JP2022034501A - Multilayer body and card - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂シート、多層体、および、カードに関する。 The present invention relates to resin sheets, multilayer bodies, and cards.
従来、ＩＤカード、ｅ－パスポート、および、非接触型ＩＣカード等のセキュリティカードにおいて、樹脂シートや樹脂シートを含む多層体を用いたカードが使用され始めている。
ここで、セキュリティカードの層構成の一例として、図１に示す多層体が知られている。図１（Ａ）、（Ｂ）において、それぞれ、１０は多層体を、１１はオーバーレイ層（透明樹脂シート）を、１２・１３はホワイトコア層を示している。多層体１０は、さらに、レーザーマーキング層などを含む場合もある。また、ホワイトコア層１２・１３の層中または層間には、通常、ＩＣチップやアンテナなどが組み込まれる。そして、遮蔽性を有するホワイトコア層１２・１３を用いることによって、ＩＣチップやアンテナ等がカードの外側から見えない構成とすることができる。これらの各層（図１（Ａ））は、例えば、熱プレスにより、接合されて多層体となる（図１（Ｂ））。このようなセキュリティカードについては、例えば、特許文献１に記載がある。
Conventionally, in security cards such as ID cards, e-passports, and contactless IC cards, cards using a resin sheet or a multilayer body including a resin sheet have begun to be used.
Here, as an example of the layer structure of the security card, the multilayer body shown in FIG. 1 is known. In FIGS. 1A and 1B, 10 indicates a multilayer body, 11 indicates an overlay layer (transparent resin sheet), and 12 and 13 indicate a white core layer. The
ところで、近年、クリアウィンドウを有するセキュリティカードも検討されている。図２は、クリアウィンドウを有するセキュリティカード（多層体）の一例を示すものである。図２（Ａ）～（Ｃ）において、それぞれ、２０はセキュリティカード（多層体）を、２１はオーバーレイ層（透明樹脂シート）を、２２はホワイトコア層を、２３は透明樹脂シートを、２４はクリアウィンドウを示している。ここで、クリアウィンドウ２４は、セキュリティカードに、例えば、偽造防止や意匠性のために設けられるものであり、カードのカード面の一部に導入される透明な窓部である。クリアウィンドウ２４を有する多層体を製造する方法としては、各層を積層する際に、ホワイトコア層２２に開口部（ホワイトコア層が存在しない領域）２５を設けて配置し（図２（Ａ））、熱プレスして各層を接合する方法がある。そうすると、熱プレスの際に、オーバーレイ層（透明樹脂シート）２１や透明樹脂シート２３の透明樹脂の一部が前記開口部２５に流入し（図２（Ｂ））、クリアウィンドウ２４が形成される（図２（Ｃ））。この方法でクリアウィンドウを製造する場合、開口部２５に十分に透明樹脂を充填させるために、ホワイトコア層２２を薄くする必要性がある。しかしながら、ホワイトコア層２２を薄くすると、ホワイトコア層２２が本来的に求められる光遮蔽性が劣ることが分かった。特に、クリアウィンドウ２４を設けるには、ホワイトコア層２２に隣接する層（図２の符号２３の層）をホワイトコア層とすることができず、透明樹脂シート２３とする必要がある。すなわち、ホワイトコア層２２の光遮蔽性が劣ると、セキュリティカード（多層体）の内部に組み込まれるＩＣチップやアンテナも透けてしまう。そのため、クリアウィンドウ成形性と遮蔽性に優れた樹脂シートが求められる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、光遮蔽能に優れ、クリアウィンドウ成形性に優れた樹脂シート、ならびに、これを用いた多層体、および、カードを提供することを目的とする。
By the way, in recent years, a security card having a clear window has also been studied. FIG. 2 shows an example of a security card (multilayer) having a clear window. In FIGS. 2A to 2C, 20 is a security card (multilayer), 21 is an overlay layer (transparent resin sheet), 22 is a white core layer, 23 is a transparent resin sheet, and 24 is. Shows a clear window. Here, the
An object of the present invention is to solve such a problem, and to provide a resin sheet having excellent light shielding ability and excellent clear window moldability, a multilayer body using the same, and a card. The purpose is.
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリカーボネート樹脂５０～８０質量部、および、酸化チタン２０～５０質量部を含む樹脂組成物から形成された樹脂シートであって、
前記樹脂シートの厚みが２０～２００μｍである、樹脂シート。
＜２＞前記ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が２０，０００～３５，０００である、＜１＞に記載の樹脂シート。
＜３＞さらに、前記酸化チタン以外の他の着色剤を、前記樹脂組成物中、５～１５０質量ｐｐｍの割合で含む、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂シート。
＜４＞前記他の着色剤が波長４５０～６５０ｎｍの範囲に極大吸収を有する着色剤を含む、＜３＞に記載の樹脂シート。
＜５＞前記他の着色剤がカーボンブラックを含む、＜３＞に記載の樹脂シート。
＜６＞前記他の着色剤が染料を含む、＜３＞または＜４＞に記載の樹脂シート。
＜７＞さらに、酸化防止剤を、前記樹脂組成物中、０．０１～０．２質量％の割合で含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂シート。
＜８＞前記樹脂シートのシート面１ｍ2中に顕微鏡観察により長辺と短辺の長さを平均して得られる大きさ０．５ｍｍ以上の異物の個数が０～１０個である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂シート。
＜９＞さらに、帯電防止剤を含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂シート。
＜１０＞前記樹脂シートの全光線透過率が０～２０％である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂シート。
＜１１＞前記樹脂シートの全光線透過率をＴ％、厚みをｔμｍとした際にＴ＊ｔが２００～７５０である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂シート。
＜１２＞前記樹脂シートの少なくとも一方の面の表面粗さＲａが０．４～３．０μｍである、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂シート。
＜１３＞前記樹脂シートの第一の面の表面粗さＲａが０．４～３．０μｍであり、第二の面の表面粗さが、第一の面の表面粗さよりも、０．１～２．５μｍ小さい、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂シート。
＜１４＞＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の樹脂シートを有する、多層体。
＜１５＞＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の樹脂シートを少なくとも２枚含み、前記多層体の断面方向において、前記樹脂シートの内２枚が、前記断面の厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として対称となるように位置している、＜１４＞に記載の多層体。
＜１６＞前記多層体を構成する中間層シートの内少なくとも１つは＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の樹脂シートであり、そのシート面内において少なくとも１つ以上の開口部を有する、＜１４＞または＜１５＞に記載の多層体。
＜１７＞前記多層体は、＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の樹脂シート、透明樹脂シート、＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の樹脂シートの順に積層している構造を有する、＜１４＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜１８＞前記多層体の両面の表面粗さＲａが、それぞれ、０．１～３．５μｍである、＜１４＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜１９＞前記多層体の総厚みが、０．２～２．０ｍｍである、＜１４＞～＜１８＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜２０＞前記多層体の少なくとも１層がレーザー発色剤を含む、＜１４＞～＜１９＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜２１＞さらに、紫外光または赤外光を照射することによって、可視光を発光する着色剤を含む層を有する、＜１４＞～＜２０＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜２２＞さらに紫外光または赤外光を照射することによって、前記可視光を発光する着色剤と異なる波長の可視光を発光する着色剤を含む層を有する、＜２１＞に記載の多層体。
＜２３＞＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の樹脂シート、または、＜１４＞～＜２２＞のいずれか１つに記載の多層体を含むカード。
＜２４＞セキュリティカードである、＜２３＞に記載のカード。
As a result of the examination by the present inventor based on the above problems, the above problems have been solved by the following means.
<1> A resin sheet formed from a resin composition containing 50 to 80 parts by mass of a polycarbonate resin and 20 to 50 parts by mass of titanium oxide.
A resin sheet having a thickness of 20 to 200 μm.
<2> The resin sheet according to <1>, wherein the polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 20,000 to 35,000.
<3> The resin sheet according to <1> or <2>, further containing a colorant other than the titanium oxide in the resin composition at a ratio of 5 to 150 mass ppm.
<4> The resin sheet according to <3>, wherein the other colorant contains a colorant having maximum absorption in the wavelength range of 450 to 650 nm.
<5> The resin sheet according to <3>, wherein the other colorant contains carbon black.
<6> The resin sheet according to <3> or <4>, wherein the other colorant contains a dye.
<7> The resin sheet according to any one of <1> to <6>, further comprising an antioxidant in a proportion of 0.01 to 0.2% by mass in the resin composition.
<8> The number of foreign substances having a size of 0.5 mm or more obtained by averaging the lengths of the long side and the short side by microscopic observation in 1 m 2 of the sheet surface of the resin sheet is 0 to 10. > The resin sheet according to any one of <7>.
<9> The resin sheet according to any one of <1> to <8>, further containing an antistatic agent.
<10> The resin sheet according to any one of <1> to <9>, wherein the total light transmittance of the resin sheet is 0 to 20%.
<11> The resin sheet according to any one of <1> to <10>, wherein the total light transmittance of the resin sheet is T% and T * t is 200 to 750 when the thickness is tμm.
<12> The resin sheet according to any one of <1> to <11>, wherein the surface roughness Ra of at least one surface of the resin sheet is 0.4 to 3.0 μm.
<13> The surface roughness Ra of the first surface of the resin sheet is 0.4 to 3.0 μm, and the surface roughness of the second surface is 0.1, which is larger than the surface roughness of the first surface. The resin sheet according to any one of <1> to <12>, which is smaller by about 2.5 μm.
<14> A multilayer body having the resin sheet according to any one of <1> to <13>.
<15> Contains at least two resin sheets according to any one of <1> to <13>, and in the cross-sectional direction of the multilayer body, two of the resin sheets are in the thickness direction of the cross section. The multilayer body according to <14>, which is located so as to be symmetrical with respect to a central plane in a vertical direction.
<16> At least one of the intermediate layer sheets constituting the multilayer body is the resin sheet according to any one of <1> to <13>, and at least one or more openings in the sheet surface thereof. The multilayer body according to <14> or <15>.
<17> The multilayer body is laminated in the order of the resin sheet according to any one of <1> to <13>, the transparent resin sheet, and the resin sheet according to any one of <1> to <13>. The multilayer body according to any one of <14> to <16>, which has the structure of the above.
<18> The multilayer body according to any one of <14> to <17>, wherein the surface roughness Ra on both sides of the multilayer body is 0.1 to 3.5 μm, respectively.
<19> The multilayer body according to any one of <14> to <18>, wherein the total thickness of the multilayer body is 0.2 to 2.0 mm.
<20> The multilayer body according to any one of <14> to <19>, wherein at least one layer of the multilayer body contains a laser coloring agent.
<21> The multilayer body according to any one of <14> to <20>, further comprising a layer containing a colorant that emits visible light by irradiating with ultraviolet light or infrared light.
<22> The multilayer body according to <21>, which has a layer containing a colorant that emits visible light having a wavelength different from that of the colorant that emits visible light by further irradiating with ultraviolet light or infrared light.
<23> A card containing the resin sheet according to any one of <1> to <13> or the multilayer body according to any one of <14> to <22>.
<24> The card according to <23>, which is a security card.
本発明により、光遮蔽能に優れ、クリアウィンドウ成形性に優れた樹脂シート、ならびに、これを用いた多層体、および、カードを提供可能になった。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it has become possible to provide a resin sheet having excellent light shielding ability and excellent clear window moldability, a multilayer body using the resin sheet, and a card.
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書における「シート」および「多層体」は、長さと幅に対して、厚さが薄く、概ね、平らな成形体をいい、「フィルム」も含む趣旨である。また、本明細書における「シート」は、単層であっても多層であってもよいが、単層が好ましい。
なお、本明細書における「質量部」とは成分の相対量を示し、「質量％」とは成分の絶対量を示す。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention (hereinafter, simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The following embodiments are examples for explaining the present invention, and the present invention is not limited to the present embodiment.
In addition, in this specification, "-" is used in the meaning which includes the numerical values described before and after it as the lower limit value and the upper limit value.
In the present specification, various physical property values and characteristic values shall be at 23 ° C. unless otherwise specified.
As used herein, the term "sheet" and "multilayer" refer to a molded product that is thin in length and width and is generally flat, and includes "film". Further, the "sheet" in the present specification may be a single layer or a multilayer, but a single layer is preferable.
In the present specification, "part by mass" indicates a relative amount of a component, and "mass%" indicates an absolute amount of a component.
本実施形態の樹脂シートは、ポリカーボネート樹脂５０～８０質量部、および、酸化チタン２０～５０質量部を含む樹脂組成物から形成された樹脂シートであって、樹脂シートの厚みが２０μｍ～２００μｍであることを特徴とする。
このように、酸化チタンを多く配合し、かつ、樹脂シートの厚みを薄くすることにより、遮蔽性とクリアウィンドウ成形性に優れた樹脂シートが得られる。この結果、クリアウィンドウを有するセキュリティカードのホワイトコア層に用いても、セキュリティカードの内部に含まれるＩＣチップ等を効果的に隠蔽できる。
The resin sheet of the present embodiment is a resin sheet formed of a resin composition containing 50 to 80 parts by mass of a polycarbonate resin and 20 to 50 parts by mass of titanium oxide, and the thickness of the resin sheet is 20 μm to 200 μm. It is characterized by that.
As described above, by blending a large amount of titanium oxide and reducing the thickness of the resin sheet, a resin sheet having excellent shielding properties and clear window moldability can be obtained. As a result, even if it is used for the white core layer of a security card having a clear window, the IC chip or the like contained inside the security card can be effectively concealed.
＜樹脂組成物＞
本実施形態において、樹脂シートは、所定の樹脂組成物から形成される。かかる樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂５０～８０質量部、および、酸化チタン２０～５０質量部を含み、他の成分を含んでいてもよい。
以下、これらの成分について説明する。
<Resin composition>
In this embodiment, the resin sheet is formed from a predetermined resin composition. Such a resin composition contains 50 to 80 parts by mass of a polycarbonate resin and 20 to 50 parts by mass of titanium oxide, and may contain other components.
Hereinafter, these components will be described.
＜＜ポリカーボネート樹脂＞＞
本実施形態では、ポリカーボネート樹脂を用いる。ポリカーボネート樹脂は樹脂シートの基質としての役割を果たす。
ポリカーボネート樹脂は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む－［Ｏ－Ｒ－ＯＣＯ］－構成単位（Ｒは、炭化水素基（例えば、脂肪族基、芳香族基、または脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの））を含むものであれば、特に限定されるものではなく、種々のポリカーボネート樹脂を用いることができる。
<< Polycarbonate resin >>
In this embodiment, a polycarbonate resin is used. The polycarbonate resin serves as a substrate for the resin sheet.
Polycarbonate resin contains a carbonic acid ester bond in the molecular main chain- [OR-OCO] -constituent unit (R is a hydrocarbon group (eg, an aliphatic group, an aromatic group, or an aliphatic group and an aromatic group). As long as it contains both of the groups, and further has a linear structure or a branched structure)), it is not particularly limited, and various polycarbonate resins can be used.
本実施形態においては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂がより好ましい。ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂とは、ポリカーボネート樹脂を構成する構成単位の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が、ビスフェノール（好ましくはビスフェノールＡ）および／またはその誘導体由来のカーボネート構成単位であることをいう。
ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
In the present embodiment, aromatic polycarbonate resin is preferable, and bisphenol type polycarbonate resin is more preferable. The bisphenol type polycarbonate resin means that 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of the constituent units constituting the polycarbonate resin are carbonate constituent units derived from bisphenol (preferably bisphenol A) and / or its derivatives. ..
The bisphenol type polycarbonate resin is preferably a bisphenol A type polycarbonate resin.
ポリカーボネート樹脂の分子量は、特に定めるものではないが、通常、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、２０，０００以上であることが好ましい。また、前記粘度平均分子量は、好ましくは３５，０００以下、より好ましくは３２，０００以下、さらに好ましくは２９，０００以下、一層好ましくは２５，０００以下であり、２３，０００以下であってもよい。このようなポリカーボネート樹脂を用いることにより、溶融押出時の樹脂組成物の原料の均一分散を促進させることができ、白スジの発生を効果的に抑制することができる。より具体的には、粘度平均分子量を上記下限値以上とすることにより、溶融混練時の粘度が向上し、押出機内部における樹脂組成物の原料の均一分散性が向上する傾向にあり、原料の混練不良に起因する異物が発生しにくくなる傾向にある。また、粘度平均分子量を上記上限以下とすることにより、成形加工性が向上する傾向にある。
なお、本実施形態においては、粘度平均分子量の異なる２種以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネートを混合してもよい。
ここで、粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２５℃での極限粘度［η］（単位ｄＬ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83から算出される値を意味する。また、極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄＬ）での比粘度［ηsp］を測定し、下記式により算出した値である。
In this embodiment, two or more kinds of polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed and used. In this case, polycarbonate having a viscosity average molecular weight outside the above-mentioned suitable range is mixed and used. May be good.
Here, the viscosity average molecular weight [Mv] is defined as the ultimate viscosity [η] (unit: dL / g) at a temperature of 25 ° C. using a Ubbelohde viscometer using methylene chloride as a solvent. That is, it means a value calculated from η = 1.23 × 10 -4 Mv 0.83 . The ultimate viscosity [η] is a value calculated by the following formula by measuring the specific viscosity [η sp ] at each solution concentration [C] (g / dL).
その他、ポリカーボネート樹脂の詳細は、本実施形態の趣旨を逸脱しない限り、特開２０１２－１４４６０４号公報の段落００１１～００２０の記載、特開２０１９－００２０２３号公報の段落００１４～００３５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 In addition, the details of the polycarbonate resin can be described in paragraphs 0011 to 0020 of JP2012-144604A and paragraphs 0014 to 0035 of JP2019-002023, as long as they do not deviate from the gist of the present embodiment. , These contents are incorporated herein.
本実施形態で用いる樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を、樹脂組成物中、５０～８０質量％の割合で含むことが好ましく、５５～７５質量％の割合で含むことがより好ましい。
本実施形態で用いる樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The resin composition used in the present embodiment preferably contains a polycarbonate resin in a proportion of 50 to 80% by mass, more preferably 55 to 75% by mass, in the resin composition.
The resin composition used in this embodiment may contain only one type of polycarbonate resin, or may contain two or more types of polycarbonate resin. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
＜＜酸化チタン＞＞
次に、本実施形態で用いる酸化チタンについて説明する。酸化チタンを含むことにより、遮蔽性に優れた樹脂シートを提供可能になる。
本実施形態で用いる酸化チタンは、樹脂シートに配合されうる酸化チタンを広く採用することができる。
本実施形態においては、酸化チタンはルチル型の酸化チタンであることが好ましい。ルチル型酸化チタンを使用することにより、ポリカーボネート樹脂の分解を抑制することができる。また、酸化チタンは、その表面が表面処理剤で処理されていることが好ましい。すなわち、酸化チタンの表面に表面処理剤から形成された層（特に、有機物層）を有することが好ましい。このような構成とすることにより、ポリカーボネート樹脂中で酸化チタンが分散しやすくなり、より外観に優れた樹脂シートが得られる。加えて、溶融押出時のポリカーボネート樹脂の分解を効果的に抑制することができる。表面処理剤は、高分子が例示され、シロキサン化合物が好ましく、特に水素メチルシロキサンやジメチルシロキサンなどが好ましい。表面処理剤は酸化チタン表面に物理的に吸着していてもよく、化学的に結合していてもよい。
さらに、酸化チタンは、酸化チタンと表面処理剤から形成された層の間に、酸化物層を有していてもよい。酸化物層は、粒子状の形状を保持することや樹脂の分解抑制などに寄与する。酸化物層としては、アルミナ層、シリカ層、ジルコニア層などが例示される。酸化物層としては１種の層のみでもよく、複数の層を有していてもよい。
本実施形態で用いる酸化チタンは、粒子状であることが好ましい。
<< Titanium oxide >>
Next, titanium oxide used in this embodiment will be described. By containing titanium oxide, it becomes possible to provide a resin sheet having excellent shielding properties.
As the titanium oxide used in this embodiment, titanium oxide that can be blended in a resin sheet can be widely adopted.
In the present embodiment, the titanium oxide is preferably rutile-type titanium oxide. By using rutile-type titanium oxide, decomposition of the polycarbonate resin can be suppressed. Further, it is preferable that the surface of titanium oxide is treated with a surface treatment agent. That is, it is preferable to have a layer (particularly, an organic substance layer) formed from the surface treatment agent on the surface of titanium oxide. With such a configuration, titanium oxide can be easily dispersed in the polycarbonate resin, and a resin sheet having a better appearance can be obtained. In addition, decomposition of the polycarbonate resin during melt extrusion can be effectively suppressed. As the surface treatment agent, a polymer is exemplified, and a siloxane compound is preferable, and hydrogen methylsiloxane, dimethylsiloxane, and the like are particularly preferable. The surface treatment agent may be physically adsorbed on the surface of titanium oxide or may be chemically bonded.
Further, the titanium oxide may have an oxide layer between the layer formed from the titanium oxide and the surface treatment agent. The oxide layer contributes to maintaining the particle-like shape and suppressing the decomposition of the resin. Examples of the oxide layer include an alumina layer, a silica layer, and a zirconia layer. As the oxide layer, only one kind of layer may be used, or a plurality of layers may be provided.
The titanium oxide used in this embodiment is preferably in the form of particles.
酸化チタンの平均一次粒子径は、１００ｎｍ以上であることが好ましく、１５０ｎｍ以上であることがより好ましく、１８０ｎｍ以上であることがさらに好ましく、２２０ｎｍ以上であってもよい。また、酸化チタンの平均一次粒子径は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、４００ｎｍ以下であることがより好ましく、３５０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３００ｎｍ以下、２６０ｎｍ以下であってもよい。酸化チタンの平均一次粒子径をこのような範囲とすることにより、遮蔽性能がより向上する傾向にある。
酸化チタンの平均一次粒子径は後述する実施例の記載に従って測定される。
The average primary particle size of titanium oxide is preferably 100 nm or more, more preferably 150 nm or more, further preferably 180 nm or more, and may be 220 nm or more. The average primary particle size of titanium oxide is preferably 500 nm or less, more preferably 400 nm or less, further preferably 350 nm or less, and may be 300 nm or less and 260 nm or less. By setting the average primary particle size of titanium oxide in such a range, the shielding performance tends to be further improved.
The average primary particle size of titanium oxide is measured according to the description of Examples described later.
本実施形態で用いる樹脂組成物は、樹脂組成物中、酸化チタンを２０～５０質量％の割合で含むことが好ましく、２５～４５質量％の割合で含むことがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、酸化チタンについて、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The resin composition used in the present embodiment preferably contains titanium oxide in a proportion of 20 to 50% by mass, more preferably 25 to 45% by mass, in the resin composition.
As the resin composition of the present embodiment, only one kind of titanium oxide may be used, or two or more kinds may be used. When two or more types are used, it is preferable that the total amount is within the above range.
次に、本実施形態で用いる樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂と酸化チタンのブレンド比率について説明する。本実施形態で用いる樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂５０～８０質量部、および、酸化チタン２０～５０質量部を含み、ポリカーボネート樹脂５５～７５質量部、および、酸化チタン２５～４５質量部を含むことが好ましい。酸化チタンの割合を前記下限値以上とすることにより、得られる樹脂シートの遮蔽性がより向上する傾向にある。酸化チタンの割合を前記上限値以下とすることにより、得られる樹脂シートの白スジの発生を効果的に抑制し、また、フィルム成形性がより向上する傾向にある。 Next, the blend ratio of the polycarbonate resin and titanium oxide in the resin composition used in the present embodiment will be described. The resin composition used in this embodiment contains 50 to 80 parts by mass of a polycarbonate resin, 20 to 50 parts by mass of titanium oxide, 55 to 75 parts by mass of a polycarbonate resin, and 25 to 45 parts by mass of titanium oxide. Is preferable. By setting the ratio of titanium oxide to the lower limit value or more, the shielding property of the obtained resin sheet tends to be further improved. By setting the ratio of titanium oxide to the upper limit or less, the generation of white streaks on the obtained resin sheet is effectively suppressed, and the film formability tends to be further improved.
＜＜他の着色剤＞＞
本実施形態で用いる樹脂組成物は、また、酸化チタン以外の他の着色剤を含んでいてもよい。他の着色剤を添加することにより、樹脂組成物に多少の色味を持たせることができ、樹脂シートの外観（意匠性）が向上する傾向にある。また、光遮蔽性能をより向上させることも可能になる。
前記他の着色剤としては、無機顔料、有機顔料、有機染料等が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料；群青などの珪酸塩系顔料；亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛－鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅－クロム系ブラック、銅－鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青などのフェロシアン系顔料などが挙げられる。
有機顔料および有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染料または顔料；ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染料または顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染料または顔料；アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染料または顔料などが挙げられる。
<< Other colorants >>
The resin composition used in this embodiment may also contain a colorant other than titanium oxide. By adding another colorant, the resin composition can be given some color, and the appearance (design) of the resin sheet tends to be improved. In addition, it becomes possible to further improve the light shielding performance.
Examples of the other colorants include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.
Examples of inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; zinc flower, petal pattern, chromium oxide, iron black, titanium yellow, and zinc-iron brown. Oxide pigments such as titanium cobalt green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black, copper-iron black; chrome acid pigments such as chrome yellow and molybdate orange; ferrussian pigments such as navy blue. And so on.
Examples of organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes or pigments such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green; azo dyes or pigments such as nickel azo yellow; thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, and dioxazine. , Isoindolinone-based, quinophthalone-based and other condensed polycyclic dyes or pigments; anthraquinone-based, heterocyclic, methyl-based dyes or pigments and the like.
前記他の着色剤の具体例としては、波長４５０～６５０ｎｍの範囲に極大吸収を有する着色剤が挙げられる。ヒトが鋭敏に知覚することが可能な波長である５５０ｎｍ付近の光を効果的に吸収する波長４５０～６５０ｎｍの範囲に極大吸収を有する着色剤を配合することにより、樹脂シートの遮蔽性を向上させることができる。
さらに、前記他の着色剤が染料である態様も挙げられる。染料としては、前記波長４５０～６５０ｎｍの範囲に極大吸収を有する着色剤が例示される。
また、前記他の着色剤の具体例として、上述のカーボンブラックも挙げられる。カーボンブラックを配合することにより、樹脂シートの光遮蔽性能をより向上させることができる。
Specific examples of the other colorants include colorants having maximum absorption in the wavelength range of 450 to 650 nm. By blending a colorant having maximum absorption in the wavelength range of 450 to 650 nm, which effectively absorbs light near 550 nm, which is a wavelength that humans can sensitively perceive, the shielding property of the resin sheet is improved. be able to.
Further, there is also an embodiment in which the other colorant is a dye. Examples of the dye include a colorant having a maximum absorption in the wavelength range of 450 to 650 nm.
Further, as a specific example of the other colorant, the above-mentioned carbon black can also be mentioned. By blending carbon black, the light shielding performance of the resin sheet can be further improved.
本実施形態の樹脂組成物が、他の着色剤を含む場合、その含有量は、樹脂組成物中、５質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、７質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、１５質量ｐｐｍ以上であることが一層好ましく、２０質量ｐｐｍ以上であってもよい。前記他の着色剤の含有量の上限値は、１５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、８０質量ｐｐｍ以下であることが一層好ましい。このような範囲とすることにより、得られる樹脂シートの外観がより向上し、また、光遮蔽性能がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、他の着色剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
When the resin composition of the present embodiment contains another colorant, the content thereof is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and 10% by mass in the resin composition. It is more preferably ppm or more, further preferably 15 mass ppm or more, and may be 20 mass ppm or more. The upper limit of the content of the other colorants is preferably 150 mass ppm or less, more preferably 120 mass ppm or less, further preferably 100 mass ppm or less, and 80 mass ppm or less. It is more preferable to have. Within such a range, the appearance of the obtained resin sheet is further improved, and the light shielding performance tends to be further improved.
The resin composition of the present embodiment may contain only one kind of other colorants, or may contain two or more kinds of other colorants. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
＜＜各種添加剤＞＞
本実施形態で用いる樹脂組成物は、また、各種添加剤を含んでいてもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、酸化防止剤を含むことが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、酸化防止剤を、前記樹脂組成物中、０．０１～０．２質量％の割合で含むことが好ましく、０．０２～０．１質量％の割合で含むことがより好ましい。酸化防止剤を含むことにより、加工時の熱分解を抑制し、色調変化や溶融粘度の低下を防止できる傾向にある。酸化防止剤としては、その種類等特に定めるものではないが、ホスファイト、ホスホナイトが例示され、ホスファイトが好ましい。酸化防止剤は、特開２０１８－０９０６７７号公報の段落００５９～００６１の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
<< Various additives >>
The resin composition used in this embodiment may also contain various additives.
The resin composition of the present embodiment preferably contains an antioxidant. The resin composition of the present embodiment preferably contains an antioxidant in a proportion of 0.01 to 0.2% by mass, preferably 0.02 to 0.1% by mass, in the resin composition. Is more preferable. By containing an antioxidant, there is a tendency that thermal decomposition during processing can be suppressed, and a change in color tone and a decrease in melt viscosity can be prevented. The type of the antioxidant is not particularly specified, but phosphite and phosphonite are exemplified, and phosphite is preferable. As the antioxidant, the description in paragraphs 0059 to 0061 of JP-A-2018-090677 can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.
本実施形態で用いる樹脂組成物は、また、帯電防止剤を含むことが好ましい。本実施形態で用いる樹脂組成物は、帯電防止剤を前記樹脂組成物中、０．０１～１．５質量％の割合で含むことが好ましく、０．１～０．８質量％の割合で含むことがより好ましい。このような範囲で用いることにより、塵芥の付着防止性や搬送性がより向上する傾向にある。
帯電防止剤としては、その種類等特に定めるものではないが、ホスホニウム塩化合物が例示される。帯電防止剤の具体例としては、特開２０１６－１０８４２４号公報および国際公開第２０２０／１２２０５５号に記載のホスホニウム塩化合物が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
The resin composition used in this embodiment also preferably contains an antistatic agent. The resin composition used in the present embodiment preferably contains an antistatic agent in a proportion of 0.01 to 1.5% by mass, preferably 0.1 to 0.8% by mass, in the resin composition. Is more preferable. By using it in such a range, the dust adhesion prevention property and the transportability tend to be further improved.
The type of antistatic agent is not particularly specified, but a phosphonium salt compound is exemplified. Specific examples of the antistatic agent include the phosphonium salt compounds described in JP-A-2016-108424 and International Publication No. 2020/122055, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
本実施形態で用いる樹脂組成物は、上記以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、および、離型剤からなる群から選択された少なくとも１種の添加剤などである。また、所望の諸物性を著しく損なわない限り、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、抗ウィルス剤等を添加してもよい。
本実施形態で用いる樹脂組成物における上記他の成分の含有量は、含有する場合、樹脂組成物の質量を基準として、例えば０．００１質量％以上であり、また、例えば、５.０質量％以下であり、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。
The resin composition used in this embodiment may contain components other than the above. Other components include at least one additive selected from the group consisting of heat stabilizers, flame retardants, flame retardants, UV absorbers, and mold release agents. Further, a fluorescent whitening agent, an anti-fog agent, a fluidity improving agent, a plasticizer, a dispersant, an antibacterial agent, an antiviral agent and the like may be added as long as the desired physical properties are not significantly impaired.
When contained, the content of the other components in the resin composition used in the present embodiment is, for example, 0.001% by mass or more, and for example, 5.0% by mass, based on the mass of the resin composition. It is less than or equal to, preferably 3.0% by mass or less, and more preferably 1.0% by mass or less.
＜樹脂シートの物性＞
本実施形態の樹脂シートは、上述の通り、樹脂組成物から形成された樹脂シートであって、その厚みが２０～２００μｍである。前記下限値以上とすることにより樹脂シートの光遮蔽性能がより向上する傾向にある。前記上限値以下とすることにより、クリアウィンドウ構造を含む多層シートの成形性がより向上する。
本実施形態の樹脂シートにおいては、その厚み下限値は、２５μｍ以上であることが好ましい。また、前記厚さの上限値は、１８０μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１２０μｍ以下であることがさらに好ましく、１００μｍ以下であることが一層好ましく、８０μｍ以下であることがより一層好ましく、７０μｍ以下、６０μｍ以下であってもよい。
<Physical characteristics of resin sheet>
As described above, the resin sheet of the present embodiment is a resin sheet formed from the resin composition, and the thickness thereof is 20 to 200 μm. By setting the value to the lower limit or more, the light shielding performance of the resin sheet tends to be further improved. By setting the value to the upper limit or less, the moldability of the multilayer sheet including the clear window structure is further improved.
In the resin sheet of the present embodiment, the lower limit of the thickness is preferably 25 μm or more. The upper limit of the thickness is preferably 180 μm or less, more preferably 150 μm or less, further preferably 120 μm or less, further preferably 100 μm or less, and further preferably 80 μm or less. Is even more preferable, and may be 70 μm or less and 60 μm or less.
本実施形態の樹脂シートは、異物が少ないことが好ましい。具体的には、樹脂シートのシート面１ｍ2中に顕微鏡観察により長辺と短辺の長さを平均して得られる大きさ０．５ｍｍ以上の異物の個数が０～１０個であることが好ましく、０～５個であることがより好ましく、０～３個であることがさらに好ましい。本実施形態においては、樹脂シートの光遮蔽性を高めるために酸化チタンを高濃度で含有させる必要がある。一方で、上述の通り、酸化チタンを高濃度で含有しかつ極薄の樹脂シートとすると、樹脂シートに、シートの巻取り方向に細長い遮蔽性能が低い領域があり、部分的に明るいスジ状に見える白スジと呼ばれる外観不良が発生する場合がある。本実施形態においては、樹脂シートに含まれる異物のうち、０．５ｍｍ以上の径を有する異物数を上記範囲以下とすることにより、白スジの発生をより効果的に抑制することが可能になる。 The resin sheet of the present embodiment preferably has a small amount of foreign matter. Specifically, the number of foreign substances having a size of 0.5 mm or more obtained by averaging the lengths of the long side and the short side by microscopic observation in 1 m 2 of the sheet surface of the resin sheet is 0 to 10. The number is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, and even more preferably 0 to 3. In the present embodiment, it is necessary to contain titanium oxide at a high concentration in order to enhance the light shielding property of the resin sheet. On the other hand, as described above, when the resin sheet contains titanium oxide at a high concentration and is ultra-thin, the resin sheet has an elongated region with low shielding performance in the winding direction of the sheet, and is partially formed into a bright streak. Appearance defects called visible white streaks may occur. In the present embodiment, by setting the number of foreign substances having a diameter of 0.5 mm or more among the foreign substances contained in the resin sheet to the above range or less, it is possible to more effectively suppress the generation of white streaks. ..
大きさ０．５ｍｍ以上の粒子径を有する異物の個数を低減させるための手段としては、粘度平均分子量が２０，０００～３５，０００（特に２５，０００以下、さらには２３，０００以下）であるポリカーボネート樹脂を用いることが挙げられる。また、酸化チタンを粉砕処理することや表面処理することが挙げられる。さらに、溶融混練時の押出条件（溶融温度、スクリュー構成、スクリュー回転数、吐出量）を適切な範囲にすることも好ましい。
異物の個数の測定は、後述する実施例に記載の方法に従う。
As a means for reducing the number of foreign substances having a particle size of 0.5 mm or more, the viscosity average molecular weight is 20,000 to 35,000 (particularly 25,000 or less, further 23,000 or less). The use of polycarbonate resin can be mentioned. In addition, titanium oxide may be pulverized or surface-treated. Further, it is also preferable to set the extrusion conditions (melting temperature, screw configuration, screw rotation speed, discharge amount) at the time of melt kneading to an appropriate range.
The number of foreign substances is measured according to the method described in Examples described later.
本実施形態の樹脂シートは、光遮蔽性に優れていることが好ましい。具体的には、全光線透過率Ｔは、２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることが好ましく、１２％以下であることがより好ましく、１０％以下であることがさらに好ましい。全光線透過率の下限値は０％であることが好ましく、１％以上であってもよい。全光線透過率Ｔの測定は、後述する実施例に記載の方法に従う。
本実施形態の樹脂シートは、また、樹脂シートの全光線透過率をＴ％、厚みをｔμｍとした際にＴ＊ｔが２００以上であることが好ましく、２１０以上であることがより好ましく、２２０以上であることがさらに好ましく、２３０以上であることが一層好ましく、２４０以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、光遮蔽性と成形性がバランスよく向上する傾向にある。また、上限値については、７５０以下であることが好ましく、７４０以下であることがより好ましく、７３０以下であることがさらに好ましく、７２０以下であることが一層好ましく、７１０以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、光遮蔽性と成形性がよりバランスよく向上する傾向にある。
The resin sheet of the present embodiment is preferably excellent in light shielding property. Specifically, the total light transmittance T is preferably 20% or less, preferably 15% or less, more preferably 12% or less, still more preferably 10% or less. The lower limit of the total light transmittance is preferably 0%, and may be 1% or more. The measurement of the total light transmittance T follows the method described in Examples described later.
The resin sheet of the present embodiment also preferably has a T * t of 200 or more, more preferably 210 or more, and more preferably 220 when the total light transmittance of the resin sheet is T% and the thickness is tμm. The above is more preferable, 230 or more is more preferable, and 240 or more is even more preferable. By setting the value to the lower limit or more, the light shielding property and the moldability tend to be improved in a well-balanced manner. The upper limit is preferably 750 or less, more preferably 740 or less, further preferably 730 or less, further preferably 720 or less, and further preferably 710 or less. preferable. By setting the value to the upper limit or less, the light shielding property and the moldability tend to be improved in a more balanced manner.
本実施形態の樹脂組成物は、少なくとも一方の面の表面粗さＲａが０．４μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましく、０．７μｍ以上であることがさらに好ましく、さらには、０．９μｍ以上、１．１μｍ以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、シートの搬送性やラミネーション性がより優れる傾向にある。また、前記少なくとも一方の面の表面粗さＲａの上限値は、３．０μｍ以下であることが好ましく、２．５μｍ以下であることがより好ましく、さらには、２．０μｍ以下、１．８μｍ以下、１．５μｍ以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、印刷鮮鋭性がより向上する傾向にある。
さらに、本実施形態においては、樹脂シートの一方の面の表面粗さＲａが上記範囲（０．４μｍ～３．０μｍ）であり、他方の面の表面粗さが０．４μｍ～１．９μｍであることが好ましい。このような構成とすることにより、樹脂シートの搬送性やラミネーション性がより効果的に発揮される。
また、本実施形態の樹脂シートは、第一の面の表面粗さＲａが上記範囲（０．４μｍ～３．０μｍ）であり、第二の面の表面粗さが、第一の面の表面粗さよりも、０．１～２．５μｍ（好ましくは０．１～０．５μｍ、より好ましくは０．１５～０．３５μｍ）小さいことが好ましい。このような構成とすることにより、シートの搬送性やラミネーション性がさらに向上する傾向にある。
表面粗さＲａは、後述する実施例の記載に従って測定される。
In the resin composition of the present embodiment, the surface roughness Ra of at least one surface is preferably 0.4 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, still more preferably 0.7 μm or more. Further, it may be 0.9 μm or more and 1.1 μm or more. By setting the value to the lower limit or more, the sheet transportability and lamination property tend to be more excellent. Further, the upper limit of the surface roughness Ra of the at least one surface is preferably 3.0 μm or less, more preferably 2.5 μm or less, and further preferably 2.0 μm or less and 1.8 μm or less. , 1.5 μm or less. By setting the value to the upper limit or less, the print sharpness tends to be further improved.
Further, in the present embodiment, the surface roughness Ra of one surface of the resin sheet is in the above range (0.4 μm to 3.0 μm), and the surface roughness of the other surface is 0.4 μm to 1.9 μm. It is preferable to have. With such a configuration, the transportability and lamination property of the resin sheet are more effectively exhibited.
Further, in the resin sheet of the present embodiment, the surface roughness Ra of the first surface is in the above range (0.4 μm to 3.0 μm), and the surface roughness of the second surface is the surface of the first surface. It is preferably 0.1 to 2.5 μm (preferably 0.1 to 0.5 μm, more preferably 0.15 to 0.35 μm) smaller than the roughness. With such a configuration, the transportability and lamination property of the sheet tend to be further improved.
The surface roughness Ra is measured according to the description of Examples described later.
＜樹脂シートの製造方法＞
本実施形態の樹脂シートの製造方法は、樹脂組成物をシート状に加工する公知の方法を採用できる。具体的には、押出成形、溶液キャスト成形が例示され、押出成形が好ましい。押出成形の例としては、本実施形態の樹脂組成物のペレット、フレークあるいは粉末を押出機に投入し、溶融、混練後、Ｔダイ等から押出し、得られる半溶融状のシートをロールで挟圧しながら、冷却、固化してシートを形成する方法が挙げられる。
<Manufacturing method of resin sheet>
As the method for producing the resin sheet of the present embodiment, a known method for processing the resin composition into a sheet can be adopted. Specifically, extrusion molding and solution cast molding are exemplified, and extrusion molding is preferable. As an example of extrusion molding, pellets, flakes or powders of the resin composition of the present embodiment are put into an extruder, melted and kneaded, extruded from a T-die or the like, and the obtained semi-molten sheet is pressed by a roll. However, a method of cooling and solidifying to form a sheet can be mentioned.
＜多層体＞
本実施形態の多層体は、本実施形態の樹脂シートを有する。特に、本実施形態の多層体は中間層シートの内少なくとも１つは本実施形態の樹脂シートであり、そのシート面内において少なくとも１つ以上の開口部を有することが好ましい。このような開口部は、例えば、セキュリティカードのクリアウィンドウとして用いることができる。そして、本実施形態の樹脂シートは、極薄で光遮蔽性能に優れているため、クリアウィンドウを有する多層体であっても、十分な光遮蔽性能を達成できる。
本実施形態の多層体は、好ましくは、本実施形態の樹脂シートを少なくとも２枚含み、多層体の断面方向において、樹脂シートの内２枚が、断面の厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として対称となるように位置していることが好ましい。特に、本実施形態の多層体は断面の厚さ方向において、本実施形態の樹脂シートが存在しない開口部を有する態様において、樹脂シートの内２枚が、断面の厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として対称となるように位置していることが好ましい。このような多層体の一例が、図３に示す構成である。図３（Ａ）は多層体の断面方向（厚さ方向）から見た図であり、（Ｂ）は多層体の面（樹脂シートのシート面）方向から見た図である。図３において、３０は多層体を、３１はオーバーレイ層（透明樹脂シート）を、３２はホワイトコア層（本実施形態の樹脂シート）を、３３はクリアウィンドウ（開口部）を、３４は透明コア層（透明樹脂シート）を示している。そして、図３（Ａ）において点線で示される線Ａ－Ａが、多層体の断面の厚さ方向に垂直な方向の中心面の位置に相当する。図３に示す多層体は、多層体の断面方向において、ホワイトコア層（本実施形態の樹脂シート）が存在しない領域がクリアウィンドウ（開口部）３３を有している。そして、ホワイトコア層（本実施形態の樹脂シート）３２およびクリアウィンドウ（開口部）３３が中心面（図３の点線Ａ－Ａで示される線を通る面）を基準として対称となるように位置している。
また、図３に示す多層体は、図３（Ａ）に示す多層体の断面方向から見ると、ホワイトコア層３２のみが白くなっており、図（Ｂ）に示す多層体の面方向から見ると、ホワイトコア層３２によって、クリアウィンドウ３３以外の部分は、全体が白く見える。
図３に示す多層体は、クリアウィンドウ３３は、オーバーレイ層３１、ホワイトコア層３２、透明コア層３４、ホワイトコア層３２、オーバーレイ層３１を重ねて、熱プレスすることによって製造できる。すなわち、クリアウィンドウは、熱プレスしたときに、オーバーレイ層３１や透明コア層３４からホワイトコア層３２の間の部分（開口部）に透明樹脂シートの一部が入り込む（充填される）ことによって形成される。もちろん、本実施形態の多層体は、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、他の方法で製造してもよい。
<Multilayer>
The multilayer body of the present embodiment has the resin sheet of the present embodiment. In particular, in the multilayer body of the present embodiment, at least one of the intermediate layer sheets is the resin sheet of the present embodiment, and it is preferable that the multilayer body has at least one opening in the sheet surface. Such an opening can be used, for example, as a clear window for a security card. Since the resin sheet of the present embodiment is extremely thin and has excellent light shielding performance, sufficient light shielding performance can be achieved even with a multilayer body having a clear window.
The multilayer body of the present embodiment preferably contains at least two resin sheets of the present embodiment, and in the cross-sectional direction of the multilayer body, two of the resin sheets are the central surfaces in the direction perpendicular to the thickness direction of the cross section. It is preferable that the positions are symmetrical with respect to the reference. In particular, in the embodiment in which the multilayer body of the present embodiment has an opening in which the resin sheet of the present embodiment does not exist in the thickness direction of the cross section, two of the resin sheets are in the direction perpendicular to the thickness direction of the cross section. It is preferably positioned so as to be symmetrical with respect to the central plane. An example of such a multilayer body is the configuration shown in FIG. FIG. 3A is a view seen from the cross-sectional direction (thickness direction) of the multilayer body, and FIG. 3B is a view seen from the surface direction of the multilayer body (sheet surface of the resin sheet). In FIG. 3, 30 is a multilayer body, 31 is an overlay layer (transparent resin sheet), 32 is a white core layer (resin sheet of the present embodiment), 33 is a clear window (opening), and 34 is a transparent core. Shows a layer (transparent resin sheet). Then, the line AA shown by the dotted line in FIG. 3A corresponds to the position of the central surface in the direction perpendicular to the thickness direction of the cross section of the multilayer body. The multilayer body shown in FIG. 3 has a clear window (opening) 33 in a region where the white core layer (resin sheet of the present embodiment) does not exist in the cross-sectional direction of the multilayer body. Then, the white core layer (resin sheet of the present embodiment) 32 and the clear window (opening) 33 are positioned symmetrically with respect to the central surface (the surface passing through the line indicated by the dotted line AA in FIG. 3). is doing.
Further, in the multilayer body shown in FIG. 3, only the
The multilayer body shown in FIG. 3 can be manufactured by stacking the
一方、オーバーレイ層３１や透明コア層３４を構成する透明樹脂シートは、熱可塑性樹脂を含む組成物から形成されるものであり、例えば、本実施形態の樹脂組成物を形成するための樹脂組成物から酸化チタンを除いたものが例示される。従って、透明樹脂シートの一例は、ポリカーボネート樹脂シートである。
また、図３に示す多層体は、本実施形態の樹脂シート（ホワイトコア層）３２、透明コア層（透明樹脂シート）３４、本実施形態の樹脂シート（ホワイトコア層）３２の順に（好ましくは連続して）積層している構造を有するが、これ以外の態様を排除するものではない。
さらには、本実施形態の多層体は、図３に示した層構成に限定されるものではない。従って、図３に示す多層体も、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、他の層を含んでいてもよいことは言うまでもない。
On the other hand, the transparent resin sheet constituting the
Further, in the multilayer body shown in FIG. 3, the resin sheet (white core layer) 32 of the present embodiment, the transparent core layer (transparent resin sheet) 34, and the resin sheet (white core layer) 32 of the present embodiment are arranged in this order (preferably). It has a (continuously) laminated structure, but does not exclude other aspects.
Furthermore, the multilayer body of the present embodiment is not limited to the layer structure shown in FIG. Therefore, it goes without saying that the multilayer body shown in FIG. 3 may also include other layers as long as it does not deviate from the gist of the present invention.
本実施形態の多層体は、例えば、少なくとも１層がレーザー発色剤を含むことも好ましい。レーザー発色剤を含む層は、レーザーマーキング層として好ましく用いられる。このようなレーザー発色剤を含む層は、本実施形態の樹脂シートよりも外側に設けることが好ましい。すなわち、図３における、ホワイトコア層３２よりも表面側に設ける態様が挙げられる。レーザー発色剤は、黒色着色剤が好ましく、カーボンブラックがより好ましい。また、金属酸化物系レーザーマーキング剤も用いることができる。レーザーマーキング層の詳細は、特開２０２０－７５４８７号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
It is also preferable that at least one layer of the multilayer body of the present embodiment contains a laser coloring agent, for example. The layer containing the laser color former is preferably used as the laser marking layer. It is preferable that the layer containing such a laser color former is provided outside the resin sheet of the present embodiment. That is, in FIG. 3, there is an embodiment in which the
また、本実施形態の多層体は、紫外光または赤外光を照射することによって、可視光を発光する着色剤を含む層を有することも例示される。このような層を設けることにより、真贋判定可能なセキュリティカードとして用いることができる。すなわち、所定の光を照射したときに発光するカードのみを真のカードと認定することができる。
本実施形態においては、さらに、紫外光または赤外光を照射することによって、前記可視光を発光する着色剤と異なる波長の可視光を発光する着色剤を含む層を有する構成であってもよい。この場合、前記可視光を発光する着色剤を含む層と、前記可視光を発光する着色剤と異なる波長の可視光を発光する着色剤を含む層は、異なる層であってもよいし、同じ層であってもよい。すなわち、本実施形態には、可視光を発光する着色剤であって、互いに異なる波長の可視光を発光する着色剤を２種以上同一の層に含む態様も含まれる。
本実施形態の多層体において、可視光を発光する着色剤を含む層は、本実施形態の樹脂シートよりも外側に設けることが好ましい。すなわち、図３における、ホワイトコア層３２よりも表面側に設ける態様が挙げられる。
可視光を発光する着色剤を含む層については、特開２０２０－７５４８７号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
It is also exemplified that the multilayer body of the present embodiment has a layer containing a colorant that emits visible light by irradiating with ultraviolet light or infrared light. By providing such a layer, it can be used as a security card capable of determining authenticity. That is, only a card that emits light when irradiated with a predetermined light can be recognized as a true card.
In the present embodiment, the configuration may further include a layer containing a colorant that emits visible light having a wavelength different from that of the colorant that emits visible light by irradiating with ultraviolet light or infrared light. .. In this case, the layer containing the colorant that emits visible light and the layer containing the colorant that emits visible light having a wavelength different from that of the colorant that emits visible light may be different layers or the same. It may be a layer. That is, the present embodiment also includes an embodiment in which two or more kinds of colorants that emit visible light and emit visible light having different wavelengths are contained in the same layer.
In the multilayer body of the present embodiment, it is preferable that the layer containing the colorant that emits visible light is provided outside the resin sheet of the present embodiment. That is, in FIG. 3, there is an embodiment in which the
Regarding the layer containing a colorant that emits visible light, the description in JP-A-2020-75487 can be referred to, and the content thereof is incorporated in the present specification.
本実施形態の多層体は、表面粗さＲａが、それぞれ、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、多層体の搬送性やラミネーション性がより向上する傾向にある。また、前記多層体の両面の表面粗さＲａの上限は、それぞれ、３．５μｍ以下であることが好ましく、３．２μｍ以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、印刷鮮明性がより向上する傾向にある。 The multilayer body of the present embodiment preferably has a surface roughness Ra of 0.1 μm or more, and more preferably 0.5 μm or more. By setting the value to the lower limit or more, the transportability and lamination property of the multilayer body tend to be further improved. Further, the upper limit of the surface roughness Ra on both sides of the multilayer body is preferably 3.5 μm or less, and more preferably 3.2 μm or less. By setting the value to the upper limit or less, the print sharpness tends to be further improved.
本実施形態の多層体の厚さは、用途に応じて適宜定めることができるが、総厚みが０．２ｍｍ以上であることが好ましく、０．３ｍｍ以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、ＩＣチップやアンテナを導入しやすい傾向にある。また、前記総厚みの上限は、２．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、カード収納性がより向上する傾向にある。 The thickness of the multilayer body of the present embodiment can be appropriately determined depending on the intended use, but the total thickness is preferably 0.2 mm or more, more preferably 0.3 mm or more. By setting the value to the lower limit or higher, it tends to be easy to introduce an IC chip or an antenna. The upper limit of the total thickness is preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.0 mm or less. By setting the value to the upper limit or less, the card storage property tends to be further improved.
本実施形態の多層体の製造方法は、上述した、各構成層を熱プレスの他、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲内において、接着剤等によって、各層の間の接着性を高めてもよい。また、各層を共押出して、シート状にすることもできる。 In the method for producing a multilayer body of the present embodiment, in addition to the above-mentioned heat pressing of each constituent layer, even if the adhesiveness between the layers is enhanced by an adhesive or the like within a range not deviating from the purpose of the present embodiment. good. Further, each layer can be co-extruded into a sheet.
＜用途＞
次に、本実施形態の樹脂シートおよび多層体の用途について述べる。本実施形態の樹脂シートおよび／または多層体は、これらを含むカードとして好ましく用いられる。カードは、セキュリティカードであることが好ましい。本実施形態におけるセキュリティカードとは、身分証明カード（ＩＤカード）、パスポート、運転免許証、バンクカード、クレジットカード、保険証、他の身分証明カードが例示される。
<Use>
Next, the use of the resin sheet and the multilayer body of this embodiment will be described. The resin sheet and / or multilayer body of the present embodiment is preferably used as a card containing these. The card is preferably a security card. Examples of the security card in this embodiment include an identification card (ID card), a passport, a driver's license, a bank card, a credit card, an insurance card, and other identification cards.
また、本実施形態においては、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、特開２０１６－１０８４２４号公報の段落００４８～００５９の記載、特開２０１５－１６８７２８号公報の段落００７５～００８８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 Further, in the present embodiment, the description of paragraphs 0048 to 0059 of JP-A-2016-108424 and the description of paragraphs 0075 to 0088 of JP-A-2015-168728 are taken into consideration within the scope of the present invention. Yes, these contents are incorporated herein.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
If the measuring device or the like used in the examples is difficult to obtain due to a discontinued number or the like, measurement can be performed using another device having the same performance.
１．原料
＜ポリカーボネート樹脂＞
Ｓ－３０００Ｆ：ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、ユーピロン（登録商標）、粘度平均分子量Ｍｖ２１，０００、三菱エンジニアリングプラスチックス社製
1. 1. Raw material <polycarbonate resin>
S-3000F: Bisphenol A type polycarbonate resin, Iupilon (registered trademark), viscosity average molecular weight Mv21,000, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.
＜酸化チタン＞
ＰＦＣ３１７：酸化チタン粒子の表面にシリカ処理、アルミナ処理およびシロキサン処理が前記順になされたルチル型酸化チタン、石原産業社製、平均一次粒子径０．２４μｍ（２４０ｎｍ）
ＰＦＣ３１０：酸化チタン粒子の表面にシリカ処理、アルミナ処理およびシロキサン処理が、前記順になされたルチル型酸化チタン、石原産業社製、平均一次粒子径０．２０μｍ（２００ｎｍ）
＜＜平均一次粒子径の測定方法＞＞
酸化チタンを、スパッタリング装置を用いてスパッタリング処理を実施した。ターゲットは、Ｐｔとし、コーティング時間は３０秒とした。上記スパッタリング処理を行った酸化チタンについて、電界放出型走査電子顕微鏡を用いて観察、撮影した。観察に際し、加速電圧：５ｋＶ、観察倍率：３万５０００倍の条件で行った。得られた画像について画像解析ソフトウェアを用いて、酸化チタンの長径、短径の合計を測定し、これらの和を２で割った数値を粒子径として求めた。５０個以上の粒子について粒子径を測定し、その平均値を算出した。
測定は、３人の専門家が同様の測定をそれぞれ実施し、得られた平均値を平均一次粒子径として求めた。
スパッタリング装置は、Ｅ－１０３０、日立ハイテク社製を用いた。電界放出型走査電子顕微鏡は、ＦＥ－ＳＥＭ（ＳＵ８２２０、日立ハイテク社製）を用いた。画像解析ソフトウェアは、ＷｉｎＲＯＯＦ２０１３（三谷商事社製）を用いた。
<Titanium oxide>
PFC317: Rutile-type titanium oxide in which the surface of titanium oxide particles is treated with silica, alumina and siloxane in the above order, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., average primary particle diameter 0.24 μm (240 nm).
PFC310: Rutile-type titanium oxide in which the surface of titanium oxide particles is treated with silica, alumina and siloxane in the above order, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., average primary particle diameter 0.20 μm (200 nm).
<< Measurement method of average primary particle size >>
Titanium oxide was sputtered using a sputtering apparatus. The target was Pt and the coating time was 30 seconds. The titanium oxide subjected to the above sputtering treatment was observed and photographed using a field emission scanning electron microscope. The observation was carried out under the conditions of an acceleration voltage of 5 kV and an observation magnification of 35,000 times. The total of the major axis and the minor axis of titanium oxide was measured for the obtained image using image analysis software, and the sum of these was divided by 2 to obtain the particle diameter. The particle size was measured for 50 or more particles, and the average value was calculated.
The measurement was carried out by three experts in the same manner, and the average value obtained was obtained as the average primary particle size.
The sputtering apparatus used was E-1030, manufactured by Hitachi High-Tech. As the field emission scanning electron microscope, FE-SEM (SU8220, manufactured by Hitachi High-Tech) was used. WinROOF2013 (manufactured by Mitani Corporation) was used as the image analysis software.
＜酸化防止剤＞
ＡＳ２１１２：ＡＤＥＫＡ社製、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト
Ｓ－９２２８ＰＣ：Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ－９２２８ＰＣ、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
<Antioxidant>
AS2112: ADEKA, Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite S-9228PC: DoverChemical, Doverphos S-9228PC, bis (2,4-dikumilphenyl) pentaerythritol diphosphite
＜帯電防止剤＞
トリヘキシルテトラデシルホスホニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド：ＭＥＲＣＫ社製、ＣＡＳ番号 ４６００９２－０３－９
<Antistatic agent>
Trihexyltetradecylphosphonium = bis (trifluoromethanesulfonyl) amide: manufactured by MERCK, CAS No. 460092-03-9
＜他の着色剤＞
カーボンブラックＭ２８０：キャボットコーポレーション社製、ＭＯＮＡＲＣＨ２８０
染料１：Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲ、波長４５０～６５０ｎｍの範囲に極大吸収を有する着色剤
染料２：Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ３Ｒ、波長４５０～６５０ｎｍの範囲に極大吸収を有する着色剤
<Other colorants>
Carbon Black M280: MONARCH280 manufactured by Cabot Corporation
Dye 1: Macrolex BlueRR, colorant with maximum absorption in the wavelength range of 450-650 nm Dye 2: Macrolex Violet3R, colorant with maximum absorption in the wavelength range of 450-650 nm
２．実施例１～１２および比較例１、２
＜樹脂ペレットの製造＞
下記表２～４に示す組成（各表において含有量は質量部で示した）となるように、各成分をタンブラーにてブレンドし、二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ３０α）の根元から投入し、シリンダー温度２８０℃にて溶融混練を行い、実施例および比較例のペレットを製造した。
＜樹脂シートの製造＞
得られたペレットを用いて、以下の方法で樹脂シートを製造した。
ペレットをバレル直径３２ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ（長さ／直径）＝３１．５の二軸押出機からなるＴダイ溶融フィルム成形押出機を用い、吐出量２０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍで、かつ、幅３００ｍｍの樹脂シートを成形した。シリンダー・Ｔダイ温度は２６０℃とし、押出された溶融シートを、直径２５０ｍｍで十点平均粗さＲｚｊｉｓ（ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３）が２１μｍであるシリコンゴム製の第一冷却ロールと、十点平均粗さＲｚｊｉｓ（ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３）が１８μｍであるエンボス加工した直径２５０ｍｍの金属製第二冷却ロールでニップした。次に、エンボス柄が表面に賦形されたシートを、さらに表面が鏡面の金属製第三冷却ロールにシートを通して、引取ロールで引き取りながら表２～４に示す厚み（平均厚み）の樹脂シートを成形した。この時、第一冷却ロールの温度を５０℃、第二冷却ロールの温度を１２０℃、第三冷却ロールの温度を１２０℃に設定した。
2. 2. Examples 1-12 and Comparative Examples 1 and 2
<Manufacturing of resin pellets>
Blend each component with a tumbler so that the composition is shown in Tables 2 to 4 below (the content is shown in parts by mass in each table), and from the root of the twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, TEX30α). The pellets were charged and melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. to produce pellets of Examples and Comparative Examples.
<Manufacturing of resin sheet>
Using the obtained pellets, a resin sheet was produced by the following method.
Using a T-die molten film forming extruder consisting of a twin-screw extruder with a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D (length / diameter) = 31.5, the pellets were discharged at a discharge rate of 20 kg / h and a screw rotation speed of 200 rpm. Moreover, a resin sheet having a width of 300 mm was molded. The cylinder / T-die temperature was 260 ° C., and the extruded molten sheet was mixed with a first cooling roll made of silicon rubber having a diameter of 250 mm and a 10-point average roughness Rzjis (JIS B0601: 2013) of 21 μm, and a 10-point average roughness. Rzjis (JIS B0601: 2013) was nipped with an embossed 250 mm diameter metal second cooling roll of 18 μm. Next, pass the sheet having the embossed pattern on the surface through a metal third cooling roll with a mirror surface, and then take the resin sheet with the thickness (average thickness) shown in Tables 2 to 4 while taking it with the take-up roll. Molded. At this time, the temperature of the first cooling roll was set to 50 ° C, the temperature of the second cooling roll was set to 120 ° C, and the temperature of the third cooling roll was set to 120 ° C.
＜ラミネート用シートの製造＞
三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリカーボネート樹脂ペレットであるＥ－２０００を用いて、上記樹脂シートの製造と同様の方法で平均厚み２００μｍのラミネート用シートを作製した。
以下、得られたラミネート用シートの十点平均粗さＲｚｊｉｓ（ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３）が１８μｍであるエンボス加工した直径２５０ｍｍの金属製第二冷却ロールに面していた面を面Ａとする。
<Manufacturing of laminating sheets>
Using E-2000, which is a polycarbonate resin pellet manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., a laminating sheet having an average thickness of 200 μm was produced in the same manner as in the production of the above resin sheet.
Hereinafter, the surface of the obtained laminating sheet facing the embossed metal second cooling roll having a diameter of 250 mm and having a ten-point average roughness Rzjis (JIS B0601: 2013) of 18 μm is referred to as surface A.
＜異物数＞
シート面のサイズが１ｍ2である樹脂シートを切り出し、樹脂シートのシート面の垂直方向６０ｃｍの距離からＳ－Ｌｉｇｈｔを照射し、Ｓ－Ｌｉｇｈｔを照射している面と反対の面を目視で観察した。異物を顕微鏡にて測長し、長辺と短辺の長さを平均して得られる大きさ０．５ｍｍ以上の異物の数を求めた。５人の専門家が評価し、その平均値（小数第一位を四捨五入）とした。
Ｓ－Ｌｉｇｈｔの照射は、日本技術センター社製のものを用いて行った。顕微鏡はカシオ社製ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１００ＮＤを用いた。
<Number of foreign substances>
A resin sheet having a sheet surface size of 1 m 2 is cut out, S-Light is irradiated from a distance of 60 cm in the vertical direction of the sheet surface of the resin sheet, and the surface opposite to the surface irradiated with S-Light is visually observed. did. The length of the foreign matter was measured with a microscope, and the number of foreign matter having a size of 0.5 mm or more obtained by averaging the lengths of the long side and the short side was determined. It was evaluated by five experts and used as the average value (rounded to the first decimal place).
Irradiation of S-Light was performed using the one manufactured by Nippon Gijutsu Center Co., Ltd. The microscope used was ECLIPSE LV100ND manufactured by Casio.
＜樹脂シートの表面粗さ（Ｒａ）＞
得られた樹脂シート表面の任意の３位置に対しＩＳＯ ４２８７：１９９７に準拠して、表面粗さ（測定条件：λｃ０．８、λｓ２．５）を測定し、表面粗さ（Ｒａ）を３位置の平均により算出した。単位は、μｍで示した。
測定に際し、ミツトヨ社製 小型表面粗さ測定機 サーフテストＳＪ－２１０を使用した。
<Surface roughness (Ra) of resin sheet>
The surface roughness (measurement conditions: λc0.8, λs2.5) was measured for any three positions on the surface of the obtained resin sheet in accordance with ISO 4287: 1997, and the surface roughness (Ra) was set at three positions. It was calculated by the average of. The unit is shown in μm.
For the measurement, Mitutoyo's small surface roughness measuring machine Surftest SJ-210 was used.
＜遮蔽性能＞
＜＜全光線透過率の測定＞＞
ＩＳＯ－１３４６８－１に準拠して、全光線透過率を測定した（測定条件：Ｄ６５光源、１０°視野）。
測定に際し、村上色彩技術研究所社製 ヘーズメーターＨＭ－１５０を使用した。
全光線透過率の単位は％で示した。
<Shielding performance>
<< Measurement of total light transmittance >>
The total light transmittance was measured according to ISO-13468-1 (measurement conditions: D65 light source, 10 ° field of view).
For the measurement, a haze meter HM-150 manufactured by Murakami Color Technology Research Institute was used.
The unit of total light transmittance is shown in%.
＜＜Ｔ＊ｔ＞＞
全光線透過率（Ｔ）（単位：％）と樹脂シートの厚み（ｔ）（単位：μｍ）の積である値（Ｔ＊ｔ）を求めた。この値を２００～７５０の範囲に調整することによりクリアウィンドウ構造の成形性と光遮蔽性能が両立した良好な多層体を得ることができる。
<< T * t >>
The value (T * t), which is the product of the total light transmittance (T) (unit:%) and the thickness (t) (unit: μm) of the resin sheet, was determined. By adjusting this value in the range of 200 to 750, a good multilayer body having both formability of a clear window structure and light shielding performance can be obtained.
＜クリアウィンドウの寸法変化率＞
各実施例および比較例で得られた樹脂シートを図４に示すように打ち抜き、横２５ｍｍ×縦１５ｍｍの長方形の開口部を有するシートを作製した。このシートの両面に１５０ｍｍ×１１０ｍｍの長方形にカットしたラミネート用シートを、面Ａ側が樹脂シートに接するように、ラミネート用シートを積層させ、表１に示す条件でラミネートを行った。
ラミネートにはＯＡＳＹＳ社製 卓上カードラミネーターＯＬＡ６Ｅを使用した。
ラミネート後のクリアウィンドウ縦幅の最小値（Ｌ）（単位：ｍｍ）から、ラミネート前後でのクリアウィンドウ縦幅の寸法変化率（１００（１５－Ｌ）／１５）（単位：％）を求めた。
クリアウィンドウを作製する際、ホワイトコア層が薄いとラミネート用シートの透明樹脂成分の一部が開口部に流れ込み良好な外観となる。反対に、ホワイトコア層が厚いと、流れ込むのに十分なラミネート用シート（透明樹脂成分）がないため、クリアウィンドウ内に気泡が発生したり、表面に凹みが発生したりする。また、開口部を埋めるためにホワイトコア層自体が流れ込んでしまい、クリアウィンドウが小さくなることがある。クリアウィンドウの寸法変化が小さいことにより、外観に優れたクリアウィンドウが得られることを示している。
<Dimensional change rate of clear window>
The resin sheets obtained in each Example and Comparative Example were punched out as shown in FIG. 4 to prepare a sheet having a rectangular opening having a width of 25 mm and a length of 15 mm. Laminating sheets cut into rectangles of 150 mm × 110 mm were laminated on both sides of this sheet so that the surface A side was in contact with the resin sheet, and laminating was performed under the conditions shown in Table 1.
A desktop card laminator OLA6E manufactured by OASYS was used for laminating.
From the minimum value (L) (unit: mm) of the vertical width of the clear window after laminating, the dimensional change rate (100 (15-L) / 15) (unit:%) of the vertical width of the clear window before and after laminating was obtained. ..
When the clear window is produced, if the white core layer is thin, a part of the transparent resin component of the laminating sheet flows into the opening and the appearance is good. On the other hand, if the white core layer is thick, there is not enough laminating sheet (transparent resin component) to flow in, so bubbles may be generated in the clear window or dents may be generated on the surface. In addition, the white core layer itself may flow in to fill the opening, and the clear window may become smaller. It is shown that a clear window having an excellent appearance can be obtained because the dimensional change of the clear window is small.
＜ラミネーション性能＞
各実施例および比較例で得られた樹脂シート、ならびに、ラミネート用シートを１５０ｍｍ×１１０ｍｍの長方形に打ち抜いた。
打ち抜いたラミネート用シートの面Ａ側が各実施例または比較例で得られた樹脂シートに接するように、樹脂シートの両面に積層させ、表１に示す条件で加温および加圧してラミネートを行い、多層体を得た。
なお、面Ａ（多層体の内側）のＲａは、０．９９μｍであった。
厚み０．７５ｍｍの鏡面ＳＡＳ板で上下を挟みラミネートした際の多層体表面のＲａは０．３２μｍであり、さらに鏡面ＳＡＳ板と樹脂シートの間にＡｈｌｓｔｒｏｍ－Ｍｕｎｋｓｊｏ社製 離型紙Ｏｐｔｉｌａｍを挟んでラミネートした際の多層体表面のＲａは２．１７μｍであった。
ラミネートにはＯＡＳＹＳ社製 卓上カードラミネーターＯＬＡ６Ｅを使用した。
Ａ：目視で気泡や接着不良などの外観不良が観測されなかった
Ｂ：上記Ａ以外。例えば、目視で気泡や接着不良などの外観不良が観測された等
<Lamination performance>
The resin sheets obtained in each Example and Comparative Example and the laminating sheet were punched into a rectangle of 150 mm × 110 mm.
Laminated on both sides of the resin sheet so that the surface A side of the punched laminating sheet is in contact with the resin sheet obtained in each Example or Comparative Example, and the laminating is performed by heating and pressurizing under the conditions shown in Table 1. A multilayer body was obtained.
The Ra of the surface A (inside the multilayer body) was 0.99 μm.
Ra on the surface of the multilayer body when laminated by sandwiching the top and bottom with a mirror surface SAS plate with a thickness of 0.75 mm is 0.32 μm, and further, laminating by sandwiching Ahlstrom-Munksjo's release paper Optilam between the mirror surface SAS plate and the resin sheet. The Ra on the surface of the multilayer body was 2.17 μm.
A desktop card laminator OLA6E manufactured by OASYS was used for laminating.
A: No visual defects such as air bubbles or poor adhesion were observed. B: Other than A above. For example, visual defects such as air bubbles and poor adhesion were observed.
＜白スジ＞
シート面のサイズが１ｍ2である樹脂シートを切り出し、日本技術センター社製 Ｓ－Ｌｉｇｈｔを樹脂シートのシート面の垂直方向６０ｃｍの距離から照射し、照射している面と反対の面を目視で観察し、最長部分が２ｍｍ以上の線状の外観不良を白スジとし、白スジの個数を求めた。
５人の専門家が評価し、その平均値（小数第一位を四捨五入）とした。
<White streaks>
A resin sheet having a sheet surface size of 1 m 2 is cut out, and S-Light manufactured by Nippon Gijutsu Center Co., Ltd. is irradiated from a distance of 60 cm in the vertical direction of the sheet surface of the resin sheet, and the surface opposite to the irradiated surface is visually observed. By observing, the number of white streaks was determined by regarding the linear appearance defects having the longest portion of 2 mm or more as white streaks.
It was evaluated by five experts and used as the average value (rounded to the first decimal place).
＜表面抵抗率＞
実施例１１の樹脂組成物の帯電防止性は、以下のように評価した。
測定対象の樹脂シートを、温度２３℃相対湿度５０％の条件下に２４時間以上放置したのち、抵抗率計を用いて、直流電圧１０００Ｖを３００秒間印加して表面抵抗率（単位：Ω／ｓｑ.）を５か所測定し、その平均値を算出した。
実施例１１の樹脂シートの表面の表面抵抗率は１．３×１０13Ω／ｓｑ．、裏面の表面抵抗率は、１．０×１０13Ω／ｓｑ．であった。
表面抵抗率は、ハイレスタＵＰ ＭＣＰ－ＨＴ４５０（三菱ケミカルアナリテック社製）でＵＲＳプローブを用いて測定した。
<Surface resistivity>
The antistatic property of the resin composition of Example 11 was evaluated as follows.
After leaving the resin sheet to be measured under the condition of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours or more, a DC voltage of 1000 V is applied for 300 seconds using a resistivity meter to apply a surface resistivity (unit: Ω / sq). .) Was measured at 5 points, and the average value was calculated.
The surface resistivity of the surface of the resin sheet of Example 11 is 1.3 × 10 13 Ω / sq. , The surface resistivity of the back surface is 1.0 × 10 13 Ω / sq. Met.
The surface resistivity was measured with a high resta UP MCP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech) using a URS probe.
１０、２０、３０ 多層体（セキュリティカード）
１１、２１、３１ オーバーレイ層（透明樹脂シート）
１２、２２、３２ ホワイトコア層
１３ コア層
２３ 透明樹脂シート
２４ クリアウィンドウ
２５ 開口部（ホワイトコア層が存在しない領域）
３３ クリアウィンドウ（開口部）
３４ 透明コア層（透明樹脂シート）
10, 20, 30 multi-layer (security card)
11, 21, 31 Overlay layer (transparent resin sheet)
12, 22, 32
33 Clear window (opening)
34 Transparent core layer (transparent resin sheet)
Claims (23)
前記樹脂シートは、ポリカーボネート樹脂５０～８０質量部、および、酸化チタン２０～５０質量部を含む樹脂組成物から形成され、
前記樹脂シートの厚みが２０～２００μｍであり、
前記多層体は、前記樹脂シート、透明樹脂シート、前記樹脂シートの順に積層している構造を有する、多層体。 It is a multilayer body with a resin sheet.
The resin sheet is formed of a resin composition containing 50 to 80 parts by mass of a polycarbonate resin and 20 to 50 parts by mass of titanium oxide.
The thickness of the resin sheet is 20 to 200 μm, and the thickness of the resin sheet is 20 to 200 μm.
The multilayer body has a structure in which the resin sheet, the transparent resin sheet, and the resin sheet are laminated in this order.
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