JP2021176954A - (meth)acrylate resin, curable resin composition, cured product and article - Google Patents
(meth)acrylate resin, curable resin composition, cured product and article Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021176954A JP2021176954A JP2021074819A JP2021074819A JP2021176954A JP 2021176954 A JP2021176954 A JP 2021176954A JP 2021074819 A JP2021074819 A JP 2021074819A JP 2021074819 A JP2021074819 A JP 2021074819A JP 2021176954 A JP2021176954 A JP 2021176954A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- compound
- mass
- acrylate
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 203
- -1 methacrylate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 192
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 45
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 118
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 62
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 62
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 49
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 47
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 32
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 29
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 23
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 22
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 abstract description 23
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 59
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 59
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 47
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 40
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 36
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 32
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 31
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 30
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 28
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 28
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 23
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 18
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 17
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 13
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 13
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 13
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 11
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 10
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 10
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 10
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 9
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 7
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 7
- BJINVQNEBGOMCR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound COCCOCCOC(C)=O BJINVQNEBGOMCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 6
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 5
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 4
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 4
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 4
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 4
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 4
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 3
- PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCCC1C(O)=O PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1h-imidazol-5-ylmethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(CC=2NC=NC=2)=C1O RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxybenzoyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BFPKYGRZERDWLA-UHFFFAOYSA-N 4-methylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1CC2C(C(O)=O)C(C(O)=O)C1(C)C2 BFPKYGRZERDWLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JSBBGWWJLQNXNQ-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 JSBBGWWJLQNXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbenzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 3
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 3
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RZIPTXDCNDIINL-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2,2-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1(C(O)=O)C(O)=O RZIPTXDCNDIINL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MNUSMUGFHGAOIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1(C(O)=O)C(O)=O MNUSMUGFHGAOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C21 MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KVQQRFDIKYXJTJ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 KVQQRFDIKYXJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 3
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHMAHORWXWSISL-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane;3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoic acid Chemical compound C=COCCOC=C.CC1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O HHMAHORWXWSISL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical class O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPMCFKAXXHZLMX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxocan-2-one Chemical compound O=C1OCCCCCO1 PPMCFKAXXHZLMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXAOOTNFFAQIPZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitrosonaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=O)C(O)=CC=C21 YXAOOTNFFAQIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 2
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=CN=C(C)N1 LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethoxy)ethoxymethanol Chemical compound OCOCCOCO BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylsulfanyl]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCSCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C=CC1=O VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGSWEKYNAOWQDF-UHFFFAOYSA-N 3-methylcatechol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1O PGSWEKYNAOWQDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFEQSERZJMLTHK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)-2,3,5,6-tetramethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=C(C)C(C=2C=CC(O)=CC=2)=C1C ZFEQSERZJMLTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCAVPEPBIJTYSO-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate;2-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC1CO1.OCCCCOC(=O)C=C NCAVPEPBIJTYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDKAPXXYNXDPSU-UHFFFAOYSA-N 5-(methylamino)-2-nitrosophenol;hydrochloride Chemical compound Cl.CNC1=CC=C(N=O)C(O)=C1 XDKAPXXYNXDPSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(O)=C1 GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVVOCRBADNIWDM-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1CC2C(C(O)=O)C(C(=O)O)C1C2 IVVOCRBADNIWDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 2
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZSKMNCIAKKVRB-UHFFFAOYSA-N morpholin-4-yl-(2-nitrophenyl)methanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C(=O)N1CCOCC1 ZZSKMNCIAKKVRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVKQRLXYDPFTKR-UHFFFAOYSA-N n-phenylaniline;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 GVKQRLXYDPFTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZMHZSHHZIKJFIR-UHFFFAOYSA-N octyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn] ZMHZSHHZIKJFIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N para-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N=O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000006187 phenyl benzyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEIQOMCWGDNMHM-KBXRYBNXSA-N (2e,4e)-5-phenylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 FEIQOMCWGDNMHM-KBXRYBNXSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDYWJVHETVDSRA-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanatobutane Chemical compound CCCC(N=C=O)N=C=O FDYWJVHETVDSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazine Chemical class C1=CN=NC=N1 FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGINAUQXFXVBND-UHFFFAOYSA-N 1,2,6,7,8,8a-hexahydropyrrolo[1,2-a]pyrimidine Chemical compound N1CC=CN2CCCC21 XGINAUQXFXVBND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNOZYFSGNFPIIH-UHFFFAOYSA-N 1,4-diethylimidazole Chemical compound CCC1=CN(CC)C=N1 FNOZYFSGNFPIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1O BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOPCHXSYQHXLHJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical group C1=CC(N)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O XOPCHXSYQHXLHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZTDESRVPFKCBH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(4-methylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C)C=C1 RZTDESRVPFKCBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKZSDWROKQKKPM-UHFFFAOYSA-N 1-n',12-n'-bis(2-hydroxybenzoyl)dodecanedihydrazide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NNC(=O)CCCCCCCCCCC(=O)NNC(=O)C1=CC=CC=C1O KKZSDWROKQKKPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)O BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(1-phenylethyl)phenol Chemical compound C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(2-methylbutan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)CC)C=C1O CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 2,5-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound O=C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical group 0.000 description 1
- SFIRFYRWCFNIAJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(dodecylsulfanylmethyl)-4,4-bis(3-dodecylsulfanylpropanoyloxymethyl)heptanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCCC(=O)OCC(CC(CSCCCCCCCCCCCC)C(O)=O)(CC(CSCCCCCCCCCCCC)C(O)=O)COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC SFIRFYRWCFNIAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(diethoxyphosphorylmethyl)phenol Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCOCCOCCOC(C)=O FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZAZXHQSSWRBHT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)-3,4,5,6-tetramethylphenol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C1=CC=CC=C1O CZAZXHQSSWRBHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFRDXVJWXWOTEW-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)CO SFRDXVJWXWOTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZUYZJRQGACDX-UHFFFAOYSA-N 2-[5-methyl-2-[(2-nitrophenyl)methoxy]phenyl]benzotriazole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O MIZUYZJRQGACDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGIBUEPJJRWWNM-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OCC1CO1 GGIBUEPJJRWWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXWDLAHVJDUQJM-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylamino]-2-oxoacetyl]amino]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCNC(=O)C(=O)NCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OXWDLAHVJDUQJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKBHBVFIWWDGQX-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(Br)=C XKBHBVFIWWDGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical group OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNEHLRHIODXBSQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylprop-2-enoate;phthalic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O KNEHLRHIODXBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWZHUWNDGBWAJI-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxypropyl(trimethyl)phosphanium chloride Chemical compound [Cl-].OC(C[P+](C)(C)C)C LWZHUWNDGBWAJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN=C=O DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVIQBUBNVYWIDV-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-(2-methoxyphenyl)-1-phenylethanone Chemical compound C=1C=CC=C(OC)C=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 SVIQBUBNVYWIDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSKNLOOGBYYDHV-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;naphthalen-1-ol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O.C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 GSKNLOOGBYYDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDAJNMAAXXIADY-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanimidamide Chemical compound CC(C)C(N)=N NDAJNMAAXXIADY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(N=O)C=CC2=C1 SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGSBHCXXTFPYAJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylidenebutaneperoxoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OOCCOC1=CC=CC=C1 MGSBHCXXTFPYAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxirane Chemical compound CCCC1CO1 SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZHCVNIARUXHAL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 LZHCVNIARUXHAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAKOSPCCAAZZSP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C=CC=C1O BAKOSPCCAAZZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCCTVAJNFXYWTM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C=CC1=O NCCTVAJNFXYWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMAGCVWUISAHAP-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-2-(2,4-ditert-butylphenyl)-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=C(C(O)=O)C=C(C(C)(C)C)C(O)=C1C(C)(C)C NMAGCVWUISAHAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n'-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyl]propanehydrazide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutane-1,3-diol Chemical compound CC(C)(O)CCO XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFKSVVOWOROQIU-UHFFFAOYSA-N 4-(2,5-dioxooxolan-3-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C(O)=O)C(C(=O)O)CC1C1CC(=O)OC1=O FFKSVVOWOROQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 4-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical compound C1=CC(=O)C=CC1=C1C=CC(=O)C=C1 DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methoxy-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=C(O)C2=C1 BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BATCUENAARTUKW-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BATCUENAARTUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKDVWOVKDPEBQF-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C)=C1 PKDVWOVKDPEBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCATMYQYDCTIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylcatechol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(O)=C1 ZBCATMYQYDCTIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHTLGFCVBKENTE-UHFFFAOYSA-N 4-methyloxan-2-one Chemical compound CC1CCOC(=O)C1 YHTLGFCVBKENTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diphenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PILIQRYPQJIREQ-UHFFFAOYSA-N 4-n-phenyl-1-n-propylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 PILIQRYPQJIREQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHEHIXJLCWUPCZ-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enylbenzene-1,2-diol Chemical compound OC1=CC=C(CC=C)C=C1O FHEHIXJLCWUPCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-6,7,13,14-tetrone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(=O)C(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2=O KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dioxooxolan-3-yl)-7-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(C(OC2=O)=O)C2C(C)=CC1C1C(=O)COC1=O FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 5-Chloro-2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZWRYPGAUIOOMK-UHFFFAOYSA-N 5-nitroso-8-quinolinol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=C(N=O)C2=C1 RZWRYPGAUIOOMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]hexyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCCCCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 Chemical group Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016847 F2-WS Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFKZOUIEAHOBHW-UHFFFAOYSA-N N,4-dimethyl-N-nitrosobenzenesulfonamide Chemical compound O=NN(C)S(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 FFKZOUIEAHOBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNIGYIKCFSPQRJ-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxypropyl)nitrosamine Chemical compound CC(O)CN(N=O)CC(C)O MNIGYIKCFSPQRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGJHZCLPZAZIHH-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodi-n-butylamine Chemical compound CCCCN(N=O)CCCC YGJHZCLPZAZIHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKXDGKXYMTYWTB-UHFFFAOYSA-N N-nitrosomorpholine Chemical compound O=NN1CCOCC1 ZKXDGKXYMTYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIQAPEDAHOSNGW-UHFFFAOYSA-N OC=1C(=C2C(=C3C=CC=CC=13)C1C(COCC3C2O3)O1)O Chemical compound OC=1C(=C2C(=C3C=CC=CC=13)C1C(COCC3C2O3)O1)O VIQAPEDAHOSNGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N P,P-Dioctyldiphenylamine Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1NC1=CC=C(CCCCCCCC)C=C1 QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- OQZFCEXSLBLEJN-UHFFFAOYSA-N [2-(isocyanatomethyl)-3-prop-2-enoyloxypropyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CN=C=O)COC(=O)C=C OQZFCEXSLBLEJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBERLDHYJQHMCR-UHFFFAOYSA-N [4-dodecoxy-2-[(2-nitrophenyl)methoxy]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=C([N+]([O-])=O)C=1COC1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CBERLDHYJQHMCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dioctyl)stannyl] acetate Chemical compound CCCCCCCC[Sn](OC(C)=O)(OC(C)=O)CCCCCCCC CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NNVDGGDSRRQJMV-UHFFFAOYSA-L [dioctyl(2,2,5,5-tetramethylhexanoyloxy)stannyl] 2,2,5,5-tetramethylhexanoate Chemical compound CCCCCCCC[Sn](OC(=O)C(C)(C)CCC(C)(C)C)(OC(=O)C(C)(C)CCC(C)(C)C)CCCCCCCC NNVDGGDSRRQJMV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVENPFSZWRULOR-UHFFFAOYSA-N [phenoxy(phenyl)methyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(Oc1ccccc1)c1ccccc1 BVENPFSZWRULOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004808 allyl alcohols Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- PGEHNUUBUQTUJB-UHFFFAOYSA-N anthanthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4C=CC=C5C(=O)C6=CC=C1C2=C6C3=C54 PGEHNUUBUQTUJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- PPKVREKQVQREQD-UHFFFAOYSA-N antimony pentasulfide Chemical compound S=[Sb](=S)S[Sb](=S)=S PPKVREKQVQREQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001283 antimony pentasulfide Drugs 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- NJVHCUNZAMFQNA-UHFFFAOYSA-N azane;n-hydroxy-n-phenylnitrous amide Chemical compound N.O=NN(O)C1=CC=CC=C1 NJVHCUNZAMFQNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AVXYPAZKABBYHD-UHFFFAOYSA-N benzhydryl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(=O)C(=C)C)C1=CC=CC=C1 AVXYPAZKABBYHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- RFJHCAHSOWEFNE-UHFFFAOYSA-N benzyl(chloro)phosphane Chemical compound ClPCC1=CC=CC=C1 RFJHCAHSOWEFNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHWUYHQNLYFFDO-UHFFFAOYSA-N butyl acetate;toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.CCCCOC(C)=O XHWUYHQNLYFFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JXIKLABFTFGIQB-UHFFFAOYSA-N dioxaphosphocine Chemical compound C=1C=COOP=CC=1 JXIKLABFTFGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- RAUQLNDTFONODT-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethyl-n-nitrosocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N(CC)N=O RAUQLNDTFONODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACPNQDPDVJCEBP-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)nitrous amide Chemical compound OCCNN=O ACPNQDPDVJCEBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCFKVRLYIXPTIN-UHFFFAOYSA-N n-naphthalen-1-yl-n-phenylnitrous amide Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 GCFKVRLYIXPTIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSWALKINGSNVAR-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 VSWALKINGSNVAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOMNEFVDUTJPP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3-diol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC(O)=C21 XOOMNEFVDUTJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N naphtho[2,3-f]quinazoline Chemical compound C1=NC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=N1 OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N nitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC=C1 NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J octanoate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZESLRDFSNLECD-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOC1=CC=CC=C1 WZESLRDFSNLECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical compound NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBQCHPIMZGQLAZ-UHFFFAOYSA-N phosphorane Chemical class [PH5] VBQCHPIMZGQLAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 description 1
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N tasosartan Chemical compound C12=NC(C)=NC(C)=C2CCC(=O)N1CC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1C=1N=NNN=1 ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 1
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBOJNMRAZJRCNS-UHFFFAOYSA-M tetraethylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[P+](CC)(CC)CC FBOJNMRAZJRCNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJFUXFRJVIXVSG-UHFFFAOYSA-M tetramethylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[P+](C)(C)C NJFUXFRJVIXVSG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QBAUHKSMFOSSGE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[P+](CCC)(CCC)CCC QBAUHKSMFOSSGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVCVDUDESCZFHJ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AVCVDUDESCZFHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical class NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
本発明は、(メタ)アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品に関する。 The present invention relates to (meth) acrylate resins, curable resin compositions, cured products and articles.
近年、紫外線等の活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性組成物や、熱により硬化可能な熱硬化性組成物などの硬化性組成物は、インキ、塗料、コーティング剤、接着剤、光学部材等の分野において広く用いられている。なかでも、前記コーティング剤用途としては、一般に、各種基材表面へ意匠性を付与できるとともに、優れた硬化性を有しており、また、基材表面の劣化を防止可能な塗膜を形成できることが求められている。さらに、近年は、様々な温度環境下であっても被塗物を保護可能なレベルの耐熱性、耐熱黄変性等の性能を備えた硬化塗膜を形成可能な材料が産業界から求められている。 In recent years, curable compositions such as active energy ray-curable compositions that can be cured by active energy rays such as ultraviolet rays and thermosetting compositions that can be cured by heat have been introduced into inks, paints, coating agents, adhesives, and optics. It is widely used in the field of materials and the like. Among them, as the coating agent application, generally, it is possible to impart designability to the surface of various base materials, have excellent curability, and form a coating film capable of preventing deterioration of the base material surface. Is required. Furthermore, in recent years, there has been a demand from the industrial world for a material capable of forming a cured coating film having a level of heat resistance and heat-resistant yellowing that can protect an object to be coated even under various temperature environments. There is.
従来の活性エネルギー線硬化性組成物としては、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂とアクリル酸と無水フタル酸とを反応させて得られる中間体に、更にテトラヒドロ無水フタル酸を反応させて得られるエポキシアクリレート樹脂を含む感光性樹脂組成物が知られているが(例えば、特許文献1参照。)、硬化物における耐熱性が十分ではなく、また、芳香族濃度が高いため、耐熱黄変性が不十分である等の問題があった。 As a conventional active energy ray-curable composition, an epoxy acrylate resin obtained by further reacting tetrahydrophthalic anhydride with an intermediate obtained by reacting a cresol novolac type epoxy resin with acrylic acid and phthalic anhydride is used. Although a photosensitive resin composition containing the resin is known (see, for example, Patent Document 1), the heat resistance of the cured product is not sufficient, and the heat-resistant yellowing is insufficient due to the high aromatic concentration. There was a problem.
そこで、耐熱性に加え、優れた耐熱黄変性を有する材料が求められていた。 Therefore, there has been a demand for a material having excellent heat-resistant yellowing in addition to heat resistance.
本発明が解決しようとする課題は、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な(メタ)アクリレート樹脂、これを含有する硬化性樹脂組成物、前記硬化性樹脂組成物の硬化物、及び物品を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is a (meth) acrylate resin capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity, a curable resin composition containing the same, and the curable resin composition. Is to provide a cured product of the above, and an article.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、芳香環を有するメタクリレート化合物(a1)、及び、前記化合物(a1)以外の反応性官能基及び重合性不飽和基を有する化合物(a2)を必須の原料とする(メタ)アクリル共重合体(A)と、前記共重合体(A)が有する前記化合物(a2)由来の反応性官能基と反応し得る官能基を有する、前記化合物(a1)及び前記化合物(a2)以外の重合性不飽和基を有する化合物(B)とを用いることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have a methacrylate compound (a1) having an aromatic ring, and a reactive functional group and a polymerizable unsaturated group other than the compound (a1). It has a (meth) acrylic copolymer (A) containing the compound (a2) as an essential raw material, and a functional group capable of reacting with the reactive functional group derived from the compound (a2) contained in the copolymer (A). The present invention has been completed by finding that the above problems can be solved by using the compound (a1) and the compound (B) having a polymerizable unsaturated group other than the compound (a2).
すなわち、本発明は、芳香環を有するメタクリレート化合物(a1)、及び前記化合物(a1)以外の反応性官能基及び重合性不飽和基を有する化合物(a2)を必須の原料とする(メタ)アクリル共重合体(A)と、前記共重合体(A)が有する前記化合物(a2)由来の反応性官能基と反応し得る官能基を有する、前記化合物(a1)及び前記化合物(a2)以外の重合性不飽和基を有する化合物(B)と、を必須の原料とすることを特徴とする(メタ)アクリレート樹脂、これを含有する硬化性樹脂組成物、前記硬化性樹脂組成物の硬化物及び物品に関するものである。 That is, the present invention uses a methacrylate compound (a1) having an aromatic ring and a compound (a2) having a reactive functional group and a polymerizable unsaturated group other than the compound (a1) as essential raw materials. Other than the compound (a1) and the compound (a2) having a copolymer (A) and a functional group capable of reacting with the reactive functional group derived from the compound (a2) possessed by the copolymer (A). A (meth) acrylate resin characterized by using a compound (B) having a polymerizable unsaturated group as an essential raw material, a curable resin composition containing the compound (B), a cured product of the curable resin composition, and the like. It is about goods.
本発明の(メタ)アクリレート樹脂は、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成できることから、前記(メタ)アクリレート樹脂と光重合開始剤とを含有した硬化性樹脂組成物は、コーティング剤や接着剤として用いることができ、特にコーティング剤として好適に用いることができる。 Since the (meth) acrylate resin of the present invention can form a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity, the curable resin composition containing the (meth) acrylate resin and a photopolymerization initiator is used. , Can be used as a coating agent or an adhesive, and can be particularly preferably used as a coating agent.
本発明の(メタ)アクリレート樹脂は、芳香環を有するメタクリレート化合物(a1)(以下、「化合物(a1)」と称することがある。)、及び前記化合物(a1)以外の反応性官能基及び重合性不飽和基を有する化合物(a2)(以下、「化合物(a2)」と称することがある。)を必須の原料とする(メタ)アクリル共重合体(A)と、前記共重合体(A)が有する前記化合物(a2)由来の反応性官能基と反応し得る官能基を有する、前記化合物(a1)及び前記化合物(a2)以外の重合性不飽和基を有する化合物(B)(以下、「化合物(B)」と称することがある。)とを、必須の原料とするものであることを特徴とする。 The (meth) acrylate resin of the present invention is a methacrylate compound (a1) having an aromatic ring (hereinafter, may be referred to as “compound (a1)”), and a reactive functional group and polymerization other than the compound (a1). A (meth) acrylic copolymer (A) containing a compound (a2) having a sex unsaturated group (hereinafter, may be referred to as “compound (a2)”) as an essential raw material, and the copolymer (A). ) Has a functional group capable of reacting with the reactive functional group derived from the compound (a2), and has a polymerizable unsaturated group other than the compound (a1) and the compound (a2) (hereinafter, (Sometimes referred to as “compound (B)”)) is an essential raw material.
なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。また、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイル及び/又はメタクリロイルを意味する。さらに、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリルを意味する。 In the present invention, "(meth) acrylate" means acrylate and / or methacrylate. Further, "(meta) acryloyl" means acryloyl and / or methacryloyl. Further, "(meth) acrylic" means acrylic and / or methacryl.
前記(メタ)アクリル共重合体(A)としては、前記メタクリレート化合物(a1)、及び前記反応性官能基及び重合性不飽和基を有する化合物(a2)を必須の原料とするものである。 As the (meth) acrylic copolymer (A), the methacrylate compound (a1) and the compound (a2) having a reactive functional group and a polymerizable unsaturated group are essential raw materials.
前記化合物(a1)としては、例えば、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸フェニル、フェニルベンジルメタクリレート、フェノキシベンジルメタクリレート、ビフェニルメチルメタクリレート、フェノールEO変性メタクリレート、フェノールPO変性メタクリレート、ノニルフェノールEO変性メタクリレート、ノニルフェノールPO変性メタクリレート、フェニルフェノールEO変性メタクリレート、フェニルフェノールPO変性メタクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、メタクリル酸2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル、N−フェニルメタクリルアミド、ビスフェノールA型EO変性ジメタクリレート、ビスフェノールA型PO変性ジメタクリレート、ビスフェノールF型EO変性ジメタクリレート、ビスフェノールF型PO変性ジメタクリレート、ビフェノールジメタクリレート等が挙げられる。これらの化合物(a1)は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な(メタ)アクリレート樹脂が得られることから、単官能メタクリレートが好ましく、ベンジルメタクリレートがより好ましい。 Examples of the compound (a1) include benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, phenylbenzyl methacrylate, phenoxybenzyl methacrylate, biphenylmethyl methacrylate, phenol EO modified methacrylate, phenol PO modified methacrylate, nonylphenol EO modified methacrylate, nonylphenol PO modified methacrylate, and phenyl. Phenol EO modified methacrylate, phenylphenol PO modified methacrylate, monohydroxyethyl methacrylate phthalate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, N-phenylmethacrylate, bisphenol A type EO modification Examples thereof include dimethacrylate, bisphenol A-type PO-modified dimethacrylate, bisphenol F-type EO-modified dimethacrylate, bisphenol F-type PO-modified dimethacrylate, and biphenol dimethacrylate. These compounds (a1) can be used alone or in combination of two or more. Among these, monofunctional methacrylate is preferable, and benzyl methacrylate is more preferable, because a (meth) acrylate resin capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing, and reflectivity can be obtained.
前記化合物(a1)の含有量は、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な(メタ)アクリレート樹脂が得られることから、前記共重合体(A)中に3質量%超18質量%以下であることが好ましく、5〜15質量%の範囲がより好ましい。 The content of the compound (a1) is 3% by mass in the copolymer (A) because a (meth) acrylate resin capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity can be obtained. It is preferably more than% and 18% by mass or less, and more preferably 5 to 15% by mass.
前記化合物(a2)としては、反応性官能基及び重合性不飽和基を有するものを用いる。 As the compound (a2), a compound having a reactive functional group and a polymerizable unsaturated group is used.
前記反応性官能基としては、例えば、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、アルコキシ基等が挙げられる。これらの反応性官能基は、単独で有していてもよいし、2種以上を有していてもよい。 Examples of the reactive functional group include a hydroxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, a carboxyl group, an alkoxy group and the like. These reactive functional groups may have alone or may have two or more kinds.
前記重合性不飽和基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、1−プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基、(メタ)アクリルアミド基等が挙げられる。 Examples of the polymerizable unsaturated group include a (meth) acryloyl group, an allyl group, an isopropenyl group, a 1-propenyl group, a styryl group, a styrylmethyl group, a maleimide group, a vinyl ether group, a (meth) acrylamide group and the like. Can be mentioned.
前記反応性官能基として水酸基を有し、前記重合性不飽和基として(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、前記各種化合物の分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等の(ポリ)オキシアルキレン鎖を導入した(ポリ)オキシアルキレン変性体や、前記各種化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性体等も用いることができる。これらの化合物は、単独で用いることも、2種以上を併用することもできる。 Examples of the compound having a hydroxyl group as the reactive functional group and the (meth) acryloyl group as the polymerizable unsaturated group include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and trimethylolpropane (meth). ) Acrylate, trimethylolpropandi (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) Acrylate, Dipentaerythritol Tri (meth) Acrylate, Dipentaerythritol Tetra (Meta) Acrylate, Dipentaerythritol Penta (Meta) Acrylate, Ditrimethylol Propane (Meta) Acrylate, Ditrimethylol Propane Di (Meta) Acrylate, Ditrimethylol Propanetri Examples include (meth) acrylate. Further, a (poly) oxyalkylene modified product obtained by introducing a (poly) oxyalkylene chain such as a (poly) oxyethylene chain, a (poly) oxypropylene chain, or a (poly) oxytetramethylene chain into the molecular structure of the various compounds. , A lactone modified product in which a (poly) lactone structure is introduced into the molecular structure of the various compounds can also be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記反応性官能基としてエポキシ基を有し、前記重合性不飽和基として(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル、エポキシシクロへキシルメチル(メタ)アクリレート等のグリシジル基含有(メタ)アクリレートモノマー;ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物のモノ(メタ)アクリレート化物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも、2種以上を併用することもできる。 Examples of the compound having an epoxy group as the reactive functional group and a (meth) acryloyl group as the polymerizable unsaturated group include glycidyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether, and epoxy. Glycidyl group-containing (meth) acrylate monomer such as cyclohexylmethyl (meth) acrylate; mono (meth) of diglycidyl ether compounds such as dihydroxybenzene diglycidyl ether, dihydroxynaphthalenediglycidyl ether, biphenol diglycidyl ether, and bisphenol diglycidyl ether. Examples thereof include acrylates. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記反応性官能基としてイソシアネート基を有し、前記重合性不飽和基として(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、1,1−ビス(アクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも、2種以上を併用することもできる。 Examples of the compound having an isocyanate group as the reactive functional group and a (meth) acryloyl group as the polymerizable unsaturated group include 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, and 1,1-. Examples thereof include bis (acryloyloxymethyl) ethyl isocyanate. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記反応性官能基としてカルボキシル基を有し、前記重合性不飽和基として(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも、2種以上を併用することもできる。 Examples of the compound having a carboxyl group as the reactive functional group and a (meth) acryloyl group as the polymerizable unsaturated group include (meth) acrylic acid, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate and the like. .. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記反応性官能基としてアルコキシ基を有し、前記重合性不飽和基として(メタ)アクリルアミド基を有する化合物としては、例えば、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the compound having an alkoxy group as the reactive functional group and a (meth) acrylamide group as the polymerizable unsaturated group include N-methoxymethyl (meth) acrylamide and N-ethoxymethyl (meth) acrylamide. Examples thereof include N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-methoxyethyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (meth) acrylamide, N-butoxyethyl (meth) acrylamide and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
また、前記化合物(a2)としては、一分子中に反応性官能基及び重合性不飽和基を有する化合物も用いることができる。なお、本発明において、「重合性不飽和基」とは、ラジカル重合し得る不飽和基を意味する。 Further, as the compound (a2), a compound having a reactive functional group and a polymerizable unsaturated group in one molecule can also be used. In the present invention, the "polymerizable unsaturated group" means an unsaturated group capable of radical polymerization.
前記一分子中に反応性官能基及び重合性不飽和基を有する化合物としては、例えば、桂皮酸等の不飽和酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸等の分子中に不飽和結合を有する酸無水物、アリルアルコール等の反応性官能基を有するアリル化合物、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル等の反応性官能基を有するビニルエーテル化合物、N−(4−アミノフェニル)マレイミド等の反応性官能基を有するマレイミド化合物、4−ビニル安息香酸等の反応性官能基を有するスチリル化合物などが挙げられる。 Examples of the compound having a reactive functional group and a polymerizable unsaturated group in one molecule include an unsaturated acid such as cinnamic acid, a tetrahydrophthalic anhydride, and a maleic anhydride, which have an unsaturated bond in the molecule. Allyl compounds having reactive functional groups such as anhydrides and allyl alcohols, vinyl ether compounds having reactive functional groups such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, maleimides having reactive functional groups such as N- (4-aminophenyl) maleimide, etc. Examples thereof include compounds and styryl compounds having a reactive functional group such as 4-vinylbenzoic acid.
前記化合物(a2)の含有量は、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な(メタ)アクリレート樹脂が得られることから、前記共重合体(A)中に40〜97質量%の範囲が好ましく、50〜97質量%の範囲がより好ましい。 The content of the compound (a2) is 40 to 40 in the copolymer (A) because a (meth) acrylate resin capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity can be obtained. The range of 97% by mass is preferable, and the range of 50 to 97% by mass is more preferable.
前記共重合体(A)としては、必要に応じて、前記化合物(a1)及び前記化合物(a2)以外のその他の重合成分を含有することもできる。 The copolymer (A) may contain other polymerization components other than the compound (a1) and the compound (a2), if necessary.
前記その他の重合成分としては、例えば、(メタ)アクリレート化合物(a3)、前記(メタ)アクリレート化合物以外の重合性不飽和基を有する化合物(a4)等が挙げられる。 Examples of the other polymerization component include a (meth) acrylate compound (a3), a compound having a polymerizable unsaturated group other than the (meth) acrylate compound (a4), and the like.
前記化合物(a3)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート等の脂肪族モノ(メタ)アクリレート化合物;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチルモノ(メタ)アクリレート等の脂環型モノ(メタ)アクリレート化合物;テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ(メタ)アクリレート化合物;ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルベンジルアクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシベンジルアクリレート、フェニルフェノキシエチルアクリレート等の芳香族モノアクリレート化合物等のモノアクリレート化合物:前記各種のモノ(メタ)アクリレートモノマーの分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した(ポリ)オキシアルキレン変性モノ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のモノ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ(メタ)アクリレート化合物;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等の脂肪族ジ(メタ)アクリレート化合物;1,4−シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ノルボルナンジ(メタ)アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート等の脂環型ジ(メタ)アクリレート化合物;ビフェノールジアクリレート、ビスフェノールジアクリレート等の芳香族ジアクリレート化合物;前記各種のジ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等の(ポリ)オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のジ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ(メタ)アクリレート化合物;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等の脂肪族トリ(メタ)アクリレート化合物;前記脂肪族トリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等の(ポリ)オキシアルキレン鎖を導入した(ポリ)オキシアルキレン変性トリ(メタ)アクリレート化合物;前記脂肪族トリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ(メタ)アクリレート化合物;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の4官能以上の脂肪族ポリ(メタ)アクリレート化合物;前記脂肪族ポリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等の(ポリ)オキシアルキレン鎖を導入した4官能以上の(ポリ)オキシアルキレン変性ポリ(メタ)アクリレート化合物;前記脂肪族ポリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入した4官能以上のラクトン変性ポリ(メタ)アクリレート化合物などが挙げられる。これらの化合物(a3)は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な(メタ)アクリレート樹脂が得られることから、メタクリレート化合物が好ましい。 Examples of the compound (a3) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl ( Alicyclic mono (meth) acrylate compounds such as meta) acrylate and octyl (meth) acrylate; alicyclic mono (meth) acrylate compounds such as cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and adamantyl mono (meth) acrylate; Heterocyclic mono (meth) acrylate compounds such as tetrahydrofurfuryl acrylate; aromatics such as benzyl acrylate, phenyl acrylate, phenyl benzyl acrylate, phenoxy acrylate, phenoxy ethyl acrylate, phenoxy ethoxyethyl acrylate, phenoxy benzyl acrylate, and phenyl phenoxy ethyl acrylate. Monoacrylate compounds such as monoacrylate compounds: Polyoxyalkylene chains such as (poly) oxyethylene chain, (poly) oxypropylene chain, and (poly) oxytetramethylene chain in the molecular structure of the various mono (meth) acrylate monomers. (Poly) oxyalkylene-modified mono (meth) acrylate compound; a lactone-modified mono (meth) acrylate compound in which a (poly) lactone structure is introduced into the molecular structure of the various mono (meth) acrylate compounds; ethylene glycol di An aliphatic di (meth) acrylate compound such as (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate; 1, Fats such as 4-cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, norbornandi (meth) acrylate, norbornan dimethanol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, etc. Cyclic di (meth) acrylate compound; aromatic diacrylate compound such as biphenol diacrylate and bisphenol diacrylate; (poly) oxyethylene chain, (poly) oxypropylene in the molecular structure of the various di (meth) acrylate compounds. Polyoxy introduced with (poly) oxyalkylene chains such as chains and (poly) oxytetramethylene chains Alkylene-modified di (meth) acrylate compound; lactone-modified di (meth) acrylate compound in which a (poly) lactone structure is introduced into the molecular structure of the various di (meth) acrylate compounds; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin An aliphatic tri (meth) acrylate compound such as tri (meth) acrylate; a (poly) oxyethylene chain, a (poly) oxypropylene chain, or (poly) oxytetramethylene in the molecular structure of the aliphatic tri (meth) acrylate compound. A (poly) oxyalkylene-modified tri (meth) acrylate compound into which a (poly) oxyalkylene chain such as a chain has been introduced; a lactone-modified bird in which a (poly) lactone structure has been introduced into the molecular structure of the aliphatic tri (meth) acrylate compound. (Meta) acrylate compound; tetrafunctional or higher functional aliphatic poly (meth) acrylate compound such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; A tetrafunctional or higher functional (poly) oxy in which a (poly) oxyalkylene chain such as a (poly) oxyethylene chain, a (poly) oxypropylene chain, or a (poly) oxytetramethylene chain is introduced into the molecular structure of a (meth) acrylate compound. An alkylene-modified poly (meth) acrylate compound; a tetrafunctional or higher functional lactone-modified poly (meth) acrylate compound in which a (poly) lactone structure is introduced into the molecular structure of the aliphatic poly (meth) acrylate compound can be mentioned. These compounds (a3) can be used alone or in combination of two or more. Further, among these, a methacrylate compound is preferable because a (meth) acrylate resin capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity can be obtained.
前記化合物(a4)としては、分子中に1個以上の重合性不飽和基を有する化合物であれば、特に限定されない。 The compound (a4) is not particularly limited as long as it is a compound having one or more polymerizable unsaturated groups in the molecule.
前記重合性不飽和基としては、例えば、アリル基、イソプロペニル基、1−プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。 Examples of the polymerizable unsaturated group include an allyl group, an isopropenyl group, a 1-propenyl group, a styryl group, a styrylmethyl group, a maleimide group, a vinyl ether group and the like.
これらの化合物(a4)は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 These compounds (a4) can be used alone or in combination of two or more.
前記共重合体(A)の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、前記化合物(a1)と、前記化合物(a2)とを含有する重合成分の全てを一括で、50〜200℃で重合させて得られる方法等が挙げられる。 The method for producing the copolymer (A) is not particularly limited, and any method may be used for producing the copolymer (A). For example, a method obtained by polymerizing all of the polymerization components containing the compound (a1) and the compound (a2) at 50 to 200 ° C. can be mentioned.
前記重合においては、必要に応じて、重合開始剤を用いることができる。 In the polymerization, a polymerization initiator can be used if necessary.
前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、過酸化水素等のラジカル重合開始剤や、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩等のアゾ開始剤などが挙げられる。また、前記ラジカル重合開始剤は、例えば、アスコルビン酸等の還元剤と併用しレドックス重合開始剤として使用してもよい。これらの重合開始剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the polymerization initiator include radical polymerization initiators such as persulfate, organic peroxide, and hydrogen peroxide, 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), and 2,2'-azobis ( Examples thereof include an azo initiator such as 2-amidinopropane) dihydrochloride. Further, the radical polymerization initiator may be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as ascorbic acid, for example. These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
前記過硫酸塩としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。これらの過硫酸塩は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the persulfate include potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate and the like. These persulfates can be used alone or in combination of two or more.
前記有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。これらの中でも、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な(メタ)アクリレート樹脂が得られることから、パーオキシエステルが好ましい。 Examples of the organic peroxide include diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and decanoyl peroxide, dialkyl peroxides such as t-butylcumyl peroxide and dicumyl peroxide, and t-butyl peroxide. Peroxyesters such as -2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate, hydroperoxides such as cumenehydroperoxide, paramentanhydroperoxide, t-butylhydroperoxide, etc. And so on. These organic peroxides can be used alone or in combination of two or more. Among these, a peroxy ester is preferable because a (meth) acrylate resin capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity can be obtained.
前記重合開始剤の使用量は、重合が円滑に進行する量を使用すれば良いが、前記化合物(a1)と、前記化合物(a2)とを含有する重合成分の合計100質量部に対して、0.1〜20質量部の範囲が好ましく、0.5〜10質量部の範囲がより好ましい。 The amount of the polymerization initiator used may be an amount that allows the polymerization to proceed smoothly, but with respect to a total of 100 parts by mass of the polymerization component containing the compound (a1) and the compound (a2). The range of 0.1 to 20 parts by mass is preferable, and the range of 0.5 to 10 parts by mass is more preferable.
前記化合物(B)としては、前記共重合体(A)が有する前記化合物(a2)由来の反応性官能基と反応し得る官能基を有するものである。 The compound (B) has a functional group capable of reacting with the reactive functional group derived from the compound (a2) of the copolymer (A).
前記化合物(B)としては、例えば、上述の前記化合物(a2)として例示したものと同様のものが挙げられるが、化合物(a2)として水酸基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物(B)としてイソシアネート基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物及び/又はアルコキシ基及び(メタ)アクリルアミド基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物(a2)としてエポキシ基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物(B)としてカルボキシル基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物(a2)としてイソシアネート基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物(B)として水酸基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物(a2)としてカルボキシル基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物(B)としてエポキシ基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物(a2)としてアルコキシ基及び(メタ)アクリルアミド基を有する化合物を用いた場合には、化合物(B)として水酸基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましい。これらの化合物(B)は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な(メタ)アクリレート樹脂が得られることから、前記化合物(a2)としてカルボキシル基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用い、前記化合物(B)としてエポキシ基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、同様に、前記化合物(a2)としてエポキシ基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用い、前記化合物(B)としてカルボキシル基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましい。 Examples of the compound (B) include the same compounds as those exemplified as the above-mentioned compound (a2), but when a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group is used as the compound (a2). As compound (B), a compound having an isocyanate group and (meth) acryloyl group and / or a compound having an alkoxy group and (meth) acrylamide group is preferably used, and as compound (a2), an epoxy group and (meth) acryloyl are used. When a compound having a group is used, it is preferable to use a compound having a carboxyl group and a (meth) acryloyl group as the compound (B), and a compound having an isocyanate group and a (meth) acryloyl group as the compound (a2). When used, it is preferable to use a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group as the compound (B), and when using a compound having a carboxyl group and a (meth) acryloyl group as the compound (a2), it is preferable to use a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group. It is preferable to use a compound having an epoxy group and a (meth) acryloyl group as the compound (B), and when a compound having an alkoxy group and a (meth) acrylamide group is used as the compound (a2), the compound (B) is used. It is preferable to use a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group. These compounds (B) can be used alone or in combination of two or more. Further, among these, since a (meth) acrylate resin capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity can be obtained, a carboxyl group and a (meth) acryloyl group are used as the compound (a2). It is preferable to use a compound having an epoxy group and a (meth) acryloyl group as the compound (B), and similarly, a compound having an epoxy group and a (meth) acryloyl group is used as the compound (a2). , It is preferable to use a compound having a carboxyl group and a (meth) acryloyl group as the compound (B).
本発明の(メタ)アクリレート樹脂としては、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能なことから、前記共重合体(A)、及び前記化合物(B)の合計の含有量が、前記(メタ)アクリレート樹脂中に90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましい。 Since the (meth) acrylate resin of the present invention can form a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity, it contains the total amount of the copolymer (A) and the compound (B). The amount is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more in the (meth) acrylate resin.
本発明の(メタ)アクリレート樹脂は、その原料として、必要に応じて、さらに、フェノール性水酸基及びtert−ブチル基を有する化合物(C)を含有することもできる。 The (meth) acrylate resin of the present invention may further contain a compound (C) having a phenolic hydroxyl group and a tert-butyl group as a raw material thereof, if necessary.
前記化合物(C)としては、例えば、tert−ブチルカテコール、tert−ブチルヒドロキノン、tert−ブチルレゾルシン、2,5−ジ−tert−アミルハイドロキノン、tert−ブチル−p−ベンゾキノン、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(ジブチルヒドロキシトルエン)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,5−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、N,N’−ビス{2−[2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エチルカルボニルオキシ]エチル}オキサミド、オクチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロ肉桂酸、3,6−ジオキサオクタメチレン=ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオナート]、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、2,2’−ジメチル−2,2’−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ジプロパン−1,1’−ジイル=ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパノアート]、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)]、トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−tert−ブチル−5−メチル−4ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム、1,3,5−トリス(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)イソシアヌル酸、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ペンタエリトリトール=テトラキス[3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオナ−ト]、2,4.6−トリ−tert−ブチルニトロンベンゼン、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−6−[(2−エチルヘキサン−1−イル)オキシ]−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの化合物(C)は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能なことから、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリトリトール=テトラキス[3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオナ−ト]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]が好ましい。 Examples of the compound (C) include tert-butylcatechol, tert-butylhydroquinone, tert-butylresorcin, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, tert-butyl-p-benzoquinone, and 2,6-di-. tert-Butyl-p-cresol, 2-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (dibutylhydroxytoluene), 2,6-di-tert-butyl-4- Ethylphenol, 2,2'-methylenebis (4 ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6- tert-Butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-ethyl) Phenol), N, N'-bis {2- [2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethylcarbonyloxy] ethyl} oxamide, octyl-3,5-di-tert-butyl -4-Hydroxy-hydrocarcinate, 3,6-dioxaoctamethylene-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 1,1,3-tris (2) -Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 2,2'-dimethyl-2,2'-(2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9 -Diyl) dipropane-1,1'-diyl-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanoart], 3- (3,5-di-tert-butyl-4- Stearyl (hydroxyphenyl) propionate, bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid] [ethylene bis (oxyethylene)], triethylene glycol-bis- [3- (3) -Tert-Butyl-5-methyl-4hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4- Bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythrityl-tetra Kiss [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrosin) Namamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl- 4-Hydroxybenzyl) benzene, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) calcium, 1,3,5-tris (3', 5'-di-tert-butyl-4) '-Hydroxybenzyl) isocyanuric acid, N, N'-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) Phosphite, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 -(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,3) 5-Di-tert-Butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-Butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 2,4-di-tert-butylphenyl -3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, pentaerythritol-tetrakis [3- (3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate], 2,4 .6-Tri-tert-Butylnitronbenzene, 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5] .5] Undecane, 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-[(2-ethylhexane-1-yl) oxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] Examples thereof include dioxaphosphocin. These compounds (C) can be used alone or in combination of two or more. Among these, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and pentaerythritol-tetrakis [3- (3) can form a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity. ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ] Is preferable.
前記化合物(C)の含有量は、前記(メタ)アクリレート樹脂中に0.01〜10質量%の範囲が好ましく、0.01〜5質量%の範囲がより好ましい。 The content of the compound (C) is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 5% by mass in the (meth) acrylate resin.
また、本発明の(メタ)アクリレート樹脂の二重結合当量は、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能なことから、420以下が好ましく、400以下がより好ましい。 Further, the double bond equivalent of the (meth) acrylate resin of the present invention is preferably 420 or less, more preferably 400 or less, because a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectability can be formed.
本発明の(メタ)アクリレート樹脂の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、前記共重合体(A)と、前記化合物(B)とを含有する原料の全てを一括で反応させる方法等が挙げられる。 The method for producing the (meth) acrylate resin of the present invention is not particularly limited, and any method may be used for producing the (meth) acrylate resin. For example, a method of reacting all of the raw materials containing the copolymer (A) and the compound (B) at once can be mentioned.
前記方法としては、例えば、前記共重合体(A)と、前記化合物(B)とを含む反応原料を、塩基性触媒又は酸性触媒の存在下、50〜150℃で反応させて得られる方法等が挙げられる。 Examples of the method include a method obtained by reacting a reaction raw material containing the copolymer (A) and the compound (B) at 50 to 150 ° C. in the presence of a basic catalyst or an acidic catalyst. Can be mentioned.
前記塩基性触媒としては、例えば、N−メチルモルフォリン、ピリジン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7(DBU)、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノネン−5(DBN)、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)、トリ−n−ブチルアミンもしくはジメチルベンジルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、1,4−ジエチルイミダゾール、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(N−フェニル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン化合物;トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート等の四級アンモニウム塩;トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物;テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラプロピルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリメチル(2−ヒドロキシルプロピル)ホスホニウムクロライド、トリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩;ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、1,1,3,3−テトラブチル−1,3−ドデカノイルジスタノキサン等の有機錫化合物;オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス等の有機金属化合物;オクタン酸錫等の無機錫化合物;無機金属化合物などが挙げられる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the basic catalyst include N-methylmorpholin, pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 (DBU), and 1,5-diazabicyclo [4.3.0] nonen-. 5 (DBN), 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), tri-n-butylamine or dimethylbenzylamine, butylamine, octylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, imidazole, 1 -Methylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 1,4-diethylimidazole, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (N-phenyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3-( Amine compounds such as 2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane and tetramethylammonium hydroxide; quaternary such as trioctylmethylammonium chloride and trioctylmethylammonium acetate. Ammonium salt; phosphine compounds such as trimethylphosphine, tributylphosphine, triphenylphosphine; tetramethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium chloride, tetrapropylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium bromide, trimethyl (2-hydroxylpropyl) phosphonium chloride , Triphenylphosphonium chloride, phosphonium salts such as benzylphosphonium chloride; dibutyltin dilaurate, octyltin trilaurate, octyltin diacetate, dioctyltin diacetate, dioctyltin dineodecanoate, dibutyltin diacetate, tin octylate, 1 , 1,3,3-Tetrabutyl-1,3-Dodecanoyl dystanoxane and other organic tin compounds; Zinc octylate, bismuth octylate and other organic metal compounds; Inorganic tin compounds such as tin octanoate; Inorganic metal compounds and the like Can be mentioned. These basic catalysts can be used alone or in combination of two or more.
前記酸性触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸、三フッ化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸などが挙げられる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the acidic catalyst include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, organic acids such as methanesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid and oxalic acid, and Lewis acids such as boron trifluoride, anhydrous aluminum chloride and zinc chloride. And so on. These acidic catalysts can be used alone or in combination of two or more.
前記方法における前記塩基性触媒又は酸性触媒の使用量は、前記共重合体(A)と、前記化合物(B)との合計質量100質量部に対して、0.01〜5質量部の範囲が好ましい。 The amount of the basic catalyst or the acidic catalyst used in the method ranges from 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the copolymer (A) and the compound (B). preferable.
前記方法において、前記共重合体(A)が化合物(a2)由来のエポキシ基を有するものであり、前記化合物(B)がカルボキシル基を有するものである場合、又は、前記共重合体(A)が化合物(a2)由来のカルボキシル基を有するものであり、前記化合物(B)がエポキシ基を有するものである場合、反応に用いる触媒としては、ホスフィン化合物、ホスホニウム塩等のリン系触媒が好ましく、ホスフィン化合物がより好ましい。 In the method, when the copolymer (A) has an epoxy group derived from the compound (a2) and the compound (B) has a carboxyl group, or the copolymer (A) When the compound (a2) has a carboxyl group derived from the compound (a2) and the compound (B) has an epoxy group, a phosphorus-based catalyst such as a phosphine compound or a phosphonium salt is preferable as the catalyst used in the reaction. Phosphine compounds are more preferred.
前記ホスフィン化合物としては、上述のホスフィン化合物として例示したものと同様のものを用いることができる。また、これらのホスフィン化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the phosphine compound, the same compound as those exemplified as the above-mentioned phosphine compound can be used. In addition, these phosphine compounds can be used alone or in combination of two or more.
前記ホスホニウム塩としては、上述のホスホニウム塩として例示したものと同様のものを用いることができる。また、これらのホスホニウム塩は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the phosphonium salt, the same ones as those exemplified as the above-mentioned phosphonium salt can be used. In addition, these phosphonium salts can be used alone or in combination of two or more.
本発明の(メタ)アクリレート樹脂の製造において、前記共重合体(A)と、前記化合物(B)との使用割合は、前記共重合体(A)が有する反応性官能基1モルに対して、前記化合物(B)が有する前記反応性官能基と反応し得る官能基が、0.5〜1.05モルとなる範囲が好ましい。 In the production of the (meth) acrylate resin of the present invention, the ratio of the copolymer (A) to the compound (B) used is based on 1 mol of the reactive functional group of the copolymer (A). , The functional group capable of reacting with the reactive functional group of the compound (B) is preferably in the range of 0.5 to 1.05 mol.
本発明の(メタ)アクリレート樹脂の製造において、必要に応じて、前記化合物(C)以外に、重合禁止剤、酸化防止剤等を用いることもできる。 In the production of the (meth) acrylate resin of the present invention, a polymerization inhibitor, an antioxidant or the like can be used in addition to the compound (C), if necessary.
前記重合禁止剤としては、例えば、p−メトキシフェノール、p−メトキシクレゾール、4−メトキシ−1−ナフトール、4,4’−ジアルコキシ−2,2’−ビ−1−ナフトール、3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、N’1,N’12−ビス(2−ヒドロキシベンゾイル)ドデカンジヒドラジド、スチレン化フェノール、N−イソプロピル−N’−フェニルベンゼン−1,4−ジアミン、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン等のフェノール化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、p−ベンゾキノン、メチル−p−ベンゾキノン、2,5−ジフェニルベンゾキノン、2−ヒドロキシ−1,4−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等のキノン化合物、メラミン、p−フェニレンジアミン、4−アミノジフェニルアミン、N.N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N−i−プロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1.3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、4,4’−ジクミル−ジフェニルアミン、4,4’−ジオクチル−ジフェニルアミン、ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン)、スチレン化ジフェニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンと2,4,4−トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと2,4,4−トリメチルペンテンの反応生成物等のアミン化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、2,2−ビス({[3−(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)−1,3−プロパンジイル=ビス[3−(ドデシルチオ)プロピオナート]、ジトリデカン−1−イル=3,3’−スルファンジイルジプロパノアート等のチオエーテル化合物、N−ニトロソジフェニルアミン、N−ニトロソフェニルナフチルアミン、p−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、p−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、N、N−ジメチルp−ニトロソアニリン、p−ニトロソジフェニルアミン、p−ニトロンジメチルアミン、p−ニトロン−N、N−ジエチルアミン、N−ニトロソエタノールアミン、N−ニトロソジ−n−ブチルアミン、N−ニトロソ−N−n−ブチル−4−ブタノールアミン、N−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、N−ニトロソ−N−エチル−4−ブタノールアミン、5−ニトロソ−8−ヒドロキシキノリン、N−ニトロソモルホリン、N−二トロソーN−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、N−ニトロソ−N−メチル−p−トルエンスルホンアミド、N−ニトロソ−N−エチルウレタン、N−ニトロソ−N−n−プロピルウレタン、1−ニトロソ−2−ナフトール、2−ニトロソ−1−ナフトール、1−ニトロソ−2−ナフトール−3,6−スルホン酸ナトリウム、2−ニトロソ−1−ナフトール−4−スルホン酸ナトリウム、2−ニトロソ−5−メチルアミノフェノール塩酸塩、2−ニトロソ−5−メチルアミノフェノール塩酸塩等のニトロソ化合物、リン酸とオクタデカン−1−オールのエステル、トリフェニルホスファイト、3,9−ジオクタデカン−1−イル−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、トリスノニルフェニルホスフィト、亜リン酸−(1−メチルエチリデン)−ジ−4,1−フェニレンテトラ−C12−15−アルキルエステル、2−エチルヘキシル=ジフェニル=ホスフィット、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリイソデシル=ホスフィット、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト等のホスファイト化合物、ビス(ジメチルジチオカルバマト−κ(2)S,S’)亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物、ビス(N,N−ジブチルカルバモジチオアト−S,S’)ニッケル等のニッケル化合物、1,3−ジヒドロ−2H−ベンゾイミダゾール−2−チオン、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、2−メチル−4,6−ビス[(オクタン−1−イルスルファニル)メチル]フェノール、ジラウリルチオジプロピオン酸エステル、3,3’−チオジプロピオン酸ジステアリル等の硫黄化合物などが挙げられる。これらの重合禁止剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the polymerization inhibitor include p-methoxyphenol, p-methoxycresol, 4-methoxy-1-naphthol, 4,4'-dialkoxy-2,2'-bi-1-naphthol, 3- (N). -Salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, N'1, N'12-bis (2-hydroxybenzoyl) dodecandihydrazide, styrenated phenol, N-isopropyl-N'-phenylbenzene-1,4-diamine , 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinone and other phenolic compounds, hydroquinone, methylhydroquinone, p-benzoquinone, methyl-p-benzoquinone, 2,5-diphenylbenzoquinone, 2-hydroxy- Quinone compounds such as 1,4-naphthoquinone, anthraquinone, diphenoquinone, melamine, p-phenylenediamine, 4-aminodiphenylamine, N. N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N-i-propyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1.3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, diphenylamine, 4 , 4'-dicumyl-diphenylamine, 4,4'-dioctyl-diphenylamine, poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline), styrene diphenylamine, styrene diphenylamine and 2,4,4-trimethyl Penten reaction products, amine compounds such as diphenylamine and 2,4,4-trimethylpenten reaction products, phenothiazine, distearylthiodipropionate, 2,2-bis ({[3- (dodecylthio) propionyl] oxy } Methyl) -1,3-propanediyl-bis [3- (dodecylthio) propionate], ditridecane-1-yl = 3,3'-thioether compounds such as sulfandyl dipropanoate, N-nitrosodiphenylamine, N- Nitrosophenyl naphthylamine, p-nitrosophenol, nitrosobenzene, p-nitrosodiphenylamine, α-nitroso-β-naphthol, etc., N, N-dimethyl p-nitrosoaniline, p-nitrosodiphenylamine, p-nitrosodimethylamine, p-nitron -N, N-diethylamine, N-nitrosoethanolamine, N-nitrosodi-n-butylamine, N-nitroso-Nn-butyl-4-butanolamine, N-nitrosodiisopropanolamine, N-nitroso-N- Ethyl-4-butanolamine, 5-nitroso-8-hydroxyquinoline, N-nitrosomorpholin, N-nitroso N-phenylhydroxylamine ammonium salt, ditrosobenzene, N-nitroso-N-methyl-p-toluenesulfonamide , N-nitroso-N-ethylurethane, N-nitroso-Nn-propyl urethane, 1-nitroso-2-naphthol, 2-nitroso-1-naphthol, 1-nitroso-2-naphthol-3,6-sulfone Nitroso compounds such as sodium acid, 2-nitroso-1-naphthol-4-sulfonate, 2-nitroso-5-methylaminophenol hydrochloride, 2-nitroso-5-methylaminophenol hydrochloride, phosphoric acid and octadecane- 1-ol ester, triphenylphosphite, 3,9-dioctadecane-1-yl-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosph Aspiro [5.5] undecane, trisnonylphenylphosphite, phosphite- (1-methylethylidene) -di-4,1-phenylenetetra-C12-15-alkyl ester, 2-ethylhexyl-diphenyl-phosfit, Phosphite compounds such as diphenylisodecylphosphite, triisodecyl-phosfit, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (dimethyldithiocarbamato-κ (2) S, S') zinc, Zinc compounds such as zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyl / dithiocarbamate, nickel compounds such as bis (N, N-dibutylcarbamodithioato-S, S') nickel, 1,3-dihydro-2H-benzoimidazole-2 -Thion, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, 2-methyl-4,6-bis [(octane-1-ylsulfanyl) methyl] phenol, dilaurylthiodipropionic acid ester, 3, Examples thereof include sulfur compounds such as distearyl 3'-thiodipropionate. These polymerization inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
前記酸化防止剤としては、前記重合禁止剤で例示した化合物と同様のものを用いることができ、前記酸化防止剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the antioxidant, the same compounds as those exemplified in the polymerization inhibitor can be used, and the antioxidant may be used alone or in combination of two or more.
また、前記重合禁止剤、及び前記酸化防止剤の市販品としては、例えば、和光純薬工業株式会社製「Q−1300」、「Q−1301」、住友化学株式会社製「スミライザーBBM−S」、「スミライザーGA−80が」等が挙げられる。 Examples of commercially available products of the polymerization inhibitor and the antioxidant include "Q-1300" and "Q-1301" manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. and "Sumilyzer BBM-S" manufactured by Sumitomo Chemical Industries, Ltd. , "Smilizer GA-80" and the like.
本発明の(メタ)アクリレート樹脂は、光重合開始剤を添加することにより硬化性樹脂組成物として用いることができる。 The (meth) acrylate resin of the present invention can be used as a curable resin composition by adding a photopolymerization initiator.
前記光重合開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、2,2’−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、ジフェニル(2,4,6−トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキシド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン等が挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-. Hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, thioxanthone and thioxanthone derivatives, 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, diphenyl (2,4,6-trimethoxybenzoyl) phosphenyl Oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphenyl oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphenyl oxide, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1- On, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone and the like can be mentioned.
前記その他の光重合開始剤の市販品としては、例えば、「Omnirad−1173」、「Omnirad−184」、「Omnirad−127」、「Omnirad−2959」、「Omnirad−369」、「Omnirad−379」、「Omnirad−907」、「Omnirad−4265」、「Omnirad−1000」、「Omnirad−651」、「Omnirad−TPO」、「Omnirad−819」、「Omnirad−2022」、「Omnirad−2100」、「Omnirad−754」、「Omnirad−784」、「Omnirad−500」、「Omnirad−81」(IGM社製)、「カヤキュア−DETX」、「カヤキュア−MBP」、「カヤキュア−DMBI」、「カヤキュア−EPA」、「カヤキュア−OA」(日本化薬株式会社製)、「バイキュア−10」、「バイキュア−55」(ストウファ・ケミカル社製)、「トリゴナルP1」(アクゾ社製)、「サンドレイ1000」(サンドズ社製)、「ディープ」(アプジョン社製)、「クオンタキュア−PDO」、「クオンタキュア−ITX」、「クオンタキュア−EPD」(ワードブレンキンソップ社製)、「Runtecure−1104」(Runtec社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available products of the other photopolymerization initiator include "Omnirad-1173", "Omnirad-184", "Omnirad-127", "Omnirad-2959", "Omnirad-369", and "Omnirad-379". , "Omnirad-907", "Omnirad-4265", "Omnirad-1000", "Omnirad-651", "Omnirad-TPO", "Omnirad-819", "Omnirad-2022", "Omnirad-2100", "Omnirad-2100" Omnirad-754 "," Omnirad-784 "," Omnirad-500 "," Omnirad-81 "(manufactured by IGM)," KayaCure-DETX "," KayaCure-MBP "," KayaCure-DMBI "," KayaCure-EPA " , "Kayacure-OA" (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), "BiCure-10", "BiCure-55" (manufactured by Stofa Chemical Co., Ltd.), "Trigonal P1" (manufactured by Akzo), "Sandray 1000" (manufactured by Akzo) Sands), "Deep" (Apjon), "QuantaCure-PDO", "QuantaCure-ITX", "QuantaCure-EPD" (Wordbrenkinsop), "Runtecure-1104" (Runtec) (Manufactured by the company) and the like.
前記光重合開始剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物中に、0.5〜20質量%の範囲で用いることが好ましい。 The amount of the photopolymerization initiator added is preferably in the range of 0.5 to 20% by mass in the curable resin composition, for example.
本発明の硬化性樹脂組成物は、前述した(メタ)アクリレート樹脂以外の樹脂成分(以下、「その他の樹脂成分」と称することがある。)を含有しても良い。前記その他の樹脂成分としては、重合性不飽和基を有する樹脂、各種の(メタ)アクリレートモノマー等が挙げられる。 The curable resin composition of the present invention may contain a resin component (hereinafter, may be referred to as “other resin component”) other than the (meth) acrylate resin described above. Examples of the other resin components include resins having a polymerizable unsaturated group, various (meth) acrylate monomers, and the like.
前記重合性不飽和基を有する樹脂としては、樹脂中に重合性不飽和基を有するものであれば何れでもよく、例えば、重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂、重合性不飽和基を有するウレタン樹脂、重合性不飽和基を有するアクリル樹脂、重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂、重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂、重合性不飽和基を有するエステル樹脂等が挙げられる。 The resin having a polymerizable unsaturated group may be any resin as long as it has a polymerizable unsaturated group in the resin. For example, an epoxy resin having a polymerizable unsaturated group or a urethane having a polymerizable unsaturated group. Examples thereof include a resin, an acrylic resin having a polymerizable unsaturated group, an amidoimide resin having a polymerizable unsaturated group, an acrylamide resin having a polymerizable unsaturated group, and an ester resin having a polymerizable unsaturated group.
前記重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸、及び必要に応じて多塩基酸無水物とを反応させて得られたエポキシ(メタ)アクリレート樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、ポリイソシアネート化合物、及び水酸基含有(メタ)アクリレート化合物、及び必要に応じて多塩基酸無水物とを反応させて得られたウレタン基含有エポキシ(メタ)アクリレート樹脂などが挙げられる。 Examples of the epoxy resin having a polymerizable unsaturated group include an epoxy (meth) acrylate resin obtained by reacting an epoxy resin with an unsaturated monobasic acid and, if necessary, a polybasic acid anhydride. Epoxy resin, unsaturated monobasic acid, polyisocyanate compound, hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound, and urethane group-containing epoxy (meth) acrylate resin obtained by reacting with polybasic acid anhydride as needed, etc. Can be mentioned.
前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェニレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール−フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール−クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノール付加反応型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、キサンテン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、トリヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、オキサゾリドン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the epoxy resin include bisphenol type epoxy resin, phenylene ether type epoxy resin, naphthylene ether type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, triphenylmethane type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, and cresol novolac type epoxy resin. Bisphenol novolac type epoxy resin, naphthol novolac type epoxy resin, naphthol-phenol co-shrink novolak type epoxy resin, naphthol-cresol co-shrink novolak type epoxy resin, phenol aralkyl type epoxy resin, naphthol aralkyl type epoxy resin, dicyclopentadiene-phenol addition Examples thereof include reactive epoxy resin, biphenylaralkyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, xanthene type epoxy resin, dihydroxybenzene type epoxy resin, trihydroxybenzene type epoxy resin, and oxazolidone type epoxy resin. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAP型エポキシ樹脂、ビスフェノールB型エポキシ樹脂、ビスフェノールBP型エポキシ樹脂、ビスフェノールE型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the bisphenol type epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AP type epoxy resin, bisphenol B type epoxy resin, bisphenol BP type epoxy resin, bisphenol E type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, and bisphenol S type epoxy. Examples include resin.
前記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールB型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールE型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールF型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールS型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the hydrogenated bisphenol type epoxy resin include hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol B type epoxy resin, hydrogenated bisphenol E type epoxy resin, hydrogenated bisphenol F type epoxy resin, and hydrogenated bisphenol S type epoxy resin. Examples include resin.
前記ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、4,4’−ビフェノール型エポキシ樹脂、2,2’−ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル−4,4’−ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル−2,2’−ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the biphenol type epoxy resin include 4,4'-biphenol type epoxy resin, 2,2'-biphenol type epoxy resin, tetramethyl-4,4'-biphenol type epoxy resin, and tetramethyl-2,2'. -Biphenol type epoxy resin and the like can be mentioned.
前記水添ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添4,4’−ビフェノール型エポキシ樹脂、水添2,2’−ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル−4,4’−ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル−2,2’−ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the hydrogenated biphenol type epoxy resin include hydrogenated 4,4'-biphenol type epoxy resin, hydrogenated 2,2'-biphenol type epoxy resin, and hydrogenated tetramethyl-4,4'-biphenol type epoxy resin. , Hydrophobic tetramethyl-2,2'-biphenol type epoxy resin and the like.
前記不飽和一塩基酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、α−シアノ桂皮酸、β−スチリルアクリル酸、β−フルフリルアクリル酸等が挙げられる。また、前記不飽和一塩基酸のエステル化物、酸ハロゲン化物、酸無水物等も用いることができる。さらに、下記構造式(1)で表される化合物等も用いることができる。 Examples of the unsaturated monobasic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, α-cyanoceramic acid, β-styrylacrylic acid, β-fulfurylacrylic acid and the like. Further, an esterified product of the unsaturated monobasic acid, an acid halide, an acid anhydride and the like can also be used. Further, a compound represented by the following structural formula (1) can also be used.
前記ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等が挙げられる。 Examples of the polyoxyalkylene chain include a polyoxyethylene chain and a polyoxypropylene chain.
前記(ポリ)エステル鎖としては、例えば、下記構造式(X−1)で表される(ポリ)エステル鎖が挙げられる。 Examples of the (poly) ester chain include a (poly) ester chain represented by the following structural formula (X-1).
前記芳香族炭化水素鎖としては、例えば、フェニレン鎖、ナフチレン鎖、ビフェニレン鎖、フェニルナフチレン鎖、ビナフチレン鎖等が挙げられる。また、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香環を有する炭化水素鎖も用いることができる。 Examples of the aromatic hydrocarbon chain include a phenylene chain, a naphthylene chain, a biphenylene chain, a phenylnaphthylene chain, a binaphthylene chain and the like. Further, as a partial structure, a hydrocarbon chain having an aromatic ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, or a phenanthrene ring can also be used.
前記多塩基酸無水物としては、例えば、脂肪族多塩基酸無水物、脂環式多塩基酸無水物、芳香族多塩基酸無水物等が挙げられる。 Examples of the polybasic acid anhydride include aliphatic polybasic acid anhydrides, alicyclic polybasic acid anhydrides, aromatic polybasic acid anhydrides and the like.
前記脂肪族多塩基酸無水物としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。また、前記脂肪族多塩基酸無水物としては、脂肪族炭化水素基は直鎖型及び分岐型のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有していてもよい。 Examples of the aliphatic polybasic acid anhydride include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelli acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid and itacone. Acids, glutaconic acid, acid anhydrides of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and the like can be mentioned. Further, as the aliphatic polybasic acid anhydride, the aliphatic hydrocarbon group may be either a linear type or a branched type, and may have an unsaturated bond in the structure.
前記脂環式多塩基酸無水物としては、本発明では、酸無水物基が脂環構造に結合しているものを脂環式多塩基酸無水物とし、それ以外の構造部位における芳香環の有無は問わないものとする。前記脂環式多塩基酸無水物としては、例えば、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸、メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸、4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−1,2−ジカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。 As the alicyclic polybasic anhydride, in the present invention, an alicyclic polybasic anhydride having an acid anhydride group bonded to an alicyclic structure is used as an alicyclic polybasic anhydride, and an aromatic ring in other structural parts is used. It does not matter whether it is present or not. Examples of the alicyclic polybasic acid anhydride include tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, cyclohexanetricarboxylic acid, cyclohexanetetracarboxylic acid, and bicyclo [2.2.1] heptane-2. 3-Dicarboxylic acid, methylbicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylic acid, 4- (2,5-dioxotetratetra-3-yl) -1,2,3,4-tetrahydronaphthalene- Examples thereof include acid anhydrides of 1,2-dicarboxylic acids.
前記芳香族多塩基酸無水物としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。 Examples of the aromatic polybasic acid anhydride include phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, biphenyltricarboxylic acid and biphenyltetracarboxylic acid. Examples thereof include acid anhydrides of benzophenone tetracarboxylic acid.
これらの多塩基酸無水物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 These polybasic acid anhydrides can be used alone or in combination of two or more.
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物;ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物;トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4,4’−ジイソシアナト−3,3’−ジメチルビフェニル、o−トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物;下記構造式(2)で表される繰り返し構造を有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート;これらのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。また、これらのポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the polyisocyanate compound include aliphatic diisocyanate compounds such as butane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; norbornan diisocyanate and isophorone diisocyanate. Alicyclic diisocyanate compounds such as hydrogenated xylylene diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalenedisocyanate, 4,4'-diisocyanato-3 , 3'-Aromatic diisocyanate compounds such as dimethylbiphenyl and o-trizine diisocyanate; polymethylene polyphenyl polyisocyanate having a repeating structure represented by the following structural formula (2); these isocyanurate modified products, biuret modified products, Examples thereof include a modified allophanate. Further, these polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物としては、上述の水酸基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound, the same compounds as those exemplified as the above-mentioned compounds having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group can be used, and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound is used alone. It is also possible to use two or more kinds together.
前記重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。 The method for producing the epoxy resin having a polymerizable unsaturated group is not particularly limited, and any method may be used for producing the epoxy resin. In the production of the epoxy resin having a polymerizable unsaturated group, it may be carried out in an organic solvent if necessary, or a basic catalyst may be used if necessary.
前記有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤;トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族溶剤;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族溶剤;カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤;アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶剤;メトキシプロパノール、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。また、前記有機溶剤の使用量は、反応効率が良好となることから、反応原料の合計質量に対し0.1〜5倍量程度の範囲で用いることが好ましい。 Examples of the organic solvent include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, dimethylformamide and methyl isobutyl ketone; cyclic ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxolane; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; toluene, xylene and solvent. Aromatic solvents such as naphtha; alicyclic solvents such as cyclohexane and methylcyclohexane; alcohol solvents such as carbitol, cellosolve, methanol, isopropanol, butanol and propylene glycol monomethyl ether; alkylene glycol monoalkyl ethers and dialkylene glycol monoalkyl ethers. , Glycol ether solvent such as dialkylene glycol monoalkyl ether acetate; methoxypropanol, cyclohexanone, methyl cellosolve, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and the like. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. Further, the amount of the organic solvent used is preferably in the range of about 0.1 to 5 times the total mass of the reaction raw materials because the reaction efficiency is good.
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the basic catalyst, the same catalyst as those exemplified as the above-mentioned basic catalyst can be used, and the basic catalyst may be used alone or in combination of two or more.
前記重合性不飽和基を有するウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有(メタ)アクリレート化合物、及び必要に応じてポリオール化合物、多塩基酸無水物とを反応させて得られたもの等が挙げられる。 Examples of the urethane resin having a polymerizable unsaturated group include those obtained by reacting a polyisocyanate compound, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound, and if necessary, a polyol compound and a polybasic acid anhydride. Can be mentioned.
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the polyisocyanate compound, the same compound as those exemplified as the above-mentioned polyisocyanate compound can be used, and the polyisocyanate compound may be used alone or in combination of two or more.
前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物としては、上述の水酸基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound, the same compounds as those exemplified as the above-mentioned compounds having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group can be used, and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound is used alone. It is also possible to use two or more kinds together.
前記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール化合物;ビフェノール、ビスフェノール等の芳香族ポリオール化合物;前記各種のポリオール化合物の分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等の(ポリ)オキシアルキレン鎖を導入した(ポリ)オキシアルキレン変性体;前記各種のポリオール化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性体、2,2−ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチロールブタン酸、2,2−ジメチロール吉草酸等が挙げられる。前記ポリオール化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the polyol compound include aliphatic polyol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol and dipentaerythritol; aromatics such as biphenol and bisphenol. Polyol compounds; (poly) oxyalkylenes in which (poly) oxyalkylene chains such as (poly) oxyethylene chains, (poly) oxypropylene chains, and (poly) oxytetramethylene chains have been introduced into the molecular structures of the various polyol compounds. Modified products: lactone modified products in which a (poly) lactone structure is introduced into the molecular structure of the various polyol compounds, 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, 2,2-dimethylolpropane acid. And so on. The polyol compound may be used alone or in combination of two or more.
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the polybasic acid anhydride, the same ones as those exemplified as the above-mentioned polybasic acid anhydride can be used, and the polybasic acid anhydride may be used alone or in combination of two or more. You can also.
前記重合性不飽和基を有するウレタン樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記重合性不飽和基を有するウレタン樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。 The method for producing the urethane resin having a polymerizable unsaturated group is not particularly limited, and any method may be used for producing the urethane resin. In the production of the urethane resin having a polymerizable unsaturated group, it may be carried out in an organic solvent if necessary, or a basic catalyst may be used if necessary.
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the organic solvent, the same ones as those exemplified as the above-mentioned organic solvent can be used, and the organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the basic catalyst, the same catalyst as those exemplified as the above-mentioned basic catalyst can be used, and the basic catalyst may be used alone or in combination of two or more.
前記重合性不飽和基を有するアクリル樹脂としては、例えば、水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基等の反応性官能基を有する(メタ)アクリレート化合物(α)を必須の成分として重合させて得られるアクリル樹脂中間体に、これらの官能基と反応し得る反応性官能基を有する(メタ)アクリレート化合物(β)をさらに反応させることにより(メタ)アクリロイル基を導入して得られる反応生成物や、必要に応じて前記反応生成物中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得られるもの等が挙げられる。 The acrylic resin having a polymerizable unsaturated group is obtained by polymerizing, for example, a (meth) acrylate compound (α) having a reactive functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group or a glycidyl group as an essential component. A reaction product obtained by introducing a (meth) acryloyl group by further reacting a (meth) acrylate compound (β) having a reactive functional group capable of reacting with these functional groups with the acrylic resin intermediate to be obtained. If necessary, a compound obtained by reacting a hydroxyl group in the reaction product with a polybasic acid anhydride and the like can be mentioned.
前記アクリル樹脂中間体は、前記(メタ)アクリレート化合物(α)の他、必要に応じてその他の重合性不飽和基含有化合物を共重合させたものであってもよい。前記その他の重合性不飽和基含有化合物は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の脂環式構造含有(メタ)アクリレート;フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の芳香環含有(メタ)アクリレート;3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシリル基含有(メタ)アクリレート;スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン誘導体等が挙げられる。これらは単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 The acrylic resin intermediate may be a copolymer of the (meth) acrylate compound (α) and other polymerizable unsaturated group-containing compounds, if necessary. The other polymerizable unsaturated group-containing compound is, for example, (meth) such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Acrylic acid alkyl ester; alicyclic structure-containing (meth) acrylate such as cyclohexyl (meth) acrylate, isobolonyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate; phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxy Aromatic ring-containing (meth) acrylates such as ethyl acrylate; silyl group-containing (meth) acrylates such as 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane; styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene and chlorostyrene can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
前記(メタ)アクリレート化合物(β)は、前記(メタ)アクリレート化合物(α)が有する反応性官能基と反応し得るものであれば特に限定されないが、反応性の観点から以下の組み合わせであることが好ましい。即ち、前記(メタ)アクリレート化合物(α)として水(メタ)アクリレートを用いた場合には、(メタ)アクリレート化合物(β)としてイソシアネート基含有(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。前記(メタ)アクリレート化合物(α)としてカルボキシル基含有(メタ)アクリレートを用いた場合には、(メタ)アクリレート化合物(β)としてグリシジル基含有(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。前記(メタ)アクリレート化合物(α)としてイソシアネート基含有(メタ)アクリレートを用いた場合には、(メタ)アクリレート化合物(β)として水(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。前記(メタ)アクリレート化合物(α)としてグリシジル基含有(メタ)アクリレートを用いた場合には、(メタ)アクリレート化合物(β)としてカルボキシル基含有(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。前記(メタ)アクリレート化合物(β)は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 The (meth) acrylate compound (β) is not particularly limited as long as it can react with the reactive functional group of the (meth) acrylate compound (α), but the combination is as follows from the viewpoint of reactivity. Is preferable. That is, when water (meth) acrylate is used as the (meth) acrylate compound (α), it is preferable to use an isocyanate group-containing (meth) acrylate as the (meth) acrylate compound (β). When a carboxyl group-containing (meth) acrylate is used as the (meth) acrylate compound (α), it is preferable to use a glycidyl group-containing (meth) acrylate as the (meth) acrylate compound (β). When an isocyanate group-containing (meth) acrylate is used as the (meth) acrylate compound (α), it is preferable to use water (meth) acrylate as the (meth) acrylate compound (β). When a glycidyl group-containing (meth) acrylate is used as the (meth) acrylate compound (α), it is preferable to use a carboxyl group-containing (meth) acrylate as the (meth) acrylate compound (β). The (meth) acrylate compound (β) can be used alone or in combination of two or more.
前記多塩基酸無水物は、上述の多塩基酸無水物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the polybasic acid anhydride, the same ones as those exemplified as the above-mentioned polybasic acid anhydride can be used, and the polybasic acid anhydride may be used alone or in combination of two or more kinds. can.
前記重合性不飽和基を有するアクリル樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記重合性不飽和基を有するアクリル樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。 The method for producing the acrylic resin having a polymerizable unsaturated group is not particularly limited, and any method may be used for producing the acrylic resin. In the production of the acrylic resin having a polymerizable unsaturated group, it may be carried out in an organic solvent if necessary, or a basic catalyst may be used if necessary.
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the organic solvent, the same ones as those exemplified as the above-mentioned organic solvent can be used, and the organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the basic catalyst, the same catalyst as those exemplified as the above-mentioned basic catalyst can be used, and the basic catalyst may be used alone or in combination of two or more.
前記重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂としては、例えば、酸基及び/又は酸無水物基を有するアミドイミド樹脂と、水酸基含有(メタ)アクリレート化合物及び/又はエポキシ基含有(メタ)アクリレート化合物と、必要に応じて、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基、及び酸無水物基からなる群より選ばれる1種以上の反応性官能基を有する化合物を反応させて得られるものが挙げられる。なお、前記反応性官能基を有する化合物は、(メタ)アクリロイル基を有していてもよいし、有していなくてもよい。 Examples of the amideimide resin having a polymerizable unsaturated group include an amideimide resin having an acid group and / or an acid anhydride group, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound and / or an epoxy group-containing (meth) acrylate compound. If necessary, a compound obtained by reacting a compound having one or more reactive functional groups selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group, a glycidyl group, and an acid anhydride group can be mentioned. The compound having a reactive functional group may or may not have a (meth) acryloyl group.
前記アミドイミド樹脂としては、酸基又は酸無水物基のどちらか一方のみを有するものであってもよいし、両方を有するものであってもよい。水酸基含有(メタ)アクリレート化合物や(メタ)アクリロイル基含有エポキシ化合物との反応性や反応制御の観点から、酸無水物基を有するものであることが好ましく、酸基と酸無水物基との両方を有するものであることがより好ましい。前記アミドイミド樹脂の固形分酸価は、中性条件下、即ち、酸無水物基を開環させない条件での測定値が60〜350mgKOH/gの範囲であることが好ましい。他方、水の存在下等、酸無水物基を開環させた条件での測定値が61〜360mgKOH/gの範囲であることが好ましい。 The amideimide resin may have either an acid group or an acid anhydride group, or may have both. From the viewpoint of reactivity with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound and a (meth) acryloyl group-containing epoxy compound and reaction control, it is preferable that the compound has an acid anhydride group, and both the acid group and the acid anhydride group are used. It is more preferable that the compound has. The solid acid value of the amideimide resin is preferably in the range of 60 to 350 mgKOH / g under neutral conditions, that is, under conditions where the acid anhydride group is not opened. On the other hand, the measured value under the condition that the acid anhydride group is opened, such as in the presence of water, is preferably in the range of 61 to 360 mgKOH / g.
前記アミドイミド樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、多塩基酸無水物とを反応原料として得られるものが挙げられる。 Examples of the amidoimide resin include those obtained by using a polyisocyanate compound and a polybasic acid anhydride as reaction raw materials.
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the polyisocyanate compound, the same compound as those exemplified as the above-mentioned polyisocyanate compound can be used, and the polyisocyanate compound may be used alone or in combination of two or more.
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the polybasic acid anhydride, the same ones as those exemplified as the above-mentioned polybasic acid anhydride can be used, and the polybasic acid anhydride may be used alone or in combination of two or more. You can also.
また、前記アミドイミド樹脂は、必要に応じて、前記ポリイソシアネート化合物及び多塩基酸無水物以外に、多塩基酸を反応原料として併用することもできる。 In addition to the polyisocyanate compound and the polybasic acid anhydride, the amidimide resin can also use a polybasic acid as a reaction raw material, if necessary.
前記多塩基酸としては、一分子中にカルボキシル基を2つ以上有する化合物であれば何れのものも用いることができる。例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸、メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸、4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−1,2−ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the polybasic acid, any compound having two or more carboxyl groups in one molecule can be used. For example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelli acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydro. Phthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, cyclohexanetricarboxylic acid, cyclohexanetetracarboxylic acid, bicyclo [2.2.1] heptane- 2,3-Dicarboxylic acid, methylbicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylic acid, 4- (2,5-dioxo tetrahydrofuran-3-yl) -1,2,3,4-tetrahydro Naphthalene-1,2-dicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, biphenyltricarboxylic acid, biphenyltetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid and the like can be mentioned. Be done. Further, as the polybasic acid, for example, a copolymer of a conjugated diene vinyl monomer and acrylonitrile, which has a carboxyl group in its molecule, can also be used. These polybasic acids can be used alone or in combination of two or more.
前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物としては、上述の水酸基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound, the same compounds as those exemplified as the above-mentioned compounds having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group can be used, and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound is used alone. It is also possible to use two or more kinds together.
前記エポキシ基含有(メタ)アクリレート化合物としては、上述したエポキシ基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ基含有(メタ)アクリレート化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the epoxy group-containing (meth) acrylate compound, the same compounds as those exemplified as the compounds having the above-mentioned epoxy group and (meth) acryloyl group can be used, and the epoxy group-containing (meth) acrylate compound can be used. It can be used alone or in combination of two or more.
前記重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。 The method for producing the amidoimide resin having a polymerizable unsaturated group is not particularly limited, and any method may be used for producing the amidoimide resin. In the production of the amidoimide resin having a polymerizable unsaturated group, it may be carried out in an organic solvent if necessary, or a basic catalyst may be used if necessary.
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the organic solvent, the same ones as those exemplified as the above-mentioned organic solvent can be used, and the organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the basic catalyst, the same catalyst as those exemplified as the above-mentioned basic catalyst can be used, and the basic catalyst may be used alone or in combination of two or more.
前記重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂としては、例えば、フェノール性水化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、N−アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド化合物と、必要に応じて多塩基酸無水物、不飽和一塩基酸とを反応させて得られたものが挙げられる。 Examples of the acrylamide resin having a polymerizable unsaturated group include a phenolic aqueous compound, an alkylene oxide or an alkylene carbonate, an N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide compound, and if necessary, a polybasic acid anhydride or a non-acrylamide compound. Examples thereof include those obtained by reacting with a saturated monobasic acid.
前記フェノール性水酸基を有する化合物としては、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも1つ有する化合物をいう。前記分子内にフェノール性水酸基を少なくとも1つ有する化合物としては、例えば、下記一般式(3−1)〜(3−4)で表される化合物が挙げられる。 The compound having a phenolic hydroxyl group means a compound having at least one phenolic hydroxyl group in the molecule. Examples of the compound having at least one phenolic hydroxyl group in the molecule include compounds represented by the following general formulas (3-1) to (3-4).
上記一般式(3−1)〜(3−4)において、R1は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子の何れかであり、R2は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。また、pは、0または1以上の整数であり、好ましくは0または1〜3の整数であり、より好ましくは0または1であ1ある。qは、1以上の整数であり、好ましくは、2又は3である。なお、上記一般式における芳香環上の置換基の位置については、任意であり、例えば、一般式(3−2)のナフタレン環においてはいずれの環上に置換していてもよく、一般式(3−3)では、1分子中に存在するベンゼン環のいずれの環上に置換していてもよく、一般式(3−4)では、1分子中に存在するベンゼン環のいずれかの環上に置換していてもよいことを示し、1分子中における置換基の個数がp及びqであることを示している。 In the above general formulas (3-1) to (3-4), R 1 is any one of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, and a halogen atom. , R 2 are independently hydrogen atoms or methyl groups. Further, p is an integer of 0 or 1 or more, preferably an integer of 0 or 1 to 3, and more preferably 0 or 1 of 1. q is an integer of 1 or more, preferably 2 or 3. The position of the substituent on the aromatic ring in the above general formula is arbitrary. For example, in the naphthalene ring of the general formula (3-2), it may be substituted on any ring, and the general formula (3-2) may be substituted. In 3-3), it may be substituted on any ring of the benzene ring existing in one molecule, and in the general formula (3-4), it may be substituted on any ring of the benzene ring existing in one molecule. It is shown that it may be substituted with, and that the number of substituents in one molecule is p and q.
また、前記フェノール性水酸基を有する化合物としては、例えば、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも1つ有する化合物と下記一般式(x−1)〜(x−5)の何れかで表される化合物とを必須の反応原料とする反応生成物なども用いることができる。また、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも1つ有する化合物の1種又は2種以上を反応原料とするノボラック型フェノール樹脂なども用いることができる。 Examples of the compound having a phenolic hydroxyl group include a compound having at least one phenolic hydroxyl group in the molecule and a compound represented by any of the following general formulas (x-1) to (x-5). A reaction product or the like using the above as an essential reaction raw material can also be used. Further, a novolak type phenol resin or the like using one or more compounds having at least one phenolic hydroxyl group in the molecule as a reaction raw material can also be used.
これらのフェノール性水酸基含有化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 These phenolic hydroxyl group-containing compounds can be used alone or in combination of two or more.
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが好ましい。前記アルキレンオキサイドは、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and pentylene oxide. Among these, ethylene oxide or propylene oxide is preferable because a curable resin composition capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity can be obtained. The alkylene oxide may be used alone or in combination of two or more.
前記アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネートが好ましい。前記アルキレンカーボネートは、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the alkylene carbonate include ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, and pentylene carbonate. Among these, ethylene carbonate or propylene carbonate is preferable because a curable resin composition capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity can be obtained. The alkylene carbonate can be used alone or in combination of two or more.
前記N−アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド化合物としては、例えば、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。前記N−アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide compound include N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, and N-methoxyethyl (meth) acrylamide. , N-ethoxyethyl (meth) acrylamide, N-butoxyethyl (meth) acrylamide and the like. The N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide compound may be used alone or in combination of two or more.
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the polybasic acid anhydride, the same ones as those exemplified as the above-mentioned polybasic acid anhydride can be used, and the polybasic acid anhydride may be used alone or in combination of two or more. You can also.
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the unsaturated monobasic acid, the same as those exemplified as the above-mentioned unsaturated monobasic acid can be used, and the unsaturated monobasic acid can be used alone or in combination of two or more. ..
前記重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。 The method for producing the acrylamide resin having a polymerizable unsaturated group is not particularly limited, and any method may be used for producing the acrylamide resin. In the production of the acrylamide resin having a polymerizable unsaturated group, it may be carried out in an organic solvent if necessary, or a basic catalyst and an acidic catalyst may be used if necessary.
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the organic solvent, the same ones as those exemplified as the above-mentioned organic solvent can be used, and the organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the basic catalyst, the same catalyst as those exemplified as the above-mentioned basic catalyst can be used, and the basic catalyst may be used alone or in combination of two or more.
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the acidic catalyst, the same ones as those exemplified as the above-mentioned acidic catalyst can be used, and the acidic catalyst may be used alone or in combination of two or more.
前記重合性不飽和基を有するエステル樹脂としては、例えば、フェノール性水化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、不飽和一塩基酸と、必要に応じて多塩基酸無水物を反応させて得られたものが挙げられる。 The ester resin having a polymerizable unsaturated group is obtained by reacting, for example, a phenolic aqueous compound, an alkylene oxide or an alkylene carbonate, an unsaturated monobasic acid with an unsaturated monobasic acid, if necessary, with a polybasic acid anhydride. Can be mentioned.
前記フェノール性水化合物としては、上述のフェノール性水化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記フェノール性水化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the phenolic water compound, the same compounds as those exemplified as the above-mentioned phenolic water compound can be used, and the phenolic water compound may be used alone or in combination of two or more.
前記アルキレンオキサイドとしては、上述のアルキレンオキサイドとして例示したものと同様のものを用いることができる。これらの中でも、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが好ましい。前記アルキレンオキサイドは、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the alkylene oxide, the same ones as those exemplified as the above-mentioned alkylene oxide can be used. Among these, ethylene oxide or propylene oxide is preferable because a curable resin composition capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity can be obtained. The alkylene oxide may be used alone or in combination of two or more.
前記アルキレンカーボネートとしては、上述のアルキレンカーボネートとして例示したものと同様のものを用いることができる。これらの中でも、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネートが好ましい。前記アルキレンカーボネートは、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the alkylene carbonate, the same ones as those exemplified as the above-mentioned alkylene carbonate can be used. Among these, ethylene carbonate or propylene carbonate is preferable because a curable resin composition capable of forming a cured product having excellent heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity can be obtained. The alkylene carbonate can be used alone or in combination of two or more.
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the unsaturated monobasic acid, the same as those exemplified as the above-mentioned unsaturated monobasic acid can be used, and the unsaturated monobasic acid can be used alone or in combination of two or more. ..
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the polybasic acid anhydride, the same ones as those exemplified as the above-mentioned polybasic acid anhydride can be used, and the polybasic acid anhydride may be used alone or in combination of two or more. You can also.
前記重合性不飽和基を有するエステル樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記重合性不飽和基を有するエステル樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。 The method for producing the ester resin having a polymerizable unsaturated group is not particularly limited, and any method may be used for producing the ester resin. In the production of the ester resin having a polymerizable unsaturated group, it may be carried out in an organic solvent if necessary, or a basic catalyst and an acidic catalyst may be used if necessary.
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the organic solvent, the same ones as those exemplified as the above-mentioned organic solvent can be used, and the organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the basic catalyst, the same catalyst as those exemplified as the above-mentioned basic catalyst can be used, and the basic catalyst may be used alone or in combination of two or more.
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the acidic catalyst, the same ones as those exemplified as the above-mentioned acidic catalyst can be used, and the acidic catalyst may be used alone or in combination of two or more.
前記重合性不飽和基を有する樹脂の使用量は、本発明の(メタ)アクリレート樹脂100質量部に対して、10〜900質量部の範囲が好ましい。 The amount of the resin having a polymerizable unsaturated group is preferably in the range of 10 to 900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylate resin of the present invention.
前記各種の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート等の脂肪族モノ(メタ)アクリレート化合物;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチルモノ(メタ)アクリレート等の脂環型モノ(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ(メタ)アクリレート化合物;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、フェニルベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香族モノ(メタ)アクリレート化合物等のモノ(メタ)アクリレート化合物:前記各種のモノ(メタ)アクリレートモノマーの分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した(ポリ)オキシアルキレン変性モノ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のモノ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ(メタ)アクリレート化合物;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等の脂肪族ジ(メタ)アクリレート化合物;1,4−シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ノルボルナンジ(メタ)アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート等の脂環型ジ(メタ)アクリレート化合物;ビフェノールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート等の芳香族ジ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のジ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等の(ポリ)オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のジ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ(メタ)アクリレート化合物;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等の脂肪族トリ(メタ)アクリレート化合物;前記脂肪族トリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等の(ポリ)オキシアルキレン鎖を導入した(ポリ)オキシアルキレン変性トリ(メタ)アクリレート化合物;前記脂肪族トリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ(メタ)アクリレート化合物;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の4官能以上の脂肪族ポリ(メタ)アクリレート化合物;前記脂肪族ポリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等の(ポリ)オキシアルキレン鎖を導入した4官能以上の(ポリ)オキシアルキレン変性ポリ(メタ)アクリレート化合物;前記脂肪族ポリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入した4官能以上のラクトン変性ポリ(メタ)アクリレート化合物などが挙げられる。 Examples of the various (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate, 2 -Alipid mono (meth) acrylate compounds such as ethylhexyl (meth) acrylate and octyl (meth) acrylate; alicyclic mono (meth) such as cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and adamantyl mono (meth) acrylate. Acrylate compounds; heterocyclic mono (meth) acrylate compounds such as glycidyl (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl acrylate; benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenylbenzyl (meth) acrylate, phenoxy (meth) acrylate, Aromatic mono (meth) such as phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxybenzyl (meth) acrylate, and phenylphenoxyethyl (meth) acrylate. Mono (meth) acrylate compounds such as acrylate compounds: Polyoxy such as (poly) oxyethylene chain, (poly) oxypropylene chain, and (poly) oxytetramethylene chain in the molecular structure of the various mono (meth) acrylate monomers. A (poly) oxyalkylene-modified mono (meth) acrylate compound having an alkylene chain introduced; a lactone-modified mono (meth) acrylate compound having a (poly) lactone structure introduced into the molecular structure of the various mono (meth) acrylate compounds; ethylene. An aliphatic di (meth) acrylate compound such as glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) acrylate; 1,4-Cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, norbornandi (meth) acrylate, norbornan dimethanol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, etc. Acrylate-type di (meth) acrylate compound; aromatics such as biphenol di (meth) acrylate and bisphenol di (meth) acrylate Di (meth) acrylate compound; (poly) oxyalkylene chain such as (poly) oxyethylene chain, (poly) oxypropylene chain, (poly) oxytetramethylene chain in the molecular structure of the various di (meth) acrylate compounds. Polyoxyalkylene-modified di (meth) acrylate compound introduced with; a lactone-modified di (meth) acrylate compound having a (poly) lactone structure introduced into the molecular structure of the various di (meth) acrylate compounds; An aliphatic tri (meth) acrylate compound such as a meta) acrylate or a glycerin tri (meth) acrylate; in the molecular structure of the aliphatic tri (meth) acrylate compound, a (poly) oxyethylene chain, a (poly) oxypropylene chain, ( A (poly) oxyalkylene-modified tri (meth) acrylate compound introduced with a (poly) oxyalkylene chain such as a poly) oxytetramethylene chain; a (poly) lactone structure in the molecular structure of the aliphatic tri (meth) acrylate compound. Introduced lactone-modified tri (meth) acrylate compound; tetrafunctional or higher functional aliphatic poly (meth) acrylate compound such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropantetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. 4 or more functionals in which (poly) oxyalkylene chains such as (poly) oxyethylene chain, (poly) oxypropylene chain, and (poly) oxytetramethylene chain are introduced into the molecular structure of the aliphatic poly (meth) acrylate compound. (Poly) oxyalkylene-modified poly (meth) acrylate compound; a tetrafunctional or higher functional lactone-modified poly (meth) acrylate compound in which a (poly) lactone structure is introduced into the molecular structure of the aliphatic poly (meth) acrylate compound, etc. Can be mentioned.
また、前記その他の(メタ)アクリレートモノマーとしては、上述したものの他に、フェノール化合物と、環状カーボネート化合物又は環状エーテル化合物と、不飽和モノカルボン酸とを必須の反応原料とする(メタ)アクリレートモノマーを用いることができる。 Further, as the other (meth) acrylate monomer, in addition to the above-mentioned one, a (meth) acrylate monomer containing a phenol compound, a cyclic carbonate compound or a cyclic ether compound, and an unsaturated monocarboxylic acid as essential reaction raw materials. Can be used.
前記その他のフェノール化合物としては、例えば、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、3−メチルカテコール、4−メチルカテコール、4−アリルピロカテコール、1,2,3−トリヒドロキシベンゼン、1,2,4−トリヒドロキシベンゼン、1−ナフトール、2−ナフトール、1,3−ナフタレンジオール、1,5−ナフタレンジオール、2,6−ナフタレンジオール、2,7−ナフタレンジオール、水添ビスフェノール、水添ビフェノール、ポリフェニレンエーテル型ジオール、ポリナフチレンエーテル型ジオール、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック型樹脂、ナフトールノボラック型樹脂、フェノールアラルキル型樹脂、ナフトールアラルキル型樹脂、シクロ環構造含有フェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of the other phenolic compounds include cresol, xylenol, catechol, resorcinol, hydroquinone, 3-methylcatechol, 4-methylcatechol, 4-allylpyrocatechol, 1,2,3-trihydroxybenzene, 1,2, 4-Trihydroxybenzene, 1-naphthol, 2-naphthol, 1,3-naphthalenediol, 1,5-naphthalenediol, 2,6-naphthalenediol, 2,7-naphthalenediol, hydrogenated bisphenol, hydrogenated biphenol, Examples thereof include polyphenylene ether type diol, polynaphthylene ether type diol, phenol novolac resin, cresol novolac resin, bisphenol novolac type resin, naphthol novolac type resin, phenol aralkyl type resin, naphthol aralkyl type resin, and phenol resin containing cycloring structure. ..
前記環状カーボネート化合物としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの環状カーボネート化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the cyclic carbonate compound include ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, and pentylene carbonate. These cyclic carbonate compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記環状エーテル化合物としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの環状エーテル化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the cyclic ether compound include ethylene oxide, propylene oxide, and tetrahydrofuran. These cyclic ether compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記不飽和モノカルボン酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができる。 As the unsaturated monocarboxylic acid, the same ones as those exemplified as the above-mentioned unsaturated monocarboxylic acid can be used.
前記その他の(メタ)アクリレートモノマーの含有量は、本発明の硬化性樹脂組成物中に90質量%以下が好ましい。 The content of the other (meth) acrylate monomer is preferably 90% by mass or less in the curable resin composition of the present invention.
また、本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、有機溶剤、無機質充填材やポリマー微粒子、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、難燃剤、保存安定化剤等の各種添加剤を含有することもできる。 Further, the curable resin composition of the present invention contains, if necessary, a curing agent, a curing accelerator, an ultraviolet absorber, an organic solvent, an inorganic filler, polymer fine particles, a pigment, a defoaming agent, a viscosity modifier, and leveling. It can also contain various additives such as an agent, a flame retardant, and a storage stabilizer.
前記硬化剤としては、例えば、多塩基酸、不飽和一塩基酸、アミン化合物、アミド化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、ポリオール化合物、エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the curing agent include polybasic acids, unsaturated monobasic acids, amine compounds, amide compounds, azo compounds, organic peroxides, polyol compounds, epoxy resins and the like.
前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸、メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸、4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−1,2−ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the polybasic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimeric acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid. , Tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, cyclohexanetricarboxylic acid, cyclohexanetetracarboxylic acid, bicyclo [2 .2.1] Heptane-2,3-dicarboxylic acid, methylbicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylic acid, 4- (2,5-dioxotetra-yl) -1, 2,3,4-tetrahydronaphthalene-1,2-dicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, biphenyltricarboxylic acid, biphenyltetracarboxylic acid, Examples thereof include benzophenone tetracarboxylic acid. Further, as the polybasic acid, for example, a copolymer of a conjugated diene vinyl monomer and acrylonitrile, which has a carboxyl group in its molecule, can also be used. These polybasic acids can be used alone or in combination of two or more.
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the unsaturated monobasic acid, the same ones as those exemplified as the above-mentioned unsaturated monobasic acid can be used, and the unsaturated monobasic acid may be used alone or in combination of two or more. You can also.
前記アミン化合物としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ−ル、BF3−アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。これらのアミン化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the amine compound include diaminodiphenylmethane, diethylenetriamine, triethylenetetramine, diaminodiphenylsulfone, isophoronediamine, imidazole, BF3-amine complex, guanidine derivative and the like. These amine compounds can be used alone or in combination of two or more.
前記アミド系化合物としては、例えば、ジシアンジアミド、リノレン酸の2量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのアミド化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the amide compound include a polyamide resin synthesized from a dimer of dicyandiamide and linolenic acid and ethylenediamine. These amide compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。 Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile.
前記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、アルキルパーオキシカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the organic peroxide include ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxyesters, peroxydicarbonates, alkylperoxycarbonates and the like. These organic peroxides can be used alone or in combination of two or more.
前記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタン、トリメチロールメタンモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート等のポリオールモノマー;前記ポリオールモノマーと、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸との共縮合によって得られるポリエステルポリオール;前記ポリオールモノマーと、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、3−メチル−δ−バレロラクトン等の種々のラクトンとの重縮合反応によって得られるラクトン型ポリエステルポリオール;前記ポリオールモノマーと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル等の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。これらのポリオール化合物は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the polyol compound include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1, 5-Pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, glycerin, glycerin mono (meth) acrylate, trimethylolethane, trimethylolmethane mono (meth) acrylate, trimethylolpropane, trimethylolpropane mono (meth) acrylate , Pentaerythritol mono (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate and other polyol monomers; , Hexahydrophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, polyester polyol obtained by cocondensation with dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; A lactone-type polyester polyol obtained by a polycondensation reaction with various lactones such as δ-valerolactone and 3-methyl-δ-valerolactone; the polyol monomer and ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, ethylglycidyl ether, propylglycidyl. Examples thereof include a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization with a cyclic ether compound such as ether. These polyol compounds can be used alone or in combination of two or more.
前記エポキシ樹脂としては、上述のエポキシ樹脂として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ樹脂は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the epoxy resin, the same ones as those exemplified as the above-mentioned epoxy resin can be used, and the epoxy resin may be used alone or in combination of two or more.
前記硬化促進剤としては、硬化反応を促進するものであり、例えば、リン系化合物、アミン系化合物、イミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。また、前記硬化促進剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物の固形分中に0.01〜10質量%の範囲で用いることが好ましい。 Examples of the curing accelerator include phosphorus-based compounds, amine-based compounds, imidazoles, organic acid metal salts, Lewis acids, amine complex salts, and the like, which promote the curing reaction. These curing accelerators can be used alone or in combination of two or more. The amount of the curing accelerator added is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass in the solid content of the curable resin composition, for example.
前記紫外線吸収剤としては、例えば、2−[4−{(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ}−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−{(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ}−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン等のトリアジン誘導体、2−(2’−キサンテンカルボキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−o−ニトロベンジロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−キサンテンカルボキシ−4−ドデシロキシベンゾフェノン、2−o−ニトロベンジロキシ−4−ドデシロキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2- [4-{(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy} -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1. , 3,5-Triazine, 2- [4-{(2-Hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy} -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1, Triazine derivatives such as 3,5-triazine, 2- (2'-xanthencarboxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-o-nitrobenzyloxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2 Examples thereof include −xanthenecarboxy-4-dodecyloxybenzophenone and 2-o-nitrobenzyloxy-4-dodecyloxybenzophenone. These UV absorbers can be used alone or in combination of two or more.
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 As the organic solvent, the same ones as those exemplified as the above-mentioned organic solvent can be used, and the organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
前記無機質充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、水酸化アルミ等が挙げられる。 Examples of the inorganic filler include fused silica, crystalline silica, alumina, silicon nitride, aluminum hydroxide and the like.
前記顔料としては、公知慣用の無機顔料や有機顔料を使用することができる。 As the pigment, known and commonly used inorganic pigments and organic pigments can be used.
前記無機顔料としては、例えば、白色顔料、アンチモンレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。これらの無機顔料は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the inorganic pigment include white pigment, antimony red, red iron oxide, cadmium red, cadmium yellow, cobalt blue, prussian blue, ultramarine, carbon black, graphite and the like. These inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more.
前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン,酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、硫化亜鉛等が挙げられる。 Examples of the white pigment include titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, barium sulfate, silica, talc, mica, aluminum hydroxide, calcium silicate, aluminum silicate, hollow resin particles, and zinc sulfide. And so on.
前記有機顔料としては、例えば、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、フタロシアニン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ペリノン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンツイミダゾロン顔料、アゾ顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。 Examples of the organic pigments include quinacridone pigments, quinacridone quinone pigments, dioxazine pigments, phthalocyanine pigments, anthrapyrimidine pigments, anthanthrone pigments, indanslon pigments, flavanthron pigments, perylene pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perinone pigments, and the like. Examples thereof include quinophthalone pigments, anthraquinone pigments, thioindigo pigments, benzimidazolone pigments, and azo pigments. These organic pigments can be used alone or in combination of two or more.
前記難燃剤としては、例えば、赤リン、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン酸アンモニウム、リン酸アミド等の無機リン化合物;リン酸エステル化合物、ホスホン酸化合物、ホスフィン酸化合物、ホスフィンオキシド化合物、ホスホラン化合物、有機系含窒素リン化合物、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド、10−(2,5―ジヒドロオキシフェニル)−10H−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド、10−(2,7−ジヒドロオキシナフチル)−10H−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド等の環状有機リン化合物、及びそれをエポキシ樹脂やフェノール樹脂等の化合物と反応させた誘導体等の有機リン化合物;トリアジン化合物、シアヌル酸化合物、イソシアヌル酸化合物、フェノチアジン等の窒素系難燃剤;シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン樹脂等のシリコーン系難燃剤;金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属粉、ホウ素化合物、低融点ガラス等の無機難燃剤などが挙げられる。これらの難燃剤は、単独でも用いることも2種以上を併用することもできる。また、これら難燃剤を用いる場合は、全樹脂組成物中0.1〜20質量%の範囲であることが好ましい。 Examples of the flame retardant include red phosphorus, monoammonium phosphate, diammonium phosphate, triammonium phosphate, ammonium phosphate such as ammonium polyphosphate, and inorganic phosphorus compounds such as phosphoric acid amide; phosphoric acid ester compounds and phosphorus compounds. Acid compounds, phosphinic acid compounds, phosphine oxide compounds, phosphoran compounds, organic nitrogen-containing phosphorus compounds, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (2,5-dihydrooxy) Cyclic organics such as phenyl) -10H-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (2,7-dihydrooxynaphthyl) -10H-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Organophosphorus compounds such as phosphorus compounds and derivatives obtained by reacting them with compounds such as epoxy resins and phenol resins; nitrogen-based flame retardants such as triazine compounds, cyanuric acid compounds, isocyanuric acid compounds and phenothiazine; silicone oils, silicone rubbers, Silicone-based flame retardants such as silicone resins; examples thereof include metal hydroxides, metal oxides, metal carbonate compounds, metal powders, boron compounds, and inorganic flame retardants such as low melting point glass. These flame retardants may be used alone or in combination of two or more. When these flame retardants are used, it is preferably in the range of 0.1 to 20% by mass in the total resin composition.
本発明の硬化物は、前記硬化性樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射することで得ることができる。前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、前記活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。 The cured product of the present invention can be obtained by irradiating the curable resin composition with active energy rays. Examples of the active energy ray include ionizing radiation such as ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays. When ultraviolet rays are used as the active energy rays, they may be irradiated in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas or in an air atmosphere in order to efficiently carry out the curing reaction by ultraviolet rays.
紫外線発生源としては、実用性、経済性の面から紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光、LED等が挙げられる。 As the ultraviolet source, an ultraviolet lamp is generally used from the viewpoint of practicality and economy. Specific examples thereof include low-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, xenon lamps, gallium lamps, metal halide lamps, sunlight, and LEDs.
前記活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、0.1〜50kJ/m2であることが好ましく、0.5〜10kJ/m2であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制ができることから好ましい。 Integrated light quantity of the active energy ray is not particularly limited, it is preferably from 0.1~50kJ / m 2, and more preferably 0.5~10kJ / m 2. When the integrated light amount is in the above range, it is preferable because the generation of the uncured portion can be prevented or suppressed.
なお、前記活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。 The irradiation of the active energy rays may be performed in one step or may be divided into two or more steps.
本発明の物品は、前記硬化物からなる塗膜を有するものである。前記物品としては、例えば、携帯電話、家電製品、自動車内外装材、OA機器等のプラスチック成形品や、半導体デバイス、表示デバイス、撮像デバイスなどが挙げられる。 The article of the present invention has a coating film made of the cured product. Examples of the article include plastic molded products such as mobile phones, home appliances, automobile interior / exterior materials, and OA equipment, semiconductor devices, display devices, imaging devices, and the like.
以下、実施例と比較例とにより、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
なお、本実施例において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミッションクロマトグラフ(GPC)を用い、下記の条件により測定した値である。 In this example, the weight average molecular weight (Mw) is a value measured under the following conditions using a gel permission chromatograph (GPC).
測定装置 ; 東ソー株式会社製 HLC−8220
カラム ; 東ソー株式会社製ガードカラムHXL−H
+東ソー株式会社製 TSKgel G5000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G4000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G3000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G2000HXL
検出器 ; RI(示差屈折計)
データ処理:東ソー株式会社製 SC−8010
測定条件: カラム温度 40℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 1.0ml/分
標準 ;ポリスチレン
試料 ;樹脂固形分換算で0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(100μl)
Measuring device; HLC-8220 manufactured by Tosoh Corporation
Column; Guard column H XL- H manufactured by Tosoh Corporation
+ TSKgel G5000HXL manufactured by Tosoh Corporation
+ TSKgel G4000HXL manufactured by Tosoh Corporation
+ TSKgel G3000HXL manufactured by Tosoh Corporation
+ TSKgel G2000HXL manufactured by Tosoh Corporation
Detector; RI (Differential Refractometer)
Data processing: SC-8010 manufactured by Tosoh Corporation
Measurement conditions: Column temperature 40 ° C
Solvent tetrahydrofuran
Flow velocity 1.0 ml / min Standard; Polystyrene sample; 0.4 mass% tetrahydrofuran solution in terms of resin solid content filtered through a microfilter (100 μl)
(実施例1:アクリレート樹脂(1)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル23質量部、ベンジルメタクリレート5質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A1)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(1)を得た。このアクリレート樹脂(1)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、11,530であり、二重結合当量は、269であった。なお、本発明において、二重結合当量は、原料の仕込み量より算出した計算値である。
(Example 1: Production of acrylate resin (1))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 23 parts by mass of methyl methacrylate, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A1). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (1). The non-volatile content of the acrylate resin (1) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 11,530, and the double bond equivalent was 269. In the present invention, the double bond equivalent is a calculated value calculated from the amount of raw materials charged.
(実施例2:アクリレート樹脂(2)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A2)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(2)を得た。このアクリレート樹脂(2)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、11,570であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 2: Production of acrylate resin (2))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A2). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (2). The non-volatile content of the acrylate resin (2) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 11,570, and the double bond equivalent was 269.
(実施例3:アクリレート樹脂(3)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル13質量部、ベンジルメタクリレート15質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A3)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(3)を得た。このアクリレート樹脂(3)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、11,780であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 3: Production of acrylate resin (3))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 13 parts by mass of methyl methacrylate, 15 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A3). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (3). The non-volatile content of the acrylate resin (3) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 11,780, and the double bond equivalent was 269.
(実施例4:アクリレート樹脂(4)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル25質量部、ベンジルメタクリレート3質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A4)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(4)を得た。このアクリレート樹脂(4)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、11,460であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 4: Production of acrylate resin (4))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 25 parts by mass of methyl methacrylate, 3 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A4). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (4). The non-volatile content of the acrylate resin (4) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 11,460, and the double bond equivalent was 269.
(実施例5:アクリレート樹脂(5)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル9質量部、ベンジルメタクリレート19質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A5)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(5)を得た。このアクリレート樹脂(5)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、11,890であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 5: Production of acrylate resin (5))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 9 parts by mass of methyl methacrylate, 19 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A5). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (5). The non-volatile content of the acrylate resin (5) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 11,890, and the double bond equivalent was 269.
(実施例6:アクリレート樹脂(6)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、フェノキシエチルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A6)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(6)を得た。このアクリレート樹脂(6)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、12,110であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 6: Production of acrylate resin (6))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of phenoxyethyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Perbutyl O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A6). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (6). The non-volatile content of the acrylate resin (6) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 12,110, and the double bond equivalent was 269.
(実施例7:アクリレート樹脂(7)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、アゾビスイソブチロニトリル5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A7)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(7)を得た。このアクリレート樹脂(7)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、12,310であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 7: Production of acrylate resin (7))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and 5 parts by mass of azobisisobutyronitrile were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A7). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (7). The non-volatile content of the acrylate resin (7) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 12,310, and the double bond equivalent was 269.
(実施例8:アクリレート樹脂(8)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A8)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、テトラブチルホスホニウムクロライド0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、酢酸ブチル14.3質量部を仕込み、撹拌して目的のアクリレート樹脂(8)を得た。このアクリレート樹脂(8)の不揮発分は、49.8質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、16,320であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 8: Production of acrylate resin (8))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A8). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of tetrabutylphosphonium chloride were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. The reaction was carried out for 10 hours, 14.3 parts by mass of butyl acetate was charged, and the mixture was stirred to obtain the desired acrylate resin (8). The non-volatile content of the acrylate resin (8) was 49.8% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 16,320, and the double bond equivalent was 269.
(実施例9:アクリレート樹脂(9)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A9)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリエチルアミン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、酢酸ブチル14.3質量部を仕込み、撹拌して目的のアクリレート樹脂(9)を得た。このアクリレート樹脂(9)の不揮発分は、49.8質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、12,550であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 9: Production of acrylate resin (9))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A9). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triethylamine were charged, and the reaction was carried out at 120 ° C. for 10 hours while blowing air and stirring. Then, 14.3 parts by mass of butyl acetate was charged and stirred to obtain the desired acrylate resin (9). The non-volatile content of the acrylate resin (9) was 49.8% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 12,550, and the double bond equivalent was 269.
(実施例10:アクリレート樹脂(10)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A10)を得た。次いで、ペンタエリトリトール=テトラキス[3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(10)を得た。このアクリレート樹脂(10)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、12,550であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 10: Production of acrylate resin (10))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A10). Then, pentaerythritol = tetrakis [3- (3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] 0.5 parts by mass, methylhydroquinone 0.1 parts by mass, acrylic acid 36.5 parts by mass. A part, 0.6 parts by mass of triphenylphosphine was charged, and the reaction was carried out at 120 ° C. for 10 hours while blowing air and stirring to obtain the desired acrylate resin (10). The non-volatile content of the acrylate resin (10) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 12,550, and the double bond equivalent was 269.
(実施例11:アクリレート樹脂(11)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A11)を得た。次いで、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(11)を得た。このアクリレート樹脂(11)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、11,910であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 11: Production of acrylate resin (11))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A11). Next, 0.5 parts by mass of stearyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0. 6 parts by mass was charged, air was blown into the mixture, and the mixture was reacted at 120 ° C. for 10 hours with stirring to obtain the desired acrylate resin (11). The non-volatile content of the acrylate resin (11) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 11,910, and the double bond equivalent was 269.
(実施例12:アクリレート樹脂(12)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A12)を得た。次いで、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)]0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(12)を得た。このアクリレート樹脂(12)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、11,880であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 12: Production of acrylate resin (12))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A12). Next, bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid] [ethylene bis (oxyethylene)] 0.5 parts by mass, methylhydroquinone 0.1 parts by mass, acrylic acid 36. 5.5 parts by mass and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and the mixture was reacted at 120 ° C. for 10 hours while blowing air and stirring to obtain the desired acrylate resin (12). The non-volatile content of the acrylate resin (12) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 11,880, and the double bond equivalent was 269.
(実施例13:アクリレート樹脂(13)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート90質量部、メタクリル酸メチル5質量部、ベンジルメタクリレート5質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A13)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.4質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸45.6質量部、トリフェニルホスフィン0.5質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で13時間反応させ、酢酸ブチル23.4質量部を仕込み、撹拌して目的のアクリレート樹脂(13)を得た。このアクリレート樹脂(13)の不揮発分は、49.8質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、14,770であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 13: Production of acrylate resin (13))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 90 parts by mass of glycidyl methacrylate, 5 parts by mass of methyl methacrylate, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A13). Next, 0.4 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 45.6 parts by mass of acrylic acid, and 0.5 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 13 parts. After reacting for a time, 23.4 parts by mass of butyl acetate was charged and stirred to obtain the desired acrylate resin (13). The non-volatile content of the acrylate resin (13) was 49.8% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 14,770, and the double bond equivalent was 269.
(実施例14:アクリレート樹脂(14)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート90質量部、メタクリル酸メチル5質量部、ベンジルメタクリレート5質量部、酢酸ブチル28.3質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A14)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.4質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸25.4質量部、トリフェニルホスフィン0.4質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で8時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(14)を得た。このアクリレート樹脂(14)の不揮発分は、55.4質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、10,150であり、二重結合当量は、356であった。
(Example 14: Production of acrylate resin (14))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 90 parts by mass of glycidyl methacrylate, 5 parts by mass of methyl methacrylate, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 28.3 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A14). Next, 0.4 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 25.4 parts by mass of acrylic acid, and 0.4 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. at 8%. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (14). The non-volatile content of the acrylate resin (14) was 55.4% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 10,150, and the double bond equivalent was 356.
(実施例15:アクリレート樹脂(15)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート40質量部、メタクリル酸メチル55質量部、ベンジルメタクリレート5質量部、酢酸ブチル20.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A15)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.4質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸20.3質量部、トリフェニルホスフィン0.4質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で7時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(15)を得た。このアクリレート樹脂(15)の不揮発分は、56.4質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、9,820であり、二重結合当量は、427であった。
(Example 15: Production of acrylate resin (15))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 40 parts by mass of glycidyl methacrylate, 55 parts by mass of methyl methacrylate, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 20.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A15). Next, 0.4 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 20.3 parts by mass of acrylic acid, and 0.4 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 7 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (15). The non-volatile content of the acrylate resin (15) was 56.4% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 9,820, and the double bond equivalent was 427.
(実施例16:アクリレート樹脂(16)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A16)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸25.6質量部、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート(東亜合成株式会社製「アロニックス M−5300」)48.2質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で12時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(16)を得た。このアクリレート樹脂(16)の不揮発分は、58.5質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、12,230であり、二重結合当量は、343であった。
(Example 16: Production of acrylate resin (16))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A16). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 25.6 parts by mass of acrylic acid, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate (“Aronix M-5300” manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 48. 2 parts by mass and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and the mixture was reacted at 120 ° C. for 12 hours while blowing air and stirring to obtain the desired acrylate resin (16). The non-volatile content of the acrylate resin (16) was 58.5% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 12,230, and the double bond equivalent was 343.
(実施例17:アクリレート樹脂(17)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート85質量部、ベンジルメタクリレート15質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A17)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸43.1質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で12時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(17)を得た。このアクリレート樹脂(17)の不揮発分は、53.7質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、14,270であり、二重結合当量は、239であった。
(Example 17: Production of acrylate resin (17))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 85 parts by mass of glycidyl methacrylate, 15 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and 5 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (“Perbutyl O” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) were added. It was mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A17). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 43.1 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. to 12 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (17). The non-volatile content of the acrylate resin (17) was 53.7% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 14,270, and the double bond equivalent was 239.
(実施例18:アクリレート樹脂(18)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A18)を得た。次いで、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(18)を得た。このアクリレート樹脂(18)の不揮発分は、52.6質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、12,730であり、二重結合当量は、269であった。
(Example 18: Production of acrylate resin (18))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A18). Next, 0.1 part by mass of methyl hydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 part by mass of triphenylphosphine were charged, and the mixture was reacted at 120 ° C. for 10 hours while blowing air and stirring to obtain the desired acrylate resin ( 18) was obtained. The non-volatile content of the acrylate resin (18) was 52.6% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 12,730, and the double bond equivalent was 269.
(実施例19:アクリレート樹脂(19)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、メタクリル酸60質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル83.3質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A19)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.6質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル87.9質量部、トリフェニルホスフィン0.7質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、110℃で14時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(19)を得た。このアクリレート樹脂(19)の不揮発分は、55.4質量%であり、固形分酸価は、80mgKOH/gであり、重量平均分子量(Mw)は、47,910であり、二重結合当量は、428であった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A19)が有するカルボキシル基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当する4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルのモル数は、0.63であった。
(Example 19: Production of acrylate resin (19))
66.7 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 60 parts by mass of methacrylic acid, 30 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 83.3 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.) 5 parts by mass of "Perbutyl O" manufactured by Japan, Ltd. was mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A19). Next, 0.6 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 87.9 parts by mass of 4-hydroxybutylacrylate glycidyl ether, and 0.7 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture while stirring. , 110 ° C. for 14 hours to obtain the desired acrylate resin (19). The non-volatile content of this acrylate resin (19) is 55.4% by mass, the solid acid value is 80 mgKOH / g, the weight average molecular weight (Mw) is 47,910, and the double bond equivalent is It was 428. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of the carboxyl group of the acrylic copolymer (A19) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether corresponding to) was 0.63.
(実施例20:アクリレート樹脂(20)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル67質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート80質量部、メタクリル酸メチル15質量部、ベンジルメタクリレート5質量部、酢酸ブチル51質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A20)を得た。次いで、ペンタエリトリトール=テトラキス[3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]0.7質量部、2,2’−チオジエチルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]0.7質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸41質量部、トリフェニルホスフィン0.5質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(20)を得た。得られたアクリレート樹脂(20)の固形分酸価は、2mgKOH/gであった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A20)が有するエポキシ基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当するアクリル酸のモル数は、1であった。
(Example 20: Production of acrylate resin (20))
67 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 80 parts by mass of glycidyl methacrylate, 15 parts by mass of methyl methacrylate, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 51 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (“Perbutyl O” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. ) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A20). Then, pentaerythritol = tetrakis [3- (3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] 0.7 parts by mass, 2,2'-thiodiethylbis [3- (3, 3,) 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.7 parts by mass, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 41 parts by mass of acrylic acid, 0.5 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into it. The reaction was carried out at 120 ° C. for 10 hours with stirring to obtain the desired acrylate resin (20). The solid acid value of the obtained acrylate resin (20) was 2 mgKOH / g. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of an epoxy group contained in the acrylic copolymer (A20) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of acrylic acid corresponding to) was 1.
(実施例21:アクリレート樹脂(21)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル67質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート80質量部、メタクリル酸メチル15質量部、ベンジルメタクリレート5質量部、酢酸ブチル51質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A21)を得た。次いで、ペンタエリトリトール=テトラキス[3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]0.9質量部、2,2’−チオジエチルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]0.9質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸28質量部、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート(東亜合成株式会社製「アロニックス M−5300」)53質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で15時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(21)を得た。得られたアクリレート樹脂(21)の固形分酸価は、3mgKOH/gであった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A21)が有するエポキシ基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当するアクリル酸のモル数は、0.7であった。
(Example 21: Production of acrylate resin (21))
67 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 80 parts by mass of glycidyl methacrylate, 15 parts by mass of methyl methacrylate, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 51 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (“Perbutyl O” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. ) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A21). Then, pentaerythritol = tetrakis [3- (3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] 0.9 parts by mass, 2,2'-thiodiethylbis [3- (3, 3,) 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.9 parts by mass, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 28 parts by mass of acrylic acid, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd. Aronix M-5300 ") 53 parts by mass and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged and reacted at 120 ° C. for 15 hours while blowing air and stirring to obtain the desired acrylate resin (21). The solid acid value of the obtained acrylate resin (21) was 3 mgKOH / g. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of an epoxy group contained in the acrylic copolymer (A21) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of acrylic acid corresponding to) was 0.7.
(実施例22:メタクリレート樹脂(1)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、酢酸ブチル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、酢酸ブチル55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A22)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.6質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、メタクリル酸43.6質量部、トリフェニルホスフィン0.5質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で12時間反応させ、目的のメタクリレート樹脂(1)を得た。このメタクリレート樹脂(1)の不揮発分は、53.8質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、11,290であり、二重結合当量は、283であった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A22)が有するエポキシ基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当するメタクリル酸のモル数は、0.45であった。
(Example 22: Production of methacrylate resin (1))
66.7 parts by mass of butyl acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 55.6 parts by mass of butyl acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide ("Perbutyl" manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. O ”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A22). Next, 0.6 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 43.6 parts by mass of methacrylic acid, and 0.5 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. to 12 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired methacrylic acid resin (1). The non-volatile content of the methacrylate resin (1) was 53.8% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 11,290, and the double bond equivalent was 283. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of an epoxy group contained in the acrylic copolymer (A22) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of methacrylic acid corresponding to) was 0.45.
(実施例23:メタクリレート樹脂(2)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、メタクリル酸60質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル83.3質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A23)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.4質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、グリシジルメタクリレート44.6質量部、トリフェニルホスフィン0.5質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、110℃で10時間反応させ、目的のメタクリレート樹脂(2)を得た。このメタクリレート樹脂(2)の不揮発分は、48.9質量%であり、固形分酸価は、150mgKOH/gであり、重量平均分子量(Mw)は、45,420であり、二重結合当量は、461であった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A23)が有するカルボキシル基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当するグリシジルメタクリレートのモル数は、0.45であった。
(Example 23: Production of methacrylate resin (2))
66.7 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 60 parts by mass of methacrylic acid, 30 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 83.3 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.) 5 parts by mass of "Perbutyl O" manufactured by Japan, Ltd. was mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A23). Next, 0.4 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 44.6 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 0.5 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 110 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired methacrylate resin (2). The non-volatile content of the methacrylate resin (2) is 48.9% by mass, the solid acid value is 150 mgKOH / g, the weight average molecular weight (Mw) is 45,420, and the double bond equivalent is , 461. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of the carboxyl group of the acrylic copolymer (A23) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of glycidyl methacrylate corresponding to) was 0.45.
(実施例24:メタクリレート樹脂(3)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、メタクリル酸60質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル83.3質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A24)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、グリシジルメタクリレート51.5質量部、トリフェニルホスフィン0.5質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、110℃で12時間反応させ、目的のメタクリレート樹脂(3)を得た。このメタクリレート樹脂(3)の不揮発分は、50.1質量%であり、固形分酸価は、125mgKOH/gであり、重量平均分子量(Mw)は、46,010であり、二重結合当量は、418であった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A24)が有するカルボキシル基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当するグリシジルメタクリレートのモル数は、0.52であった。
(Example 24: Production of methacrylate resin (3))
66.7 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 60 parts by mass of methacrylic acid, 30 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 83.3 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.) 5 parts by mass of "Perbutyl O" manufactured by Japan, Ltd. was mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A24). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 51.5 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 0.5 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 110 ° C. for 12 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired methacrylate resin (3). The non-volatile content of the methacrylate resin (3) is 50.1% by mass, the solid acid value is 125 mgKOH / g, the weight average molecular weight (Mw) is 46,010, and the double bond equivalent is It was 418. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of the carboxyl group of the acrylic copolymer (A24) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of glycidyl methacrylate corresponding to) was 0.52.
(実施例25:メタクリレート樹脂(4)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、メタクリル酸60質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル83.3質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A25)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、グリシジルメタクリレート65.4質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、110℃で14時間反応させ、目的のメタクリレート樹脂(4)を得た。このメタクリレート樹脂(4)の不揮発分は、52.2質量%であり、固形分酸価は、82mgKOH/gであり、重量平均分子量(Mw)は、48,540であり、二重結合当量は、359であった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A25)が有するカルボキシル基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当するグリシジルメタクリレートのモル数は、0.66であった。
(Example 25: Production of methacrylate resin (4))
66.7 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 60 parts by mass of methacrylic acid, 30 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 83.3 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.) 5 parts by mass of "Perbutyl O" manufactured by Japan, Ltd. was mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A25). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 65.4 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 110 ° C. The reaction was carried out for a time to obtain the desired methacrylate resin (4). The non-volatile content of the methacrylate resin (4) is 52.2% by mass, the solid acid value is 82 mgKOH / g, the weight average molecular weight (Mw) is 48,540, and the double bond equivalent is It was 359. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of the carboxyl group of the acrylic copolymer (A25) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of glycidyl methacrylate corresponding to) was 0.66.
(実施例26:メタクリレート樹脂(5)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、メタクリル酸60質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル83.3質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A26)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.6質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、グリシジルメタクリレート99.1質量部、トリフェニルホスフィン0.7質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、110℃で20時間反応させ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル49.1質量部を添加し、撹拌後、目的のメタクリレート樹脂(5)を得た。このメタクリレート樹脂(5)の不揮発分は、49.8質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、50,960であり、二重結合当量は、285であった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A26)が有するカルボキシル基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当するグリシジルメタクリレートのモル数は、1.0であった。
(Example 26: Production of methacrylate resin (5))
66.7 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 60 parts by mass of methacrylic acid, 30 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 83.3 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.) 5 parts by mass of "Perbutyl O" manufactured by Japan, Ltd. was mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A26). Next, 0.6 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 99.1 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 0.7 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 110 ° C. for 20 parts. After reacting for a time, 49.1 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added, and the mixture was stirred to obtain the desired methacrylate resin (5). The non-volatile content of the methacrylate resin (5) was 49.8% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 50,960, and the double bond equivalent was 285. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of the carboxyl group of the acrylic copolymer (A26) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of glycidyl methacrylate corresponding to) was 1.0.
(実施例27:メタクリレート樹脂(6)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、メタクリル酸60質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル83.3質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A27)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.6質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、グリシジルメタクリレート106質量部、トリフェニルホスフィン0.7質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、110℃で19時間反応させ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル56質量部を添加し、撹拌後、目的のメタクリレート樹脂(6)を得た。このメタクリレート樹脂(6)の不揮発分は、49.8質量%であり、重量平均分子量(Mw)は、49,860であり、二重結合当量は、276であった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A27)が有するカルボキシル基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当するグリシジルメタクリレートのモル数は、1.07であった。
(Example 27: Production of methacrylate resin (6))
66.7 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 60 parts by mass of methacrylic acid, 30 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl methacrylate, 83.3 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.) 5 parts by mass of "Perbutyl O" manufactured by Japan, Ltd. was mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A27). Next, 0.6 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 106 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 0.7 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and the reaction was carried out at 110 ° C. for 19 hours while blowing air and stirring. Then, 56 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added, and the mixture was stirred to obtain the desired methacrylate resin (6). The non-volatile content of the methacrylate resin (6) was 49.8% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 49,860, and the double bond equivalent was 276. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of the carboxyl group of the acrylic copolymer (A27) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of glycidyl methacrylate corresponding to) was 1.07.
(実施例28:(メタ)アクリレート樹脂(1)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、メタクリル酸50質量部、メタクリル酸メチル30質量部、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート(東亜合成株式会社製「アロニックス M−5300」)10質量部、ベンジルメタクリレート10質量部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル83.3質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(A28)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.4質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、グリシジルメタクリレート55.7質量部、トリフェニルホスフィン0.5質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、110℃で20時間反応させ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル5.7質量部を添加し、撹拌後、目的の(メタ)アクリレート樹脂(1)を得た。この(メタ)アクリレート樹脂(1)の不揮発分は、49.8質量%であり、固形分酸価は、80mgKOH/gであり、重量平均分子量(Mw)は、49,140であり、二重結合当量は、397であった。また、本発明にて規定する共重合体(A)に相当するアクリル共重合体(A28)が有するカルボキシル基1モルに対して、本発明にて規定する重合性不飽和基を有する化合物(B)に相当するグリシジルメタクリレートのモル数は、0.64であった。
(Example 28: Production of (meth) acrylate resin (1))
66.7 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 50 parts by mass of methacrylic acid, 30 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate (“Aronix M-5300” manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.), 10 parts by mass of benzyl methacrylate, and dipropylene glycol monomethyl. 83.3 parts by mass of ether and 5 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (“Perbutyl O” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (A28). Next, 0.4 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 55.7 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 0.5 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 110 ° C. for 20 parts. After reacting for a time, 5.7 parts by mass of dipropylene glycol monomethyl ether was added, and after stirring, the desired (meth) acrylate resin (1) was obtained. The non-volatile content of this (meth) acrylate resin (1) is 49.8% by mass, the solid acid value is 80 mgKOH / g, the weight average molecular weight (Mw) is 49,140, and the double. The binding equivalent was 397. Further, a compound (B) having a polymerizable unsaturated group specified in the present invention with respect to 1 mol of the carboxyl group of the acrylic copolymer (A28) corresponding to the copolymer (A) specified in the present invention. The number of moles of glycidyl methacrylate corresponding to) was 0.64.
(合成例1:エポキシアクリレート樹脂(1)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート101質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON N−680」、エポキシ当量:214)428質量部を溶解し、ジブチルヒドロキシトルエン4質量部、メトキノン0.4質量部加えた後、アクリル酸144質量部、トリフェニルホスフィン1.6質量部を添加し、空気を吹き込みながら120℃で10時間エステル化反応を行なった。その後、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート311質量部、テトラヒドロ無水フタル酸160質量部を加え110℃で2.5時間反応し、目的のエポキシアクリレート樹脂(1)を得た。このエポキシアクリレート樹脂(1)の固形分酸価は85mgKOH/gであった。
(Synthesis Example 1: Production of Epoxy Acrylate Resin (1))
Put 101 parts by mass of diethylene glycol monomethyl ether acetate in a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux cooler, and orthocresol novolac type epoxy resin (“EPICLON N-680” manufactured by DIC Co., Ltd., epoxy equivalent: 214) 428. After dissolving 4 parts by mass of dibutyl hydroxytoluene and 0.4 parts by mass of methquinone, 144 parts by mass of epoxy acid and 1.6 parts by mass of triphenylphosphine were added, and air was blown at 120 ° C. for 10 hours. The esterification reaction was carried out. Then, 311 parts by mass of diethylene glycol monomethyl ether acetate and 160 parts by mass of tetrahydrophthalic anhydride were added and reacted at 110 ° C. for 2.5 hours to obtain the desired epoxy acrylate resin (1). The solid acid value of the epoxy acrylate resin (1) was 85 mgKOH / g.
(比較例1:アクリレート樹脂(R1)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル28質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(AR1)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(R1)を得た。このアクリレート樹脂(R1)の重量平均分子量(Mw)は、11,160であり、二重結合当量は、269であった。
(Comparative Example 1: Production of Acrylate Resin (R1))
66.7 parts by mass of diethylene glycol monomethyl ether acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 28 parts by mass of methyl methacrylate, 55.6 parts by mass of diethylene glycol monomethyl ether acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (“Perbutyl O” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 5 The parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (AR1). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (R1). The weight average molecular weight (Mw) of this acrylate resin (R1) was 11,160, and the double bond equivalent was 269.
(比較例2:アクリレート樹脂(R2)の製造)
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート66.7質量部を添加し、窒素雰囲気下で120℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート72質量部、メタクリル酸メチル18質量部、ベンジルアクリレート10質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート55.6質量部、(2−エチルヘキサノイル)(tert−ブチル)ペルオキシド(日本油脂株式会社製「パーブチルO」)5質量部を予め混合させ、3時間かけて滴下した。120℃で4時間ホールドし、アクリル共重合体(AR2)を得た。次いで、ジブチルヒドロキシトルエン0.5質量部、メチルハイドロキノン0.1質量部、アクリル酸36.5質量部、トリフェニルホスフィン0.6質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、120℃で10時間反応させ、目的のアクリレート樹脂(R2)を得た。このアクリレート樹脂(R2)の固形分酸価は、重量平均分子量(Mw)は、12,070であり、二重結合当量は、269であった。
(Comparative Example 2: Production of Acrylate Resin (R2))
66.7 parts by mass of diethylene glycol monomethyl ether acetate was added to a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and the temperature was raised to 120 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 72 parts by mass of glycidyl methacrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 10 parts by mass of benzyl acrylate, 55.6 parts by mass of diethylene glycol monomethyl ether acetate, and (2-ethylhexanoyl) (tert-butyl) peroxide (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.). “Perbutyl O”) 5 parts by mass were mixed in advance and added dropwise over 3 hours. Hold at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic copolymer (AR2). Next, 0.5 parts by mass of dibutylhydroxytoluene, 0.1 parts by mass of methylhydroquinone, 36.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.6 parts by mass of triphenylphosphine were charged, and air was blown into the mixture, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 10 parts. The reaction was carried out for a time to obtain the desired acrylate resin (R2). The solid acid value of the acrylate resin (R2) had a weight average molecular weight (Mw) of 12,070 and a double bond equivalent of 269.
(実施例29:硬化性樹脂組成物(1)の調製)
実施例1で得た不揮発分58.6質量%のアクリレート樹脂(1)100質量部と、光重合性開始剤(IGM社製「Omnirad907」)2.6質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物(1)を得た。
(Example 29: Preparation of curable resin composition (1))
100 parts by mass of the acrylate resin (1) having a non-volatile content of 58.6% by mass obtained in Example 1 and 2.6 parts by mass of a photopolymerizable initiator (“Omnirad 907” manufactured by IGM) are mixed to form a curable resin. The composition (1) was obtained.
(実施例30〜58:硬化性樹脂組成物(2)〜(30)の調製)
実施例29で用いたアクリレート樹脂(1)の代わりに、実施例2〜28で得た(メタ)アクリレート樹脂を表1及び2に示した配合量で用いた以外は、実施例29と同様にして、硬化性樹脂組成物(2)〜(30)を得た。
(Examples 30 to 58: Preparation of curable resin compositions (2) to (30))
The same as in Example 29 except that the (meth) acrylate resin obtained in Examples 2 to 28 was used in the blending amounts shown in Tables 1 and 2 instead of the acrylate resin (1) used in Example 29. The curable resin compositions (2) to (30) were obtained.
(比較例3:硬化性樹脂組成物(R1)の調製)
比較例1で得た不揮発分52.6質量%のアクリレート樹脂(R1)100質量部と、光重合性開始剤(IGM社製「Omnirad907」)2.6質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物(R3)を得た。
(Comparative Example 3: Preparation of Curable Resin Composition (R1))
A curable resin is obtained by mixing 100 parts by mass of the acrylate resin (R1) having a non-volatile content of 52.6% by mass obtained in Comparative Example 1 and 2.6 parts by mass of a photopolymerizable initiator (“Omnirad 907” manufactured by IGM). The composition (R3) was obtained.
(比較例4:硬化性樹脂組成物(R2)の調製)
比較例3で用いたアクリレート樹脂(R1)の代わりに、比較例2で得たアクリレート樹脂(R2)を表2に示した配合量で用いた以外は、比較例3と同様にして、硬化性樹脂組成物(R4)を得た。
(Comparative Example 4: Preparation of curable resin composition (R2))
Curability in the same manner as in Comparative Example 3 except that the acrylate resin (R2) obtained in Comparative Example 2 was used in the blending amount shown in Table 2 instead of the acrylate resin (R1) used in Comparative Example 3. A resin composition (R4) was obtained.
上記の実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を用いて、下記の評価を行った。 The following evaluations were carried out using the curable resin compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples.
[耐熱性の評価方法]
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いて銅箔(古河産業株式会社製、電解銅箔「F2−WS」18μm)上に膜厚50μmとなるように塗布し、80℃で30分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて10kJ/m2の紫外線を照射した後、160℃で1時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、前記硬化塗膜を銅箔から剥離し、硬化物を得た。前記硬化物から6mm×35mmの試験片を切り出し、粘弾性測定装置(DMA:レオメトリック社製固体粘弾性測定装置「RSAII」、引張り法:周波数1Hz、昇温速度3℃/分)を用いて、弾性率変化が最大となる温度をガラス転移温度として下記の基準に従い評価した。なお、ガラス転移温度が高いほど耐熱性に優れていることを示す。
[Evaluation method of heat resistance]
The curable resin composition obtained in each Example and Comparative Example was applied onto a copper foil (manufactured by Furukawa Sangyo Co., Ltd., electrolytic copper foil "F2-WS" 18 μm) so as to have a film thickness of 50 μm using an applicator. Then, it was dried at 80 ° C. for 30 minutes. Then, after irradiating with ultraviolet rays of 10 kJ / m 2 using a metal halide lamp, the mixture was heated at 160 ° C. for 1 hour to obtain a cured coating film. Next, the cured coating film was peeled off from the copper foil to obtain a cured product. A 6 mm × 35 mm test piece was cut out from the cured product, and a viscoelasticity measuring device (DMA: solid viscoelasticity measuring device “RSAII” manufactured by Leometric Co., Ltd., tensile method: frequency 1 Hz, heating rate 3 ° C./min) was used. The temperature at which the change in viscoelasticity was maximized was evaluated as the glass transition temperature according to the following criteria. The higher the glass transition temperature, the better the heat resistance.
A:ガラス転移温度(Tg)が、140℃以上であった。
B:Tgが、135℃以上140℃未満であった。
C:Tgが、130℃以上135℃未満であった。
D:Tgが、125℃以上130℃未満であった。
E:Tgが、125℃未満であった。
A: The glass transition temperature (Tg) was 140 ° C. or higher.
B: Tg was 135 ° C. or higher and lower than 140 ° C.
C: Tg was 130 ° C. or higher and lower than 135 ° C.
D: Tg was 125 ° C. or higher and lower than 130 ° C.
E: Tg was less than 125 ° C.
[耐熱黄変性の評価方法]
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚50μmとなるように塗布し、80℃で30分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて10kJ/m2の紫外線を照射した後、160℃で1時間加熱して、硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜に熱風循環式乾燥炉中で260℃に加熱して、加速劣化させ、30分後に取り出し、未加熱ものと色差を日本電色工業株式会社製の測色色差計「ZE6000」にて測定し下記の基準に従い評価した。
[Evaluation method for heat-resistant yellowing]
The curable resin compositions obtained in each Example and Comparative Example were applied onto glass using an applicator so as to have a film thickness of 50 μm, and dried at 80 ° C. for 30 minutes. Then, after irradiating with ultraviolet rays of 10 kJ / m 2 using a metal halide lamp, the mixture was heated at 160 ° C. for 1 hour to obtain a cured coating film. The obtained cured coating film is heated to 260 ° C. in a hot air circulation type drying furnace, accelerated and deteriorated, taken out after 30 minutes, and the color difference from the unheated one is measured by the color difference meter "ZE6000" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. ], And evaluated according to the following criteria.
A:色差(ΔE)が、5未満であった。
B:ΔEが、5以上6未満であった。
C:ΔEが、6以上7未満であった。
D:ΔEが、7以上8未満であった。
E:ΔEが、8以上であった。
A: The color difference (ΔE) was less than 5.
B: ΔE was 5 or more and less than 6.
C: ΔE was 6 or more and less than 7.
D: ΔE was 7 or more and less than 8.
E: ΔE was 8 or more.
[反射性の評価方法]
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚50μmとなるように塗布し、80℃で30分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて10kJ/m2の紫外線を照射した後、160℃で1時間加熱して、硬化塗膜を得た。得られた前記硬化塗膜に熱風循環式乾燥炉中で260℃に加熱して、加速劣化させ、60分後に取り出したものの反射率(Y)を日本電色工業株式会社製の測色色差計「ZE6000」にて測定し下記の基準に従い評価した<耐熱試験後>。
[Evaluation method of reflectivity]
The curable resin compositions obtained in each Example and Comparative Example were applied onto glass using an applicator so as to have a film thickness of 50 μm, and dried at 80 ° C. for 30 minutes. Then, after irradiating with ultraviolet rays of 10 kJ / m 2 using a metal halide lamp, the mixture was heated at 160 ° C. for 1 hour to obtain a cured coating film. The obtained cured coating film is heated to 260 ° C. in a hot air circulation type drying furnace to be accelerated and deteriorated, and the reflectance (Y) of the obtained cured coating film taken out after 60 minutes is measured by a color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. <After heat resistance test> measured by "ZE6000" and evaluated according to the following criteria.
A:反射率(Y)が、89以上であった。
B:Yが、88以上89未満であった。
C:Yが、87以上88未満であった。
D:Yが、86以上87未満であった。
E:Yが、86未満であった。
A: The reflectance (Y) was 89 or more.
B: Y was 88 or more and less than 89.
C: Y was 87 or more and less than 88.
D: Y was 86 or more and less than 87.
E: Y was less than 86.
実施例29〜58で得られた硬化性樹脂組成物(1)〜(30)、並びに比較例3及び4で得られた硬化性樹脂組成物(R1)及び(R2)の組成及び評価結果を表1及び2に示す。 The compositions and evaluation results of the curable resin compositions (1) to (30) obtained in Examples 29 to 58 and the curable resin compositions (R1) and (R2) obtained in Comparative Examples 3 and 4 are shown. It is shown in Tables 1 and 2.
なお、表1及び2におけるアクリレート樹脂、メタクリレート樹脂、(メタ)アクリレート樹脂及びエポキシアクリレート樹脂の質量部の記載は、固形分値である。 In addition, the description of the mass part of the acrylate resin, the methacrylate resin, the (meth) acrylate resin and the epoxy acrylate resin in Tables 1 and 2 is a solid content value.
表1及び2中の「光重合開始剤」は、IGM社製「Omnirad−907」を示す。 “Photopolymerization initiator” in Tables 1 and 2 indicates “Omnirad-907” manufactured by IGM.
表1及び2に示した実施例29〜58は、本発明の(メタ)アクリレート樹脂を用いた例である。本発明の(メタ)アクリレート樹脂を含有した硬化性樹脂組成物の硬化物は、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性がバランスよく兼備していることが確認できた。 Examples 29 to 58 shown in Tables 1 and 2 are examples using the (meth) acrylate resin of the present invention. It was confirmed that the cured product of the curable resin composition containing the (meth) acrylate resin of the present invention has a good balance of heat resistance, heat-resistant yellowing and reflectivity.
一方、比較例3は、本発明にて規定する芳香環を有するメタクリレート化合物(a1)を用いない例である。この硬化性樹脂組成物の硬化物は、耐熱性、耐熱黄変性及び反射性を兼備していないことが確認できた。 On the other hand, Comparative Example 3 is an example in which the methacrylate compound (a1) having an aromatic ring specified in the present invention is not used. It was confirmed that the cured product of this curable resin composition did not have heat resistance, heat-resistant yellowing, and reflectivity.
比較例4は、本発明にて規定する芳香環を有するメタクリレート化合物(a1)ではなく、芳香環を有するアクリレート化合物を用いた例である。この硬化性樹脂組成物の硬化物は、比較例3同様に耐熱性、耐熱黄変性及び反射性を兼備していないことが確認できた。 Comparative Example 4 is an example in which an acrylate compound having an aromatic ring is used instead of the methacrylate compound (a1) having an aromatic ring specified in the present invention. It was confirmed that the cured product of this curable resin composition did not have heat resistance, heat-resistant yellowing, and reflectivity as in Comparative Example 3.
Claims (16)
前記共重合体(A)が有する前記化合物(a2)由来の反応性官能基と反応し得る官能基を有する、前記化合物(a1)及び前記化合物(a2)以外の重合性不飽和基を有する化合物(B)と、
を必須の原料とすることを特徴とする(メタ)アクリレート樹脂。 A (meth) acrylic copolymer (A) containing a methacrylate compound (a1) having an aromatic ring and a compound (a2) having a reactive functional group and a polymerizable unsaturated group other than the compound (a1) as essential raw materials. When,
A compound having a polymerizable unsaturated group other than the compound (a1) and the compound (a2) having a functional group capable of reacting with a reactive functional group derived from the compound (a2) of the copolymer (A). (B) and
(Meta) acrylate resin, which is characterized by using the above as an essential raw material.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020081119 | 2020-05-01 | ||
JP2020081119 | 2020-05-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021176954A true JP2021176954A (en) | 2021-11-11 |
Family
ID=78409270
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021074819A Pending JP2021176954A (en) | 2020-05-01 | 2021-04-27 | (meth)acrylate resin, curable resin composition, cured product and article |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2021176954A (en) |
-
2021
- 2021-04-27 JP JP2021074819A patent/JP2021176954A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2022137591A1 (en) | Method for producing (meth)acrylate resin | |
JP7136386B1 (en) | Active energy ray-curable resin composition, cured product, insulating material and resist member | |
JP2020097704A (en) | Acid group-containing (meth)acrylate resin composition, curable resin composition, cured product, insulating material, resin material for solder resist, and resist member | |
WO2022107508A1 (en) | (meth)acrylate resin having acid group, curable resin composition, cured product, insulating amterial and resist member | |
JP2021176954A (en) | (meth)acrylate resin, curable resin composition, cured product and article | |
JP7197055B2 (en) | Acid group-containing (meth)acrylate resin, curable resin composition, insulating material, resin material for solder resist, and resist member | |
JP2022006902A (en) | Meth(acrylate) resin, curable resin composition, cured product, and article | |
JP2020176214A (en) | Amide-imide resin composition, curable resin composition, cured product, insulating material, resin material for solder resist and resist member | |
JP2022006901A (en) | Acid group-containing meth(acrylate) resin, curable resin composition, cured product, insulation material, resin material for solder resist and resist member | |
WO2019230364A1 (en) | (meth)acrylate compound, curable composition, cured product and article | |
JP2023183710A (en) | Polymerizable unsaturated group-containing resin, curable resin composition, cured product and article | |
JP6838692B1 (en) | Acid group-containing (meth) acrylate resin, acid group-containing (meth) acrylate resin composition, curable resin composition, cured product, insulating material, solder resist resin material and resist member | |
KR102666034B1 (en) | Resin, curable resin composition, cured product, insulating material, and resist member | |
JP2021091879A (en) | Acid group-containing (meth)acrylate resin, curable resin composition, cured product, insulating material, resin material for solder resist and resist material | |
JP7196587B2 (en) | Acid group-containing (meth)acrylate resin, curable resin composition, cured product, insulating material, resin material for solder resist, and resist member | |
JP2023183709A (en) | Acid radical- and polymerizable unsaturated group-containing resin, curable resin composition, insulating material, resin material for solder resist and resist member | |
JP2022124653A (en) | Resin, curable resin composition, cured product, insulation material and resist member | |
JP2023183616A (en) | Curable resin composition, cured product, insulating material, and resist member | |
JP2022178422A (en) | Resin, active energy ray-curable resin composition, cured product, insulating material and resist member | |
JP2023156042A (en) | Resin having polymerizable unsaturated group, curable resin composition, cured product and article | |
JP2023183617A (en) | Curable resin composition, cured product, and article | |
JP2022052982A (en) | Acid group-containing (meth)acrylate resin, curable resin composition, cured product, insulation material and resist member | |
JP2021195422A (en) | Acid group-containing epoxy (meth)acrylate resin, curable resin composition, solder resist resin material, cured product, insulation material, and resist member | |
WO2022185933A1 (en) | Curable resin composition, active energy ray curable resin composition, cured product, and article | |
JP2023037525A (en) | Resin composition having polymerizable unsaturated group, curable resin composition, cured product, and article |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210527 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240207 |