JP2022022600A - 導電部材及びその製造方法、並びに、半導体装置 - Google Patents
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Abstract
Description
[1] 有機絶縁フィルムと、当該有機絶縁フィルムを厚み方向に貫通する導電部と、を備え、導電部が、ポーラス構造を有する金属体を含み、金属体は、ポーラス構造を有する銅焼結体を含有する、導電部材。
[2] 上記金属体が、離散的に分布するはんだを更に含有する、[1]に記載の導電部材。
[3] 上記はんだが、スズ又はスズ合金を含む、[2]に記載の導電部材。
[4] 上記はんだが、In-Sn、In-Sn-Ag、Sn-Bi、Sn-Bi-Ag、Sn-Ag-Cu、又はSn-Cu系の合金である、[2]に記載の導電部材。
[5] 上記金属体の空孔率が、金属体の体積を基準として、1~15体積%である、[1]~[4]のいずれか一項に記載の導電部材。
[6] 上記導電部が、上記金属体の空孔内に存在する樹脂硬化物又は樹脂半硬化物を更に備える、[1]~[5]のいずれか一項に記載の導電部材。
[7] 上記導電部における上記樹脂硬化物の含有量が、上記金属体の空孔の内部空間の全体積を基準として、80体積%以上である、[6]に記載の導電部材。
[8] 上記金属体が、上記有機絶縁フィルムを厚み方向に貫通するように設けられており、上記導電部が、当該金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆するように設けられているはんだ含有部位を含む、[1]~[7]のいずれか一項に記載の導電部材。
[9] 上記はんだ含有部位が、スズ又はスズ合金を含む、[8]に記載の導電部材。
「10」 上記はんだ含有部位が、In-Sn、In-Sn-Ag、Sn-Bi、Sn-Bi-Ag、Sn-Ag-Cu、又はSn-Cu系の合金である、[8]に記載の導電部材。
[11] 上記金属体が、上記有機絶縁フィルムを厚み方向に貫通するように設けられており、上記導電部が、当該金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆するように設けられた無電解めっき被膜を含む、[1]~[7]のいずれか一項に記載の導電部材。
[12]上記金属体が、上記有機絶縁フィルムを厚み方向に貫通するように設けられており、上記導電部が、当該金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆するように設けられた無電解めっき被膜と、当該無電解めっき被膜を被覆するように設けられているはんだ含有部位と、を含む、[1]~[7]のいずれか一項に記載の導電部材。
[13] 上記はんだ含有部位が、スズ又はスズ合金を含む、[12]に記載の導電部材。
[14] 上記はんだ含有部位が、In-Sn、In-Sn-Ag、Sn-Bi、Sn-Bi-Ag、Sn-Ag-Cu、又はSn-Cu系の合金である、[12]に記載の導電部材。
[15] 上記有機絶縁フィルムの厚みが1~50μmである、[1]~[14]のいずれか一項に記載の導電部材。
[16] 上記有機絶縁フィルムが、感光性絶縁フィルムの硬化物を含む、[1]~[15]のいずれか一項に記載の導電部材。
[17] 半導体チップ及び半導体チップ搭載用支持部材が[1]~[16]のいずれか一項に記載の導電部材を介して互いに電気的に接続された接続構造、及び/又は、複数の半導体チップが[1]~[16]のいずれか一項に記載の導電部材を介して互いに電気的に接続された接続構造を有する、半導体装置。
[18] 貫通孔が設けられている有機絶縁フィルムを含み、両主面に前記貫通孔が通じている基体を準備する準備工程と、貫通孔に導電体を形成する導電体形成工程と、を備え、導電体形成工程が、少なくとも貫通孔を充填するように、ポーラス構造を有する金属体を形成する金属体形成工程を含み、金属体形成工程が、基体の貫通孔に、銅粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、金属粒子組成物を焼成して金属体を形成する焼成工程と、を有する、導電部材の製造方法。
[19] 上記金属粒子組成物がはんだ粒子を更に含む、[18]に記載の導電部材の製造方法。
[20] 上記金属粒子組成物が硬化性樹脂成分を含まない又は硬化性樹脂成分を組成物全量基準で4質量%以下の割合で含む、[18]又は[19]に記載の導電部材の製造方法。
[21] 上記導電体形成工程が、上記金属体に硬化性樹脂組成物を含浸する樹脂含浸工程と、
金属体に含浸させた硬化性樹脂組成物を硬化する樹脂硬化工程と、を更に含む、[18]~[20]のいずれか一項に記載の導電部材の製造方法。
[22] 上記基体の主面上に形成された上記導電体の少なくとも一部を除去する導電体除去工程を更に備える、[18]~[21]のいずれか一項に記載の導電部材の製造方法。
[23] 両主面に通じる貫通孔が設けられている有機絶縁フィルムを準備する準備工程と、貫通孔に導電体を形成する導電体形成工程と、を備え、導電体形成工程が、貫通孔内にポーラス構造を有する金属体を形成する金属体形成工程と、金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆する第2の金属部位を形成する第2金属含有部位形成工程と、を含み、金属体形成工程が、有機絶縁フィルムの貫通孔に、銅粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、金属粒子組成物を焼成して金属体を形成する焼成工程と、を有し、第2金属含有部位形成工程が、溶融したはんだを含む槽に、金属体が形成された有機絶縁フィルムを浸漬する工程、又は、金属体が形成された有機絶縁フィルム上にはんだ組成物を配置し、当該はんだ組成物を加熱する工程を有する、導電部材の製造方法。
[24] 両主面に通じる貫通孔が設けられている有機絶縁フィルムを準備する準備工程と、貫通孔に導電体を形成する導電体形成工程と、を備え、導電体形成工程が、貫通孔内にポーラス構造を有する金属体を形成する金属体形成工程と、金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆する第2の金属部位を形成する第2金属含有部位形成工程と、を含み、金属体形成工程が、有機絶縁フィルムの貫通孔に、銅粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、金属粒子組成物を焼成して金属体を形成する焼成工程と、を有し、第2金属含有部位形成工程が、金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆するように無電解めっき被膜を形成する無電解めっき工程と、溶融したはんだを含む槽に、無電解めっき被膜が形成された有機絶縁フィルムを浸漬する工程、又は、無電解めっき被膜が形成された有機絶縁フィルム上にはんだ組成物を配置し、当該はんだ組成物を加熱する工程を有する、導電部材の製造方法。
[25] 上記導電体形成工程が、上記金属体形成工程と上記第2金属含有部位形成工程との間に、上記金属体に硬化性樹脂組成物を含浸する樹脂含浸工程と、金属体に含浸させた硬化性樹脂組成物を硬化する樹脂硬化工程と、を有する、[23]又は[24]に記載の導電部材の製造方法。
[26] 両主面に通じる貫通孔が設けられている有機絶縁フィルムを準備する準備工程と、貫通孔に導電体を形成する導電体形成工程と、を備え、導電体形成工程が、貫通孔内にポーラス構造を有する金属体を形成する金属体形成工程と、金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆する第2の金属部位を形成する第2金属含有部位形成工程と、を含み、金属体形成工程が、有機絶縁フィルムの貫通孔に、銅粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、金属粒子組成物を焼成して金属体を形成する焼成工程と、を有し、第2金属含有部位形成工程が、金属体が形成された有機絶縁フィルムの一主面上又は両主面上に、はんだ粒子と硬化性樹脂組成物とを含有するはんだペーストを塗布する工程と、塗布されたはんだペーストを加熱する工程と、を有する、導電部材の製造方法。
[27] 上記準備工程が、感光性絶縁フィルムを露光及び現像して上記有機絶縁フィルムを作製する、[23]~[26]のいずれか一項に記載の導電部材の製造方法。
[28] 上記金属粒子組成物が、はんだ粒子を更に含む、[23]~[27]のいずれか一項に記載の導電部材の製造方法。
本実施形態に係る導電部材は、有機絶縁フィルムと、当該有機絶縁フィルムを厚み方向に貫通する導電部と、を備え、導電部が、ポーラス構造を有する金属体を含み、金属体は、ポーラス構造を有する銅焼結体を含有する。導電部は、有機絶縁フィルムに形成された貫通ビア内に配置(例えば充填)されていてもよく、貫通ビア内と、有機絶縁フィルムの主面上の一部とに配置されていてもよい。
本実施形態に係る導電部材の製造方法は、貫通孔が設けられている有機絶縁フィルムを含み、両主面に前記貫通孔が通じている基体を準備する準備工程と、貫通孔に導電体を形成する導電体形成工程と、を備え、導電体形成工程が、少なくとも貫通孔を充填するように、ポーラス構造を有する金属体を形成する金属体形成工程を含み、金属体形成工程が、基体の貫通孔に、銅粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、金属粒子組成物を焼成して金属体を形成する焼成工程と、を有する。
この工程では、図2の(a)に示されるように、貫通孔30が設けられている有機絶縁フィルム1と、貫通孔の壁面及び有機絶縁フィルム1の表面に設けられた金属被膜2とを有する金属被膜形成済有機絶縁フィルム40を準備することができる。貫通孔30は、金属被膜形成済有機絶縁フィルム40の両主面に通じている。
図2~図7に示す方法においては、金属体形成工程が、基体の貫通孔に、銅粒子及びはんだ粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、金属粒子組成物を焼成して金属体を形成する焼成工程と、を有しており、これらの工程によって、少なくとも貫通孔を充填するように、ポーラス構造を有する銅焼結体及びはんだを含有し、空孔を有する金属体を形成している。金属体形成工程では、金属体を、金属被膜形成済有機絶縁フィルム40の主面上の少なくとも一部を被覆するように形成してもよい。この場合、金属被膜形成済有機絶縁フィルム40の貫通孔を充填する導電体を形成すると共に、金属被膜形成済有機絶縁フィルム40の主面上にも導電体を設けることができる。金属被膜形成済有機絶縁フィルム40の主面上に設けられた導電体は、配線及び有機絶縁フィルム貫通電極を形成することができる。
(i)集束イオンビームによって金属体充填有機絶縁フィルムの金属体の断面(フィルムの厚み方向の切断面)を露出させる。
(ii)露出させた断面を走査型電子顕微鏡により断面画像(基板の厚み方向に10μm及び基板の厚み方向と直交する方向に10μmの範囲)を撮影する。
(iii)金属部分とポーラス部分とが分かれるように、得られた断面画像を2値化処理する。
(iv)2値化処理された断面画像から、金属体断面の全面積に対するポーラス部分の面積の比率を金属体の空孔率とする。
貫通孔に充填された金属体の空孔率を算出する場合には、上記(i)において、貫通孔に充填された金属体の中央部の断面を露出させる。貫通孔に充填された金属体の中央部の空孔率を算出する場合には、貫通孔に充填された金属体の中央部から、基板の厚み方向に±5μm及び基板の厚み方向と直交する方向に±5μmの範囲を観察する。金属体充填有機絶縁フィルムの主面上に形成された金属体の空孔率を算出する場合には、上記(i)において、主面上の金属体の断面を露出させる。金属体充填有機絶縁フィルムの主面上に形成された金属体の空孔率を算出する場合には、主面上に形成された金属体の表面から5μmまでの領域を観察する。
後述する導電体における樹脂硬化物の充填率の算出のために用いられる金属体の空孔率の算出の際には、金属体の観察箇所は、導電体の観察箇所と同様の箇所となるように適宜設定することができる。
この工程では、例えば、金属体形成工程を経て得られる金属体充填有機絶縁フィルム50に硬化性樹脂組成物を塗布することで、金属体5に硬化性樹脂組成物を含浸することができる。本実施形態では、貫通孔30を充填する金属体5及び金属被膜形成済有機絶縁フィルム40の両主面上に形成された金属体5に硬化性樹脂組成物が含浸される。なお、含浸した硬化性樹脂組成物によって、金属体5の空孔4が充分に充填されることが好ましい。
この工程では、図5の(d1)に示されるように、金属体5に含浸させた硬化性樹脂組成物(空孔4に充填された硬化性樹脂組成物)を硬化させることで、空孔4に樹脂硬化物6が充填された金属体5を含んでなる導電体35が形成され、有機絶縁フィルムの貫通孔30に貫通電極が設けられた有機絶縁フィルム貫通電極を有する基板51を得ることができる。本実施形態の場合、金属被膜形成済有機絶縁フィルム40の両主面上にもポーラス4に樹脂硬化物6が充填された金属体5を含んでなる導電体35が設けられている。図5の(d2)は、導電体の構成を示す模式図である。導電体は、銅焼結体12と、はんだ14と、空孔に充填された樹脂硬化物6とを含む。はんだ14は、導電体35中に離散的に分布、換言すれば点在していてもよい。樹脂硬化物6は、銅焼結体12のポーラス、はんだ14の内部に存在する空隙、銅焼結体12とはんだ14との間に存在する空隙に存在していてもよい。
(a)貫通孔30の中央部C(孔長における中心且つそこでの孔径における中心)、を通り、基板の厚み方向に伸びる線L1と、導電体35の表面とが交わる点S1から深さ10μmまでの領域において(図5の(d1)を参照)、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラス(空孔)の内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(b)上記点S1から深さ10~20μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(c)上記点S1から深さ20~30μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(d)貫通孔30の中央部Cから、基板の厚み方向に±5μm及び基板の厚み方向と直交する方向に±5μmの範囲において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(e)基板の主面に形成された導電体35の表面S2から深さ5μmまでの領域において(図5の(d1)を参照)、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(f)基板の主面に形成された導電体35の表面S2から深さ10μmまでの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(g)上記表面S2から深さ10~20μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(h)上記表面S2からの深さ20~30μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(i)集束イオンビームによって導電体が設けられた基板の導電体の断面(基板の厚み方向の切断面)を露出させる。
(ii)露出させた断面を走査型電子顕微鏡により断面画像(基板の厚み方向に10μm及び基板の厚み方向と直交する方向に10μmの範囲)を撮影する。
(iii)金属部分及び樹脂硬化物部分と、樹脂硬化物により埋まっていないポーラス部分とが分かれるように、得られた断面画像を2値化処理する。
(iv)2値化処理された断面画像から、導電体断面の全面積に対する樹脂硬化物により埋まっていないポーラス部分の面積の比率を求め、これを導電体の空孔率とする。
(v)硬化性樹脂組成物を含浸する前の金属体の空孔率と、導電体の空孔率とを下記式(1)に代入することにより、導電体における樹脂硬化物の充填率を算出する。
導電体における樹脂硬化物の充填率(%)=[(B-A)/B]×100・・・式(1)
[式(1)中、Aは導電体の空孔率(%)を示し、Bは金属体の空孔率(%)を示す。]
貫通孔に充填された導電体の空孔率を算出する場合には、上記(i)において、貫通孔内の導電体の中央部の断面を露出させる。金属被膜形成済有機絶縁フィルムの主面上に形成された導電体の空孔率を算出する場合には、上記(i)において、主面上の導電体の断面を露出させる。
この工程では、金属被膜形成済有機絶縁フィルム40の主面上に形成された導電体35の少なくとも一部を除去することができる。導電体を除去する手段としては、化学的研磨、機械的研磨、化学的機械的研磨、フライカット処理及びプラズマ処理等が挙げられる。フライカット処理とは、サーフェースプレーナによる切削平坦化を意味する。
(a)貫通孔30の中央部C(孔長における中心且つそこでの孔径Dにおける中心)、を通り、基板の厚み方向に伸びる線L1と、導電体35の表面とが交わる点S3から深さ10μmまでの領域において(図6の(e)を参照)、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラス(空孔)の内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(b)上記点S3から深さ10~20μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(c)上記点S3から深さ20~30μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(d)貫通孔30の中央部Cから、基板の厚み方向に±5μm及び基板の厚み方向と直交する方向に±5μmの範囲において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(e)基板の主面に形成された導電体35の表面S4から深さ5μmまでの領域において(図6の(e)を参照)、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラス(空孔)の内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(f)基板の主面に形成された導電体35の表面S4から深さ10μmまでの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(g)上記表面S4から深さ10~20μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(h)上記表面S4からの深さ20~30μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
レジスト形成工程では、図6の(f)に示すように、金属被膜形成済有機絶縁フィルム40の主面上に形成された導電体35上にエッチングレジスト8を形成する。
エッチング工程では、図7の(g)に示すように、エッチングレジスト8により被覆されていない部分の導電体35をエッチングにより除去する。本実施形態においては、有機絶縁フィルム1の両主面上に設けられた金属被膜2の一部がエッチングにより除去されている。
レジスト除去工程では、導電体35上に形成されたエッチングレジスト8を除去する。
図7の(h)は、上述の導電部材の製造方法によって製造することができる貫通電極を有する基板の一実施形態を示す断面図である。図7の(h)に示す貫通電極を有する基板52は、貫通孔30が設けられている有機絶縁フィルム1を含み、両主面に貫通孔30が通じている基体と、貫通孔30を充填する導電体とを備える。導電体35は、ポーラス構造を有する銅焼結体と、該銅焼結体に離散的に分布する、換言すれば点在的に存在するはんだとを含み、空孔4を有する金属体5を備え、金属体5は、空孔4として、はんだの内部に存在する空隙及び/又ははんだと銅焼結体との間に存在する空隙を含んでいる。この導電体35は、空孔4に充填された樹脂硬化物6を更に備えている。
(a)貫通孔30の中央部C(孔長における中心且つそこでの孔径における中心)、を通り、基板の厚み方向に伸びる線L1と、導電体の表面とが交わる点S5から深さ10μmまでの領域において(図7の(h)を参照)、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラス(空孔)の内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(b)上記点S5から深さ10~20μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(c)上記点S5から深さ20~30μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(d)貫通孔30の中央部Cから、基板の厚み方向に±5μm及び基板の厚み方向と直交する方向に±5μmの範囲において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(e)基板の主面に形成された導電体の表面S6から深さ5μmまでの領域において(図7の(h)を参照)、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(f)基板の主面に形成された導電体35の表面S6から深さ10μmまでの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(g)上記表面S6から深さ10~20μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
(h)上記表面S6からの深さ20~30μmの領域において、樹脂硬化物の充填率が、金属体のポーラスの内部空間の体積の合計を基準として、80体積%以上、90体積%以上、又は95体積%以上であってよい。
本実施形態の半導体装置は、半導体チップ及び半導体チップ搭載用支持部材が、上述した導電部材を介して互いに電気的に接続された接続構造、及び/又は、複数の半導体チップが、上述した導電部材を介して互いに電気的に接続された接続構造を有する。
上述した導電部材の製造方法で用いられる、銅粒子、又は、銅粒子及びはんだ粒子を含む金属粒子組成物について説明する。
(6.02×1023個)から算出できる。具体的には、表面処理剤の処理量は、表面処理剤の処理量(質量%)={(n・Ap・Ms)/(SS・NA+n・Ap・Ms)}×100%の式に従って算出される。
分散性及び充填性の観点から、第2の銅粒子の形状は、球状、略球状、扁平状(フレーク状)であってよく、燃焼性、及び第1の銅粒子との混合性等の観点から、球状又は略球状であってよい。
・In-Sn(In52質量%、Bi48質量%、融点:118℃)
・In-Sn-Ag(In20質量%、Sn77.2質量%、Ag2.8質量%、融点:175℃)
・Sn-Bi(Sn43質量%、Bi57質量%、融点:138℃)
・Sn-Bi-Ag(Sn42質量%、Bi57質量%、Ag1質量%、融点:139℃)
・Sn-Ag-Cu(Sn96.5質量%、Ag3質量%、Cu0.5質量%、融点:217℃)
・Sn-Cu(Sn99.3質量%、Cu0.7質量%、融点:227℃)
炭素数5~7のシクロアルキル基を有するメルカプタン類としては、例えば、シクロペンチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン及びシクロヘプチルメルカプタンが挙げられる。
上述した導電部材の製造方法で用いられる、はんだ粒子と硬化性樹脂組成物とを含有するはんだペーストについて説明する。
水酸化銅(関東化学株式会社、特級)91.5g(0.94mol)に1-プロパノール(関東化学株式会社、特級)150mLを加えて撹拌し、これにノナン酸(関東化学株式会社、90%以上)370.9g(2.34mol)を加えた。得られた混合物を、セパラブルフラスコ中で90℃、30分間加熱撹拌した。得られた溶液を加熱したままろ過して未溶解物を除去した。その後放冷し、生成したノナン酸銅を吸引ろ過し、洗浄液が透明になるまでヘキサンで洗浄した。得られた粉体を50℃の防爆オーブンで3時間乾燥してノナン酸銅(II)を得た。収量は340g(収率96質量%)であった。
(実施例1~10)
下記に示す原料を表1に示す割合で混合して金属粒子組成物を調製した。
扁平1.4μm:1100YP(三井金属鉱業株式会社製、平均粒径1.4μm(D50)、商品名)
球状104nm:上記で合成した銅粒子
SnBi58:SnBi58はんだ STC-3(三井金属鉱業株式会社製、商品名、平均粒径4.1μm(D50)、球形)
ジエチレングリコール:富士フイルム和光純薬株式会社製
<有機絶縁フィルムの準備工程>
(実施例1~10)
感光性樹脂組成物(AH-3000:日立化成株式会社製)を200mm角のPET(A4100:コスモシャイン、東洋紡株式会社製)の片面に塗布し、500mJ/cm2で露光し、30μmφの開口部(貫通孔)を有する、厚み50μmのPET付き有機絶縁フィルムを作製した。なお、開口部(貫通孔)は、100μmピッチで形成した。
(実施例1~10)
-充填工程-
調製した金属粒子組成物を、PET付き有機絶縁フィルムの開口部から金属ヘラを用いて塗布し、開口部に充填した。なお、このとき、有機絶縁フィルムの表面に付着した金属粒子組成物は取り除いた。塗布後、90℃にて10分間、大気中で金属粒子組成物を乾燥させた。
金属粒子組成物層が形成されたPET付き有機絶縁フィルムをギ酸焼成炉(アユミ工業株式会社製)内に配置した。その後、ギ酸ガスを5mL/分で流しながら昇温20分間、150℃で60分間の条件で焼結処理することにより金属粒子組成物を焼結させた。その後、冷却し、50℃以下で空気中に取り出し、金属体充填PET付き有機絶縁フィルムを得た。
(実施例1)
下記組成を有する、はんだ粒子と硬化性樹脂組成物とを含有するはんだペーストAを、金属体充填有機絶縁フィルムの片面に、メタルスキージを用いたステンシル印刷により、厚みが12μmになるように塗布した。その後、窒素ガスを50mL/分で流しながら、150℃で10分間の条件で熱処理を行い、有機絶縁フィルムの片面に樹脂層(樹脂半硬化物)を形成した。なお、熱処理後の金属体には、はんだが形成され、金属体の空孔には樹脂半硬化物が形成された。
[はんだペーストA]
はんだ粒子:Sn42-Bi58粒子(平均粒子径20μm)、70質量部
ビスフェノールF型エポキシ樹脂:YDF-170(東都化成社製、商品名、エポキシ当量=170)、25.2質量部
イミダゾール化合物:2PZ-CN(四国化成社製、商品名)、1.3質量部
2,2-ビスヒドロキシメチルプロピオン酸(BHPA)、3.5質量部
装置名:プラズマ洗浄装置(三洋ハイテクノロジー製、SPC-100B)
パワー:600W
ガスおよび流量:Ar、5SCCM
処理時間:5分間
(実施例2)
金属体充填PET付き有機絶縁フィルムからPETフィルムを引きはがし、下記に示す硬化性樹脂組成物をロールコーターにより、金属体充填有機絶縁フィルムの片面に塗布した。次いで、金属体充填有機絶縁フィルムを容器内に配置し、該容器内をゲージ圧が100KPaとなるように吸引し、真空状態とした。真空状態で金属体充填有機絶縁フィルムを10分間保持し、その後、金属体充填有機絶縁フィルムを容器から取り出した。貫通孔の金属体に硬化性樹脂組成物が含浸し、硬化性樹脂組成物が、貫通孔の金属体の硬化性樹脂組成物を塗布した面とは反対の面にまで到達していることを確認した。次に、金属体充填有機絶縁フィルムの硬化性樹脂組成物の塗布面に残った硬化性樹脂組成物をゴムヘラで除去した。
[硬化性樹脂組成物]
ビスフェノールF型エポキシ樹脂:YDF-170(東都化成社製、商品名、エポキシ当量=170)、95質量部
イミダゾール化合物:2PZ-CN(四国化成社製、商品名)、5質量部
装置名:プラズマ洗浄装置(三洋ハイテクノロジー製、SPC-100B)
パワー:600W
ガスおよび流量:Ar、5SCCM
処理時間:1分間
装置名:プラズマ洗浄装置(三洋ハイテクノロジー製、SPC-100B)
パワー:600W
ガスおよび流量:Ar、5SCCM
処理時間:5分間
(実施例3)
金属体充填PET付き有機絶縁フィルムからPETフィルムを引きはがし、水溶性プレフラックス処理液「タフエース F2(LX)」(四国化成工業株式会社製、商品名)に、40℃で60秒間浸漬し、銅表面の処理を行った。その後、Sn42-Bi58はんだを溶融したはんだ槽に、10秒間浸漬することで、金属体充填有機絶縁フィルムの金属体の表面(両端面)に、はんだを形成した。
(実施例4)
金属体充填PET付き有機絶縁フィルムからPETフィルムを引きはがした。続いて、50℃の脱脂液「Z-200」(株式会社ワールドメタル製、商品名)に3分間浸漬させ、2分間水洗した。その後、100g/lの過硫酸アンモニウム溶液に1分間浸漬させ、2分間水洗した。そして、10%の硫酸に1分間浸漬させ、2分間水洗した。
(実施例5~7)
下記組成を有する、はんだ粒子と硬化性樹脂組成物とを含有するはんだペーストAを、金属体充填有機絶縁フィルムの片面に、メタルスキージを用いたステンシル印刷により、厚みが12μmになるように塗布した。その後、窒素ガスを50mL/分で流しながら、150℃で10分間の条件で熱処理を行い、有機絶縁フィルムの片面に樹脂層(樹脂半硬化物)を形成した。なお、熱処理後の金属体には、はんだが形成され、金属体の空孔には樹脂半硬化物が形成された。
[はんだペーストA]
はんだ粒子:Sn42-Bi58粒子(平均粒子径20μm)、70質量部
ビスフェノールF型エポキシ樹脂:YDF-170(東都化成社製、商品名、エポキシ当量=170)、25.2質量部
イミダゾール化合物:2PZ-CN(四国化成工業社製、商品名)、1.3質量部
2,2-ビスヒドロキシメチルプロピオン酸(BHPA)、3.5質量部
装置名:プラズマ洗浄装置(三洋ハイテクノロジー製、SPC-100B)
パワー:600W
ガスおよび流量:Ar、5SCCM
処理時間:5分間
(実施例8~10)
金属体充填PET付き有機絶縁フィルムからPETフィルムを引きはがし、水溶性プレフラックス処理液「タフエース F2(LX)」(四国化成工業株式会社製、商品名)に、40℃で60秒間浸漬し、銅表面の処理を行った。その後、Sn42-Bi58はんだを溶融したはんだ槽に、10秒間浸漬することで、金属体充填有機絶縁フィルムの金属体の表面(両端面)に、はんだを形成した。
図15の(a)に示されるように、ポリイミドフィルム93の主面に銅回路電極94が形成された銅回路付きポリイミドフィルム95と、ポリイミドフィルム96上に銅回路電極97が形成された銅回路付きポリイミドフィルム98とを、互いの回路電極が対向するように配置し、これらの電極間に上記で得られた異方導電部材70を介在させた。そして、これらを、窒素中、160℃、圧力3MPa、5分間の条件で上下面から加圧することによって、接合した。こうして、図15の(b)に示されるように、回路の電極部を接合する貫通電極30個(図中には、両端にある10個の貫通電極が示されており、間にある貫通電極は図示を省略している。銅回路付きポリイミドフィルムについても同様に示す。)が連結した評価基板99を得た。
異方導電部材により接続した評価基板の初期抵抗値として連結接続抵抗値を測定した。貫通電極30個が連結した抵抗値を測定した。測定した連結接続抵抗値は、下記の基準により評価した。評価がB以上のものを良好と判断した。結果を表1に示す。
A:抵抗値が10mΩ未満
B:抵抗値が10mΩ以上、30mΩ未満
C:抵抗値が30mΩ以上、100mΩ未満
D:抵抗値が100mΩ以上、500mΩ未満
E:抵抗値が500mΩ以上
異方導電部材により接続した評価基板を、0.8cmφのロッドに巻き付けて、大気中、1分間保持した後、連結接続抵抗値を測定した。貫通電極30個が連結した抵抗値を測定した。測定した連結接続抵抗値は、下記の基準により評価した。評価がB以上のものを良好と判断した。結果を表1に示す。
A:抵抗値が10mΩ未満
B:抵抗値が10mΩ以上、30mΩ未満
C:抵抗値が30mΩ以上、100mΩ未満
D:抵抗値が100mΩ以上、500mΩ未満
E:抵抗値が500mΩ以上
異方導電部材により接続した評価基板を、1cmφのロッドに巻き付けて、大気中、1分間保持した後、連結接続抵抗値を測定した。貫通電極30個が連結した抵抗値を測定した。測定した連結接続抵抗値は、下記の基準により評価した。評価がB以上のものを良好と判断した。結果を表1に示す。
A:抵抗値が10mΩ未満
B:抵抗値が10mΩ以上、30mΩ未満
C:抵抗値が30mΩ以上、100mΩ未満
D:抵抗値が100mΩ以上、500mΩ未満
E:抵抗値が500mΩ以上
異方導電部材により接続した評価基板を温度サイクル試験機(TSA-72SE-W、エスペック株式会社製)にセットし、低温側:-40℃、15分、室温:2分、高温側:125℃、15分、除霜サイクル:自動、サイクル数:50、100、300、500サイクルの条件で温度サイクル接続信頼性試験を実施した。貫通孔30個が連結した抵抗値を測定した。測定した連結接続抵抗値は、下記の基準により評価した。温度サイクル試験500回後の評価がB以上のものを良好と判断した。結果を表1に示す。
A:抵抗変化率が初期抵抗値に対して1%未満
B:抵抗変化率が初期抵抗値に対して1%以上3%未満
C:抵抗変化率が初期抵抗値に対して3%以上5%未満
D:抵抗変化率が初期抵抗値に対して5%以上10%未満
E:抵抗変化率が初期抵抗値に対して10%以上20%未満
F:抵抗変化率が初期抵抗値に対して20%以上
(実施例1~10)
金属体形成工程で得られた金属体充填PET付き有機絶縁フィルムについて、集束イオンビーム加工観察装置(日立ハイテクノロジーズ社製、商品名:MI4050)を用い、集束イオンビームによって金属体充填有機絶縁フィルムの貫通孔の中央部の断面及び有機絶縁フィルムの主面上に設けられた金属体の断面を露出させ、該断面を観察した。貫通孔の中央部の断面を観察する際には、貫通孔に充填された金属体の中央部から、有機絶縁フィルムの厚み方向に±5μm及び有機絶縁フィルムの厚み方向と直交する方向に±5μmの範囲を観察した。有機絶縁フィルムの主面上に設けられた金属体の断面を観察する際には、有機絶縁フィルムの主面上に形成された金属体の表面から5μmまでの領域において、有機絶縁フィルムの厚み方向に10μm及び有機絶縁フィルムの厚み方向と直交する方向に10μmの範囲を観察した。
(実施例1、2、5~6)
上記で得られた異方導電部材について、機械的研磨処理を行った異方導電部材を、有機絶縁フィルムの厚さ方向に切断し、有機絶縁フィルムの貫通孔の中央部の断面を集束イオンビームによって露出させ、これらの断面を観察した。有機絶縁フィルムの貫通孔の中央部の断面を観察する際には、貫通孔の中央部から、有機絶縁フィルムの厚み方向に±5μm及び有機絶縁フィルムの厚み方向と直交する方向に±5μmの範囲を観察した。集束イオンビーム加工観察装置は、(日立ハイテクノロジーズ社製、商品名:MI4050)を用いた。観察には、走査型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製、商品名:S-3700N)を用い、倍率は1万倍とし、導電体の断面画像(約10μm角)を撮影した。観察箇所は5箇所とした。得られた断面画像を、画像解析ソフト(Adobe Photoshop(登録商標) Elements)を用いて、金属部分及び樹脂硬化物部分と、ポーラス部分における樹脂硬化物により埋まっていない空間とが分かれるように2値化処理した。5箇所の観察箇所それぞれについて、導電体断面の全面積に対するポーラス部分における樹脂硬化物により埋まっていない空間の面積の比率を求め、これを空孔率とした。5箇所の観察の空孔率の平均値を導電体の空孔率とした。金属体の空孔率と、導電体の空孔率とを下記式(1)に代入することにより、導電体における樹脂硬化物の充填率を算出した。
導電体における樹脂硬化物の充填率(%)=[(B-A)/B]×100・・・式(1)
[式(1)中、Aは導電体の空孔率(%)を示し、Bは金属体の空孔率(%)を示す。]
Claims (28)
- 有機絶縁フィルムと、当該有機絶縁フィルムを厚み方向に貫通する導電部と、を備え、
前記導電部が、ポーラス構造を有する金属体を含み、
前記金属体は、ポーラス構造を有する銅焼結体を含有する、導電部材。 - 前記金属体が、離散的に分布するはんだを更に含有する、請求項1に記載の導電部材。
- 前記はんだが、スズ又はスズ合金を含む、請求項2に記載の導電部材。
- 前記はんだが、In-Sn、In-Sn-Ag、Sn-Bi、Sn-Bi-Ag、Sn-Ag-Cu、又はSn-Cu系の合金である、請求項2に記載の導電部材。
- 前記金属体の空孔率が、金属体の体積を基準として、1~15体積%である、請求項1~4のいずれか一項に記載の導電部材。
- 前記導電部が、前記金属体の空孔内に存在する樹脂硬化物又は樹脂半硬化物を更に備える、請求項1~5のいずれか一項に記載の導電部材。
- 前記導電部における前記樹脂硬化物の含有量が、前記金属体の空孔の内部空間の全体積を基準として、80体積%以上である、請求項6に記載の導電部材。
- 前記金属体が、前記有機絶縁フィルムを厚み方向に貫通するように設けられており、
前記導電部が、前記金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆するように設けられているはんだ含有部位を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の導電部材。 - 前記はんだ含有部位が、スズ又はスズ合金を含む、請求項8に記載の導電部材。
- 前記はんだ含有部位が、In-Sn、In-Sn-Ag、Sn-Bi、Sn-Bi-Ag、Sn-Ag-Cu、又はSn-Cu系の合金である、請求項8に記載の導電部材。
- 前記金属体が、前記有機絶縁フィルムを厚み方向に貫通するように設けられており、
前記導電部が、前記金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆するように設けられた無電解めっき被膜を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の導電部材。 - 前記金属体が、前記有機絶縁フィルムを厚み方向に貫通するように設けられており、
前記導電部が、前記金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆するように設けられた無電解めっき被膜と、前記無電解めっき被膜を被覆するように設けられているはんだ含有部位と、を含む、
請求項1~7のいずれか一項に記載の導電部材。 - 前記はんだ含有部位が、スズ又はスズ合金を含む、請求項12に記載の導電部材。
- 前記はんだ含有部位が、In-Sn、In-Sn-Ag、Sn-Bi、Sn-Bi-Ag、Sn-Ag-Cu、又はSn-Cu系の合金である、請求項12に記載の導電部材。
- 前記有機絶縁フィルムの厚みが1~50μmである、請求項1~14のいずれか一項に記載の導電部材。
- 前記有機絶縁フィルムが、感光性絶縁フィルムの硬化物を含む、請求項1~15のいずれか一項に記載の導電部材。
- 半導体チップ及び半導体チップ搭載用支持部材が請求項1~16のいずれか一項に記載の導電部材を介して互いに電気的に接続された接続構造、及び/又は、複数の半導体チップが請求項1~16のいずれか一項に記載の導電部材を介して互いに電気的に接続された接続構造を有する、半導体装置。
- 貫通孔が設けられている有機絶縁フィルムを含み、両主面に前記貫通孔が通じている基体を準備する準備工程と、
前記貫通孔に導電体を形成する導電体形成工程と、を備え、
前記導電体形成工程が、少なくとも前記貫通孔を充填するように、ポーラス構造を有する金属体を形成する金属体形成工程を含み、
前記金属体形成工程が、前記基体の前記貫通孔に、銅粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、
前記金属粒子組成物を焼成して前記金属体を形成する焼成工程と、を有する、導電部材の製造方法。 - 前記金属粒子組成物がはんだ粒子を更に含む、請求項18に記載の導電部材の製造方法。
- 前記金属粒子組成物が硬化性樹脂成分を含まない又は硬化性樹脂成分を組成物全量基準で4質量%以下の割合で含む、請求項18又は19に記載の導電部材の製造方法。
- 前記導電体形成工程が、
前記金属体に硬化性樹脂組成物を含浸する樹脂含浸工程と、
前記金属体に含浸させた前記硬化性樹脂組成物を硬化する樹脂硬化工程と、
を更に含む、請求項18~20のいずれか一項に記載の導電部材の製造方法。 - 前記基体の主面上に形成された前記導電体の少なくとも一部を除去する導電体除去工程を更に備える、請求項18~21のいずれか一項に記載の導電部材の製造方法。
- 両主面に通じる貫通孔が設けられている有機絶縁フィルムを準備する準備工程と、
前記貫通孔に導電体を形成する導電体形成工程と、を備え、
前記導電体形成工程が、前記貫通孔内にポーラス構造を有する金属体を形成する金属体形成工程と、前記金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆する第2の金属部位を形成する第2金属含有部位形成工程と、を含み、
前記金属体形成工程が、前記有機絶縁フィルムの前記貫通孔に、銅粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、前記金属粒子組成物を焼成して前記金属体を形成する焼成工程と、を有し、
前記第2金属含有部位形成工程が、溶融したはんだを含む槽に、前記金属体が形成された前記有機絶縁フィルムを浸漬する工程、又は、前記金属体が形成された前記有機絶縁フィルム上にはんだ組成物を配置し、当該はんだ組成物を加熱する工程を有する、導電部材の製造方法。 - 両主面に通じる貫通孔が設けられている有機絶縁フィルムを準備する準備工程と、
前記貫通孔に導電体を形成する導電体形成工程と、を備え、
前記導電体形成工程が、前記貫通孔内にポーラス構造を有する金属体を形成する金属体形成工程と、前記金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆する第2の金属部位を形成する第2金属含有部位形成工程と、を含み、
前記金属体形成工程が、前記有機絶縁フィルムの前記貫通孔に、銅粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、前記金属粒子組成物を焼成して前記金属体を形成する焼成工程と、を有し、
前記第2金属含有部位形成工程が、前記金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆するように無電解めっき被膜を形成する無電解めっき工程と、溶融したはんだを含む槽に、前記無電解めっき被膜が形成された前記有機絶縁フィルムを浸漬する工程、又は、前記無電解めっき被膜が形成された前記有機絶縁フィルム上にはんだ組成物を配置し、当該はんだ組成物を加熱する工程を有する、導電部材の製造方法。 - 前記導電体形成工程が、前記金属体形成工程と前記第2金属含有部位形成工程との間に、前記金属体に硬化性樹脂組成物を含浸する樹脂含浸工程と、前記金属体に含浸させた前記硬化性樹脂組成物を硬化する樹脂硬化工程と、を有する、請求項23又は24に記載の導電部材の製造方法。
- 両主面に通じる貫通孔が設けられている有機絶縁フィルムを準備する準備工程と、
前記貫通孔に導電体を形成する導電体形成工程と、を備え、
前記導電体形成工程が、前記貫通孔内にポーラス構造を有する金属体を形成する金属体形成工程と、前記金属体の一端又は両端の少なくとも一部を被覆する第2の金属部位を形成する第2金属含有部位形成工程と、を含み、
前記金属体形成工程が、前記有機絶縁フィルムの前記貫通孔に、銅粒子を含む金属粒子組成物を充填する充填工程と、前記金属粒子組成物を焼成して前記金属体を形成する焼成工程と、を有し、
前記第2金属含有部位形成工程が、前記金属体が形成された前記有機絶縁フィルムの一主面上又は両主面上に、はんだ粒子と硬化性樹脂組成物とを含有するはんだペーストを塗布する工程と、塗布された前記はんだペーストを加熱する工程と、を有する、導電部材の製造方法。 - 前記準備工程が、感光性絶縁フィルムを露光及び現像して前記有機絶縁フィルムを作製する、請求項23~26のいずれか一項に記載の導電部材の製造方法。
- 前記金属粒子組成物が、はんだ粒子を更に含む、請求項23~27のいずれか一項に記載の導電部材の製造方法。
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