密度が本発明の要件を満たしていない、比較例3は分子量分布(Mw/Mn)が本発明の要件を満たしていないために剛性が高くないため、本発明のポリエチレン樹脂組成物が剛性に優れることが言える。
-Rigidity EM and ET in Table 1 are evaluation indexes of rigidity. Since the EM and ET of Examples 1 to 5 satisfy the requirements of the present invention, a high-rigidity film is obtained. On the other hand, in Comparative Example 2, the density does not satisfy the requirements of the present invention, and in Comparative Example 3, the rigidity is not high because the molecular weight distribution (Mw / Mn) does not satisfy the requirements of the present invention. Therefore, the polyethylene resin of the present invention is used. It can be said that the composition has excellent rigidity.

Claims (9)

樹脂積層体の基材として用いる延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物であって、下記の物性(a-1)~(a-4)を満たすことを特徴とする、延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物。
(a-1)密度が0.935~0.970g/cmである
(a-2)温度190℃、荷重2.16kgにおけるメルトフローレイト(MFR)が0.1~7g/10minである
(a-3)190℃における溶融張力(MT)の値が8.0g以下である
(a-4)ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)での分子量分布〔重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)〕が1.5~10.0である
A polyethylene resin composition for a stretched base film used as a base material of a resin laminate, which is characterized by satisfying the following physical properties (a-1) to (a-4). Composition.
(A-1) The density is 0.935 to 0.970 g / cm 3 , (a-2) the melt flow rate (MFR) at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 to 7 g / 10 min (a-1). a-3) The value of melt tension (MT) at 190 ° C. is 8.0 g or less (a-4) Molecular weight distribution by gel permeation chromatography (GPC) [weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) )] Is 1.5 to 10.0.
請求項1に記載の延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物をインフレーション成形またはTダイ成形にて得られたフィルムを、MD方向に7倍に延伸して得られるフィルムの機械方向(MD)の引張弾性率をEM、直交する方向(TD)の引張弾性率をETとしたときに、該EMと該ETが下記式(1)、(2)、(3)を満たす領域内に存在することを特徴とする、請求項1記載の延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物。
(1)ET≧1500
(2)EM≧ET-400
(3)EM≦3ET
Mechanical direction (MD) tension of the film obtained by stretching the polyethylene resin composition for a stretched base film according to claim 1 by inflation molding or T-die molding 7 times in the MD direction. When the elastic coefficient is EM and the tensile elastic coefficient in the orthogonal direction (TD) is ET, the EM and the ET are present in the region satisfying the following formulas (1), (2) and (3). The polyethylene resin composition for a stretched base film according to claim 1, which is characterized.
(1) ET ≧ 1500
(2) EM ≧ ET-400
(3) EM ≤ 3ET
請求項1または2に記載の延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物を用いてインフレーション成形またはTダイ成形にて得られたフィルムを、延伸して得られる、延伸基材フィルム。 A stretched base film obtained by stretching a film obtained by inflation molding or T-die molding using the polyethylene resin composition for a stretched base film according to claim 1 or 2. 請求項1または2に記載の延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物を用いてインフレーション成形またはTダイ成形にて得られたフィルムを、MDに7倍以上延伸して得られる、延伸基材フィルム。 A stretched base film obtained by stretching a film obtained by inflation molding or T-die molding using the polyethylene resin composition for a stretched base film according to claim 1 or 2 to MD 7 times or more. 請求項1または2に記載の延伸基材フィルム用ポリエチレン樹脂組成物を用いてインフレーション成形またはTダイ成形にて得られたフィルムを、MD及びTDに2倍以上延伸して得られる、延伸基材フィルム。 A stretched base material obtained by stretching a film obtained by inflation molding or T-die molding using the polyethylene resin composition for a stretched base film according to claim 1 or 2 to MD and TD more than twice. the film. 請求項3~5のいずれかの項に記載の延伸基材フィルムからなる層を含む樹脂積層体。 A resin laminate containing a layer made of the stretched base film according to any one of claims 3 to 5. 請求項3~5のいずれかの項に記載の延伸基材フィルムからなる層を基材として含み、ポリエチレン系樹脂シーラント層をシーラント層として含む請求項6記載の樹脂積層体。 The resin laminate according to claim 6, wherein the layer made of the stretched base film according to any one of claims 3 to 5 is included as a base material, and the polyethylene-based resin sealant layer is included as a sealant layer. 樹脂積層体を構成する層が、すべてポリエチレン系樹脂で構成されたモノマテリアル樹脂積層体であることを特徴とする、請求項6又は7に記載の樹脂積層体。 The resin laminate according to claim 6 or 7, wherein the layers constituting the resin laminate are all monomaterial resin laminates made of polyethylene-based resin. 請求項6~8のいずれかの項に記載の樹脂積層体を使用した包装材。 A packaging material using the resin laminate according to any one of claims 6 to 8.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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