JP2021181326A - Container with seal material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、シール材付容器に関する。 The present invention relates to a container with a sealing material.
ケチャップやマヨネーズなどの粘稠な内容物が充填される樹脂製多層容器(以下、単に「多層容器」又は「容器」ということがある。)は、主にダイレクトブロー方式により、筒状のパリソンが押し出され、続いて、冷却金型内で容器の形状にブロー成形されることによって製造されることが多い。その樹脂材の構成としては、表層(最内層及び/又は最外層)として、ポリオレフィン系樹脂、例えばポリプロピレン系樹脂などを使用し、中間層に、エチレンビニルアルコール共重合体などのバリア層を備えた多層構造のものが一般的である。 Resin multi-layer containers filled with viscous contents such as ketchup and mayonnaise (hereinafter, may be simply referred to as "multi-layer containers" or "containers") are mainly made of a tubular parison by the direct blow method. It is often manufactured by being extruded and then blow molded into the shape of a container in a cooling die. As the composition of the resin material, a polyolefin-based resin such as polypropylene-based resin is used as the surface layer (innermost layer and / or outermost layer), and a barrier layer such as an ethylene vinyl alcohol copolymer is provided as an intermediate layer. A multi-layer structure is common.
樹脂製多層容器には、透明性、耐突刺し性などとともに、容器表面の滑り性が要求される。すなわち、樹脂製多層容器においては、容器成形工程、容器の移送工程、ユーザーによる食品等の内容物充填工程、内容物充填後の移送工程、更に容器包装工程など、ラインや温度、湿度等の環境条件を異にする各工程のそれぞれにおいて、安定した連続生産を確保するために、良好な滑り性を発揮することが要求される。 The resin multi-layer container is required to have transparency, puncture resistance, and the slipperiness of the container surface. That is, in a resin multi-layer container, the environment such as line, temperature, humidity, etc., such as container molding process, container transfer process, user's content filling process such as food, transfer process after content filling, container packaging process, etc. In each of the processes under different conditions, it is required to exhibit good slipperiness in order to ensure stable continuous production.
例えば、容器成形工程ラインや、内容物充填工程における容器整列ラインにおいて、容器同士の接触が生じても、当該工程や次工程での作業や生産速度に影響しないように、滑り性が要求される。また、容器に内容物が充填された後の移送ラインでは、スムーズな移送を確保するために、移送コンベヤーと容器との間の滑り性が要求される。さらに、容器包装ラインにおいては、通常、外装フィルムによる容器の包装を、高速度で行うので、容器表面とラップフィルムとの間の滑り性が要求される。これらの各工程、ラインでは、温度や湿度等の環境条件が異なるので、様々な環境条件下において、樹脂製多層容器の表面の適正な滑り性が要求される。また、容器に充填されている内容物の液切れ性を改善するために、樹脂製多層容器の内表面の滑り性が要求される。 For example, in a container molding process line or a container alignment line in a content filling process, slipperiness is required so that contact between containers does not affect the work or production speed in the process or the next process. .. Further, in the transfer line after the container is filled with the contents, slipperiness between the transfer conveyor and the container is required to ensure smooth transfer. Further, in the container / packaging line, since the container is usually wrapped with the exterior film at a high speed, slipperiness between the container surface and the wrap film is required. Since environmental conditions such as temperature and humidity are different in each of these processes and lines, proper slipperiness of the surface of the resin multilayer container is required under various environmental conditions. Further, in order to improve the liquid drainage property of the contents filled in the container, the slipperiness of the inner surface of the resin multilayer container is required.
樹脂製多層容器の滑り性を改善するために、従来、主として最外層又は最内層の原料樹脂に、滑剤を添加することが行われている。滑剤は、通常、原料樹脂に、マスターバッチ方式で添加されたり、練り込まれたりする。 In order to improve the slipperiness of the resin multilayer container, conventionally, a lubricant is mainly added to the raw material resin of the outermost layer or the innermost layer. The lubricant is usually added to or kneaded into the raw material resin by a masterbatch method.
滑剤としては、例えば、脂肪酸アミドが汎用され、具体的には、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド(ベヘニン酸アミド)などが使用される。このうち、融点の低い滑剤は、例えばオレイン酸アミドであり、これを添加することにより、容器の温度が低いときに良好な滑り性を発揮する。融点の比較的高い滑剤は、例えばベヘニン酸アミドであり、これを添加することにより、食品などの内容物が高温充填されたときなどのように、容器が高温になるときに良好な滑り性を発揮できるようになる。これらの滑剤は、2種以上を混合して使用することも行われてきた。 As the lubricant, for example, fatty acid amides are widely used, and specifically, oleic acid amides, stearic acid amides, erucic acid amides, behenic acid amides (behenic acid amides) and the like are used. Of these, the lubricant having a low melting point is, for example, oleic acid amide, and by adding this, good slipperiness is exhibited when the temperature of the container is low. The lubricant having a relatively high melting point is, for example, behenic acid amide, and by adding this, good slipperiness is obtained when the container becomes hot, such as when the contents such as food are filled at high temperature. You will be able to demonstrate it. These lubricants have also been used by mixing two or more kinds.
更に、樹脂製多層容器においては、該多層容器を包装や梱包する際に、袋詰めして移送する際に、又は、容器を保管している際に、容器同士又は容器と諸部材が接触したり、場合によっては、衝撃を受けたりすることがある。これらの接触や衝撃により、容器の底部や胴部が破損し、容器の密封性が失われてしまうことがある。特に、樹脂製多層容器の耐突刺し性が不十分であると、冬季における容器の移送や保管時に容器が破損する確率が高く、製品の流通に対する信頼性が損なわれるので、改善が求められていた。 Further, in a resin multi-layer container, when the multi-layer container is packaged or packed, when it is packed in a bag and transferred, or when the container is stored, the containers come into contact with each other or the containers and various members come into contact with each other. Or, in some cases, it may be shocked. These contacts and impacts may damage the bottom and body of the container and lose the sealing performance of the container. In particular, if the puncture resistance of the resin multi-layer container is insufficient, there is a high probability that the container will be damaged during the transfer and storage of the container in winter, and the reliability of product distribution will be impaired, so improvement is required. rice field.
加えて、樹脂製多層容器においては、表面の透明性が劣ると、充填された内容物の状態を直感的に把握できないことがあるので、改善が求められていた。 In addition, in the resin multi-layer container, if the surface transparency is inferior, it may not be possible to intuitively grasp the state of the filled contents, so improvement has been sought.
かかる点に鑑み、特許文献1では、(A)低密度ポリエチレン、(B)高密度ポリエチレン、(C)メタロセン触媒を用いて得られたエチレン系ポリオレフィン、及び(D)滑剤としての不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミドを含有する樹脂組成物からなる層を表層として備える樹脂製多層容器であって、樹脂組成物が、所与の関係を満足することを特徴とする前記の樹脂製多層容器が開示されている。 In view of this point, in Patent Document 1, (A) low-density polyethylene, (B) high-density polyethylene, (C) an ethylene-based polyolefin obtained by using a metallocene catalyst, and (D) an unsaturated cis structure as a lubricant. A resin-made multi-layer container including a layer made of a resin composition containing a fatty acid amide having a carbon double bond as a surface layer, wherein the resin composition satisfies a given relationship. Multilayer containers are disclosed.
なお、特許文献2では、シリル化ポリオレフィンの製造方法が開示されている。 In addition, Patent Document 2 discloses a method for producing a silylated polyolefin.
特許文献1に記載の樹脂製多層容器では、滑剤としての不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミドの存在により、良好な最外層の滑り性及び最内層の内容物液切れ性得られる。しかしながら、この滑剤が経時によりブリードアウトすることがある。そのため、最内層からは、滑剤の内容物への溶解が生じ、経時によって内容物の液切れ性が大幅に低下し、内容物全量の排出が困難となることがある。また、最外層に添加された滑剤のブリードアウト量が生産、保管環境によって変化し、夏場と冬場でボトル表面の滑り性に差異が生じることがある。 In the resin multilayer container described in Patent Document 1, the presence of the fatty acid amide having an unsaturated cis-structured carbon double bond as a lubricant provides good slipperiness of the outermost layer and drainage of the contents of the innermost layer. However, this lubricant may bleed out over time. Therefore, the innermost layer may dissolve the lubricant in the contents, and the liquid drainage of the contents may be significantly reduced with time, making it difficult to discharge the entire contents. In addition, the amount of bleed-out of the lubricant added to the outermost layer changes depending on the production and storage environment, and the slipperiness of the bottle surface may differ between summer and winter.
また、特許文献1に記載の樹脂製多層容器をシール材に接着させ、シール材を剥離しようとすると、大きな力が必要となり、内容物の飛散が生じることがあった。 Further, when the resin multilayer container described in Patent Document 1 is adhered to the sealing material and an attempt is made to peel off the sealing material, a large force is required and the contents may be scattered.
そこで、安定した最外層の滑り性及び最内層の内容物液切れ性を有し、かつ弱い力で容器口部を密封するシール材を開封できる、シール材付容器を提供する必要性が存在する。 Therefore, there is a need to provide a container with a sealing material, which has stable slipperiness of the outermost layer and drainage of the contents of the innermost layer, and can open the sealing material for sealing the container mouth with a weak force. ..
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである:
〈態様1〉口部を有する容器、及び前記容器の口部に融着されているシール材を有し、
前記シール材が、前記容器と融着されている面にシーラント層を有し、
前記容器が、最外層、中間樹脂層、及び最内層を有しており、
前記最外層及び前記最内層が、ポリオレフィン系樹脂及びシリル化ポリオレフィンを含有しており、かつ
前記容器の前記口部が、前記シール材に向かって縮径している、
シール材付容器。
〈態様2〉前記最外層及び前記最内層のシリル化ポリオレフィンの含有率が、それぞれ前記最外層及び前記最内層の質量全体を基準として、1.0〜20.0質量%である、態様1に記載のシール材付容器。
〈態様3〉前記シール材のシーラント層が、イージーピール層で構成されている、態様1又は2に記載のシール材付容器。
〈態様4〉前記最外層と前記中間樹脂層との間にバリア性樹脂層を更に有する、態様1〜3のいずれか一項に記載のシール材付容器。
〈態様5〉前記容器に収納されている内容物を更に有する、態様1〜4のいずれか一項に記載のシール材付容器。
As a result of diligent studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following means, and have completed the present invention. That is, the present invention is as follows:
<Aspect 1> A container having a mouth portion and a sealing material fused to the mouth portion of the container.
The sealing material has a sealant layer on the surface fused to the container.
The container has an outermost layer, an intermediate resin layer, and an innermost layer.
The outermost layer and the innermost layer contain a polyolefin resin and a silylated polyolefin, and the mouth portion of the container is reduced in diameter toward the sealing material.
Container with sealing material.
<Aspect 2> In the first aspect, the content of the silylated polyolefin in the outermost layer and the innermost layer is 1.0 to 20.0% by mass with respect to the total mass of the outermost layer and the innermost layer, respectively. The container with the sealing material described.
<Aspect 3> The container with a sealing material according to Aspect 1 or 2, wherein the sealant layer of the sealing material is composed of an easy peel layer.
<Aspect 4> The container with a sealing material according to any one of aspects 1 to 3, further comprising a barrier resin layer between the outermost layer and the intermediate resin layer.
<Aspect 5> The container with a sealing material according to any one of aspects 1 to 4, further comprising the contents contained in the container.
本発明によれば、安定した最外層の滑り性及び最内層の内容物液切れ性を有し、かつ弱い力で容器口部を密封するシール材を開封できる、シール材付容器を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a container with a sealing material, which has stable slipperiness of the outermost layer and drainage of the contents of the innermost layer, and can open a sealing material for sealing the container mouth with a weak force. Can be done.
《シール材付容器》
図1に示すように、本発明のシール材付容器100は、
口部10aを有する容器10、及び容器10の口部10aに融着されているシール材20を有し、
シール材が、容器10と融着されている面にシーラント層22を有し、
容器10が、最外層12、中間樹脂層16、及び最内層18を有しており、
最外層12及び最内層18が、ポリオレフィン系樹脂及びシリル化ポリオレフィンを含有しており、かつ
容器10の口部10aが、シール材20に向かって縮径している。
《Container with sealing material》
As shown in FIG. 1, the
It has a
The
The
The
本発明者らは、上記の構成によれば、シール材の開封を容易に行うことができ、その結果、内容物の飛散を抑制することができることを見出した。 The present inventors have found that according to the above configuration, the sealing material can be easily opened, and as a result, the scattering of the contents can be suppressed.
より具体的には、図3(a)に示すように、最外層12に滑剤を含有している容器10とシール材20とを融着させて従来のシール材付容器100’を得ると、容器10の最外層12とシール材20のシーラント層との間に樹脂溜まり12aが形成される。このシール材付容器100’のシール材20を剥離しようとしたときに、この樹脂溜まり12aの存在により、容器10とシール材20とが強固に融着されているため、大きな力が必要となり、その結果、内容物の飛散が生じることがあった。また、シール材を剥離しようとしても、容器10の最外層は滑剤が入っているものの、脆性は大きくないので、樹脂溜まりが破断することなく、樹脂溜まりのシール外端面からシール材のシーラント層の凝集破壊により剥離が進行することとなる。その結果、図3(b)に示すように、樹脂溜まり12a、及びシール材20のシーラント層22の一部22aが容器10側に残存することがあった。
More specifically, as shown in FIG. 3A, when the
これに対し、上記の本発明の構成を有する容器10とシール材20とを融着させて得た、図2(a)に示すシール材付容器100ではシール材20を剥離する際には、上記の最外層の構成によって、樹脂溜まり12aと最外層12との界面の脆性が大きくなっている。また、シール材20を引っ張る方向と口部の縮径している方向とが近いこととにより、この樹脂溜まり12aと最外層12との界面にシール材20を引っ張る力が集中しやすくなる。これらの相互作用によれば、この樹脂溜まり12aが破断し、この破断部をきっかけとして剥離が進行することとなる。その結果、従来のシール材付容器の場合よりも弱い力で破断させることができる。
On the other hand, in the
本発明のシール材付容器は、容器に収納されている内容物を更に有していてよい。内容物は、ケチャップ、マヨネーズ、マスタード、中濃ソース等の粘性調味料、歯磨き粉等の粘性洗剤等の内容物であってよい。 The container with a sealing material of the present invention may further contain the contents contained in the container. The content may be a viscous seasoning such as ketchup, mayonnaise, mustard, or worcestershire sauce, or a viscous detergent such as toothpaste.
以下では、本発明の各構成要素について説明する。 Hereinafter, each component of the present invention will be described.
〈容器〉
容器は、口部を有する容器である。シール材が口部に融着されている状態において、容器の口部は、シール材に向かって縮径している。この容器は、樹脂製ブローボトル、すなわち樹脂製のブロー成型により製造された容器であってよい。
<container>
The container is a container having a mouth portion. In a state where the sealing material is fused to the mouth portion, the mouth portion of the container is reduced in diameter toward the sealing material. This container may be a resin blow bottle, that is, a container manufactured by resin blow molding.
この容器は、容器の各層を構成する樹脂を、多層押出機を用い、溶融した有底パリソンとして押し出し、このパリソンを、金型内に入れてエアーを吹き込むことによって成形し、次いで、得られた容器の端部を、シール材を接着させたときに口部がシール材に向かって縮径する形状となるようにして切断することにより、作製することができる。 This container was obtained by extruding the resin constituting each layer of the container as a molten bottomed parison using a multi-layer extruder, placing the parison in a mold, and blowing air into the container. It can be manufactured by cutting the end portion of the container so that the mouth portion has a shape that shrinks toward the sealing material when the sealing material is adhered.
(最外層)
最外層は、ポリオレフィン系樹脂及びシリル化ポリオレフィンを含有している。
(Outermost layer)
The outermost layer contains a polyolefin-based resin and a silylated polyolefin.
最外層の厚さは、5μm以上、10μm以上、20μm以上、30μm以上、40μm以上、50μm以上、60μm以上、70μm以上、80μm以上、90μm以上、100μm以上、又は110μm以上であることが、強度及び成形性を確保する観点から好ましく、また200μm以下、170μm以下、150μm以下、又は140μm以下であることが、容器としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。 The thickness of the outermost layer should be 5 μm or more, 10 μm or more, 20 μm or more, 30 μm or more, 40 μm or more, 50 μm or more, 60 μm or more, 70 μm or more, 80 μm or more, 90 μm or more, 100 μm or more, or 110 μm or more. It is preferable from the viewpoint of ensuring moldability, and it is preferable that it is 200 μm or less, 170 μm or less, 150 μm or less, or 140 μm or less from the viewpoint of improving the handleability as a container.
また、最外層の厚さは、最内層の厚さよりも厚いことが、成形安定性の観点から好ましい。 Further, it is preferable that the thickness of the outermost layer is thicker than the thickness of the innermost layer from the viewpoint of molding stability.
(最外層:ポリオレフィン系樹脂)
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
(Outermost layer: polyolefin resin)
Examples of the polyolefin-based resin include polyethylene-based resin and polypropylene-based resin.
なお、本明細書において、ポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、50mol%超、60mol%以上、70mol%以上、又は80mol%以上含む樹脂であり、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、アイオノマー、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。 In the present specification, the polyethylene-based resin is a resin containing a repeating unit of an ethylene group in the main chain of a polymer in an amount of more than 50 mol%, 60 mol% or more, 70 mol% or more, or 80 mol% or more, for example, low density. Polyethylene (LDPE), Linear low density polyethylene (LLDPE), Medium density polyethylene (MDPE), High density polyethylene (HDPE), Ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), Ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) , Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), carboxylic acid-modified polyethylene, carboxylic acid-modified ethylene vinyl acetate copolymer, ionomer , And derivatives thereof, and mixtures thereof.
本明細書において、ポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、50mol%超、60mol%以上、70mol%以上、又は80mol%以上含む樹脂であり、例えば、ポリプロピレン(PP)ホモポリマー、ランダムポリプロピレン(ランダムPP)、ブロックポリプロピレン(ブロックPP)、塩素化ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。 In the present specification, the polypropylene-based resin is a resin containing a repeating unit of a propylene group in the main chain of a polymer in an amount of more than 50 mol%, 60 mol% or more, 70 mol% or more, or 80 mol% or more, and is, for example, polypropylene (PP). Examples include homopolymers, random polypropylene (random PP), block polypropylene (block PP), chlorinated polypropylene, acid-modified polypropylene, derivatives thereof, and mixtures thereof.
(最外層:シリル化ポリオレフィン)
シリル化ポリオレフィンとしては、上記のポリオレフィン系樹脂の一部においてシリコーンが共重合されているポリオレフィン系樹脂である。
(Outermost layer: Cyrilized polyolefin)
The silylated polyolefin is a polyolefin-based resin in which silicone is copolymerized in a part of the above-mentioned polyolefin-based resin.
かかるシリル化ポリオレフィンとしては、例えば特許文献2に記載の方法、すなわち特定のヒドロシランと、ハロゲン化遷移金属とを混合攪拌し、得られた懸濁溶液を濾過して遷移金属触媒組成物を得る工程、及び遷移金属触媒組成物の存在下、ビニル基1つ以上含む末端二重結合含有ポリオレフィンと上記のヒドロシランとを反応させる工程を順次実施する方法により得られるシリル化ポリオレフィンを用いることができる。 As the silylated polyolefin, for example, the method described in Patent Document 2, that is, a step of mixing and stirring a specific hydrosilane and a halogenated transition metal and filtering the obtained suspension solution to obtain a transition metal catalyst composition. , And the silylated polyolefin obtained by the method of sequentially carrying out the step of reacting the terminal double bond-containing polyolefin containing one or more vinyl groups with the above-mentioned hydrosilane in the presence of the transition metal catalyst composition can be used.
シリル化ポリオレフィンの含有率は、最外層の質量全体を基準として、0.1質量%以上、0.3質量%以上、0.5質量%以上、0.7質量%以上、1.0質量%以上、1.5質量%以上、2.0質量%以上、2.5質量%以上、又は3.0質量%以上であってよく、また20.0質量%以下、17.0質量%以下、15.0質量%以下、12.0質量%以下、10.0質量%以下、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、6.0質量%以下、又は5.0質量%以下であってよい。 The content of the silylated polyolefin is 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.5% by mass or more, 0.7% by mass or more, and 1.0% by mass based on the entire mass of the outermost layer. It may be 1.5% by mass or more, 2.0% by mass or more, 2.5% by mass or more, or 3.0% by mass or more, and 20.0% by mass or less, 17.0% by mass or less, 15.0% by mass or less, 12.0% by mass or less, 10.0% by mass or less, 9.0% by mass or less, 8.0% by mass or less, 7.0% by mass or less, 6.0% by mass or less, or It may be 5.0% by mass or less.
(中間樹脂層)
中間樹脂層としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂を単独で、又は2種類以上組み合わせて複層で使用することができる。
(Intermediate resin layer)
As the intermediate resin layer, for example, a thermoplastic resin such as a polyolefin resin, a vinyl polymer, polyester, or a polyamide can be used alone or in combination of two or more in a plurality of layers.
ビニル系ポリマーとしては、例えばポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル(PAN)等が挙げられる。 Examples of the vinyl polymer include polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), polychlorotrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polyacrylonitrile (PAN) and the like.
ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。 Examples of the polyester include polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate.
ポリアミドとしては、例えばナイロン(登録商標)6、ナイロンMXD6等のナイロン等が挙げられる。 Examples of the polyamide include nylon such as nylon (registered trademark) 6 and nylon MXD6.
特に、上記の樹脂を混合させて用いる場合には、中間樹脂層は、容器の成形の際に生じた樹脂端材を再利用して得た樹脂層(いわゆる回収層)であってもよい。 In particular, when the above resins are mixed and used, the intermediate resin layer may be a resin layer (so-called recovery layer) obtained by reusing the resin scraps generated during the molding of the container.
中間樹脂層の厚さは、7μm以上、10μm以上、15μm以上、20μm以上、30μm以上、40μm以上、50μm以上、60μm以上、又は65μm以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また150μm以下、120μm以下、100μm以下、80μm以下、75μm以下、又は70μm以下であることが、容器としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。 The thickness of the intermediate resin layer is preferably 7 μm or more, 10 μm or more, 15 μm or more, 20 μm or more, 30 μm or more, 40 μm or more, 50 μm or more, 60 μm or more, or 65 μm or more from the viewpoint of ensuring strength and barrier properties. Further, it is preferably 150 μm or less, 120 μm or less, 100 μm or less, 80 μm or less, 75 μm or less, or 70 μm or less from the viewpoint of improving the handleability as a container.
(最内層)
最内層は、ポリオレフィン系樹脂及びシリル化ポリオレフィンを含有している。ポリオレフィン系樹脂及びシリル化ポリオレフィンの種類及び含有率としては、最外層に関する記載を参照することができる。
(Innermost layer)
The innermost layer contains a polyolefin-based resin and a silylated polyolefin. For the types and contents of the polyolefin-based resins and the silylated polyolefins, the description regarding the outermost layer can be referred to.
最内層の厚さは、5μm以上、10μm以上、20μm以上、30μm以上、40μm以上、50μm以上、60μm以上、70μm以上、80μm以上、90μm以上、又は100μm以上以上であることが、強度及び成形性を確保する観点から好ましく、また200μm以下、170μm以下、150μm以下、140μm以下、130μm以下、120μm以下、又は110μm以下であることが、容器としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。 The thickness of the innermost layer should be 5 μm or more, 10 μm or more, 20 μm or more, 30 μm or more, 40 μm or more, 50 μm or more, 60 μm or more, 70 μm or more, 80 μm or more, 90 μm or more, or 100 μm or more. It is preferable from the viewpoint of ensuring the above, and it is preferable that the thickness is 200 μm or less, 170 μm or less, 150 μm or less, 140 μm or less, 130 μm or less, 120 μm or less, or 110 μm or less from the viewpoint of improving the handleability as a container.
(バリア性樹脂層)
バリア性樹脂層は、バリア性樹脂で構成されている層である。バリア性樹脂としては、透明であり、かつ外部からの水分や有機ガス及び無機ガスが内部へと透過することを抑制することができる材料を用いることができる。かかるバリア性樹脂としては、例えば環状オレフィンポリマー、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン等を用いることができる。
(Barrier resin layer)
The barrier resin layer is a layer made of a barrier resin. As the barrier resin, a material that is transparent and can suppress the permeation of moisture, organic gas, and inorganic gas from the outside to the inside can be used. As such a barrier resin, for example, a cyclic olefin polymer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, polychlorotrifluoroethylene or the like can be used.
バリア性樹脂層の厚さは、7μm以上、10μm以上、又は15μm以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また100μm以下、80μm以下、60μm以下、55μm以下、50μm以下、45μm以下、40μm以下、又は35μm以下であることが、容器としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。 The thickness of the barrier resin layer is preferably 7 μm or more, 10 μm or more, or 15 μm or more, preferably from the viewpoint of ensuring strength and barrier properties, and 100 μm or less, 80 μm or less, 60 μm or less, 55 μm or less, 50 μm or less, It is preferably 45 μm or less, 40 μm or less, or 35 μm or less from the viewpoint of improving the handleability as a container.
(他の層)
容器は、随意の他の層を更に有していてもよい。他の層としては、例えば接着層、及び他の樹脂層が挙げられる。接着層としては、多層押出に適した接着層、例えば酸変性ポリオレフィン、例えば無水マレイン酸変性ポリオレフィン等の接着性樹脂を用いることができる。また、他の樹脂層としては、例えば中間樹脂層に関して挙げたものを用いることができる。
(Other layers)
The container may further have other optional layers. Examples of the other layer include an adhesive layer and another resin layer. As the adhesive layer, an adhesive layer suitable for multi-layer extrusion, for example, an adhesive resin such as an acid-modified polyolefin, for example, a maleic anhydride-modified polyolefin can be used. Further, as the other resin layer, for example, those mentioned for the intermediate resin layer can be used.
〈シール材〉
シール材は、容器の口部に融着されているシール材である。シール材は、容器と融着されている面にシーラント層を有する。シール材は、バリア層を更に有していてよい。
<Seal material>
The sealing material is a sealing material fused to the mouth of the container. The sealant has a sealant layer on the surface fused to the container. The sealing material may further have a barrier layer.
また、シール材は、他の樹脂層を更に有していてもよい。 Further, the sealing material may further have another resin layer.
(シーラント層)
シーラント層としては、例えばポリエチレン系樹脂を用いることができる。これらの樹脂は、例えば、延伸又は無延伸フィルム、押出積層用の溶融樹脂、ホットメルト用の塗料などの形態でよい。
(Sealant layer)
As the sealant layer, for example, a polyethylene-based resin can be used. These resins may be in the form of, for example, a stretched or unstretched film, a molten resin for extrusion lamination, a paint for hot melt, and the like.
また、シーラント層としては、これらの樹脂で構成されていない、市販のイージーピール樹脂やイージーピールシーラントフィルム等のイージーピール層を用いてもよい。これらのイージーピール層は、異種のポリオレフィン系樹脂で構成される海島構造を有していてよく、例えばポリプロピレン系樹脂を島、ポリエチレン系樹脂を海とする海島構造を有していてよい。特に、上記の構成を有する容器と、これらのイージーピール層との組合せによれば、更に剥離強度を弱くすることができ、その結果、内容物の飛散を更に抑制することができる。 Further, as the sealant layer, an easy peel layer such as a commercially available easy peel resin or an easy peel sealant film, which is not composed of these resins, may be used. These easy peel layers may have a sea-island structure composed of different types of polyolefin-based resins, and may have, for example, a sea-island structure in which a polypropylene-based resin is an island and a polyethylene-based resin is a sea. In particular, according to the combination of the container having the above structure and these easy peel layers, the peel strength can be further weakened, and as a result, the scattering of the contents can be further suppressed.
シーラント層の厚さは、10μm以上、15μm以上、20μm以上、又は25μm以上であってよく、又は70μm以下、60μm以下、50μm以下、45μm以下、40μm以下、又は35μm以下であってよい。 The thickness of the sealant layer may be 10 μm or more, 15 μm or more, 20 μm or more, or 25 μm or more, or 70 μm or less, 60 μm or less, 50 μm or less, 45 μm or less, 40 μm or less, or 35 μm or less.
(バリア層)
バリア層は、透明バリア層であってもよく、又は不透明バリア層であってもよい。バリア層が透明バリア層である場合、バリア性基材層が透明バリア性基材層となることができる。
(Barrier layer)
The barrier layer may be a transparent barrier layer or an opaque barrier layer. When the barrier layer is a transparent barrier layer, the barrier base material layer can be a transparent barrier base material layer.
(バリア層:透明バリア層)
透明バリア層としては、透明であり、かつ外部からの水分や有機ガス及び無機ガスが容器の内部へと透過することを抑制することができる材料を用いることができる。かかる透明バリア層としては、例えばシリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、ポリクロロトリフルオロエチレンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜を用いることができる。また、容器に関して挙げたバリア性樹脂層を、透明バリア層として用いることもできる。
(Barrier layer: transparent barrier layer)
As the transparent barrier layer, a material that is transparent and can suppress the permeation of moisture, organic gas, and inorganic gas from the outside into the inside of the container can be used. Examples of the transparent barrier layer include an inorganic vapor deposition film such as a silica vapor deposition film, an alumina vapor deposition film, or a silica-alumina binary vapor deposition film, a polyvinylidene chloride coating film, a polychlorotrifluoroethylene coating film, or a polyvinylidene fluoride coating. An organic coating film such as a film can be used. Further, the barrier resin layer mentioned for the container can also be used as the transparent barrier layer.
透明バリア層として無機物蒸着膜を用いる場合、透明バリア層の厚さは、100nm以上、200nm以上、300nm以上、500nm以上、700nm以上、又は1μm以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また5μm以下、4μm以下、3μm以下、又は2μm以下であることが、容器としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。 When an inorganic vapor-film-deposited film is used as the transparent barrier layer, the thickness of the transparent barrier layer is 100 nm or more, 200 nm or more, 300 nm or more, 500 nm or more, 700 nm or more, or 1 μm or more from the viewpoint of ensuring strength and barrier properties. Therefore, it is preferably 5 μm or less, 4 μm or less, 3 μm or less, or 2 μm or less from the viewpoint of improving the handleability as a container.
透明バリア層としてバリア性樹脂層又は有機物コーティング膜を用いる場合、透明バリア層の厚さは、7μm以上、10μm以上、又は15μm以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また100μm以下、80μm以下、60μm以下、55μm以下、50μm以下、45μm以下、40μm以下、又は35μm以下であることが、容器としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。 When a barrier resin layer or an organic coating film is used as the transparent barrier layer, the thickness of the transparent barrier layer is preferably 7 μm or more, 10 μm or more, or 15 μm or more, and is preferable from the viewpoint of ensuring strength and barrier properties. It is preferably 100 μm or less, 80 μm or less, 60 μm or less, 55 μm or less, 50 μm or less, 45 μm or less, 40 μm or less, or 35 μm or less from the viewpoint of improving the handleability as a container.
(バリア層:不透明バリア層)
不透明バリア層としては、例えば上記の無機物蒸着膜に加え、銅箔、アルミニウム箔等の単体金属箔層、ステンレス箔等の合金箔層等を用いることができる。
(Barrier layer: Opaque barrier layer)
As the opaque barrier layer, for example, in addition to the above-mentioned inorganic vapor deposition film, a single metal foil layer such as a copper foil or an aluminum foil, an alloy foil layer such as a stainless steel foil, or the like can be used.
不透明バリア層の厚さは、7μm以上、10μm以上、又は15μm以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また45μm以下、40μm以下、又は35μm以下であることが、取り扱い性を向上させる観点から好ましい。 The thickness of the opaque barrier layer is preferably 7 μm or more, 10 μm or more, or 15 μm or more from the viewpoint of ensuring strength and barrier properties, and 45 μm or less, 40 μm or less, or 35 μm or less is easy to handle. It is preferable from the viewpoint of improving.
(他の樹脂層)
他の樹脂層としては、例えば容器の中間樹脂層に関して挙げた樹脂を用いることができる。
(Other resin layer)
As the other resin layer, for example, the resin mentioned for the intermediate resin layer of the container can be used.
(他の層)
シール材は、随意の他の層を更に有していてもよい。他の層としては、例えば接着層を用いることができる。シール材の接着層としては、特に限定されず、例えばドライラミネート接着剤、ホットメルト接着剤等を用いることができる。
(Other layers)
The sealing material may further have other optional layers. As the other layer, for example, an adhesive layer can be used. The adhesive layer of the sealing material is not particularly limited, and for example, a dry laminate adhesive, a hot melt adhesive, or the like can be used.
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
《容器の作製》
4種6層多層押出機で、最外層(133μm)/接着層(2μm)/バリア性樹脂層(16μm)/接着層(2μm)/中間樹脂層(69μm)/最内層(109μm)の層構成を有する溶融パリソンを押し出し、金型内でエアーを吹き込むことにより、容量500ml、重量16gのブローボトルを作製した。各層の構成は以下のとおりである:
最外層及び最内層:低密度ポリエチレンを主成分とするポリオレフィン95質量%、シリル化ポリオレフィン5質量%の樹脂組成物
バリア性樹脂層:エチレン−ビニルアルコール共重合体(エバール、クラレ社、エチレン含有率44mol%)
中間樹脂層:ブローボトルの切断された部分の端材を粉砕した樹脂(回収樹脂)
接着層:無水マレイン酸変性ポリオレフィン(モディック、三菱化学社)
《Making a container》
4 types 6-layer multi-layer extruder with layer structure of outermost layer (133 μm) / adhesive layer (2 μm) / barrier resin layer (16 μm) / adhesive layer (2 μm) / intermediate resin layer (69 μm) / innermost layer (109 μm) A blow bottle having a capacity of 500 ml and a weight of 16 g was produced by extruding the molten parison having the above and blowing air into the mold. The composition of each layer is as follows:
Outermost layer and innermost layer: Resin composition containing 95% by mass of polyolefin containing low-density polyethylene as a main component and 5% by mass of silylated polyolefin Barrier resin layer: Ethylene-vinyl alcohol copolymer (Evar, Kuraray, ethylene content) 44 mol%)
Intermediate resin layer: Resin (recovery resin) obtained by crushing the scraps of the cut part of the blow bottle.
Adhesive layer: Maleic anhydride-modified polyolefin (Modic, Mitsubishi Chemical Corporation)
シール材を接着させたときに、口部がシール材に向かって縮径する形状となるようにして、得られたブローボトルを切断して、実施例1の容器を作製した。 When the sealing material was adhered, the obtained blow bottle was cut so that the mouth portion had a shape in which the diameter was reduced toward the sealing material, and the container of Example 1 was produced.
(実施例2)
最外層及び最内層として、低密度ポリエチレンを主成分とするポリオレフィン90質量%、シリル化ポリオレフィン10質量%の樹脂組成物を用いたことを除き、実施例1と同様にして、実施例2の容器を作製した。
(Example 2)
A container of Example 2 in the same manner as in Example 1 except that a resin composition containing 90% by mass of a polyolefin containing low-density polyethylene as a main component and 10% by mass of a silylated polyolefin was used as the outermost layer and the innermost layer. Was produced.
〈比較例1〜2〉
最外層及び最内層の構成を、表1に示すようにしたことを除き、実施例1と同様にして、比較例1〜2の容器を作製した。なお、滑剤としては、オレイン酸アミド(cis−9,10−octadecenoamide)を用いた。
<Comparative Examples 1 and 2>
The containers of Comparative Examples 1 and 2 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the configurations of the outermost layer and the innermost layer were as shown in Table 1. As the lubricant, oleic acid amide (cis-9,10-octadecenoamide) was used.
〈比較例3〉
シール材を接着させたときに、口部がシール材に向かって縮径せずに円柱状(ストレート)に延びる形状となるようにして、得られたブローボトルを切断したことを除き、実施例1と同様にして、比較例3の容器を作製した。
<Comparative Example 3>
Examples except that the obtained blow bottle was cut so that the mouth portion extends in a columnar shape (straight) without reducing the diameter toward the sealing material when the sealing material is adhered. The container of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in 1.
《評価》
〈最外層の静止摩擦係数〉
容器内に水500gを充填し、これを24℃の環境で保管期間8時間保管した。次いで、容器内の水の量を200gまで減らし、容器をSUS板上に横置きし、測定機器(摩擦測定機TR−2、東洋精機社)で、SUS板上のボトルを口部側から引っ張った際の静止摩擦係数を測定した。
"evaluation"
<Standing coefficient of friction of the outermost layer>
The container was filled with 500 g of water and stored in an environment of 24 ° C. for a storage period of 8 hours. Next, reduce the amount of water in the container to 200 g, place the container horizontally on the SUS plate, and pull the bottle on the SUS plate from the mouth side with a measuring device (friction measuring machine TR-2, Toyo Seiki Co., Ltd.). The coefficient of static friction at that time was measured.
〈全量排出性〉
容器内にトマトケチャップ500gを充填し、内容物を排出した際の残渣の重量を測定した。
<Total amount discharge>
The container was filled with 500 g of tomato ketchup, and the weight of the residue when the contents were discharged was measured.
〈易剥離性〉
PET(12μm)//AL(25μm)//PET(25μm)//イージーピーフィルム(30μm)の層構成(「//」はドライラミネート接着剤を示している。)を有するシール材を、温度180℃、時間3秒の条件で、容器の口部にヒートシールした。このシール材を、引張試験機を用いて45度の角度で剥離させて、剥離強度を測定した。
<Easy peeling>
The temperature of the sealing material having a layer structure of PET (12 μm) // AL (25 μm) // PET (25 μm) // Easy P film (30 μm) (“//” indicates a dry laminate adhesive). The mouth of the container was heat-sealed at 180 ° C. for 3 seconds. This sealing material was peeled off at an angle of 45 degrees using a tensile tester, and the peeling strength was measured.
〈樹脂溜まりの破断〉
上記と同様にシール材を剥離させた後の断面を、顕微鏡で80倍に拡大して観察した。評価基準は以下のとおりである:
〇:樹脂溜まりが破断していた。
×:樹脂溜まりが残存していた。
<Break of resin pool>
In the same manner as above, the cross section after the sealing material was peeled off was observed with a microscope at a magnification of 80 times. The evaluation criteria are as follows:
〇: The resin pool was broken.
X: Resin pool remained.
実施例1については、シール材を剥離させる前及び後の断面写真を、それぞれ図4(a)及び(b)に示している。比較例2については、シール材を剥離させる前及び後の断面写真を、それぞれ図5(a)及び(b)に示している。比較例3については、シール材を剥離させる前及び後の断面写真を、それぞれ図6(a)及び(b)に示している。 For Example 1, cross-sectional photographs before and after peeling the sealing material are shown in FIGS. 4 (a) and 4 (b), respectively. For Comparative Example 2, cross-sectional photographs before and after the sealing material is peeled off are shown in FIGS. 5 (a) and 5 (b), respectively. For Comparative Example 3, cross-sectional photographs before and after the sealing material is peeled off are shown in FIGS. 6 (a) and 6 (b), respectively.
実施例及び比較例の構成及び評価結果を表1に示す。 Table 1 shows the configurations and evaluation results of Examples and Comparative Examples.
表1から、最外層及び最内層が、ポリオレフィン系樹脂及びシリル化ポリオレフィンを含有しており、かつ口部がシール材に向かって縮径している、実施例1〜2の容器では、静止摩擦係数、全量排出時の残渣、及び剥離強度のいずれにおいても、良好な評価が得られたことが理解できよう。また、図4から、実施例1の容器は、シール材を剥離した際に、樹脂溜まりの破断が生じていることが理解できよう。 From Table 1, in the containers of Examples 1 and 2, where the outermost layer and the innermost layer contain a polyolefin resin and a silylated polyolefin, and the mouth portion is reduced in diameter toward the sealing material, static friction is obtained. It can be understood that good evaluations were obtained in terms of the coefficient, the residue at the time of total discharge, and the peel strength. Further, from FIG. 4, it can be understood that in the container of Example 1, the resin pool is broken when the sealing material is peeled off.
これに対し、最外層及び最内層が、シリル化ポリオレフィンを含有していない比較例1の容器では、5℃における静止摩擦係数、全量排出時の残渣、及び剥離強度が良好ではなかった。 On the other hand, in the container of Comparative Example 1 in which the outermost layer and the innermost layer did not contain the silylated polyolefin, the coefficient of static friction at 5 ° C., the residue at the time of total discharge, and the peel strength were not good.
また、最外層及び最内層が、シリル化ポリオレフィンの代わりに滑剤を含有している比較例2の容器では、24℃における静止摩擦係数が良好ではなかた。また、全量排出時の残渣、及び剥離強度は、比較例1の容器よりも良好ではあったものの、実施例1〜2の容器よりは良好ではなかった。また、図5から、比較例2の容器では、シール材を剥離した際に、樹脂溜まりの破断が生じていないことが理解できよう。 Further, in the container of Comparative Example 2 in which the outermost layer and the innermost layer contained a lubricant instead of the silylated polyolefin, the coefficient of static friction at 24 ° C. was not good. In addition, the residue and peel strength at the time of discharging the entire amount were better than those of the container of Comparative Example 1, but not better than those of the container of Examples 1 and 2. Further, from FIG. 5, it can be understood that in the container of Comparative Example 2, the resin pool did not break when the sealing material was peeled off.
また、図6から、比較例3の容器でも、シール材を剥離した際に、樹脂溜まりの破断が生じていないことが理解できよう。なお、比較例3については、シール強度及び写真による外観評価以外の評価は行っていないが、最外層及び最内層の構成が実施例1と同じであることから、これらの評価については同等の評価が得られることが推測できよう。 Further, from FIG. 6, it can be understood that even in the container of Comparative Example 3, the resin pool did not break when the sealing material was peeled off. In Comparative Example 3, evaluations other than the seal strength and the appearance evaluation by photographs were not performed, but since the configurations of the outermost layer and the innermost layer are the same as those in Example 1, these evaluations are equivalent evaluations. Can be inferred that
10 容器
10a 口部
12 最外層
12a 樹脂溜まり
14 バリア層
16 中間樹脂層
18 最内層
20 シール材
22 シーラント層
22a シーラント層の一部
24 バリア層
100 シール材付容器
10
Claims (5)
前記シール材が、前記容器と融着されている面にシーラント層を有し、
前記容器が、最外層、中間樹脂層、及び最内層を有しており、
前記最外層及び前記最内層が、ポリオレフィン系樹脂及びシリル化ポリオレフィンを含有しており、かつ
前記容器の前記口部が、前記シール材に向かって縮径している、
シール材付容器。 It has a container with a mouth and a sealing material fused to the mouth of the container.
The sealing material has a sealant layer on the surface fused to the container.
The container has an outermost layer, an intermediate resin layer, and an innermost layer.
The outermost layer and the innermost layer contain a polyolefin resin and a silylated polyolefin, and the mouth portion of the container is reduced in diameter toward the sealing material.
Container with sealing material.
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