JP2022029822A - Coated paper, and method of producing the same - Google Patents

Coated paper, and method of producing the same Download PDF

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Abstract

To efficiently produce coated paper excellent in surface gloss.SOLUTION: There is provided coated paper comprising a pigment coating layer which is disposed on base paper and contains a pigment and an adhesive, according to the present invention. The adhesive according to the present invention comprises first dextrin and second dextrin, with a weight average molecular weight (M1) of the first dextrin and a weight average molecular weight (M2) of the second dextrin both being lower than 500 kDa, and M1-M2 being 60 kDa or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、塗工紙および塗工紙の製造方法に関する。特に、顔料塗工層の接着剤(バインダー)としてデキストリンを含有する塗工紙に関する。 The present invention relates to coated paper and a method for producing coated paper. In particular, the present invention relates to coated paper containing dextrin as an adhesive (binder) for a pigment coating layer.

一般的に塗工紙を製造する場合、印刷適性を向上させるため顔料とそれを結着させるための接着剤とを主体とした塗工層を形成する。接着剤として、塗料流動性が良好であること、塗工装置での塗工適性が良好であること、塗工紙品質として印刷表面強度が付与しやすいこと、などの観点から、主に石油系の合成材料由来の接着剤が使用されている。 Generally, in the case of producing coated paper, a coating layer mainly composed of a pigment and an adhesive for binding the pigment is formed in order to improve printability. As an adhesive, it is mainly petroleum-based from the viewpoints of good paint fluidity, good coating suitability in coating equipment, and easy to impart print surface strength as coated paper quality. Adhesives derived from synthetic materials are used.

しかしながら、近年、コスト削減や環境意識の高まりなどにより、石油系の合成材料でなく、安価で生分解性に優れた材料が注目を集めている。その中でも澱粉系材料を原料とする接着剤が注目されている(特許文献1)。ところが、塗料(顔料塗工液)に澱粉系材料を高配合すると塗料粘度が著しく増大し、操業性や塗工適性が悪化してしまう。塗料希釈により粘度調整を図ったとしても、水分が多くなるため塗工後の乾燥工程の負荷が大きくなり、塗工速度低下などの生産性への悪影響があった。また、仮に塗工速度を低下させて製造したとしても、塗料濃度が低く塗料の保水性が低下しているため、原紙内への塗料の浸透が大きく、白紙光沢度低下、表面強度低下などの品質低下が避けられない。 However, in recent years, due to cost reductions and heightened environmental awareness, inexpensive and highly biodegradable materials have been attracting attention instead of petroleum-based synthetic materials. Among them, adhesives made from starch-based materials are attracting attention (Patent Document 1). However, when a high amount of starch-based material is added to the paint (pigment coating liquid), the viscosity of the paint increases remarkably, and the operability and coating suitability deteriorate. Even if the viscosity is adjusted by diluting the paint, the amount of water increases, which increases the load on the drying process after coating, which has an adverse effect on productivity such as a decrease in coating speed. Even if the product is manufactured at a reduced coating speed, the paint concentration is low and the water retention of the paint is low, so that the paint penetrates into the base paper significantly, resulting in a decrease in the glossiness of the blank paper and a decrease in the surface strength. Quality deterioration is inevitable.

そこで、特許文献2では、澱粉系高分子を含む水性スラリーを蒸煮した場合に、蒸煮開始から一定時間経過後の粘度が低い澱粉系高分子を接着剤として使用する技術が提案されている。また、特許文献3には、平均分子量が50kDa以上異なる複数のデキストリンを併用することによって塗工液の水分保持特性を改善することが提案されている。 Therefore, Patent Document 2 proposes a technique of using a starch-based polymer having a low viscosity after a lapse of a certain period of time from the start of steaming as an adhesive when an aqueous slurry containing a starch-based polymer is steamed. Further, Patent Document 3 proposes to improve the water retention property of the coating liquid by using a plurality of dextrins having different average molecular weights of 50 kDa or more in combination.

特開2010-84311号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-84311 国際公開WO2012/133487号公報International Publication WO2012 / 133487 特表2016-526111号公報Special Table 2016-526111 Gazette

しかし、特許文献2に記載の技術では、オフセット印刷時にブランケットパイリングが発生しやすい傾向があり、特に塗工液濃度が低い場合、ブランケットパイリングが著しく悪化する。ブランケットパイリングとは、ブランケット上の画線部周縁に紙粉やインキが堆積し盛り上がってくることである。また、特許文献3に記載の技術では、塗工紙の光沢発現性が低下してしまう傾向があった。 However, in the technique described in Patent Document 2, blanket pyring tends to occur at the time of offset printing, and especially when the coating liquid concentration is low, the blanket piring is remarkably deteriorated. Blanket piring is the accumulation of paper dust and ink on the periphery of the image area on the blanket and raising it. Further, in the technique described in Patent Document 3, the glossiness of the coated paper tends to be lowered.

塗工液の高濃度化は、水分が少なくなることから乾燥負荷の低減による生産性の向上や、塗工液の原紙内への浸透を低減し表面強度の向上に寄与する。しかし、塗工液濃度が高いと粘度が増大し操業性や塗工適性の悪化を招くため、乾燥負荷や表面強度に悪影響を及ぼさない程度に塗工液を希釈して使用しているのが実情である。 Increasing the concentration of the coating liquid contributes to improving productivity by reducing the drying load because the water content is reduced, and reducing the penetration of the coating liquid into the base paper to improve the surface strength. However, if the concentration of the coating liquid is high, the viscosity increases and the operability and coating suitability deteriorate. Therefore, it is recommended to dilute the coating liquid to the extent that it does not adversely affect the drying load and surface strength. It is the actual situation.

このような状況に鑑み、本発明の課題は、塗料に高配合しても塗料粘度をあまり増大させず、塗工紙の白紙光沢度や印刷光沢度を向上させるとともに、オフセット印刷時のブランケットへのパイリングを抑制することのできる澱粉系接着剤を探索し、高品質の塗工紙を高い操業性で製造する技術を開発することである。 In view of such a situation, the subject of the present invention is to improve the blank sheet glossiness and print glossiness of the coated paper without increasing the paint viscosity so much even if it is highly blended in the paint, and to make a blanket at the time of offset printing. The purpose is to search for a starch-based adhesive that can suppress the piring of the paper, and to develop a technology for producing high-quality coated paper with high operability.

上記課題を解決すべく鋭意検討したところ、重量平均分子量の異なる特定のデキストリンを併用することによって、表面光沢性に優れた塗工紙を製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, it was found that a coated paper having excellent surface gloss can be produced by using specific dextrins having different weight average molecular weights in combination, and the present invention has been completed.

本発明は、これに限定されるものはないが、以下の発明を包含する。
(1) 顔料と接着剤とを含む顔料塗工層を原紙上に有する塗工紙であって、該接着剤が、第1のデキストリンと第2のデキストリンを含んでなり、第1のデキストリンの重量平均分子量(M1)と第2のデキストリンの重量平均分子量(M2)がいずれも500kDa未満であり、M1-M2が60kDa以下である、上記塗工紙。
(2) 前記第1のデキストリンと第2のデキストリンの固形分重量比が、2:8~8:2である、(1)に記載の塗工紙。
(3) 前記第1のデキストリンと第2のデキストリンが、いずれも白色デキストリンである、(1)または(2)に記載の塗工紙。
(4) 前記M1とM2がいずれも150~400kDaである、(1)~(3)のいずれかに記載の塗工紙。
(5) 顔料と接着剤とを含む塗工液を調整する工程と、該塗工液を原紙に塗工する工程と、を含む、塗工紙の製造方法であって、該接着剤が、第1のデキストリンと第2のデキストリンを含んでなり、第1のデキストリンの重量平均分子量(M1)と第2のデキストリンの重量平均分子量(M2)がいずれも500kDa未満であり、M1-M2が60kDa以下である、上記方法。
The present invention includes, but is not limited to, the following inventions.
(1) A coated paper having a pigment coating layer containing a pigment and an adhesive on a base paper, wherein the adhesive comprises a first dextrin and a second dextrin, and the first dextrin. The coated paper having a weight average molecular weight (M1) and a weight average molecular weight (M2) of the second dextrin of less than 500 kDa and M1-M2 of 60 kDa or less.
(2) The coated paper according to (1), wherein the solid content weight ratio of the first dextrin to the second dextrin is 2: 8 to 8: 2.
(3) The coated paper according to (1) or (2), wherein the first dextrin and the second dextrin are both white dextrins.
(4) The coated paper according to any one of (1) to (3), wherein both M1 and M2 are 150 to 400 kDa.
(5) A method for producing coated paper, comprising a step of adjusting a coating liquid containing a pigment and an adhesive and a step of applying the coating liquid to a base paper, wherein the adhesive is used. It contains a first dextrin and a second dextrin, the weight average molecular weight (M1) of the first dextrin and the weight average molecular weight (M2) of the second dextrin are both less than 500 kDa, and M1-M2 is 60 kDa. The above method, which is as follows.

本発明によれば、塗工液の流動性が良好であり、また、塗工液のハンドリングが容易であるため塗工適性が優れており、塗工紙の製造における操業効率が向上する。また、塗工液の保水性が向上するため、原紙への塗工液のしみこみを抑制することから、得られた塗工紙の光沢発現性が向上し、パイリングの抑制など、種々の塗工紙品質が向上する。 According to the present invention, the fluidity of the coating liquid is good, and the coating liquid is easy to handle, so that the coating suitability is excellent, and the operation efficiency in the production of the coated paper is improved. In addition, since the water retention of the coating liquid is improved, the penetration of the coating liquid into the base paper is suppressed, so that the glossiness of the obtained coated paper is improved and various coatings such as suppression of piring are performed. Paper quality is improved.

本発明の塗工紙は、白色顔料と接着剤を含む顔料塗工層が原紙上に設けられた塗工紙であれば特に制限はなく、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷などに用いられる印刷用塗工紙はもちろん、板紙原紙上に顔料塗工層を有する白板紙であってもよい。 The coated paper of the present invention is not particularly limited as long as it is a coated paper in which a pigment coating layer containing a white pigment and an adhesive is provided on the base paper, and is used for offset printing, gravure printing, letterpress printing and the like. Of course, the coated paper may be a white paperboard having a pigment coating layer on the base paper.

本発明の塗工紙は、原紙の上に、顔料を含む顔料塗工層を1層以上設ける。原紙上には、顔料を含まない塗工液(サイズプレス液)を塗工しても塗工しなくてもよい。
本発明の塗工紙の紙中灰分は、10重量%以上であると好ましく、30重量%以上であることがより好ましい。印刷用塗工紙の場合、灰分を多くして不透明度を高くすることが好ましい。
In the coated paper of the present invention, one or more pigment coating layers containing pigments are provided on the base paper. The base paper may or may not be coated with a coating liquid (size press liquid) containing no pigment.
The ash content in the coated paper of the present invention is preferably 10% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more. In the case of coated paper for printing, it is preferable to increase the ash content to increase the opacity.

デキストリン
本発明においては、顔料塗工層を設けるため、主として顔料、接着剤(バインダー)、水を含む顔料塗工液を用いるが、接着剤(バインダー)として、特定の重量平均分子量を有する澱粉系高分子を添加する。本発明では、澱粉系高分子としてデキストリンを使用する。デキストリンとは、澱粉を加水分解して得られる澱粉系高分子の総称であり、α-グルコースがグリコシド結合によって重合しており、糊精(こせい)とも呼ばれる。本発明のデキストリンは、好ましい態様において、蒸煮後の一定時間経過後における粘度が特に低いため、顔料塗工液に配合してもその粘度を大幅に増大させることがなく、顔料塗工液の濃度を高くすることができ、それにより、塗工紙の印刷品質を向上させることができる。すなわち、原紙への塗料のしみこみを抑制し、有効塗工層が増えることから、光沢発現性向上、表面強度向上など、種々の塗工紙品質が向上する。
Dextrin In the present invention, a pigment coating liquid containing mainly a pigment, an adhesive (binder), and water is used to provide a pigment coating layer, but the starch-based adhesive (binder) has a specific weight average molecular weight. Add polymer. In the present invention, dextrin is used as the starch-based polymer. Dextrin is a general term for starch-based polymers obtained by hydrolyzing starch, and α-glucose is polymerized by glycosidic bonds, and is also called glue. In a preferred embodiment, the dextrin of the present invention has a particularly low viscosity after a lapse of a certain period of time after boiling, so that the viscosity does not increase significantly even when blended in the pigment coating liquid, and the concentration of the pigment coating liquid does not increase significantly. Can be increased, thereby improving the print quality of the coated paper. That is, since the penetration of the paint into the base paper is suppressed and the effective coating layer is increased, the quality of various coated papers such as the improvement of glossiness and the improvement of surface strength are improved.

本発明においては、接着剤として、重量平均分子量の異なる複数のデキストリンを用いる。デキストリンは、上記のとおり澱粉を加水分解して得ることができ、加水分解の程度を調整することによって重量平均分子量の異なるデキストリンを製造できる。 In the present invention, a plurality of dextrins having different weight average molecular weights are used as the adhesive. Dextrin can be obtained by hydrolyzing starch as described above, and by adjusting the degree of hydrolysis, dextrins having different weight average molecular weights can be produced.

本発明においては、併用する2種のデキストリンの重量平均分子量がいずれも500kDa未満である。併用する2種のデキストリンの重量平均分子量のいずれかが500kDa以上であると、デキストリンの糊液粘度が上昇しすぎて作業性が劣ると共に、塗料配合時の粘度も増粘して作業性が劣る。
また、本発明においては、併用する2種のデキストリンの重量平均分子量がいずれも100kDa以上であることが好ましい。併用する2種のデキストリンの重量平均分子量がいずれも100kDa未満であると、オフセット輪転機で印刷したときのブランケットパイリングが発生しやすくなる。この理由は、塗工液の保水性が低下してバインダーの沈み込みが生じ、バインダーが塗工層表面にとどまらないため塗工層の強度が不足して、印刷時に塗工層が剥がれブランケット上に堆積するためと考えられる。これを防止するには塗工液の濃度を高くすればよいが、塗工液の濃度を高くすると操業性が悪化する問題がある。
本発明においては、上述の重量平均分子量範囲内のデキストリンを2種併用することで、重量平均分子量が高いデキストリンを使用した場合の利点と低いデキストリンを使用した場合の利点の両方を享受することができる。すなわち、表面光沢性に優れた塗工紙を製造できると共に、作業性を損なうことなく紙の表面強度を向上させることができる。
In the present invention, the weight average molecular weights of the two types of dextrins used in combination are both less than 500 kDa. If either of the weight average molecular weights of the two types of dextrin used in combination is 500 kDa or more, the viscosity of the dextrin paste liquid increases too much and the workability is inferior, and the viscosity at the time of blending the paint also increases and the workability is inferior. ..
Further, in the present invention, it is preferable that the weight average molecular weights of the two types of dextrins used in combination are both 100 kDa or more. If the weight average molecular weight of both of the two types of dextrins used in combination is less than 100 kDa, blanket piring is likely to occur when printing with an offset rotary press. The reason for this is that the water retention of the coating liquid decreases and the binder sinks, and the binder does not stay on the surface of the coating layer, so the strength of the coating layer is insufficient, and the coating layer peels off during printing and is on the blanket. It is thought that it is due to deposit in. To prevent this, the concentration of the coating liquid may be increased, but if the concentration of the coating liquid is increased, there is a problem that the operability is deteriorated.
In the present invention, by using two kinds of dextrin within the above-mentioned weight average molecular weight range in combination, it is possible to enjoy both the advantages of using a dextrin having a high weight average molecular weight and the advantages of using a dextrin having a low weight average molecular weight. can. That is, it is possible to produce coated paper having excellent surface gloss and to improve the surface strength of the paper without impairing workability.

本発明で使用する2種のデキストリンの混合物の分子量は、重量平均分子量が450kDa以下であることが好ましく、400kDa以下であることがより好ましく、350kDa以下であることがさらに好ましく、300kDa以下であってもよい。また、本発明で使用する2種のデキストリンの混合物の分子量は、100kDa以上であることが好ましく、150kDa以上であることがより好ましく、200kDa以上であることがさらに好ましい。 The molecular weight of the mixture of the two dextrins used in the present invention is preferably 450 kDa or less, more preferably 400 kDa or less, further preferably 350 kDa or less, and 300 kDa or less. May be good. The molecular weight of the mixture of the two dextrins used in the present invention is preferably 100 kDa or more, more preferably 150 kDa or more, and even more preferably 200 kDa or more.

また、2種のデキストリンの重量平均分子量の差は60kDa以下である。2種のデキストリンの重量平均分子量の差が60kDaを超える場合、高分子量のデキストリンによって、紙表面の収縮が発生するため、光沢度が低下する恐れがある。2種のデキストリンの重量平均分子量の差は小さくてもよいが、例えば、10kDa以上であってよい。
なお、本発明において、重量平均分子量は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー多角度光散乱法(SEC-MALS法)により測定することができる。
The difference in weight average molecular weight between the two types of dextrin is 60 kDa or less. When the difference in weight average molecular weight between the two types of dextrin exceeds 60 kDa, the high molecular weight dextrin causes shrinkage of the paper surface, which may reduce the glossiness. The difference in weight average molecular weight between the two dextrins may be small, but may be, for example, 10 kDa or more.
In the present invention, the weight average molecular weight can be measured by, for example, size exclusion chromatography multi-angle light scattering method (SEC-MALS method).

本発明では、第1のデキストリン(高分子量のデキストリン)と第2のデキストリン(低分子量のデキストリン)の固形分重量比が、2:8~8:2であることが好ましい。 In the present invention, the solid content-weight ratio of the first dextrin (high molecular weight dextrin) to the second dextrin (low molecular weight dextrin) is preferably 2: 8 to 8: 2.

本発明のデキストリンは、好ましい態様において、一定条件で蒸煮した後のスラリー粘度が1000mPa・s以下である。デキストリンを塗工液に含有させる場合は、デキストリンを溶解させるための加熱を必要とする。よって、一定条件で蒸煮した後のスラリーの粘度が重要となるところ、本発明のデキストリンは、蒸煮した後のスラリーの粘度が低いため、スラリーを高濃度化することができる。澱粉化合物は、通常、水中に懸濁し加熱すると、デンプン粒は吸水して次第に膨張する。加熱を続けると最終的にはデンプン粒が崩壊し、ゲル状に変化する。この現象を糊化(こか)という。このとき、デンプン懸濁液は白濁した状態から次第に透明になり、急激に粘度を増す。粒子が最大限吸水した時に粘度が最大となり、粒子の崩壊により粘度は低下する。本発明においては、蒸煮により粘度が最大となった後、温度を下げて静置した時の粘度が一定の範囲のものを用いる。 In a preferred embodiment, the dextrin of the present invention has a slurry viscosity of 1000 mPa · s or less after being steamed under certain conditions. When dextrin is contained in the coating liquid, heating is required to dissolve the dextrin. Therefore, where the viscosity of the slurry after steaming under certain conditions is important, the dextrin of the present invention has a low viscosity of the slurry after steaming, so that the concentration of the slurry can be increased. When a starch compound is usually suspended in water and heated, the starch granules absorb water and gradually expand. When heating is continued, the starch granules eventually disintegrate and change into a gel. This phenomenon is called gelatinization. At this time, the starch suspension gradually becomes transparent from a cloudy state and rapidly increases in viscosity. The viscosity becomes maximum when the particles absorb the maximum amount of water, and the viscosity decreases due to the decay of the particles. In the present invention, after the viscosity is maximized by steaming, the viscosity when the temperature is lowered and the mixture is allowed to stand is used in a certain range.

例えば、α化澱粉などに代表される、冷水可溶澱粉もスラリー粘度は低いが、それらの冷水可溶澱粉は、冷水に溶けるように処理されており、デキストリンなどの方が表面強度の発現性が高く有利である。それ故に本発明の澱粉系高分子化合物としては、20℃への水への溶解度が20%未満であることが好ましい。 For example, cold water-soluble starch represented by pregelatinized starch also has a low slurry viscosity, but these cold water-soluble starches are treated so as to be soluble in cold water, and dextrin and the like have higher surface strength. Is high and advantageous. Therefore, the starch-based polymer compound of the present invention preferably has a solubility in water at 20 ° C. of less than 20%.

このような澱粉系高分子の挙動は、ラピッドビスコアナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA、型式RVA-4、New Port Scientific社製)という測定機器を用いて測定することができる。本発明においては、好ましい態様において、濃度35重量%の澱粉系高分子スラリーを、以下の蒸煮条件で蒸煮したとき、蒸煮開始から16分後の50℃における粘度が1000mPa・s以下であるデキストリンを用いる。本発明ではデキストリンを顔料塗工層の接着剤として使用するが、そのスラリーを蒸煮(クッキング)することによってバインダーとしての接着力が発現する。 The behavior of such a starch-based polymer can be measured using a measuring device called a Rapid Visco Analyzer (RVA, model RVA-4, manufactured by New Port Scientific). In the present invention, in a preferred embodiment, when a starch-based polymer slurry having a concentration of 35% by weight is steamed under the following steaming conditions, dextrin having a viscosity of 1000 mPa · s or less at 50 ° C. 16 minutes after the start of steaming is used. Use. In the present invention, dextrin is used as an adhesive for the pigment coating layer, and the adhesive strength as a binder is developed by steaming (cooking) the slurry.

<RVA粘度測定条件>
以下の条件でパドルを回転させ、攪拌しているパドルにかかるトルクを測定し、粘度を算出する。
(攪拌条件)
・測定開始後10秒:960rpm
・その後 :160rpm
(蒸煮条件)
・ 0~ 5分:5分間で98℃まで昇温
・ 5~ 9分:98℃にて保持
・ 9~12分:3分間で50℃まで降温
・12~16分:50℃にて保持
上記の通り測定したデキストリンの蒸煮後16分後の50℃にて保持する段階における粘度は、1000mPa・s以下であることが好ましく、850mPa・s以下であることがより好ましい。
<RVA viscosity measurement conditions>
The paddle is rotated under the following conditions, the torque applied to the stirring paddle is measured, and the viscosity is calculated.
(Stirring conditions)
・ 10 seconds after the start of measurement: 960 rpm
・ After that: 160 rpm
(Steaming conditions)
・ 0 to 5 minutes: temperature rise to 98 ° C in 5 minutes ・ 5 to 9 minutes: hold at 98 ° C ・ 9 to 12 minutes: temperature down to 50 ° C in 3 minutes ・ 12 to 16 minutes: hold at 50 ° C The viscosity of the dextrin measured as described above at the stage of holding at 50 ° C. 16 minutes after steaming is preferably 1000 mPa · s or less, and more preferably 850 mPa · s or less.

また、本発明のデキストリンは、RVAを用いて上記条件で粘度を測定した際に澱粉の糊化による最大粘度が2000mPa・s以下であることが好ましく、1600mPa・s以下であることがより好ましい。糊化の際の最大粘度がこのような範囲であるとハンドリングが容易であり、塗工液に配合した場合に過度の粘度上昇を生じることがない。 Further, the maximum viscosity of the dextrin of the present invention due to gelatinization of starch is preferably 2000 mPa · s or less, and more preferably 1600 mPa · s or less when the viscosity is measured using RVA under the above conditions. When the maximum viscosity at the time of gelatinization is in such a range, handling is easy and an excessive increase in viscosity does not occur when blended in the coating liquid.

本発明のデキストリンは、上記粘度を有することが好ましいが、特に制限されず、変性方法、原料の品種なども自由である。また、本発明で使用するデキストリンの好ましい原料としては、トウモロコシ、ポテト、タピオカなどを挙げることができ、ワキシー種のトウモロコシ(ワキシーコーン)やタピオカが特に好ましい。 The dextrin of the present invention preferably has the above-mentioned viscosity, but is not particularly limited, and the modification method, the variety of raw materials, and the like are free. In addition, preferred raw materials for dextrin used in the present invention include corn, potato, tapioca and the like, and waxy corn (waxy corn) and tapioca are particularly preferable.

本発明においては、粘度が低く、かつ粘度安定性が高いため、接着剤として焙焼デキストリン、特に白色デキストリンが好ましい。通常の澱粉は分子量が大きいが、デキストリンは澱粉の加水分解の工程で生ずる中間生成物であり、オリゴマー(グルコースが数個~数十個程度が結合したもの)程度の分子量が一般的である。焙焼デキストリンは、酸を加えて乾熱で焼いて生成したデキストリンであり、白色デキストリン、黄色デキストリン、ブリティッシュガムなどの種類がある。本発明においては、特に白色デキストリンを使用することが好ましい。白色デキストリンをさらに加水分解するといわゆる黄色デキストリンとなるが、黄色デキストリンだと安定性が低く、顔料塗工層が着色するおそれがあるため、本発明においては白色デキストリンの使用が好ましい。 In the present invention, roasted dextrin, particularly white dextrin, is preferable as the adhesive because of its low viscosity and high viscosity stability. Normal starch has a large molecular weight, but dextrin is an intermediate product produced in the process of hydrolyzing starch, and generally has a molecular weight of about an oligomer (a substance in which several to several tens of glucose are bound). Roasted dextrin is a dextrin produced by adding an acid and baking it with dry heat, and there are types such as white dextrin, yellow dextrin, and British gum. In the present invention, it is particularly preferable to use white dextrin. Further hydrolysis of white dextrin results in so-called yellow dextrin, but yellow dextrin has low stability and may color the pigment coating layer. Therefore, the use of white dextrin is preferable in the present invention.

本発明の白色デキストリンは、デキストリン中の分岐が多い方が好ましい。分岐が多いと強度が発現しやすい。分岐の程度は、慣性半径と関係があり、同じ分子量であれば慣性半径が小さいと分岐が多く、慣性半径が大きいと分岐が少ない直鎖状と考えられる。よって、本発明の白色デキストリンは、慣性半径が小さい方が好ましい。 The white dextrin of the present invention preferably has many branches in the dextrin. When there are many branches, the strength is likely to be developed. The degree of branching is related to the radius of inertia, and if the molecular weight is the same, it is considered to be linear with many branches when the radius of inertia is small and few branches when the radius of inertia is large. Therefore, the white dextrin of the present invention preferably has a small inertial radius.

本発明のデキストリンは、塗工液に配合した際に流動性が良好となる。流動性が向上すると、塗工液の高濃度化が可能となり、塗工液のしみこみを抑制し、有効塗工層が増えることから、光沢発現性向上、白色度向上、表面強度向上など、種々の塗工紙品質が向上する。 The dextrin of the present invention has good fluidity when blended in a coating liquid. When the fluidity is improved, it becomes possible to increase the concentration of the coating liquid, suppress the penetration of the coating liquid, and increase the effective coating layer. The quality of coated paper is improved.

本発明のデキストリンの配合量は、好ましい態様において、顔料100重量部当たり0.1~30重量部、より好ましくは0.5~15重量部程度の範囲で使用される。 In a preferred embodiment, the blending amount of the dextrin of the present invention is used in the range of 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment.

本発明においては、接着剤として、上記のデキストリンのみを用いることもできるが、上記のデキストリン以外にも塗工紙用に従来から用いられている接着剤を併用することもできる。上記のデキストリン以外の接着剤の例には、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体(ラテックス)、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、およびアクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成系接着剤;カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類;上記の澱粉由来の高分子化合物以外の酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉等のエーテル化澱粉などの澱粉類;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の通常の塗工紙用接着剤が含まれる。接着剤は、1種類以上を適宜選択して使用できる。本発明では、澱粉系高分子化合物とは特性の異なるラテックスを接着剤として併用することが好ましく、その場合、ラテックスの使用量よりもデキストリンの使用より多くすることが好ましい。併用によりデキストリンとラテックスの利点を両方得られるが、本発明の効果を大きく発揮させるにはデキストリンの使用量を多くすることが好ましい。 In the present invention, only the above-mentioned dextrin can be used as the adhesive, but in addition to the above-mentioned dextrin, an adhesive conventionally used for coated paper can also be used in combination. Examples of the above-mentioned adhesives other than starch include various copolymers (latex) such as styrene / butadiene type, styrene / acrylic type, ethylene / vinyl acetate type, butadiene / methyl methacrylate type, vinyl acetate / butyl acrylate type, etc. Synthetic adhesives such as polyvinyl alcohol, maleic anhydride copolymers, and acrylic acid / methylmethacrylate copolymers; proteins such as casein, soybean protein, and synthetic proteins; oxidation other than the above starch-derived polymer compounds. Starches such as starch, positive starch, urea phosphate esterified starch, etherified starch such as hydroxyethyl etherified starch; and ordinary coating paper adhesives such as cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose are included. Is done. One or more kinds of adhesives can be appropriately selected and used. In the present invention, it is preferable to use a latex having different characteristics from the starch-based polymer compound as an adhesive, and in that case, it is preferable to use more dextrin than the amount of latex used. Although both the advantages of dextrin and latex can be obtained by the combined use, it is preferable to use a large amount of dextrin in order to exert the effect of the present invention to a large extent.

また、本発明の好ましい態様においては、接着剤としてラテックスを使用しないか、または、ラテックスの使用量を顔料100重量部に対して4重量部以下とする。また、ラテックスの使用量を2.5重量部以下とすると好ましい。ラテックスを使用しないか、その使用量を少なくすることによって、バッキングロール汚れの防止、耐ブリスター性の向上、さらには、高価なラテックスの使用削減によるコストダウンという利点が得られる。 Further, in a preferred embodiment of the present invention, latex is not used as an adhesive, or the amount of latex used is 4 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the pigment. Further, it is preferable that the amount of latex used is 2.5 parts by weight or less. By not using or reducing the amount of latex used, there are advantages such as prevention of backing roll stains, improvement of blister resistance, and cost reduction by reducing the use of expensive latex.

本発明において塗工液中の接着剤合計の配合量は特に制限されないが、顔料100重量部あたり5~50重量部が好ましく、5~30重量部程度がより好ましく、さらには5~12重量部が好ましい。接着剤として、デキストリンとそれ以外の接着剤とを併用する場合は、その合計量が上記範囲であることが好ましい。 In the present invention, the total amount of the adhesive to be blended in the coating liquid is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably about 5 to 30 parts by weight, and further preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment. Is preferable. When dextrin and other adhesives are used in combination as the adhesive, the total amount thereof is preferably in the above range.

本発明においては、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤等、通常の塗工紙用顔料に配合される各種助剤を適宜使用できる。
顔料
本発明の塗工層に用いる顔料(白色顔料)は特に制限されず、塗工紙用に従来から用いられているものを使用することができ、例えば、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料などを必要に応じて単独または2種類以上混合して使用することができる。また、顔料の種類としては、バインダー要求量が少なく少量の接着剤で表面強度を向上できることと、高い白色度の観点から、重質炭酸カルシウムおよび軽質炭酸カルシウムが好ましく、また不透明度をも向上させる観点から、粒子径や形状が揃った軽質炭酸カルシウムが特に好ましい。嵩高な塗工層構造は光を効率的に散乱するためである。
In the present invention, various auxiliary agents blended in ordinary coated paper pigments such as dispersants, thickeners, water retention agents, defoamers, water resistant agents, and colorants can be appropriately used, if necessary. ..
Pigment
The pigment (white pigment) used for the coating layer of the present invention is not particularly limited, and those conventionally used for coated paper can be used, for example, kaolin, clay, engineered kaolin, and delaminate. Inorganic pigments such as Ted clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, titanium dioxide, barium sulphate, calcium sulphate, zinc oxide, silicic acid, silicate, colloidal silica, satin white and solid, hollow, or coreshell Organic pigments such as molds can be used alone or in combination of two or more, if necessary. As the type of pigment, heavy calcium carbonate and light calcium carbonate are preferable from the viewpoint of low binder requirement and a small amount of adhesive can improve surface strength and high whiteness, and also improve opacity. From the viewpoint, light calcium carbonate having a uniform particle size and shape is particularly preferable. This is because the bulky coating layer structure scatters light efficiently.

塗工液に炭酸カルシウムを配合する場合、軽質炭酸カルシウムもしくは重質炭酸カルシウム、またはその両方をあわせた含有量は、顔料100重量部あたり50重量部以上が好ましく、70重量部以上がより好ましく、80重量以上がさらに好ましい。また、原紙上に均一な塗工層を形成させる観点の点から平均粒子径は、Malvern社製Mastersizer Sなどのレーザー回折式粒度分布測定機で測定した値で0.2~5μmが好ましく、0.3~3μmがより好ましい。 When calcium carbonate is added to the coating liquid, the total content of light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, or both is preferably 50 parts by weight or more, more preferably 70 parts by weight or more per 100 parts by weight of the pigment. 80 weight or more is more preferable. Further, from the viewpoint of forming a uniform coating layer on the base paper, the average particle size is preferably 0.2 to 5 μm, which is a value measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring machine such as Mastersizer S manufactured by Malvern. .3 to 3 μm is more preferable.

塗工
本発明においては、通常用いられるコータであればいずれを用いても良い。オンマシンコータでもオフマシンコータでも良く、オンマシンコータであれば、サイズプレスコータ、ゲートロールコータ、ロッドメタリングサイズプレスコーターなどのロールコータ、ビルブレイドコータ、ブレードメタリングサイズプレスコータ、ショートドゥエルブレードコーター、ジェットファウンテンブレードコーターなどのコータを使用できる。塗工速度は、特に限定されないが、現在の技術ではブレードコータでは500~1800m/分、サイズプレスコータでは500~2000m/分が好ましい。
Coating In the present invention, any commonly used coater may be used. It can be an on-machine coater or an off-machine coater, and if it is an on-machine coater, it can be a roll coater such as a size press coater, a gate roll coater, a rod metering size press coater, a bill blade coater, a blade metering size press coater, or a short duel blade. Coaters such as coaters and jet fountain blade coaters can be used. The coating speed is not particularly limited, but in the current technology, it is preferably 500 to 1800 m / min for a blade coater and 500 to 2000 m / min for a size press coater.

本発明において、湿潤塗工層を乾燥させる方法に制限はなく、例えば蒸気過熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等各種の方法が単独もしくは併用して用いることができる。 In the present invention, there is no limitation on the method of drying the wet coating layer, and various methods such as a steam superheat cylinder, a heated hot air air dryer, a gas heater dryer, an electric heater dryer, and an infrared heater dryer can be used alone or in combination. can.

本発明における塗工液の塗工量は、用途に応じて適宜選定できるが、一般的には、片面あたり固形分で2~13g/mであり、4~11g/mや6~9g/mとしてもよい。 The amount of the coating liquid to be applied in the present invention can be appropriately selected depending on the intended use, but generally, the solid content per side is 2 to 13 g / m 2 , and 4 to 11 g / m 2 or 6 to 9 g. It may be / m 2 .

本発明において、塗工液の調製方法は特に限定されず、コータの種類によって適宜調整できる。本発明の塗工液の濃度は、特に限定されないが、印刷品質を考慮すると、40重量%以上、75重量%以下が好ましい。本発明では特定のデキストリンを接着剤として用いているため、塗工液を高濃度化することができる。しかし、塗工液の濃度が高すぎると塗工液が増粘し操業性が悪化する。本発明においては、より好ましくは50重量%以上、65重量%以下とすることにより、特にブレード方式のコータでの操業性を良好に保つことが可能となる。また、本発明の塗工液のブルックフィールド粘度(B型粘度、60rpm)は、操業性などの点から、50mPa・s以上3500mPa・s以下が好ましく、100mPa・s以上3000mPa・s以下がより好ましく、150mPa・s以上2000mPa・s以下がさらに好ましく、200mPa・s以上1500mPa・s以下としてもよい。 In the present invention, the method for preparing the coating liquid is not particularly limited, and can be appropriately adjusted depending on the type of coater. The concentration of the coating liquid of the present invention is not particularly limited, but is preferably 40% by weight or more and 75% by weight or less in consideration of print quality. Since a specific dextrin is used as an adhesive in the present invention, the concentration of the coating liquid can be increased. However, if the concentration of the coating liquid is too high, the coating liquid becomes thick and the operability deteriorates. In the present invention, more preferably 50% by weight or more and 65% by weight or less makes it possible to maintain good operability particularly with a blade type coater. The Brookfield viscosity (B-type viscosity, 60 rpm) of the coating liquid of the present invention is preferably 50 mPa · s or more and 3500 mPa · s or less, and more preferably 100 mPa · s or more and 3000 mPa · s or less from the viewpoint of operability and the like. , 150 mPa · s or more and 2000 mPa · s or less is more preferable, and 200 mPa · s or more and 1500 mPa · s or less may be used.

原紙
本発明の塗工紙は少なくとも原紙層を有する。原紙は公知の方法により製造することができ、例えば、抄紙原料(紙料)をワイヤーパートにて抄紙し、次いでプレスパート、プレドライヤーパートに供して原紙を製造することができる。本発明に用いる原紙は、単層抄きであっても多層抄きであってもよいが、白板紙を製造する場合は多層抄き原紙を用いることが好ましい。本発明の原紙の製法は特に制限されず、公知の原料を用いて公知の方法によることができる。本発明で使用される原紙は特に制限されず、一般に使用される上質紙、中質紙、更紙等を例外なく使用できる。
Base Paper The coated paper of the present invention has at least a base paper layer. The base paper can be produced by a known method. For example, a papermaking material (paper material) can be made in a wire part and then used in a press part and a pre-dryer part to produce the base paper. The base paper used in the present invention may be single-layer paperboard or multi-layer paperboard, but when producing white paperboard, it is preferable to use multi-layer paperboard. The method for producing the base paper of the present invention is not particularly limited, and a known method can be used using a known raw material. The base paper used in the present invention is not particularly limited, and generally used high-quality paper, medium-quality paper, stencil paper, and the like can be used without exception.

本発明の原紙の坪量は特に限定されず、用途に応じて適宜選定できるが、例えば、30~150g/mとすることができ、33~100g/mや35~75g/mととしてもよい。 The basis weight of the base paper of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended use. For example, it can be 30 to 150 g / m 2 , 33 to 100 g / m 2 or 35 to 75 g / m 2 . May be.

本発明の原紙に用いるパルプ原料としては、化学パルプを使用することができる。化学パルプ以外にも、用途に応じて各種パルプを使用することができ、例えば、脱墨パルプ(DIP)、砕木パルプ(GP)、リファイナー砕木パルプ(RGP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、ケミグランドパルプ(CGP)、セミケミカルパルプ(SCP)などが挙げられる。脱墨パルプとしては、上質紙、中質紙、下級紙、新聞紙、チラシ、雑誌などの選別古紙やこれらが混合している無選別古紙を原料とする脱墨パルプなどを使用することができる。 Chemical pulp can be used as the pulp raw material used for the base paper of the present invention. In addition to chemical pulp, various types of pulp can be used depending on the application, such as deinked pulp (DIP), crushed wood pulp (GP), refiner crushed wood pulp (RGP), thermomechanical pulp (TMP), and chemi-thermo. Examples thereof include mechanical pulp (CTMP), chemigrand pulp (CGP), and semi-chemical pulp (SCP). As the deinking pulp, it is possible to use sorted waste paper such as high-quality paper, medium-quality paper, low-grade paper, newspaper, leaflets, magazines, and deinked pulp made from unsorted used paper in which these are mixed.

本発明においては、原紙の填料として公知の填料を任意に使用でき、例えば、重質炭酸カルシム、軽質炭酸カルシウム、クレー、シリカ、軽質炭酸カルシウム-シリカ複合物、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、ホワイトカーボン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ケイ酸ナトリウムの鉱産による中和で製造される非晶質シリカ等の無機填料や、尿素-ホルマリン樹脂、メラミン系樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂などの有機填料を単用又は併用できる。この中でも、中性抄紙やアルカリ抄紙における代表的な填料である重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムが不透明度向上のためにも好ましく使用される。紙中填料率は特に制限されないが、1~40固形分重量%が好ましく、10~35固形分重量%がさらに好ましい。 In the present invention, a known filler can be arbitrarily used as a filler for the base paper, for example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, clay, silica, light calcium carbonate-silica complex, kaolin, calcined kaolin, deramikaolin, white. Amorphous produced by mineralization of carbon, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, sodium silicate Inorganic fillers such as silica and organic fillers such as urea-formalin resin, melamine resin, polystyrene resin, and phenol resin can be used alone or in combination. Among these, heavy calcium carbonate and light calcium carbonate, which are typical fillers in neutral paper and alkaline paper, are preferably used for improving opacity. The filling ratio in the paper is not particularly limited, but 1 to 40% by weight of solid content is preferable, and 10 to 35% by weight of solid content is more preferable.

本発明においては、公知の製紙用添加剤を使用することができる。例えば、硫酸バンドや各種のアニオン性、カチオン性、ノニオン性あるいは、両性の歩留まり向上剤、濾水性向上剤、各種紙力増強剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤を必要に応じて使用することができる。乾燥紙力向上剤としてはポリアクリルアミド、カチオン化澱粉が挙げられ、湿潤紙力向上剤としてはポリアミドアミンエピクロロヒドリンなどが挙げられる。これらの薬品は地合や操業性などの影響の無い範囲で添加される。中性サイズ剤としてはアルキルケテンダイマーやアルケニル無水コハク酸、中性ロジンサイズ剤などが挙げられる。更に、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等も必要に応じて添加することができる。 In the present invention, known papermaking additives can be used. For example, aluminum sulfate band, various anionic, cationic, nonionic or amphoteric yield improvers, drainage improvers, various paper strength enhancers, internal sizing agents and other papermaking aids as needed. Can be used. Examples of the dry paper strength improving agent include polyacrylamide and cationized starch, and examples of the wet paper strength improving agent include polyamide amine epichlorohydrin. These chemicals are added within a range that does not affect the formation or operability. Examples of the neutral sizing agent include alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, and a neutral rosin sizing agent. Further, a dye, a fluorescent whitening agent, a pH adjusting agent, a defoaming agent, a pitch control agent, a slime control agent and the like can be added as needed.

本発明における原紙の抄紙方法は特に限定されるものではなく、トップワイヤー等を含む長網抄紙機、オントップフォーマー、ギャップフォーマ、丸網抄紙機、長網抄紙機と丸網抄紙機を併用した板紙抄紙機、ヤンキードライヤーマシン等を用いて行うことができる。抄紙時のpHは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよいが、中性またはアルカリ性が好ましい。抄紙速度は、特に限定されない。 The method of making the base paper in the present invention is not particularly limited, and a long net paper machine including a top wire, an on-top former, a gap former, a round net paper machine, a long net paper machine and a round net paper machine are used in combination. This can be done using a paperboard machine, a yankee dryer machine, or the like. The pH at the time of papermaking may be acidic, neutral or alkaline, but neutral or alkaline is preferable. The papermaking speed is not particularly limited.

本発明の塗工紙は、上述した原紙の片面または両面にクリア(透明)塗工層を有していてもよい。原紙上にクリア塗工を施すことにより、原紙の表面強度や平滑性を向上させることができ、また、顔料塗工をする際の塗工性を向上させることができる。本発明においては、クリア塗工層にバインダーとして、本発明の澱粉由来の高分子化合物を含有してもよい。クリア塗工層の塗工量は、片面あたり固形分で0.1~4.0g/mが好ましく、0.5~2.5g/mがより好ましい。 The coated paper of the present invention may have a clear (transparent) coated layer on one side or both sides of the above-mentioned base paper. By applying a clear coating on the base paper, the surface strength and smoothness of the base paper can be improved, and the coatability at the time of pigment coating can be improved. In the present invention, the clear coating layer may contain the starch-derived polymer compound of the present invention as a binder. The amount of the clear coating layer applied is preferably 0.1 to 4.0 g / m 2 and more preferably 0.5 to 2.5 g / m 2 in terms of solid content per surface.

本発明においてクリア塗工とは、例えば、サイズプレス、ゲートロールコータ、プレメタリングサイズプレス、カーテンコータ、スプレーコータなどのコータ(塗工機)を使用して、澱粉、酸化澱粉などの各種澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を主成分とする塗布液(表面処理液)を原紙上に塗布(サイズプレス)することをいう。 In the present invention, the clear coating refers to various starches such as starch and oxidized starch by using a coater (coating machine) such as a size press, a gate roll coater, a premetering size press, a curtain coater, and a spray coater. , Polyacrylamide, polyvinyl alcohol, etc., which is a coating liquid (surface treatment liquid) containing a water-soluble polymer as a main component, is applied (size pressed) on the base paper.

本発明においては、オンラインソフトカレンダー、オンラインチルドカレンダーなどにより塗工前の原紙にプレカレンダー処理を行い、原紙を予め平滑化しておくことが、塗工後の塗工層を均一化する上で好ましい。この場合、処理線圧は、好ましくは30~100kN/m、より好ましくは50~100kN/mである。また、プレカレンダー処理する際の原紙の水分率も重要であり、水分率は3~5%が好ましい。 In the present invention, it is preferable to perform pre-calendar processing on the base paper before coating by an online soft calendar, an online chilled calendar, or the like to smooth the base paper in advance in order to make the coating layer after coating uniform. .. In this case, the processing linear pressure is preferably 30 to 100 kN / m, more preferably 50 to 100 kN / m. In addition, the moisture content of the base paper during the pre-calendar treatment is also important, and the moisture content is preferably 3 to 5%.

平滑化処理
本発明においては、以上のように製造した紙の表面を必要に応じてカレンダー処理(平滑化処理)する。平滑化処理には、通常のスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、熱カレンダー、シューカレンダー等の平滑化処理装置を用いることができる。平滑化処理装置は、オンマシンやオフマシンで適宜用いられ、加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等も適宜調整される。好ましい態様において、本発明の塗工紙は、スーパーカレンダーや高温ソフトニップカレンダー等のカレンダーで平滑化処理を行うことができる。平滑化処理により、塗工紙の平滑度や光沢性を向上させることができる。本発明においては、ソフトニップカレンダー処理が好ましい。ソフトニップカレンダー処理をすることにより、白色度、不透明度共に向上する。ソフトニップカレンダー処理において、金属ロールの表面温度が20℃~60℃の線圧は、30~60kN/m、より好ましくは、40~60kN/mである。また、金属ロールの表面温度が40℃~250℃の高温ソフトニップカレンダー処理であれば、線圧は60~400kN/m、好ましくは、150~300kN/m、より好ましくは100~350kN/mである。温度を上げると、塗工紙の表面の光沢、平滑度が向上する。
Smoothing treatment In the present invention, the surface of the paper produced as described above is subjected to calendar treatment (smoothing treatment) as necessary. For the smoothing process, a smoothing processing device such as a normal super calendar, a gloss calendar, a soft calendar, a thermal calendar, or a shoe calendar can be used. The smoothing processing device is appropriately used on-machine or off-machine, and the form of the pressurizing device, the number of pressurizing nips, heating, and the like are appropriately adjusted. In a preferred embodiment, the coated paper of the present invention can be smoothed by a calendar such as a super calendar or a high temperature soft nip calendar. The smoothing treatment can improve the smoothness and glossiness of the coated paper. In the present invention, soft nip calendar processing is preferable. By performing soft nip calendar processing, both whiteness and opacity are improved. In the soft nip calender processing, the linear pressure at which the surface temperature of the metal roll is 20 ° C. to 60 ° C. is 30 to 60 kN / m, more preferably 40 to 60 kN / m. Further, in the case of high temperature soft nip calendar processing in which the surface temperature of the metal roll is 40 ° C. to 250 ° C., the linear pressure is 60 to 400 kN / m, preferably 150 to 300 kN / m, and more preferably 100 to 350 kN / m. be. Increasing the temperature improves the gloss and smoothness of the surface of the coated paper.

以下に具体的な例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。本明細書において、%、部などは重量基準であり、数値範囲はその端点を含むものとして記載される。 The present invention will be described in detail with reference to specific examples below, but the present invention is not limited to the following examples. In the present specification,%, parts, etc. are based on weight, and the numerical range is described as including the end points thereof.

白色デキストリンの製造
生コーンデンプンに塩酸を添加し、プロシェアミキサ(大平洋機工社製)を用いて130℃で90分間加熱して白色デキストリンを製造した。具体的には、以下のように塩酸添加量(mmol/kg)を変えて重量平均分子量が異なる白色デキストリンを得た。得られた白色デキストリンの重量平均分子量と塩酸添加量を表1に示す。
Production of White Dextrin Hydrochloric acid was added to raw corn starch and heated at 130 ° C. for 90 minutes using a Proshear Mixer (manufactured by Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.) to produce white dextrin. Specifically, white dextrins having different weight average molecular weights were obtained by changing the amount of hydrochloric acid added (mmol / kg) as follows. Table 1 shows the weight average molecular weight and the amount of hydrochloric acid added to the obtained white dextrin.

Figure 2022029822000001
Figure 2022029822000001

白色デキストリンの重量平均分子量については、以下の測定条件でGPCを用いて測定可能である。
・分離カラム:Shodex GPC KB-806M 2本、Shodex GPC KB-802 1本
・カラム温度:40℃
・移動相溶媒:硝酸ナトリウム水溶液(0.1mol/L)
・移動相流速:0.5mL/min
・注入量:300μL
・検出器1:多角度光散乱検出器(Wyatt社製、「DAWN HELEOSII」)
・検出器2:屈折率(RI)検出器(Waters社製、「2414型」)
・試料:[蒸煮]100℃で20分間攪拌、[濃度]0.4w/v%、[濾過]クロマトディスク 孔径0.45μm(クラボウ製)
・データ処理:ASTRA(Wyatt社製)
評価方法
(1)坪量:JIS P 8124に従い測定した。
(2)紙厚:JIS P 8118に従い測定した。
(3)密度:JIS P 8118に従い坪量と紙厚から求めた。
(4)灰分:JIS P8251に従い測定した。
(5)白紙光沢度
JIS P 8142に従い、角度75度で測定した。
(6)印刷光沢度
オフセット輪転機(東芝オフセットBT600)、オフセット印刷用インキ(東洋インキ製造(株)製:レオエックスM)を使用し4色(墨、藍、紅、黄)印刷した後、印刷物の藍ベタ部の表面をJIS P 8142に基づいて測定した。
(7)塗料のB型粘度
調製した塗料をB型粘度計(型式:LVDV-I、英弘精機社製)により、液温30℃、回転数60rpmで測定した。
(8)塗料のハイシェア粘度
調製した塗料をハーキュリー・ハイシェア粘度計(型式:DV-10、Kaltec Scientific社製)により、液温30℃、回転数8800rpm、F2.5のボブで測定した。
The weight average molecular weight of white dextrin can be measured using GPC under the following measurement conditions.
-Separation column: 2 Shodex GPC KB-806M, 1 Shodex GPC KB-802-Column temperature: 40 ° C.
-Mobile phase solvent: Sodium nitrate aqueous solution (0.1 mol / L)
-Mobile phase flow rate: 0.5 mL / min
・ Injection amount: 300 μL
-Detector 1: Multi-angle light scattering detector (Wyatt, "DAWN HELEOS II")
-Detector 2: Refractive index (RI) detector (Waters, "2414 type")
-Sample: [Steamed] Stir at 100 ° C. for 20 minutes, [Concentration] 0.4 w / v%, [Filtration] Chromatodisk Pore diameter 0.45 μm (manufactured by Kurabo Industries)
-Data processing: ASTRA (manufactured by Wyatt)
Evaluation methods
(1) Basis weight: Measured according to JIS P 8124.
(2) Paper thickness: Measured according to JIS P 8118.
(3) Density: Obtained from the basis weight and paper thickness according to JIS P 8118.
(4) Ash content: Measured according to JIS P8251.
(5) Blank paper glossiness Measured at an angle of 75 degrees according to JIS P 8142.
(6) Printing gloss After printing in 4 colors (ink, indigo, red, yellow) using an offset rotary press (Toshiba offset BT600) and offset printing ink (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .: Leox M), The surface of the solid indigo portion of the printed matter was measured based on JIS P 8142.
(7) B-type viscosity of paint The prepared paint was measured with a B-type viscometer (model: LVDV-I, manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.) at a liquid temperature of 30 ° C. and a rotation speed of 60 rpm.
(8) High Shear Viscosity of Paint The prepared paint was measured with a Hercule High Shear Viscometer (model: DV-10, manufactured by Kaltec Scientific) at a liquid temperature of 30 ° C., a rotation speed of 8800 rpm, and a bob of F2.5.

顔料塗工紙の製造と評価
古紙パルプ65部と針葉樹の晒クラフトパルプ(NBKP)20部、広葉樹の晒クラフトパルプ(LBKP)15部とからなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウムを紙中灰分が16%になるように添加し、乾燥紙力向上剤としてカチオン化澱粉を0.7部、ポリアクリルアミド(PAM)を0.3部添加して紙料を調整した。
Manufacture and evaluation of pigmented paper A pulp slurry consisting of 65 parts of used paper pulp, 20 parts of coniferous bleached kraft pulp (NBKP), and 15 parts of broadleaf bleached kraft pulp (LBKP) is filled with light calcium carbonate as a filler. Was added so as to be 16%, and 0.7 parts of cationized starch and 0.3 parts of polyacrylamide (PAM) were added as a drying paper strength improving agent to adjust the paper content.

この紙料を用いて、抄紙速度1500m/分にてロールアンドブレードフォーマ形式のギャップフォーマ型抄紙機で抄紙し、プレスパートに2基のタンデムシュープレス(プレス線圧1000kN/m、2基目の紙のワイヤー面側にトランスファーベルトが接触)を用いて湿紙を搾水して乾燥し、坪量35.7g/mの中質塗工原紙を得た。 Using this paper material, paper is made with a roll-and-blade former type gap former paper machine at a paper making speed of 1500 m / min, and two tandem shoe presses (press line pressure 1000 kN / m) are used for the press part. The wet paper was squeezed and dried using a transfer belt contacting the wire surface side of the paper) to obtain a medium-weight coated base paper having a basis weight of 35.7 g / m 2 .

次に、顔料として、重質炭酸カルシウム(FMT97:平均粒子径0.90μm)100部に対して、接着剤として、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合ラテックス(NP100C)1.5部と焙焼デキストリン10.0部を配合して塗工液を調製した。製造例1(比較例)では、重量平均分子量の差(M1-M2)が300kDa以上であるデキストリン2種類を併用したが、製造例2(実施例)では、重量平均分子量の差(M1-M2)が
50kDaであるデキストリン2種類を併用した。
Next, for 100 parts of heavy calcium carbonate (FMT97: average particle size 0.90 μm) as a pigment, 1.5 parts of carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex (NP100C) and roasted dextrin 10 as an adhesive. A coating solution was prepared by blending 0.0 parts. In Production Example 1 (Comparative Example), two types of dextrin having a difference in weight average molecular weight (M1-M2) of 300 kDa or more were used in combination, but in Production Example 2 (Example), the difference in weight average molecular weight (M1-M2) was used in combination. ) Was 50 kDa in combination with two types of dextrin.

この塗工液を用いて、塗工量が原紙片面当たり7.0g/mとなるようにジェットファウンテン方式のブレードコータで両面に上記塗工液を連続して塗工し、乾燥した。
引き続き、仕上げ工程にてショア硬度がD94°の弾性ロールを有する2ロール・6スタックのソフトカレンダーを使用し、各金属ロール表面温度130℃、各ニップ線圧を250kN/mとして表面処理を行い塗工紙を得た。
Using this coating liquid, the above coating liquid was continuously applied to both sides with a jet fountain type blade coater so that the coating amount was 7.0 g / m 2 per one side of the base paper, and dried.
Subsequently, in the finishing process, a 2-roll / 6-stack soft calendar having an elastic roll with a shore hardness of D94 ° was used, and surface treatment was performed at a surface temperature of each metal roll of 130 ° C and a nip wire pressure of 250 kN / m. I got a paper.

抄紙、塗工、カレンダー処理を連続して行ったため、塗工速度、カレンダー速度も1500m/分であった。 Since papermaking, coating, and calendar processing were performed continuously, the coating speed and calendar speed were also 1500 m / min.

Figure 2022029822000002
Figure 2022029822000002

表2から明らかなように、重量平均分子量の異なるデキストリンを併用する場合、デキストリンの重量平均分子量の差が60kDa以下である製造例2において、白紙光沢度および印刷光沢度に優れた塗工紙が得られた。 As is clear from Table 2, when dextrins having different weight average molecular weights are used in combination, in Production Example 2 in which the difference in the weight average molecular weights of the dextrins is 60 kDa or less, the coated paper having excellent blank paper glossiness and print glossiness is obtained. Obtained.

Claims (5)

顔料と接着剤とを含む顔料塗工層を原紙上に有する塗工紙であって、
該接着剤が、第1のデキストリンと第2のデキストリンを含んでなり、第1のデキストリンの重量平均分子量(M1)と第2のデキストリンの重量平均分子量(M2)がいずれも500kDa未満であり、M1-M2が60kDa以下である、上記塗工紙。
A coated paper having a pigment coating layer containing a pigment and an adhesive on a base paper.
The adhesive comprises a first dextrin and a second dextrin, and the weight average molecular weight (M1) of the first dextrin and the weight average molecular weight (M2) of the second dextrin are both less than 500 kDa. The coated paper having M1-M2 of 60 kDa or less.
前記第1のデキストリンと第2のデキストリンの固形分重量比が、2:8~8:2である、請求項1に記載の塗工紙。 The coated paper according to claim 1, wherein the solid content weight ratio of the first dextrin to the second dextrin is 2: 8 to 8: 2. 前記第1のデキストリンと第2のデキストリンが、いずれも白色デキストリンである、請求項1または2に記載の塗工紙。 The coated paper according to claim 1 or 2, wherein the first dextrin and the second dextrin are both white dextrins. 前記M1とM2がいずれも150~400kDaである、請求項1~3のいずれかに記載の塗工紙。 The coated paper according to any one of claims 1 to 3, wherein both M1 and M2 are 150 to 400 kDa. 顔料と接着剤とを含む塗工液を調整する工程と、
該塗工液を原紙に塗工する工程と、
を含む、塗工紙の製造方法であって、
該接着剤が、第1のデキストリンと第2のデキストリンを含んでなり、第1のデキストリンの重量平均分子量(M1)と第2のデキストリンの重量平均分子量(M2)がいずれも500kDa未満であり、M1-M2が60kDa以下である、上記方法。
The process of adjusting the coating liquid containing the pigment and the adhesive,
The process of applying the coating liquid to the base paper and
A method of manufacturing coated paper, including
The adhesive comprises a first dextrin and a second dextrin, and the weight average molecular weight (M1) of the first dextrin and the weight average molecular weight (M2) of the second dextrin are both less than 500 kDa. The above method, wherein M1-M2 is 60 kDa or less.
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