JP2022032663A - Admixture for hydraulic composition - Google Patents
Admixture for hydraulic composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022032663A JP2022032663A JP2020136676A JP2020136676A JP2022032663A JP 2022032663 A JP2022032663 A JP 2022032663A JP 2020136676 A JP2020136676 A JP 2020136676A JP 2020136676 A JP2020136676 A JP 2020136676A JP 2022032663 A JP2022032663 A JP 2022032663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- monomer
- component
- admixture
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 106
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 32
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 31
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 21
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 3
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims description 2
- -1 phosphate diester Chemical class 0.000 abstract description 26
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 2
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 27
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 23
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 6
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 4
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 4
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 3
- 238000009415 formwork Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000011178 precast concrete Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 229910000863 Ferronickel Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011150 reinforced concrete Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- WBOBGZGCMLMYLI-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCC(C=C)C(O)=O WBOBGZGCMLMYLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRSMWHGLCNBZSO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidenebutanedioic acid Chemical compound CC=C(C(O)=O)CC(O)=O NRSMWHGLCNBZSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C(C)=C YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CC(C)CS(O)(=O)=O AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDZDPMCQYHSSJ-UHFFFAOYSA-N 2-pentylidenebutanedioic acid Chemical compound CCCCC=C(C(O)=O)CC(O)=O KUDZDPMCQYHSSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011400 blast furnace cement Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxybenzene Chemical compound C=COC1=CC=CC=C1 NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011210 fiber-reinforced concrete Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960002598 fumaric acid Drugs 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011372 high-strength concrete Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229940098895 maleic acid Drugs 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
本発明は、水硬性組成物用混和剤及びその製造方法、並びに水硬性組成物に関する。 The present invention relates to an admixture for a hydraulic composition, a method for producing the same, and a hydraulic composition.
コンクリートは社会インフラを形成する主要な建設材料であり、コンクリート構造物に対しては継続的な健全性が求められる。そのため、コンクリートの長期耐久性を維持する事は非常に重要である。コンクリートを劣化させる因子の一つとして凍害劣化が挙げられる。凍害劣化は主に寒冷地において、コンクリート中の水が凍結・融解を繰り返すことによって生じる劣化であり、寒冷地では凍結融解抵抗性に優れるコンクリート構造物が広く求められている。
コンクリートの凍結融解抵抗性を得るためには、連行される空気量を増加させる、水セメント比を低下させる、等が有効であるが、コンクリートの強度発現性、経済性、材料汎用性の観点で、十分な凍結融解抵抗性が得られない場合が多い。例えば、空気を十分に連行したコンクリートでも、粗悪な材料を使用した場合には、凍結融解抵抗性が得られない場合がある。
Concrete is a major construction material that forms social infrastructure, and concrete structures are required to have continuous soundness. Therefore, it is very important to maintain the long-term durability of concrete. One of the factors that deteriorate concrete is frost damage deterioration. Deterioration due to frost damage is mainly caused by repeated freezing and thawing of water in concrete in cold regions, and concrete structures having excellent freeze-thaw resistance are widely required in cold regions.
In order to obtain freeze-thaw resistance of concrete, it is effective to increase the amount of air taken in, reduce the water-cement ratio, etc., but from the viewpoint of concrete strength development, economy, and material versatility. In many cases, sufficient freeze-thaw resistance cannot be obtained. For example, even concrete with sufficient air may not be able to obtain freeze-thaw resistance when a poor material is used.
特許文献１には、次の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有することで、水硬性組成物に優れた流動性と材料分離抵抗性を付与でき、且つより優れた貯蔵安定性を有する１剤型の水硬性組成物用混和剤が開示されている。
（Ａ）成分：アルカリ増粘型ポリマー
（Ｂ）成分：エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基を有する特定の単量体（１ｂ）とメタクリル酸、アクリル酸等の特定の単量体（２ｂ）とを構成単量体として含み、構成単量体中の単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）の合計量が９０質量％以上１００質量％以下である共重合体。
Patent Document 1 contains the following components (A) and (B) to impart excellent fluidity and material separation resistance to the hydraulic composition, and to provide more excellent storage stability. A one-dose type admixture for a hydraulic composition is disclosed.
(A) Component: Alkaline thickening polymer (B) Component: A specific monomer (1b) having a group selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, and a specific monomer such as methacrylic acid and acrylic acid ( A copolymer containing 2b) as a constituent monomer and having a total amount of the monomer (1b) and the monomer (2b) in the constituent monomer of 90% by mass or more and 100% by mass or less.
特許文献２には、アクリル酸メチルを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体からなるセメント添加剤とセメント減水剤とを含有してなることを特徴とし、増粘剤としての働きを有し、さらに材料の分離低減性を備え、加えて施工性に優れ、かつこれらの働きを保持した上で添加量を低減できる新規なセメント混和剤が開示されている。 Patent Document 2 is characterized in that it contains a cement additive made of a polymer obtained by polymerizing a monomer component containing methyl acrylate as a main component and a cement water reducing agent, and is used as a thickener. Disclosed is a novel cement admixture that has the above-mentioned functions, further has the ability to reduce the separation of materials, has excellent workability, and can reduce the amount of addition while maintaining these functions.
特許文献３には、カルボキシル基を含有する単量体を構成成分とする共重合体（１）と共重合体（２）とを配合し、各共重合体に含まれるカルボキシル基が全て酸型であることを特徴とすることで、液剤の保存安定性に優れ、優れたセメント分離低減性、セメント減水性を併せ持つセメント混和液剤が開示されている。 In Patent Document 3, a copolymer (1) and a copolymer (2) having a monomer containing a carboxyl group as a constituent are blended, and all the carboxyl groups contained in each copolymer are acid type. Disclosed is a cement-mixed liquid agent having excellent storage stability of the liquid agent, excellent cement separation reducing property, and cement water reducing property.
本発明は、凍結融解抵抗性に優れる水硬性組成物を製造できる水硬性組成物用混和剤及びその製造方法、並びに該混和剤を含有する水硬性組成物を提供する。 The present invention provides an admixture for a hydraulic composition capable of producing a hydraulic composition having excellent freeze-thaw resistance, a method for producing the same, and a hydraulic composition containing the admixture.
本発明は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含有する、水硬性組成物用混和剤に関する。
（Ａ）成分：アルカリ増粘型ポリマー
（Ｂ）成分：下記一般式（１ｂ）で表される単量体（１ｂ）と、下記一般式（２ｂ）で表される単量体（２ｂ）と、下記一般式（３ｂ）で表される単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体
The present invention relates to an admixture for a hydraulic composition containing the following components (A) and (B).
Component (A): Alkaline thickening polymer (B) Component: Monomer (1b) represented by the following general formula (1b) and monomer (2b) represented by the following general formula (2b). , A copolymer containing a monomer (3b) represented by the following general formula (3b) as a constituent monomer.
〔式中、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂは、それぞれ水素原子又はメチル基、Ｒ３ｂは水素原子又は－（ＣＨ２）ｑ（ＣＯ）ｐＯ（ＡＯ）ｎＲ４ｂ、ＡＯは炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基又はオキシスチレン基、ｐは０又は１の数、ｑは０以上２以下の数、ｎはＡＯの平均付加モル数であり、１０以上１５０以下の数、Ｒ４ｂは水素原子又は炭素数１以上１８以下のアルキル基を表す。〕 [In the formula, R 1b and R 2b are hydrogen atoms or methyl groups, respectively, R 3b is a hydrogen atom or-(CH 2 ) q (CO) p O (AO) n R 4b , and AO has 2 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms. Oxyalkylene group or oxystyrene group, p is the number of 0 or 1, q is the number of 0 or more and 2 or less, n is the average number of added moles of AO, 10 or more and 150 or less, R 4b is a hydrogen atom or Represents an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms. ]
〔式中、Ｒ１１ｂは水素原子又はメチル基、Ｒ１２ｂは炭素数２以上１２以下のアルキレン基、ｍ１は１以上３０以下の数、Ｍ１ｂ、Ｍ２ｂはそれぞれ水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）を表す。〕 [In the formula, R 11b is a hydrogen atom or a methyl group, R 12b is an alkylene group having 2 or more and 12 or less carbon atoms, m1 is a number of 1 or more and 30 or less, and M 1b and M 2b are hydrogen atoms, alkali metals or alkaline soil, respectively. Represents a similar metal (1/2 atom). ]
〔式中、Ｒ１３ｂ、Ｒ１５ｂは、それぞれ水素原子又はメチル基、Ｒ１４ｂ、Ｒ１６ｂは、それぞれ炭素数２以上１２以下のアルキレン基、ｍ２、ｍ３は、それぞれ１以上３０以下の数、Ｍ３ｂは水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）を表す。〕 [In the formula, R 13b and R 15b are hydrogen atoms or methyl groups, respectively, R 14b and R 16b are alkylene groups having 2 or more and 12 or less carbon atoms, respectively, and m2 and m3 are 1 or more and 30 or less, respectively. 3b represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal (1/2 atom). ]
また本発明は、上記本発明の水硬性組成物用混和剤、水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned admixture for hydraulic composition of the present invention, hydraulic powder, and hydraulic composition containing water.
また、本発明は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合する、水硬性組成物用混和剤の製造方法に関する。 The present invention also relates to a method for producing an admixture for a hydraulic composition, which is a mixture of the component (A) and the component (B).
本発明によれば、凍結融解抵抗性に優れる水硬性組成物を製造できる水硬性組成物用混和剤及びその製造方法、並びに該混和剤を含有する水硬性組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided an admixture for a hydraulic composition capable of producing a hydraulic composition having excellent freeze-thaw resistance, a method for producing the same, and a hydraulic composition containing the admixture.
本発明の作用機構は定かではないが、以下の様に推察されている。一般的にコンクリートの凍害劣化は、硬化体表面の自由水凍結に伴う膨張圧の発生と、それに伴う毛管空隙中の未凍結自由水の移動圧の発生によって、硬化体内部に破壊が生じることが原因である。そのため、コンクリートに微細な空気を連行することによって毛管空隙中の移動圧が低減し、耐凍害性を向上させることが可能である。しかし、連行された空気は硬化体製造時の振動締固めや時間変化によって脱泡してしまい、所定の空気量を硬化体中に保つことができない場合がある。しかしながら、本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分を組み合わせることで、コンクリート中により微細な泡を連行し、かつセメントペースト相の粘度を増加させることによって締固め時の脱泡を防止し、耐凍害性が高い硬化体を得られるものと推察している。 The mechanism of action of the present invention is not clear, but it is presumed as follows. In general, frost damage deterioration of concrete may be caused by the generation of expansion pressure due to the freezing of free water on the surface of the hardened body and the accompanying movement pressure of unfrozen free water in the capillary voids, which causes the inside of the hardened body to be destroyed. Responsible. Therefore, it is possible to reduce the moving pressure in the capillary space and improve the frost damage resistance by entraining fine air in the concrete. However, the entrained air may be defoamed due to vibration compaction or time change during the production of the cured product, and a predetermined amount of air may not be maintained in the cured product. However, by combining the components (A) and (B) of the present invention, finer bubbles are entrained in the concrete and the viscosity of the cement paste phase is increased to prevent defoaming during compaction. It is presumed that a cured product with high frost damage resistance can be obtained.
〔水硬性組成物用混和剤〕
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、アルカリ増粘型ポリマーである。
アルカリ増粘型ポリマーとは、このポリマーが、アルカリ、例えば、セメントのアルカリに接触すると中和され、水に可溶性となって、該ポリマーと水とを含む混合物の粘性を上昇させる性質を有することをいう。例えば、アルカリ増粘型ポリマーは、該ポリマーと水とを含む混合物がｐＨ９未満の混合物が、ｐＨ９以上で増粘するポリマーであってよい。ポリマーがアルカリ増粘型であるかどうかは、例えば、当該ポリマーと水とを含有する混合物のｐＨ１２．５での粘度が、ｐＨ９未満での粘度の２倍以上であることで確認できる。混合物におけるポリマーと水の割合は任意であり、ｐＨ及び粘度の測定温度は２０℃を選択できる。混合物は、水溶液、エマルション、スラリーが挙げられる。なお、粘度の測定方法としては、実施例に記載の方法が挙げられる。
[Micible agent for hydraulic composition]
<Ingredient (A)>
The component (A) is an alkaline thickening polymer.
The alkaline thickening polymer has the property that when the polymer comes into contact with an alkali, for example, the alkali of cement, it is neutralized and becomes soluble in water, increasing the viscosity of the mixture containing the polymer and water. To say. For example, the alkaline thickening polymer may be a polymer in which a mixture containing the polymer and water has a pH of less than 9 and thickens at a pH of 9 or higher. Whether or not the polymer is an alkaline thickening type can be confirmed, for example, by checking that the viscosity of the mixture containing the polymer and water at pH 12.5 is at least twice the viscosity at pH 9 or less. The ratio of polymer to water in the mixture is arbitrary, and the pH and viscosity measurement temperatures can be selected from 20 ° C. Examples of the mixture include aqueous solutions, emulsions and slurries. As a method for measuring the viscosity, the method described in Examples can be mentioned.
（Ａ）成分のアルカリ増粘型ポリマーとしては、酸性基を含む不飽和化合物（１ａ）とエチレン性不飽和化合物（２ａ）とを構成単量体として含む共重合体が挙げられる。この共重合体は、構成単量体中の前記（１ａ）前記（２ａ）の合計量が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。 Examples of the alkaline thickening polymer of the component (A) include a copolymer containing an unsaturated compound (1a) containing an acidic group and an ethylenically unsaturated compound (2a) as constituent monomers. In this copolymer, the total amount of (1a) and (2a) in the constituent monomer is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. , 100% by mass.
酸性基を含む不飽和化合物（１ａ）の酸性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、フェノール性水酸基などが挙げられる。これらは、塩となっていてもよい。 Examples of the acidic group of the unsaturated compound (1a) containing an acidic group include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a phenolic hydroxyl group. These may be salts.
酸性基を含む不飽和化合物（１ａ）としては、不飽和カルボン酸（１ａ１）が挙げられる。
不飽和カルボン酸（１ａ１）としては、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、アコニット酸、及びクロトン酸等の不飽和カルボン酸、
無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物、及び
イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノエチル等の不飽和カルボン半エステル、
などが挙げられる。
Examples of the unsaturated compound (1a) containing an acidic group include unsaturated carboxylic acids (1a 1 ).
As an unsaturated carboxylic acid (1a 1 ),
Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, aconitic acid, and crotonic acid,
Unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride, and unsaturated carboxylic acid semi-esters such as monomethyl itaconic acid, monobutyl itaconic acid and monoethyl maleate,
And so on.
また、酸性基を含む不飽和化合物（１ａ）としては、
ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸、
リン酸－２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル、リン酸水素ビス[２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル]等の不飽和リン酸、
ビニルフェノール等の不飽和フェノール、
などが挙げられる。
Further, as the unsaturated compound (1a) containing an acidic group,
Unsaturated sulfonic acid such as vinyl sulfonic acid, metharyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid,
Unsaturated phosphoric acid such as -2-((meth) acryloyloxy) ethyl, hydrogen phosphate bis [2-((meth) acryloyloxy) ethyl],
Unsaturated phenol such as vinylphenol,
And so on.
酸性基を含む不飽和化合物（１ａ）としては、不飽和カルボン酸（１ａ１）が好ましい。不飽和カルボン酸（１ａ１）としては、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる単量体（１ａ’）が好ましく、メタクリル酸がより好ましい。 As the unsaturated compound (1a) containing an acidic group, an unsaturated carboxylic acid (1a 1 ) is preferable. As the unsaturated carboxylic acid (1a 1 ), a monomer (1a') selected from acrylic acid and methacrylic acid is preferable, and methacrylic acid is more preferable.
エチレン性不飽和化合物（２ａ）としては、（２ａ１）エチレン、（２ａ２）アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアノビニル、（２ａ３）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル、（２ａ４）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及びメタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸エステル、（２ａ５）ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オクチル酸ビニル、ネオデカン酸ビニルエステル等の炭素数３以上１８以下の脂肪族カルボン酸のビニルエステル、（２ａ６）メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテルモノマー、（２ａ７）アリルメタクリレート等の多官能性ビニルモノマー、（２ａ８）スチレン、ブタジエン等の不飽和炭化水素、及び、（２ａ９）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等の不飽和アミド化合物等が挙げられる。
なお、エチレン性不飽和化合物（２ａ）からは、酸性基を含む化合物は除かれる。従って、酸性基を含む不飽和化合物（１ａ）は、エチレン性不飽和化合物（２ａ）には該当しない。
Examples of the ethylenically unsaturated compound (2a) include (2a 1 ) ethylene, (2a 2 ) cyanovinyl such as acrylonitrile and methacrylic acid, and (2a 3 ) acrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. Esters, methacrylic acid esters such as (2a 4 ) methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, and glycidyl methacrylate, (2a 5 ) vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, Vinyl esters of aliphatic carboxylic acids having 3 or more and 18 or less carbon atoms such as vinyl stearate, vinyl octylate and vinyl neodecanoic acid, vinyl ether monomers such as (2a 6 ) methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and phenyl vinyl ether, ( 2a 7 ) Polyfunctional vinyl monomers such as allyl methacrylate, (2a 8 ) unsaturated hydrocarbons such as styrene and butadiene, and (2a 9 ) acrylamide, methacrylic acid, N-isopropylacrylamide, N-isopropylmethacrylicamide, N. -Examples include unsaturated amide compounds such as vinylpyrrolidone.
The compound containing an acidic group is excluded from the ethylenically unsaturated compound (2a). Therefore, the unsaturated compound (1a) containing an acidic group does not correspond to the ethylenically unsaturated compound (2a).
エチレン性不飽和化合物（２ａ）としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる単量体（２ａ’）が好ましい。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルはエステル部分の炭素数は、１以上８以下が好ましい。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる単量体（２ａ’）は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルから選ばれる１種以上の単量体が好ましい。 As the ethylenically unsaturated compound (2a), a monomer (2a') selected from an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester is preferable. The acrylic acid ester and the methacrylic acid ester preferably have 1 or more and 8 or less carbon atoms in the ester portion. The monomer (2a') selected from the acrylic acid ester and the methacrylic acid ester is preferably one or more monomers selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate.
（Ａ）成分は、不飽和カルボン酸（１ａ１）と、エチレン性不飽和化合物（２ａ）とを構成単量体として含む共重合体が好ましい。
（Ａ）成分が、不飽和カルボン酸（１ａ１）とエチレン性不飽和化合物（２ａ）の共重合体である場合、不飽和カルボン酸／エチレン性不飽和化合物の質量比は、良好なアルカリ増粘性が得られる観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．２以上、更により好ましくは０．４以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下である。この共重合体は、構成単量体中の不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物の合計量が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。
不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物の重合方法としては、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、又は塊状重合等の方法が挙げられる。
The component (A) is preferably a copolymer containing an unsaturated carboxylic acid (1a 1 ) and an ethylenically unsaturated compound (2a) as constituent monomers.
When the component (A) is a copolymer of an unsaturated carboxylic acid (1a 1 ) and an ethylenically unsaturated compound (2a), the mass ratio of the unsaturated carboxylic acid / ethylenically unsaturated compound has a good alkali increase. From the viewpoint of obtaining viscosity, it is preferably 0.05 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.4 or more, and preferably 20 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 2.5. Below, it is even more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1 or less. In this copolymer, the total amount of unsaturated carboxylic acid and ethylenically unsaturated compound in the constituent monomer is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. It may be 100% by mass.
Examples of the polymerization method of the unsaturated carboxylic acid and the ethylenically unsaturated compound include emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization.
（Ａ）成分は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる単量体（１ａ’）と、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる単量体（２ａ’）とを構成単量体として含む共重合体〔以下、共重合体（Ａ）という〕がより好ましい。
共重合体（Ａ）においても、単量体（２ａ’）は、エステル部分の炭素数が１以上８以下であるアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの単量体が好ましい。エステル部分の炭素数は、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１ａにおいて（Ｒ１ａは炭化水素基）、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－の炭素を含む炭素数である。
共重合体（Ａ）は、アルカリ下での水への溶解性の観点から、単量体（１ａ’）と単量体（２ａ’）の合計中、単量体（１ａ’）の割合が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４７質量％以下、より更に好ましくは４２質量％以下である。
また、共重合体（Ａ）は、構成単量体中の単量体（１ａ’）と単量体（２ａ’）の合計量が好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。
The component (A) contains a monomer (1a') selected from acrylic acid and methacrylic acid and a monomer (2a') selected from acrylic acid ester and methacrylic acid ester as constituent monomers. A coalescence [hereinafter referred to as a copolymer (A)] is more preferable.
Also in the copolymer (A), the monomer (2a') is preferably a monomer of an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester having 1 or more and 8 or less carbon atoms in the ester portion. The carbon number of the ester moiety is the number of carbon atoms including carbon of —C (O) —O— in —C (O) —OR 1a (R 1a is a hydrocarbon group).
From the viewpoint of solubility in water under alkali, the copolymer (A) has a mass of the monomer (1a') in the total of the monomer (1a') and the monomer (2a'). More preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 35% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 55% by mass or less. It is preferably 50% by mass or less, more preferably 47% by mass or less, still more preferably 42% by mass or less.
The total amount of the monomer (1a') and the monomer (2a') in the constituent monomer of the copolymer (A) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. More preferably 80% by mass or more, still more preferably 85% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, at 100% by mass. There may be.
（Ａ）成分は、アルカリ下での増粘性の観点から、重量平均分子量が、好ましくは１００，０００以上１０，０００，０００以下である。（Ａ）成分の重量平均分子量は、より好ましくは１５０，０００以上、更に好ましくは２００，０００以上、より更に好ましくは２５０，０００以上、より更に好ましく３００，０００以上、より更に好ましくは５００，０００以上、より更に好ましくは７００，０００以上、そして、好ましくは８，０００，０００以下、より好ましくは５，０００，０００以下、より更に好ましくは３，０００，０００以下、より更に好ましくは２，０００，０００以下、より更に好ましくは１，７００，０００以下、より更に好ましくは１，２００，０００以下、より更に好ましくは９００，０００以下である。 The component (A) has a weight average molecular weight of preferably 100,000 or more and 10,000,000 or less from the viewpoint of thickening under alkali. The weight average molecular weight of the component (A) is more preferably 150,000 or more, still more preferably 200,000 or more, still more preferably 250,000 or more, still more preferably 300,000 or more, still more preferably 500,000. More preferably 700,000 or more, preferably 8,000,000 or less, more preferably 5,000,000 or less, still more preferably 3,000,000 or less, still more preferably 2,000. It is 000 or less, more preferably 1,700,000 or less, still more preferably 1,200,000 or less, still more preferably 900,000 or less.
（Ａ）成分は、アルカリ下での増粘性の観点から、数平均分子量が、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは３０，０００以上、更に好ましくは３５，０００以上、より更に好ましくは４０，０００以上、より更に好ましくは８０，０００以上、そして、好ましくは８，０００，０００以下、より好ましくは５，０００，０００以下、より更に好ましくは２，０００，０００以下、より更に好ましくは１,０００，０００以下、より更に好ましくは５００，０００以下、より更に好ましくは３００，０００以下、より更に好ましくは２５０，０００以下、より更に好ましくは２００，０００以下、より更に好ましくは１８０，０００以下、より更に好ましくは１７０，０００以下、より更に好ましくは１６５，０００以下、より更に好ましくは１５０，０００以下、より更に好ましくは１００，０００以下である。 The component (A) has a number average molecular weight of preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, still more preferably 35,000 or more, still more preferably 40, from the viewpoint of thickening under alkali. 000 or more, more preferably 80,000 or more, and preferably 8,000,000 or less, more preferably 5,000,000 or less, still more preferably 2,000,000 or less, still more preferably 1, Million or less, more preferably 500,000 or less, even more preferably 300,000 or less, even more preferably 250,000 or less, even more preferably 200,000 or less, even more preferably 180,000 or less, It is even more preferably 170,000 or less, even more preferably 165,000 or less, even more preferably 150,000 or less, and even more preferably 100,000 or less.
（Ａ）成分は、アルカリ下での増粘性の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比が、Ｍｗ／Ｍｎで好ましくは１．１以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは４．０以上、更により好ましくは５．０以上、そして、好ましくは１０．０以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．０以下である。 The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the component (A) is preferably 1.1 or more, more preferably 2.0 in terms of Mw / Mn from the viewpoint of thickening under alkali. The above is more preferably 4.0 or more, still more preferably 5.0 or more, and preferably 10.0 or less, more preferably 8.0 or less, still more preferably 7.0 or less.
（Ａ）成分の重量平均分子量及び数平均分子量は、それぞれ、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されたものである。
＊ＧＰＣ条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：ＴｓＫｇｅｌα－Ｍ＋ＴｓＫｇｅｌα－Ｍ（東ソー株式会社製）
溶離液：６０ｍｍｏｌ／Ｌリン酸、５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ－ＤＭＦ
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：１ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリスチレン換算（分子量既知の単分散ポリスチレン、分子量：５９０、３，６００、３０，０００、９６，４００、９２９，０００、８，４２０，０００）
The weight average molecular weight and the number average molecular weight of the component (A) are measured by the gel permeation chromatography (GPC) method under the following conditions, respectively.
* GPC conditions Equipment: GPC (HLC-8320GPC) manufactured by Tosoh Corporation Column: TsKgelα-M + TsKgelα-M (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: 60 mmol / L phosphoric acid, 50 mmol / L LiBr-DMF
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detection: RI
Sample size: 1 mg / mL
Standard material: Polystyrene conversion (monodisperse polystyrene with known molecular weight, molecular weight: 590, 3,600, 30,000, 96,400, 929,000, 8,420,000)
本発明では、（Ａ）成分が前記共重合体（Ａ）であることが好ましい。本発明では、（Ａ）成分が、前記範囲の重量平均分子量を有する前記共重合体（Ａ）であることがより好ましい。 In the present invention, it is preferable that the component (A) is the copolymer (A). In the present invention, it is more preferable that the component (A) is the copolymer (A) having a weight average molecular weight in the above range.
（Ａ）成分は、エマルジョンの形態で入手できる。（Ａ）成分を含有するエマルジョンを本発明の水硬性組成物用混和剤の調製に用いてもよい。 The component (A) is available in the form of an emulsion. The emulsion containing the component (A) may be used for preparing the admixture for the hydraulic composition of the present invention.
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記一般式（１ｂ）で表される単量体（１ｂ）と、下記一般式（２ｂ）で表される単量体（２ｂ）と、下記一般式（３ｂ）で表される単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体である。
<Ingredient (B)>
The component (B) is represented by the following general formula (1b), the monomer (1b), the following general formula (2b), the monomer (2b), and the following general formula (3b). It is a copolymer containing the above-mentioned monomer (3b) as a constituent monomer.
単量体（１ｂ）において、一般式（１ｂ）中のＲ１ｂ、Ｒ２ｂは、それぞれ水素原子又はメチル基である。Ｒ３ｂは、水素原子又は－（ＣＨ２）q（ＣＯ）pＯ（ＡＯ）ｎＲ４ｂであり、水素原子が好ましい。Ｒ４ｂは水素原子又は炭素数１以上１８以下のアルキル基であり、更に炭素数１２以下、更に４以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が好ましく、更にメチル基が好ましい。ｐが０の場合、ＡＯ（オキシアルキレン基）は、（ＣＨ２）qとエーテル結合、ｐが１の場合はエステル結合をする。ｑは０以上２以下であり、好ましくは０又は１であり、更に好ましくは０である。ＡＯは炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基、又はオキシスチレン基であり、ＡＯは炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基が好ましく、エチレンオキシ基（以下、ＥＯ基）を含むことがより好ましい。 In the monomer (1b), R 1b and R 2b in the general formula (1b) are hydrogen atoms or methyl groups, respectively. R 3b is a hydrogen atom or − (CH 2 ) q (CO) p O (AO) n R 4b , and a hydrogen atom is preferable. R 4b is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 18 or less carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 or less carbon atoms and further 4 or less, preferably a methyl group or an ethyl group, and further preferably a methyl group. When p is 0, the AO (oxyalkylene group) forms an ether bond with (CH 2 ) q , and when p is 1, an ester bond is formed. q is 0 or more and 2 or less, preferably 0 or 1, and more preferably 0. AO is an oxyalkylene group having 2 or more and 4 or less carbon atoms or an oxystyrene group, and AO is preferably an oxyalkylene group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and more preferably contains an ethyleneoxy group (hereinafter, EO group). ..
ｎはＡＯの平均付加モル数であり、水硬性組成物の分散性の観点から、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは７５以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下の数である。また、平均ｎ個の繰り返し単位中にＡＯが異なるもので、ランダム付加又はブロック付加又はこれらの混在を含むものであっても良い。ＡＯは、ＥＯ基が７０モル％以上、更に８０モル％以上、更に９０モル％以上、更に全ＡＯ基がＥＯ基であることが好ましい。例えばＡＯは、ＥＯ以外にもプロピレンオキシ等を含むこともできる。 n is the average number of moles of AO added, and is preferably 15 or more, more preferably 20 or more, and preferably 100 or less, more preferably 75 or less, still more preferably 50, from the viewpoint of dispersibility of the hydraulic composition. Below, the number is even more preferably 40 or less, and even more preferably 30 or less. Further, the AO may be different in an average of n repeating units, and may include random addition, block addition, or a mixture thereof. It is preferable that the AO has 70 mol% or more of EO groups, 80 mol% or more, 90 mol% or more, and all AO groups are EO groups. For example, AO may contain propyleneoxy and the like in addition to EO.
単量体（１ｂ）としては、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール、メトキシポリブチレングリコール、メトキシポリスチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸、マレイン酸との（ハーフ）エステル化物や、（メタ）アリルアルコールとのエーテル化物、及び（メタ）アクリル酸、マレイン酸、（メタ）アリルアルコールへの炭素数２以上４以下のアルキレンオキシド付加物が好ましく用いられる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の意味であり、（メタ）アリルは、アリル及び／又はメタリルの意味である（以下同様）。 Examples of the monomer (1b) include one-terminal alkyl-blocking polyalkylene glycol such as methoxypolyethylene glycol, methoxypolypropylene glycol, methoxypolybutylene glycol, methoxypolystyrene glycol, and ethoxypolyethylene polypropylene glycol, and (meth) acrylic acid and maleic acid. A (half) esterified product, an etherified product with (meth) allyl alcohol, and an alkylene oxide adduct having 2 or more and 4 or less carbon atoms to (meth) acrylic acid, maleic acid, and (meth) allyl alcohol are preferably used. In addition, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid, and (meth) allyl means allyl and / or methacrylic acid (the same applies hereinafter).
単量体（１ｂ）としては、好ましくはアルコキシ、より好ましくはメトキシポリエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物である。具体的には、ω－メトキシポリオキシアルキレンメタクリル酸エステル、ω－メトキシポリオキシアルキレンアクリル酸エステル等を挙げることができ、ω－メトキシポリオキシアルキレンメタクリル酸エステルがより好ましい。ω－メトキシポリオキシエチレンメタクリル酸エステルが更に好ましい。 The monomer (1b) is preferably an alkoxy, more preferably an esterified product of methoxypolyethylene glycol and (meth) acrylic acid. Specifically, ω-methoxypolyoxyalkylene methacrylic acid ester, ω-methoxypolyoxyalkylene acrylic acid ester and the like can be mentioned, and ω-methoxypolyoxyalkylene methacrylic acid ester is more preferable. Ω-Methoxypolyoxyethylene methacrylic acid ester is more preferred.
単量体（２ｂ）は、一般式（２ｂ）において、Ｒ１１ｂは水素原子又はメチル基であり、Ｒ１２ｂは炭素数２以上１２以下のアルキレン基である。ｍ１は１以上３０以下の数であり、Ｍ１ｂ、Ｍ２ｂはそれぞれ水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）である。一般式（２ｂ）中のＲ１２ｂのアルキレン基の炭素数は、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましく、４以下がより更に好ましく、２がより更に好ましい。一般式（２ｂ）中のｍ１は２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下が更に好ましく、３以下がより更に好ましく、１がより更に好ましい。 In the general formula (2b), R 11b is a hydrogen atom or a methyl group, and R 12b is an alkylene group having 2 or more carbon atoms and 12 or less carbon atoms. m1 is a number of 1 or more and 30 or less, and M 1b and M 2b are hydrogen atoms, alkali metals or alkaline earth metals (1/2 atoms), respectively. The carbon number of the alkylene group of R 12b in the general formula (2b) is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, further preferably 6 or less, still more preferably 4 or less, still more preferably 2. The m1 in the general formula (2b) is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, further preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, and even more preferably 1.
単量体（２ｂ）としては、有機ヒドロキシ化合物のリン酸モノエステルが挙げられる。具体的には、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートアシッドリン酸エステル等が挙げられる。更に、リン酸モノ－〔（２－ヒドロキシエチル）メタクリル酸〕エステル、及びリン酸モノ－〔（２－ヒドロキシエチル）アクリル酸エステル〕から選ばれる化合物が挙げられる。中でも、製造の容易さ及び製造物の品質安定性の観点から、リン酸モノ－〔（２－ヒドロキシエチル）メタクリル酸〕エステルが好ましい。また、これらの化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩などであっても良い。 Examples of the monomer (2b) include phosphoric acid monoesters of organic hydroxy compounds. Specific examples thereof include polyalkylene glycol mono (meth) acrylate acid phosphate esters. Further, a compound selected from phosphoric acid mono-[(2-hydroxyethyl) methacrylic acid] ester and phosphoric acid mono-[(2-hydroxyethyl) acrylic acid ester] can be mentioned. Of these, a phosphoric acid mono-[(2-hydroxyethyl) methacrylic acid] ester is preferable from the viewpoint of ease of production and quality stability of the product. Further, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkylammonium salts and the like of these compounds may be used.
単量体（３ｂ）は、一般式（３ｂ）において、Ｒ１３ｂ、Ｒ１５ｂは、それぞれ水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４ｂ、Ｒ１６ｂは、それぞれ炭素数２以上１２以下のアルキレン基である。ｍ２、ｍ３は、それぞれ１以上３０以下の数であり、Ｍ３ｂは水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）である。一般式（３ｂ）中のＲ１４ｂ、Ｒ１６ｂは、それぞれのアルキレン基の炭素数が、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましく、４以下がより更に好ましく、２がより更に好ましい。一般式（３ｂ）中のｍ２、ｍ３は、それぞれ２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下が更に好ましく、３以下がより更に好ましく、１がより更に好ましい。 In the general formula (3b), the monomer (3b) is a hydrogen atom or a methyl group, respectively, and R 14b and R 16b are alkylene groups having 2 or more carbon atoms and 12 or less carbon atoms, respectively . .. m2 and m3 are numbers of 1 or more and 30 or less, respectively, and M3b is a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal (1/2 atom). In R 14b and R 16b in the general formula (3b), the carbon number of each alkylene group is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, further preferably 6 or less, further preferably 4 or less, and more preferably 2. More preferred. The m2 and m3 in the general formula (3b) are preferably 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, and even more preferably 1.
単量体（３ｂ）としては、有機ヒドロキシ化合物のリン酸ジエステルが挙げられる。具体的には、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートアシッドリン酸ジエステル等が挙げられる。更に、リン酸ジ－〔（２－ヒドロキシエチル）メタクリル酸〕エステル、及びリン酸ジ－〔（２－ヒドロキシエチル）アクリル酸〕エステルから選ばれる化合物が挙げられる。中でも、製造の容易さ及び製造物の品質安定性の観点から、リン酸ジ－〔（２－ヒドロキシエチル）メタクリル酸〕エステルが好ましい。また、これらの化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩などであっても良い。 Examples of the monomer (3b) include phosphoric acid diesters of organic hydroxy compounds. Specific examples thereof include polyalkylene glycol di (meth) acrylate acid phosphate diesters. Further, a compound selected from a phosphoric acid di-[(2-hydroxyethyl) methacrylic acid] ester and a phosphoric acid di-[(2-hydroxyethyl) acrylic acid] ester can be mentioned. Of these, di-[(2-hydroxyethyl) methacrylic acid] ester is preferred from the viewpoint of ease of production and quality stability of the product. Further, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkylammonium salts and the like of these compounds may be used.
単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体において、構成単量体中の単量体（１ｂ）の割合は、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８７質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下、より更に好ましくは８２質量％以下である。 In a copolymer containing a monomer (1b), a monomer (2b), and a monomer (3b) as a constituent monomer, the ratio of the monomer (1b) in the constituent monomer is preferable. Is 45% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, further preferably 65% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 87% by mass or less, still more preferable. Is 85% by mass or less, more preferably 82% by mass or less.
単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体において、構成単量体中の単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）の合計割合は、好ましくは１４．５質量％以上、より好ましくは１５．０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下である。 In a copolymer containing a monomer (1b), a monomer (2b), and a monomer (3b) as a constituent monomer, the monomer (2b) and the monomer (2b) in the constituent monomer (2b) The total ratio of 3b) is preferably 14.5% by mass or more, more preferably 15.0% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. It is more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less.
単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体において、構成単量体中の単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）の合計の割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９８．５質量％以下、更に好ましくは９８．３質量％以下である。 In a copolymer containing a monomer (1b), a monomer (2b), and a monomer (3b) as a constituent monomer, the monomer (1b) and the monomer (1b) in the constituent monomer (1b) The total ratio of 2b) and the monomer (3b) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, further preferably 95% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 100% by mass or less. It is 98.5% by mass or less, more preferably 98.3% by mass or less.
（Ｂ）成分の単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２５,０００以上、より好ましくは３０,０００以上、更に好ましくは３５,０００以上、より更に好ましくは４０,０００以上、より更に好ましくは５０,０００以上、より更に好ましくは６０,０００以上、そして、好ましくは１００,０００以下、より好ましくは８５,０００以下、更に好ましくは８０,０００以下、より更に好ましくは７５，０００以下、より更に好ましくは７０，０００以下である。 The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer containing the monomer (1b), the monomer (2b), and the monomer (3b) of the component (B) as a constituent monomer is preferably 25,000. The above, more preferably 30,000 or more, still more preferably 35,000 or more, still more preferably 40,000 or more, still more preferably 50,000 or more, still more preferably 60,000 or more, and preferably 100. It is 000 or less, more preferably 85,000 or less, still more preferably 80,000 or less, still more preferably 75,000 or less, still more preferably 70,000 or less.
（Ｂ）成分の単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体は、前述のＭｗを有し、かつＭｗ／Ｍｎが１．０～２．６であることが好ましい。ここで、Ｍｎは数平均分子量である。 The copolymer containing the monomer (1b), the monomer (2b), and the monomer (3b) of the component (B) as a constituent monomer has the above-mentioned Mw and Mw / Mn. It is preferably 1.0 to 2.6. Here, Mn is a number average molecular weight.
（Ｂ）成分の単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体のＭｗ及びＭｎは、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定されたものである。 Mw and Mn of the copolymer containing the monomer (1b), the monomer (2b), and the monomer (3b) of the component (B) as constituent monomers are subjected to gel permeation chromatography under the following conditions. It was measured by the (GPC) method.
［ＧＰＣ条件］
カラム：G4000PWXL+G2500PWXL（東ソー）
溶離液：0.2Ｍリン酸バッファー／CH3CN＝9／1
流量：1.0mL/min
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：0.5ｍg/ｍL
検量線作成用標準物質：ポリエチレングリコール換算（重量平均分子量258,000、185,000、101,000、21,000、12,600、6,450、1,420）
[GPC conditions]
Column: G4000PWXL + G2500PWXL (Tosoh)
Eluent: 0.2M phosphate buffer / CH 3 CN = 9/1
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detection: RI
Sample size: 0.5 mg / mL
Standard material for preparing calibration curve: Polyethylene glycol equivalent (weight average molecular weight 258,000, 185,000, 101,000, 21,000, 12,600, 6,450, 1,420)
（Ｂ）成分の単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体は、例えば特開２０１５―１１３２４８号公報に記載の方法で製造することができる。 The copolymer containing the monomer (1b), the monomer (2b), and the monomer (3b) of the component (B) as a constituent monomer is, for example, the method described in JP-A-2015-11248. Can be manufactured at.
＜組成等＞
本発明の水硬性組成物用混和剤は、水硬性組成物の増粘性の観点から、（Ａ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、そして、好ましくは１５．０質量％以下、より好ましくは１２．０質量％以下、更に好ましくは１０．０質量％以下含有する。
<Composition, etc.>
The admixture for a water-hard composition of the present invention contains the component (A) in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably, from the viewpoint of increasing the viscosity of the water-hard composition. Is 1.0% by mass or more, preferably 15.0% by mass or less, more preferably 12.0% by mass or less, still more preferably 10.0% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用混和剤は、水硬性組成物の分散性の観点から、（Ｂ）成分を、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下含有する。 The admixture for a water-hard composition of the present invention contains the component (B) in an amount of preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, still more preferably, from the viewpoint of dispersibility of the water-hard composition. Is contained in an amount of 3.0% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用混和剤において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ｂ）／（Ａ）は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相溶性、及び水硬性組成物の凍結融解抵抗性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは１以上、より更に好ましくは２以上、より更に好ましくは３以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは９以下、より更に好ましくは８以下である。 In the admixture for a water-hardening composition of the present invention, the mass ratio (B) / (A) of the content of the component (A) to the content of the component (B) is the component (A) and the component (B). From the viewpoint of miscibility and freeze-thaw resistance of the water-hard composition, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 1 or more, still more preferably 2 or more, still more preferably. It is 3 or more, preferably 50 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 9 or less, still more preferably 8 or less.
本発明の水硬性組成物用混和剤は、水を含有することが好ましい。本発明により、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を含有する、水硬性組成物用混和剤が提供される。本発明の水硬性組成物用混和剤は、水を、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下含有する。 The admixture for hydraulic composition of the present invention preferably contains water. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an admixture for a hydraulic composition containing a component (A), a component (B), and water is provided. The admixture for a water-hardening composition of the present invention contains water, preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 95% by mass or less. It is contained in an amount of 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用混和剤では、水を含有する場合、２０℃のｐＨが、好ましくは４．０以上、より好ましくは５．０以上、そして、好ましくは１０．０以下、より好ましくは９．０以下である。 In the admixture for hydraulic composition of the present invention, when water is contained, the pH at 20 ° C. is preferably 4.0 or more, more preferably 5.0 or more, and preferably 10.0 or less, more preferably. Is 9.0 or less.
本発明の水硬性組成物用混和剤では、水を含有する場合、２０℃の粘度が、ハンドリング性の観点から、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である。ここで、水硬性組成物用混和剤の粘度はB型回転粘度計により測定できる。 In the admixture for hydraulic composition of the present invention, when water is contained, the viscosity at 20 ° C. is preferably 10 mPa · s or more, more preferably 20 mPa · s or more, and preferably 1 from the viewpoint of handleability. It is 000 mPa · s or less, more preferably 500 mPa · s or less. Here, the viscosity of the admixture for the hydraulic composition can be measured by a B-type rotational viscometer.
本発明の水硬性組成物用混和剤は、任意成分として、消泡剤、防腐剤、水硬性組成物早強成分、硬化促進剤、硬化遅延剤、ＡＥ剤、防水剤、収縮低減剤、防錆剤、ひび割れ低減剤、ｐＨ調整剤、その他界面活性剤（（Ａ）成分～（Ｂ）成分を除く）を含有することができる。本発明の水硬性組成物用混和剤は、繊維を含む水硬性組成物に対しても優れた凍結融解抵抗性を与えることができる。従って、本発明の水硬性組成物用混和剤は、例えば、繊維補強コンクリート用として好適である。 The admixture for a water-hardening composition of the present invention has, as optional components, an antifoaming agent, a preservative, a water-hardening composition early-strength component, a curing accelerator, a curing retarder, an AE agent, a waterproofing agent, a shrinkage reducing agent, and an anti-corrosion agent. It can contain a rust agent, a crack reducing agent, a pH adjuster, and other surfactants (excluding the components (A) to (B)). The admixture for a hydraulic composition of the present invention can also impart excellent freeze-thaw resistance to a hydraulic composition containing fibers. Therefore, the admixture for hydraulic composition of the present invention is suitable for, for example, fiber reinforced concrete.
［水硬性組成物用混和剤の製造方法］
本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を混合する、水硬性組成物用混和剤の製造方法に関する。
また本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、水とを混合する、水硬性組成物用混和剤の製造方法に関する。
[Manufacturing method of admixture for hydraulic composition]
The present invention relates to a method for producing an admixture for a hydraulic composition, which comprises mixing the component (A) and the component (B).
The present invention also relates to a method for producing an admixture for a hydraulic composition, which is a mixture of a component (A), a component (B) and water.
本発明の水硬性組成物用混和剤の製造方法は、本発明の水硬性組成物用混和剤で記載した態様を適宜適用することができる。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分は、本発明の水硬性組成物用混和剤で記載した態様と同じである。
本発明の水硬性組成物用混和剤の製造方法において、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分の混合量、並びに質量比（Ｂ）／（Ａ）は、本発明の水硬性組成物用混和剤に記載の各成分の含有量を混合量に置き換えて適用することができる。
As the method for producing an admixture for a hydraulic composition of the present invention, the embodiment described in the admixture for a hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied.
The components (A) and (B) are the same as those described in the admixture for hydraulic composition of the present invention.
In the method for producing an admixture for a water-hard composition of the present invention, the mixing amount of the component (A) and the component (B) and the mass ratio (B) / (A) are the miscibility for the water-hard composition of the present invention. The content of each component described in the agent can be replaced with a mixed amount and applied.
本発明の水硬性組成物用混和剤の製造方法において、（Ａ）成分は、水を分散媒としたエマルションの形態で混合することが好ましい。すなわち、本発明の水硬性組成物用混和剤の製造方法において、（Ａ）成分は、（Ａ）成分を含むエマルションとして混合することが好ましい。 In the method for producing an admixture for a water-hard composition of the present invention, the component (A) is preferably mixed in the form of an emulsion using water as a dispersion medium. That is, in the method for producing an admixture for a hydraulic composition of the present invention, the component (A) is preferably mixed as an emulsion containing the component (A).
〔水硬性組成物〕
本発明は、上記本発明の水硬性組成物用混和剤、水硬性粉体、及び水を含む水硬性組成物に関する。すなわち、本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体、及び水を含む水硬性組成物に関する。
[Hydraulic composition]
The present invention relates to the above-mentioned admixture for hydraulic composition of the present invention, hydraulic powder, and hydraulic composition containing water. That is, the present invention relates to a hydraulic composition containing (A) component, (B) component, hydraulic powder, and water.
本発明の水硬性組成物は、本発明の水硬性組成物用混和剤で記載した態様を適宜適用することができる。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分は、本発明の水硬性組成物用混和剤で記載した態様と同じである。
As the hydraulic composition of the present invention, the embodiments described in the admixture for hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied.
The components (A) and (B) are the same as those described in the admixture for hydraulic composition of the present invention.
本発明の水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水と混合することで硬化する粉体であり、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、早強ポルトランドセメント、及び普通ポルトランドセメントから選ばれるセメントがより好ましい。 The hydraulic powder used in the hydraulic composition of the present invention is a powder that hardens when mixed with water, and is, for example, ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-early-strength Portland cement, and sulfuric acid-resistant. Examples thereof include salt Portland cement, low heat Portland cement, white Portland cement, and eco-cement (for example, JIS R5214, etc.). Among these, cement selected from early-strength Portland cement, ordinary Portland cement, sulfuric acid-resistant Portland cement and white Portland cement is preferable and early-strength from the viewpoint of shortening the time required to reach the required strength of the hydraulic composition. Cement selected from Portland cement and ordinary Portland cement is more preferable.
また、水硬性粉体には、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム、無水石膏等が含まれてよく、また、非水硬性の石灰石微粉末等が含まれていてもよい。水硬性粉体として、セメントと高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等とが混合された高炉セメントやフライアッシュセメント、シリカヒュームセメントを用いてもよい。
また、水硬性粉体は、セメント又はセメントとベントナイトとの混合粉末が挙げられる。
Further, the hydraulic powder may contain blast furnace slag, fly ash, silica fume, anhydrous gypsum and the like, and may also contain non-hydraulic limestone fine powder and the like. As the water-hard powder, blast furnace cement, fly ash cement, silica fume cement or the like in which cement is mixed with blast furnace slag, fly ash, silica fume or the like may be used.
Examples of the hydraulic powder include cement or a mixed powder of cement and bentonite.
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分を、水硬性粉体１００質量部に対して、水硬性組成物の増粘性の観点から、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．２５質量部以下、より更に好ましくは０．１５質量部以下、より更に好ましくは０．１質量部以下、より更に好ましくは０．０８質量部以下、より更に好ましくは０．０６質量部以下含有する。 In the water-hardening composition of the present invention, the component (A) is preferably 0.005 part by mass or more, more preferably 0, from the viewpoint of thickening the water-hardening composition with respect to 100 parts by mass of the water-hardening powder. 0.01 part by mass or more, more preferably 0.02 part by mass or more, preferably 1.0 part by mass or less, more preferably 0.5 part by mass or less, still more preferably 0.25 part by mass or less, still more preferable. Is contained in an amount of 0.15 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or less, still more preferably 0.08 parts by mass or less, still more preferably 0.06 parts by mass or less.
本発明の水硬性組成物は、（Ｂ）成分を、水硬性粉体１００質量部に対して、水硬性組成物の分散性の観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０２質量部以上、更に好ましくは０．０３質量部以上、より更に好ましくは０．０５質量部以上、より更に好ましくは０．０７質量部以上、より更に好ましくは０．１質量部以上、そして、好ましくは２．０質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下、更に好ましくは０．５質量部以下、より更に好ましくは０．３質量部以下、より更に好ましくは０．２質量部以下含有する。 In the water-hard composition of the present invention, the component (B) is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0, from the viewpoint of dispersibility of the water-hard composition with respect to 100 parts by mass of the water-hard powder. 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass or more, still more preferably 0.05 parts by mass or more, still more preferably 0.07 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more, and It is preferably 2.0 parts by mass or less, more preferably 1.0 part by mass or less, further preferably 0.5 part by mass or less, still more preferably 0.3 part by mass or less, still more preferably 0.2 part by mass. It contains the following.
本発明の水硬性組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ｂ）／（Ａ）は、水硬性組成物の増粘性、分散性、及び凍結融解抵抗性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは１．０以上、より更に好ましくは２以上、より更に好ましくは３以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは９以下、より更に好ましくは８以下である。 In the water-hardening composition of the present invention, the mass ratio (B) / (A) of the content of the component (A) to the content of the component (B) is the thickening, dispersibility, and freezing of the water-hardening composition. From the viewpoint of melting resistance, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 1.0 or more, still more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and preferably 50 or less. , More preferably 20 or less, still more preferably 10 or less, even more preferably 9 or less, still more preferably 8 or less.
本発明の水硬性組成物は、水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｃ）が、強度発現および水硬性組成物の成形性の観点から、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上、そして、好ましくは１００量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下となるように、水と水硬性粉体を混合する。
ここで、水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｃ）は、水硬性組成物中の水と粉体の質量百分率（質量％）であり、水／粉体×１００で算出される。
なお、水硬性粉体が、セメントなどの水和反応により硬化する物性を有する粉体の他、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉（炭酸カルシウム粉末）から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する他の質量部などにおいても同様である。
The water-hardening composition of the present invention has a water / water-hardening powder ratio (W / C) of preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass, from the viewpoint of strength development and moldability of the water-hardening composition. With water, the content is more preferably 25% by mass or more, further preferably 35% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less. Mix the water-hard powder.
Here, the water / water-hard powder ratio (W / C) is a mass percentage (mass%) of water and powder in the water-hard composition, and is calculated by water / powder × 100.
The hydraulic powder is selected from powder having a physical property of hardening by a hydration reaction such as cement, powder having a pozolan action, powder having latent hydraulic property, and stone powder (calcium carbonate powder). When powders are included, in the present invention, those amounts are also included in the amount of hydraulic powder. When the powder having physical properties that are cured by the hydration reaction contains a high-strength admixture, the amount of the high-strength admixture is also included in the amount of the hydraulic powder. This also applies to other mass parts related to the mass of the hydraulic powder.
本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することができる。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、ＪＩＳ Ａ０２０３－２０１４中の番号２３１１で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、ＪＩＳ Ａ ０２０３－２０１４中の番号２３１２で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。 The hydraulic composition of the present invention can contain an aggregate. Examples of the aggregate include aggregates selected from fine aggregates and coarse aggregates. Examples of the fine aggregate include those specified by No. 2311 in JIS A0203-2014. Fine aggregates include river sand, land sand, mountain sand, sea sand, lime sand, silica sand and their crushed sand, blast furnace slag fine aggregate, ferronickel slag fine aggregate, lightweight fine aggregate (artificial and natural) and recycled. Examples include fine aggregates. In addition, examples of the coarse aggregate include those specified by No. 2312 in JIS A 0203-2014. For example, coarse aggregates include river gravel, land gravel, mountain gravel, sea gravel, lime gravel, crushed stones of these, blast furnace slag coarse aggregate, ferronickel slag coarse aggregate, lightweight coarse aggregate (artificial and natural) and recycled. Coarse aggregate and the like can be mentioned. As the fine aggregate and the coarse aggregate, different types may be mixed and used, or a single type may be used.
本発明の水硬性組成物は、スランプが好ましくは３ｃｍ以上２５ｃｍ以下である。スランプは、水硬性組成物のコンシステンシーやワーカビリティを定量的に評価する物性値の一つである。本発明では、水硬性組成物のスランプは「ＪＩＳ Ａ １１０１」に記載された測定方法で測定された値をいう。本発明の水硬性組成物は、スランプが、より好ましくは８ｃｍ以上２１ｃｍ以下である。なお、スランプの下限値は１ｃｍ以上とすることができる。この範囲のスランプは、例えばプレキャストコンクリートで好ましい。 In the hydraulic composition of the present invention, the slump is preferably 3 cm or more and 25 cm or less. The slump is one of the physical property values for quantitatively evaluating the consistency and workability of the hydraulic composition. In the present invention, the slump of the hydraulic composition refers to a value measured by the measuring method described in "JIS A 1101". In the hydraulic composition of the present invention, the slump is more preferably 8 cm or more and 21 cm or less. The lower limit of the slump can be 1 cm or more. Slumps in this range are preferred, for example, in precast concrete.
水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８０％以下である。嵩容積は、コンクリート１ｍ３中の粗骨材の容積（空隙を含む）の割合である。
また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは７００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは１０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下である。
水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは１０００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは２０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは１８００ｋｇ／ｍ３以下、更に好ましくは１７００ｋｇ／ｍ３以下である。
When the hydraulic composition is concrete, the amount of coarse aggregate used reduces the development of the strength of the hydraulic composition and the amount of hydraulic powder such as cement, and improves the filling property into the formwork and the like. From the viewpoint, the bulk volume is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, still more preferably 60% or more, and preferably 100% or less, more preferably 90% or less, still more preferably 80% or less. Is. The bulk volume is the ratio of the volume (including voids) of the coarse aggregate in 1 m 3 of concrete.
When the hydraulic composition is concrete, the amount of fine aggregate used is preferably 500 kg / m 3 or more, more preferably 600 kg / m 3 or more, and further, from the viewpoint of improving the filling property into a formwork or the like. It is preferably 700 kg / m 3 or more, preferably 1000 kg / m 3 or less, and more preferably 900 kg / m 3 or less.
When the water-hard composition is mortar, the amount of fine aggregate used is preferably 800 kg / m 3 or more, more preferably 900 kg / m 3 or more, still more preferably 1000 kg / m 3 or more, and preferably 2000 kg. / M 3 or less, more preferably 1800 kg / m 3 or less, still more preferably 1700 kg / m 3 or less.
本発明の水硬性組成物は、水硬性組成物から得られる硬化体の爆裂防止、剥落防止、剥離防止、および曲げ強度向上の観点から、合成繊維等の繊維を含有することが好ましい。本発明の水硬性組成物は、良好な流動性を有するため、繊維を配合した場合でも、例えば型枠内に水硬性組成物を充填する際に振動を与えることにより、型枠内に水硬性組成物を隅々まで充填することができる。繊維は、高温、例えば１００℃で軟化又は溶融することで体積減少又は分解・揮発する繊維が好ましい。繊維の長さは、６ｍｍ以上５０ｍｍ以下であってよい。繊維の直径は、５μｍ以上１０００μｍ以下であってよい。このような繊維長及び繊維径を有する合成繊維が好ましい。硬化体が加熱された際には、繊維が体積減少又は分解・揮発することで加熱による硬化体の膨張による歪を緩和し、硬化体の爆裂を防止することができる。合成繊維としては、ポリアセタール繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維等の合繊繊維、レーヨン繊維等の再生繊維が挙げられ、中でもポリプロピレン繊維が好ましい。本発明の水硬性組成物が繊維を含有する場合、該水硬性組成物は、該水硬性組成物を基準として、０．０１体積％以上、更に０．０５体積％以上、更に８０Ｎ／ｍｍ２以上の高強度コンクリートを得る観点から０．１体積％以上、そして、５．０体積％以下、更に３．５体積％以下含有することが好ましい。 The water-hardening composition of the present invention preferably contains fibers such as synthetic fibers from the viewpoint of preventing explosion, preventing peeling, preventing peeling, and improving bending strength of the cured product obtained from the water-hard composition. Since the hydraulic composition of the present invention has good fluidity, even when fibers are blended, for example, when the hydraulic composition is filled in the mold, vibration is applied to the hydraulic composition in the mold. The composition can be filled to every corner. The fiber is preferably a fiber whose volume is reduced or decomposed / volatilized by being softened or melted at a high temperature, for example, 100 ° C. The length of the fiber may be 6 mm or more and 50 mm or less. The diameter of the fiber may be 5 μm or more and 1000 μm or less. Synthetic fibers having such a fiber length and a fiber diameter are preferable. When the cured product is heated, the fibers are reduced in volume or decomposed / volatilized to alleviate the strain caused by the expansion of the cured product due to heating and prevent the cured product from exploding. Examples of the synthetic fiber include polyacetal fiber, nylon fiber, aramid fiber, polyester fiber, acrylic fiber, vinylon fiber, polypropylene fiber, synthetic fiber such as polyethylene fiber, and recycled fiber such as rayon fiber, and polypropylene fiber is preferable. When the hydraulic composition of the present invention contains fibers, the hydraulic composition is 0.01% by volume or more, further 0.05% by volume or more, and further 80N / mm 2 based on the hydraulic composition. From the viewpoint of obtaining the above high-strength concrete, it is preferably contained in an amount of 0.1% by volume or more, 5.0% by volume or less, and further preferably 3.5% by volume or less.
本発明の水硬性組成物から得られる硬化体は、構造物やコンクリート製品に用いることができる。構造物として、例えば、鉄筋コンクリート、鉄骨鉄筋コンクリート造建築物の柱、梁、床板、耐力壁等の主要部や、道路、橋梁、橋脚、桁、トンネル、水路、ダム、下水道、防波堤、擁壁等、土木構造物が挙げられる。コンクリート製品として、例えば、カルバート、側溝、セグメント等の振動成形製品やポール、パイル、ヒューム管等の遠心成形製品が挙げられる。 The cured product obtained from the hydraulic composition of the present invention can be used for structures and concrete products. As structures, for example, main parts such as columns, beams, floor boards, bearing walls of reinforced concrete, steel-framed reinforced concrete buildings, roads, bridges, piers, girders, tunnels, waterways, dams, sewers, breakwaters, retaining walls, etc. Civil engineering structures can be mentioned. Examples of concrete products include vibration molded products such as culverts, gutters and segments, and centrifugal molded products such as poles, piles and hume pipes.
［水硬性組成物の製造方法］
本発明は、上記本発明の水硬性組成物用混和剤、水硬性粉体と、水とを混合する、水硬性組成物の製造方法に関する。すなわち本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、水硬性粉体と、水とを混合する、水硬性組成物の製造方法に関する。
[Method for producing hydraulic composition]
The present invention relates to a method for producing a hydraulic composition, which comprises mixing the admixture for a hydraulic composition of the present invention, a hydraulic powder, and water. That is, the present invention relates to a method for producing a hydraulic composition in which a component (A), a component (B), a hydraulic powder, and water are mixed.
本発明の水硬性組成物の製造方法は、本発明の水硬性組成物用混和剤、本発明の水硬性組成物用混和剤の製造方法、及び本発明の水硬性組成物で記載した態様を適宜適用することができる。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、は、本発明の水硬性組成物用混和剤で記載した態様と同じである。
また水硬性粉体、任意の骨材、繊維は、本発明の水硬性組成物で記載した態様と同じである。
本発明の水硬性組成物の製造方法において、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分の混合量、並びに質量比（Ｂ）／（Ａ）は、本発明の水硬性組成物に記載の各成分の含有量を混合量に置き換えて適用することができる。
The method for producing a hydraulic composition of the present invention comprises the embodiments described in the admixture for a hydraulic composition of the present invention, the method for producing an admixture for a hydraulic composition of the present invention, and the hydraulic composition of the present invention. It can be applied as appropriate.
The component (A) and the component (B) are the same as those described in the admixture for hydraulic composition of the present invention.
Further, the hydraulic powder, any aggregate, and the fiber are the same as those described in the hydraulic composition of the present invention.
In the method for producing a water-hard composition of the present invention, the mixed amount of the component (A) and the component (B) and the mass ratio (B) / (A) are the components described in the water-hard composition of the present invention. Can be applied by replacing the content of with a mixed amount.
本発明の水硬性組成物の製造方法において、（Ａ）成分は、水を分散媒としたエマルションの形態で混合することが好ましい。すなわち、本発明の水硬性組成物用混和剤の製造方法において、（Ａ）成分は、（Ａ）成分を含むエマルションとして混合することが好ましい。 In the method for producing a hydraulic composition of the present invention, the component (A) is preferably mixed in the form of an emulsion using water as a dispersion medium. That is, in the method for producing an admixture for a hydraulic composition of the present invention, the component (A) is preferably mixed as an emulsion containing the component (A).
本発明の水硬性組成物は、成形時に振動を加えて締め固めることが好ましい。成形時に使用する振動機として、例えば、棒状バイブレーター、テーブル型バイブレーター、型枠バイブレーターがあげられる。成形時の振動時間は、好ましくは５秒以上、より好ましくは１５秒以上、更に好ましくは３０秒以上、そして、好ましくは１，０００秒以下、より好ましくは８００秒以下、更に好ましくは６００秒以下である。成形時の振動加速度は、好ましくは０．５Ｇ以上、より好ましくは１Ｇ以上、そして、好ましくは１５Ｇ以下、より好ましくは１０Ｇ以下である。なお、振動加速度１Ｇは重力加速度に相当する。成形時の振動のかけ方は、弱い振動から徐々に振動を強くしていくことが好ましい。 The hydraulic composition of the present invention is preferably compacted by applying vibration during molding. Examples of the vibrator used at the time of molding include a rod-shaped vibrator, a table type vibrator, and a formwork vibrator. The vibration time during molding is preferably 5 seconds or longer, more preferably 15 seconds or longer, further preferably 30 seconds or longer, and preferably 1,000 seconds or shorter, more preferably 800 seconds or shorter, still more preferably 600 seconds or shorter. Is. The vibration acceleration during molding is preferably 0.5 G or more, more preferably 1 G or more, and preferably 15 G or less, more preferably 10 G or less. The vibration acceleration 1G corresponds to the gravitational acceleration. As for the method of applying vibration during molding, it is preferable to gradually increase the vibration from a weak vibration.
本発明の水硬性組成物の製造方法は、水硬性組成物がプレキャストコンクリートであることが好ましい。すなわち、本発明の製造方法は、プレキャストコンクリートの製造方法であってよい。 In the method for producing a hydraulic composition of the present invention, it is preferable that the hydraulic composition is precast concrete. That is, the manufacturing method of the present invention may be a manufacturing method of precast concrete.
＜（Ａ）成分の合成例＞
製造例Ａ１（共重合体Ａ－１の製造）
攪拌機付きガラス製反応容器（四つ口フラスコ）に花王（株）製界面活性剤エマール２０Ｃ ２部（質量部、以下同様）、イオン交換水２００部を投入し、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で７０℃まで昇温した。系内が７０℃に達してから、過硫酸アンモニウム０．６１部、イオン交換水５部から成る水溶液を加えた。一方、滴下ロートに、単量体としてメタクリル酸３５部、アクリル酸エチル６５部を仕込み、上記反応容器に３時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後、７５℃まで昇温し、更に３時間かけて熟成を行った。熟成終了後に４０℃以下に冷却し、重量平均分子量９００，０００の共重合体（Ａ－１）を得た。その後、水を用いて固形分３０質量％に調整し、共重合体Ａ－１を含有する水性エマルジョンを得た。
固形分１．０質量％の共重合体Ａ－１の水性エマルジョンがｐＨ２．７、粘度５．０ｍＰａ・ｓを与えたのに対し、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨ１２．５、固形分１．０質量％に調整した共重合体Ａ－１の水性エマルジョンは粘度１６０．０ｍＰａ・ｓを与えたことから、共重合体Ａ－１はアルカリ増粘型ポリマーであると判断した。ｐＨと粘度は何れも２０℃での値である（以下の製造例でも同様）。粘度はＢ型粘度計（ＢＭ型ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ：ＴＯＫＩＭＥＣＩＮＣ．製、測定条件：ローターＮｏ．２、６０ｒｐｍ）で測定した。ｐＨはｐＨ計（ＨＭ－３０Ｓ：東亜ディーケーケー社製）で測定した。
<Example of synthesis of component (A)>
Production Example A1 (Production of copolymer A-1)
Kao Corporation's surfactant Emar 20C (2 parts by mass, the same applies hereinafter) and 200 parts of ion-exchanged water were added to a glass reaction vessel (four-necked flask) equipped with a stirrer, and nitrogen was replaced while stirring. The temperature was raised to 70 ° C. in a nitrogen atmosphere. After the temperature in the system reached 70 ° C., an aqueous solution consisting of 0.61 part of ammonium persulfate and 5 parts of ion-exchanged water was added. On the other hand, 35 parts of methacrylic acid and 65 parts of ethyl acrylate were charged into the dropping funnel and dropped into the reaction vessel at a constant rate over 3 hours. After completion of the dropping, the temperature was raised to 75 ° C., and aging was further carried out for 3 hours. After completion of aging, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower to obtain a copolymer (A-1) having a weight average molecular weight of 900,000. Then, the solid content was adjusted to 30% by mass with water to obtain an aqueous emulsion containing the copolymer A-1.
The aqueous emulsion of the copolymer A-1 having a solid content of 1.0% by mass gave a pH of 2.7 and a viscosity of 5.0 mPa · s, whereas the 10% by mass of a sodium hydroxide aqueous solution gave a pH of 12.5 and a solid content of 1. Since the aqueous emulsion of the copolymer A-1 adjusted to 0.0% by mass gave a viscosity of 160.0 mPa · s, it was judged that the copolymer A-1 was an alkali thickening polymer. Both pH and viscosity are values at 20 ° C. (the same applies to the following production examples). The viscosity was measured with a B-type viscometer (BM-type VISCOMETER: manufactured by TOKIMECINC., Measurement conditions: rotor No. 2, 60 rpm). The pH was measured with a pH meter (HM-30S: manufactured by DKK-TOA CORPORATION).
＜（Ｂ）成分の合成例＞
製造例Ｂ１（共重合体Ｂ－１の製造）
攪拌機付きガラス製反応容器（四つ口フラスコ）にイオン交換水３８７部を仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。次に、メタクリル酸（メトキシポリエチレングリコール２３モル）エステル２３４部、ホスマーM〔リン酸モノ－〔（２－ヒドロキシエチル）メタクリル酸〕エステルとリン酸ジ－〔（２－ヒドロキシエチル）メタクリル酸〕エステルとの混合物、ユニケミカル（株）〕９０部、及びメルカプトプロピオン酸５部をイオン交換水１２６部に混合溶解した溶液と、過硫酸アンモニウム８．７部をイオン交換水５０部に溶解した溶液の２者を、それぞれ１．５時間かけて上記反応容器中に滴下した。その後、１時間熟成し、更に過硫酸アンモニウム１．９部をイオン交換水１１部に溶解した溶液を３０分かけて滴下し、引き続き１．５時間熟成した。この一連の間の反応系の温度は８０℃に保たれた。熟成終了後に４０℃以下に冷却した後、３０％水酸化ナトリウム溶液で中和し、重量分子量６０，０００の共重合体Ｂ－１を得た。
<Example of synthesis of component (B)>
Production Example B1 (Production of Copolymer B-1)
387 parts of ion-exchanged water was charged in a glass reaction vessel (four-necked flask) equipped with a stirrer, nitrogen was substituted while stirring, and the temperature was raised to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. Next, 234 parts of methacrylic acid (methoxypolyethylene glycol 23 mol) ester, Hosmer M [phosphate mono-[(2-hydroxyethyl) methacrylic acid] ester and phosphate di-[(2-hydroxyethyl) methacrylic acid] ester. 90 parts of Unichemical Co., Ltd., and 5 parts of mercaptopropionic acid mixed and dissolved in 126 parts of ion-exchanged water, and 8.7 parts of ammonium persulfate dissolved in 50 parts of ion-exchanged water. Each of these was added dropwise to the above reaction vessel over 1.5 hours. Then, the mixture was aged for 1 hour, and a solution prepared by dissolving 1.9 parts of ammonium persulfate in 11 parts of ion-exchanged water was added dropwise over 30 minutes, followed by aging for 1.5 hours. The temperature of the reaction system during this series was maintained at 80 ° C. After the aging was completed, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower and then neutralized with a 30% sodium hydroxide solution to obtain a copolymer B-1 having a weight molecular weight of 60,000.
表１～２に、上記製造例で得た（Ａ）～（Ｂ）成分を示した。 Tables 1 and 2 show the components (A) to (B) obtained in the above production examples.
表１中、単量体の質量％は、単量体（１ａ）と単量体（２ａ）の合計中の質量％である。 In Table 1, the mass% of the monomer is the mass% in the total of the monomer (1a) and the monomer (2a).
表２中、単量体の質量％は、単量体（１ｂ）と単量体（２ｂ）と単量体（３ｂ）の合計中の質量％である。 In Table 2, the mass% of the monomer is the mass% in the total of the monomer (1b), the monomer (2b), and the monomer (3b).
＜コンクリート試験＞
コンクリートミキサー（関西機器製作所製、ＫＣ－２１７）に、表３に記載の配合量で、粗骨材（Ｇ）、細骨材（Ｓ）（半分量）、セメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）（半分量）の順に投入し、１０秒間空練りを行い、表１、２に記載の（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を表４の量（質量部）で含む練り水（Ｗ）を加えた。そして、コンクリートミキサーで１２０秒間本混練りしてコンクリートを調製した。表４の各成分の質量部は、セメント１００質量部に対する有効分換算の質量部である。
<Concrete test>
Coarse aggregate (G), fine aggregate (S) (half amount), cement (C), fine aggregate (in the amount shown in Table 3) in a concrete mixer (KC-217, manufactured by Kansai Kikai Seisakusho). S) (half amount) is added in this order, and the mixture is kneaded for 10 seconds, and the kneading water (W) containing the components (A) and (B) shown in Tables 1 and 2 in the amount (part by mass) of Table 4. ) Was added. Then, the concrete was prepared by kneading the concrete with a concrete mixer for 120 seconds. The mass part of each component in Table 4 is the mass part in terms of effective component with respect to 100 parts by mass of cement.
表３のコンクリート配合に用いた成分は以下のものである。
・水（Ｗ）：上水道水（水温２０℃）（（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分の添加量を含む）
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント、太平洋セメント（株）製、密度３．１４ｇ／ｃｍ３
・細骨材（Ｓ）：山砂、密度２．７２ｇ／ｃｍ３
・粗骨材（Ｇ）：砂利、密度２．６４ｇ／ｃｍ３
The components used in the concrete formulation in Table 3 are as follows.
-Water (W): Tap water (water temperature 20 ° C.) (including the amount of component (A) and component (B) added)
-Cement (C): Ordinary Portland cement, manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd., density 3.14 g / cm 3
-Fine aggregate (S): mountain sand, density 2.72 g / cm 3
-Coarse aggregate (G): gravel, density 2.64 g / cm 3
表３中、Ｗ／Ｃは、水の配合量とセメントの配合量との質量比であり、〔水の配合量／セメントの配合量〕×１００（質量％）で求められる。 In Table 3, W / C is a mass ratio of the blended amount of water and the blended amount of cement, and is obtained by [water blending amount / cement blending amount] × 100 (mass%).
＜フレッシュ物性試験＞
混練後、ＪＩＳ Ａ １１０１、ＪＩＳ Ａ １１２８に準じて、コンクリートのスランプおよび空気量を測定した。結果を表４に示した。
<Fresh physical property test>
After kneading, the slump and the amount of air in the concrete were measured according to JIS A 1101 and JIS A 1128. The results are shown in Table 4.
＜コンクリートの凍結融解抵抗性試験＞
予め離形剤（品名：パラット、山宗化学（株）製）を塗布してある金属型枠（横底面の長さ：４０ｃｍ、縦底面の長さ：１０ｃｍ、高さ１０ｃｍ）に、混練直後のコンクリートを、それぞれ二層詰めにし、プラスチックハンマーで締め固めた後に、２０℃の室内にて湿布養生を行い硬化させた。コンクリート調製から２４時間後に硬化した供試体を型枠から脱型し、２７日間２０℃で水中養生を行った。養生後、供試体を凍結融解試験機（マルイ製ＭＩＴ－６８３－３－３２）に設置し、ＪＩＳ Ａ １１４８のＡ法に準じて凍結融解測定試験を実施した。凍結融解３００サイクル後の供試体の動弾性係数を測定し、凍結融解開始前の動弾性係数との比を耐久性指数として表４に示した。凍結融解抵抗性の耐久性指数が高い値であるほど、凍結融解抵抗性に優れることが言える。
<Freezing and thawing resistance test of concrete>
Immediately after kneading into a metal mold (horizontal bottom length: 40 cm, vertical bottom length: 10 cm, height 10 cm) to which a mold release agent (product name: Parat, manufactured by Yamamune Chemical Co., Ltd.) has been applied in advance. Each of the concrete was packed in two layers, compacted with a plastic hammer, and then cured with a wet cloth in a room at 20 ° C. to be hardened. Twenty-four hours after the concrete preparation, the cured specimen was removed from the mold and cured in water at 20 ° C. for 27 days. After curing, the specimen was installed in a freeze-thaw tester (MIT-683-3-32 manufactured by Marui), and a freeze-thaw measurement test was carried out according to the method A of JIS A 1148. The dynamic elastic modulus of the specimen after 300 cycles of freezing and thawing was measured, and the ratio with the dynamic elastic modulus before the start of freezing and thawing is shown in Table 4 as a durability index. It can be said that the higher the freeze-thaw resistance durability index is, the better the freeze-thaw resistance is.
Claims (11)
（Ａ）成分：アルカリ増粘型ポリマー
（Ｂ）成分：下記一般式（１ｂ）で表される単量体（１ｂ）と、下記一般式（２ｂ）で表される単量体（２ｂ）と、下記一般式（３ｂ）で表される単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体
〔式中、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂは、それぞれ水素原子又はメチル基、Ｒ３ｂは水素原子又は－（ＣＨ２）ｑ（ＣＯ）ｐＯ（ＡＯ）ｎＲ４ｂ、ＡＯは炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基又はオキシスチレン基、ｐは０又は１の数、ｑは０以上２以下の数、ｎはＡＯの平均付加モル数であり、１０以上１５０以下の数、Ｒ４ｂは水素原子又は炭素数１以上１８以下のアルキル基を表す。〕
〔式中、Ｒ１１ｂは水素原子又はメチル基、Ｒ１２ｂは炭素数２以上１２以下のアルキレン基、ｍ１は１以上３０以下の数、Ｍ１ｂ、Ｍ２ｂはそれぞれ水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）を表す。〕
〔式中、Ｒ１３ｂ、Ｒ１５ｂは、それぞれ水素原子又はメチル基、Ｒ１４ｂ、Ｒ１６ｂは、それぞれ炭素数２以上１２以下のアルキレン基、ｍ２、ｍ３は、それぞれ１以上３０以下の数、Ｍ３ｂは水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）を表す。〕 An admixture for a hydraulic composition containing the following components (A) and (B).
Component (A): Alkaline thickening polymer (B) Component: Monomer (1b) represented by the following general formula (1b) and monomer (2b) represented by the following general formula (2b). , A copolymer containing a monomer (3b) represented by the following general formula (3b) as a constituent monomer.
[In the formula, R 1b and R 2b are hydrogen atoms or methyl groups, respectively, R 3b is a hydrogen atom or-(CH 2 ) q (CO) p O (AO) n R 4b , and AO has 2 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms. Oxyalkylene group or oxystyrene group, p is the number of 0 or 1, q is the number of 0 or more and 2 or less, n is the average number of added moles of AO, 10 or more and 150 or less, R 4b is a hydrogen atom or Represents an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms. ]
[In the formula, R 11b is a hydrogen atom or a methyl group, R 12b is an alkylene group having 2 or more and 12 or less carbon atoms, m1 is a number of 1 or more and 30 or less, and M 1b and M 2b are hydrogen atoms, alkali metals or alkaline soil, respectively. Represents a similar metal (1/2 atom). ]
[In the formula, R 13b and R 15b are hydrogen atoms or methyl groups, respectively, R 14b and R 16b are alkylene groups having 2 or more and 12 or less carbon atoms, respectively, and m2 and m3 are 1 or more and 30 or less, respectively. 3b represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal (1/2 atom). ]
（Ａ）成分：アルカリ増粘型ポリマー
（Ｂ）成分：下記一般式（１ｂ）で表される単量体（１ｂ）と、下記一般式（２ｂ）で表される単量体（２ｂ）と、下記一般式（３ｂ）で表される単量体（３ｂ）とを構成単量体として含む共重合体
〔式中、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂは、それぞれ水素原子又はメチル基、Ｒ３ｂは水素原子又は－（ＣＨ２）ｑ（ＣＯ）ｐＯ（ＡＯ）ｎＲ４ｂ、ＡＯは炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基又はオキシスチレン基、ｐは０又は１の数、ｑは０以上２以下の数、ｎはＡＯの平均付加モル数であり、１０以上１５０以下の数、Ｒ４ｂは水素原子又は炭素数１以上１８以下のアルキル基を表す。〕
〔式中、Ｒ１１ｂは水素原子又はメチル基、Ｒ１２ｂは炭素数２以上１２以下のアルキレン基、ｍ１は１以上３０以下の数、Ｍ１ｂ、Ｍ２ｂはそれぞれ水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）を表す。〕
〔式中、Ｒ１３ｂ、Ｒ１５ｂは、それぞれ水素原子又はメチル基、Ｒ１４ｂ、Ｒ１６ｂは、それぞれ炭素数２以上１２以下のアルキレン基、ｍ２、ｍ３は、それぞれ１以上３０以下の数、Ｍ３ｂは水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）を表す。〕 A method for producing an admixture for a hydraulic composition, which comprises mixing the following component (A) and component (B).
Component (A): Alkaline thickening polymer (B) Component: Monomer (1b) represented by the following general formula (1b) and monomer (2b) represented by the following general formula (2b). , A copolymer containing a monomer (3b) represented by the following general formula (3b) as a constituent monomer.
[In the formula, R 1b and R 2b are hydrogen atoms or methyl groups, respectively, R 3b is a hydrogen atom or-(CH 2 ) q (CO) p O (AO) n R 4b , and AO has 2 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms. Oxyalkylene group or oxystyrene group, p is the number of 0 or 1, q is the number of 0 or more and 2 or less, n is the average number of added moles of AO, 10 or more and 150 or less, R 4b is a hydrogen atom or Represents an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms. ]
[In the formula, R 11b is a hydrogen atom or a methyl group, R 12b is an alkylene group having 2 or more and 12 or less carbon atoms, m1 is a number of 1 or more and 30 or less, and M 1b and M 2b are hydrogen atoms, alkali metals or alkaline soil, respectively. Represents a similar metal (1/2 atom). ]
[In the formula, R 13b and R 15b are hydrogen atoms or methyl groups, respectively, R 14b and R 16b are alkylene groups having 2 or more and 12 or less carbon atoms, respectively, and m2 and m3 are 1 or more and 30 or less, respectively. 3b represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal (1/2 atom). ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020136676A JP2022032663A (en) | 2020-08-13 | 2020-08-13 | Admixture for hydraulic composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020136676A JP2022032663A (en) | 2020-08-13 | 2020-08-13 | Admixture for hydraulic composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022032663A true JP2022032663A (en) | 2022-02-25 |
Family
ID=80350249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020136676A Pending JP2022032663A (en) | 2020-08-13 | 2020-08-13 | Admixture for hydraulic composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022032663A (en) |
-
2020
- 2020-08-13 JP JP2020136676A patent/JP2022032663A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6359772B2 (en) | Cement additive, cement composition, and raw material for cement additive | |
| JP5351638B2 (en) | Early strength agent for hydraulic composition | |
| JP6857500B2 (en) | Cement Additives and Cement Compositions | |
| JP2007210842A (en) | Drying shrinkage-reducing agent and cement hardened product using it | |
| JP5769197B2 (en) | Hydraulic cement composition for ground injection and ground improvement method using the same | |
| JP4439904B2 (en) | Hydraulic composition | |
| JP5351473B2 (en) | Hydraulic composition for ultra high strength concrete | |
| JP6054736B2 (en) | Hydraulic composition | |
| JP6016615B2 (en) | Hydraulic composition | |
| JP2022032663A (en) | Admixture for hydraulic composition | |
| JP7239525B2 (en) | Precast molding method | |
| JP6837824B2 (en) | Hydraulic composition | |
| JP7055338B2 (en) | Additives for hydraulic compositions, and hydraulic compositions | |
| JP7488733B2 (en) | Hydraulic composition | |
| JP7346512B2 (en) | Additive composition for hydraulic composition containing latent hydraulic powder | |
| JP2011116587A (en) | Early strengthening agent for hydraulic composition | |
| JP2020172068A (en) | Method for forming hydraulic composition | |
| JP6887739B2 (en) | Surface aesthetic improver composition for hydraulic composition | |
| JP7488732B2 (en) | Additives for hydraulic compositions | |
| JP7121775B2 (en) | Liquid dispersant composition for hydraulic composition | |
| JP5965305B2 (en) | Hydraulic composition | |
| JP2018184339A (en) | Admixture composition for hydraulic composition | |
| JP7282623B2 (en) | Strength improving agent for cement, additive for cement, cement composition, and method for improving cement strength | |
| JP7018036B2 (en) | Admixture composition for hydraulic composition | |
| JP6470116B2 (en) | Method for producing cured body of hydraulic composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200909 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230613 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240229 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240312 |