JP2021187875A

JP2021187875A - 摩擦低減用コーティング組成物

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Publication number: JP2021187875A
Application number: JP2020091073A
Authority: JP
Inventors: 剛安藤; Takeshi Ando; 敦郎村瀬; Nobuo Murase; 邦雄清水; Kunio Shimizu; 裕一坂西; Yuichi Sakanishi
Original assignee: Daicel Corp; Nara Institute of Science and Technology NUC
Current assignee: Daicel Corp; Nara Institute of Science and Technology NUC
Priority date: 2020-05-26
Filing date: 2020-05-26
Publication date: 2021-12-13

Abstract

【課題】特に水存在下での摩擦低減効果に優れた、新規な摩擦低減用コーティング組成物を提供する。【解決手段】下記式（１）（式中、Ｒ1は、ポリ（アルキレングリコール）若しくはポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルの化学構造式の１つのヒドロキシル基から水素原子を除いた基、又はヒドロキシアルキルオキシ基を示す）で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする親水性ポリマーアームＡと、特定の疎水性ポリマーアームＢを同一分子内に有する星型ポリマーを含む摩擦低減用コーティング組成物。【選択図】なし

Description

本開示は、摩擦低減用コーティング組成物に関する。

従来、軸受油、油圧作動油、エンジン油、切削油などの潤滑油には、摩擦を低減する方法として、基油に、有機モリブデン化合物、リン系化合物、アミン、アミド、エステル、アルコールなどの摩擦調整剤を加える方法がある。しかしながら、これらの方法は摩擦低減効果が小さいなどの欠点がある。

特開２００８−９４９６９号公報には、オレフィンオリゴマーの水素添加処理物中に存在する未水添不飽和炭化水素化合物を有効成分とする摩擦低減用添加剤が開示されている。しかし、この摩擦低減用添加剤は、油中での摩擦低減効果はあっても、水中での摩擦低減効果はほとんど得られない。

一方、ＷＯ２００５／１１６１５５には、水中での摩擦低減方法として、粒径０．０５〜１００μｍであるキチン、キトサンなどの有機高分子粒子、或いは、粒径０．０５〜１００μｍである、デンプン等の親水性樹脂及びアクリル樹脂からなる複合樹脂粒子を含む塗料組成物を用いる方法が提案されている。

特開２０１８−１１５１１９号公報には、眼部の摩擦低減用組成物として、パントテン酸類を含有する眼科組成物が開示されている。また、特開２０１８−２０３７２３号公報には、Ｋ値が７０以上であるポリビニルピロリドンと、緩衝剤とを含有する摩擦低減用のコンタクトレンズ用点眼剤が開示されている。

特開２００８−９４９６９号公報ＷＯ２００５／１１６１５５特開２０１８−１１５１１９号公報特開２０１８−２０３７２３号公報

しかしながら、従来の摩擦低減用組成物では、必ずしも十分な摩擦低減効果が得られない。

したがって、本開示の目的は、特に水存在下での摩擦低減効果に優れる、新規な摩擦低減用コーティング組成物を提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定構造のメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする親水性ポリマーアームと、特定構造のメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする疎水性ポリマーアームを同一分子内に有する新規な星型ポリマーが、特に水存在下での摩擦低減効果に優れることを見出し、本開示を完成させた。

すなわち、本開示は、下記式（１）

（式中、Ｒ¹は、ポリ（アルキレングリコール）若しくはポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルの化学構造式の１つのヒドロキシル基から水素原子を除いた基、又はヒドロキシアルキルオキシ基を示す）
で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする親水性ポリマーアームＡと、下記式（２）

（式中、Ｒ²は、炭素数１〜１８のアルキル基を示す）
で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする疎水性ポリマーアームＢを同一分子内に有する星型ポリマーを含む摩擦低減用コーティング組成物を提供する。

前記ポリマーアームＡのポリマーに対するポリマーアームＢのポリマーのモル比（後者／前者）は０．０５〜１であってもよい。

本開示によれば、摩擦低減用コーティング組成物が特定構造の親水性ポリマーアームと特定構造の疎水性ポリマーアームとを有する星型ポリマーを含むので、特に水存在下において優れた摩擦低減効果を得ることができる。

実施例及び比較例の評価試験の結果を示すグラフである。

［摩擦低減用コーティング組成物］
本開示において、摩擦低減用コーティング組成物は、前記式（１）（式中、Ｒ¹は、ポリ（アルキレングリコール）若しくはポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルの化学構造式の１つのヒドロキシル基から水素原子を除いた基、又はヒドロキシアルキルオキシ基を示す）で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする親水性ポリマーアームＡと、前記式（２）（式中、Ｒ²は、炭素数１〜１８のアルキル基を示す）で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする疎水性ポリマーアームＢを同一分子内に有する星型ポリマーを含む。

前記Ｒ¹における「ポリ（アルキレングリコール）若しくはポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルの化学構造式の１つのヒドロキシル基から水素原子を除いた基」としては、例えば、下記式（３）で表される基が挙げられる。

（式中、Ｒ³は、炭素数２〜６のアルキレン基、Ｒ⁴は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｎは２以上の整数を示す。ｎ個のＲ³は同一であっても異なっていてもよい）

前記Ｒ³おける炭素数２〜６のアルキレン基としては、例えば、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘプタメチレン、ヘキサメチレン基などが挙げられる。これらの中でも、エチレン、プロピレン、トリメチレン基が好ましい。

Ｒ⁴における炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。

前記ｎは、例えば、２〜１００００、好ましくは３〜５０００、より好ましくは４〜１０００、さらに好ましくは５〜１００である。

Ｒ¹におけるヒドロキシアルキルオキシ基としては、例えば、ヒドロキシエチルオキシ、ヒドロキシプロピルオキシ、２−ヒドロキシプロピルオキシ、ヒドロキシブチルオキシ、ヒドロキシペンチルオキシ、ヒドロキシヘキシルオキシ、ヒドロキシオクチルオキシ、ヒドロキシデシルオキシ基などの炭素数が２〜１０のヒドロキシアルキルオキシ基などが挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシエチルオキシ、ヒドロキシプロピルオキシ、ヒドロキシブチルオキシ基などの炭素数が２〜４のヒドロキシアルキルオキシ基が好ましい。

前記式（１）で表されるメタクリル酸エステル由来の単位における「メタクリル酸エステル」の代表的な例として、例えば、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）エチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）プロピルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）ブチルエーテルメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）エチルエーテルメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）プロピルエーテルメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）ブチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メタクリレート；ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどが挙げられる。

前記Ｒ²における炭素数１〜１８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル基などが挙げられる。

星型ポリマーは、中央のコアから複数の直鎖状のアームポリマーが、放射状に結合した分岐高分子である。本開示に係る星型ポリマーにおいて、前記親水性ポリマーアームＡのポリマーに対する前記疎水性ポリマーアームＢのポリマーの割合（モル比；後者／前者）は、用途によって適宜設定できるが、例えば０．０５〜１モル、好ましくは０．０７〜１モル、より好ましくは０．１〜１モルである。この割合は、星型ポリマー合成時において、式（１）で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする親水性ポリマーと、前記式（２）で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする疎水性ポリマーとの使用割合を調整することによりコントロールできる。なお、星型ポリマーにおける前記親水性ポリマーアームＡのポリマーに対する前記疎水性ポリマーアームＢのポリマーの割合は、¹Ｈ-ＮＭＲスペクトルにより求めることができる。

前記星型ポリマーは、リビングラジカル重合又はリビングアニオン重合により合成できる。これらの中でも、リビングラジカル重合を用いる方法が好ましい。リビングラジカル重合を用いて星型ポリマーを合成する方法には、多官能性開始剤法、多官能性停止剤法、ジビニル化合物に基づくコアファースト法、ジビニル化合物に基づくアームファースト法の４種類がある。

多官能性開始剤法は、多官能性開始剤を用いて合成する手法であり、重合開始点の数に等しい本数のアームを持った星型ポリマーが合成可能であるが、この多官能性開始剤の合成が難しい。また、多官能性停止剤法では、多官能性開始剤法と同様に本数の決まったアームを持つ星型ポリマーが得られるが、停止剤の合成が難しい。また停止点の増加に伴い、ポリマーの立体障害によりすべての停止点に付加させることが難しい。

一方、ジビニル化合物に基づくコアファースト法、アームファースト法は、星型ポリマーのアームの本数の分布にばらつきがあるが、ジビニル化合物と枝ポリマーの濃度比を調整することにより、多数のアームを持つ星型ポリマーを容易に合成することができる。中でも、より多くのアームを持った星型ポリマーを合成できることから、アームファースト法を用いることが好ましい。

アームファースト法では、まず、枝ポリマーである前記式（１）で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とするポリマー（「ポリマーａ」と称する場合がある）、及び前記式（２）で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とするポリマー（「ポリマーｂ」と称する場合がある）をそれぞれ合成し、次いで、これらの枝ポリマーを、架橋剤を用いてリビング重合することにより、前記星型ポリマーを合成できる。

枝ポリマーであるポリマーａ及びポリマーｂは、それぞれ、対応するモノマー（メタクリル酸エステル）を、重合開始剤及び触媒の存在下、必要に応じて助触媒を用い、通常、溶剤中でリビング重合（リビングラジカル重合）することにより合成できる。前記重合開始剤としては、リビング重合（リビングラジカル重合）の際に通常用いられる重合開始剤、例えば、エチル２−クロロ−２−フェニルアセテート、メチル２−クロロ−２−フェニルアセテートなどを使用できる。前記触媒としては、リビング重合（リビングラジカル重合）の際に通常用いられる触媒、例えば、クロロ（インデニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）などの金属錯体などを使用できる。前記助触媒としては、リビング重合（リビングラジカル重合）の際に通常用いられる助触媒、例えば、トリブチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミンなどを使用できる。前記溶剤としては、反応に不活性な溶剤であればよく、例えば、トルエン等の芳香族炭化水素などを使用できる。

前記枝ポリマーの合成において、前記重合開始剤の使用量は、適切な鎖長を持つように適宜設定でき、例えば、モノマーの使用量１モルに対して、０．００１〜０．１モル、好ましくは０．００２〜０．０５モル、より好ましくは０．００５〜０．０２モルである。前記触媒の使用量は、モノマーの使用量１モルに対して、０．０００１〜０．０１モル、好ましくは０．０００２〜０．００５モル、より好ましくは０．０００５〜０．００２モルである。また、前記助触媒の使用量は、モノマーの使用量１モルに対して、例えば０．０００１〜０．１モル、好ましくは０．０００５〜０．０５モルである。

前記枝ポリマーの合成において、反応温度は、適宜設定できるが、例えば、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。リビング重合は、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。重合反応終了後、例えば、氷冷等により温度を下げて反応を停止した後、反応液を大量の貧溶媒（例えば、ヘキサン等の脂肪族炭化水素など）に投入し、生成物を沈殿精製することにより、目的の枝ポリマーを得ることができる。

前記星型ポリマーは、上記で得られた枝ポリマー（ポリマーａ及びポリマーｂ）を、架橋剤、触媒、必要に応じて、助触媒、重合開始剤の存在下、通常、溶剤中でリビング重合（リビングラジカル重合）することにより合成できる。

前記星型ポリマーの合成において、架橋剤としては、リビング重合（リビングラジカル重合）の際に通常用いられる架橋剤、例えば、エチレングリコールジメタクリレート等の多官能メタクリレートなどのジビニル化合物を用いることができる。前記触媒としては、リビング重合（リビングラジカル重合）の際に通常用いられる触媒、例えば、クロロ（インデニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）などの金属錯体などを使用できる。前記助触媒としては、リビング重合（リビングラジカル重合）の際に通常用いられる助触媒、例えば、トリブチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミンなどを使用できる。前記溶剤としては、反応に不活性な溶剤であればよく、例えば、トルエン等の芳香族炭化水素などを使用できる。また、リビングラジカル重合法として、遷移金属錯体（一般には、銅錯体）を触媒、有機ハロゲン化合物を重合開始剤とする原子移動ラジカル（ＡＴＲＰ）重合法や、ＲＡＦＴ剤とアゾ開始剤を用いる可逆的付加−開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合法なども採用できる。

前記星型ポリマーの合成において、ポリマーａに対するポリマーｂの使用割合（モル比；後者／前者）は、合成する星型ポリマーの用途等によって適宜設定できるが、例えば、０．０５〜１、好ましくは０．０７〜１、より好ましくは０．１〜１である。前記架橋剤の使用量は、例えば、前記ポリマーａとポリマーｂの総量１モルに対して、合成する星型ポリマーの用途等によって適宜設定できるが、例えば、１〜１００モル、好ましくは３〜５０モル、より好ましくは５〜３０モルである。前記触媒の使用量は、前記ポリマーａとポリマーｂの総量１モルに対して、例えば０．０１〜１モル、好ましくは０．０５〜０．７モル、より好ましくは０．１〜０．４モルである。前記助触媒の使用量は、前記ポリマーａとポリマーｂの総量１モルに対して、例えば０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜７モル、より好ましくは１〜４モルである。

前記星型ポリマーの合成において、リビング重合の際の反応温度は、適宜設定できるが、例えば、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。リビング重合は、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。重合反応終了後、例えば、氷冷等により温度を下げて反応を停止した後、反応液を大量の貧溶媒（例えば、ヘキサン等の脂肪族炭化水素など）に投入し、生成物を沈殿精製することにより、目的の星型ポリマーを得ることができる。また、得られた星型ポリマーに対し、適宜な溶媒を用いてさらに沈殿精製を繰り返すことにより、より純度の高い星型ポリマーを得ることができる。

なお、本開示における前記星型ポリマーは、Macromolecules 2001, 34, 215-221、Biomater. Sci., 2014, 2, 1172-1185等の公知文献記載の方法に従って合成することもできる。

星型ポリマーの粒径（平均粒子径）は、動的光散乱法により測定することができる。また、ＧＰＣ測定による分子量測定曲線を用いて、アームのピークとスターのピーク面積比からスターの変換率を測定することができる。星型ポリマーの重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて、直鎖状ポリマー換算として測定することができる。

こうして得られる星型ポリマーは、中央のコア（前記架橋剤に由来する部位）から、親水性ポリマーアームＡ（前記ポリマーａに由来する部位）と疎水性ポリマーアームＢ（前記ポリマーｂに由来する部位）とが、多数、放射状に伸びた構造を有している。前記親水性ポリマーアームＡは水に対して親和性を示し、疎水性ポリマーアームＢは疎水性物質に対して親和性を示す。そのため、例えば、上記星型ポリマーを含むコーティング組成物を基板（疎水性基板）上に塗工してコート膜を形成し、そのコート膜上に水が存在すると、表面の摩擦は非常に小さくなる。

本開示に係る摩擦低減用コーティング組成物は、前記星型ポリマーのほか、溶媒を含有してもよい。溶媒としては、星型ポリマーが有する親水性ポリマーアームＡ及び疎水性ポリマーアームＢの種類によって適宜選択でき、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；メタノール、エタノール等のアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；アセトン、エチルメチルケトン等のケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；水；これらの混合溶媒などが挙げられる。

前記摩擦低減用コーティング組成物中の前記星型ポリマーの濃度は、星型ポリマーの溶解度、塗工性等に応じて適宜設定でき、例えば、０．００１〜５０重量％、好ましくは０．０１〜４０重量％、より好ましくは０．０２〜３０重量％である。

本開示において、摩擦低減用コーティング組成物は、用途に応じて、適宜な添加剤を含んでいてもよい。例えば、前記摩擦低減用コーティング組成物を、装用中のコンタクトレンズ（例えば、ソフトコンタクトレンズ等）における摩擦を低減させるためのコンタクトレンズ用点眼剤などとして用いる場合には、前記添加剤として、例えば、アミノ酸、塩、多価アルコール、糖類、油類、増粘剤、界面活性剤（非イオン界面活性剤等、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤等）、清涼化剤、薬理活性成分、生理活性成分、安定化剤、キレート剤、防腐剤、殺菌剤、抗菌剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、収斂剤などが挙げられる。

前記摩擦低減用コーティング組成物によれば、特に水の存在下における摩擦係数を大きく低減することができる。例えば、前記摩擦低減用コーティング組成物を、上記コンタクトレンズ用点眼剤として用いる場合には、コンタクトレンズの表面、裏面及びエッジ部における摩擦が低減されるため、コンタクトレンズと角膜、コンタクトレンズと結膜の間に発生する摩擦を低減させることができ、コンタクトレンズ装用中における異物感を低減させ、瞬きのしやすさを改善することができる。また、コンタクトレンズ自体の傷の発生も防止できることから、矯正視力の低下の防止、コンタクトレンズの汚れや細菌の付着の防止、角膜や結膜の損傷の防止などの効果も得られる。

また、前記摩擦低減用コーティング組成物を基材に塗工して、コート膜を形成してもよい。このようなコート膜を形成することで、特に水存在下における基材表面の摩擦を大きく低減することができる。前記コート膜の厚みは、例えば、０．００１〜５μｍ、好ましくは０．００５〜３μｍ、より好ましくは０．０１〜１μｍである。

なお、本明細書に開示された各々の態様は、本明細書に開示された他のいかなる特徴とも組み合わせることができる。また、各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は、一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲内で、適宜、構成の付加、省略、及びその他の変更が可能である。本開示は、実施形態によって限定されることはなく、クレームの範囲によってのみ限定される。

以下に、実施例に基づいて本開示をさらに具体的に説明する。なお、星型ポリマーの数平均分子量Ｍｎ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて、直鎖状ポリマー換算として測定した。また、数平均分子量ＭｎはＮＭＲによっても測定した。

［製造例１］（ＰＴＭＳＯＥＭＡリニアポリマーの合成）
アルゴン雰囲気下、ナス型フラスコに、トリメチルシリロキシエチルメタクリレート（ＴＭＳＯＥＭＡ）（３６０ｍｍｏｌ、７８．５ｍＬ）、メチル２−クロロ−２−フェニルアセテート（ＭＣＰＡ）（３．６ｍｍｏｌ、０．５４８ｍＬ）、クロロ（インデニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）（ジクロロメタン付加物）（０．２４ｍｍｏｌ、２０７ｍｇ）、トリブチルアミン（２．４ｍｍｏｌ、０．５７２ｍＬ）をトルエン１６０ｍＬに溶解し、１０分間アルゴンでバブリングした。８０℃で４８ｈ反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液をエバポレーション後、メタノールに溶解させ、水を加えることでリニアポリマー（ＰＴＭＳＯＥＭＡ）を沈殿精製した。
ＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）（ＴＨＦ）：Ｍｎ＝２２，３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４０、Ｍｎ（ＮＭＲ）＝２２，４００

［製造例２］（ＭＭＡリニアポリマーの合成）
アルゴン雰囲気下、ナス型フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）（３００ｍｍｏｌ、３１．８ｍＬ）、エチル２−クロロ−２−フェニルアセテート（ＥＣＰＡ）（３．０ｍｍｏｌ、０．５１４ｍＬ）、クロロ（インデニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）（ジクロロメタン付加物）（０．２０ｍｍｏｌ、１７２ｍｇ）、トリブチルアミン（２．０ｍｍｏｌ、０．４７６ｍＬ）をトルエン１６７ｍＬに溶解し、１０分間アルゴンでバブリングした。８０℃で７２ｈ反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することでリニアポリマー（ＰＭＭＡ）を得た。
ＳＥＣ（ＴＨＦ）：Ｍｎ＝１０，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３６、Ｍｎ（ＮＭＲ）＝８，８００

［製造例３］（ＰＨＥＭＡ／ＭＭＡヘテロ星型ポリマーの合成）
アルゴン雰囲気下、シュレンク管に、クロロ（インデニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）（ジクロロメタン付加物）とトリブチルアミンのトルエン溶液をあらかじめ調製しておき、最終濃度が以下に示す濃度になるように反応容器であるナス型フラスコに加えた。
アルゴン雰囲気下、ナス型フラスコに、製造例１で得られたポリマー（ＰＴＭＳＯＥＭＡ）（０．１６９ｇ／ｍＬトルエン溶液、１．８８ｍｍｏｌ、２４９ｍＬ）、製造例２で得られたポリマー（ＰＭＭＡ）（０．６２５ｍｍｏｌ、５．５ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（２５ｍｍｏｌ、４．７２ｍＬ）、トリメトキシベンゼン（１．５ｍｍｏｌ、２５０ｍｇ）、クロロ（インデニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）（ジクロロメタン付加物）（０．２５ｍｍｏｌ、２１５ｍｇ）、トリブチルアミン（２．５ｍｍｏｌ、０．２５ｍＬ）をトルエン１９７ｍＬに溶解し、１０分間アルゴンでバブリングした。８０℃で７２ｈ反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液をトルエンで２倍量に希釈し、シリカゲルカラム及びアルミナカラムにより金属触媒、助触媒を除去した。得られた溶液をエバポレーションし、再度約１０重量％のトルエン溶液を調製し、ヘキサンを滴下し、沈殿精製することで、ＰＴＭＳＯＥＭＡ／ＰＭＭＡ星型ポリマーを得た。このポリマーを減圧乾燥後、エタノールに溶解させ、１２Ｍ塩酸を５，６滴加え、一晩撹拌した。反応溶液に大量のヘキサンを加えて沈殿精製することにより、ＰＨＥＭＡ／ＰＭＭＡヘテロ星型ポリマーを得た。星型ポリマー中のＰＨＥＭＡ鎖とＰＭＭＡ鎖の比を¹ＨＮＭＲにより求めたところ、前者：後者（モル比）＝７３：２７であった。
ＳＥＣ（ＤＭＦ）：Ｍｎ＝１６４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６３

実施例１
実施例３で得られたＰＨＥＭＡ／ＰＭＭＡヘテロ星型ポリマーをメタノールに溶解して、星型ポリマー１重量％のメタノール溶液を調製した。このメタノール溶液を、バーコータ♯２０で、ＰＥＴフィルム（商品名「コスモシャインＡ４３００７５μ」、東洋紡株式会社製）上に塗布し、乾燥させて測定試料（Ｓ１）とした（乾燥後のコート膜の膜厚：０．５μｍ）。
上記測定試料の上に、水、又は流動パラフィンを塗布し（塗布量：約０．０５ｇ／１００ｍｍ²）、摩擦係数測定装置（商品名「ＮａｎｏＴｒｉｂｏｍｅｔｅｒ」、ＡｎｔｏｎＰａｒｒ社製）を用い、下記の条件で測定試料表面の摩擦係数を測定した。結果を図１に示す。図１の右から２つめが、測定試料（Ｓ１）上に流動パラフィンを塗布した場合のデータ、右から１つめが、測定試料（Ｓ１）上に水を塗布した場合のデータである。
＜条件＞
測定環境：室温（２５℃）
荷重：１０ｍＮ
測定速度：５ｍｍ／ｓ
回転半径：２ｍｍ
カンチレバー：サファイヤ

比較例１
ＰＥＴフィルム（商品名「コスモシャインＡ４３００７５μ」、東洋紡株式会社製）を測定試料（ＰＥＴ）とし、この上に、水、又は流動パラフィンを塗布し（塗布量：約０．０５ｇ／１００ｍｍ²）、摩擦係数測定装置（商品名「ＮａｎｏＴｒｉｂｏｍｅｔｅｒ」、ＡｎｔｏｎＰａｒｒ社製）を用い、実施例１と同様の条件でＰＥＴフィルム表面の摩擦係数を測定した。結果を図１に示す。図１の右から４つめが、ＰＥＴフィルム上に流動パラフィンを塗布した場合のデータ、右から３つめが、ＰＥＴフィルム上に水を塗布した場合のデータである。

図１より、測定試料（Ｓ１又はＰＥＴ）上に水を適用（塗布）した場合は、ＰＥＴへの星型ポリマーの塗布によって、表面の摩擦係数が大きく低減することが分かる。一方、測定試料（Ｓ１又はＰＥＴ）上に流動パラフィンを適用（塗布）した場合は、ＰＥＴへの星型ポリマーの塗布の有無で、表面の摩擦係数に変化はほとんど見られなかった。

Claims

下記式（１）

（式中、Ｒ¹は、ポリ（アルキレングリコール）若しくはポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルの化学構造式の１つのヒドロキシル基から水素原子を除いた基、又はヒドロキシアルキルオキシ基を示す）
で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする親水性ポリマーアームＡと、下記式（２）

（式中、Ｒ²は、炭素数１〜１８のアルキル基を示す）
で表されるメタクリル酸エステル由来の単位を構成単位とする疎水性ポリマーアームＢを同一分子内に有する星型ポリマーを含む摩擦低減用コーティング組成物。
前記ポリマーアームＡのポリマーに対するポリマーアームＢのポリマーのモル比（後者／前者）が０．０５〜１である星型ポリマーを含む請求項１記載の摩擦低減用コーティング組成物。