JP2021197239A - Method for manufacturing composite particles for electrode material and method for manufacturing electrode material - Google Patents

Method for manufacturing composite particles for electrode material and method for manufacturing electrode material Download PDF

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Abstract

To manufacture composite particles of silicon, etc. to be used for an electrode material such as lithium ion secondary battery's positive electrode material, negative electrode material or the like, and an electrode material arranged by use of such composite particles safely and efficiently.SOLUTION: A method for manufacturing an electrode material comprises: (1) a pulverizing step of pulverizing silicon together with a liquid dispersion medium in a wet manner into fine particles, thereby producing a dispersion material containing the fine particles of pulverized silicon and the dispersion medium; (2) a drying-and-compounding step of drying the dispersion material produced by the pulverizing step and in parallel, mixing the pulverized silicon and powdery silicon while stirring, thereby producing composite particles of them; and (3) a mixing-and-slurrying step of adding carbon black and a binder to the composite particles to make a slurry. The drying-and-compounding step and the mixing-and-slurrying step are performed in a common device. In the drying-and-compounding step, a compounding process is performed by heating while raising a temperature stepwise under a reduced pressure.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池の正極材・負極材等の電極材料に使用される複合粒子の製造方法及び前記複合粒子を用いた電極材料の製造方法に関し、特に、シリコン系材料の微細粒子を含む複合粒子及びそれを用いた電極材料の製造技術に関する。 The present invention relates to a method for producing composite particles used for an electrode material such as a positive electrode material and a negative electrode material for a lithium ion secondary battery and a method for producing an electrode material using the composite particles, and in particular, fine particles of a silicon-based material. The present invention relates to a composite particle containing the above and a technique for manufacturing an electrode material using the same.

電気自動車やハイブリッド自動車等の電源として、リチウムイオン二次電池の利用が拡大しており、その電極材料として、近年、サブミクロンサイズ(1μm〜0.1μm)やナノサイズ(1nm〜100nm程度)のシリコンやシリコン酸化物、アルミナ、ジルコニア等の微細粒子が多く使用されている。このような電極材料は、黒鉛(グラファイト)やシリコン、コバルト酸リチウム等の電極活物質と、シリコンやカーボンブラック等の微細粒子と複合化することなどにより生成されている。その際、ナノサイズのシリコン等の微細粒子は非常に高価であることから、従来より、比較的安価に入手可能な数μ程度のシリコン等を粉砕機によって微細粒子化し、それを乾燥させた上で電極活物質との複合化が行われている。 The use of lithium-ion secondary batteries as a power source for electric vehicles and hybrid vehicles is expanding, and in recent years, submicron size (1 μm to 0.1 μm) and nano size (about 1 nm to 100 nm) electrode materials have been used. Many fine particles such as silicon, silicon oxide, alumina, and zirconia are used. Such an electrode material is produced by combining an electrode active material such as graphite, silicon, or lithium cobalt oxide with fine particles such as silicon or carbon black. At that time, since fine particles such as nano-sized silicon are very expensive, silicon or the like of several μs, which can be obtained at a relatively low price, is pulverized by a pulverizer and dried. It is compounded with the electrode active material in.

なお、ここで言う複合化とは、微細粒子化した粉砕シリコン粒子が他の粒子とくっつき合っている状態など、粒径や組成が異なる物質が共存している状態を意味している。この複合化により、例えば、粉砕シリコンがそれより大きい粒子径の粉末シリコンを取り囲んでいるような粒子や、粉砕シリコンよりも粒子径の小さなアルミナ、ジルコニア、チタニア等の細かな粒子で粉砕シリコンが取り囲まれているような粒子が生成される。そして、その中で、ある物質Aの粒子を他の物質B又は当該物質Aの微細粒子が完全に被覆しているなど、物質Aの粒子を微細粒子が覆うように取り囲んでいる状態が明確なものをコーティングと称する。すなわち、コーティングは狭義の複合化と考え、複合化の範疇に含まれる概念として取り扱う。また、粒子同士が付着している状態のみならず、複数の物質や粒径の粒子が均一な状態で共存している状態を形成することも複合化に含まれる。 The compounding referred to here means a state in which substances having different particle sizes and compositions coexist, such as a state in which finely divided crushed silicon particles are attached to other particles. Due to this compounding, for example, the crushed silicon is surrounded by particles such that the crushed silicon surrounds powdered silicon having a larger particle size, or fine particles such as alumina, zirconia, and titania, which have a smaller particle size than the crushed silicon. Particles like that are produced. Then, it is clear that the particles of the substance A are completely covered with the particles of the other substance B or the fine particles of the substance A, and the particles of the substance A are surrounded by the fine particles. The thing is called a coating. In other words, coating is considered to be a composite in a narrow sense, and is treated as a concept included in the category of composite. Further, not only the state where the particles are attached to each other but also the state where a plurality of substances and particles having a particle size coexist in a uniform state is included in the compounding.

図4は、従来のシリコン系電極材料の製造工程を示す説明図であり、微細粒子化した粉砕シリコンをそれよりも粒径の大きい粉末シリコンや黒鉛等にコーティング(複合化)する工程を示している。図4に示すように、ここではまず、(1)シリコンを粉砕して微細粒子化する。次に、(2)粉砕シリコンを乾燥工程に搬送して乾燥させ、粉砕シリコンを複合化工程に搬送する。(3)複合化工程では、粉末シリコン等に粉砕シリコンをコーティングして複合粒子を生成し、混合・スラリー工程に搬送する。(4)混合・スラリー工程では、シリコン微細粒子をコーティングした複合粒子をポリイミドバインダ等と混合しつつスラリー化する。そして、(5)スラリー化した電極材料を塗工工程に搬送し、銅箔や高強度銅箔、ニッケル箔、ニッケルめっき鋼箔等に塗布して電極を形成する。 FIG. 4 is an explanatory diagram showing a conventional manufacturing process of a silicon-based electrode material, and shows a process of coating (compositing) finely divided crushed silicon with powdered silicon, graphite, or the like having a larger particle size. There is. As shown in FIG. 4, here, first, (1) silicon is crushed into fine particles. Next, (2) the crushed silicon is transferred to the drying step to be dried, and the crushed silicon is transferred to the compounding step. (3) In the compounding step, powdered silicon or the like is coated with pulverized silicon to generate composite particles, which are then transferred to the mixing / slurry step. (4) In the mixing / slurrying step, composite particles coated with silicon fine particles are mixed with a polyimide binder or the like to form a slurry. Then, (5) the slurryed electrode material is transferred to the coating process and applied to a copper foil, a high-strength copper foil, a nickel foil, a nickel-plated steel foil, or the like to form an electrode.

特開2014−114330号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-114330 特開2018−28037号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-28037 特開2013−93140号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-93140

しかしながら、前述のような電極材料の製造工程においては、各工程での処理後、次工程に搬送を行う必要があり、手間と時間を要すると共に、各工程間で生産調整も必要となり、その管理も煩雑であった。また、コーティングなどの複合化処理の前にはシリコン微細粒子を乾燥させる必要があり、シリコンを粉砕した後乾燥させると酸化反応により発熱や発火のおそれがあり、その取り扱いが難しく専門的な知識や技量が必要となる。特に、乾燥したシリコン微細粒子を複合化工程に搬送する際には、搬送作業に細心の注意を要し、製造工程上のボトルネックともなるという問題があった。 However, in the manufacturing process of the electrode material as described above, it is necessary to transport the electrode material to the next process after the processing in each process, which requires labor and time, and also requires production adjustment between each process, which is controlled. Was also complicated. In addition, it is necessary to dry the silicon fine particles before the compounding treatment such as coating, and if the silicon is crushed and then dried, there is a risk of heat generation and ignition due to the oxidation reaction, which is difficult to handle and has specialized knowledge. Skill is required. In particular, when transporting dried silicon fine particles to the composite step, there is a problem that the transport work requires the utmost care and becomes a bottleneck in the manufacturing process.

本発明の目的は、リチウムイオン二次電池の正極材・負極材等の電極材料に使用されるシリコン等の複合粒子や該複合粒子を用いた電極材料を、安全かつ効率良く製造可能とすることにある。 An object of the present invention is to enable safe and efficient production of composite particles such as silicon used for electrode materials such as positive electrode materials and negative electrode materials of lithium ion secondary batteries and electrode materials using the composite particles. It is in.

本発明の電極材料の製造方法は、シリコンを液状の分散媒と共に湿式粉砕して微細粒子化し、微細粒子化された粉砕シリコンと分散媒とを含む分散体を生成する粉砕工程と、前記粉砕工程にて生成された前記分散体を乾燥させつつ、前記粉砕シリコンとそれよりも粒径の大きい電極活物質を撹拌混合し、前記粉砕シリコンと前記電極活物質とを複合化して、前記粉砕シリコンと前記電極活物質の複合粒子を生成する乾燥及び複合化工程と、を有することを特徴とする。 The method for producing an electrode material of the present invention includes a pulverization step of wet pulverizing silicon together with a liquid dispersion medium into fine particles to form a dispersion containing the pulverized silicon and the dispersion medium, and the pulverization step. While drying the dispersion produced in the above, the crushed silicon and the electrode active material having a larger particle size are stirred and mixed, and the crushed silicon and the electrode active material are composited to obtain the crushed silicon. It is characterized by having a drying and compounding step of producing composite particles of the electrode active material.

本発明にあっては、シリコンを分散媒と共に湿式粉砕して粉砕シリコンを含む分散体を生成する粉砕工程と、粉砕シリコンを含む分散体を乾燥させつつ、粉砕シリコンと電極活物質を複合化して両者の複合粒子を生成する乾燥及び複合化工程を実施する。これにより、まず、乾燥したシリコン微細粒子を搬送することなく複合化処理に移行でき、危険が伴う乾燥状態でのシリコン粉体の搬送を回避できる。また、乾燥と複合化が同時並行的に実施され、処理の効率化や、処理時間の短縮が図られる。 In the present invention, a crushing step of wet crushing silicon together with a dispersion medium to produce a dispersion containing crushed silicon and a composite of crushed silicon and an electrode active material while drying the dispersion containing crushed silicon. A drying and compounding step of producing a composite particle of both is carried out. As a result, first, it is possible to shift to the composite treatment without transporting the dried silicon fine particles, and it is possible to avoid transporting the silicon powder in a dangerous dry state. In addition, drying and compounding are carried out in parallel to improve the efficiency of processing and shorten the processing time.

前記電極材料用複合粒子の製造方法において、前記乾燥及び複合化工程にて、前記分散体と前記電極活物質を加熱かつ減圧下にて撹拌混合し、前記複合化の処理を行うようにしても良い。この場合、前記乾燥及び複合化工程では、前記分散体と前記電極活物質の温度を、例えば、10分間ごとに80℃→100℃→120℃にように、段階的に上昇させるようにしても良い。また、前記乾燥及び複合化工程を一装置内にて実施しても良い。 In the method for producing composite particles for an electrode material, the dispersion and the electrode active material may be stirred and mixed under heating and reduced pressure in the drying and compounding steps to perform the compounding process. good. In this case, in the drying and compounding steps, the temperature of the dispersion and the electrode active material may be gradually increased, for example, from 80 ° C. to 100 ° C. to 120 ° C. every 10 minutes. good. Further, the drying and compounding steps may be carried out in one device.

さらに、前記粉砕工程において、前記分散媒としてアルコールを使用しても良く、前記粉砕工程を、アニュラーギャップ式の湿式粉砕機により行って、前記シリコンと前記分散媒を微細粒子化しても良い。 Further, in the pulverization step, alcohol may be used as the dispersion medium, or the pulverization step may be performed by an annular gap type wet pulverizer to make the silicon and the dispersion medium into fine particles.

一方、本発明の電極材料の製造方法は、前記製造方法による複合粒子を用いて、さらに、前記複合粒子にバインダを添加してスラリー化する混合・スラリー工程を実施することを特徴とする。 On the other hand, the method for producing an electrode material of the present invention is characterized in that the composite particles produced by the above-mentioned production method are used, and a mixing / slurry step of adding a binder to the composite particles to form a slurry is carried out.

前記電極材料の製造方法において、前記混合・スラリー工程に、さらにカーボンブラックを添加するようにしても良い。また、前記乾燥及び複合化工程と前記混合・スラリー工程を同一装置内にて実施するようにしても良い。さらに、前記乾燥及び複合化工程と前記混合・スラリー工程を、スクレーパ、チョッパ、渦巻流生成羽根を有する撹拌混合機により実施するようにしても良い。 In the method for producing an electrode material, carbon black may be further added to the mixing / slurrying step. Further, the drying and compounding steps and the mixing / slurrying steps may be carried out in the same apparatus. Further, the drying and compounding step and the mixing / slurrying step may be carried out by a stirring mixer having a scraper, a chopper, and a swirl flow generation blade.

本発明の電極材料用複合粒子の製造方法によれば、シリコンを分散媒と共に湿式粉砕して粉砕シリコンを含む分散体を生成する粉砕工程と、粉砕シリコンを含む分散体を乾燥させつつ、粉砕シリコンと電極活物質を複合化して両者の複合粒子を生成する乾燥及び複合化工程を設けたので、乾燥したシリコン微細粒子を搬送することなく複合化工程を実施でき、危険が伴う乾燥状態でのシリコン粉体の搬送を回避することが可能となる。したがって、搬送作業が容易となり、安全性の向上や作業効率の改善が図られる。また、乾燥と複合化が同時並行的に実施でき、処理の効率化や、処理時間の短縮を図ることが可能となる。 According to the method for producing composite particles for an electrode material of the present invention, a crushing step of wet crushing silicon together with a dispersion medium to produce a dispersion containing crushed silicon, and a crushing step of drying the dispersion containing crushed silicon while crushing silicon. Since the drying and compounding steps of combining the and electrode active materials to generate composite particles of both are provided, the compounding process can be carried out without transporting the dried silicon fine particles, and silicon in a dangerous dry state can be carried out. It is possible to avoid the transfer of powder. Therefore, the transport work becomes easy, and the safety and the work efficiency can be improved. In addition, drying and compounding can be performed in parallel, and processing efficiency can be improved and processing time can be shortened.

また、前記電極材料の製造方法は、本発明による電極材料用複合粒子の製造方法によって生成された複合粒子に対し、バインダを添加してスラリー化する混合・スラリー工程をさらに設けることにより、複合粒子の生成に続いて、搬送工程を経ることなく混合・スラリー工程を実施することも可能となる。このため、例えば、乾燥及び複合化工程と混合・スラリー工程を同一装置内で行うことも可能となり、処理の効率化や、処理時間の短縮を図ることが可能となる。 Further, in the method for producing an electrode material, the composite particles are further provided with a mixing / slurry step of adding a binder to the composite particles produced by the method for producing composite particles for an electrode material according to the present invention. It is also possible to carry out the mixing / slurrying step without going through the transporting step following the generation of the above. Therefore, for example, the drying and compounding steps and the mixing / slurrying steps can be performed in the same apparatus, and the processing efficiency can be improved and the processing time can be shortened.

本発明の一実施の形態である電極材料用複合粒子及びそれを用いた電極材料の処理工程を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the composite particle for an electrode material which is one Embodiment of this invention, and the processing process of the electrode material using it. 本発明における粉砕工程を実施する湿式ビーズミル装置の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the wet bead mill apparatus which carries out the pulverization process in this invention. 本発明における乾燥+複合化工程、混合・スラリー工程を実施する高速撹拌混合機の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the high-speed stirring mixer which carries out a drying + compounding process, a mixing / slurry process in this invention. 従来の電極材料の製造方法における処理工程を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the processing process in the manufacturing method of the conventional electrode material.

以下、本発明の実施の形態について説明する。図1は、本発明の一実施の形態である電極材料用複合粒子及びそれを用いた電極材料の処理工程を示す説明図である。ここでは、微細粒子化したシリコン(以下、適宜粉砕シリコンと称する)とそれよりも粒径の大きいシリコン粒子を複合化した複合粒子を生成し、それを素にシリコン系負極材料を製造する工程を例に取って説明する。本実施形態では、1〜10μm程度のシリコン粒子をサブミクロンサイズやナノサイズの微細粒子に湿式粉砕し、それを1つの装置にて乾燥させながら粉末シリコン(1〜30μm程度)と複合化してシリコン複合粒子を製造する。これにより、比較的安価なシリコン材料を使用しつつ、危険なシリコン微細粒子の搬送をなくし、安全かつ効率良くリチウムイオン二次電池等の電極材料を製造する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. FIG. 1 is an explanatory diagram showing a composite particle for an electrode material and a processing process of an electrode material using the composite particle for an electrode material, which is an embodiment of the present invention. Here, a process of producing composite particles in which fine particles of silicon (hereinafter, appropriately referred to as crushed silicon) and silicon particles having a larger particle size are composited and using the composite particles to manufacture a silicon-based negative electrode material is performed. Let's take an example. In this embodiment, silicon particles of about 1 to 10 μm are wet-ground into submicron-sized or nano-sized fine particles, and the particles are combined with powdered silicon (about 1 to 30 μm) while being dried in one device to form silicon. Manufacture composite particles. This eliminates the transport of dangerous silicon fine particles while using a relatively inexpensive silicon material, and safely and efficiently manufactures an electrode material such as a lithium ion secondary battery.

図1に示すように、当該製造方法は、(1)粉砕工程、(2)乾燥+複合化工程(乾燥及び複合化工程)、(3)混合・スラリー工程からなり、(2),(3)の工程は同一装置内にて連続的に処理される。そして、(1)〜(3)の工程よって製造されスラリー化された電極材料は(4)塗工工程に送られ、電極が製造される。この場合、処理物の搬送は、図4の工程とは異なり、スラリー製造工程内では(1)→(2)のみであり、搬送工程が大幅に削減されており、しかも、工程内において乾燥状態の粉砕シリコンの搬送は行われない。以下、各工程における処理について順を追って説明する。 As shown in FIG. 1, the manufacturing method comprises (1) pulverization step, (2) drying + compounding step (drying and compounding step), (3) mixing / slurrying step, and (2), (3). ) Is continuously processed in the same apparatus. Then, the electrode material produced and slurryed by the steps (1) to (3) is sent to the (4) coating process to manufacture the electrode. In this case, unlike the process of FIG. 4, the transfer of the processed material is only (1) → (2) in the slurry manufacturing process, the transfer process is significantly reduced, and the dry state is achieved in the process. The crushed silicon is not transported. Hereinafter, the processing in each step will be described step by step.

(1)粉砕工程
粉砕工程では、1〜10μm程度のシリコン粒子をサブミクロンサイズやナノサイズに湿式粉砕する。例えば、エタノールを媒液(分散媒)として約2.7μmのシリコン粒子を約0.5μmに粉砕する。その際、シリコン粒子の粉砕には、例えば、図2のような湿式粉砕機(ビーズミル:フロイント・ターボ株式会社製「アクアターボ」(商品名)」など)を使用する。発明者の実験では、図2の装置(アクアターボTZ−05型)により、シリコン粒子1500gとエタノール1500gを、ロータ回転数約2000rpm、粉砕時間60分にて処理し、2.7μm(D50:メディアン径)のシリコン粒子から、0.5μm(同)の粉砕シリコンを含む分散体が生成できた。
(1) Crushing step In the crushing step, silicon particles of about 1 to 10 μm are wet-ground to a submicron size or nano size. For example, using ethanol as a medium (dispersion medium), silicon particles of about 2.7 μm are pulverized to about 0.5 μm. At that time, for crushing the silicon particles, for example, a wet crusher as shown in FIG. 2 (bead mill: "Aqua Turbo" (trade name) manufactured by Freund Turbo Co., Ltd.) is used. In the inventor's experiment, 1500 g of silicon particles and 1500 g of ethanol were treated with the apparatus of FIG. 2 (Aqua Turbo TZ-05 type) at a rotor rotation speed of about 2000 rpm and a crushing time of 60 minutes to 2.7 μm (D50: median). From the silicon particles of (diameter), a dispersion containing 0.5 μm (same) of pulverized silicon could be produced.

図2の湿式ビーズミル装置1は、ステータ2内にロータ3を回転自在に配置したアニュラーギャップ式の構造となっており、ロータ3は図示しないモータによって回転駆動される。ロータ3とステータ2との間には、環状の粉砕室(粉砕ゾーン)4が形成されている。粉砕室4には、球状ビーズ5が収容されている。球状ビーズ5としては、例えば鋼球、セラミック、ガラスなどの材質で、直径1〜0.1mmの微小ビーズが用いられる。球状ビーズ5は、ステータ2の前部側(図中左側)に設けられたビーズ投入口6から、必要量(例えば、粉砕室容積の50〜100%ほど)が運転開始前に粉砕室4内に投入充填される。ステータ2の図中右端側には、粉砕室4と連通する原料供給管7が取り付けられている。粉砕室4の図中左端側には、媒体ビーズと液状原料とを分離するピラミッドスクリーン8と、分散・微粉砕された液状原料が排出される製品排出管9が設けられている。 The wet bead mill device 1 of FIG. 2 has an annular gap type structure in which a rotor 3 is rotatably arranged in a stator 2, and the rotor 3 is rotationally driven by a motor (not shown). An annular crushing chamber (crushing zone) 4 is formed between the rotor 3 and the stator 2. Spherical beads 5 are housed in the crushing chamber 4. As the spherical beads 5, for example, fine beads having a diameter of 1 to 0.1 mm made of a material such as steel balls, ceramics, and glass are used. The required amount (for example, about 50 to 100% of the volume of the crushing chamber) of the spherical beads 5 from the bead input port 6 provided on the front side (left side in the figure) of the stator 2 is inside the crushing chamber 4 before the start of operation. Is charged and filled. A raw material supply pipe 7 communicating with the crushing chamber 4 is attached to the right end side of the stator 2 in the drawing. On the left end side of the crushing chamber 4 in the figure, a pyramid screen 8 for separating the medium beads and the liquid raw material and a product discharge pipe 9 for discharging the dispersed and finely pulverized liquid raw material are provided.

湿式ビーズミル装置1では、粉砕室4内に球状ビーズ5を入れ、ロータ3を回転駆動させながら、媒液(エタノールやNMPなど)とシリコン粉末を原料供給管7から粉砕室4内に投入する。粉砕室4内のシリコン粉末には球状ビーズ5が当たり、その衝撃力やずり応力により微粉砕され、ピラミッドスクリーン8で球状ビーズ5と分離され、製品排出管9から排出される。この処理を1回又は複数回繰り返して行い、所望の粉砕粒度(サブミクロン〜ナノメータ)のシリコン微細粒子を含んだスラリー状の分散体を製造する。粉砕工程にて微細粒子化されたシリコンは、次の「乾燥+複合化工程」を実施する装置に搬送される。 In the wet bead mill device 1, spherical beads 5 are placed in the crushing chamber 4, and the medium (ethanol, NMP, etc.) and silicon powder are charged into the crushing chamber 4 from the raw material supply pipe 7 while the rotor 3 is rotationally driven. Spherical beads 5 hit the silicon powder in the crushing chamber 4, are finely pulverized by the impact force and shear stress, are separated from the spherical beads 5 by the pyramid screen 8, and are discharged from the product discharge pipe 9. This process is repeated once or a plurality of times to produce a slurry-like dispersion containing silicon fine particles having a desired pulverized particle size (submicron to nanometer). The silicon that has been made into fine particles in the pulverization step is transferred to an apparatus that carries out the next "drying + compounding step".

この場合、当該製造方法では、粉砕処理されたシリコンは、エタノール等の媒液に浸かっており、安定した状態となっている。このため、次工程に対し、安全な状態で微細粒子化したシリコンを搬送できる。前述のように、乾燥状態のシリコン微細粒子は発火等の危険があり、乾燥後に液中に分散させることも難しい。その点、本発明による製造法にあっては、アルコール中に浸った状態でシリコン微細粒子を生成できるため、シリコンの乾燥粉末を別の場所に搬送する必要がなく、作業の危険性が少なくなり、作業効率や作業環境の向上が図られる。 In this case, in the production method, the pulverized silicon is immersed in a medium solution such as ethanol and is in a stable state. Therefore, it is possible to convey finely divided silicon in a safe state for the next process. As described above, the dried silicon fine particles have a risk of ignition and the like, and it is difficult to disperse them in the liquid after drying. In that respect, in the production method according to the present invention, since silicon fine particles can be generated while immersed in alcohol, it is not necessary to transport the dry silicon powder to another place, and the risk of work is reduced. , Work efficiency and work environment can be improved.

(2)乾燥+複合化工程
次に、粉砕工程によって得た粉砕シリコンを乾燥させつつ、それを粉末シリコンと複合化し、シリコン複合粒子を製造する。前述のように、当該製造方法においては、「乾燥+複合化工程」と次の(3)「混合・スラリー工程」を同じ装置内にて連続的に実施する。上記工程のうち、「乾燥+複合化工程」では、先の粉砕工程にて製造した粉砕シリコンを乾燥させ、粉末シリコンと複合化する。また、次の「混合・スラリー工程」では、これをカーボン等と混合し、さらに、ポリイミドバインダと混合撹拌してスラリー化する。本発明によるプロセスでは、これら(2),(3)の処理は、搬送工程を経ることなく一装置内で実施される。
(2) Drying + Composite Step Next, while the crushed silicon obtained in the crushing step is dried, it is composited with powdered silicon to produce silicon composite particles. As described above, in the manufacturing method, the “drying + compounding step” and the next (3) “mixing / slurry step” are continuously carried out in the same apparatus. Of the above steps, in the "drying + compounding step", the crushed silicon produced in the previous crushing step is dried and composited with powdered silicon. Further, in the next "mixing / slurrying step", this is mixed with carbon or the like, and further mixed and stirred with a polyimide binder to form a slurry. In the process according to the present invention, the processes (2) and (3) are carried out in one apparatus without going through a transfer step.

「乾燥+複合化工程」では、粉末シリコンと粉砕シリコンの乾燥処理を行いつつ、両者を複合化する。すなわち、当該工程では、乾燥及び複合化が並行して同時進行で処理される。この場合、粉砕シリコンの乾燥は、加熱・減圧下にて実施する。「乾燥+複合化工程」と次の「混合・スラリー工程」は、例えば、図3のような高速撹拌混合機(フロイント・ターボ株式会社製「バランスグラン」(商品名)」など)を使用する。発明者の実験では、図3の装置(バランスグランBG−2L型)により、粉末シリコン600gと粉砕シリコン160gを、処理温度80℃〜120℃、減圧約−90kPa(大気圧を100kPaとしたとき90%減圧)、チョッパ回転数約2000rpm、スクレーパ回転数約30rpm、処理時間(乾燥時間)30分にて処理を行い、良好な複合物が得られ、次の「混合・スラリー工程」に移行した。この場合、処理温度は、10分間ごとに温度を段階的に上昇させ(80℃→100℃→120℃)、乾燥処理を行った結果、同一温度を維持する場合(例えば、120℃を30分間など)よりも良好な複合物が得られた。 In the "drying + compounding step", the powdered silicon and the crushed silicon are dried and combined. That is, in the process, drying and compounding are processed in parallel and simultaneously. In this case, the crushed silicon is dried under heating and reduced pressure. For the "drying + compounding process" and the next "mixing / slurrying process", for example, a high-speed stirring mixer as shown in FIG. 3 (such as "Balance Gran" (trade name) manufactured by Freund Turbo Co., Ltd.) is used. .. In the experiment of the inventor, 600 g of powdered silicon and 160 g of crushed silicon were subjected to a treatment temperature of 80 ° C. to 120 ° C. and a reduced pressure of about −90 kPa (at an atmospheric pressure of 100 kPa, 90) by the apparatus of FIG. 3 (Balance Gran BG-2L type). % Reduced pressure), chopper rotation speed of about 2000 rpm, scraper rotation speed of about 30 rpm, and treatment time (drying time) of 30 minutes to obtain a good composite, and the process proceeded to the next "mixing / slurry step". In this case, the treatment temperature is increased stepwise every 10 minutes (80 ° C → 100 ° C → 120 ° C), and as a result of the drying treatment, the same temperature is maintained (for example, 120 ° C for 30 minutes). A better composite was obtained.

(3)混合・スラリー工程
「乾燥+複合化工程」に続いて、本発明によるプロセスでは、図3のような高速撹拌混合機にて「混合・スラリー工程」を連続的に実施する。ここではまず、前工程にて複合化されたシリコン複合粒子にカーボンブラック等の導電助剤を添加して混合した後、ポリイミドバインダ(電極形成用バインダ)を加えてスラリー化する。発明者の実験では、図3の装置により、前工程に続いて、先の複合化シリコンにカーボンブラック40gを添加し、チョッパ回転数約500rpm、スクレーパ回転数約30rpmにて約3分間混合処理を行った。そして、この混合品にさらにポリイミドバインダ660gを加え、チョッパ回転数約2000rpm、スクレーパ回転数約30rpmにて約5分間スラリー化処理を行った。これにより、良好なシリコン系負極材料のスラリー製品が得られた。高速撹拌混合機にて(2),(3)の処理を行い出来上がった電極材料は、(4)塗工工程を行うべく、電極の製造部門や製造工場に搬送される。
(3) Mixing / Slurry Step Following the “drying + compounding step”, in the process according to the present invention, the “mixing / slurry step” is continuously carried out with a high-speed stirring mixer as shown in FIG. Here, first, a conductive auxiliary agent such as carbon black is added to the silicon composite particles composited in the previous step and mixed, and then a polyimide binder (electrode forming binder) is added to form a slurry. In the experiment of the inventor, following the previous step, 40 g of carbon black was added to the composite silicon, and the mixing process was performed at a chopper rotation speed of about 500 rpm and a scraper rotation speed of about 30 rpm for about 3 minutes by the apparatus of FIG. gone. Then, 660 g of a polyimide binder was further added to this mixed product, and a slurrying treatment was performed at a chopper rotation speed of about 2000 rpm and a scraper rotation speed of about 30 rpm for about 5 minutes. As a result, a slurry product of a good silicon-based negative electrode material was obtained. The electrode material obtained by performing the processes (2) and (3) in the high-speed stirring mixer is transported to the electrode manufacturing department or manufacturing factory in order to perform the (4) coating process.

「乾燥+複合化工程」及び「混合・スラリー工程」を実施する高速撹拌混合機として使用される高速撹拌混合機11は、図3に示すように、粉砕シリコンや粉末シリコン、バインダ等の被処理物が投入される撹拌槽12内に、スクレーパ13と、チョッパ14、渦巻流生成羽根15を上下方向に同軸状に配した構成となっている。チョッパ14と渦巻流生成羽根15は回転軸16に取り付けられており、回転軸16は撹拌槽12の下方に突出し、モータ17に接続されている。また、スクレーパ13は、回転軸と同軸状に配された回転駆動部18に取り付けられており、チョッパ14とは別に、モータ19によって駆動される。 As shown in FIG. 3, the high-speed stirring / mixing machine 11 used as the high-speed stirring / mixing machine that carries out the “drying + compounding step” and the “mixing / slurry step” is to be treated with crushed silicon, powdered silicon, binder, or the like. The scraper 13, the chopper 14, and the swirl flow generation blade 15 are arranged coaxially in the vertical direction in the stirring tank 12 into which the material is charged. The chopper 14 and the swirl flow generation blade 15 are attached to the rotary shaft 16, and the rotary shaft 16 projects below the stirring tank 12 and is connected to the motor 17. Further, the scraper 13 is attached to a rotation drive unit 18 coaxially arranged with the rotation axis, and is driven by a motor 19 separately from the chopper 14.

高速撹拌混合機11では、モータ17を作動させることにより、回転軸16が回転し、そこに取り付けられたチョッパ14と渦巻流生成羽根15が回転して、撹拌槽12内の被処理物を撹拌混合する。一方、モータ19を作動させることにより、回転駆動部18が回転し、そこに取り付けられたスクレーパ13が回転する。この場合、スクレーパ13と、チョッパ14及び渦巻流生成羽根15とは逆方向に回転され、撹拌槽12内の被処理物が瞬時に撹拌・混合され、高い混合・分散性が発揮される。 In the high-speed stirring mixer 11, the rotary shaft 16 is rotated by operating the motor 17, and the chopper 14 and the swirl flow generation blade 15 attached to the rotating shaft 16 are rotated to stir the object to be processed in the stirring tank 12. Mix. On the other hand, by operating the motor 19, the rotation drive unit 18 rotates, and the scraper 13 attached to the rotation drive unit 18 rotates. In this case, the scraper 13, the chopper 14, and the swirl flow generation blade 15 are rotated in opposite directions, and the object to be processed in the stirring tank 12 is instantly stirred and mixed, and high mixing and dispersibility are exhibited.

スクレーパ13は、撹拌槽12の最底部に配置され、その回転により撹拌槽12内の被処理物を内周壁12a側に押し出す作用を有している。スクレーパ13は、回転駆動部18から半径方向に翼形に延びるアーム部13aと、アーム部13aの先端部に設けられた掻き出し部13bとを備えている。アーム部13aは、撹拌槽12の底壁12bに近接又は摺接して回転する。掻き出し部13bは、撹拌槽12の内周壁12aに沿って上下方向に延設されており、近接又は当接して移動し、アーム部13aによって外側に押し出されてきた被処理物を再び中心側へ掻き出す。 The scraper 13 is arranged at the bottom of the stirring tank 12, and has a function of pushing the object to be processed in the stirring tank 12 toward the inner peripheral wall 12a by its rotation. The scraper 13 includes an arm portion 13a extending radially from the rotation drive portion 18 in a wing shape, and a scraping portion 13b provided at the tip end portion of the arm portion 13a. The arm portion 13a rotates in close contact with or in sliding contact with the bottom wall 12b of the stirring tank 12. The scraping portion 13b extends in the vertical direction along the inner peripheral wall 12a of the stirring tank 12, moves in close proximity or in contact with each other, and moves the object to be extruded outward by the arm portion 13a toward the center again. Scratch out.

チョッパ14は、スクレーパ13よりも上方に設けられ、上下方向に形成されたノコギリ刃状の抵抗部材14aを回転中心回りに回転させることによって被処理物の分散性を向上させる。このような、チョッパ14を設けることにより、粉体、液体の両方(特に粘度の高いスラリー)において高い混合、分散機能が発揮される。渦巻流生成羽根15は、チョッパ14よりも上方に設けられ、撹拌槽12の中央域において渦巻流を発生させる。渦巻流生成羽根15は、外端部域が上方に曲がった上向き羽根(縦断面が略C字形である羽根)にて形成されており、ここでは、90度間隔で高い頂端を有する4つの羽根を備えた上向き羽根が用いられている。この渦巻流生成羽根15を設けることにより、粉体の電極材料を混合するときも、またバインダを追加して粘性を高めた状態でも、さらに水分を順次、追加してスラリーを生成する場合においても、良好な混合・分散機能を発揮することが可能となる。 The chopper 14 is provided above the scraper 13, and the sawtooth blade-shaped resistance member 14a formed in the vertical direction is rotated around the center of rotation to improve the dispersibility of the object to be processed. By providing such a chopper 14, a high mixing and dispersing function is exhibited in both powder and liquid (particularly highly viscous slurry). The swirl flow generation blade 15 is provided above the chopper 14 and generates a swirl flow in the central region of the stirring tank 12. The swirl flow generation blade 15 is formed of upward blades (blades having a substantially C-shaped vertical cross section) whose outer end region is bent upward, and here, four blades having high apex at 90 degree intervals. An upward blade equipped with is used. By providing the swirl flow generation blade 15, even when mixing powder electrode materials, in a state where a binder is added to increase the viscosity, and when water is sequentially added to generate a slurry. , It is possible to exert a good mixing / dispersing function.

また、高速撹拌混合機11の撹拌槽12はジャケット構造となっており、撹拌槽12の外側がアウタカバー21によって覆われている。撹拌槽12とアウタカバー21との間は空隙22となっており、そこに加熱装置23より、熱風や温水等の熱媒体を供給することにより、撹拌槽12内の温度を適宜調整できるようになっている。さらに、撹拌槽12は密閉構造となっており、バキュームポンプ等の減圧装置24により、槽内を減圧可能となっている。これらのジャケット構造、密閉構造により、高速撹拌混合機11では、粉砕シリコンの減圧・加熱下での乾燥処理が可能となる。 Further, the stirring tank 12 of the high-speed stirring mixer 11 has a jacket structure, and the outside of the stirring tank 12 is covered with an outer cover 21. There is a gap 22 between the stirring tank 12 and the outer cover 21, and the temperature inside the stirring tank 12 can be appropriately adjusted by supplying a heat medium such as hot air or hot water from the heating device 23 to the gap 22. ing. Further, the stirring tank 12 has a closed structure, and the inside of the tank can be depressurized by a decompression device 24 such as a vacuum pump. With these jacket structures and closed structures, the high-speed stirring mixer 11 enables drying treatment of crushed silicon under reduced pressure and heating.

このような高速撹拌混合機11では、撹拌槽12の上端部から、まず、(1)粉砕工程にて製造した粉末シリコンと粉砕シリコンの複合化物を投入し、粉砕シリコンを乾燥させるつつ両者を混合する。この場合、撹拌槽12は、加熱装置23や減圧装置24によって加熱・減圧され、その状態でスクレーパ13と、チョッパ14及び渦巻流生成羽根15を回転させる。その際、スクレーパ13は、内周壁12aとの間の周速度が5m/秒〜40m/秒の高速度となるように回転させることが好ましい。また、乾燥処理においては、前述のように、撹拌槽12内の温度を段階的に上昇させることが望ましい。 In such a high-speed stirring mixer 11, first, a composite of powdered silicon and crushed silicon produced in (1) crushing step is charged from the upper end of the stirring tank 12, and the crushed silicon is mixed while being dried. do. In this case, the stirring tank 12 is heated and depressurized by the heating device 23 and the depressurizing device 24, and in that state, the scraper 13, the chopper 14, and the swirl flow generation blade 15 are rotated. At that time, it is preferable that the scraper 13 is rotated so that the peripheral speed between the scraper 13 and the inner peripheral wall 12a is as high as 5 m / sec to 40 m / sec. Further, in the drying treatment, it is desirable to raise the temperature in the stirring tank 12 step by step as described above.

このようにして粉末シリコンと粉砕シリコンを乾燥・混合させてシリコンの複合粒子を生成した後、カーボンブラックを槽内に投入して混合する。そして、ポリイミドバインダをさらに加えて全体をスラリー化する。これにより、撹拌槽12内の複合化シリコンとカーボンが混合され、シリコン微細粒子と粉末シリコンを精密混合させて複合化したスラリーが製造される。そして、これを塗工工程に搬送し、所望の電極が製造される。 In this way, powdered silicon and crushed silicon are dried and mixed to form silicon composite particles, and then carbon black is put into a tank and mixed. Then, a polyimide binder is further added to make the whole slurry. As a result, the composite silicon and carbon in the stirring tank 12 are mixed, and the silicon fine particles and powdered silicon are precisely mixed to produce a composite slurry. Then, this is transferred to the coating process, and a desired electrode is manufactured.

このように、本発明による電極材料の製造方法では、シリコンを湿式粉砕によって微細粒子化(ナノサイズ化、サブミクロンサイズ化)することにより、微細粒子をアルコール等の媒体中に分散させたスラリー状態にて粉砕シリコンを次工程に搬送できる。これにより、シリコン微細粒子の搬送を液の状態で行うことができ、危険が伴う乾燥状態でのシリコン粉体の搬送を回避することが可能となる。したがって、搬送作業が容易となり、安全性の向上や作業効率の改善が図られる。 As described above, in the method for producing an electrode material according to the present invention, silicon is made into fine particles (nano size, submicron size) by wet pulverization, so that the fine particles are dispersed in a medium such as alcohol. The crushed silicon can be transferred to the next process. As a result, the silicon fine particles can be transported in a liquid state, and the transfer of the silicon powder in a dangerous dry state can be avoided. Therefore, the transport work becomes easy, and the safety and the work efficiency can be improved.

また、高速撹拌混合機によって、粉砕シリコンの乾燥とシリコン粒子等の電極活物質との複合化(コーティング、均一共存化を含む)を一装置内にて実施できる。このため、別途乾燥工程を経ることなく、電極用の微細粒子原料の乾燥と複合化を一工程にて行うことができ、さらに、混合、スラリー化まで同一装置内で行うことが可能となり、処理の効率化や、処理時間の短縮が図られ、さらに、途中の搬送工程も省かれる。例えば、従来のプラネタリーミキサでは8時間程度要していた精密混合によるスラリー製造を約40分程度にて行うことができ、処理時間の大幅短縮が図られる。 In addition, the high-speed stirring and mixing machine can be used to dry the pulverized silicon and combine it with an electrode active material such as silicon particles (including coating and uniform coexistence) in one device. Therefore, it is possible to dry and combine the fine particle raw materials for electrodes in one step without going through a separate drying step, and further, it is possible to perform mixing and slurrying in the same device. The efficiency is improved, the processing time is shortened, and the transportation process in the middle is omitted. For example, slurry production by precision mixing, which took about 8 hours with a conventional planetary mixer, can be performed in about 40 minutes, and the processing time can be significantly shortened.

本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能であることは言うまでもない。
例えば、前記実施形態では、シリコン粉末に粉砕シリコンを複合化した大小シリコンの組み合わせによる複合粒子について述べたが、本発明が適用可能な組み合わせは上記のものには限られず、グラファイトとシリコンや、シリコンとカーボンブラックなど、種々の組み合わせの複合粒子とそれを用いた電極材料に本発明は適用可能である。すなわち、複合化の対象となる電極活物質は、シリコンの他、黒鉛やコバルト酸リチウム等であっても良く、複合化のための微細粒子は、シリコンの他、シリコン酸化物、アルミナ、ジルコニア、チタニア、シリカ、リチウム酸化物などの10nm〜1μm程度の微細粒子であっても良い。
It goes without saying that the present invention is not limited to the above-described embodiment and can be variously modified without departing from the gist thereof.
For example, in the above embodiment, the composite particles formed by the combination of large and small silicon obtained by combining crushed silicon with silicon powder have been described, but the combination to which the present invention can be applied is not limited to the above, and graphite and silicon, or silicon. The present invention is applicable to various combinations of composite particles such as carbon black and carbon black and electrode materials using the same. That is, the electrode active material to be compounded may be graphite, lithium cobalt oxide, or the like in addition to silicon, and the fine particles for compounding may be silicon oxide, alumina, zirconia, etc. in addition to silicon. Fine particles of about 10 nm to 1 μm such as titania, silica, and lithium oxide may be used.

また、本発明を実施する際の装置は、前述のビーズミル装置1や高速撹拌混合機11には限定されず、同等の処理が可能な装置であれば、他の粉粒体処理装置を使用することも可能である。さらに、前述の各種処理条件は実施形態としての一例であり、本発明は前記数値には限定されず、チョッパやスクレーパの回転数、加熱温度やその調整条件、減圧量、処理時間など、被処理物の物性や粒径、量などに応じて適宜変更可能である。例えば、減圧量も、被処理物に応じて−60〜−90kPa程度の範囲で調整することが好ましい。 Further, the apparatus for carrying out the present invention is not limited to the above-mentioned bead mill apparatus 1 and the high-speed stirring mixer 11, and other powder or granular material processing apparatus is used as long as it is an apparatus capable of equivalent processing. It is also possible. Further, the above-mentioned various treatment conditions are an example as an embodiment, and the present invention is not limited to the above numerical values, and the object to be treated includes the rotation speed of the chopper or scraper, the heating temperature and its adjustment conditions, the reduced pressure amount, the treatment time, and the like. It can be changed as appropriate according to the physical properties, particle size, amount, etc. of the object. For example, the amount of reduced pressure is preferably adjusted in the range of about -60 to −90 kPa depending on the object to be treated.

本発明の製造方法は、リチウムイオン二次電池の電極(正極・負極)材料の製造以外にも、光触媒や化粧品、食品等に使用される微細粒子の複合化などにも適用可能である。 The production method of the present invention can be applied not only to the production of electrode (positive electrode / negative electrode) materials for lithium ion secondary batteries, but also to the composite of fine particles used in photocatalysts, cosmetics, foods, and the like.

1 湿式ビーズミル装置
2 ステータ
3 ロータ
4 粉砕室
5 球状ビーズ
6 ビーズ投入口
7 原料供給管
8 ピラミッドスクリーン
9 製品排出管
11 高速撹拌混合機
12 撹拌槽
12a 内周壁
12b 底壁
13 スクレーパ
13a アーム部
13b 掻き出し部
14 チョッパ
14a 抵抗部材
15 渦巻流生成羽根
16 回転軸
17 モータ
18 回転駆動部
19 モータ
21 アウタカバー
22 空隙
23 加熱装置
24 減圧装置
1 Wet bead mill device 2 Stator 3 Rotor 4 Crushing chamber 5 Spherical beads 6 Bead inlet 7 Raw material supply pipe 8 Pyramid screen 9 Product discharge pipe 11 High-speed stirring mixer 12 Stirring tank 12a Inner peripheral wall 12b Bottom wall 13 Scraper 13a Arm 13b Scraping Part 14 Chopper 14a Resistance member 15 Swirl flow generation blade 16 Rotating shaft 17 Motor 18 Rotating drive part 19 Motor 21 Outer cover 22 Void 23 Heating device 24 Decompression device

Claims (10)

シリコンを液状の分散媒と共に湿式粉砕して微細粒子化し、微細粒子化された粉砕シリコンと分散媒とを含む分散体を生成する粉砕工程と、
前記粉砕工程にて生成された前記分散体を乾燥させつつ、前記粉砕シリコンとそれよりも粒径の大きい電極活物質を撹拌混合し、前記粉砕シリコンと前記電極活物質とを複合化して、前記粉砕シリコンと前記電極活物質の複合粒子を生成する乾燥及び複合化工程と、を有することを特徴とする電極材料用複合粒子の製造方法。
A pulverization step in which silicon is wet-ground together with a liquid dispersion medium to make fine particles, and a dispersion containing the finely divided pulverized silicon and the dispersion medium is produced.
While drying the dispersion produced in the crushing step, the crushed silicon and the electrode active material having a larger particle size are stirred and mixed, and the crushed silicon and the electrode active material are composited to obtain the above. A method for producing composite particles for an electrode material, which comprises a drying and compounding step of producing composite particles of pulverized silicon and the electrode active material.
請求項1記載の電極材料用複合粒子の製造方法において、
前記乾燥及び複合化工程では、前記分散体と前記電極活物質を加熱かつ減圧下にて撹拌混合し、前記複合化の処理を行うことを特徴とする電極材料用複合粒子の製造方法。
In the method for producing composite particles for an electrode material according to claim 1.
A method for producing composite particles for an electrode material, which comprises heating and stirring and mixing the dispersion and the electrode active material under reduced pressure in the drying and compounding steps to perform the compounding process.
請求項2記載の電極材料用複合粒子の製造方法において、
前記乾燥及び複合化工程では、前記分散体と前記電極活物質の温度を段階的に上昇させることを特徴とする電極材料用複合粒子の製造方法。
In the method for producing composite particles for an electrode material according to claim 2.
A method for producing composite particles for an electrode material, which comprises gradually increasing the temperature of the dispersion and the electrode active material in the drying and compounding steps.
請求項1〜3の何れか1項に記載の電極材料用複合粒子の製造方法であって、
前記乾燥及び複合化工程を一装置内にて実施することを特徴とする電極材料用複合粒子の製造方法。
The method for producing composite particles for an electrode material according to any one of claims 1 to 3.
A method for producing composite particles for an electrode material, which comprises carrying out the drying and compounding steps in one apparatus.
請求項1〜4の何れか1項に記載の電極材料用複合粒子の製造方法であって、
前記粉砕工程において、前記分散媒としてアルコールを使用することを特徴とする電極材料用複合粒子の製造方法。
The method for producing composite particles for an electrode material according to any one of claims 1 to 4.
A method for producing composite particles for an electrode material, which comprises using alcohol as the dispersion medium in the pulverization step.
請求項1〜5の何れか1項に記載の電極材料用複合粒子の製造方法であって、
前記粉砕工程は、アニュラーギャップ式の湿式粉砕機により、前記シリコンと前記分散媒を微細粒子化することを特徴とする電極材料用複合粒子の製造方法。
The method for producing composite particles for an electrode material according to any one of claims 1 to 5.
The pulverization step is a method for producing composite particles for an electrode material, characterized in that the silicon and the dispersion medium are pulverized by an annular gap type wet pulverizer.
請求項1〜6の何れか1項に記載の製造方法による複合粒子を用いた電極材料の製造方法であって、
前記複合粒子にバインダを添加してスラリー化する混合・スラリー工程を有することを特徴とする電極材料の製造方法。
A method for producing an electrode material using composite particles according to the production method according to any one of claims 1 to 6.
A method for producing an electrode material, which comprises a mixing / slurrying step of adding a binder to the composite particles to form a slurry.
請求項7記載の電極材料の製造方法において、
前記混合・スラリー工程において、さらにカーボンブラックを添加することを特徴とする電極材料の製造方法。
In the method for manufacturing an electrode material according to claim 7,
A method for producing an electrode material, which comprises further adding carbon black in the mixing / slurrying step.
請求項7又は8記載の電極材料の製造方法であって、
前記乾燥及び複合化工程と前記混合・スラリー工程を同一装置内にて実施することを特徴とする電極材料の製造方法。
The method for manufacturing an electrode material according to claim 7 or 8.
A method for producing an electrode material, which comprises carrying out the drying and compounding step and the mixing / slurrying step in the same apparatus.
請求項7〜9の何れか1項に記載の電極材料の製造方法であって、
前記乾燥及び複合化工程と前記混合・スラリー工程は、スクレーパ、チョッパ、渦巻流生成羽根を有する撹拌混合機により実施されることを特徴とする電極材料の製造方法。
The method for manufacturing an electrode material according to any one of claims 7 to 9.
A method for producing an electrode material, wherein the drying and compounding step and the mixing / slurrying step are carried out by a stirring mixer having a scraper, a chopper, and a swirl flow generation blade.
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