JP2021196551A - Soundproof material and manufacturing method thereof - Google Patents

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和靖 中根
Kazuyasu Nakane
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Abstract

To provide a soundproof material that is highly soundproof and suitable for floor silencers for vehicles, dash silencers, etc., and a manufacturing method thereof.SOLUTION: There is provided a soundproof material 10 in which a skin material 30 is integrally molded on one surface of a polyurethane foam 20. The polyurethane foam 20 is a foam obtained from a polyurethane foam raw material, and a surface opposite to the skin material 30 is made of open cells. The skin material 30 has an impregnated layer 34 impregnated with the polyurethane foam raw material and cured on the integral side with the polyurethane foam, and air flow quantity (1) based on the JIS K6400-7B method: 2012 of the skin material 30 including the impregnated layer 34 is 5 to 80 cc/cm2/sec.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、防音材とその製造方法に関する。 The present invention relates to a soundproof material and a method for producing the same.

従来、例えば車両のフロアに載置されるフロアサイレンサー等として使用される防音材として、ポリウレタンフォームの片面に表皮材が積層されたものがある。 Conventionally, as a soundproofing material used as a floor silencer or the like placed on the floor of a vehicle, for example, there is a polyurethane foam in which a skin material is laminated on one side.

下記の特許文献1には、カーペットの裏面にスキンレスのウレタン樹脂発泡体からなる衝撃材を一体的に形成して吸音性、制振性を向上させた自動車用フロアカーペットが記載されている。 Patent Document 1 below describes a floor carpet for automobiles in which an impact material made of a skinless urethane resin foam is integrally formed on the back surface of the carpet to improve sound absorption and vibration damping properties.

また、下記の特許文献2には、フォーム層の通気性が3.0ft/分以上で、フォーム層の硬さが8kg/314cm以下(25%ILD)である表皮一体ポリウレタンフォームモールド品が記載されている。 Further, in Patent Document 2 below, there is a skin-integrated polyurethane foam mold product in which the air permeability of the foam layer is 3.0 ft 3 / min or more and the hardness of the foam layer is 8 kg / 314 cm 2 or less (25% ILD). Has been described.

特開平10−71884号Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-71884 特開平11−5499号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-5499

特許文献1は、カーペットの裏面に通気止めフィルムや薄い不織布の皮膜を付与して通気止めをし、スキンレスのウレタン樹脂発泡体からなる衝撃材を一体的に形成し防音性を向上させている。 In Patent Document 1, a ventilation blocking film or a thin non-woven fabric film is applied to the back surface of the carpet to prevent ventilation, and an impact material made of a skinless urethane resin foam is integrally formed to improve soundproofing. ..

特許文献2の表皮一体ポリウレタンフォームモールド品は、低、中周波領域における良好な防音性を目的とするものであり、フォーム層の通気を良くする一方で、硬さが8kg/314cm以下(25%ILD)で成形されており、車両に備え付けられて使用し、表皮材に荷重がかかる場合には、柔らかいために沈み込んでしまうという問題があった。 The skin-integrated polyurethane foam molded product of Patent Document 2 is intended for good soundproofing in the low and medium frequency regions, and while improving the ventilation of the foam layer, the hardness is 8 kg / 314 cm 2 or less (25). % ILD), which is installed in a vehicle and used, and when a load is applied to the skin material, there is a problem that it sinks because it is soft.

また、特許文献1及び特許文献2の何れも、騒音の入射側である音源側(例えば車両の床側等)となるポリウレタンフォームの防音性について検討され、騒音の放出側である非音源側(例えば車両の室内側等)となるカーペット本体や表皮材の騒音の透過性については検討されていない。更に、荷重をかけたときに形状を保持する硬さとの両立が難しかった。 Further, in both Patent Document 1 and Patent Document 2, the soundproofing property of the polyurethane foam which is the sound source side (for example, the floor side of the vehicle) which is the noise incident side is examined, and the non-noise source side (the noise emission side) (which is the noise emission side). For example, the noise transmission of the carpet body and the skin material, which is the interior side of the vehicle, has not been examined. Furthermore, it was difficult to achieve both hardness and hardness to maintain the shape when a load was applied.

本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、両面に遮音材を有する2重壁の間に配置される、防音(吸音)効果の高い防音材とその製造方法の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a soundproof material having a high soundproofing (sound absorbing) effect and a method for manufacturing the same, which is arranged between double walls having soundproofing materials on both sides. ..

請求項1の発明は、ポリウレタンフォームの片面に表皮材が一体に成形された防音材において、前記ポリウレタンフォームは、ポリウレタンフォーム原料から得られた発泡体であって、前記表皮材とは反対の面がオープンセルであり、前記表皮材は、前記ポリウレタンフォームとの一体側に前記ポリウレタンフォーム原料が含浸して硬化した含浸層を有し、前記含浸層を含む前記表皮材のJIS K6400−7B法:2012年に基づく通気量(1)が5〜80cc/cm/secであることを特徴とする。 The invention of claim 1 is a soundproof material in which a skin material is integrally molded on one side of a polyurethane foam, wherein the polyurethane foam is a foam obtained from a polyurethane foam raw material and is a surface opposite to the skin material. Is an open cell, and the skin material has an impregnated layer impregnated and cured by the polyurethane foam raw material on an integral side with the polyurethane foam, and the JIS K6400-7B method of the skin material including the impregnated layer: The air volume (1) based on 2012 is 5 to 80 cc / cm 2 / sec.

請求項2の発明は、請求項1において、前記表皮材は、繊維集合体からなることを特徴とする。 The invention of claim 2 is characterized in that, in claim 1, the skin material is made of a fiber aggregate.

請求項3の発明は、請求項1または2において、前記防音材は、200mm角×厚み20mmのサンプルをφ80mmの圧縮冶具に、試験スピード50mm/minで厚みの80%まで圧縮した際の50%圧縮時の荷重を測定値とした圧縮硬さが500N以上であることを特徴とする。 According to a third aspect of the present invention, the soundproofing material is 50% when a sample of 200 mm square × 20 mm in thickness is compressed to 80% of the thickness in a compression jig having a diameter of 80 mm at a test speed of 50 mm / min. It is characterized in that the compression hardness of the measured value at the time of compression is 500 N or more.

請求項4の発明は、請求項1から3の何れか一項において、前記防音材は、JIS A1409に基づいて測定した残響室吸音率が40%以上であることを特徴とする。 The invention of claim 4 is characterized in that, in any one of claims 1 to 3, the soundproofing material has a reverberation room sound absorption coefficient of 40% or more measured based on JIS A1409.

請求項5の発明は、請求項1から4の何れか一項において、前記防音材は、JIS A1441−1:2007に基づいて測定した1600Hzの透過損失が42.2dB以上であることを特徴とする。 The invention of claim 5 is characterized in that, in any one of claims 1 to 4, the soundproofing material has a transmission loss of 42.2 dB or more at 1600 Hz measured based on JIS A1441-1: 2007. do.

請求項6の発明は、請求項1から5の何れか一項において、前記防音材は、両面に遮音材を有する2重壁の間にあることを特徴とする。 The invention of claim 6 is characterized in that, in any one of claims 1 to 5, the soundproofing material is located between double walls having soundproofing materials on both sides.

請求項7の発明は、発泡成形型の上型または下型の何れか一方の型の型面に表皮材を取り付け、少なくともポリオール成分、触媒、発泡剤、イソシアネートを含むポリウレタンフォーム原料を前記発泡成形型に注入し、前記ポリウレタンフォーム原料を発泡させることにより、ポリウレタンフォームの片面に前記表皮材が一体に成形された防音材を製造する方法において、前記表皮材は、繊維集合体からなり、前記ポリウレタンフォーム原料は、ポリマーポリオールを含むことができ、前記ポリウレタンフォームは、前記表皮材とは反対の面がオープンセルであり、前記ポリウレタンフォームと一体に成形された前記表皮材は、前記ポリウレタンフォームとの一体側に前記ポリウレタンフォーム原料が含浸して硬化した含浸層を有し、前記含浸層を含む前記表皮材のJIS K6400−7B法:2012年に基づく通気量(1)が、5〜80cc/cm/secであり、前記防音材は、200mm角×厚み20mmのサンプルをφ80mmの圧縮冶具に、試験スピード50mm/minで厚みの80%まで圧縮した際の50%圧縮時の荷重を測定値とした圧縮硬さが500N以上であることを特徴とする。 In the invention of claim 7, the skin material is attached to the mold surface of either the upper mold or the lower mold of the foam molding mold, and the polyurethane foam raw material containing at least the polyol component, the catalyst, the foaming agent, and the isocyanate is foam-molded. In a method of producing a soundproof material in which the skin material is integrally molded on one side of the polyurethane foam by injecting it into a mold and foaming the polyurethane foam raw material, the skin material is made of a fiber aggregate and the polyurethane. The foam raw material can contain a polymer polyol, the polyurethane foam has an open cell on the opposite side to the polyurethane foam, and the polyurethane foam integrally molded with the polyurethane foam. The one-piece side has an impregnated layer impregnated with the polyurethane foam raw material and cured, and the air permeability (1) based on the JIS K6400-7B method: 2012 of the skin material containing the impregnated layer is 5 to 80 cc / cm. The soundproofing material is 2 / sec, and the measured value is the load at the time of 50% compression when a sample of 200 mm square × 20 mm in thickness is compressed to 80% of the thickness in a compression jig of φ80 mm at a test speed of 50 mm / min. It is characterized in that the compressed hardness is 500 N or more.

本発明の防音材は、表皮材側が非音源側とされ、表皮材とは反対側のポリウレタンフォーム側が音源側とされる。本発明の防音材は、音源側とされるポリウレタンフォームの表面がオープンセルからなるため、音源からの音がポリウレタンフォームに入射し易くなり、さらに、非音源側(すなわち音の出口側)とされる表皮材は含浸層を有し、含浸層を含む表皮材のJIS K6400−7B法:2012年に基づく通気量(1)が、5cc/cm/sec以上であるため、良好な防音性(吸音性)が得られる。また、ウレタンフォームのみに縦方向または横方向のすくなくとも1方向にスリット間隔が100mm角以下のスリット加工を施すことにより、遮音材との密着性が向上し、制振性がより向上する。 In the soundproofing material of the present invention, the skin material side is the non-sound source side, and the polyurethane foam side opposite to the skin material is the sound source side. In the soundproofing material of the present invention, since the surface of the polyurethane foam which is the sound source side is made of an open cell, the sound from the sound source is easily incident on the polyurethane foam, and further, it is considered to be the non-sound source side (that is, the sound outlet side). The skin material has an impregnated layer, and the air volume (1) of the skin material including the impregnated layer based on the JIS K6400-7B method: 2012 is 5 cc / cm 2 / sec or more, so that good soundproofing ( Sound absorption) is obtained. Further, by performing slit processing on only the urethane foam in at least one direction in the vertical direction or the horizontal direction with a slit spacing of 100 mm square or less, the adhesion to the sound insulating material is improved and the vibration damping property is further improved.

本発明の防音材の製造方法は、良好な防音性(吸音性)を有し、且つ、充分な硬さを有し、例えば車両のフロア等に載置されて乗員の靴等で加圧されるような場合に、加圧による沈み込みの少ない防音材を製造することができる。 The method for producing a soundproof material of the present invention has good soundproofing (soundproofing) and sufficient hardness, and is placed on the floor of a vehicle or the like and pressed by occupant's shoes or the like. In such a case, it is possible to manufacture a soundproof material with less sinking due to pressurization.

実施形態の防音材の断面図である。It is sectional drawing of the soundproof material of embodiment. 防音材の製造方法における途中までの工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the process to the middle in the manufacturing method of a soundproof material. 防音材の製造方法における残りの工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the remaining process in the manufacturing method of a soundproof material. 実施例の構成と物性・防音性(吸音性)の測定結果を示す表である。It is a table which shows the structure of an Example and the measurement result of a physical property, a soundproofing property (sound absorption property). 比較例の構成と物性・防音性(吸音性)の測定結果を示す表である。It is a table which shows the structure of the comparative example, and the measurement result of the physical property, soundproofing property (sound absorption property).

以下、本発明の実施形態について説明する。図1に示す実施形態の防音材10は、ポリウレタンフォーム20の片面に表皮材30が一体に成形された積層体からなる。防音材10は、例えば、両面に遮音材を有する2重壁の間の防音(吸音)材として車両のフロアに載置されるフロアサイレンサー等として好適なものであり、ポリウレタンフォーム20における表皮材30とは反対側の表面が音源側とされて車両のフロア等の音源側部材に載置される。一方、防音材10の表皮材30側は非音源側とされる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The soundproofing material 10 of the embodiment shown in FIG. 1 is composed of a laminated body in which a skin material 30 is integrally molded on one side of a polyurethane foam 20. The soundproofing material 10 is suitable as a floor silencer or the like mounted on the floor of a vehicle as a soundproofing (sound absorbing) material between double walls having soundproofing materials on both sides, and is suitable as a skin material 30 in polyurethane foam 20. The surface on the opposite side is regarded as the sound source side and is placed on the sound source side member such as the floor of the vehicle. On the other hand, the skin material 30 side of the soundproof material 10 is regarded as the non-sound source side.

ポリウレタンフォーム20は、ポリウレタンフォーム原料から得られた発泡体であって、前記表皮材30とは反対のスキン層21(音源側の表面)がオープンセルとなっている。
ポリウレタンフォーム20における前記表皮材30とは反対のスキン層21(音源側の表面)には、スリット加工を施して遮音材に密着させて制振性を向上させてもよい。スリットの形状は限られず、例えば複数の切り込み線が格子状や平行状に形成されたものなどが挙げられる。
The polyurethane foam 20 is a foam obtained from a polyurethane foam raw material, and the skin layer 21 (the surface on the sound source side) opposite to the skin material 30 is an open cell.
The skin layer 21 (the surface on the sound source side) opposite to the skin material 30 in the polyurethane foam 20 may be slit-processed to be brought into close contact with the sound insulating material to improve the vibration damping property. The shape of the slit is not limited, and examples thereof include a slit in which a plurality of cut lines are formed in a grid pattern or in a parallel pattern.

また、ポリウレタンフォーム20は、密度(JIS K7222:2005)30〜95kg/m、厚み1〜40mmが好ましい。ポリウレタンフォーム20の密度が小さ過ぎると硬さが低くなり、逆に密度が大になると重くなる。またポリウレタンフォーム20が薄くなりすぎると原料が充填できないためウレタンフォームを成形できなくなり、逆に厚くなると防音材10が嵩張り、且つ重くなる。 The polyurethane foam 20 preferably has a density (JIS K7222: 2005) of 30 to 95 kg / m 3 and a thickness of 1 to 40 mm. If the density of the polyurethane foam 20 is too small, the hardness becomes low, and conversely, if the density becomes high, the hardness becomes heavy. Further, if the polyurethane foam 20 becomes too thin, the raw material cannot be filled and the urethane foam cannot be molded. On the contrary, if the polyurethane foam 20 becomes thick, the soundproofing material 10 becomes bulky and heavy.

ポリウレタンフォーム原料は、少なくともポリオール成分、触媒、発泡剤、イソシアネートを含み、前記ポリオール成分にはポリマーポリオールを含むことができる。 The polyurethane foam raw material contains at least a polyol component, a catalyst, a foaming agent, and an isocyanate, and the polyol component may contain a polymer polyol.

ポリオール成分は、ポリエーテルポリオールとポリマーポリオールとからなる。
ポリエーテルポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール、またはその多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。
The polyol component consists of a polyether polyol and a polymer polyol.
The polyether polyol is a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, shoe cloth, or ethylene to the polyhydric alcohol. Examples thereof include polyether polyols to which alkylene oxides such as oxides and propylene oxides are added.

ポリエーテルポリオールとしては、官能基数2〜8、水酸基価20〜168mgKOH/g、数平均分子量168〜20000のポリエーテルポリオールが好ましい。ポリエーテルポリオールのエチレンオキサイド含有率(EO率)は、5〜90%が好ましい。ポリエーテルポリオールのエチレンオキサイド含有率(EO率)は、1つの原料組成単位の全量を100重量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率である。 As the polyether polyol, a polyether polyol having a functional group number of 2 to 8, a hydroxyl value of 20 to 168 mgKOH / g, and a number average molecular weight of 168 to 20000 is preferable. The ethylene oxide content (EO rate) of the polyether polyol is preferably 5 to 90%. The ethylene oxide content (EO rate) of the polyether polyol is the content of ethylene oxide units when the total amount of one raw material composition unit is 100% by weight.

ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオール中でエチレン性不活性化合物を重合させて得られるものである。ポリマーポリオールをポリオール成分に含むことにより、通気性の向上と硬さの向上の効果が得られる。
ポリマーポリオールとしては、官能基数3〜8、水酸基価20〜60mgKOH/g、数平均分子量2000〜8000が好ましい。ポリマーポリオールのエチレンオキサイド含有率(EO率)は、3〜50%が好ましい。ポリマーポリオールのエチレンオキサイド含有率(EO率)は、1つの原料組成単位の全量を100重量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率である。
ポリール成分中におけるポリマーポリオールの重量割合は20〜100%が好ましく、より好ましくは50〜100%であり、残りの割合がポリエーテルポリオールである。
The polymer polyol is obtained by polymerizing an ethylenically inert compound in a polyether polyol. By including the polymer polyol in the polyol component, the effects of improving the air permeability and the hardness can be obtained.
The polymer polyol preferably has a functional group number of 3 to 8, a hydroxyl value of 20 to 60 mgKOH / g, and a number average molecular weight of 2000 to 8000. The ethylene oxide content (EO rate) of the polymer polyol is preferably 3 to 50%. The ethylene oxide content (EO rate) of the polymer polyol is the content of ethylene oxide units when the total amount of one raw material composition unit is 100% by weight.
The weight ratio of the polymer polyol in the polyol component is preferably 20 to 100%, more preferably 50 to 100%, and the remaining ratio is the polyether polyol.

触媒は、ポリウレタンフォーム用として公知のものを用いることができる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、N−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、イミダゾール系化合物等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等の錫触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒(有機金属触媒とも称される。)を挙げることができる。触媒は複数を組み合わせて使用してもよい。触媒の一般的な量は、ポリオール成分100重量部に対して0.2〜4重量部程度であり、好ましくは1〜3重量部である。 As the catalyst, those known for polyurethane foam can be used. For example, amine catalysts such as triethylamine, triethylenediamine, diethanolamine, dimethylaminomorpholine, N-ethylmorpholine, tetramethylguanidine, imidazole compounds, tin catalysts such as stanus octoate and dibutyltin dilaurate, and phenylmercury propionate. Alternatively, a metal catalyst such as lead octate (also referred to as an organic metal catalyst) can be mentioned. A plurality of catalysts may be used in combination. The general amount of the catalyst is about 0.2 to 4 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol component.

発泡剤は、特に限定されないが、水が好適である。発泡剤としての水の量は、ポリオール成分100重量部に対して2〜10重量部程度が好適である。さらに3〜7重量部がより好適である。 The foaming agent is not particularly limited, but water is preferable. The amount of water as a foaming agent is preferably about 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol component. Further, 3 to 7 parts by weight is more preferable.

イソシアネートは、芳香族系、脂環式、脂肪族系の何れでもよく、また、1分子中に2個のイソシアネート基を有する2官能のイソシアネートであっても、あるいは1分子中に3個以上のイソシアネート基を有する3官能以上のイソシアネートであってもよく、それらを単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。 The isocyanate may be an aromatic type, an alicyclic type, or an aliphatic type, and may be a bifunctional isocyanate having two isocyanate groups in one molecule, or three or more isocyanates in one molecule. It may be a trifunctional or higher functional isocyanate having an isocyanate group, or they may be used alone or in combination of two or more.

例えば、2官能のイソシアネートとしては、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソネート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネートなどの芳香族系のもの、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式のもの、ブタン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどの脂肪族系のものを挙げることができる。 For example, as bifunctional isocyanates, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-phenylenediisocinate, p-phenylenediisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'- Fragrances such as diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylenediisonate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylenediisocyanate Family-based, cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate and other alicyclic ones, butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isopropi An aliphatic type such as range isocyanate, methylene diisocyanate, and lysine isocyanate can be mentioned.

また、3官能以上のイソシアネートとしては、1−メチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,5−トリメチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、ビフェニル−2,4,4’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4’−トリイソシアネート、メチルジフェニルメタン−4,6,4’−トリイソシアネート、4,4’−ジメチルジフェニルメタン−2,2’,5,5’テトライソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4”−トリイソシアネート、ポリメリックMDI等を挙げることができる。なお、その他ウレタンプレポリマーも使用することができる。また、イソシアネートは、それぞれ一種類に限られず一種類以上であってもよい。例えば、脂肪族系イソシアネートの一種類と芳香族系イソシアネートの二種類を用いたり、芳香族系イソシアネートとウレタンプレポリマーの二種類を用いたり、三種類以上のイソシアネートを用いたりしてもよい。イソシアネートインデックスは、90〜130が好ましく、95〜120がより好ましい。イソシアネートインデックスは、ポリウレタンの分野で使用される指数であって、原料中の活性水素基(例えばポリオール類の水酸基及び発泡剤としての水等の活性水素基等に含まれる活性水素基)に対するイソシアネートのイソシアネート基の当量比を百分率で表した数値である。 Examples of trifunctional or higher functional isocyanates include 1-methylbenzol-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzol-2,4,6-triisocyanate, and biphenyl-2,4,4'. -Triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, 4,4'-dimethyldiphenylmethane-2,2', 5,5'tetraisocyanate, triisocyanate Phenylmethane-4,4', 4 "-triisocyanate, polypeptide MDI and the like can be mentioned. In addition, other urethane prepolymers can also be used. In addition, the isocyanate is not limited to one type, but one or more types. For example, one type of aliphatic isocyanate and two types of aromatic isocyanate may be used, two types of aromatic isocyanate and urethane prepolymer may be used, and three or more types of isocyanate may be used. The isocyanate index is preferably 90 to 130, more preferably 95 to 120. The isocyanate index is an index used in the field of polyurethane and is an active hydrogen group in a raw material (for example, a hydroxyl group of polyols). And the equivalent ratio of the isocyanate group of isocyanate to the active hydrogen group contained in the active hydrogen group such as water as a foaming agent) is a numerical value expressed as a percentage.

前記ポリオール成分には、適宜含まれる成分として、整泡剤と添加剤が挙げられる。
整泡剤は、ポリウレタンフォームに用いられるものであればよく、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。整泡剤の配合量は、ポリオール成分100重量部に対して0〜2重量部が好ましい。
Examples of the components appropriately contained in the polyol component include a defoaming agent and an additive.
The defoaming agent may be any one used for polyurethane foam, and examples thereof include silicone-based defoaming agents, fluorine-containing compound-based defoaming agents, and known surfactants. The blending amount of the defoaming agent is preferably 0 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol component.

添加剤は、連通化剤、架橋剤、顔料、充填材(フィラー)、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。
連通化剤としては、EO付加比率の高いポリエーテルポリオール、ポリエチレングリコール、通気性を高くする(破泡性を有する)シリコーン整泡剤等を挙げることができる。連通化剤を配合する場合、連通化剤の量は、ポリオール100重量部に対して0.5〜20重量部が好ましい。連通化剤は、一種に限られず、二種以上を使用してもよい。
架橋剤としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,4−ブタントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール等を挙げることができ、一種または複数併用してもよい。好ましい架橋剤は、官能基数2〜4、分子量92〜136、水酸基価1066〜1826mgKOH/gの架橋剤として、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエタノールアミン等を挙げることができ、一種または複数併用してもよい。
架橋剤の配合量は、ポリオール成分100重量部に対して1〜6重量部が好ましい。架橋剤は、エチレンオキサイド含有率(EO率)が0%より大のものでもよい。例えば、エチレンジアミン系(官能基数:4、分子量:280、水酸基価800mgKOH/g、EO率40%)、トリメチロールプロパン系(官能基:3、分子量:183、水酸基価920mgKOH/g、EO率50%)等である。
Examples of the additive include a communication agent, a cross-linking agent, a pigment, a filler, a flame retardant, an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like.
Examples of the communicating agent include a polyether polyol having a high EO addition ratio, polyethylene glycol, a silicone defoaming agent having high air permeability (having defoaming property), and the like. When the communicating agent is blended, the amount of the communicating agent is preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol. The communicating agent is not limited to one type, and two or more types may be used.
Examples of the cross-linking agent include glycerin, trimethylolpropane, 1,2,4-butanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, triethanolamine, pentaerythritol and the like, and may be used alone or in combination of two or more. You may. Preferred cross-linking agents include glycerin, pentaerythritol, diethanolamine and the like as cross-linking agents having a functional group number of 2 to 4, a molecular weight of 92 to 136 and a hydroxyl value of 1066 to 1826 mgKOH / g, and may be used alone or in combination.
The blending amount of the cross-linking agent is preferably 1 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol component. The cross-linking agent may have an ethylene oxide content (EO rate) of more than 0%. For example, ethylenediamine-based (functional group: 4, molecular weight: 280, hydroxyl value 800 mgKOH / g, EO rate 40%), trimethylolpropane-based (functional group: 3, molecular weight: 183, hydroxyl value 920 mgKOH / g, EO rate 50%). ) Etc.

顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン等を挙げることができる。
充填材(フィラー)としては、黒鉛、アルミナ、メラミン等を挙げることができる。
Examples of the pigment include carbon black and titanium oxide.
Examples of the filler include graphite, alumina, melamine and the like.

難燃剤としては、具体的には、例えば、デガブロムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニルエーテルなどのハロゲン化ジフェニルエーテル、例えば、ハロゲン化ポリカーボネートなどのハロゲン化合物、例えば、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ、水酸化アルミニウムなどの無機化合物、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、ホスフェート系難燃剤、無機リン系難燃剤、ジアルキルホスフィン酸塩、シリコーン系難燃剤、金属酸化物、ホウ酸化合物、膨張性黒鉛等を挙げることができる。 Specific examples of the flame retardant include halogenated diphenyl ethers such as degabromdiphenyl ether and octabromdiphenyl ether, and halogen compounds such as halogenated polycarbonate, such as antimony trioxide, antimony tetroxide, and antimony pentoxide. Inorganic compounds such as sodium pyroantimonate, aluminum hydroxide, triazine ring-containing compounds, metal hydroxides, phosphoric acid ester flame retardants, condensed phosphoric acid ester flame retardants, phosphate flame retardants, inorganic phosphorus flame retardants, dialkyl Examples thereof include phosphinates, silicone flame retardants, metal oxides, boric acid compounds, expansive graphite and the like.

酸化防止剤としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、p−フェニルジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体、モノフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダートフェノール系、亜リン酸エステル系等を挙げることができる。 Examples of the antioxidant include naphthylamine-based, diphenylamine-based, p-phenyldiamine-based, quinoline-based, hydroquinone derivatives, monophenol-based, thiobisphenol-based, hindered phenol-based, and phosphite ester-based agents.

紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ−ル、2−(2’−ヒドロキシ−3’−第三ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ−ル、2−(2’−ヒドロキシ−5’−第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2,2’−メチレンビス(4−第三オクチル−6−(ベンゾトリアゾリル)フェノール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−第三ブチル−5’−カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾール等の2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ第三アミルフェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシオキザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)−s−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−s−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシ−5−メチルフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)−s−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone). 2-Hydroxybenzophenones such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-ditritiary butylphenyl) -5-chlorobenzo. Triazol, 2- (2'-hydroxy-3'-third butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazol, 2- (2'-hydroxy-5'-third octyl) Phenyl) benzotriazol, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-dicumylphenyl) benzotriazol, 2,2'-methylenebis (4-thioctyl-6- (benzotriazolyl) phenol ), 2- (2'-Hydroxyphenyl) benzotriazoles such as 2- (2'-hydroxy-3'-third butyl-5'-carboxyphenyl) benzotriazole; phenylsalicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4 -Di-tertiary butyl phenyl-3,5-di-tertiary butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-third amylphenyl-3,5-di-tertiary butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5 -Phenylates such as di-tertiary butyl-4-hydroxybenzoate; substituted oxanilides such as 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano- Cyano acrylates such as β, β-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate; 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6- Bis (2,4-ditertiary butylphenyl) -s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-propoxy) Examples thereof include triaryltriazines such as -5-methylphenyl) -4,6-bis (2,4-ditriary butylphenyl) -s-triazine.

表皮材30は、不織布、フェルトなどの繊維集合体が挙げられ、特にフェルトが軽量性、防音(吸音)性の点から好ましい。実施形態の表皮材は、第1の層31と第2の層33で構成される2層の不織布シートからなる。第1の層31がポリレタンフォーム20とは反対を向く側とされ、一方、第2の層33がポリウレタンフォーム20を向く側とされる。 Examples of the skin material 30 include fiber aggregates such as non-woven fabric and felt, and felt is particularly preferable from the viewpoint of light weight and soundproofing (sound absorption). The skin material of the embodiment consists of a two-layer non-woven fabric sheet composed of a first layer 31 and a second layer 33. The first layer 31 is on the opposite side of the polyletan foam 20, while the second layer 33 is on the side facing the polyurethane foam 20.

第1の層31と第2の層33の何れか一方の層は、2〜4dの繊維径からなる目付90g/m以上、好ましくは目付90g/m以上500g/m以下であり、他方の層は目付100g/m以上、好ましくは目付100g/m以上500g/m以下である。このように表皮材30を構成すると、一方の層が細い繊維が密になっているため、粘性のあるポリウレタンフォーム原料が表皮材30から染み出し難くなる。前記2層のうち何れか一方の層にはアクリル酸エステル系樹脂が35g/m以上、好ましくは35g/m以上100g/m以下含浸している。アクリル酸エステル系樹脂が含浸した層は、繊維間がアクリル酸エステル系樹脂で充填され、ポリウレタンフォーム原料が表皮材30を通過し難くなり、ポリウレタンフォーム原料が、さらに染み出し難くなる。なお、アクリル酸エステル系樹脂の表皮材30への含浸は、アクリル酸エステル系樹脂のエマルジョンを表皮材30の表面に塗布したり、アクリル酸エステル系樹脂のパウダーを表皮材30の表面に散布して熱ローラーや熱風を当てたりすることにより行うことができる。 The layer of either the first layer 31 or the second layer 33 has a basis weight of 90 g / m 2 or more, preferably 90 g / m 2 or more and 500 g / m 2 or less, having a fiber diameter of 2 to 4 d. The other layer has a basis weight of 100 g / m 2 or more, preferably 100 g / m 2 or more and 500 g / m 2 or less. When the skin material 30 is configured in this way, since one layer is densely packed with fine fibers, it becomes difficult for the viscous polyurethane foam raw material to seep out from the skin material 30. One of the two layers is impregnated with an acrylic acid ester resin of 35 g / m 2 or more, preferably 35 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less. In the layer impregnated with the acrylic acid ester resin, the fibers are filled with the acrylic ester resin, making it difficult for the polyurethane foam raw material to pass through the skin material 30, and further making it difficult for the polyurethane foam raw material to seep out. To impregnate the skin material 30 of the acrylic acid ester resin, an emulsion of the acrylic acid ester resin is applied to the surface of the skin material 30, or powder of the acrylic acid ester resin is sprayed on the surface of the skin material 30. It can be done by applying hot rollers or hot air.

第1の層31と第2の層33の目付量及びアクリル酸エステル樹脂の含浸を調整することにより、含浸層34を含む表皮材30のJIS K6400−7B法:2012に基づく通気量(1)を、5〜80cc/cm/secにすることができる。含浸層34を含む表皮材30のJIS K6400−7B法:2012に基づく通気量(1)を、5〜80cc/cm/secにすることにより、防音材10の防音(吸音)性を良好なものにできる。 By adjusting the basis weight of the first layer 31 and the second layer 33 and the impregnation of the acrylic acid ester resin, the air permeability of the skin material 30 including the impregnated layer 34 based on the JIS K6400-7B method: 2012 (1). Can be 5 to 80 cc / cm 2 / sec. By setting the air permeability (1) of the skin material 30 including the impregnated layer 34 based on the JIS K6400-7B method: 2012 to 5 to 80 cc / cm 2 / sec, the soundproofing (sound absorbing) property of the soundproofing material 10 is good. Can be made.

表皮材30のより好ましい態様は、ポリウレタンフォーム20側となる第2の層33が、2〜4dの繊維径からなる目付90g/m以上からなり、かつアクリル酸エステル系樹脂を35g/m以上含浸させた態様である。この態様で表皮材30を構成すると、防音材10の製造時にポリウレタンフォーム原料と接する第2の層33が、細い繊維が密になっており、さらにアクリル酸エステル系樹脂が35g/m以上含浸しているため、ポリウレタンフォーム原料が第2の層33に含浸する(しみ込む)量が制限される。そのため、第2の層33におけるポリウレタンフォーム20と接する部分に形成される、ポリウレタンフォーム原料の含浸・硬化による含浸層34が薄くまたは粗となり、第2の層33の通気性を確保することができる。 In a more preferable embodiment of the skin material 30, the second layer 33 on the polyurethane foam 20 side has a basis weight of 90 g / m 2 or more having a fiber diameter of 2 to 4d, and 35 g / m 2 of an acrylic acid ester resin. This is the impregnated mode. When the skin material 30 is configured in this embodiment, the second layer 33, which is in contact with the polyurethane foam raw material during the production of the soundproof material 10, is densely packed with fine fibers and is further impregnated with 35 g / m 2 or more of acrylic acid ester resin. Therefore, the amount of the polyurethane foam raw material impregnated (soaked) into the second layer 33 is limited. Therefore, the impregnated layer 34 formed in the portion of the second layer 33 in contact with the polyurethane foam 20 by impregnation / curing of the polyurethane foam raw material becomes thin or coarse, and the air permeability of the second layer 33 can be ensured. ..

ポリウレタンフォーム20とは反対側の第1の層31の目付量を100g/m以上とすることにより、第1の層31へのウレタンフォーム原料の含浸を効果的に防いで表皮材30の通気性を確保することができる。
さらに第1の層31は、繊維径5d以上にして表面の耐摩耗性を向上させるのが好ましい。なお、第1の層31と第2の層33は接着またはニードルパンチにより一体となっている。
By setting the basis weight of the first layer 31 on the opposite side of the polyurethane foam 20 to 100 g / m 2 or more, the impregnation of the urethane foam raw material into the first layer 31 is effectively prevented and the skin material 30 is ventilated. Sex can be ensured.
Further, it is preferable that the first layer 31 has a fiber diameter of 5 d or more to improve the wear resistance of the surface. The first layer 31 and the second layer 33 are integrated by adhesion or needle punching.

前記防音材10は、200mm角×厚み20mmのサンプルをφ80mmの圧縮冶具に、試験スピード50mm/minで厚みの80%まで圧縮した際の50%圧縮時の荷重を測定値とした圧縮硬さが500N以上であるのが好ましく、より好ましくは650〜1200Nである。防音材10の圧縮硬さが低すぎると、例えば乗員の足で防音材10の上面が押圧された場合に、押圧された部分が沈み込んで歩き難くなったり、姿勢が不安定になったりする。 The soundproofing material 10 has a compression hardness measured by 50% compression when a sample of 200 mm square × 20 mm thickness is compressed to 80% of the thickness at a test speed of 50 mm / min using a compression jig of φ80 mm. It is preferably 500 N or more, and more preferably 650 to 1200 N. If the compression hardness of the soundproofing material 10 is too low, for example, when the upper surface of the soundproofing material 10 is pressed by the feet of an occupant, the pressed portion may sink, making it difficult to walk or the posture may become unstable. ..

前記防音材10の製造方法について、図2を用いて説明する。防音材10の製造は、金型40を用いるモールド成形によって行われる。金型40は、下型41と上型43とよりなり、下型41または上型43の何れか一方に表皮材30が取り付けられる。表皮材30は第1の層31を一方の型の型面に向け、第2の層33が型内を向くようにして取り付けられる。上型43に表皮材30が取り付けられる場合、上型43の型面には、表皮材30を取り外し可能に保持するための係止ピン等からなる係止手段が設けられる。
図示の例では、図2の(2−1)のように、上型43の型面に表皮材30を取り付ける。
The method for manufacturing the soundproofing material 10 will be described with reference to FIG. The soundproofing material 10 is manufactured by molding using a mold 40. The mold 40 includes a lower mold 41 and an upper mold 43, and the skin material 30 is attached to either the lower mold 41 or the upper mold 43. The skin material 30 is attached so that the first layer 31 faces the mold surface of one mold and the second layer 33 faces the inside of the mold. When the skin material 30 is attached to the upper mold 43, a locking means including a locking pin or the like for holding the skin material 30 detachably is provided on the mold surface of the upper mold 43.
In the illustrated example, the skin material 30 is attached to the mold surface of the upper mold 43 as shown in (2-1) of FIG.

なお、金型40の型面に表皮材30を取り付ける前に、金型40の型面には離型剤38が塗布される。離型剤38は、前記ポリウレタンフォーム20の音源側の表面をオープンセルにし易くするため、直鎖状炭化水素ワックスを含有するものが好ましい。直鎖状炭化水素ワックスとしては、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、サゾールワックス等が挙げられ、有機溶剤に分散させた溶剤系離型剤、乳化剤を用いて水に分散させた水系離型剤等が使用できる。 Before attaching the skin material 30 to the mold surface of the mold 40, the mold release agent 38 is applied to the mold surface of the mold 40. The release agent 38 preferably contains a linear hydrocarbon wax so that the surface of the polyurethane foam 20 on the sound source side can be easily opened. Examples of the linear hydrocarbon wax include paraffin wax, Fishertroph wax, sazole wax, etc., such as a solvent-based mold release agent dispersed in an organic solvent, a water-based mold release agent dispersed in water using an emulsifier, and the like. Can be used.

金型40の型面に離型剤38を塗布し、表皮材30を取り付けた後に、図2の(2−2)のように金型40にポリウレタンフォーム原料20aを混合して注入し、閉型して表皮材30の第2の層33と金型40の下型41の型面との間の成形空間でポリウレタンフォーム原料20aを発泡させる。 After applying the mold release agent 38 to the mold surface of the mold 40 and attaching the skin material 30, the polyurethane foam raw material 20a is mixed and injected into the mold 40 as shown in FIG. 2 (2-2), and the mold 40 is closed. The polyurethane foam raw material 20a is foamed in the molding space between the second layer 33 of the skin material 30 and the mold surface of the lower mold 41 of the mold 40.

金型40に注入されたポリウレタンフォーム原料20aは、発泡によって、表皮材30の第2の層33と金型40の下型の型面間の成形空間に充満し、図2の(2−3)のように、表皮材30と一体にポリウレタンフォーム20を形成する。その際、ポリウレタンフォーム原料20aの一部は、表皮材30の第2の層33内に含浸して硬化し、ポリウレタンフォーム20との境界側に含浸層34を形成する。 The polyurethane foam raw material 20a injected into the mold 40 fills the molding space between the second layer 33 of the skin material 30 and the mold surface of the lower mold of the mold 40 by foaming, and forms (2-3) in FIG. ), The polyurethane foam 20 is integrally formed with the skin material 30. At that time, a part of the polyurethane foam raw material 20a is impregnated into the second layer 33 of the skin material 30 and cured to form the impregnated layer 34 on the boundary side with the polyurethane foam 20.

その後、図3のように、上型43を下型41から離して金型40を開き、図1に示した、ポリウレタンフォーム20の片面に表皮材30が一体に成形された積層体からなる防音材10を取り出す。 After that, as shown in FIG. 3, the upper mold 43 is separated from the lower mold 41 to open the mold 40, and the soundproofing is made of a laminated body in which the skin material 30 is integrally molded on one side of the polyurethane foam 20 shown in FIG. Take out the material 10.

図4及び図5の配合からなるポリウレタンフォーム原料を用い、図2及び図3に示した金型40を用いるモールド発泡方法により500mm角×厚み20mmの防音材を製造した。図4及び図5の配合における各成分の数値は重量部を示す。金型の加熱は温水により行い、下型41及び上型43を70℃に加熱した。離型剤は、スプレー塗布によって、直鎖状炭化水素ワックス(品名:URH−520、コニシ社製)を型面に10〜30g/m塗布した。 Using the polyurethane foam raw material composed of the formulations shown in FIGS. 4 and 5, a soundproof material having a size of 500 mm square and a thickness of 20 mm was produced by a mold foaming method using the mold 40 shown in FIGS. 2 and 3. The numerical values of each component in the formulations of FIGS. 4 and 5 indicate parts by weight. The mold was heated with warm water, and the lower mold 41 and the upper mold 43 were heated to 70 ° C. As the mold release agent, a linear hydrocarbon wax (product name: URH-520, manufactured by Konishi Co., Ltd.) was applied to the mold surface by spray coating at 10 to 30 g / m 2.

実施例1〜実施例5及び比較例1〜比較例3は、表皮材を図2及び図3のように上型43の型面に取り付けて防音材を製造した。比較例4は、ポリウレタンフォームに代えて、材質:合成繊維、綿などを熱可塑性樹脂などで成形、目付量1200g/mのフェルトを用いた例である。 In Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, the skin material was attached to the mold surface of the upper mold 43 as shown in FIGS. 2 and 3 to manufacture a soundproof material. Comparative Example 4 is an example in which a felt having a basis weight of 1200 g / m 2 is used by molding a material: synthetic fiber, cotton or the like with a thermoplastic resin or the like instead of polyurethane foam.

図4の配合を構成する各成分は次のとおりである。
・ポリオール−1:ポリエーテルポリオール、官能基数3.6、数平均分子量5500、水酸基価31.5mgKOH/g、EO率8%
・ポリオール−2:ポリマーポリオール、官能基数3、数平均分子量5000、水酸基価25mgKOH/g、EO率13%、固形分濃度30%
・発泡剤:水
・アミン触媒1:ジエタノールアミン
・アミン触媒2:脂肪族三級アミン組成物〔ビス(2-ジメチルアミノエチル)エーテル/ ジプロピレングリコール〕
・整泡剤:有機変性シロキサン、品名;B8715LF2、EVONIC社
・添加剤:ポリエーテルポリオール、分子量5000、官能基数3、水酸基価34mgKOH、EO率70%
・イソシアネート1(ISO−1):ポリメリックMDI、NCO%31.5%
・イソシアネート2(ISO−2):4,4’−MDI/ウレタンプレポリマー=75〜85/15〜25で、NCO%26.5%、EO率10%
The components constituting the formulation shown in FIG. 4 are as follows.
-Polyol-1: Polyether polyol, number of functional groups 3.6, number average molecular weight 5500, hydroxyl value 31.5 mgKOH / g, EO rate 8%
Polyol-2: Polymer polyol, number of functional groups 3, number average molecular weight 5000, hydroxyl value 25 mgKOH / g, EO rate 13%, solid content concentration 30%
-Effervescent agent: water-Amine catalyst 1: Diethanolamine-Amine catalyst 2: aliphatic tertiary amine composition [bis (2-dimethylaminoethyl) ether / dipropylene glycol]
・ Defoaming agent: organically modified siloxane, product name; B8715LF2, EVONIC ・ Additives: polyether polyol, molecular weight 5000, number of functional groups 3, hydroxyl value 34 mgKOH, EO rate 70%
-Isocyanate 1 (ISO-1): Polymeric MDI, NCO% 31.5%
-Isocyanate 2 (ISO-2): 4,4'-MDI / urethane prepolymer = 75 to 85/15 to 25, NCO% 26.5%, EO rate 10%.

各実施例及び各比較例について、第2の層における含浸層の厚み、ポリウレタンフォームの外観、防音材の硬さ、ポリウレタンフォームの密度、ポリウレタンフォームのスキン層21の通気量(2)と中央層の通気量(3)、含浸層を含む表皮材の通気量(1)、残響室吸音率、ポリウレタンフォームの残響室吸音率、防音材の透過損失を算出あるいは測定により得た。 For each example and each comparative example, the thickness of the impregnated layer in the second layer, the appearance of the polyurethane foam, the hardness of the soundproofing material, the density of the polyurethane foam, the air permeability (2) of the skin layer 21 of the polyurethane foam and the central layer. The aeration amount (3), the aeration amount of the skin material including the impregnated layer (1), the reverberation room sound absorption coefficient, the reverberation room sound absorption coefficient of the polyurethane foam, and the transmission loss of the soundproof material were calculated or measured.

表皮材30における含浸層の厚みの測定は、500mm角×厚み20mmの防音材から走査型電子顕微鏡(SEM:日本電子製)にて、倍率35倍で測定し、5点(最大と最小を含む)の平均より求めた。
ポリウレタンフォームの外観は、500mm角×厚み20mmの防音材のポリウレタンフォームの断面を目視で観察し、最大平均直径5mm以下のセルで構成され、5mmより大のボイドが無い場合「◎」、最大平均直径5mmより大きく18mm以下のボイドが存在する場合「〇」、最大平均直径18mmより大きいボイドが存在する場合「×」とした。最大平均直径は、長径と短径の平均値をいう。大きいボイドが存在する場合、その部分の硬さが大きく低下し、加圧時にその部分で沈み込みが大きくなる。
The thickness of the impregnated layer in the skin material 30 is measured from a soundproof material of 500 mm square x 20 mm thickness with a scanning electron microscope (SEM: manufactured by JEOL Ltd.) at a magnification of 35 times, and 5 points (including maximum and minimum). ) Was calculated from the average.
The appearance of the polyurethane foam is composed of cells with a maximum average diameter of 5 mm or less by visually observing the cross section of the polyurethane foam of soundproof material of 500 mm square x 20 mm thickness, and "◎" when there is no void larger than 5 mm, the maximum average. When a void having a diameter of more than 5 mm and 18 mm or less is present, the value is "○", and when a void having a maximum average diameter of 18 mm or more is present, the value is "x". The maximum average diameter is the average value of the major axis and the minor axis. When a large void is present, the hardness of the portion is greatly reduced, and the sinking is increased at the portion during pressurization.

防音材の硬さの測定は、500mm角×厚み20mmの防音材を200mm角×厚み20mmに裁断したサンプルを、表皮材が上面になるように設置し、φ80mmの圧縮治具によって圧縮スピード50mm/minで、変位量が厚みの80%(サンプルの変位量16mm、サンプルの残り厚み4mm)となるまで圧縮し、その際の25%圧縮時、50%圧縮時、75%圧縮時の荷重を測定値として読み取った。
防音材の硬さの評価は、50%圧縮時の荷重を測定値とした圧縮硬さが1000N以上の場合に「◎」、500N以上〜1000N未満の場合に「〇」、500N未満の場合に「×」とした。
To measure the hardness of the soundproofing material, a sample obtained by cutting a soundproofing material of 500 mm square x 20 mm in thickness into 200 mm square x 20 mm in thickness is placed so that the skin material is on the upper surface, and the compression speed is 50 mm / with a compression jig of φ80 mm. In min, compress until the displacement amount becomes 80% of the thickness (displacement amount of sample 16 mm, remaining thickness of sample 4 mm), and measure the load at 25% compression, 50% compression, and 75% compression at that time. Read as a value.
The evaluation of the hardness of the soundproof material is "◎" when the compression hardness is 1000N or more, "○" when the compression hardness is 500N or more and less than 1000N, and "○" when the compression hardness is less than 500N. It was set as "x".

ポリウレタンフォームの密度の測定は、500mm角×厚み20mmの防音材を100mm角×厚み20mmに裁断して得られた裁断片から表皮材部分(含浸層が存在する場合は含浸層を含む表皮材部分)を除去し、残ったポリウレタンフォームからなるサンプルに対し、JIS K7222:2005に基づいて行った。 The density of the polyurethane foam is measured from the cut piece obtained by cutting a soundproof material of 500 mm square × 20 mm in thickness into 100 mm square × 20 mm in thickness, and the skin material part (if the impregnated layer is present, the skin material part including the impregnated layer). ) Was removed, and the sample consisting of the remaining polyurethane foam was subjected to JIS K7222: 2005.

ポリウレタンフォームのセル数の測定は、JIS K 6400−1:2004に準拠して測定した。ポリウレタンフォームの評価として、セル数の評価は、10個未満を「×」、10以上20未満を「○」、20以上を「◎」とする。 The number of cells of the polyurethane foam was measured according to JIS K 6400-1: 2004. As an evaluation of the polyurethane foam, the number of cells is evaluated as "x" for less than 10 cells, "○" for 10 or more and less than 20, and "◎" for 20 or more.

ポリウレタンフォームのスキン層の通気量(2)と中央層の通気量(3)の測定は、500mm角×厚み20mmの防音材を100mm角×厚み20mmに裁断して得られた裁断片から表皮材部分(含浸層が存在する場合は含浸層を含む表皮材部分)を除去し、スキン層(ウレタフォームの表面側)と中央層(厚みに対して中央部分)に分けるため、40mm角以上×厚み3mmにスライスしたサンプルに対し、表面側に近い面を下側にして、JIS K 6400−7B法:2012に基づいて測定した。この時、クランプ口径は、5cm(φ約25mm)を使用した。また、厚みを換算するため、次の式で通気量(2)、(3)を求めた。
通気量(2)、(3)〔(cc/cm/sec)・mm〕=JIS測定通気量〔cc/cm/sec〕×測定部位の厚み〔mm〕
The air flow rate (2) of the skin layer of polyurethane foam and the air flow rate (3) of the central layer were measured from a cut piece obtained by cutting a soundproof material of 500 mm square x 20 mm thickness into 100 mm square x 20 mm thickness. 40 mm square or more x thickness to remove the part (the skin material part including the impregnated layer if there is an impregnated layer) and divide it into a skin layer (the surface side of the ureta foam) and a central layer (the central part with respect to the thickness). For the sample sliced to 3 mm, the measurement was performed based on JIS K 6400-7B method: 2012 with the surface closer to the surface side facing down. At this time, a clamp diameter of 5 cm 2 (φ about 25 mm) was used. Further, in order to convert the thickness, the aeration amount (2) and (3) were calculated by the following formulas.
Aeration amount (2), (3) [(cc / cm 2 / sec) · mm] = JIS measurement aeration amount [cc / cm 2 / sec] × thickness of measurement site [mm]

スキン層の通気量(2)の評価は、35〔(cc/cm/sec)・mm〕未満を「×」、35以上50未満を「△」、50以上110未満を「○」、110以上を「◎」とし、中央層の通気量(3)の評価は、50未満を「×」、50以上75未満を「△」、75以上135未満を「○」、135以上を「◎」とする。
ポリウレタンフォームの通気量としての評価は、セル数の評価と通気量(2)(スキン層)と通気量(3)(中央層)の評価のうち、一番評価の悪い基準を評価結果とする。
The evaluation of the air permeability (2) of the skin layer is "×" for less than 35 [(cc / cm 2 / sec) · mm], "△" for 35 or more and less than 50, "○" for 50 or more and less than 110, 110. The above is regarded as "◎", and the evaluation of the air volume (3) of the central layer is "×" for less than 50, "△" for 50 or more and less than 75, "○" for 75 or more and less than 135, and "◎" for 135 or more. And.
For the evaluation of the polyurethane foam as the air volume, the evaluation result is the worst evaluation among the evaluation of the number of cells and the evaluation of the air volume (2) (skin layer) and the air volume (3) (central layer). ..

含浸層を含む表皮材の通気量(1)の測定は、500mm角×厚み20mmの防音材を100mm角×厚み20mmに裁断して得られた裁断物から表皮材部分(含浸層が存在する場合は含浸層を含む表皮材部分)を切り取り、切り取った表皮材部分(含浸層が存在する場合は含浸層を含む表皮材部分)からなるサンプルに対し、含浸層を下側に設置して、JIS K6400−7B法:2012に基づき、測定面積38cm〔φ約70mm〕を使用して測定した。 The air permeability (1) of the skin material including the impregnated layer is measured by cutting a soundproof material of 500 mm square × 20 mm in thickness into 100 mm square × 20 mm in thickness from the cut material (when the impregnated layer is present). Cuts out the skin material part including the impregnated layer), installs the impregnated layer on the lower side of the sample consisting of the cut skin material part (the skin material part including the impregnated layer if the impregnated layer exists), and makes JIS. Based on the K6400-7B method: 2012, the measurement was performed using a measurement area of 38 cm 2 [φ about 70 mm].

残響室吸音率の測定は、500mm角×厚み20mmの防音材10を4枚残響室(約30m)内の床面に敷き、表皮材の表面(非音源側表面)に対し、JIS A 1409に基づき行った。ここでサンプル同士、サンプルと冶具との隙間はすべてアルミテープにてシールした。残響室吸音率は、各周波数(500、630、800、1000、1250、1600、2000、2500、3150、4000、5000、6300Hz)の吸音率の測定値を平均して得た平均吸音率を、残響室吸音率とした。防音材10の残響室吸音率は、含浸層を含む表皮材側の表面に対する平均吸音率である。
残響室吸音率の評価は65%以上の場合に「◎」、40%以上65%未満の場合に「〇」、40%未満の場合に「×」とした。
To measure the sound absorption coefficient of the reverberation room, four soundproofing materials 10 of 500 mm square x 20 mm thickness were laid on the floor in the reverberation room (about 30 m 3 ), and JIS A 1409 was applied to the surface of the skin material (the surface on the non-sound source side). I went based on. Here, all the gaps between the samples and between the samples and the jig were sealed with aluminum tape. The reverberation room sound absorption coefficient is an average sound absorption coefficient obtained by averaging the measured values of the sound absorption coefficient of each frequency (500, 630, 800, 1000, 1250, 1600, 2000, 2500, 3150, 4000, 5000, 6300 Hz). The sound absorption coefficient of the reverberation room was used. The reverberation room sound absorption coefficient of the soundproof material 10 is an average sound absorption coefficient with respect to the surface on the skin material side including the impregnated layer.
The reverberation room sound absorption coefficient was evaluated as "◎" when it was 65% or more, "○" when it was 40% or more and less than 65%, and "×" when it was less than 40%.

透過損失の測定は、JIS A1441−1:2007に基づいて行った。音源残響室は36m、受音無響室は20m、測定面積は400×400mm(0.16m)である。500mm角×厚み20mmの防音材の音源側であるポリウレタンフォーム表面に厚み0.8mmの鉄板(遮音材)と非音源側である表皮材に厚み1mmのゴムシート(遮音材)(1700g/m)を重ね、防音材の周囲を50mm幅の枠で固定した状態でさらに隙間を粘土でシールし、鉄板側を音源として音を入射させ、ゴムシートの表面から100mm離れた位置で中央分離散点4箇所(100mmピッチ)における1600Hzにおける数値を測定した。図4及び図5における透過損失の「構成A」はウレタンフォームを鉄板に、すなわち表皮材をゴムシートに密着する構成であり、「構成B」は表皮材を鉄板に、すなわちウレタンフォームをゴムシートに密着する構成である。
透過損失の評価は44.2dB以上の場合に「◎」、42.2以上44.2dB未満の場合に「〇」、42.2dB未満の場合に「×」とした。
The measurement of transmission loss was performed based on JIS A1441-1: 2007. The sound source reverberation room is 36 m 3 , the sound receiving and reverberation room is 20 m 3 , and the measurement area is 400 x 400 mm (0.16 m 2 ). A rubber sheet (sound insulation material) with a thickness of 0.8 mm (sound insulation material) on the surface of the polyurethane foam on the sound source side of the sound source side of 500 mm square x 20 mm and a rubber sheet (sound insulation material) with a thickness of 1 mm on the skin material on the non-sound source side (1700 g / m 2) ) Are piled up, the gap is further sealed with clay while the circumference of the soundproof material is fixed with a frame with a width of 50 mm, the sound is incident from the iron plate side as a sound source, and the central separation scattering point is 100 mm away from the surface of the rubber sheet. Numerical values at 1600 Hz were measured at four locations (100 mm pitch). “Structure A” of the transmission loss in FIGS. 4 and 5 has a configuration in which the urethane foam is in close contact with the iron plate, that is, the skin material is in close contact with the rubber sheet, and “Structure B” is the structure in which the skin material is attached to the iron plate, that is, the urethane foam is attached to the rubber sheet. It is a structure that is in close contact with.
The evaluation of the transmission loss was "◎" when it was 44.2 dB or more, "○" when it was 42.2 or more and less than 44.2 dB, and "x" when it was less than 42.2 dB.

各実施例及び各比較例について防音材の総合評価を行った。防音材の総合評価は硬さ評価、残響室吸音率評価、透過損失の各評価のうち最低の評価とする。例えば、硬さ評価、残響室吸音率評価、透過損失における評価の全てが「◎」の場合に総合評価「◎」、少なくとも評価の1つが「〇」で残りが「◎」の場合に総合評価「〇」、少なくとも評価の1つが「△」で残りが「〇」あるいは「◎」の場合に総合評価「△」、少なくとも評価の1つが「×」で残りが「△」または「〇」あるいは「◎」の場合に総合評価「×」になる。 Comprehensive evaluation of soundproofing material was performed for each Example and each Comparative Example. The comprehensive evaluation of the soundproofing material is the lowest of the hardness evaluation, the reverberation room sound absorption coefficient evaluation, and the transmission loss evaluation. For example, a comprehensive evaluation of "◎" when all of the hardness evaluation, reverberation room sound absorption coefficient evaluation, and transmission loss evaluation are "◎", and a comprehensive evaluation when at least one of the evaluations is "○" and the rest is "◎". "○", comprehensive evaluation "△" when at least one of the evaluations is "△" and the rest is "○" or "◎", at least one of the evaluations is "×" and the rest is "△" or "○" If it is "◎", the overall evaluation will be "x".

実施例1は、ポリオール−1を30重量部、ポリオール2を70重量部、発泡剤を5.10重量部、アミン触媒−1を2.71重量部、アミン触媒−2を0.39重量部、整泡剤を0重量部、添加剤を0重量部、イソシアネートをISO−1:ISO−2=22:78、イソシアネートインデックスを105としたポリウレタンフォーム原料を用い、表皮材として第1の層が6dのPET繊維、目付量150g/m、第2の層が3dのPET繊維、目付量100g/m、アクリル酸エステル樹脂が50g/m含浸したものからなり、全体目付量が300g/mの表皮材を使用した。 In Example 1, 30 parts by weight of polyol-1, 70 parts by weight of polyol 2, 5.10 parts by weight of foaming agent, 2.71 parts by weight of amine catalyst-1, and 0.39 parts by weight of amine catalyst-2. A polyurethane foam raw material having 0 parts by weight of a foam stabilizer, 0 parts by weight of an additive, ISO-1: ISO-2 = 22: 78 for isocyanate, and 105 for an isocyanate index was used, and the first layer was used as a skin material. It consists of 6d PET fiber, a grain size of 150 g / m 2 , a second layer of 3d PET fiber, a grain size of 100 g / m 2 , and an acrylic acid ester resin impregnated with 50 g / m 2, and the total grain size is 300 g / m 2. using the skin material of m 2.

実施例1の結果は、含浸層の厚みが0.5mm、ポリウレタンフォームの外観が「◎」、防音材の50%圧縮時の硬さが1110N、評価「◎」、ポリウレタンフォームの密度が55kg/m、ポリウレタンフォームのセル数58個/25mm、ポリウレタンフォームの通気量(2)、(3)はスキン層が78(cc/cm/sec)・mm、中央層が287(cc/cm/sec)・mm、含浸層を含む表皮材の通気量(1)が20.8cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が71%、評価「◎」、防音材の透過損失が「構成A」49.2dB、評価「◎」、総合評価「◎」であり、防音(吸音)性が良好であった。 The results of Example 1 were that the thickness of the impregnated layer was 0.5 mm, the appearance of the polyurethane foam was "◎", the hardness of the soundproofing material at 50% compression was 1110 N, the evaluation was "◎", and the density of the polyurethane foam was 55 kg /. m 3 , number of cells of polyurethane foam 58/25 mm, air permeability of polyurethane foam (2), (3) is 78 (cc / cm 2 / sec) mm for skin layer, 287 (cc / cm 2) for central layer /Sec) ・ mm, air permeability of the skin material including the impregnated layer (1) is 20.8cc / cm 2 / sec, the reverberation room sound absorption coefficient of the soundproof material is 71%, evaluation "◎", transmission loss of the soundproof material “Structure A” was 49.2 dB, the evaluation was “◎”, and the overall evaluation was “◎”, and the soundproofing (sound absorption) property was good.

実施例2は、ポリオール−1を30重量部、ポリオール2を70重量部、発泡剤を5.76重量部、アミン触媒−1を3.06重量部、アミン触媒−2を0.45重量部、整泡剤を0.31重量部、添加剤を2.27重量部、イソシアネートをISO−1:ISO−2=22:78、イソシアネートインデックス105としたポリウレタンフォーム原料を用い、表皮材として実施例1と同じ構成の表皮材を使用した例である。 In Example 2, 30 parts by weight of polyol-1, 70 parts by weight of polyol 2, 5.76 parts by weight of foaming agent, 3.06 parts by weight of amine catalyst-1, and 0.45 parts by weight of amine catalyst-2. , Examples of the skin material using a polyurethane foam raw material having a foam stabilizer of 0.31 parts by weight, an additive of 2.27 parts by weight, an isocyanate of ISO-1: ISO-2 = 22: 78, and an isocyanate index of 105. This is an example using a skin material having the same composition as 1.

実施例2の結果は、含浸層の厚みが0.5mm、ポリウレタンフォームの外観が「◎」、防音材の50%圧縮時の硬さが1400N、評価「◎」、ポリウレタンフォームの密度が55kg/m、ポリウレタンフォームのセル数53個/25mm、ポリウレタンフォームの通気量(2)、(3)はスキン層が39(cc/cm/sec)・mm、中央層が70(cc/cm/sec)・mm、含浸層を含む表皮材の通気量(1)が11.7cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が65%、評価「◎」、防音材の透過損失が「構成A」47.2dB、評価「◎」、総合評価「◎」であり、防音(吸音)性が良好であった。 The results of Example 2 were that the thickness of the impregnated layer was 0.5 mm, the appearance of the polyurethane foam was "◎", the hardness of the soundproofing material at 50% compression was 1400 N, the evaluation was "◎", and the density of the polyurethane foam was 55 kg /. m 3 , the number of cells of polyurethane foam 53/25 mm, the air volume of polyurethane foam (2), (3) is 39 (cc / cm 2 / sec) mm for the skin layer and 70 (cc / cm 2) for the central layer. / Sec) · mm, air permeability of the skin material including the impregnated layer (1) is 11.7 cc / cm 2 / sec, the reverberation room sound absorption coefficient of the soundproof material is 65%, evaluation "◎", transmission loss of the soundproof material “Structure A” was 47.2 dB, the evaluation was “◎”, and the overall evaluation was “◎”, and the soundproofing (sound absorption) property was good.

実施例3は、ポリオール−1を30重量部、ポリオール2を70重量部、発泡剤を5.88重量部、アミン触媒−1を3.13重量部、アミン触媒−2を0.45重量部、整泡剤を0重量部、添加剤を9.84重量部、イソシアネートをISO−1:ISO−2=0:100、イソシアネートインデックス105としたポリウレタンフォーム原料を用い、表皮材として実施例1と同じ構成の表皮材を使用した例である。 In Example 3, 30 parts by weight of polyol-1, 70 parts by weight of polyol 2, 5.88 parts by weight of foaming agent, 3.13 parts by weight of amine catalyst-1, and 0.45 parts by weight of amine catalyst-2. A polyurethane foam raw material having 0 parts by weight of a foam stabilizer, 9.84 parts by weight of an additive, ISO-1: ISO-2 = 0: 100 of isocyanate, and an isocyanate index of 105 was used as the skin material of Example 1. This is an example of using a skin material having the same composition.

実施例3の結果は、含浸層の厚みが0.5mm、ポリウレタンフォームの外観が「〇」、防音材の50%圧縮時の硬さが650N、評価「〇」、ポリウレタンフォームのセル数64個/25mm、ポリウレタンフォームの密度が55kg/m、ポリウレタンフォームの通気量(2)、(3)はスキン層が276(cc/cm/sec)・mm、中央層が352(cc/cm/sec)・mm、含浸層を含む表皮材の通気量(1)が72cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が73%、評価「◎」、防音材の透過損失が「構成A」50.2dB、評価「◎」、総合評価「〇」であり、ポリウレタンフォームの外観が他の実施例よりも劣っていたが、防音(吸音)性は良好であった。 As a result of Example 3, the thickness of the impregnated layer was 0.5 mm, the appearance of the polyurethane foam was "○", the hardness of the soundproofing material at 50% compression was 650 N, the evaluation was "○", and the number of cells of the polyurethane foam was 64. / 25 mm, polyurethane foam density 55 kg / m 3 , polyurethane foam air permeability (2), (3) is 276 (cc / cm 2 / sec) mm for the skin layer and 352 (cc / cm 2) for the central layer. / Sm) · mm, air permeability of the skin material including the impregnated layer (1) is 72 cc / cm 2 / sec, soundproofing room sound absorption coefficient is 73%, evaluation is "◎", and transmission loss of the soundproofing material is "composition". A ”50.2 dB, evaluation“ ◎ ”, and overall evaluation“ 〇 ”, the appearance of the polyurethane foam was inferior to that of the other examples, but the soundproofing (sound absorption) property was good.

実施例4は、ポリオール−1を0重量部、ポリオール2を100重量部、発泡剤を6.41重量部、アミン触媒−1を3.33重量部、アミン触媒−2を0.37重量部、整泡剤を0重量部、添加剤を2.47重量部、イソシアネートをISO−1:ISO−2=0:100、イソシアネートインデックス120としたポリウレタンフォーム原料を用い、表皮材として実施例1と同じ構成の表皮材を使用した例である。 In Example 4, the polyol-1 is 0 parts by weight, the polyol2 is 100 parts by weight, the foaming agent is 6.41 parts by weight, the amine catalyst-1 is 3.33 parts by weight, and the amine catalyst-2 is 0.37 parts by weight. A polyurethane foam raw material having 0 parts by weight of a foam stabilizer, 2.47 parts by weight of an additive, ISO-1: ISO-2 = 0: 100 as an isocyanate, and an isocyanate index of 120 was used as the skin material of Example 1. This is an example of using a skin material having the same composition.

実施例4の結果は、含浸層の厚みが0.5mm、ポリウレタンフォームの外観が「◎」、防音材の50%圧縮時の硬さが1024N、評価「◎」、ポリウレタンフォームの密度が55kg/m、ポリウレタンフォームのセル数59個/25mm、ポリウレタンフォームの通気量(2)、(3)はスキン層が36(cc/cm/sec)・mm、中央層が55(cc/cm/sec)・mm、含浸層を含む表皮材の通気量(1)が8.23cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が59%、評価「〇」、防音材の透過損失が「構成A」44.2dB、評価「◎」、総合評価「〇」であり、防音(吸音)性が良好であった。 The results of Example 4 were that the thickness of the impregnated layer was 0.5 mm, the appearance of the polyurethane foam was "◎", the hardness of the soundproofing material at 50% compression was 1024N, the evaluation was "◎", and the density of the polyurethane foam was 55 kg /. m 3 , number of cells of polyurethane foam 59/25 mm, air permeability of polyurethane foam (2), (3) is 36 (cc / cm 2 / sec) mm for skin layer, 55 (cc / cm 2) for central layer /Sec) · mm, air permeability of the skin material including the impregnated layer (1) is 8.23 cc / cm 2 / sec, the reverberation room sound absorption coefficient of the soundproof material is 59%, evaluation "○", transmission loss of the soundproof material “Structure A” was 44.2 dB, the evaluation was “◎”, and the overall evaluation was “〇”, and the soundproofing (sound absorption) property was good.

実施例5は、ポリオール−1を30重量部、ポリオール2を70重量部、発泡剤を5.10重量部、アミン触媒−1を2.71重量部、アミン触媒−2を0.39重量部、整泡剤を0重量部、添加剤を0重量部、イソシアネートをISO−1:ISO−2=22:78、イソシアネートインデックス105としたポリウレタンフォーム原料を用い、表皮材として実施例1と同じ構成の表皮材を使用した例である。 In Example 5, the polyol-1 is 30 parts by weight, the polyol2 is 70 parts by weight, the foaming agent is 5.10 parts by weight, the amine catalyst-1 is 2.71 parts by weight, and the amine catalyst-2 is 0.39 parts by weight. , The foam-regulating agent is 0 parts by weight, the additive is 0 parts by weight, the isocyanate is ISO-1: ISO-2 = 22: 78, and the isocyanate index 105 is used as a polyurethane foam raw material, and the same configuration as in Example 1 is used as the skin material. This is an example of using the skin material of.

実施例5の結果は、含浸層の厚みが0.5mm、ポリウレタンフォームの外観が「◎」、防音材の50%圧縮時の硬さが1110N、評価「◎」、ポリウレタンフォームの密度が55kg/m、ポリウレタンフォームのセル数32個/25mm、ポリウレタンフォームの通気量(2)、(3)はスキン層が78(cc/cm/sec)・mm、中央層が287(cc/cm/sec)・mm、含浸層を含む表皮材の通気量(1)が20.8cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が71%、評価「◎」、防音材の透過損失の音源側と非音源側を反対向きにセットし、表皮材側に音源を配置した透過損失が「構成B」47.2dB、評価「◎」、総合評価「◎」であり、防音(吸音)性が良好であった。 As a result of Example 5, the thickness of the impregnated layer was 0.5 mm, the appearance of the polyurethane foam was "◎", the hardness of the soundproofing material at 50% compression was 1110 N, the evaluation was "◎", and the density of the polyurethane foam was 55 kg /. m 3 , the number of cells of polyurethane foam 32/25 mm, the air volume of polyurethane foam (2), (3) is 78 (cc / cm 2 / sec) mm for the skin layer and 287 (cc / cm 2) for the central layer. /Sec) ・ mm, air permeability of the skin material including the impregnated layer (1) is 20.8cc / cm 2 / sec, soundproofing room sound absorption coefficient is 71%, evaluation "◎", transmission loss of the soundproofing material The soundproof side and the non-sound source side are set in opposite directions, and the transmission loss of arranging the sound source on the skin material side is "Structure B" 47.2 dB, evaluation "◎", overall evaluation "◎", and soundproofing (sound absorption). Was good.

実施例1〜5において、ポリウレタンフォームのスキン層の通気量(2)または、中央層の通気量(3)が大になると、防音材の透過損失の値が高くなる傾向があり、高い防音効果が得られるようになる。特に、ポリウレタンフォームのスキン層の通気量(2)または中央層の通気量(3)が何れも最も大の実施例3は、実施例1〜5の中で最も防音材の透過損失の値が高く、防音効果に優れるものである。 In Examples 1 to 5, when the air permeability (2) of the skin layer of the polyurethane foam or the air permeability (3) of the central layer becomes large, the value of the transmission loss of the soundproofing material tends to be high, and a high soundproofing effect is achieved. Will be obtained. In particular, in Example 3 in which the amount of air permeability (2) in the skin layer of the polyurethane foam or the amount of air permeability (3) in the central layer is the largest, the value of the transmission loss of the soundproofing material is the highest among Examples 1 to 5. It is high and has an excellent soundproofing effect.

比較例1は、実施例1〜3の表皮材における第2の層のポリウレタンフォーム側となる表面に、厚み0.03mmのポリエチレンテレフタレート樹脂からなる樹脂フィルムをアクリル系のウレタン接着剤で接着したこと以外は、第1実施例と同様の構成からなる。 In Comparative Example 1, a resin film made of polyethylene terephthalate resin having a thickness of 0.03 mm was adhered to the surface of the skin material of Examples 1 to 3 on the polyurethane foam side of the second layer with an acrylic urethane adhesive. Other than that, it has the same configuration as that of the first embodiment.

比較例1の結果は、含浸層がなし(厚みが0mm)、ポリウレタンフォームの外観が「◎」、防音材の50%圧縮時の硬さが1230N、評価「◎」、ポリウレタンフォームの密度が55kg/m、ポリウレタンフォームのセル数58個/25mm、ポリウレタンフォームの通気量(2)、(3)はスキン層が64.2(cc/cm/sec)・mm、中央層が267(cc/cm/sec)・mm、表皮材の通気量(1)が0cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が30%、評価「×」、防音材の透過損失が「構成A」41.2dB、評価「×」、総合評価「×」であった。比較例1は、表皮材の第2の層に樹脂フィルムが積層されているため、表皮材に含浸層及び通気性が無く、表皮材の残響室吸音率が低く、防音材の防音(吸音)性が実施例1〜3と比べて劣っていた。比較例1は、ポリウレタンフォームのスキン層の通気量(2)および、中央層の通気量(3)については、実施例1よりも低い値であり、さらに表皮材に含浸層がないため、防音材の透過損失の値が低く、防音効果の低いものである。 The results of Comparative Example 1 show that there is no impregnated layer (thickness is 0 mm), the appearance of the polyurethane foam is "◎", the hardness of the soundproof material when compressed at 50% is 1230 N, the evaluation is "◎", and the density of the polyurethane foam is 55 kg. / M 3 , number of cells of polyurethane foam 58/25 mm, air permeability of polyurethane foam (2), (3) is 64.2 (cc / cm 2 / sec) · mm for skin layer, 267 (cc) for central layer / Cm 2 / sec) · mm, air permeability of the skin material (1) is 0 cc / cm 2 / sec, reverberation room sound absorption coefficient of the soundproof material is 30%, evaluation "x", transmission loss of the soundproof material is "Structure A" 41.2 dB, evaluation "x", overall evaluation "x". In Comparative Example 1, since the resin film is laminated on the second layer of the skin material, the skin material does not have an impregnated layer and air permeability, the reverberation room sound absorption coefficient of the skin material is low, and the soundproof material is soundproof (sound absorption). The sex was inferior to that of Examples 1 to 3. In Comparative Example 1, the air permeability (2) of the skin layer of the polyurethane foam and the air permeability (3) of the central layer are lower than those of Example 1, and since the skin material has no impregnated layer, it is soundproof. The value of the transmission loss of the material is low, and the soundproofing effect is low.

比較例2は、ポリオール−1を30重量部、ポリオール2を70重量部、発泡剤を4.35重量部、アミン触媒−1を2.50重量部、アミン触媒−2を0.37重量部、整泡剤を0.50重量部、添加剤を1.85重量部、イソシアネートをISO−1:ISO−2=100:0、イソシアネートインデックス105としたポリウレタンフォーム原料を用い、表皮材として実施例1と同じ構成の表皮材を使用した例である。 In Comparative Example 2, 30 parts by weight of polyol-1, 70 parts by weight of polyol 2, 4.35 parts by weight of foaming agent, 2.50 parts by weight of amine catalyst-1, and 0.37 parts by weight of amine catalyst-2. Examples of the skin material using a polyurethane foam raw material having a foam stabilizer of 0.50 parts by weight, an additive of 1.85 parts by weight, an isocyanate of ISO-1: ISO-2 = 100: 0, and an isocyanate index of 105. This is an example using a skin material having the same composition as 1.

比較例2の結果は、含浸層の厚みが0.5mm、ポリウレタンフォームの外観が「◎」、防音材の50%圧縮時の硬さが1280N、評価「◎」、ポリウレタンフォームの密度が55kg/m、ポリウレタンフォームのセル数74個/25mm、ポリウレタンフォームの通気量(2)、(3)はスキン層が35(cc/cm/sec)・mm、中央層が43(cc/cm/sec)・mm、含浸層を含む表皮材の通気量(1)が2.61cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が34%、評価「×」、防音材の透過損失が「構成A」39.2dB、評価「×」、総合評価「×」であった。比較例2は、ポリウレタンフォーム(スキン層、中央層)の通気量(2)、(3)が少なく、含浸層を含む表皮材の通気量が2.61cc/cm/secと極端に少なくなり、含浸層を含む表皮材及びポリウレタンフォームの残響室吸音率と防音材の透過損失が小さく、防音材の防音(吸音)性が実施例1〜3と比べて劣っていた。 The results of Comparative Example 2 were that the thickness of the impregnated layer was 0.5 mm, the appearance of the polyurethane foam was "◎", the hardness of the soundproof material when compressed at 50% was 1280 N, the evaluation was "◎", and the density of the polyurethane foam was 55 kg /. m 3 , number of cells of polyurethane foam 74/25 mm, air permeability of polyurethane foam (2), (3) is 35 (cc / cm 2 / sec) mm for skin layer, 43 (cc / cm 2) for central layer /Sec) · mm, air permeability of the skin material including the impregnated layer (1) is 2.61 cc / cm 2 / sec, the reverberation room sound absorption coefficient of the soundproof material is 34%, evaluation "x", transmission loss of the soundproof material "Structure A" was 39.2 dB, the evaluation was "x", and the overall evaluation was "x". In Comparative Example 2, the air permeability (2) and (3) of the polyurethane foam (skin layer, central layer) was small, and the air permeability of the skin material including the impregnated layer was 2.61 cc / cm 2 / sec, which was extremely small. The reverberation room sound absorption coefficient of the skin material including the impregnated layer and the polyurethane foam and the transmission loss of the soundproof material were small, and the soundproof (sound absorption) property of the soundproof material was inferior to that of Examples 1 to 3.

比較例3は、ポリオール−1を30重量部、ポリオール2を70重量部、発泡剤を6.73重量部、アミン触媒−1を3.13重量部、アミン触媒−2を0.51重量部、整泡剤を0重量部、添加剤を25.46重量部、イソシアネートをISO−1:ISO−2=0:100、イソシアネートインデックス105としたポリウレタンフォーム原料を用い、表皮材として実施例1と同じ構成の表皮材を使用した例である。 In Comparative Example 3, 30 parts by weight of the polyol-1, 70 parts by weight of the polyol 2, 6.73 parts by weight of the foaming agent, 3.13 parts by weight of the amine catalyst-1, and 0.51 parts by weight of the amine catalyst-2. A polyurethane foam raw material having 0 parts by weight of a foam stabilizer, 25.46 parts by weight of an additive, ISO-1: ISO-2 = 0: 100 as an isocyanate, and an isocyanate index of 105 was used as the skin material of Example 1. This is an example of using a skin material having the same composition.

比較例3の結果は、含浸層の厚みが0.5mm、ポリウレタンフォームの外観が「×」、防音材の50%圧縮時の硬さが600N、評価「〇」、ポリウレタンフォームの密度が55kg/m、ポリウレタンフォームのセル数22個/25mm、ポリウレタンフォームの通気量(2)、(3)はスキン層が402(cc/cm/sec)・mm、中央層が625(cc/cm/sec)・mm、含浸層を含む表皮材の通気量(1)が93cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が40%、評価「〇」、防音材の透過損失が「構成A」42.2dB、評価「〇」、総合評価「×」であった。比較例3は、イソシアネートをISO2の100%としたことにより、防音材の硬さが低くなり、ポリウレタンフォーム(スキン層、中央層)の通気量(2)、(3)が多く、含浸層を含む表皮材の通気量(1)が93cc/cm/secと大きくなり、含浸層を含む表皮材及びポリウレタンフォームの残響室吸音率と防音材の透過損失が小さく、防音材の防音(吸音)性が実施例1〜3と比べて劣っていた。 The results of Comparative Example 3 were that the thickness of the impregnated layer was 0.5 mm, the appearance of the polyurethane foam was "x", the hardness of the soundproofing material at 50% compression was 600 N, the evaluation was "○", and the density of the polyurethane foam was 55 kg /. m 3 , number of cells of polyurethane foam 22/25 mm, air permeability of polyurethane foam (2), (3) is 402 (cc / cm 2 / sec) mm for skin layer, 625 (cc / cm 2) for central layer / Sm) · mm, air permeability of the skin material including the impregnated layer (1) is 93 cc / cm 2 / sec, the reverberation room sound absorption coefficient of the soundproof material is 40%, evaluation is "○", and the transmission loss of the soundproof material is "composition". A ”42.2 dB, evaluation“ ○ ”, and overall evaluation“ × ”. In Comparative Example 3, since the isocyanate was 100% of ISO2, the hardness of the soundproofing material was low, the polyurethane foam (skin layer, central layer) had a large air permeability (2) and (3), and the impregnated layer was formed. The air permeability of the included skin material (1) is as large as 93 cc / cm 2 / sec, the reverberation room sound absorption coefficient of the skin material including the impregnated layer and the polyurethane foam and the transmission loss of the soundproof material are small, and the soundproofing (sound absorption) of the soundproofing material. The sex was inferior to that of Examples 1 to 3.

比較例4は、ポリウレタンフォームに代えてフェルトを使用し、実施例1と同様の表皮材の第2の層に積層した例である。
比較例4の結果は、表皮材の含浸層が無く、防音材の50%圧縮時の硬さが62N、評価「×」、フェルトの密度が55kg/m、フェルトの通気量(2)、(3)はスキン層も中央層も817(cc/cm/sec)・mm、表皮材の通気量(1)が106cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が84%、評価「◎」、防音材の透過損失が「構成A」48.2dB、評価「◎」、総合評価「×」であった。比較例4は、ポリウレタンフォームに代えてフェルトを使用したことにより、防音材の硬さが62Nと極端に小さくなり、押圧による沈み込みが大きく、フロアサイレンサー等として使用された場合に乗員の足が防音材に埋まって動きにくく、かつ姿勢が不安定になる。
Comparative Example 4 is an example in which felt is used instead of polyurethane foam and laminated on the second layer of the skin material similar to Example 1.
The results of Comparative Example 4 were that there was no impregnated layer of the skin material, the hardness of the soundproofing material at 50% compression was 62 N, the evaluation was "x", the felt density was 55 kg / m 3 , and the felt air permeability (2). In (3), both the skin layer and the central layer were evaluated as 817 (cc / cm 2 / sec) mm, the air permeability of the skin material (1) was 106 cc / cm 2 / sec, and the reverberation room sound absorption coefficient of the soundproof material was 84%. “◎”, the transmission loss of the soundproof material was “Structure A” 48.2 dB, the evaluation was “◎”, and the overall evaluation was “×”. In Comparative Example 4, by using felt instead of polyurethane foam, the hardness of the soundproofing material became extremely small at 62N, the sinking due to pressing was large, and when used as a floor silencer or the like, the occupant's feet became It is buried in the soundproof material, making it difficult to move and the posture becomes unstable.

比較例5はポリウレタンフォームを、表皮別体の仕様でMF−8(イノアックコーポレーション製)を使用し、実施例1と同様の表皮材の第2の層に積層した例である。
比較例5の結果は、表皮材の含浸層が無く、防音材の50%圧縮時の硬さが36N、評価「×」、MF−8の密度が30kg/m、ポリウレタンフォームのセル数67個/25mm、MF−8の通気量(2)、(3)はスキン層も中央層も3500(cc/cm/sec)・mm以上、表皮材の通気量(1)が108cc/cm/sec、防音材の残響室吸音率が16%、評価「×」、防音材の透過損失が「構成A」37.1dB、評価「×」、総合評価「×」であった。比較例5は、ポリウレタンフォームを、表皮別体の仕様でMF−8を使用したことにより、通気量(1)(2)(3)は高くなるが、ポリウレタンフォームの残響室吸音率と防音材の透過損失が小さくなる。また、硬さが下がり、フロアサイレンサー等として使用された場合に乗員の足が防音材に埋まって動きにくく、かつ姿勢が不安定になる。
Comparative Example 5 is an example in which polyurethane foam is laminated on a second layer of a skin material similar to Example 1 using MF-8 (manufactured by Inoac Corporation) with the specifications of a separate skin.
The results of Comparative Example 5 show that there is no impregnated layer of the skin material, the hardness of the soundproof material at 50% compression is 36 N, the evaluation is "x", the density of MF-8 is 30 kg / m 3 , and the number of cells of the polyurethane foam is 67. Pieces / 25 mm, MF-8 air permeability (2), (3) is 3500 (cc / cm 2 / sec) mm or more for both the skin layer and the central layer, and the skin material air permeability (1) is 108 cc / cm 2 / Sec, the reverberation room sound absorption coefficient of the soundproof material was 16%, the evaluation was "x", the transmission loss of the soundproof material was "Structure A" 37.1 dB, the evaluation was "x", and the overall evaluation was "x". In Comparative Example 5, by using polyurethane foam with MF-8 in the specification of a separate skin, the air permeability (1), (2), and (3) are high, but the reverberation room sound absorption coefficient and soundproofing material of the polyurethane foam. Transmission loss is small. In addition, the hardness decreases, and when used as a floor silencer or the like, the occupant's feet are buried in the soundproof material, making it difficult to move and the posture becomes unstable.

このように、本発明の防音材は防音(吸音)性が高く、車両のフロアサイレンサーなどの車両用防音材に限られず、例えば建物、産業機械、家電等の防音材として好適である。 As described above, the soundproofing material of the present invention has high soundproofing (sound absorbing) property, and is not limited to the soundproofing material for vehicles such as floor silencers of vehicles, and is suitable as a soundproofing material for, for example, buildings, industrial machines, home appliances, and the like.

10 防音材
20 ポリウレタンフォーム(吸音材)
20a ポリウレタンフォーム原料
21 ポリウレタンフォームのスキン層
30 表皮材(吸音材)
31 第1の層
33 第2の層
34 含浸層
40 金型
41 下型
43 上型
38 離型剤
10 Soundproofing material 20 Polyurethane foam (sound absorbing material)
20a Polyurethane foam raw material 21 Polyurethane foam skin layer 30 Skin material (sound absorbing material)
31 First layer 33 Second layer 34 Impregnated layer 40 Mold 41 Lower mold 43 Upper mold 38 Release agent

Claims (7)

ポリウレタンフォームの片面に表皮材が一体に成形された防音材において、
前記ポリウレタンフォームは、ポリウレタンフォーム原料から得られた発泡体であって、前記表皮材とは反対の面がオープンセルであり、
前記表皮材は、前記ポリウレタンフォームとの一体側に前記ポリウレタンフォーム原料が含浸して硬化した含浸層を有し、
前記含浸層を含む前記表皮材のJIS K6400−7B法:2012年に基づく通気量(1)が5〜80cc/cm/secであることを特徴とする防音材。
In the soundproofing material in which the skin material is integrally molded on one side of the polyurethane foam,
The polyurethane foam is a foam obtained from a polyurethane foam raw material, and the surface opposite to the skin material is an open cell.
The skin material has an impregnated layer impregnated and cured by the polyurethane foam raw material on an integral side with the polyurethane foam.
JIS K6400-7B method of the skin material including the impregnated layer: A soundproofing material having an air permeability (1) of 5 to 80 cc / cm 2 / sec based on 2012.
前記表皮材は、繊維集合体からなることを特徴とする請求項1に記載の防音材。 The soundproofing material according to claim 1, wherein the skin material is made of an aggregate of fibers. 前記防音材は、200mm角×厚み20mmのサンプルをφ80mmの圧縮冶具に、試験スピード50mm/minで厚みの80%まで圧縮した際の50%圧縮時の荷重を測定値とした圧縮硬さが500N以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の防音材。 The soundproofing material has a compression hardness of 500 N, which is a measured value of a load at 50% compression when a sample of 200 mm square × 20 mm in thickness is compressed to 80% of the thickness in a compression jig of φ80 mm at a test speed of 50 mm / min. The soundproofing material according to claim 1 or 2, wherein the soundproofing material is as described above. 前記防音材は、JIS A1409に基づいて測定した残響室吸音率が40%以上であることを特徴とする請求項1から3の何れか一項に記載の防音材。 The soundproofing material according to any one of claims 1 to 3, wherein the soundproofing material has a reverberation room sound absorption coefficient of 40% or more measured based on JIS A1409. 前記防音材は、JIS A1441−1:2007に基づいて測定した1600Hzの透過損失が42.2dB以上であることを特徴とする請求項1から4の何れか一項に記載の防音材。 The soundproofing material according to any one of claims 1 to 4, wherein the soundproofing material has a transmission loss of 42.2 dB or more at 1600 Hz measured based on JIS A1441-1: 2007. 前記防音材は、両面に遮音材を有する2重壁の間にあることを特徴とする請求項1から5の何れか一項に記載の防音材。 The soundproofing material according to any one of claims 1 to 5, wherein the soundproofing material is located between double walls having soundproofing materials on both sides. 発泡成形型の上型または下型の何れか一方の型の型面に表皮材を取り付け、少なくともポリオール成分、触媒、発泡剤、イソシアネートを含むポリウレタンフォーム原料を前記発泡成形型に注入し、前記ポリウレタンフォーム原料を発泡させることにより、ポリウレタンフォームの片面に前記表皮材が一体に成形された防音材を製造する方法において、
前記表皮材は、繊維集合体からなり、
前記ポリウレタンフォーム原料は、ポリマーポリオールを含むことができ、
前記ポリウレタンフォームは、前記表皮材とは反対の面がスキンレスであり、
前記ポリウレタンフォームと一体に成形された前記表皮材は、前記ポリウレタンフォームとの一体側に前記ポリウレタンフォーム原料が含浸して硬化した含浸層を有し、
前記含浸層を含む前記表皮材のJIS K6400−7B法:2012年に基づく通気量(1)が、5〜80cc/cm/secであり、
前記防音材は、200mm角×厚み20mmのサンプルをφ80mmの圧縮冶具に、試験スピード50mm/minで厚みの80%まで圧縮した際の50%圧縮時の荷重を測定値とした圧縮硬さが500N以上であることを特徴とする防音材の製造方法。
A skin material is attached to the mold surface of either the upper mold or the lower mold of the foam molding mold, and a polyurethane foam raw material containing at least a polyol component, a catalyst, a foaming agent, and an isocyanate is injected into the foam molding mold to inject the polyurethane. In a method for producing a soundproof material in which the skin material is integrally molded on one side of a polyurethane foam by foaming a foam material.
The skin material is made of a fiber aggregate and is made of a fiber aggregate.
The polyurethane foam raw material can contain a polymer polyol and may contain.
The polyurethane foam has a skinless surface opposite to the skin material.
The skin material integrally molded with the polyurethane foam has an impregnated layer impregnated and cured by the polyurethane foam raw material on the integral side with the polyurethane foam.
The air volume (1) of the skin material containing the impregnated layer based on the JIS K6400-7B method: 2012 is 5 to 80 cc / cm 2 / sec.
The soundproofing material has a compression hardness of 500 N, which is a measured value of a load at 50% compression when a sample of 200 mm square × 20 mm in thickness is compressed to 80% of the thickness in a compression jig of φ80 mm at a test speed of 50 mm / min. A method for manufacturing a soundproof material, which is characterized by the above.
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