JP2022026335A - 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 - Google Patents
光学積層体、偏光板及び画像表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022026335A JP2022026335A JP2020129741A JP2020129741A JP2022026335A JP 2022026335 A JP2022026335 A JP 2022026335A JP 2020129741 A JP2020129741 A JP 2020129741A JP 2020129741 A JP2020129741 A JP 2020129741A JP 2022026335 A JP2022026335 A JP 2022026335A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- resin
- base material
- dye
- material layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 150
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 243
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 243
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 236
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 84
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 193
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 25
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 18
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 claims description 14
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 14
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- YKENVNAJIQUGKU-UHFFFAOYSA-N tetraazaporphin Chemical compound C=1C(C=N2)=NC2=NC(NN2)=NC2=CC(C=C2)=NC2=CC2=NC=1C=C2 YKENVNAJIQUGKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 712
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 80
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 79
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 46
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 37
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 35
- 239000010408 film Substances 0.000 description 35
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 30
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 description 26
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 23
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 23
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 18
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 18
- -1 indole compound Chemical class 0.000 description 17
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 13
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 12
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 11
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 10
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 9
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 9
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 9
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 8
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 5
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004844 aliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 3
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 3
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Chemical group 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical group O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-benzoxazin-3-one Chemical compound C1=CC=C2ONC(=O)CC2=C1 HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004976 Lyotropic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O Chemical compound [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N benzopyrrole Natural products C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 1
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical compound C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVTCUIZCVUGJHS-VQHVLOKHSA-N trans-dipyrrin Chemical compound C=1C=CNC=1/C=C1\C=CC=N1 OVTCUIZCVUGJHS-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Abstract
Description
RGBのスペクトルの分布形状をシャープにした画像表示装置として、例えば、三色独立方式の有機EL素子を用いた有機EL表示装置、バックライトに量子ドットを用いた液晶表示素子等が提案されている。
特許文献1の光学積層体は、特定波長域の光をカットすることにより色純度を高めるとともに、紫外線により染料が劣化することを抑制、長期に渡って視認性を維持することを狙ったものである。
[1]外層側から、ハードコート層及び基材層をこの順に有する光学積層体であって、下記(1)及び(2)の少なくとも何れかの構成を有する、光学積層体。
(1)前記基材層中に、前記基材層の前記ハードコート層側の面又は前記基材層の前記ハードコート層とは反対側の面から浸透してなる染料1を含み、前記基材層を構成する樹脂が非ラジカル重合性樹脂である。さらに、前記基材層及び前記基材層よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含む。
(2)前記光学積層体が、ハードコート層及び基材層以外の層として、染料2及びバインダー樹脂を含む厚み5.0μm以下の樹脂層2を有し、前記バインダー樹脂が非ラジカル重合性樹脂である。さらに、前記樹脂層2及び前記樹脂層2よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含む。
[2]偏光子と、前記偏光子の一方の側に配置されてなる透明保護板Aと、前記偏光子の他方の側に配置されてなる透明保護板Bとを有する偏光板であって、前記透明保護板A及び前記透明保護板Bの少なくとも一方が、前記[1]に記載の光学積層体であり、前記ハードコート層側の面が前記偏光子と反対側を向くように前記光学積層体が配置されてなる、偏光板。
[3]表示素子と、前記[1]に記載の光学積層体又は前記[2]に記載の偏光板とを有する、画像表示装置。
[光学積層体]
本発明の光学積層体は、外層側から、ハードコート層及び基材層をこの順に有してなり、下記(1)及び(2)の少なくとも何れかの構成を有するものである。
(1)前記基材層中に、前記基材層の前記ハードコート層側の面又は前記基材層の前記ハードコート層とは反対側の面から浸透してなる染料1を含み、前記基材層を構成する樹脂が非ラジカル重合性樹脂である。さらに、前記基材層及び前記基材層よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含む。
(2)前記光学積層体が、ハードコート層及び基材層以外の層として、染料2及びバインダー樹脂を含む厚み5.0μm以下の樹脂層2を有し、前記バインダー樹脂が非ラジカル重合性樹脂である。さらに、前記樹脂層2及び前記樹脂層2よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含む。
実施形態1の光学積層体は、外層側から、ハードコート層及び基材層をこの順に有してなり、下記(1)の構成を有するものである。
(1)前記基材層中に、前記基材層の前記ハードコート層側の面又は前記基材層の前記ハードコート層とは反対側の面から浸透してなる染料1を含み、前記基材層を構成する樹脂が非ラジカル重合性樹脂である。さらに、前記基材層及び前記基材層よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含む。
基材層が当初から染料を含んでいる場合、当該染料は、基材層上にハードコート層等の他の層を積層する際に染み出しやすく、視認性を悪化させてしまう場合もある。以下、基材層に当初から含まれている染料のことを「基材含有染料」と称する。基材層上に他の層を形成する際に、基材層から基材含有染料が染み出しやすい理由は、染料は分子量が低いものが多いためである。特許文献1の光学積層体は、基材フィルムが基材含有染料を含有しているため、ハードコート層等の形成時に基材含有染料が染み出して視認性が悪化してしまう。
したがって、実施形態1では、基材層中の染料1は、基材層のハードコート層側の面又は基材層のハードコート層とは反対側の面から浸透してなる染料1(浸透染料)であることを要する。なお、実施形態1において、基材層中には基材含有染料を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、実施形態1において、基材層中における基材含有染料の含有量は、基材層の全固形分の0.1質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.01質量%以下であり、さらに好ましくは0質量%である。
なお、当該インキは、樹脂を含んでいなくてもよいし、樹脂を含んでいてもよい。溶剤で溶解又は膨潤しやすい基材層上に、染料及び溶剤を含み、樹脂を含まないインキを塗布した場合、染料の多くは基材層内に浸透して、浸透染料(染料1)となる。また、溶剤で溶解又は膨潤しやすい基材層上に、染料、溶剤及び樹脂を含むインキを塗布した場合、染料の多くは基材層内に浸透する一方で、樹脂は分子量が大きいため基材層内には浸透しにくく、基材層上に樹脂塗膜を形成する。このため、例えば、ハードコート層形成用インキ中に染料を含有させることにより、ハードコート層を形成する際に、基材層内に染料が浸透して、浸透染料(染料1)となる。
本明細書において、「ラジカル重合性樹脂」とは、「ラジカル重合性化合物を含む組成物の硬化物」のことをいう。ラジカル重合性化合物の具体例については後述する。
図1~2の光学積層体(100)は、外層側から、ハードコート層(30)及び基材層(10)をこの順に有している。
また、図1の光学積層体(100)は、基材層(10)中に、基材層のハードコート層(30)側の面から浸透してなる染料1(81)を含むとともに、ハードコート層(30)中に紫外線吸収剤(70)を含んでいる。図1の光学積層体の基材層(10)は、染料が浸透してなる染料浸透領域(12)をハードコート層(30)側に有し、染料非浸透領域(11)をハードコート層(30)とは反対側に有している。また、図1の光学積層体(100)は、ハードコート層(30)と基材層(10)との間に、樹脂層1(21)を有している。
また、図2の光学積層体(100)は、基材層(10)中に、紫外線吸収剤(70)を含むとともに、基材層のハードコート層(30)とは反対側の面から浸透してなる染料1(81)を含んでいる。図2の光学積層体の基材層(10)は、染料が浸透してなる染料浸透領域(12)をハードコート層(30)とは反対側に有し、染料非浸透領域(11)をハードコート層(30)側に有している。
なお、基材層(10)中に染料1(81)が浸透した場合、染料(81)が侵入した側の基材層(10)の表面は通常は荒れた状態となる。すなわち、図1の層構成の場合、基材層(10)のハードコート層側の表面は通常は荒れた状態となるが、図1では、図面を簡略化するため、基材層(10)のハードコート層側の表面を平滑に示している。同様に、図2の層構成の場合、基材層(10)のハードコート層とは反対側の表面は通常は荒れた状態となるが、図2では、図面を簡略化するため、基材層(10)のハードコート層とは反対側の表面を平滑に示している。
なお、実施形態1の光学積層体は、図1~2の構成に限定されない。例えば、実施形態1の光学積層体は、図1の構成において、樹脂層1(21)を有さず、ハードコート層(30)と基材層(10)とが接する構成であってもよい。また、実施形態1の光学積層体は、図2の構成において、ハードコート層(30)中に紫外線吸収剤(70)を含んでいてもよい。また、実施形態1の光学積層体は、図1~2の積層構成とは異なる積層構成であってもよい。
染料1としては、フタロシアニン系、シアニン系、スクアリリウム系、インドール化合物系、アゾメチン系、キサンテン系、オキソノール系、アゾ系、キノン系、アズレニウム系、ピリリウム系、クロコニウム系、ピロメテン系、ポルフィリン系等の有機系色素が挙げられる。これらの有機系色素は、単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、吸収ピーク波長の幅の狭い点、有機溶媒への溶解性に優れる点、及び耐光性が良好である点でポルフィリン系の有機系色素が好ましく、テトラアザポルフィリン系の有機系色素がより好ましい。
実施形態1において、基材層を構成する樹脂は非ラジカル重合性樹脂であることを要する。言い換えると、実施形態1において、基材層は、非ラジカル重合性樹脂から形成されてなるプラスチックフィルムであることを要する。
非ラジカル重合性樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル、トリアセチルセルロース(TAC)、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアラミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリウレタン及び非晶質オレフィン(Cyclo-Olefin-Polymer:COP)等が挙げられる。
なお、アクリルフィルム及びトリアセチルセルロースフィルム以外の基材層(例えば、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアラミド)であっても、適切な溶剤を選択することにより、基材内に染料を浸透させることができる。
例えば、基材層がアクリルフィルムの場合、揮発しにくい溶剤を含む溶剤が好ましい。基材層がトリアセチルセルロースフィルムの場合、メチルイソブチルケトン(MIBK)を含む溶剤が好ましい。
また、トルエン、シクロヘキサノンは、アクリルを過度に溶解又は膨潤する傾向がある。このため、基材層がアクリルフィルムの場合、全溶剤中のトルエン及びシクロヘキサノンの含有割合は70質量%未満とすることが好ましい。また、メチルエチルケトン(MEK)、酢酸メチルは、トリアセチルセルロースを過度に溶解又は膨潤する傾向がある。このため、基材層がトリアセチルセルロースフィルムの場合、全溶剤中のMEK及び酢酸メチルの含有割合は70質量%未満とすることが好ましい。
上記の前提条件において、基材層のハードコート層側の面から染料が浸透している場合には、DL<DHの関係を満たすことが好ましく、基材層のハードコート層とは反対側の面から染料が浸透している場合には、DH<DLの関係を満たすことが好ましい。当該関係を満たすことにより、基材層内に染料が浸透し過ぎることによる基材層の強度の低下を抑制しやすくできる。
また、上記の前提条件において、基材層のハードコート層側の面から染料が浸透している場合には、領域Lには実質的に染料1(浸透染料)を含有しないことが好ましく、基材層のハードコート層とは反対側の面から染料が浸透している場合には、領域Hには実質的に染料1(浸透染料)を含有しないことが好ましい。当該関係を満たすことにより、基材層の強度の低下をより抑制しやすくできる。領域L(又は領域H)に染料1(浸透染料)を実質的に含有しないとは、領域L(又は領域H)の全固形分に対する染料1(浸透染料)の含有量が0.1質量%以下であることを意味し、好ましくは0.01質量%以下であり、より好ましくは0質量%である。
なお、基材層のハードコート層側の面から染料が浸透している場合には、基材層とハードコート層との間に、非ラジカル重合性樹脂を主成分として含む樹脂層(樹脂層1)を配置することが好ましい。基材層とハードコート層との間に樹脂層1を配置することにより、基材層のハードコート層側の面から染料が浸透している場合であって、かつ、DL<DHの関係を満たす場合において、ハードコート層のラジカル重合性樹脂によって、基材層の浸透染料が劣化することを抑制しやすくできる。非ラジカル重合性樹脂を主成分として含む樹脂層(樹脂層1)については後述する。
なお、基材層の厚みのバラツキは平均値±8%の範囲であることが好ましく、平均値±4%の範囲であることがより好ましく、平均値±3%の範囲であることがさらに好ましい。例えば、厚みの平均値が50μmならば、各厚さが46~54μmの範囲に収まることが好ましく、各厚さが48~52μmの範囲に収まることが好ましく、各厚さが48.5~51.5μmの範囲に収まることがさらに好ましい。
実施形態1の光学積層体は、基材層及び基材層よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含むことを要する。当該構成を有さない場合、基材層中の染料1(浸透染料)が経時的に劣化してしまう。
実施形態1及び実施形態2において、基材層に当初から含まれる紫外線吸収剤は、分子量の高いものが好ましい。
また、実施形態1及び実施形態2において、基材層内に浸透してなる紫外線吸収剤を含む場合、当該紫外線吸収剤は、基材層のハードコート層側の面から浸透してなる紫外線吸収剤であることが好ましい。
さらに、上記の実施形態1及び実施形態2の好ましい形態においては、領域Lには実質的に紫外線吸収剤を含有しないことが好ましい。当該関係を満たすことにより、基材層の強度の低下をより抑制しやすくできる。領域Lに紫外線吸収剤を実質的に含有しないとは、領域Lの全固形分に対する紫外線吸収剤の含有量が0.1質量%以下であることを意味し、好ましくは0.01質量%以下であり、より好ましくは0質量%である。
さらに、上記の実施形態1の好ましい形態(基材層中に、ハードコート層側の面から浸透してなる紫外線吸収剤を含む実施形態)では、基材層中の浸透染料はハードコート層とは反対側の面から浸透してなるものであることが好ましい。当該構成とすることにより、染料の劣化をより抑制しやすくできる。
また、実施形態1において、基材層内に浸透してなる紫外線吸収剤の分子量は、染料1(浸透染料)の分子量よりも大きいことが好ましい。かかる条件を満たす紫外線吸収剤及び染料を含むインキを、基材層のハードコート層側の面に塗布した場合、紫外線吸収剤よりも染料が基材層の内部に浸透するため、紫外線吸収剤による染料1(浸透染料)の劣化を抑制する効果を高めることができる。
実施形態1及び実施形態2において、基材層中に紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収剤の含有量は、基材層のバインダー樹脂100質量部に対して0.01~10質量部が好ましく、0.01~5質量部がより好ましく、0.01~3質量部がさらに好ましい。
実施形態1及び実施形態2の光学積層体は、ハードコート層を有する。
ハードコート層は通常ラジカル重合性樹脂を含む。そして、ラジカル重合性樹脂は、染料を劣化させる要因となるラジカルをハードコート層の形成時及び形成後に発生する。このため、ハードコート層中に染料を含む場合、ハードコート層中に生じるラジカルによって染料が劣化されやすい。
一方、実施形態1の光学積層体は、ハードコート層ではなく基材層内に染料1(浸透染料)を含んでいることから、ハードコート層のラジカル重合性樹脂から生じるラジカルによる染料1(浸透染料)の劣化を抑制しやすくできる。
また、実施形態2の光学積層体は、ハードコート層ではなく樹脂層2に染料2を含んでいることから、ハードコート層のラジカル重合性樹脂から生じるラジカルによる染料2の劣化を抑制しやすくできる。
ハードコート層は、光学積層体の耐擦傷性を向上する観点から、ラジカル重合性樹脂を含むことが好ましい。上述したように、「ラジカル重合性樹脂」とは、「ラジカル重合性化合物を含む組成物の硬化物」のことをいう。
ハードコート層の全樹脂成分に対するラジカル重合性樹脂の含有割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることがより好ましい。
ラジカル重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合含有基が挙げられる。なかでも、ハードコート層の耐擦傷性の観点から、ラジカル重合性化合物としては、分子中にエチレン性不飽和結合含有基を2つ以上有する化合物が好ましく、分子中に(メタ)アクリロイル基を2つ以上有する多官能(メタ)アクリレート化合物がより好ましい。多官能(メタ)アクリレート化合物としては、モノマー、オリゴマー、及びポリマーのいずれも用いることができるが、耐擦傷性の観点から、少なくとも多官能(メタ)アクリレートモノマーを含むことが好ましい。
3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上記(メタ)アクリレートモノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
また、多官能(メタ)アクリレートオリゴマーは、より好ましくは3~12官能、さらに好ましくは3~10官能である。官能基数が上記範囲内であると、優れた強度の保護層が得られる。
また、多官能(メタ)アクリレートポリマーの官能基数には特に制限はないが、硬化性の観点から、1分子あたりの官能基数が多い(すなわち、官能基当量が低い)ことが好ましい。多官能(メタ)アクリレートポリマーの官能基当量は、好ましくは400g/当量以下、より好ましくは300g/当量以下、さらに好ましくは250g/当量以下である。
なかでも、ラジカル重合性化合物は、耐擦傷性の観点から、前述の多官能(メタ)アクリレートモノマーを主成分とすることが好ましい。その含有量は、ラジカル重合性化合物の全量に対し、好ましくは50質量%以上であり、より好ましくは70~100質量%、さらに好ましくは85~100質量%である。
光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、ハードコート層は、本発明の効果を阻害しない範囲で種々の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、光安定剤、酸化防止剤、屈折率調整剤、防眩剤、防汚剤、帯電防止剤及びレベリング剤等が挙げられる。
実施形態1の光学積層体は、基材層及びハードコート層以外の層(その他の層)を有していてもよい。その他の層としては、例えば、樹脂層1、反射防止層及び接着層が挙げられる。また、実施形態1の光学積層体は、実施形態2の光学積層体が備える樹脂層2を有していてもよい。
実施形態1の光学積層体は、染料1(浸透染料)の劣化をより抑制する観点から、基材層とハードコート層との間に、非ラジカル重合性樹脂を主成分として含む樹脂層(樹脂層1)を有することが好ましい。
また、実施形態2の光学積層体において、基材層とハードコート層との間に樹脂層2を有する場合には、染料2の劣化をより抑制する観点から、ハードコート層と樹脂層2との間に、非ラジカル重合性樹脂を主成分として含む樹脂層(樹脂層1)を有することが好ましい。
また、熱可塑性樹脂は、GPC法で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が5千~5百万であることが好ましく、1万~百万であることがより好ましい。
樹脂層1の厚みを1μm以上とすることにより、染料1及び染料2の劣化を抑制しやすくできる。また、樹脂層1の厚みを50μm以下とすることにより、ハードコート層側の表面の硬度が低下することを抑制しやすくできる。
実施形態1及び実施形態2の光学積層体は、反射防止性を付与する観点から、ハードコート層の基材とは反対側に位置する反射防止層を有していてもよい。
以下、反射防止層、及びこれを構成する低屈折率層及び高屈折率層に関しては、特に断りがない限り、実施形態1及び実施形態2に共通の記載とする。
低屈折率層は、転写層を構成する層のうち、最も被着体から離れた位置に配置することが好ましい。すなわち、低屈折率層は、成形体の最表面に配置することが好ましい。
なお、低屈折率層よりも防眩層側に後述する高屈折率層を低屈折率層に隣接して形成することで、反射防止性をより高めることができる。
また、低屈折率層の厚みは、80~120nmが好ましく、85~110nmがより好ましく、90~105nmがより好ましい。また、低屈折率層の厚みは、中空粒子等の低屈折率粒子の平均粒子径よりも大きいことが好ましい。
ウェット法は、生産効率、斜め反射色相の抑制、及び耐薬品性の点で、ドライ法よりも優れている。また、ウェット法の中でも、密着性、耐水性、耐擦傷性及び低屈折率化の観点から、バインダー樹脂組成物に低屈折率粒子を含有させた低屈折率層形成用塗布液により形成することが好ましい。言い換えると、低屈折率層は、バインダー樹脂及び低屈折率粒子を含むことが好ましい。
近年、低屈折率層の屈折率を下げるために、低屈折率粒子として粒子径の大きい中空粒子が用いられるようになっている。このように粒子径の大きい中空粒子を含む低屈折率層の表面を、微細な固形物(例えば砂)のみが付着したもの、又は油分のみが付着したもので擦っても傷が視認できない場合でも、固形物及び油分の両方が付着したもので擦ることにより傷が付くことがある(以下、当該現象を「オイルダスト耐性」と称する場合がある。)。固形物及び油分が付着したもので擦る動作は、例えば、化粧品及び食品等に含まれる油分と、大気中に含まれる砂とが付着した指で使用者がタッチパネル式の画像表示装置を操作する動作に相当する。
低屈折率層のオイルダスト耐性を良好にすることは、低屈折率層の効果(反射防止、虹ムラ抑制等)を長期に渡って維持し得る点で好ましい。なお、「虹ムラ」とは、延伸プラスチックフィルム等の複屈折体により、偏光子を通過した直線偏光の偏光状態が乱れることを原因として生じる、虹模様のムラのこと意味する。
低屈折率層の好適な実施形態では、低屈折率粒子として中空粒子と非中空粒子とを併用し、かつ、中空粒子と非中空粒子とを均一に分散することにより、オイルダスト耐性を良好にしやすくできる。
中空粒子及び非中空粒子の材質は、シリカ及びフッ化マグネシウム等の無機化合物、有機化合物のいずれであってもよいが、低屈折率化及び強度の観点からシリカが好ましい。以下、中空シリカ粒子及び非中空シリカ粒子を中心として説明する。
中空シリカ粒子及び非中空シリカ粒子の形状は、特に限定はなく、真球状、回転楕円体状、及び、球体に近似できる多面体形状等の略球状などであってもよい。なかでも、耐擦傷性を考慮すると、真球状、回転楕円体状または略球状であることが好ましい。
非中空シリカ粒子は、バインダー樹脂中に分散することにより、低屈折率層の耐擦傷性を向上させる役割を果たす。
シリカ粒子にシランカップリング剤による表面処理を施すことにより、シリカ粒子とバインダー樹脂との親和性が向上し、シリカ粒子の凝集が生じにくくなるため、シリカ粒子の分散が均一となりやすい。シランカップリング剤は汎用のものを用いることができる。
一方で、バインダー樹脂に対する中空シリカ粒子の含有量が多すぎると、バインダー樹脂から露出する中空シリカ粒子が増加する上、粒子間を結合するバインダー樹脂が少なくなる。このため、中空シリカ粒子が損傷したり、脱落したりしやすくなって、低屈折率層の耐擦傷性等の機械的強度が低下する傾向がある。このため、中空シリカ粒子の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して400質量部以下であることが好ましく、300質量部以下であることがより好ましい。
一方で、非中空シリカ粒子の含有量が多すぎると、非中空シリカが凝集しやすくなり、バインダー樹脂の収縮ムラが生じ、表面の凹凸が大きくなる。このため、非中空シリカ粒子の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して200質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましい。
また、日焼け止め及びハンドクリーム等の各種の化粧品には、揮発性の低い低分子ポリマーが含まれている場合がある。低屈折率層のバリア性を良好にすることにより、低分子ポリマーが低屈折率層の塗膜内部に浸透することを抑制でき、低分子ポリマーが塗膜に長期残存することによる不具合(例えば外観異常)を抑制することができる。
また、前述した硬化時の収縮ムラを抑制して低屈折率層表面の凹凸形状を平滑化しやすくするという観点からは、低官能(メタ)アクリレート系化合物は、2つのエチレン性不飽和結合基を有する(メタ)アクリレート系化合物であることが好ましい。
ラジカル重合性化合物中のアルキレンオキサイド変性の(メタ)アクリレート系化合物の割合は60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、95質量%以上であることがよりさらに好ましく、100質量%であることが最も好ましい。また、アルキレンオキサイド変性の(メタ)アクリレート系化合物は、低官能(メタ)アクリレート系化合物であることが好ましく、2つのエチレン性不飽和結合基を有する(メタ)アクリレート系化合物であることがより好ましい。
レベリング剤は、フッ素系及びシリコーン系が挙げられるが、シリコーン系が好ましい。シリコーン系レベリング剤を含むことにより、低反射率層表面をより平滑にすることができる。更に、低反射率層表面の滑り性及び防汚性(指紋拭き取り性、純水及びヘキサデカンに対する大きな接触角)を良好にすることができる。
また、Rz/Ra(Raは算術平均粗さ)が22.0以下であることが好ましく、17.0以下であることがより好ましく、12.0以下であることがより好ましく、10.0以下であることがより好ましい。Rz/Raを前記範囲とすることは、Rzが90~110nm程度と大きい場合に特に有効である。
粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さ(L)だけを抜き取り、この抜き取り部分の平均線の方向にX軸を縦倍率の方向にY軸を取り、粗さ曲線をy=f(x)で表したときに、次の式で求められる。
粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の山頂線と谷底線との間隔を粗さ曲線の縦倍率の方向に測定した値。
低屈折率層中の低屈折率粒子を均一に分散したり、低屈折率層の収縮ムラを抑制したりすることにより、上記のRz及びRz/Raの範囲を満たしやすくなる。
本明細書において、上記16の測定箇所は、測定サンプルの外縁から0.5cmの領域を余白として、該余白よりも内側の領域に関して、縦方向及び横方向を5等分する線を引いた際の、交点の16箇所を測定の中心とすることが好ましい。測定サンプルは、5cm×5cmとすることが好ましい。
溶剤は、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、アルコール類(ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、グリコールエーテル類(1-メトキシ-2-プロピルアセテート等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合物であってもよい。
蒸発速度が遅い溶剤の相対蒸発速度の例を挙げると、イソブチルアルコールが64、1-ブタノールが47、1-メトキシ-2-プロピルアセテートが44、エチルセロソルブが38、シクロヘキサノンが32である。
なお、溶剤の残分(蒸発速度が遅い溶剤以外の溶剤)は、樹脂の溶解性に優れるものであることが好ましい。また、溶剤の残分は、相対蒸発速度が100以上のものが好ましい。
高屈折率層は、低屈折率層よりもハードコート層側に必要に応じて形成される。
また、高屈折率層の厚みは、200nm以下が好ましく、50~180nmがより好ましく、70~150nmがさらに好ましい。
(y1)高屈折率層又は低屈折率層の断面をTEM又はSTEMで撮像する。TEM又はSTEMの加速電圧は10kv~30kV、倍率は5万~30万倍とすることが好ましい。
(y2)観察画像から任意の10個の粒子を抽出し、個々の粒子の粒子径を算出する。粒子径は、粒子の断面を任意の平行な2本の直線で挟んだとき、該2本の直線間距離が最大となるような2本の直線の組み合わせにおける直線間距離として測定される。粒子が凝集している場合、凝集した粒子を一個の粒子とみなして測定する。
(y3)同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を5回行って、合計50個分の粒子径の数平均から得られる値を、高屈折率粒子又は低屈折率粒子の平均粒子径とする。
また、反射防止層は、本発明の効果を阻害しない範囲で種々の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、光安定剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤及びレベリング剤等が挙げられる。
実施形態1の光学積層体は、偏光子及び表示素子等に貼り合わせる観点から、基材層のハードコート層とは反対側に接着層を有していてもよい。
接着層は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂及びシリコーン系、メラミン系、アミド系、イミド系、カーボネート系樹脂、等の汎用の樹脂から形成することができる。
接着層が染料を実質的に含有しないことは、例えば、赤外吸収スペクトル(IRスペクトル)を測定することにより確認できる。
実施形態1及び実施形態2の光学積層体は、所定の波長域に吸収ピーク波長を有することが好ましい。
例えば、実施形態1及び実施形態2の光学積層体は、波長470~510nmの間(以下、「波長域A」という場合がある。)、及び、波長570~650nmの間(以下、「波長域B」という場合がある。)の少なくとも何れかに吸収ピーク波長を有することが好ましく、波長域A及び波長域Bの両方に吸収ピーク波長を有することがより好ましい。当該構成とすることにより、画像表示装置の色純度を高めやすくできる。
なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、波長域A及び波長域B以外の波長域に吸収ピーク波長を有していてもよい。
また、実施形態1及び実施形態2の光学積層体が、波長570~650nmの間(波長域B)に吸収ピーク波長を有する場合、光学積層体の透過光のL*a*b*表色系のa*値及びb*値は、a*値が-15.0~5.0であることが好ましく、-13.0~3.0であることがより好ましく、b*値が-15.0~5.0であることが好ましく、-13.0~3.0であることがより好ましい。
また、実施形態1及び実施形態2の光学積層体が、波長域A及び波長域Bに吸収ピーク波長を有する場合、光学積層体の透過光のL*a*b*表色系のa*値及びb*値は、a*値が-15.0~5.0であることが好ましく、-13.0~3.0であることがより好ましく、b*値が-15.0~5.0であることが好ましく、-13.0~3.0であることがより好ましい。
本明細書において、L*a*b*表色系は、1976年に国際照明委員会(CIE)により規格化されたL*a*b*表色系に基づくものであり、JIS Z8781-4:2013において採用されている。
<分光透過率が50%の波長幅A>
[波長域Aの吸収ピーク波長よりも大きな波長であって、分光透過率が50%以下を示す最も小さい波長]-[波長域Aの吸収ピーク波長よりも小さな波長であって、分光透過率が50%以下を示す最も大きい波長] (i)
<分光透過率が50%の波長幅B>
[波長域Bの吸収ピーク波長よりも大きな波長であって、分光透過率が50%以下を示す最も小さい波長]-[波長域Bの吸収ピーク波長よりも小さな波長であって、分光透過率が50%以下を示す最も大きい波長] (ii)
なお、本明細書において、全光線透過率、及び、後述するヘイズを測定する際の光学積層体への光入射面は、基材層を基準としてハードコート層を有する側とは反対側とする。
本明細書において、16の測定箇所は、測定サンプルの外縁から1cmの領域を余白として、該余白よりも内側の領域に関して、縦方向及び横方向を5等分する線を引いた際の、交点の16箇所を測定の中心とすることが好ましい。例えば、測定サンプルが四角形の場合、四角形の外縁から1cmの領域を余白として、該余白よりも内側の領域を縦方向及び横方向に5等分した点線の交点の16箇所を中心として測定を行い、その平均値でパラメータを算出することが好ましい。なお、測定サンプルが円形、楕円形、三角形、五角形等の四角形以外の形状の場合、これら形状に内接する四角形を描き、該四角形に関して、上記手法により16箇所の測定を行うことが好ましい。
下記A1~A20は、実施形態1の光学積層体の層構成の例である。
下記A1~A20において、外層側は左側であり、「/」は層の界面を示す。また、実施形態1の光学積層体の層構成として、下記A1~A20の内層側に、さらに接着層を有する層構成も挙げられる。また、下記A11、A12、A16及びA17において、ハードコート層が紫外線吸収剤を含まず、樹脂層1が紫外線吸収剤を含む構成も挙げられる。
A2:紫外線吸収剤を含むハードコート層/基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有)
A3:ハードコート層/紫外線吸収剤を含む基材層(ハードコート層側から浸透してなる染料を含有)
A4:ハードコート層/紫外線吸収剤を含む基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有)
A5:ハードコート層/基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有し、かつ、ハードコート層側から浸透してなる紫外線吸収剤を含有)
A6:反射防止層/紫外線吸収剤を含むハードコート層/基材層(ハードコート層側から浸透してなる染料を含有)
A7:反射防止層/紫外線吸収剤を含むハードコート層/基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有)
A8:反射防止層/ハードコート層/紫外線吸収剤を含む基材層(ハードコート層側から浸透してなる染料を含有)
A9:反射防止層/ハードコート層/紫外線吸収剤を含む基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有)
A10:反射防止層/ハードコート層/基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有し、かつ、ハードコート層側から浸透してなる紫外線吸収剤を含有)
A11:紫外線吸収剤を含むハードコート層/樹脂層1/基材層(ハードコート層側から浸透してなる染料を含有)
A12:紫外線吸収剤を含むハードコート層/樹脂層1/基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有)
A13:ハードコート層/樹脂層1/紫外線吸収剤を含む基材層(ハードコート層側から浸透してなる染料を含有)
A14:ハードコート層/樹脂層1/紫外線吸収剤を含む基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有)
A15:ハードコート層/樹脂層1/基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有し、かつ、ハードコート層側から浸透してなる紫外線吸収剤を含有)
A16:反射防止層/紫外線吸収剤を含むハードコート層/樹脂層1/基材層(ハードコート層側から浸透してなる染料を含有)
A17:反射防止層/紫外線吸収剤を含むハードコート層/樹脂層1/基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有)
A18:反射防止層/ハードコート層/樹脂層1/紫外線吸収剤を含む基材層(ハードコート層側から浸透してなる染料を含有)
A19:反射防止層/ハードコート層/樹脂層1/紫外線吸収剤を含む基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有)
A20:反射防止層/ハードコート層/樹脂層1/基材層(ハードコート層とは反対側から浸透してなる染料を含有し、かつ、ハードコート層側から浸透してなる紫外線吸収剤を含有)
実施形態1及び実施形態2の光学積層体は、所定の大きさにカットした枚葉状の形態でもよいし、長尺シートをロール状に巻き取ったロール状の形態であってもよい。また、枚葉の大きさは特に限定されないが、最大径が2~500インチ程度である。「最大径」とは、光学積層体の任意の2点を結んだ際の最大長さをいうものとする。例えば、光学積層体が長方形の場合は、該領域の対角線が最大径となる。また、光学積層体が円形の場合は、直径が最大径となる。本発明の光学積層体は、最大径が1000mm以上の場合に、周辺のインテリアとの調和等の意匠性の観点でより顕著な効果を発揮できる点で好ましい。光学積層体の最大径が1300mm以上であることがより好ましい。
ロール状の幅及び長さは特に限定されないが、一般的には、幅は500~3000mm、長さは500~5000m程度である。ロール状の形態の光学積層体は、画像表示装置等の大きさに合わせて、枚葉状にカットして用いることができる。カットする際、物性が安定しないロール端部は除外することが好ましい。
また、枚葉の形状も特に限定されず、例えば、多角形(三角形、四角形、五角形等)や円形であってもよいし、ランダムな不定形であってもよい。より具体的には、光学積層体が四角形状である場合には、縦横比は表示画面として問題がなければ特に限定されない。例えば、横:縦=1:1、4:3、16:10、16:9、2:1等が挙げられるが、デザイン性に富む車載用途やデジタルサイネージにおいては、このような縦横比に限定されない。
実施形態1の光学積層体及び後述する実施形態2の光学積層体は、例えば、有機EL表示装置、液晶表示装置及びマイクロLED表示装置等の画像表示装置を構成する部材として好適に使用することができる。なお、画像表示装置は、テレビ、PCモニター、携帯型情報端末、ウェアラブル情報端末及びVRゴーグル等が挙げられる。また、実施形態1の光学積層体及び後述する実施形態2の光学積層体は、光透過性を有する板及び成形体等に貼り合わせて用いることもできる。光透過性を有する板及び成形体としては、ショーウインドウ、ショーケース、フェイスシールド及び遮蔽板等が挙げられる。
実施形態2の光学積層体は、外層側から、ハードコート層及び基材層をこの順に有してなり、下記(2)の構成を有するものである。
(2)前記光学積層体が、ハードコート層及び基材層以外の層として、染料2及びバインダー樹脂を含む厚み5.0μm以下の樹脂層2を有し、前記バインダー樹脂が非ラジカル重合性樹脂である。さらに、前記樹脂層2及び前記樹脂層2よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含む。
樹脂層2のバインダー樹脂がラジカル重合性樹脂である場合、当該ラジカル重合性樹脂から経時的に生じるラジカルによって、染料2が劣化してしまう。
また、樹脂層2の厚みが5.0μmを超える場合、光学積層体の表面硬度が不十分となり、光学積層体の耐擦傷性を良好にすることができない。
図3~4の光学積層体(100)は、外層側から、ハードコート層(30)及び基材層(10)をこの順に有している。
また、図3~4の光学積層体(100)は、ハードコート層(30)及び基材層(10)以外の層として、染料2(82)を含む樹脂層2(22)を有している。
さらに、図3の光学積層体(100)は、樹脂層2よりも外層側に位置する基材層(10)中に、紫外線吸収剤(70)を含んでいる。また、図4の光学積層体(100)は、樹脂層2よりも外層側に位置するハードコート層(30)中に、紫外線吸収剤(70)を含んでいる。また、図4の光学積層体(100)は、ハードコート層(30)と樹脂層2(22)との間に、樹脂層1(21)を有している。
なお、実施形態2の光学積層体は、図1~2の構成に限定されない。例えば、実施形態2の光学積層体は、図3の構成において、ハードコート層(30)中に紫外線吸収剤(70)を含んでいてもよい。また、実施形態2の光学積層体は、図4の構成において、樹脂層1(21)を有さず、ハードコート層(30)と樹脂層2(22)とが接する構成であってもよい。また、また、実施形態2の光学積層体は、図3~4の積層構成とは異なる積層構成であってもよい。
樹脂層2は、染料2及びバインダー樹脂を含む厚み5.0μm以下の層である。また、樹脂層2のバインダー樹脂は非ラジカル重合性樹脂である。
実施形態2の樹脂層2中に含まれる染料2としては、まず、実施形態1で例示した染料と同様のもの(例えば、ポルフィリン系、スクアリリウム系等の有機系色素)が挙げられる。中でも、ポルフィリン系の有機系色素が好ましく、テトラアザポルフィリン系の有機系色素がより好ましい。
無機酸化物の被膜は、紫外線を吸収しやすい点で好ましく、さらには、バインダー樹脂との屈折率差により内部散乱性を付与できる点で好ましい。
実施形態2の樹脂層2のバインダー樹脂は、非ラジカル重合性樹脂であることを要する。
当該非ラジカル重合性樹脂としては、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂組成物の硬化物から選ばれる1種以上を含むことが好ましい。これらの中でも、基材層及びハードコート層等との密着性の観点から熱可塑性樹脂が好ましい。
また、熱可塑性樹脂は、GPC法で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が5千~5百万であることが好ましく、1万~百万であることがより好ましい。
樹脂層2の厚みは5.0μm以下であることを要する。
上述したように、樹脂層2の厚みが5.0μmを超える場合、光学積層体の表面硬度が不十分となり、光学積層体の耐擦傷性を良好にすることができない。樹脂層2の厚みは、4.5μm以下であることが好ましく、4.0μm以下であることがより好ましい。
樹脂層2の厚みが薄すぎると、染料による作用を発揮しにくくなる。このため、樹脂層2の厚みは1.0μm以上であることが好ましく、1.5μm以上であることがより好ましい。
また、樹脂層2は、本発明の効果を阻害しない範囲で種々の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、光安定剤、酸化防止剤、屈折率調整剤、防眩剤、防汚剤、帯電防止剤及びレベリング剤等が挙げられる。
なお、本明細書では、JIS Z0237:2009の傾斜式ボールタック試験において、「ボールナンバー:No.1」、「傾斜角:20°」の条件で、測定部内にボールが5秒以上停止しないものを、「粘着層に該当しない層」であるとみなす。
実施形態2の光学積層体は、樹脂層2及び樹脂層2よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含むことを要する。
染料の劣化をより抑制する観点からは、樹脂層2よりも外層側に位置する層に紫外線吸収剤を含むことが好ましい。樹脂層2よりも外層側に位置する層は、例えば、基材層、ハードコート層、樹脂層1及び反射防止層が挙げられる。
紫外線吸収剤を含む層が基材層の場合の紫外線吸収剤の好適な含有量は、実施形態1で例示したとおりである。また、紫外線吸収剤を含む層がハードコート層の場合の紫外線吸収剤の好適な含有量は、実施形態1で例示したとおりである。
実施形態2において、樹脂層2中に紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収剤の含有量は、樹脂層2のバインダー樹脂100質量部に対して0.01~30質量部が好ましく、0.01~15質量部がより好ましく、0.5~10質量部がさらに好ましい。
実施形態2において、基材層としては、プラスチックフィルム及びガラスが挙げられる。
プラスチックフィルムは、実施形態1で例示したものが挙げられ、中でもアクリルフィルム又はトリアセチルセルロースフィルムが好ましい。なお、実施形態2の基材層としてプラスチックフィルムを用いる場合、プラスチックフィルムは浸透染料を含んでいてもよい。
ガラスは、ガラスは、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス及び石英ガラス等が挙げられる。
また、実施形態2において、基材層がガラスの場合、厚みは、0.01~5mmであることが好ましく、0.02~3mmであることがより好ましく、0.03~1mmであることがさらに好ましい。
実施形態2のハードコート層の実施形態は、上述した通りである。
実施形態2の光学積層体は、基材層、ハードコート層及び樹脂層2以外の層(その他の層)を有していてもよい。その他の層としては、例えば、樹脂層1、反射防止層及び接着層が挙げられる。
実施形態2の樹脂層1及び反射防止層の実施形態は、上述した通りである。
実施形態2の光学積層体は、偏光子及び表示素子等に貼り合わせる観点から、基材層のハードコート層とは反対側に接着層を有していてもよい。なお、基材層のハードコート層とは反対側にさらに樹脂層2を有する場合、外層側から、ハードコート層、基材層、樹脂層2、接着層の順であることが好ましい。
下記B1~B10は、実施形態2の光学積層体の層構成の例である。
下記B1~B10において、外層側は左側であり、「/」は層の界面を示す。また、実施形態2の光学積層体の層構成として、下記B1~B10の内層側に、さらに接着層を有する層構成も挙げられる。
B2:紫外線吸収剤を含むハードコート層/樹脂層2/基材層
B3:ハードコート層/基材層(ハードコート層側又はハードコート層とは反対側から浸透してなる紫外線吸収剤を含有)/樹脂層2
B4:反射防止層/ハードコート層/紫外線吸収剤を含む基材層/樹脂層2
B5:反射防止層/紫外線吸収剤を含むハードコート層/樹脂層2/基材層
B6:反射防止層/ハードコート層/基材層(ハードコート層側又はハードコート層とは反対側から浸透してなる紫外線吸収剤を含有)/樹脂層2
B7:紫外線吸収剤を含むハードコート層/樹脂層1/樹脂層2/基材層
B8:反射防止層/紫外線吸収剤を含むハードコート層/樹脂層1/樹脂層2/基材層
B9:ハードコート層/紫外線吸収剤を含む樹脂層1/樹脂層2/基材層
B10:反射防止層/ハードコート層/紫外線吸収剤を含む樹脂層1/樹脂層2/基材層
本発明の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の一方の側に配置されてなる透明保護板Aと、前記偏光子の他方の側に配置されてなる透明保護板Bとを有してなり、前記透明保護板A及び前記透明保護板Bの少なくとも一方が、上述した本発明の光学積層体であり、前記ハードコート層側の面が前記偏光子と反対側を向くように前記光学積層体が配置されてなる本発明の光学積層体と、他の光学部材とを積層してなるものである。
偏光子としては、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等のシート型偏光子、平行に並べられた多数の金属ワイヤからなるワイヤーグリッド型偏光子、リオトロピック液晶や二色性ゲスト-ホスト材料を塗布した塗布型偏光子、多層薄膜型偏光子等が挙げられる。なお、これらの偏光子は、透過しない偏光成分を反射する機能を備えた反射型偏光子であってもよい。
偏光子の一方の側には透明保護板A、他方の側には透明保護板Bが配置される。
透明保護板A及び透明保護板Bとしては、プラスチックフィルム及びガラス等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム及びアクリルフィルムが挙げられ、機械的強度の観点から、これらの延伸フィルムが好ましい。ガラスは、アルカリガラス、窒化ガラス、ソーダ石灰ガラス、ホウ珪酸塩ガラス及び鉛ガラス等が挙げられる。また、偏光子を保護する透明保護板としてのガラスは、画像表示装置の他の部材と兼用することが好ましい。例えば、液晶表示素子のガラス基板と、偏光子を保護する透明保護板とを兼用することが好ましい。
なお、偏光子と透明保護板とは、接着剤を介して貼り合わせることが好ましい。接着剤は汎用の接着剤を用いることができ、PVA系接着剤が好ましい。
本発明の画像表示装置120は、表示素子110と、上述した本発明の光学積層体100又は上述した本発明の偏光板とを有するものである(図5)。
液晶表示素子の液晶の表示方式としては、IPS方式、VA方式、マルチドメイン方式、OCB方式、STN方式、TSTN方式等が挙げられる。表示素子が液晶表示素子である場合、バックライトが必要である。バックライトは、液晶表示素子の光出射面とは反対側に配置される。
以下のように、実施例及び比較例の光学積層体の測定及び評価を行った。各測定及び評価時の雰囲気は、特に言及しない限り、温度23±5℃、湿度40~65%とした。また、各測定及び評価の開始前に、対象サンプルを前記雰囲気に30分以上晒してから測定及び評価を行った。結果を表1に示す。
実施例及び比較例の光学積層体を10cm四方に切断したサンプルを作製した。切断箇所は、目視でゴミや傷などの異常点がない事を確認の上、ランダムな部位から選択した。分光光度計(島津製作所製、商品名:UV-2450)を用いて、該サンプルの耐久試験前の分光透過率を測定した。次いで、該サンプルに対して下記の耐久試験を実施した後の分光透過率を測定した。
耐久試験前の380~780nmの分光透過率の平均、耐久試験後の380~780nmの分光透過率の平均、及びこれらの差分(%)を表1に示す。差分が5.0%以下であれば染料の劣化が抑制できているといえる。
分光透過率の測定条件は、2度視野として、光源はD65を用いた。測定波長間隔は0.5nmとした。光入射面はハードコート層とは反対側(セパレータ側)の面とした。
<耐久試験>
耐候性試験機(スガ試験機社製、製品名「紫外線フェードメーターU48」、光源:カーボンアークランプ)を用いて、光学積層体に50時間紫外線を照射した。
[実施形態1の実施例1]
基材層(厚み60μmのトリアセチルセルロースフィルム、富士フイルム社製の商品名「TG60UL」)上に、下記処方の染料浸透用インキを塗布、乾燥し、基材層内に染料を浸透させた。
次いで、基材層の染料浸透用インキを塗布した面とは反対側の面に、下記処方のハードコート層用インキ1を塗布(付着量:5.0g/m2)、乾燥、紫外線照射して、厚み10μmのハードコート層を形成し、実施例1の光学積層体を得た。実施形態1の実施例1の光学積層体は、外層側から、ハードコート層、基材層(基材層のハードコート層とは反対側の面から浸透してなる染料1を含む)をこの順に有している。
・染料材料 1.0質量部
(山田化学製、商品名:FDG-007、テトラアザポルフィリン系金属化合物(有機染料)、極大吸収波長:594nm)
・溶剤1(メチルエチルケトン) 60質量部
・溶剤2(メチルイソブチルケトン) 40質量部
・ラジカル重合性化合物 92.0質量部
(新中村化学工業(株) 製、商品名:ATM-4PL)
・光ラジカル重合開始剤 5.0質量部
(IGM Resins社製、商品名「Omnirad 189」)
・紫外線吸収剤 3.0質量部
(BASF社製、商品名:Tinuvin477)
・溶剤1(メチルエチルケトン) 60質量部
・溶剤2(メチルイソブチルケトン) 40質量部
基材層(厚み60μmのトリアセチルセルロースフィルム、富士フイルム社製の商品名「TG60UL」)上に、下記処方の樹脂層2用インキを塗布、乾燥し、厚み5.0μmの樹脂層2を形成した。
次いで、基材層の樹脂層2とは反対側の面上に、上記処方のハードコート層用インキ1を塗布、乾燥、紫外線照射して、厚み5.0μmのハードコート層を形成し、実施形態2の実施例1の光学積層体を得た。実施形態2の実施例1の光学積層体は、染料2を含む樹脂層2、基材層、ハードコート層(樹脂層2と逆側)をこの順に有している。
・非ラジカル重合性の熱可塑性樹脂 99.4質量部
(東洋紡社製、 バイロン 24SS)
・染料材料 0.6質量部
(山田化学製、商品名:FDG-007、極大吸収波長:594nm)
・溶剤1(メチルエチルケトン) 50質量部
・溶剤2(メチルイソブチルケトン) 50質量部
基材層(厚み60μmのトリアセチルセルロースフィルム、富士フイルム社製の商品名「TG60UL」)上に、下記処方のハードコート層用インキ2を塗布、乾燥、紫外線照射して、基材層上に染料を含むハードコート層を形成し、比較例1の光学積層体を得た。比較例1の光学積層体は、基材、染料を含むハードコート層をこの順に有している。
・ラジカル重合性化合物 91.0質量部
(新中村化学工業(株)製、商品名:ATM-4PL)
・光ラジカル重合開始剤 5.0質量部
(IGM Resins社製、商品名「Omnirad 189」)
・紫外線吸収剤 2.4質量部
(BASF社製、商品名:Tinuvin477)
・染料材料 0.6質量部
(山田化学製、商品名:FDG-007、極大吸収波長:594nm)
・溶剤1 60質量部
(メチルイソブチルケトン)
・溶剤2 40質量部
(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)
11:基材層の染料非浸透領域
12:基材層の染料浸透領域
21:樹脂層1
22:樹脂層2
30:ハードコート層
70:紫外線吸収剤
81:染料1
82:染料2
100:光学積層体
110:表示素子
120:画像表示装置
Claims (8)
- 外層側から、ハードコート層及び基材層をこの順に有する光学積層体であって、下記(1)及び(2)の少なくとも何れかの構成を有する、光学積層体。
(1)前記基材層中に、前記基材層の前記ハードコート層側の面又は前記基材層の前記ハードコート層とは反対側の面から浸透してなる染料1を含み、前記基材層を構成する樹脂が非ラジカル重合性樹脂である。さらに、前記基材層及び前記基材層よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含む。
(2)前記光学積層体が、ハードコート層及び基材層以外の層として、染料2及びバインダー樹脂を含む厚み5.0μm以下の樹脂層2を有し、前記バインダー樹脂が非ラジカル重合性樹脂である。さらに、前記樹脂層2及び前記樹脂層2よりも外層側に位置する層から選ばれる少なくとも一以上の層に紫外線吸収剤を含む。 - 前記ハードコート層がラジカル重合性樹脂を含む、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記基材層が、アクリルフィルム又はトリアセチルセルロースフィルムである、請求項1又は2に記載の光学積層体。
- 前記樹脂層2が、バインダー樹脂として、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂組成物の硬化物から選ばれる1種以上を含む、請求項1~3の何れかに記載の光学積層体。
- 波長470~510nmの間、及び、波長570~650nmの間の少なくとも何れかに吸収ピーク波長を有する、請求項1~4の何れかに記載の光学積層体。
- 前記染料1及び前記染料2が、テトラアザポルフィリン系の有機系色素である、請求項1~5の何れかに記載の光学積層体。
- 偏光子と、前記偏光子の一方の側に配置されてなる透明保護板Aと、前記偏光子の他方の側に配置されてなる透明保護板Bとを有する偏光板であって、前記透明保護板A及び前記透明保護板Bの少なくとも一方が、請求項1~6の何れかに記載の光学積層体であり、前記ハードコート層側の面が前記偏光子と反対側を向くように前記光学積層体が配置されてなる、偏光板。
- 表示素子と、請求項1~6の何れかに記載の光学積層体又は請求項7に記載の偏光板とを有する、画像表示装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020129741A JP7537160B2 (ja) | 2020-07-30 | 2020-07-30 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020129741A JP7537160B2 (ja) | 2020-07-30 | 2020-07-30 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022026335A true JP2022026335A (ja) | 2022-02-10 |
JP7537160B2 JP7537160B2 (ja) | 2024-08-21 |
Family
ID=80263798
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020129741A Active JP7537160B2 (ja) | 2020-07-30 | 2020-07-30 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7537160B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005258170A (ja) | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Asahi Glass Co Ltd | 光学フィルムおよびその製造方法 |
JP2007334325A (ja) | 2006-05-18 | 2007-12-27 | Fujifilm Corp | 近赤外線吸収フィルター及びその製造方法 |
JPWO2018105593A1 (ja) | 2016-12-06 | 2019-06-24 | 三井化学株式会社 | 積層シートおよびレンズ |
JP7172388B2 (ja) | 2018-09-28 | 2022-11-16 | 大日本印刷株式会社 | 化粧材 |
-
2020
- 2020-07-30 JP JP2020129741A patent/JP7537160B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7537160B2 (ja) | 2024-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7963660B2 (en) | Antiglare hard-coated film | |
US7569269B2 (en) | Hard coat film, antireflection hard coat film, optical element and image display | |
JP7567168B2 (ja) | 反射防止部材、並びに、これを備える偏光板、画像表示装置及び反射防止性物品 | |
US8081385B2 (en) | Antiglare film, method for manufacturing antiglare film, polarizer, and display device | |
US8672492B2 (en) | Optical film and method for manufacturing the same, antiglare film, polarizer with optical layer, and display apparatus | |
US7968183B2 (en) | Hard-coated film, method of manufacturing the same, optical device, and image display | |
US8124215B2 (en) | Hard-coated antiglare film, method of manufacturing the same, optical device, polarizing plate, and image display | |
WO2003079059A1 (en) | Antireflection film, its production method, optical device, and image display | |
WO2020100926A1 (ja) | 光学フィルム、偏光板、画像表示装置用の表面板及び画像表示装置 | |
JP2010085983A (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
KR20200103803A (ko) | 광학 적층체, 편광판, 디스플레이 패널 및 화상 표시 장치 | |
JP2011215393A (ja) | 防眩性フィルム、防眩性フィルムの製造方法、偏光板及び画像表示装置 | |
JP2011221420A (ja) | 動画像と静止画像との混用に適した液晶表示装置の黒彩感及び画像の切れの改善方法 | |
TW200848772A (en) | Light-scattering film, polarizing plate and liquid crystal display device | |
TWI391713B (zh) | 光學片材 | |
JP2009103734A (ja) | 防眩性フィルム、偏光板、および画像表示装置 | |
KR20140032819A (ko) | 유기 발광 다이오드용 반사 방지 필름과 이를 포함한 편광판 | |
JP2013238867A (ja) | 光学フィルムおよびその製造方法、防眩性フィルム、光学層付偏光子、ならびに表示装置 | |
KR20160150335A (ko) | 부착력이 우수한 반사방지필름 | |
JP7537160B2 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
JP2008276205A (ja) | 光学積層体 | |
KR20140036771A (ko) | 광학적층체 및 이를 포함하는 편광판 및 표시장치 | |
KR20130141967A (ko) | 방현성 코팅용 조성물 및 이를 이용한 방현성 필름 | |
TWI827243B (zh) | 顯示器 | |
US12092794B2 (en) | Anti-glare film, polarizing plate and display apparatus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230526 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240305 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240423 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240709 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240722 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7537160 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |