JP2018162551A - Coated paper and production method thereof - Google Patents

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Yusuke Kondo
裕介 近藤
遼 外岡
Ryo Sotooka
遼 外岡
清 畠山
Kiyoshi Hatakeyama
清 畠山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technique capable of effectively producing a coated paper having excellent blank paper glossiness, smoothness, and surface strength and suppressed blanket piling by using a starch-based polymer.SOLUTION: A coated paper having excellent glossiness and surface strength is producible by using, as adhesive for a pigment coated layer, a starch-based polymer having extremely low viscosity when a certain period of time elapses after digestion, and having a high weight average molecular weight.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、塗工紙および塗工紙の製造方法に関する。特に、本発明は低粘度の高分子化合物を接着剤として含有する塗工紙および塗工紙の製造方法に関する。   The present invention relates to a coated paper and a method for producing the coated paper. In particular, the present invention relates to a coated paper containing a low-viscosity polymer compound as an adhesive and a method for producing the coated paper.

一般的に塗工紙を製造する場合、印刷適性を向上させるため顔料とそれを結着させるための接着剤とを主体とした塗工層を形成する。接着剤として、塗料流動性が良好であること、塗工装置での塗工適性が良好であること、塗工紙品質として印刷表面強度が付与しやすいこと、などの観点から、主に石油系の合成材料由来の接着剤が使用されている。   In general, when a coated paper is produced, a coating layer mainly composed of a pigment and an adhesive for binding the pigment is formed in order to improve printability. Mainly petroleum-based from the viewpoints of good paint fluidity as an adhesive, good coating suitability in a coating device, and easy imparting of printing surface strength as coated paper quality Adhesives derived from these synthetic materials are used.

しかしながら、近年、コスト削減や環境意識の高まりなどにより、石油系の合成材料でなく、安価で生分解性に優れた材料が注目を集めている。その中でも澱粉系材料を原料とする接着剤が注目されている(特許文献1)。ところが、塗料(顔料塗工液)に澱粉系材料を高配合すると塗料粘度が著しく増大し、操業性や塗工適性が悪化してしまう。塗料希釈により粘度調整を図ったとしても、水分が多くなるため塗工後の乾燥工程の負荷が大きくなり、塗工速度低下などの生産性への悪影響があった。また、仮に塗工速度を低下させて製造したとしても、塗料濃度が低く塗料の保水性が低下しているため、原紙内への塗料の浸透が大きく、白紙光沢度低下、表面強度低下などの品質低下が避けられない。
そこで、特許文献2では、澱粉系高分子を含む水性スラリーを蒸煮した場合に、蒸煮開始から一定時間経過後の粘度が低い澱粉系高分子を接着剤として使用する技術が提案されている。
However, in recent years, not only petroleum-based synthetic materials but also materials that are inexpensive and excellent in biodegradability are attracting attention due to cost reduction and increased environmental awareness. Among them, an adhesive using a starch-based material as a raw material has attracted attention (Patent Document 1). However, when a starch-based material is highly blended in the paint (pigment coating liquid), the viscosity of the paint is remarkably increased, and the operability and coating suitability are deteriorated. Even if the viscosity is adjusted by dilution of the paint, the water content increases, so the load of the drying process after coating increases, and there is an adverse effect on productivity such as a decrease in coating speed. In addition, even if the coating speed is reduced, the coating concentration is low and the water retention of the coating is reduced. Therefore, the penetration of the coating into the base paper is large, and the glossiness of the white paper and the surface strength are reduced. Quality deterioration is inevitable.
Therefore, Patent Document 2 proposes a technique in which, when an aqueous slurry containing a starch polymer is cooked, a starch polymer having a low viscosity after a certain time has elapsed from the start of cooking as an adhesive.

特開2010−84311号公報JP 2010-84311 A 国際公開WO2012/133487International Publication WO2012 / 133487

しかし、特許文献2に記載の技術では、オフセット印刷時にブランケットパイリングが発生しやすい傾向があり、特に塗工液濃度が低い場合、ブランケットパイリングが著しく悪化する。ブランケットパイリングとは、ブランケット上の画線部周縁に紙粉やインキが堆積し盛り上がってくることである。
塗工液の高濃度化は、水分が少なくなることから乾燥負荷の低減による生産性の向上や、塗工液の原紙内への浸透を低減し表面強度の向上に寄与する。しかし、塗工液濃度が高いと粘度が増大し操業性や塗工適性の悪化を招くため、乾燥負荷や表面強度に悪影響を及ぼさない程度に塗工液を希釈して使用しているのが実情である。
このような状況に鑑み、本発明の課題は、塗料に高配合しても塗料粘度をあまり増大させず、塗工紙の白紙光沢度や表面強度を向上させるとともに、オフセット印刷時のブランケットへのパイリングを抑制することのできる澱粉系接着剤を探索し、高品質の塗工紙を高い操業性で製造する技術を開発することである。
However, in the technique described in Patent Document 2, blanket piling tends to easily occur during offset printing, and blanket piling is significantly deteriorated particularly when the coating liquid concentration is low. Blanket piling is the accumulation of paper dust and ink on the periphery of the image area on the blanket.
The higher concentration of the coating liquid contributes to the improvement of the surface strength by improving the productivity by reducing the drying load and reducing the penetration of the coating liquid into the base paper because the water content decreases. However, if the concentration of the coating solution is high, the viscosity increases and the operability and coating suitability are deteriorated. Therefore, the coating solution is diluted to the extent that it does not adversely affect the drying load and surface strength. It is a fact.
In view of such a situation, the problem of the present invention is that the viscosity of the coated paper is not increased so much even if it is highly blended in the paint, and the glossiness and surface strength of the coated paper are improved, and the blanket for offset printing is also improved. The aim is to search for starch-based adhesives that can suppress piling and to develop a technology for producing high-quality coated paper with high operability.

上記課題を解決すべく鋭意検討したところ、分子量が比較的大きいにもかかわらず蒸煮時に特徴的な粘度挙動を示す澱粉系高分子を顔料塗工層の接着剤(バインダー)として使用すると、優れた塗工紙が高い操業性で製造できることを見出した。粘度挙動に関しては、澱粉系高分子を含む水性スラリーを蒸煮した場合に、蒸煮時の最大粘度や、その後に粘
度が下がった際の最低粘度ではなく、蒸煮開始から一定時間経過後の粘度が低く、かつ一定以上の分子量を有する澱粉系高分子を塗工紙の塗工層の接着剤として使用すると、表面光沢性や表面強度に優れた塗工紙を製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, it was found that when a starch-based polymer showing a characteristic viscosity behavior at the time of steaming was used as an adhesive (binder) for the pigment coating layer even though the molecular weight was relatively large, it was excellent. It was found that coated paper can be produced with high operability. Concerning viscosity behavior, when an aqueous slurry containing starch-based polymers is cooked, it is not the maximum viscosity at the time of cooking or the minimum viscosity when the viscosity subsequently decreases, but the viscosity after a certain time has elapsed since the start of cooking. In addition, when a starch polymer having a molecular weight of a certain level or more is used as an adhesive for the coating layer of the coated paper, it is found that a coated paper excellent in surface gloss and surface strength can be produced, and the present invention is completed. It came to.

本発明は、これに限定されるものはないが、以下の発明を包含する。
(1) 顔料と接着剤とを含む顔料塗工層を原紙上に有する塗工紙であって、該接着剤が、重量平均分子量が20万以上である澱粉系高分子を含み、該澱粉系高分子の固形分濃度35重量%のスラリーを、ラピッドビスコアナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)を用いて、0〜5分の5分間で98℃まで昇温、5〜9分の4分間は98℃に保持、9〜12分の3分間で50℃まで降温、12〜16分の4分間は50℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮開始から16分後の粘度が1000mPa・s以下である、上記塗工紙。
(2) 前記澱粉系高分子の重量平均分子量が25〜40万である、(1)に記載の塗工紙。
(3) 前記接着剤として、共重合体ラテックスを使用しないか、または、顔料100重量部に対して4重量部以下の共重合体ラテックスを使用する、(1)または(2)に記載の塗工紙。
(4) 前記顔料100重量部あたり50重量部以上の炭酸カルシウムを含む、(1)〜(3)のいずれかに記載の塗工紙。
(5) 顔料塗工層が、顔料100重量部あたり澱粉系高分子を5〜50重量部含有する、(1)〜(4)のいずれかに記載の塗工紙。
(6) 前記澱粉系高分子化合物が白色デキストリンである、(1)〜(5)のいずれかに記載の塗工紙。
(7) 顔料と接着剤とを含む顔料塗工層を原紙上に塗工する工程を有する塗工紙の製造方法であって、該接着剤が、重量平均分子量が20万以上である澱粉系高分子を含み、該澱粉系高分子の固形分濃度35重量%のスラリーを、ラピッドビスコアナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)を用いて、0〜5分の5分間で98℃まで昇温、5〜9分の4分間は98℃に保持、9〜12分の3分間で50℃まで降温、12〜16分の4分間は50℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮開始から16分後の粘度が1000mPa・s以下である、上記方法。
Although this invention is not limited to this, The following invention is included.
(1) A coated paper having a pigment coating layer containing a pigment and an adhesive on a base paper, wherein the adhesive contains a starch polymer having a weight average molecular weight of 200,000 or more, Using a Rapid Visco Analyzer (RVA), a slurry having a solid content concentration of 35% by weight was heated to 98 ° C. in 5 to 5 minutes and 98 minutes for 4 to 5 minutes. Maintained at ℃, temperature decreased to 50 ℃ in 3 minutes for 3-12 minutes, and when cooked under steaming conditions of maintaining at 50 ℃ for 4 to 12/16 minutes, the viscosity after 16 minutes from the start of cooking was 1000 mPa · s The coated paper as described below.
(2) The coated paper according to (1), wherein the starch-based polymer has a weight average molecular weight of 25 to 400,000.
(3) The coating according to (1) or (2), wherein a copolymer latex is not used as the adhesive, or a copolymer latex of 4 parts by weight or less is used with respect to 100 parts by weight of the pigment. Craft paper.
(4) The coated paper according to any one of (1) to (3), comprising 50 parts by weight or more of calcium carbonate per 100 parts by weight of the pigment.
(5) The coated paper according to any one of (1) to (4), wherein the pigment coating layer contains 5 to 50 parts by weight of a starch polymer per 100 parts by weight of the pigment.
(6) The coated paper according to any one of (1) to (5), wherein the starch polymer compound is white dextrin.
(7) A method for producing a coated paper comprising a step of coating a pigment coating layer containing a pigment and an adhesive on a base paper, wherein the adhesive is a starch system having a weight average molecular weight of 200,000 or more. A slurry containing a polymer and having a solid content concentration of 35% by weight of the starch polymer is heated to 98 ° C. in 5 minutes from 0 to 5 minutes using a Rapid Visco Analyzer (RVA). Keeping at 98 ° C. for 4 minutes to 9 minutes, dropping to 50 ° C. in 3 minutes for 9 to 12 minutes, and 16 minutes from the start of cooking when cooking under the steaming conditions of holding at 50 ° C. for 4 minutes to 12 to 16 minutes The said method whose viscosity after a minute is 1000 mPa * s or less.

本発明は、特定の澱粉系高分子化合物を接着剤として用いており、塗工液の流動性が良好である。流動性が向上すると、塗工液のハンドリングが容易となり、塗工適性も良好になるため、塗工紙の製造における操業効率が向上する。また、塗工液の保水性が向上するため、原紙への塗工液のしみこみを抑制することから、得られた塗工紙の光沢発現性が向上し、表面強度向上、パイリングの抑制など、種々の塗工紙品質が向上する。   In the present invention, a specific starch-based polymer compound is used as an adhesive, and the fluidity of the coating liquid is good. When the fluidity is improved, handling of the coating liquid is facilitated and the coating suitability is also improved, so that the operation efficiency in the production of coated paper is improved. In addition, since the water retention of the coating liquid is improved, it suppresses the penetration of the coating liquid into the base paper, so that the glossiness of the obtained coated paper is improved, the surface strength is improved, the suppression of piling, etc. Various coated paper quality is improved.

図1は、各種澱粉系高分子をラピッドビスコアナライザーで分析した結果を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the results of analyzing various starch polymers with a rapid visco analyzer.

本発明の塗工紙は、白色顔料と接着剤を含む顔料塗工層が原紙上に設けられた塗工紙であれば特に制限はなく、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷などに用いられる印刷用塗工紙はもちろん、板紙原紙上に顔料塗工層を有する白板紙であってもよい。   The coated paper of the present invention is not particularly limited as long as it is a coated paper in which a pigment coating layer containing a white pigment and an adhesive is provided on the base paper, and printing used for offset printing, gravure printing, letterpress printing, etc. Of course, white paperboard having a pigment coating layer on the paperboard base paper may be used.

本発明の塗工紙は、原紙の上に、顔料を含む顔料塗工層を1層以上設ける。原紙上には、顔料を含まない塗工液(サイズプレス液)を塗工しても塗工しなくてもよい。
本発明の塗工紙の紙中灰分は、10重量%以上であると好ましく、30重量%以上であることがより好ましい。印刷用塗工紙の場合、灰分を多くして不透明度を高くすることが好ましい。
In the coated paper of the present invention, one or more pigment coated layers containing a pigment are provided on a base paper. On the base paper, a coating solution (size press solution) containing no pigment may be applied or not.
The ash content in the coated paper of the present invention is preferably 10% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more. In the case of coated paper for printing, it is preferable to increase the opacity by increasing the ash content.

澱粉系高分子
本発明においては、顔料塗工層を設けるため、主として顔料、接着剤(バインダー)、水を含む顔料塗工液を用いるが、接着剤(バインダー)として、特定の粘度を有する澱粉由来の高分子化合物を添加する。本発明の澱粉由来の高分子化合物は、蒸煮後の一定時間経過後における粘度が特に低いため、顔料塗工液に配合してもその粘度を大幅に増大させることがなく、顔料塗工液の濃度を高くすることができ、それにより、塗工紙の印刷品質を向上させることができる。すなわち、原紙への塗料のしみこみを抑制し、有効塗工層が増えることから、光沢発現性向上、表面強度向上など、種々の塗工紙品質が向上する。
In the present invention, a pigment coating layer containing a pigment, an adhesive (binder), and water is mainly used to provide a pigment coating layer. As an adhesive (binder), starch having a specific viscosity is used. Add the derived polymer compound. The starch-derived polymer compound of the present invention has a particularly low viscosity after elapse of a certain time after cooking, so that the viscosity of the pigment coating liquid is not greatly increased even when blended in the pigment coating liquid. The density can be increased, thereby improving the print quality of the coated paper. That is, since the coating of the base paper is suppressed and the effective coating layer is increased, the quality of various coated papers such as improvement of glossiness and surface strength is improved.

本発明においては、接着剤として、澱粉由来の高分子化合物を用いる。澱粉由来の高分子化合物としては、各種加工澱粉を始めとする澱粉、澱粉を加水分解して得られるデキストリンを好適に使用することができる。澱粉とは、アミロース、アミロペクチンからなる混合物のことをいい、一般に、その混合比は澱粉の原材料である植物によって異なる。
本発明の澱粉系高分子の分子量は、重量平均分子量で20万MW以上である。より好ましくは25万MW以上である。分子量が20万MW未満の場合には、オフセット輪転機で印刷したときのブランケットパイリングが発生しやすくなる。この理由は、塗工液の保水性が低下してバインダーの沈み込みが生じ、バインダーが塗工層表面にとどまらないため塗工層の強度が不足して、印刷時に塗工層が剥がれブランケット上に堆積すると考えられる。これを防止するには塗工液濃度を高くすればよいが、塗工液濃度を高くすると操業性が悪化する問題がある。分子量の上限は特に制限されないが、大きいほど糊液粘度が高くなり、塗料配合時の粘度も増粘して作業性に劣るため、80万MW以下が好ましい。より好ましくは40万MW以下である。
In the present invention, a starch-derived polymer compound is used as the adhesive. As the starch-derived polymer compound, starches including various processed starches and dextrins obtained by hydrolyzing starch can be preferably used. Starch refers to a mixture composed of amylose and amylopectin, and generally the mixing ratio varies depending on the plant that is the raw material of starch.
The molecular weight of the starch polymer of the present invention is 200,000 MW or more in terms of weight average molecular weight. More preferably, it is 250,000 MW or more. When the molecular weight is less than 200,000 MW, blanket piling tends to occur when printing is performed on an offset rotary press. The reason for this is that the water retention of the coating liquid decreases and the sinking of the binder occurs, the binder does not stay on the surface of the coating layer, the strength of the coating layer is insufficient, and the coating layer peels off during printing. It is thought that it will be deposited on. To prevent this, the concentration of the coating solution may be increased, but there is a problem that the operability is deteriorated when the concentration of the coating solution is increased. The upper limit of the molecular weight is not particularly limited. However, the larger the viscosity, the higher the viscosity of the paste solution, and the higher the viscosity at the time of blending the paint, resulting in poor workability. More preferably, it is 400,000 MW or less.

本発明において、重量平均分子量は、以下の装置及び条件により、サイズ排除クロマトグラフィー多角度光散乱(SEC-MALS)法により測定した値を示す。
・分離カラム:Shodex GPC KB−806M 2本、Shodex GPC KB−802 1本
・カラム温度:40℃
・移動相溶媒:0.1mol/L濃度のNaNO3水溶液
・移動相流速:0.5mL/min
・注入量:300μL
・検出器1:多角度光散乱検出器(Wyatt社製、「DAWN HELEOSII」)
・検出器2:屈折率(RI)検出器(Waters社製、「2414型」)
・試料:[蒸煮]100℃で20分間攪拌
[濃度]0.4w/v%
[濾過]クロマトディスク 孔径0.45μm(クラボウ製)
・データ処理:ASTRA(Wyatt社製)
In this invention, a weight average molecular weight shows the value measured by the size exclusion chromatography multi-angle light scattering (SEC-MALS) method with the following apparatuses and conditions.
-Separation column: 2 Shodex GPC KB-806M, 1 Shodex GPC KB-802-Column temperature: 40 ° C
Mobile phase solvent: 0.1 mol / L NaNa 3 aqueous solution Mobile phase flow rate: 0.5 mL / min
・ Injection volume: 300 μL
Detector 1: Multi-angle light scattering detector (manufactured by Wyatt, “DAWN HELEOSII”)
Detector 2: Refractive index (RI) detector (manufactured by Waters, “2414 type”)
Sample: [steamed] stirred at 100 ° C. for 20 minutes [concentration] 0.4 w / v%
[Filtration] Chromatodisc pore size 0.45μm (Kurabo)
・ Data processing: ASTRA (manufactured by Wyatt)

本発明の澱粉由来の高分子化合物は、一定条件で蒸煮した後のスラリー粘度が1000mPa・s以下である澱粉由来の高分子化合物である。
澱粉化合物は、通常、水中に懸濁し加熱すると、デンプン粒は吸水して次第に膨張する。加熱を続けると最終的にはデンプン粒が崩壊し、ゲル状に変化する。この現象を糊化(こか)という。このとき、デンプン懸濁液は白濁した状態から次第に透明になり、急激に粘度を増す。粒子が最大限吸水した時に粘度が最大となり、粒子の崩壊により粘度は低下する。本発明においては、蒸煮により粘度が最大となった後、温度を下げて静置した時の粘度が一定の範囲のものを用いる。
澱粉系高分子化合物を、塗工液に含有させる場合は、高分子化合物を溶解させるための加熱を必要とする。よって、一定条件で蒸煮した後のスラリーの粘度が重要となる。
本発明の澱粉由来の高分子化合物は、蒸煮した後のスラリーの粘度が低いため、スラリーを高濃度化することができる。
また、例えばα化澱粉などに代表される、冷水可溶澱粉もスラリー粘度は低いが、それらの冷水可溶澱粉は、冷水に溶けるように処理されており、デキストリンなどの方が表面強度の発現性が高く有利である。それ故に本発明の澱粉系高分子化合物としては、20℃への水への溶解度が20%未満であることが好ましい。
このような澱粉系高分子の挙動は、ラピッドビスコアナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA、型式RVA-4、New Port Scientific社製)という測定機器を用いて測定することができる。本発明においては、濃度35重量%の澱粉系高分子スラリーを、以下の蒸煮条件で蒸煮したとき、蒸煮開始から16分後の50℃における粘度が1000mPa・s以下である澱粉系高分子を用いる。本発明の一態様では澱粉系高分子を顔料塗工層の接着剤として使用するが、そのスラリーを蒸煮(クッキング)することによってバインダーとしての接着力が発現する。
The starch-derived polymer compound of the present invention is a starch-derived polymer compound having a slurry viscosity of 1000 mPa · s or less after steaming under certain conditions.
When starch compounds are suspended in water and heated, the starch granules absorb water and gradually expand. When the heating is continued, the starch granules eventually disintegrate and change into a gel. This phenomenon is called gelatinization. At this time, the starch suspension becomes gradually transparent from the cloudy state and rapidly increases in viscosity. The viscosity becomes maximum when the particles absorb water to the maximum extent, and the viscosity decreases due to the collapse of the particles. In the present invention, after the viscosity is maximized by cooking, the one having a certain range of viscosity when it is allowed to stand at a reduced temperature is used.
When the starch-based polymer compound is contained in the coating liquid, heating for dissolving the polymer compound is required. Therefore, the viscosity of the slurry after cooking under certain conditions is important.
Since the starch-derived polymer compound of the present invention has a low viscosity of the slurry after cooking, the concentration of the slurry can be increased.
Also, for example, cold water-soluble starch represented by pregelatinized starch has a low slurry viscosity, but these cold water-soluble starches are treated so that they are soluble in cold water, and dextrin and the like are more surface strength. Highly advantageous. Therefore, the starch-based polymer compound of the present invention preferably has a solubility in water at 20 ° C. of less than 20%.
The behavior of such a starch polymer can be measured using a measuring instrument called Rapid Visco Analyzer (RVA, model RVA-4, manufactured by New Port Scientific). In the present invention, when a starch-based polymer slurry having a concentration of 35% by weight is steamed under the following steaming conditions, a starch-based polymer having a viscosity at 50 ° C. 16 minutes after the start of steaming is 1000 mPa · s or less. . In one embodiment of the present invention, a starch-based polymer is used as an adhesive for the pigment coating layer, and the adhesive strength as a binder is manifested by cooking (cooking) the slurry.

<RVA粘度測定条件>
以下の条件でパドルを回転させ、攪拌しているパドルにかかるトルクを測定し、粘度を算出する。
(攪拌条件)
・測定開始後10秒:960rpm
・その後 :160rpm
(蒸煮条件)
・ 0〜 5分:5分間で98℃まで昇温
・ 5〜 9分:98℃にて保持
・ 9〜12分:3分間で50℃まで降温
・12〜16分:50℃にて保持
上記の通り測定した澱粉系高分子化合物の蒸煮後16分後の50℃にて保持する段階における粘度は、1000mPa・s以下であり、より好ましくは850mPa・s以下である。
<RVA viscosity measurement conditions>
The paddle is rotated under the following conditions, the torque applied to the stirring paddle is measured, and the viscosity is calculated.
(Stirring conditions)
・ 10 seconds after the start of measurement: 960 rpm
-Then: 160rpm
(Steaming conditions)
・ 0 to 5 minutes: raised to 98 ° C. in 5 minutes ・ 5 to 9 minutes: held at 98 ° C. ・ 9 to 12 minutes: lowered to 50 ° C. in 3 minutes ・ 12 to 16 minutes: held at 50 ° C. The viscosity of the starch-based polymer compound measured as described above at a stage of holding at 50 ° C. after 16 minutes after cooking is 1000 mPa · s or less, more preferably 850 mPa · s or less.

また、本発明の澱粉系高分子は、RVAを用いて上記条件で粘度を測定した際に澱粉の糊化による最大粘度が2000mPa・s以下であることが好ましく、1600mPa・s以下であることがより好ましい。糊化の際の最大粘度がこのような範囲であるとハンドリングが容易であり、塗工液に配合した場合に過度の粘度上昇を生じることがない。
本発明の澱粉由来の高分子化合物は、上記粘度を有していれば特に制限されず、変性方法、原料の品種なども自由である。澱粉を変性、修飾、加工などしたものとしては、例えば、酸化澱粉、ヒドロキシエステル化澱粉(HES)、燐酸エステル澱粉、エステル化澱粉、デキストリンなどが挙げられる。なかでも塗料に配合した際、流動性がさらに良好(低粘度)となることから、デキストリンが好ましい。また、本発明で使用する澱粉系高分子の好ましい原料としては、トウモロコシ、ポテト、タピオカなどを挙げることができ、ワキシー種のトウモロコシ(ワキシーコーン)やタピオカが特に好ましい。
本発明の粘度を満足する澱粉系高分子としては、例えば、低粘度のヒドロキシエチル澱粉(HES)、酸化アセチル化タピオカ澱粉、デキストリンなどがある。これらの澱粉系高分子は、低粘度で粘度安定性があり、強度も優れている。
本発明においては、粘度が低く、かつ粘度安定性が高いため、接着剤としてデキストリン、特に焙焼デキストリンが好ましい。デキストリンとは、澱粉を加水分解して得られる澱粉系高分子の総称であり、α-グルコースがグリコシド結合によって重合しており、糊
精(こせい)とも呼ばれる。通常の澱粉は分子量が大きいが、デキストリンは澱粉の加水分解の工程で生ずる中間性生物であり、従来はオリゴマー(グルコースが数個〜数十個程
度が結合したもの)程度の分子量が一般的であった。焙焼デキストリンは、酸を加えて乾熱で焼いて生成したデキストリンであり、白色デキストリン、黄色デキストリン、ブリティッシュガムなどの種類がある。本発明においては、特に白色デキストリンを使用することが好ましい。白色デキストリンをさらに加水分解するといわゆる黄色デキストリンとなるが、黄色デキストリンだと安定性が低く、顔料塗工層が着色するおそれがあるため、本発明においては白色デキストリンの使用が好ましい。
本発明の白色デキストリンは、デキストリン中の分岐が多い方が好ましい。分岐が多いと強度が発現しやすい。分岐の程度は、慣性半径と関係があり、同じ分子量であれば慣性半径が小さいと分岐が多く、慣性半径が大きいと分岐が少ない直鎖状と考えられる。よって、本発明の白色デキストリンは、慣性半径が小さい方が好ましい。
The starch polymer of the present invention preferably has a maximum viscosity due to gelatinization of starch of 2000 mPa · s or less, preferably 1600 mPa · s or less, when the viscosity is measured under the above conditions using RVA. More preferred. When the maximum viscosity at the time of gelatinization is in such a range, handling is easy, and an excessive increase in viscosity does not occur when blended in a coating solution.
The starch-derived polymer compound of the present invention is not particularly limited as long as it has the above viscosity, and the modification method, the raw material type, and the like are also free. Examples of modified starch, modified starch, and the like include oxidized starch, hydroxyesterified starch (HES), phosphate starch, esterified starch, and dextrin. Of these, dextrin is preferred because the fluidity is further improved (low viscosity) when blended in a paint. Moreover, as a preferable raw material of the starch polymer used in the present invention, corn, potato, tapioca and the like can be mentioned, and waxy corn (waxy corn) and tapioca are particularly preferable.
Examples of the starch polymer satisfying the viscosity of the present invention include low-viscosity hydroxyethyl starch (HES), oxidized acetylated tapioca starch, and dextrin. These starch polymers are low in viscosity, stable in viscosity, and excellent in strength.
In the present invention, since the viscosity is low and the viscosity stability is high, dextrin, particularly roasted dextrin is preferable as the adhesive. Dextrin is a general term for starch-based polymers obtained by hydrolyzing starch, and α-glucose is polymerized by glycosidic bonds, and is also called glue. Ordinary starch has a large molecular weight, but dextrin is an intermediate product produced in the starch hydrolysis process. Conventionally, it has a molecular weight of about an oligomer (a mixture of several to tens of glucose). there were. The roasted dextrin is a dextrin produced by adding an acid and baking with dry heat, and there are types such as white dextrin, yellow dextrin, and British gum. In the present invention, it is particularly preferable to use white dextrin. When the white dextrin is further hydrolyzed, it becomes a so-called yellow dextrin. However, since the yellow dextrin has low stability and the pigment coating layer may be colored, the use of white dextrin is preferred in the present invention.
The white dextrin of the present invention preferably has more branches in the dextrin. When there are many branches, strength is easily developed. The degree of branching is related to the radius of inertia. If the molecular weight is the same, it is considered that if the inertia radius is small, there are many branches. Therefore, the white dextrin of the present invention preferably has a smaller inertial radius.

本発明の澱粉由来の高分子化合物は、塗工液に配合した際に流動性が良好となる。流動性が向上すると、塗工液の高濃度化が可能となり、塗工液のしみこみを抑制し、有効塗工層が増えることから、光沢発現性向上、白色度向上、表面強度向上など、種々の塗工紙品質が向上する。   The starch-derived polymer compound of the present invention has good fluidity when blended in a coating solution. When fluidity is improved, it becomes possible to increase the concentration of the coating liquid, suppress the penetration of the coating liquid, and increase the effective coating layer, thereby improving the gloss development, whiteness, surface strength, etc. Improved coated paper quality.

本発明の澱粉由来の高分子化合物の配合量は、好ましい態様において、これらの接着剤は顔料100重量部当たり5〜50重量部、より好ましくは5〜30重量部程度の範囲で使用される。   In a preferred embodiment, the amount of the starch-derived polymer compound of the present invention is 5 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment.

本発明においては、接着剤として、上記の澱粉由来の高分子化合物のみを用いることもできるが、上記の澱粉由来の高分子化合物以外にも塗工紙用に従来から用いられている接着剤を併用することもできる。上記の澱粉由来の高分子化合物以外の接着剤の例には、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体(ラテックス)、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、およびアクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成系接着剤;カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類;上記の澱粉由来の高分子化合物以外の酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉等のエーテル化澱粉、デキストリン等の澱粉類;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の通常の塗工紙用接着剤が含まれる。接着剤は、1種類以上を適宜選択して使用できる。本発明では、澱粉系高分子化合物とは特性の異なるラテックスを接着剤として併用することが好ましく、その場合、ラテックスの使用量よりも澱粉系高分子化合物の使用より多くすることが好ましい。併用により澱粉系化合物とラテックスの利点を両方得られるが、本発明の効果を大きく発揮させるには澱粉系高分子化合物の使用量を多くすることが好ましい。接着剤として澱粉系高分子化合物とラテックスを併用する場合は、接着剤全体のラテックスの配合率は50重量%未満が好ましい。
また、本発明の好ましい態様においては、接着剤としてラテックスを使用しないか、または、ラテックスの使用量を顔料100重量部に対して4重量部以下とする。また、ラテックスの使用量を2.5重量部以下とすると好ましい。ラテックスを使用しないか、その使用量を少なくすることによって、バッキングロール汚れの防止、耐ブリスター性の向上、さらには、高価なラテックスの使用削減によるコストダウンという利点が得られる。
In the present invention, as the adhesive, only the starch-derived polymer compound can be used, but in addition to the starch-derived polymer compound, an adhesive conventionally used for coated paper is used. It can also be used together. Examples of adhesives other than the above-mentioned starch-derived polymer compounds include styrene / butadiene, styrene / acryl, ethylene / vinyl acetate, butadiene / methyl methacrylate, vinyl acetate / butyl acrylate, Synthetic adhesives such as coalescence (latex), polyvinyl alcohol, maleic anhydride copolymer, and acrylic acid / methyl methacrylate copolymer; proteins such as casein, soy protein, synthetic protein; Oxidized starch other than molecular compounds, positive starch, urea phosphated starch, etherified starch such as hydroxyethyl etherified starch, starch such as dextrin; normal coating such as cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxymethylcellulose, etc. Includes paper adhesive. One or more types of adhesives can be appropriately selected and used. In the present invention, it is preferable to use a latex having a different characteristic from that of the starch polymer compound as an adhesive, and in that case, it is preferable to use more starch polymer compound than the latex. Although both advantages of the starch compound and latex can be obtained by the combined use, it is preferable to increase the amount of the starch polymer compound used in order to exert the effect of the present invention. When a starch polymer compound and latex are used in combination as an adhesive, the latex content of the entire adhesive is preferably less than 50% by weight.
Moreover, in the preferable aspect of this invention, latex is not used as an adhesive agent, or the usage-amount of latex shall be 4 weight part or less with respect to 100 weight part of pigments. The amount of latex used is preferably 2.5 parts by weight or less. By not using or reducing the amount of latex used, there are advantages such as prevention of dirt on the backing roll, improvement in blister resistance, and cost reduction by reducing the use of expensive latex.

本発明において塗工液中の接着剤合計の配合量は特に制限されないが、顔料100重量部あたり5〜50重量部が好ましく、5〜30重量部程度がより好ましく、さらには5〜12重量部が好ましい。接着剤として、澱粉由来の上記高分子化合物とそれ以外の接着剤とを併用する場合は、その合計量が上記範囲であることが好ましい。   In the present invention, the total amount of the adhesive in the coating liquid is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably about 5 to 30 parts by weight, and further 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment. Is preferred. When the starch-derived polymer compound and other adhesives are used in combination as the adhesive, the total amount is preferably within the above range.

本発明において、塗工液の調製方法は特に限定されず、コータの種類によって適宜調整できる。ブレード方式のコータを用いる場合は、塗工液の固形分濃度は40〜70重量%
が好ましく、より好ましくは60〜70重量%である。塗工液の粘度は、JIS K 7117−1 のB型粘度計で、500〜3500mPa・sが好ましく、よりこのましくは1000〜3000mPa・sである。
In the present invention, the method for preparing the coating liquid is not particularly limited and can be appropriately adjusted depending on the type of coater. When using a blade type coater, the solid content concentration of the coating solution is 40 to 70% by weight.
Is more preferable, and 60 to 70% by weight is more preferable. The viscosity of the coating liquid is preferably 500 to 3500 mPa · s, more preferably 1000 to 3000 mPa · s, according to JIS K7117-1 B-type viscometer.

本発明においては、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤等、通常の塗工紙用顔料に配合される各種助剤を適宜使用できる。
塗工顔料
本発明の塗工層に用いる顔料(白色顔料)は特に制限されず、塗工紙用に従来から用いられているものを使用することができ、例えば、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料などを必要に応じて単独または2種類以上混合して使用することができる。また、顔料の種類としては、バインダー要求量が少なく少量の接着剤で表面強度を向上できることと、高い白色度の観点から、重質炭酸カルシウムおよび軽質炭酸カルシウムが好ましく、また不透明度をも向上させる観点から、粒子径や形状が揃った軽質炭酸カルシウムが特に好ましい。嵩高な塗工層構造は光を効率的に散乱するためである。
In the present invention, various auxiliary agents blended in ordinary pigments for coated paper, such as dispersants, thickeners, water retention agents, antifoaming agents, water resistance agents, and colorants, can be used as necessary. .
Coating pigment The pigment (white pigment) used in the coating layer of the present invention is not particularly limited, and those conventionally used for coated paper can be used, for example, kaolin, clay, engineered kaolin. , Delaminated clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, silicic acid, silicate, colloidal silica, satin white and other solid pigments, solid type, hollow type Or, an organic pigment such as a core-shell type can be used alone or in admixture of two or more. In addition, as a kind of pigment, heavy calcium carbonate and light calcium carbonate are preferable from the viewpoint of a low binder requirement and improving surface strength with a small amount of adhesive, and high whiteness, and also improve opacity. From the viewpoint, light calcium carbonate having a uniform particle diameter and shape is particularly preferable. This is because the bulky coating layer structure scatters light efficiently.

塗工液に炭酸カルシウムを配合する場合、軽質炭酸カルシウムもしくは重質炭酸カルシウム、またはその両方をあわせた含有量は、顔料100重量部あたり50重量部以上が好ましく、70重量部以上がより好ましく、80重量以上がさらに好ましい。また、原紙上に均一な塗工層を形成させる観点の点から平均粒子径は、Malvern社製Mastersizer Sなどのレーザー回折式粒度分布測定機で測定した値で0.2〜5μmが好ましく、0.2〜3μmがより好ましい。   When blending calcium carbonate in the coating liquid, the light calcium carbonate or heavy calcium carbonate, or the combined content thereof is preferably 50 parts by weight or more per 100 parts by weight of pigment, more preferably 70 parts by weight or more, 80 weight or more is more preferable. Further, from the viewpoint of forming a uniform coating layer on the base paper, the average particle size is preferably 0.2 to 5 μm as measured by a laser diffraction type particle size distribution analyzer such as Mastersizer S manufactured by Malvern. 2 to 3 μm is more preferable.

塗工
本発明においては、通常用いられるコータであればいずれを用いても良い。オンマシンコータでもオフマシンコータでも良く、オンマシンコータであれば、サイズプレスコータ、ゲートロールコータ、ロッドメタリングサイズプレスコーターなどのロールコータ、ビルブレイドコータ、ブレードメタリングサイズプレスコータ、ショートドゥエルブレードコーター、ジェットファウンテンブレードコーターなどのコータを使用できる。塗工速度は、特に限定されないが、現在の技術ではブレードコータでは500〜1800m/分、サイズプレスコータでは500〜2000m/分が好ましい。
本発明において、湿潤塗工層を乾燥させる方法に制限はなく、例えば蒸気過熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等各種の方法が単独もしくは併用して用いることができる。
In the present invention, any coater that is usually used may be used. An on-machine coater or an off-machine coater may be used, and if it is an on-machine coater, a roll coater such as a size press coater, a gate roll coater, a rod metering size press coater, a bill blade coater, a blade metering size press coater, a short dwell blade A coater such as a coater or a jet fountain blade coater can be used. The coating speed is not particularly limited, but with the current technology, a blade coater is preferably 500 to 1800 m / min, and a size press coater is preferably 500 to 2000 m / min.
In the present invention, the method for drying the wet coating layer is not limited, and various methods such as a steam superheated cylinder, a heated hot air air dryer, a gas heater dryer, an electric heater dryer, and an infrared heater dryer may be used alone or in combination. it can.

本発明における塗工液の塗工量は、用途に応じて適宜選定できるが、一般的には、片面あたり固形分で2〜13g/mである。
本発明の塗工液の濃度は、特に限定されないが、印刷品質を考慮すると、55重量%以上、75重量%以下程度が好ましい。本発明では特定の澱粉由来の高分子化合物を接着剤として用いているため、塗工液を高濃度化することができる。しかし、塗工液の濃度が高すぎると塗工液が増粘し操業性が悪化する。本発明においては、より好ましくは65重量%以下とすることにより、操業性を良好に保つことが可能となる。また、本発明の塗工液のブルックフィールド粘度(B型粘度、60rpm)は、操業性などの点から、100mPa・s以上、3000mPa・s以下程度が好ましい。より好ましくは500mPa・s以下である。
Although the coating amount of the coating liquid in this invention can be suitably selected according to a use, generally it is 2-13 g / m < 2 > in solid content per single side | surface.
Although the density | concentration of the coating liquid of this invention is not specifically limited, When printing quality is considered, about 55 weight% or more and about 75 weight% or less are preferable. In this invention, since the high molecular compound derived from a specific starch is used as an adhesive agent, a coating liquid can be highly concentrated. However, if the concentration of the coating liquid is too high, the coating liquid thickens and the operability deteriorates. In the present invention, it is possible to keep good operability by setting the weight to 65% by weight or less. The Brookfield viscosity (B type viscosity, 60 rpm) of the coating liquid of the present invention is preferably about 100 mPa · s or more and 3000 mPa · s or less from the viewpoint of operability. More preferably, it is 500 mPa · s or less.

原紙
本発明の塗工紙は少なくとも原紙層を有する。原紙は公知の方法により製造することが
でき、例えば、抄紙原料(紙料)をワイヤーパートにて抄紙し、次いでプレスパート、プレドライヤーパートに供して原紙を製造することができる。本発明に用いる原紙は、単層抄きであっても多層抄きであってもよいが、白板紙を製造する場合は多層抄き原紙を用いることが好ましい。本発明の原紙の製法は特に制限されず、公知の原料を用いて公知の方法によることができる。本発明で使用される原紙は特に制限されず、一般に使用される上質紙、中質紙、更紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、レジンコーテッド紙、プラスチックフィルム等を例外なく使用できる。
本発明の原紙の坪量は特に限定されず、用途に応じて適宜選定できるが、例えば、35〜150g/mとすることができ、40〜100g/mとしてもよい。
Base Paper The coated paper of the present invention has at least a base paper layer. A base paper can be manufactured by a well-known method, for example, a paper-making raw material (paper material) can be made in a wire part, and then it can be used for a press part and a pre-dryer part to manufacture a base paper. The base paper used in the present invention may be single-layer paper or multi-layer paper, but when producing white paperboard, it is preferable to use multi-layer paper. The method for producing the base paper of the present invention is not particularly limited, and can be performed by a known method using known raw materials. The base paper used in the present invention is not particularly limited, except for commonly used high-quality paper, medium-quality paper, renewal paper, machine-coated paper, art paper, cast-coated paper, synthetic paper, resin-coated paper, plastic film, etc. It can be used without.
Although the basic weight of the base paper of this invention is not specifically limited, Although it can select suitably according to a use, it can be set as 35-150 g / m < 2 >, for example, and it is good also as 40-100 g / m < 2 >.

原料パルプ
本発明の原紙に用いるパルプ原料としては、化学パルプを使用することができる。化学パルプ以外にも、用途に応じて各種パルプを使用することができ、例えば、脱墨パルプ(DIP)、砕木パルプ(GP)、リファイナー砕木パルプ(RGP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、ケミグランドパルプ(CGP)、セミケミカルパルプ(SCP)などが挙げられる。脱墨パルプとしては、上質紙、中質紙、下級紙、新聞紙、チラシ、雑誌などの選別古紙やこれらが混合している無選別古紙を原料とする脱墨パルプなどを使用することができる。
Raw material pulp Chemical pulp can be used as a pulp raw material used for the base paper of the present invention. In addition to chemical pulp, various pulps can be used depending on the application, for example, deinked pulp (DIP), groundwood pulp (GP), refiner groundwood pulp (RGP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermo Examples include mechanical pulp (CTMP), chemi-ground pulp (CGP), and semi-chemical pulp (SCP). As the deinked pulp, it is possible to use deinked pulp made from selected waste paper such as high quality paper, medium quality paper, lower grade paper, newspaper, flyers, magazines, etc., or unselected waste paper mixed with these.

填料
本発明においては、原紙の填料として公知の填料を任意に使用でき、例えば、重質炭酸カルシム、軽質炭酸カルシウム、クレー、シリカ、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、ホワイトカーボン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ケイ酸ナトリウムの鉱産による中和で製造される非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン系樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂などの有機填料を単用又は併用できる。この中でも、中性抄紙やアルカリ抄紙における代表的な填料である重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムが不透明度向上のためにも好ましく使用される。紙中填料率は特に制限されないが、1〜40固形分重量%が好ましく、10〜35固形分重量%がさらに好ましい。
Filler In the present invention, a known filler can be arbitrarily used as a base paper filler, such as heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, clay, silica, light calcium carbonate-silica composite, kaolin, calcined kaolin, deramikaolin, Amorphous produced by neutralization of white carbon, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, sodium silicate Inorganic fillers such as porous silica and organic fillers such as urea-formalin resin, melamine resin, polystyrene resin and phenol resin can be used alone or in combination. Among these, heavy calcium carbonate and light calcium carbonate, which are typical fillers for neutral papermaking and alkaline papermaking, are preferably used to improve opacity. The filler content in the paper is not particularly limited, but is preferably 1 to 40% by weight, and more preferably 10 to 35% by weight.

本発明においては、公知の製紙用添加剤を使用することができる。例えば、硫酸バンドや各種のアニオン性、カチオン性、ノニオン性あるいは、両性の歩留まり向上剤、濾水性向上剤、各種紙力増強剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤を必要に応じて使用することができる。乾燥紙力向上剤としてはポリアクリルアミド、カチオン化澱粉が挙げられ、湿潤紙力向上剤としてはポリアミドアミンエピクロロヒドリンなどが挙げられる。これらの薬品は地合や操業性などの影響の無い範囲で添加される。中性サイズ剤としてはアルキルケテンダイマーやアルケニル無水コハク酸、中性ロジンサイズ剤などが挙げられる。更に、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等も必要に応じて添加することができる。   In the present invention, known papermaking additives can be used. For example, sulfuric acid bands and various anionic, cationic, nonionic or amphoteric yield improvers, drainage improvers, various paper strength enhancers and internal additive sizing agents, etc. Can be used. Examples of the dry paper strength improver include polyacrylamide and cationized starch, and examples of the wet paper strength improver include polyamidoamine epichlorohydrin. These chemicals are added within a range that does not affect the formation and operability. Examples of neutral sizing agents include alkyl ketene dimers, alkenyl succinic anhydrides, and neutral rosin sizing agents. Furthermore, dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like can be added as necessary.

本発明における原紙の抄紙方法は特に限定されるものではなく、トップワイヤー等を含む長網抄紙機、オントップフォーマー、ギャップフォーマ、丸網抄紙機、長網抄紙機と丸網抄紙機を併用した板紙抄紙機、ヤンキードライヤーマシン等を用いて行うことができる。抄紙時のpHは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよいが、中性またはアルカリ性が好ましい。抄紙速度は、特に限定されない。
クリア塗工
本発明の塗工紙は、上述した原紙の片面または両面にクリア(透明)塗工層を有していてもよい。原紙上にクリア塗工を施すことにより、原紙の表面強度や平滑性を向上させることができ、また、顔料塗工をする際の塗工性を向上させることができる。本発明におい
ては、クリア塗工層にバインダーとして、本発明の澱粉由来の高分子化合物を含有してもよい。クリア塗工の量は、片面あたり固形分で0.1〜4.0g/mが好ましく、0.5〜2.5g/mがより好ましい。
The paper making method of the base paper in the present invention is not particularly limited, and a long paper machine including a top wire, an on-top former, a gap former, a round paper machine, a long paper machine and a round paper machine are used in combination. It can be performed using a paperboard machine, a Yankee dryer machine or the like. The pH during papermaking may be acidic, neutral or alkaline, but neutral or alkaline is preferred. The paper making speed is not particularly limited.
Clear coating The coated paper of the present invention may have a clear (transparent) coating layer on one side or both sides of the base paper described above. By applying clear coating on the base paper, the surface strength and smoothness of the base paper can be improved, and the coating property when applying pigment can be improved. In this invention, you may contain the high molecular compound derived from the starch of this invention as a binder in a clear coating layer. The amount of clear coating is preferably 0.1 to 4.0 g / m 2 , more preferably 0.5 to 2.5 g / m 2 in terms of solid content on one side.

本発明においてクリア塗工とは、例えば、サイズプレス、ゲートロールコータ、プレメタリングサイズプレス、カーテンコータ、スプレーコータなどのコータ(塗工機)を使用して、澱粉、酸化澱粉などの各種澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を主成分とする塗布液(表面処理液)を原紙上に塗布(サイズプレス)することをいう。   In the present invention, the clear coating means, for example, various starches such as starch and oxidized starch using a coater (coating machine) such as a size press, a gate roll coater, a pre-metering size press, a curtain coater, and a spray coater. It means that a coating liquid (surface treatment liquid) mainly composed of a water-soluble polymer such as polyacrylamide or polyvinyl alcohol is applied (size press) on a base paper.

プレカレンダー処理
本発明においては、オンラインソフトカレンダー、オンラインチルドカレンダーなどにより塗工前の原紙にプレカレンダー処理を行い、原紙を予め平滑化しておくことが、塗工後の塗工層を均一化する上で好ましい。この場合、処理線圧は、好ましくは30〜100kN/m、より好ましくは50〜100kN/mである。また、プレカレンダー処理する際の原紙の水分率も重要であり、水分率は3〜5%が好ましい。
Pre-calendar treatment In the present invention, pre-calendar processing is performed on the base paper before coating by an online soft calendar, online chilled calendar, etc., and smoothing the base paper in advance makes the coating layer after coating uniform. Preferred above. In this case, the treatment linear pressure is preferably 30 to 100 kN / m, more preferably 50 to 100 kN / m. Moreover, the moisture content of the base paper at the time of pre-calendering is also important, and the moisture content is preferably 3 to 5%.

表面処理
本発明においては、以上のように製造した紙を必要に応じて表面処理する。平滑化処理には、通常のスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、熱カレンダー、シューカレンダー等の平滑化処理装置を用いることができる。平滑化処理装置は、オンマシンやオフマシンで適宜用いられ、加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等も適宜調整される。好ましい態様において、本発明の塗工紙は、スーパーカレンダーや高温ソフトニップカレンダー等のカレンダーで表面処理を行うことができる。表面処理により、塗工紙の平滑度や光沢性を向上させることができる。本発明においては、ソフトニップカレンダー処理が好ましい。ソフトニップカレンダー処理をすることにより、白色度、不透明度共に向上する。ソフトニップカレンダー処理において、金属ロールの表面温度が20℃〜60℃の線圧は、30〜60kN/m、より好ましくは、40〜60kN/mである。また、金属ロールの表面温度が40℃〜250℃の高温ソフトニップカレンダー処理であれば、線圧は60〜400kN/m、好ましくは、150〜300kN/m、より好ましくは100〜350kN/mである。温度を上げると、塗工紙の表面の光沢、平滑度が向上する。
Surface Treatment In the present invention, the paper produced as described above is subjected to a surface treatment as necessary. For smoothing processing, a smoothing processing device such as a normal super calendar, gloss calendar, soft calendar, thermal calendar, shoe calendar, or the like can be used. The smoothing apparatus is appropriately used on-machine or off-machine, and the form of the pressure device, the number of pressure nips, heating, and the like are also adjusted as appropriate. In a preferred embodiment, the coated paper of the present invention can be surface-treated with a calendar such as a super calender or a high temperature soft nip calender. By the surface treatment, the smoothness and glossiness of the coated paper can be improved. In the present invention, soft nip calendering is preferred. Both softness and opacity are improved by soft nip calendering. In the soft nip calendering process, the linear pressure at the surface temperature of the metal roll of 20 ° C. to 60 ° C. is 30 to 60 kN / m, more preferably 40 to 60 kN / m. Further, if the surface temperature of the metal roll is a high temperature soft nip calendering treatment at 40 ° C. to 250 ° C., the linear pressure is 60 to 400 kN / m, preferably 150 to 300 kN / m, more preferably 100 to 350 kN / m. is there. Increasing the temperature improves the gloss and smoothness of the coated paper surface.

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されない。本明細書において、%、部などは重量基準であり、数値範囲はその端点を含むものとして記載される。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the present specification, “%”, “part”, and the like are based on weight, and the numerical range is described as including the end points.

評価方法
(1)坪量:JIS P 8124に準じて測定した。
(2)紙厚:JIS P 8118に準じて測定した。
(3)密度:JIS P 8118に準じて坪量と紙厚から求めた。
(4)白紙光沢度
JIS P−8142に従い、角度75度で測定した。
(5)王研式平滑度
JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法No.5−2:2000(紙及び板紙―平滑度及び透気度試験方法―第2部:王研法)に準じて測定した。
(6)表面強度
オフセット輪転機(東芝オフセットBT600)、オフセット印刷用インキ(東洋インキ製造(株)製:レオエックスM)を使用し4色(墨、藍、紅、黄)印刷した後、印刷物
の藍ベタ部、2色(紅、黄)ベタ部におけるベッセルピックを目視判定した(評価基準:◎=全く発生しない、○=ほとんど発生しない、△=発生する、×=発生が著しい)。
(7)耐ブリスター性
オフセット輪転機(東芝オフセットBT600)、オフセット印刷用インキ(東洋インキ製造(株)製:レオエックスM)を使用し4色(墨、藍、紅、黄)印刷した後、ドライヤーにて乾燥し、印刷物のブリスターの発生状況を目視判定した(評価基準:◎=全く発生しない、○=ほとんど発生しない、△=発生する、×=発生が著しい)。
(8)ブランケットパイリング
オフセット輪転機(東芝オフセットBT600)、オフセット印刷用インキ(東洋インキ製造(株)製:レオエックスM)を使用し4色(墨、藍、紅、黄)印刷した後、2万部印刷後のブランケットへの堆積の程度を目視判定した(評価基準:◎=全く発生しない、○=ほとんど発生しない、△=発生する、×=発生が著しい)。
(9)バッキングロール汚れ
72時間連続操業した後、ロールの汚れ状態を目視評価した(評価基準:◎=バッキングロール汚れが発生しない、○=バッキングロール汚れが若干発生する、△=バッキングロール汚れがかなり発生する、×=バッキングロール汚れが著しく発生する)。
(10)ブレード負荷
ブレード塗工時のブレードの押込量から評価した(評価基準:◎=ブレードの押込量が軽減、○=ブレードの押込量が同レベル、△=ブレードの押込量が増加、×=負荷が高く塗工できない)。
実施例1
古紙パルプ60部とNBKP30部、LBKP10部とからなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウムを紙中灰分が16%になるように添加し、内添紙力剤としてカチオン化澱粉を3部添加して紙料を調整した。
この紙料を用いて、抄紙速度1500m/分にてロールアンドブレードフォーマ形式のギャップフォーマ型抄紙機で抄紙し、プレスパートに2基のタンデムシュープレス(プレス線圧1000kN/m、2基目の紙のワイヤー面側にトランスファーベルトが接触)を用いて湿紙を搾水して乾燥し、35.7g/mの中質塗工原紙を得た。
次に、顔料として、重質炭酸カルシウム100部に対して、接着剤として、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合ラテックス1.8部と白色デキストリン(Stabilys A025、Roquette社:蒸煮後、すなわち蒸煮16分後の160rpmでのRVA粘度が780
mPa・s、重量平均分子量27万)6.0部とを配合して、B型粘度130mPa・s、脱水量59.5g/m、固形分濃度60.6重量%の塗工液を調製した。
この塗工液を用いて、塗工量が原紙片面当たり7.0g/mとなるようにジェットファウンテン方式のブレードコータで両面に上記塗工液を連続して塗工し、乾燥した。
引き続き、仕上げ工程にてショア硬度がD94°の弾性ロールを有する2ロール・6スタックのソフトカレンダーを使用し、各金属ロール表面温度130℃、各ニップ線圧を250kN/mとして塗工紙の表面処理を行った。
抄紙、塗工、カレンダー処理を連続して行ったため、塗工速度、カレンダー速度も1500m/分であった。
Evaluation method (1) Basis weight: Measured according to JIS P 8124.
(2) Paper thickness: Measured according to JIS P 8118.
(3) Density: Determined from basis weight and paper thickness according to JIS P 8118.
(4) Glossiness of white paper Measured at an angle of 75 degrees according to JIS P-8142.
(5) Oken type smoothness JAPAN TAPPI paper pulp test method no. It was measured according to 5-2: 2000 (paper and paperboard—smoothness and air permeability test method—part 2: Oken method).
(6) Surface strength After printing four colors (black, indigo, red, yellow) using an offset rotary press (Toshiba Offset BT600) and offset printing ink (Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .: Leo X M), printed matter The vessel picks in the indigo solid portion and the two-color (red, yellow) solid portion were visually judged (evaluation criteria: == not generated at all, ○ = not generated at most, Δ = generated, × = remarkably generated).
(7) Blister resistance After printing four colors (black, indigo, red, yellow) using an offset rotary press (Toshiba Offset BT600) and offset printing ink (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd .: Leo X M), It was dried with a drier, and the occurrence of blisters in the printed matter was visually judged (evaluation criteria: ◎ = not generated at all, ○ = not generated at most, Δ = generated, × = remarkably generated).
(8) Blanket piling After printing four colors (black, indigo, red, yellow) using an offset rotary press (Toshiba Offset BT600) and offset printing ink (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd .: Leo X M), 2 The degree of deposition on the blanket after printing all parts was visually judged (evaluation criteria: == not generated at all, ○ = not generated at all, Δ = generated, × = remarkably generated).
(9) Backing roll soiling After 72 hours of continuous operation, the soiling state of the roll was visually evaluated (Evaluation criteria: ◎ = No backing roll soiling occurred, ○ = Backing roll soiling occurred slightly, △ = Backing roll soiling occurred. Considerably occurs, x = backing roll dirt is significantly generated).
(10) Blade load Evaluated from the amount of blade pushing during blade coating (evaluation criteria: ◎ = blade pushing amount reduced, ○ = blade pushing amount at the same level, △ = blade pushing amount increased, × = High load and cannot be applied)
Example 1
Add light calcium carbonate as a filler to a pulp slurry consisting of 60 parts of waste paper pulp, 30 parts of NBKP, and 10 parts of LBKP so that the ash content in the paper is 16%, and add 3 parts of cationized starch as an internal paper strength agent. The paper stock was adjusted.
Using this stock, paper was made on a gap-former type paper machine of roll and blade former type at a paper making speed of 1500 m / min, and two tandem shoe presses (press linear pressure 1000 kN / m, second one) The wet paper was squeezed using a transfer belt in contact with the wire surface side of the paper and dried to obtain a 35.7 g / m 2 medium-coated base paper.
Next, 100 parts of heavy calcium carbonate as a pigment, 1.8 parts of carboxy-modified styrene / butadiene copolymer latex and white dextrin (Stabilys A025, Roquette, Inc .: after cooking, that is, after 16 minutes of cooking, as an adhesive The RVA viscosity at 160 rpm is 780
(mPa · s, weight average molecular weight 270,000) 6.0 parts is blended to prepare a coating liquid having a B-type viscosity of 130 mPa · s, a dehydration amount of 59.5 g / m 2 , and a solid content concentration of 60.6% by weight. did.
Using this coating solution, the coating solution was continuously applied on both sides with a jet fountain blade coater so that the coating amount was 7.0 g / m 2 per side of the base paper, and dried.
Subsequently, a 2-roll / 6-stack soft calender having an elastic roll with a shore hardness of D94 ° was used in the finishing process, each metal roll surface temperature was 130 ° C., and each nip line pressure was 250 kN / m. Processed.
Since papermaking, coating, and calendaring were performed continuously, the coating speed and calendar speed were also 1500 m / min.

実施例2〜4
澱粉系高分子として、白色デキストリン(Stabilys A023、Roquette社:蒸煮後、すな
わち蒸煮16分後の160rpmでのRVA粘度が828mPa・s、重量平均分子量30万)を使用し、表1に示す配合と物性の塗工液を調製した以外は、実施例1と同様にして印刷用塗工紙を製造した。
実施例5
澱粉系高分子として、白色デキストリン(蒸煮後、すなわち蒸煮16分後の160rpmでのRVA粘度が789mPa・s、重量平均分子量38万)を使用し、表1に示す配合と物性の塗工液を調製した以外は、実施例1と同様にして印刷用塗工紙を製造した。
比較例1
澱粉系高分子として、白色デキストリン(Stabilys A040、Roquette社:蒸煮後、すな
わち蒸煮16分後の160rpmでのRVA粘度が97mPa・s、重量平均分子量9万)を使用し、表1に示す配合と物性の塗工液を調製した以外は、実施例1と同様にして印刷用塗工紙を製造した。
比較例2
澱粉系高分子として、白色デキストリン(Stabilys A030、Roquette社:蒸煮後、すな
わち蒸煮16分後の160rpmでのRVA粘度が374mPa・s、重量平均分子量18万)を使用し、表1に示す配合と物性の塗工液を調製した以外は、実施例1と同様にして印刷用塗工紙を製造した。
比較例3
澱粉系高分子として、酸化変性澱粉(M210、敷島スターチ社:蒸煮後、すなわち蒸煮16分後の160rpmでのRVA粘度が1592mPa・s、重量平均分子量80万)を使用し、表1に示す配合と物性の塗工液を調製した以外は、実施例1と同様にして印刷用塗工紙を製造した。
Examples 2-4
As the starch polymer, white dextrin (Stabilys A023, Roquette, Inc .: RVA viscosity at 160 rpm after steaming, that is, 16 minutes after steaming, 828 mPa · s, weight average molecular weight 300,000) is used. A coated paper for printing was produced in the same manner as in Example 1 except that a coating liquid having physical properties was prepared.
Example 5
As a starch polymer, white dextrin (after steaming, that is, RVA viscosity at 160 rpm after 16 minutes of steam, 789 mPa · s, weight average molecular weight 380,000) is used. A coated paper for printing was produced in the same manner as in Example 1 except that it was prepared.
Comparative Example 1
As a starch polymer, white dextrin (Stabilys A040, Roquette, Inc .: after steaming, that is, RVA viscosity at 160 rpm after steaming for 16 minutes, 97 mPa · s, weight average molecular weight 90,000), A coated paper for printing was produced in the same manner as in Example 1 except that a coating liquid having physical properties was prepared.
Comparative Example 2
As the starch polymer, white dextrin (Stabilys A030, Roquette, Inc .: RVA viscosity at 160 rpm after cooking, that is, 16 minutes after cooking, 374 mPa · s, weight average molecular weight 180,000), A coated paper for printing was produced in the same manner as in Example 1 except that a coating liquid having physical properties was prepared.
Comparative Example 3
As a starch polymer, an oxidation-modified starch (M210, Shikishima Starch Co., Ltd .: after steaming, that is, RVA viscosity at 160 rpm after 16 minutes of steaming of 1592 mPa · s, weight average molecular weight of 800,000) is shown in Table 1. A coated paper for printing was produced in the same manner as in Example 1 except that a coating liquid having the above properties was prepared.

表1に結果を示す。表1から明らかなように、蒸煮16分後の粘度が1000mPa・s以下であり、かつ重量平均分子量が20万以上である澱粉系高分子を接着剤として使用した実施例1〜5では、白紙光沢、平滑性および表面強度が良好な塗工紙を操業効率良く製造することができた。また、実施例1〜5で得られた塗工紙は、オフセット印刷時のブランケットパイリングの発生も抑えられていた。
上記の実施例および比較例は、塗工液の固形分濃度を約60重量%に調製した例であり
、乾燥負荷はいずれも低減されているが、実施例と重量平均分子量が20万以下である澱粉系高分子を使用した比較例1、2とを比べると、比較例1、2ではブランケットパイリングが発生し、バッキングロールの汚れも劣っていた。また、実施例と蒸煮16分後の粘度が1000mPa・sを超える澱粉系高分子を使用した比較例3とを比べると、ブレード負荷が増大して操業性が悪化し、品質の面でも透気抵抗度が上がり耐ブリスター性が若干悪化した。
Table 1 shows the results. As is clear from Table 1, in Examples 1 to 5 where a starch polymer having a viscosity after cooking for 16 minutes of 1000 mPa · s or less and a weight average molecular weight of 200,000 or more was used as an adhesive, A coated paper having good gloss, smoothness and surface strength could be produced with high operational efficiency. In addition, the coated paper obtained in Examples 1 to 5 also suppressed the occurrence of blanket piling during offset printing.
The above examples and comparative examples are examples in which the solid content concentration of the coating liquid was adjusted to about 60% by weight, and the drying load was reduced, but the examples and the weight average molecular weight were 200,000 or less. When compared with Comparative Examples 1 and 2 using a certain starch polymer, in Comparative Examples 1 and 2, blanket piling occurred and the backing roll was poorly soiled. In addition, when comparing the example and Comparative Example 3 using a starch polymer having a viscosity after 16 minutes of cooking exceeding 1000 mPa · s, the blade load is increased and the operability is deteriorated. Resistance increased and blister resistance slightly deteriorated.

Claims (7)

顔料と接着剤とを含む顔料塗工層を原紙上に有する塗工紙であって、
該接着剤が、重量平均分子量が20万以上である澱粉系高分子を含み、該澱粉系高分子の固形分濃度35重量%のスラリーを、ラピッドビスコアナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)を用いて、0〜5分の5分間で98℃まで昇温、5〜9分の4分間は98℃に保持、9〜12分の3分間で50℃まで降温、12〜16分の4分間は50℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮16分後の粘度が1000mPa・s以下である、上記塗工紙。
A coated paper having a pigment coating layer containing a pigment and an adhesive on a base paper,
The adhesive contains a starch polymer having a weight average molecular weight of 200,000 or more, and a slurry having a solid content concentration of 35% by weight of the starch polymer is obtained using a Rapid Visco Analyzer (RVA). , Raised to 98 ° C in 5 to 5 minutes, held at 98 ° C for 4 to 5 minutes, lowered to 50 ° C in 3 minutes to 9 to 12 minutes, 50 for 4 to 12 to 16 minutes The above coated paper, which has a viscosity of 1000 mPa · s or less after 16 minutes of steaming when steamed under the steaming condition of maintaining at ° C.
前記澱粉系高分子の重量平均分子量が25〜40万である、請求項1に記載の塗工紙。   The coated paper according to claim 1, wherein the starch polymer has a weight average molecular weight of 25 to 400,000. 前記接着剤として、共重合体ラテックスを使用しないか、または、顔料100重量部に対して4重量部以下の共重合体ラテックスを使用する、請求項1または2に記載の塗工紙。   The coated paper according to claim 1 or 2, wherein no copolymer latex is used as the adhesive, or 4 parts by weight or less of the copolymer latex is used with respect to 100 parts by weight of the pigment. 前記顔料100重量部あたり50重量部以上の炭酸カルシウムを含む、請求項1〜3のいずれかに記載の塗工紙。   The coated paper according to any one of claims 1 to 3, comprising 50 parts by weight or more of calcium carbonate per 100 parts by weight of the pigment. 顔料塗工層が、顔料100重量部あたり澱粉系高分子を5〜50重量部含有する、請求項1〜4のいずれかに記載の塗工紙。   The coated paper according to any one of claims 1 to 4, wherein the pigment coating layer contains 5 to 50 parts by weight of a starch polymer per 100 parts by weight of the pigment. 前記澱粉系高分子化合物が白色デキストリンである、請求項1〜5のいずれかに記載の塗工紙。   The coated paper according to any one of claims 1 to 5, wherein the starch polymer compound is white dextrin. 顔料と接着剤とを含む顔料塗工層を原紙上に塗工する工程を有する塗工紙の製造方法であって、
該接着剤が、重量平均分子量が20万以上である澱粉系高分子を含み、該澱粉系高分子の固形分濃度35重量%のスラリーを、ラピッドビスコアナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)を用いて、0〜5分の5分間で98℃まで昇温、5〜9分の4分間は98℃に保持、9〜12分の3分間で50℃まで降温、12〜16分の4分間は50℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮16分後の粘度が1000mPa・s以下である、上記方法。
A method for producing a coated paper comprising a step of coating a pigment coating layer containing a pigment and an adhesive on a base paper,
The adhesive contains a starch polymer having a weight average molecular weight of 200,000 or more, and a slurry having a solid content concentration of 35% by weight of the starch polymer is obtained using a Rapid Visco Analyzer (RVA). , Raised to 98 ° C in 5 to 5 minutes, held at 98 ° C for 4 to 5 minutes, lowered to 50 ° C in 3 minutes to 9 to 12 minutes, 50 for 4 to 12 to 16 minutes The above method, wherein the viscosity after 16 minutes of cooking is 1000 mPa · s or less when steamed under the steaming condition of maintaining at ° C.
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