JP2021172631A - Mixture gas generation device and methane production system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、混合ガス生成装置およびメタン製造システムに関する。 The present invention relates to a mixed gas generator and a methane production system.
工場等から排出される混合ガスに含まれる二酸化炭素を分離回収して、回収した二酸化炭素を用いて燃料としてのメタンを製造するメタン製造装置が知られている(例えば、特許文献1参照)。特許文献1に記載されたメタン製造装置は、吸着材に吸着された二酸化炭素を脱離させるために、メタン製造時に用いる水素をパージガスとして利用している。非特許文献1に記載されたソーラー水素ステーションは、高圧の水電解を行うことにより、昇圧エネルギーおよび除湿エネルギーを削減しながら、高純度の水素(H2)を生成する。 A methane production apparatus is known that separates and recovers carbon dioxide contained in a mixed gas discharged from a factory or the like and uses the recovered carbon dioxide to produce methane as a fuel (see, for example, Patent Document 1). The methane production apparatus described in Patent Document 1 uses hydrogen used in methane production as a purge gas in order to desorb carbon dioxide adsorbed on the adsorbent. The solar hydrogen station described in Non-Patent Document 1 produces high-purity hydrogen (H 2 ) by performing high-pressure water electrolysis while reducing boosting energy and dehumidifying energy.
水電解により生成した水素をパージガスとして用いるメタン製造装置において、装置全体のエネルギー効率を向上させることが望まれている。特許文献1に記載された装置では、パージガスとして利用される水素と、メタン化反応を行う反応器に供給される水素とが区別されておらず、エネルギー効率の向上に改善の余地がある。非特許文献1には、水素の生成について記載されているものの、生成された水素を利用したメタン製造装置などについては言及されていない。水電解により生成した水素から、水素を用いた燃料(例えばメタン)を生成するまでのシステム効率を向上させたい課題があった。 In a methane production apparatus using hydrogen generated by water electrolysis as a purge gas, it is desired to improve the energy efficiency of the entire apparatus. In the apparatus described in Patent Document 1, hydrogen used as a purge gas and hydrogen supplied to a reactor that performs a methanation reaction are not distinguished, and there is room for improvement in energy efficiency. Although Non-Patent Document 1 describes the production of hydrogen, it does not mention a methane production apparatus using the produced hydrogen. There has been a problem of improving the system efficiency from hydrogen generated by water electrolysis to producing fuel (for example, methane) using hydrogen.
本発明は、水電解により生成した水素から燃料を生成するまでのシステム効率を向上させることを目的とする。 An object of the present invention is to improve the system efficiency of producing fuel from hydrogen produced by water electrolysis.
本発明は、上述の課題を少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態として実現することが可能である。 The present invention has been made to solve at least a part of the above-mentioned problems, and can be realized as the following forms.
(1)本発明の一形態によれば、混合ガス生成装置が提供される。この混合ガス生成装置は、水電解により生成された水素を冷却する冷却部と、前記冷却部から供給された水素の少なくとも一部を脱水する脱水部と、二酸化炭素を着脱可能な吸着材を有し、脱水後の水素を含む脱水パージガスが供給される回収器と、混合ガスを調整する組成調整部であって、前記脱水パージガスの供給によって前記回収器から脱離した二酸化炭素および前記脱水パージガス中の水素と、未脱水の水素を含む未脱水ガスと、が供給される組成調整部と、前記脱水部から供給された脱水後の水素の流量を調整して、前記脱水パージガスとして供給する第1流量調整部と、前記冷却部から供給された未脱水の水素の流量を調整して、前記未脱水ガスとして供給する第2流量調整部と、を備え、前記組成調整部は、前記第1流量調整部および前記第2流量調整部を制御することにより、前記回収器からの二酸化炭素および水素と、前記第2流量調整部からの水素とを合わせた混合ガスにおける、二酸化炭素と水素とのガス組成比を調整する。 (1) According to one embodiment of the present invention, a mixed gas generator is provided. This mixed gas generator has a cooling unit that cools hydrogen generated by water electrolysis, a dehydration unit that dehydrates at least a part of the hydrogen supplied from the cooling unit, and an adsorbent to which carbon dioxide can be attached and detached. In the recovery device to which the dehydration purge gas containing hydrogen after dehydration is supplied, and the composition adjusting unit for adjusting the mixed gas, in the carbon dioxide and the dehydration purge gas desorbed from the recovery device by the supply of the dehydration purge gas. First, the composition adjusting unit to which the hydrogen and the undehydrated gas containing the undehydrated hydrogen are supplied, and the flow rate of the dewatered hydrogen supplied from the dewatering unit are adjusted and supplied as the dewatering purge gas. The composition adjusting unit includes a flow rate adjusting unit and a second flow rate adjusting unit that adjusts the flow rate of undehydrated hydrogen supplied from the cooling unit and supplies the undehydrated hydrogen as the undehydrated gas. By controlling the adjusting unit and the second flow rate adjusting unit, the gas of carbon dioxide and hydrogen in the mixed gas in which the carbon dioxide and hydrogen from the recovery unit and the hydrogen from the second flow rate adjusting unit are combined. Adjust the composition ratio.
この構成によれば、水電解により生成された水素の内、吸着材のパージガスとして利用される水素のみが脱水され、パージガスとして利用されずに燃料合成の原料として使用される水素は、脱水されない。例えば、組成調整部によりガス組成比が調整された混合ガスの利用に応じて、パージガスとして利用されない水素を必要以上に脱水しなくてもよい場合がある。本構成の脱水部は、脱水部により全ての水素を脱水せずに、脱水が必要な一部の水素のみを脱水している。これにより、脱水部の消費エネルギーが抑制され、ガス生成装置のシステム効率が向上する。 According to this configuration, among the hydrogen generated by water electrolysis, only hydrogen used as a purge gas for an adsorbent is dehydrated, and hydrogen used as a raw material for fuel synthesis without being used as a purge gas is not dehydrated. For example, depending on the use of the mixed gas whose gas composition ratio has been adjusted by the composition adjusting unit, it may not be necessary to dehydrate hydrogen that is not used as a purge gas more than necessary. In the dehydration section of this configuration, not all hydrogen is dehydrated by the dehydration section, but only a part of hydrogen that needs to be dehydrated is dehydrated. As a result, the energy consumption of the dehydration section is suppressed, and the system efficiency of the gas generator is improved.
(2)上記形態のガス生成装置において、さらに、前記冷却部より冷却された水素を貯蔵する貯蔵部であって、前記脱水部および前記組成調整部のいずれよりも上流側に配置された貯蔵部を備え、前記脱水部には、前記貯蔵部に貯蔵された水素の少なくとも一部が供給され、前記第2流量調整部は、前記貯蔵部から供給された未脱水の水素の流量を調整してもよい。
この構成によれば、脱水部の消費エネルギーが抑制された上で、タンクが、水電解により生成された水素を貯蔵できるため、本構成のガス生成装置の利便性が向上する。
(2) In the gas generation device of the above-described embodiment, a storage unit that stores hydrogen cooled from the cooling unit and is arranged upstream of both the dehydration unit and the composition adjustment unit. The dehydration section is supplied with at least a part of hydrogen stored in the storage section, and the second flow rate adjusting section adjusts the flow rate of undehydrated hydrogen supplied from the storage section. May be good.
According to this configuration, the energy consumption of the dehydration section is suppressed, and the tank can store hydrogen generated by water electrolysis, so that the convenience of the gas generator of this configuration is improved.
(3)上記形態のガス生成装置において、さらに、前記貯蔵部から供給された未脱水の水素の流量を調整する第3流量調整部であって、前記脱水部および前記第1流量調整部の下流側の脱水後の水素に対して、流量を調整した未脱水の水素を合流させる第3流量調整部と、前記第3流量調整部の下流側における水素の露点を取得する露点取得部と、を備え、前記第3流量調整部は、前記露点取得部の取得値が予め設定された露点以下となる範囲で、前記脱水後の水素に合流させる前記未脱水の水素の流量を調整してもよい。
この構成によれば、予め設定された露点以下の水素が回収器にパージガスとして供給された上で、脱水部により脱水される水素の量を減らすことができる。脱水部の除湿性能が、パージガスとして求められる除湿レベルよりも高い場合に、未脱水の水素が、脱水後の水素に合流することで、脱水部の消費エネルギーが抑制される。
(3) In the gas generating apparatus of the above-described embodiment, a third flow rate adjusting unit for adjusting the flow rate of undehydrated hydrogen supplied from the storage unit, and downstream of the dehydrated unit and the first flow rate adjusting unit. A third flow rate adjusting unit that merges undehydrated hydrogen whose flow rate has been adjusted with respect to the hydrogen after dehydration on the side, and a dew point acquisition unit that acquires the dew point of hydrogen on the downstream side of the third flow rate adjusting unit. The third flow rate adjusting unit may adjust the flow rate of the undehydrated hydrogen to be merged with the dehydrated hydrogen within a range in which the acquired value of the dew point acquisition unit is equal to or lower than a preset dew point. ..
According to this configuration, hydrogen below the preset dew point can be supplied to the recovery device as a purge gas, and the amount of hydrogen dehydrated by the dehydrating section can be reduced. When the dehumidifying performance of the dehydrated portion is higher than the dehumidifying level required for the purge gas, the undehydrated hydrogen joins the dehydrated hydrogen, so that the energy consumption of the dehydrated portion is suppressed.
(4)上記形態のガス生成装置において、さらに、水電解を行う第1水電解部と、前記第1水電解部より高圧で水電解を行う第2水電解部と、を有する水電解部を備え、前記冷却部は、前記第1水電解部により生成された水素を冷却する第1冷却部と、前記第2水電解部により生成された水素を冷却する第2冷却部と、を有し、前記貯蔵部は、前記第1冷却部より冷却された水素を貯蔵する第1貯蔵部であって、前記第1流量調整部の上流側に配置された第1貯蔵部と、前記第2冷却部より冷却された水素の少なくとも一部を貯蔵する第2貯蔵部であって、前記第2流量調整部の上流側に配置された第2貯蔵部と、を有し、前記脱水部は、前記第2冷却部より冷却された水素の少なくとも一部を脱水し、脱水後の水素を前記第1貯蔵部へと貯蔵してもよい。
この構成によれば、回収器のパージガスとして低圧で用いられる水素は、第1水電解部11により生成された低圧の未脱水の水素と、第2水電解部が水電解を行った高圧下で脱水された脱水後の水素とが混合した水素である。そのため、一定の露点以下の水素が回収器にパージガスとして供給された上で、第1水電解部が高圧で水電解を行うために必要な昇圧のための消費エネルギーが抑制される。この結果、本構成のシステム効率が向上する。
(4) In the gas generator of the above embodiment, the water electrolysis unit further includes a first water electrolysis unit that performs water electrolysis and a second water electrolysis unit that performs water electrolysis at a higher pressure than the first water electrolysis unit. The cooling unit includes a first cooling unit that cools hydrogen generated by the first water electrolysis unit and a second cooling unit that cools hydrogen generated by the second water electrolysis unit. The storage unit is a first storage unit that stores hydrogen cooled by the first cooling unit, and has a first storage unit arranged on the upstream side of the first flow rate adjusting unit and the second cooling unit. A second storage unit that stores at least a part of hydrogen cooled from the unit, and has a second storage unit that is arranged on the upstream side of the second flow rate adjusting unit, and the dehydration unit has the above-mentioned dehydration unit. At least a part of the hydrogen cooled from the second cooling unit may be dehydrated, and the hydrogen after dehydration may be stored in the first storage unit.
According to this configuration, the hydrogen used at low pressure as the purge gas of the recovery device is low-pressure undehydrated hydrogen generated by the first
(5)本発明の他の一形態によれば、メタン製造システムが提供される。このメタン製造システムは、上記形態の混合ガス装置と、前記組成調整部により調整された前記混合ガスに含まれる水素と二酸化炭素とを用いて、メタン化反応を生じさせる反応器と、を備える。
この構成によれば、工場等の排ガスに含まれる二酸化炭素を燃料であるメタンとして再利用できる。
(5) According to another embodiment of the present invention, a methane production system is provided. This methane production system includes a mixed gas apparatus of the above-described embodiment and a reactor that causes a methaneization reaction by using hydrogen and carbon dioxide contained in the mixed gas adjusted by the composition adjusting unit.
According to this configuration, carbon dioxide contained in exhaust gas from factories and the like can be reused as methane as fuel.
なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能であり、例えば、混合ガス生成装置、メタン製造装置、混合ガス生成方法、メタン製造方法、これら装置を備えるまたはこれら方法を実行するシステム、これら装置や方法を実行するためのコンピュータプログラム、このコンピュータプログラムを配布するためのサーバ装置、およびコンピュータプログラムを記憶した一時的でない記憶媒体等の形態で実現することができる。 The present invention can be realized in various aspects, for example, a mixed gas generating apparatus, a methane producing apparatus, a mixed gas producing method, a methane producing method, a system including these devices or a system for executing these methods. It can be realized in the form of a computer program for executing these devices and methods, a server device for distributing the computer program, a non-temporary storage medium for storing the computer program, and the like.
<第1実施形態>
図1は、本発明の一実施形態としての混合ガス生成装置100を備えるメタン製造システム200の概略ブロック図である。メタン製造システム200は、混合ガス生成装置100により生成された水素と二酸化炭素との混合ガスを用いて、燃料としてのメタンを製造する。
<First Embodiment>
FIG. 1 is a schematic block diagram of a
図1に示されるように、メタン製造システム200は、混合ガス生成装置100と、混合ガスに含まれる水素と二酸化炭素とを用いてメタン化反応を生じさせる反応器110と、を備えている。反応器110内には、メタン化反応を生じさせるメタン化触媒が収容されている。メタン化触媒は、反応器110内の水素及び二酸化炭素に対して、下記式(1)で示されるメタン化反応を生じさせることにより、メタンを生成する。メタン化触媒としては、ルテニウムもしくはニッケルを含む複合体などが挙げられる。
CO2+4H2→CH4+2H2O・・・(1)
As shown in FIG. 1, the
CO 2 + 4H 2 → CH 4 + 2H 2 O ... (1)
図1に示されるように、混合ガス生成装置100は、水電解により水素を生成する水電解部10と、水電解部10により成された水素を冷却して水を除去する冷却部20と、水電解時の圧力Phを制御するための背圧弁41と、背圧弁41を介して冷却部20により冷却された水素を貯蔵するタンク(貯蔵部)60と、タンク60に貯蔵された水素の一部が供給される脱水部30と、脱水部30により脱水された水素を減圧する第1減圧弁42と、二酸化炭素を着脱可能な吸着材71を有する4つの回収器70と、第1減圧弁42により減圧された水素の流量を調整して回収器70へと供給する第1流量調整弁52と、回収器70から供給されるパージガスとしての水素および吸着材71から脱離した二酸化炭素を昇圧する昇圧器80と、昇圧後の水素および二酸化炭素が供給される組成調整部90と、タンク60から供給される水素を減圧する第2減圧弁43と、第2減圧弁43により減圧された水素の量を調整して組成調整部90へと供給する第2流量調整弁53と、を備えている。なお、以降では、水素の流れる方向に沿って、水電解部10側を上流側、組成調整部90側を下流側と定義する。本明細書では、「水素を脱水する」とは、水素に加えて、水蒸気や水を含むガスから、水蒸気および水を低減させることを表している。また、水蒸気を含む水素も、単に「水素」と呼ぶ。
As shown in FIG. 1, the
水電解部10は、固体分子膜(PEM)を用いた水電解セルに、純水を供給しながら電圧を加え続けることにより、水素を生成する。背圧弁41により水電解部10の背圧が圧力Phに制御されているため、水電解が続けられることで圧力が徐々に上昇し、水電解部10は、高圧の水素を生成できる。なお、本実施形態の圧力Phは、8atmである。冷却部20は、水電解により生成された水蒸気を含む水素を常温(例えば25℃)まで冷却することにより、液化した水を除去する。本実施形態において、冷却後のガスに含まれる水蒸気の量は、およそ3000〜4000ppmである。
The
図1に示されるように、タンク60は、脱水部30および組成調整部90のいずれよりも上流側に配置されている。冷却後の水素を貯蔵しているタンク60のタンク圧は、Ptであり、水電解が行われる圧力Phよりも低い。タンク60に貯蔵された水素は、脱水部30と第2減圧弁43とに供給される。本実施形態では、脱水部30に供給される水素の量と、第2減圧弁43へと供給される水素の量との比は、定常的には2:2〜3:1の間である。なお、非定常的には、タンク圧から不足側を充填するように配分を変えることも可能である。
As shown in FIG. 1, the
本実施形態の脱水部30は、多塔吸着式除湿方式を採用した脱水部である。脱水部30には、背圧弁41およびタンク60を介して、冷却部20から供給された水素の少なくとも一部が供給されている。本実施形態の脱水部30は、2塔で構成され、2塔の内の1塔が水素を脱水する脱水工程を行い、もう1塔が吸着した水を脱離する再生工程を行っている。脱水工程と再生工程との切替は、脱水工程を行っている1塔から排出される水素の露点が予め設定された露点TDPth(例えば、−15℃)以上になった場合に行われる。本実施形態では、脱水後の水素は、低濃度(例えば100ppm以下)まで除湿される。
The
本実施形態の4つの回収器が有する吸着材71は、二酸化炭素を吸着するゼオライトで形成されている。4つの回収器70では、吸着工程、予熱工程、脱離工程、および冷却工程の順で、それぞれ異なる工程が行われている。吸着工程では、図1に示されるように、工場等の二酸化炭素を含む排ガスが回収器70に供給されて、回収器70内の吸着材71が二酸化炭素を吸着する。その結果、排ガスに含まれる酸素(O2)および窒素(N2)が大気へと排出される。
The adsorbent 71 included in the four collectors of the present embodiment is formed of zeolite that adsorbs carbon dioxide. In the four
予熱工程では、回収器70に排ガス等が供給されずに、二酸化炭素を吸着した吸着材71が加熱される。脱離工程では、図1に示されるように、回収器70にパージガスとしての水素が供給され、吸着材71から脱離した二酸化炭素が、パージガスとしての水素と共に昇圧器80で昇圧され、組成調整部90へと流入する。冷却工程では、脱離工程後の回収器70内の吸着材71が冷却される。その後、冷却工程後の回収器70に対して、再び吸着工程が行われる。なお、図1では、予熱工程および冷却工程が行われる回収器70の図示が省略されている。また、図2以降のブロック図では、脱離工程が行われる回収器70のみが図示されている。
In the preheating step, the adsorbent 71 adsorbing carbon dioxide is heated without supplying exhaust gas or the like to the
第1減圧弁42は、タンク圧Ptの水素を大気圧付近(圧力損失を含む)または脱離圧Pa(<1atm)まで減圧する。脱離圧Paは、図1に図示されていない真空ポンプを用いて吸着材71に吸着された二酸化炭素が脱離される際の圧力である。第1流量調整弁52は、組成調整部90の制御により、脱離工程が行われている回収器70へのパージガスとして機能する水素の供給量を制御する。なお、第1減圧弁42および第1流量調整弁52は、「第1流量調整部」に相当する。また、回収器70へと供給される水素は、脱水パージガスに相当する。
The first
第2減圧弁43は、タンク圧Ptの水素を、メタン化するためのメタン化圧Pm(例えば3atm)まで減圧する。第2流量調整弁53は、第2減圧弁43により減圧された、脱水部30により脱水されていない未脱水の水素の量を調整して、組成調整部90へと供給する。組成調整部90には、第2流量調整弁53を介して脱水されていない水素と、昇圧器80を介して回収器70から、脱水部30により脱水されたパージガスの供給によって回収器70から脱離した二酸化炭素およびパージガスとしての水素と、が供給される。組成調整部90は、上記式(1)のメタン化反応を生じさせるために、二酸化炭素と水素とを含む混合ガスを調整する。具体的には、組成調整部90は、二酸化炭素の量と水素の量とのガス組成比を1:4になるように、第1流量調整弁52および第2流量調整弁53を制御する。なお、第2減圧弁43および第2流量調整弁53は、「第2流量調整部」に相当する。また、タンク60から組成調整部90へと、脱水部30を介さないで供給される水素は、未脱水ガスに相当する。
The second
図2は、比較例の混合ガス生成装置100zを備えるメタン製造システム200zの概略ブロック図である。比較例のメタン製造システム200zでは、第1実施形態のメタン製造システム200と比較して、混合ガス生成装置100zの脱水部30zが配置される位置のみが異なり、その他の構成および各構成の性能については第1実施形態のメタン製造システム200と同じである。そのため、比較例では、第1実施形態と異なる構成について説明し、同じ構成等についての説明を省略する。
FIG. 2 is a schematic block diagram of a
図2に示されるように、比較例の脱水部30zは、第1実施形態の第1減圧弁42の上流側に配置される代わりに、背圧弁41の上流側に配置されている。比較例の脱水部30zは、第1実施形態の脱水部30と同じ多塔吸着式除湿方式を採用した脱水部である。比較例の脱水部30zは、冷却部20により冷却されて水が除去された水素を、さらに脱水する。これにより、比較例のタンク60zに貯蔵される水素は、第1実施形態のタンク60に貯蔵された水素よりもより脱水された水素である。そのため、第2減圧弁43および第2流量調整弁53を介して、タンク60zから組成調整部90へと供給される水素は、第1実施形態と異なり、脱水部30により脱水された水素である。
As shown in FIG. 2, the
以上説明したように、本実施形態の混合ガス生成装置100では、回収器70は、脱水部30により脱水されたパージガスとしての水素が供給されることにより、吸着していた二酸化炭素を脱離する吸着材71を備えている。組成調整部90には、回収器70から供給される二酸化炭素およびパージガスとして使用された水素と、脱水部30により脱水されていない未脱水の水素とが供給されている。組成調整部90は、供給された二酸化炭素と水素との混合ガスのガス組成比を調整する。すなわち、水電解により生成された水素の内、パージガスとして利用される水素のみが脱水され、パージガスとして利用されずに燃料の材料として使用される水素は、脱水されない。例えば、上記式(1)に示されるように、燃料としてのメタンに加えて水が生成される場合などでは、パージガスとして利用されない水素を必要以上に脱水しなくてもよい。本実施形態の脱水部30は、比較例の混合ガス生成装置100zのように全ての水素を脱水する代わりに、脱水が必要な一部の水素のみを脱水している。これにより、脱水部30の消費エネルギーが抑制され、混合ガス生成装置100のシステム効率が向上する。
As described above, in the
また、本実施形態の混合ガス生成装置100では、脱水部30および組成調整部90のいずれよりも上流側に配置されたタンク60が、冷却部20より冷却された水素を貯蔵する。タンク60に貯蔵された水素の内、一部が脱水部30に供給され、一部が第2減圧弁43および第2流量調整弁53を介して未脱水の水素として組成調整部90に供給される。そのため、本実施形態の混合ガス生成装置100は、脱水部30の消費エネルギーを抑制した上で、水電解により生成された水素を貯蔵できるタンク60を備えている。これにより、混合ガス生成装置100の利便性が向上する。
Further, in the mixed
また、本実施形態のメタン製造システム200では、反応器110が、混合ガス生成装置100により生成された水素と二酸化炭素とを含む混合ガスからメタンを製造する。そのため、工場等の排ガスに含まれる二酸化炭素が、燃料であるメタンとして再利用される。
Further, in the
<第2実施形態>
図3は、第2実施形態の混合ガス生成装置100aを備えるメタン製造システム200aの概略ブロック図である。第2実施形態のメタン製造システム200aでは、第1実施形態のメタン製造システム200と比較して、背圧弁41aおよびタンク60aが異なり、その他の構成等については第1実施形態のメタン製造システム200と同じである。そのため、第2実施形態では、第1実施形態と異なる構成等について説明し、第1実施形態と同じ構成等についての説明を省略する。
<Second Embodiment>
FIG. 3 is a schematic block diagram of a
図3に示されるように、第2実施形態のタンク60aは、第1減圧弁42の上流側に配置された第1タンク61と、第2減圧弁43の上流側に配置された第2タンク62と、を備えている。第2実施形態の背圧弁41aは、第1タンク61の上流側に配置された第1背圧弁44と、第2タンク62の上流側に配置された第2背圧弁45と、を備えている。
As shown in FIG. 3, the
冷却部20により冷却された水素の一部は、脱水部30により脱水されて第1背圧弁44を介して第1タンク61に貯蔵される。冷却部20により冷却された水素の残りは、第2背圧弁45を介して第2タンク62へと貯蔵される。第1実施形態と同じように、第1背圧弁44および第2背圧弁45の設定圧によって、水電解部10は、圧力Ph下で水電解を行う。
A part of the hydrogen cooled by the cooling
以上説明したように、第2実施形態の混合ガス生成装置100aでは、タンク60aは、脱水部30により脱水された水素を貯蔵する第1タンク61と、脱水部30により脱水されていない未脱水の水素を貯蔵する第2タンク62と、を備えている。第1タンク61に貯蔵された脱水後の水素は、回収器70においてパージガスとして利用される。第2タンク62に貯蔵された未脱水の水素は、パージガスとして利用されずに、組成調整部90へと供給される。ここで、脱水部30の水蒸気の吸着性能は、脱水部30に供給される水素の圧力が高いほど高くなる。第2実施形態では、第1実施形態のタンク圧Ptよりも高い水電解が行われている圧力Phの水素が脱水部30に供給される。そのため、脱水部30の吸着性能が向上し、混合ガス生成装置100aのシステム効率が向上する。また、脱離工程が行われる回収器70の脱離圧Paは、組成調整部90のメタン化圧Pmよりも低い。そのため、第1実施形態のように1つのタンク60で水素を貯蔵すると、タンク60のタンク圧Ptは、下流の組成調整部90よりも大きくする必要がある。この結果、タンク60内における大気圧よりも高く、かつ、メタン化圧Pmよりも小さい場合に貯蔵されている水素が利用できずに、利用されない水素の容積が死容積となる。それに対し、第2実施形態の第1タンク61では、回収器70の脱離圧Paが大気圧よりも小さいため、第1タンク61内における大気圧よりも高く、かつ、メタン化圧Pmよりも小さい場合に貯蔵されている水素もパージガスとして利用できる。この結果、第1タンク61が小型化され、タンク60a全体も小型化される。
As described above, in the
<第3実施形態>
図4は、第3実施形態の混合ガス生成装置100bを備えるメタン製造システム200bの概略ブロック図である。第3実施形態のメタン製造システム200bでは、第1実施形態のメタン製造システム200と比較して、回収器70に供給されるパージガスとしての水素が脱水部30により脱水されていない水素も含んでいることが大きく異なる。そのため、第3実施形態では、第1実施形態と異なる構成および制御等について説明し、第1実施形態と同じ構成および制御等についての説明を省略する。
<Third Embodiment>
FIG. 4 is a schematic block diagram of a
図4に示されるように、第3実施形態の混合ガス生成装置100bは、タンク60から供給された水素を減圧する第3減圧弁46と、第3減圧弁46により減圧された水素の流量を調整する第3流量調整弁54と、第3流量調整弁54の下流側における水素の露点を測定する露点センサ(露点取得部)95と、を備えている。第3流量調整弁54は、脱水部30、第1減圧弁42、および第1流量調整弁52の下流側の脱水後の水素に対して、流量を調整した脱水部30を介していない水素を合流させる。露点センサ95は、合流後の水素の露点を測定している。第3流量調整弁54は、露点センサ95の測定値が予め設定された露点TDPth以下になるように、未脱水の水素の流量を調整して、脱水部30による脱水後の水素に合流させる。この結果、第1減圧弁42および第1流量調整弁52を介して、露点が調整された合流後の水素が回収器70へと供給される。なお、第3実施形態における第3減圧弁46および第3流量調整弁54は、第3流量調整部に相当する。
As shown in FIG. 4, the
図5は、脱水部30の脱水性能についての説明図である。図5には、脱水工程を行っている1塔から排出される水素の露点の時間推移が示されている。図5に示されるように、X塔で脱水工程が行われている場合に、X塔から排出される水素の露点(DP:Dew Point)が予め設定された露点TDPthに達すると、X塔での脱水工程が終了し、Y塔での脱水工程が新たに行われる。脱離工程が終了したX塔では、再生工程が開始される。図5に示されるように、水蒸気が脱水部30から破過すると、急激に露点が上昇して露点TDPthに達する。脱水工程によって達成できる露点レベルは、脱水部30に用いられる材料特性に依存する。
FIG. 5 is an explanatory diagram of the dehydration performance of the
図6は、脱水後の水素(DryH2)と、未脱水の水素(WetH2)との合流後の露点の説明図である。図6には、横軸に合流後の水素の全量に対する未脱水の水素の量の割合を取った場合に、合流させる未脱水の水素の露点の違いにより、合流後の水素の露点を表す曲線C1〜C3が示されている。例えば、曲線C1は、露点T1DP(>T2DP>T3DP)の未脱水の水素が露点TDPDryの脱水後の水素に合流した場合に、未脱水の水素の割合に応じて変化する合流後の水素の露点を示している。図6に示されるように、第3実施形態では、回収器70に供給される水素として必要な露点がTDPthであった場合に、脱水後の水素の露点TDPDryでは除湿レベルが高すぎる。そのため、第3実施形態では、脱水後の水素に、未脱水の水素が混ぜ合わされている。
Figure 6 is a hydrogen after the dehydration (DryH 2), it is an explanatory view of a dew point after the confluence of the non-dehydrated hydrogen (WetH 2). FIG. 6 shows a curve showing the dew point of hydrogen after merging due to the difference in the dew point of undehydrated hydrogen to be merged when the ratio of the amount of undehydrated hydrogen to the total amount of hydrogen after merging is taken on the horizontal axis. C1 to C3 are shown. For example, the curve C1 shows the post-merging change according to the proportion of undehydrated hydrogen when the undehydrated hydrogen at the dew point T1 DP (> T2 DP > T3 DP ) merges with the dehydrated hydrogen at the dew point TDP Dry. Dew point of hydrogen is shown. As shown in FIG. 6, in the third embodiment, the required dew point as the hydrogen to be supplied to the
以上説明したように、第3実施形態の混合ガス生成装置100bでは、回収器70に供給されるパージガスとして、脱水部30により脱水された水素と、脱水部30により脱水されていない未脱水の水素とが混合された水素が利用される。第3流量調整弁54は、露点センサ95の測定値を用いて、予め設定された露点TDPth以下となる範囲で、未脱水の水素を脱水後の水素に合流させている。そのため、第3実施形態の混合ガス生成装置100bでは、一定の露点TDPth以下の水素が回収器70にパージガスとして供給された上で、脱水部30により脱水される水素の量を減らすことができる。特に、脱水部30の除湿性能が、パージガスとして求められる除湿レベルよりも高い場合に、未脱水の水素が、脱水後の水素に合流することで、脱水部30の消費エネルギーが抑制される。
As described above, in the
<第4実施形態>
図7は、第4実施形態の混合ガス生成装置100cを備えるメタン製造システム200cの概略ブロック図である。第4実施形態のメタン製造システム200cは、第3実施形態のメタン製造システム200bに対して、第2実施形態のメタン製造システム200aの構成を取り入れた構成を備える。すなわち、第4実施形態のメタン製造システム200cでは、第3実施形態のメタン製造システム200bと比較して、背圧弁41aおよびタンク60aが異なり、その他の構成等については第4実施形態のメタン製造システム200bと同じである。そのため、第4実施形態では、第3実施形態と異なる構成等について説明し、第3実施形態と同じ構成等についての説明を省略する。
<Fourth Embodiment>
FIG. 7 is a schematic block diagram of a
図7に示されるように、第4実施形態のタンク60aは、第1減圧弁42の上流側に配置された第1タンク61と、第2減圧弁43の上流側に配置された第2タンク62と、を備えている。第1タンク61内には、第1タンク61に貯蔵された水素の露点を測定する露点センサ95cが配置されている。第4実施形態の背圧弁41aは、第1タンク61の上流側かつ脱水部30の下流側に配置された第1背圧弁44と、第2タンク62の上流側に配置された第2背圧弁45と、を備えている。第4実施形態では、第1背圧弁44と、第2背圧弁45と、背圧弁として機能する第3背圧弁46cとの設定圧によって、水電解部10は、圧力Ph下で水電解を行う。第3背圧弁46cおよび第3流量調整弁54は、第3流量調整部に相当する。
As shown in FIG. 7, the
以上説明したように、第4実施形態の混合ガス生成装置100cでは、第2実施形態の混合ガス生成装置100aと同じように、タンク60aは、第1タンク61および第2タンク62を備えている。また、混合ガス生成装置100cでは、第3実施形態の混合ガス生成装置100bと同じように、回収器70に供給されるパージガスとして、脱水後の水素と、未脱水の水素とが混合された水素が利用される。脱水部30に供給される水素の圧力が高いため、第4実施形態の混合ガス生成装置100cでは、脱水部30の吸着性能が向上し、混合ガス生成装置100aのシステム効率が向上する。また、第4実施形態の混合ガス生成装置100cでは、第1タンク61内における大気圧よりも高く、かつ、メタン化圧Pmよりも小さい場合に貯蔵されている水素もパージガスとして利用できるため、第1タンク61を小型化できる。また、第4実施形態の混合ガス生成装置100cでは、一定の露点TDPth以下の水素が回収器70にパージガスとして供給された上で、脱水部30により脱水される水素の量を減らすことができる。
As described above, in the mixed
図8は、第5実施形態の混合ガス生成装置100dを備えるメタン製造システム200dの概略ブロック図である。第5実施形態のメタン製造システム200dでは、第4実施形態のメタン製造システム200cと比較して、水電解部10dおよび冷却部20dが大きく異なり、その他の構成等については第4実施形態のメタン製造システム200cと同じである。そのため、第5実施形態では、第4実施形態と異なる構成等について説明し、第4実施形態と同じ構成等についての説明を省略する。
FIG. 8 is a schematic block diagram of a methane production system 200d including the mixed gas generator 100d of the fifth embodiment. In the methane production system 200d of the fifth embodiment, the water electrolysis unit 10d and the
図8に示されるように、第5実施形態の水電解部10dは、圧力Ph1下で水電解を行う第1水電解部11と、圧力Ph1よりも高い圧力Ph2下で水電解を行う第2水電解部12と、を備えている。冷却部20dは、第1水電解部11により生成された水素を冷却する第1冷却部21と、第2水電解部12により生成された水素を冷却する第2冷却部22と、を備えている。
As shown in FIG. 8, the water electrolysis unit 10d of the fifth embodiment has a first
第1タンク61は、第1冷却部21により冷却された水素を貯蔵し、第1減圧弁42の上流側に配置されている。第2タンク62は、第2冷却部22により冷却された水素の少なくとも一部を貯蔵し、第2減圧弁43の上流側に配置されている。脱水部30は、第2冷却部22により冷却された水素の内、第2タンク62へと供給されない水素を脱水し、第3背圧弁46cおよび第3流量調整弁54を介して、脱水後の水素を第1タンク61へと貯蔵する。
The
第1背圧弁44の設定圧によって、第1水電解部11は、圧力Ph1下で水電解を行う。同じように、第2背圧弁45と、背圧弁として機能する第3背圧弁46cとの設定圧によって、第2水電解部12は、圧力Ph2下で水電解を行う。脱水部30には、高圧の圧力Ph2下で生成された水素が供給される。
The first
以上説明したように、第5実施形態の混合ガス生成装置100dでは、水電解部10は、低圧で水電解を行う第1水電解部11と、高圧で水電解を行う第2水電解部12と、を備えている。回収器70のパージガスとして低圧で用いられる水素は、第1水電解部11により生成された低圧の未脱水の水素と、圧力Ph2下で脱水された脱水後の水素とが混合した水素である。そのため、第5実施形態の混合ガス生成装置100dでは、一定の露点TDPth以下の水素が回収器70にパージガスとして供給された上で、第1水電解部11が高圧で水電解を行うために必要な昇圧のための消費エネルギーが抑制される。この結果、混合ガス生成装置100のシステム効率が向上する。
As described above, in the mixed gas generator 100d of the fifth embodiment, the
<本実施形態の変形例>
本発明は上記の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の態様において実施することが可能であり、例えば次のような変形も可能である。
<Modified example of this embodiment>
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be implemented in various aspects without departing from the gist thereof. For example, the following modifications are also possible.
上記第1実施形態ないし上記第5実施形態の混合ガス生成装置100〜100dおよびメタン製造システム200〜200dは、一例であって、混合ガス生成装置100〜100dおよびメタン製造システム200〜200dの構成等については、種々変形可能である。混合ガス生成装置100〜100dが備える回収器70の数は、3つ以下であってもよいし、5つ以上であってもよい。複数の回収器70のそれぞれは、内包する吸着材71が二酸化炭素を吸脱着できる限りにおいて、異なる形状および材質で形成されていてもよい。二酸化炭素を吸着する吸着材71の材質は、ゼオライトではなく、多孔体にアミンを担持させた個体吸収材で形成されていてもよい。
The
水電解部10が水電解を行う圧力Phは、8atmであったが、異なる圧力であってもよい。なお、水電解部10および第2水電解部12が水電解を行う圧力Ph,Ph2は、7〜10atmが好ましい。本実施形態の脱水部30は、2塔で構成されたが、1塔で構成されてもよいし、3塔以上で構成されてもよい。脱水部30は、水素を脱水できる範囲で変形可能である。混合ガス生成装置100〜100dは、必ずしも水素を貯蔵するタンク60,60aを備えていなくてもよいし、異なる構成(例えば温度センサなど)を備えていてもよい。例えば、制御部が、無線通信等によって各センサの測定値を取得し、各バルブの開閉制御を行ってもよい。この場合に、制御部は、第1流量調整部、第2流量調整部、第3流量調整部、および組成調整部90の一部として機能してもよい。
The pressure Ph at which the
第1流量調整部として機能する第1減圧弁42および第1流量調整弁52と、第2流量調整部として機能する第2減圧弁43および第2流量調整弁53と、第3流量調整部として機能する第3減圧弁46および第3流量調整弁54とは、圧力調整および流量調整が行えるマスフローコントローラであってもよい。また、他のセンサやバルブ等が組み合わされた装置によって構成されてもよい。露点を取得する露点取得部として、露点センサ95の代わりに、温度センサと湿度センサとが用いられ、温度センサおよび湿度センサの検出値によって露点が取得されてもよい。露点取得部は、周知の技術を用いて、露点を取得できる装置等であればよい。
A first
以上、実施形態、変形例に基づき本態様について説明してきたが、上記した態様の実施の形態は、本態様の理解を容易にするためのものであり、本態様を限定するものではない。本態様は、その趣旨並びに特許請求の範囲を逸脱することなく、変更、改良され得ると共に、本態様にはその等価物が含まれる。また、その技術的特徴が本明細書中に必須なものとして説明されていなければ、適宜、削除することができる。 Although the present embodiment has been described above based on the embodiments and modifications, the embodiments of the above-described embodiments are for facilitating the understanding of the present embodiment, and do not limit the present embodiment. This aspect may be modified or improved without departing from its spirit and claims, and this aspect includes its equivalents. In addition, if the technical feature is not described as essential in the present specification, it may be deleted as appropriate.
10,10d…水電解部
11…第1水電解部
12…第2水電解部
20,20d…冷却部
21…第1冷却部
22…第2冷却部
30,30z…脱水部
41,41a…背圧弁
42…第1減圧弁(第1流量調整部)
43…第2減圧弁(第2流量調整部)
44…第1背圧弁
45…第2背圧弁
46…第3減圧弁(第3流量調整部)
46c…第3背圧弁(第3流量調整部)
52…第1流量調整弁(第1流量調整部)
53…第2流量調整弁(第2流量調整部)
54…第3流量調整弁(第3流量調整部)
60,60a,60z…タンク
61…第1タンク
62…第2タンク
70…回収器
71…吸着材
80…昇圧器
90…組成調整部
95,95c…露点センサ(露点取得部)
100,100a,100b,100c,100d,100z…ガス生成装置
110…反応器
200〜200a,200z…メタン製造システム
C1〜100dC3…曲線
Pa…脱離圧
Ph,PH1,Ph2…圧力
Pm…メタン化圧
Pt…タンク圧
T1DP,T2DP,T3DP,TDPth,TDPDry…露点
10, 10d ...
43 ... Second pressure reducing valve (second flow rate adjusting unit)
44 ... 1st back
46c ... Third back pressure valve (third flow rate adjusting unit)
52 ... 1st flow rate adjusting valve (1st flow rate adjusting unit)
53 ... Second flow rate adjusting valve (second flow rate adjusting unit)
54 ... Third flow rate adjusting valve (third flow rate adjusting unit)
60, 60a, 60z ...
100, 100a, 100b, 100c, 100d, 100z ...
Claims (5)
水電解により生成された水素を冷却する冷却部と、
前記冷却部から供給された水素の少なくとも一部を脱水する脱水部と、
二酸化炭素を着脱可能な吸着材を有し、脱水後の水素を含む脱水パージガスが供給される回収器と、
混合ガスを調整する組成調整部であって、前記脱水パージガスの供給によって前記回収器から脱離した二酸化炭素および前記脱水パージガス中の水素と、未脱水の水素を含む未脱水ガスと、が供給される組成調整部と、
前記脱水部から供給された脱水後の水素の流量を調整して、前記脱水パージガスとして供給する第1流量調整部と、
前記冷却部から供給された未脱水の水素の流量を調整して、前記未脱水ガスとして供給する第2流量調整部と、
を備え、
前記組成調整部は、前記第1流量調整部および前記第2流量調整部を制御することにより、前記回収器からの二酸化炭素および水素と、前記第2流量調整部からの水素とを合わせた混合ガスにおける、二酸化炭素と水素とのガス組成比を調整する、混合ガス生成装置。 It is a mixed gas generator
A cooling unit that cools hydrogen generated by water electrolysis,
A dehydration section that dehydrates at least a part of the hydrogen supplied from the cooling section,
A collector that has an adsorbent that can attach and detach carbon dioxide and is supplied with dehydration purge gas containing hydrogen after dehydration.
A composition adjusting unit that adjusts the mixed gas, and supplies carbon dioxide desorbed from the collector by supplying the dehydrated purge gas, hydrogen in the dehydrated purge gas, and undehydrated gas containing undehydrated hydrogen. Composition adjustment unit and
A first flow rate adjusting unit that adjusts the flow rate of hydrogen after dehydration supplied from the dehydration unit and supplies it as the dehydration purge gas.
A second flow rate adjusting unit that adjusts the flow rate of undehydrated hydrogen supplied from the cooling unit and supplies it as the undehydrated gas.
With
By controlling the first flow rate adjusting unit and the second flow rate adjusting unit, the composition adjusting unit mixes carbon dioxide and hydrogen from the collector and hydrogen from the second flow rate adjusting unit. A mixed gas generator that adjusts the gas composition ratio of carbon dioxide and hydrogen in a gas.
前記冷却部より冷却された水素を貯蔵する貯蔵部であって、前記脱水部および前記組成調整部のいずれよりも上流側に配置された貯蔵部を備え、
前記脱水部には、前記貯蔵部に貯蔵された水素の少なくとも一部が供給され、
前記第2流量調整部は、前記貯蔵部から供給された未脱水の水素の流量を調整する、混合ガス生成装置。 The mixed gas generator according to claim 1, further
A storage unit that stores hydrogen cooled from the cooling unit, and includes a storage unit located upstream of both the dehydration unit and the composition adjustment unit.
At least a part of the hydrogen stored in the storage unit is supplied to the dehydration unit.
The second flow rate adjusting unit is a mixed gas generating device that adjusts the flow rate of undehydrated hydrogen supplied from the storage unit.
前記貯蔵部から供給された未脱水の水素の流量を調整する第3流量調整部であって、前記脱水部および前記第1流量調整部の下流側の脱水後の水素に対して、流量を調整した未脱水の水素を合流させる第3流量調整部と、
前記第3流量調整部の下流側における水素の露点を取得する露点取得部と、
を備え、
前記第3流量調整部は、前記露点取得部の取得値が予め設定された露点以下となる範囲で、前記脱水後の水素に合流させる前記未脱水の水素の流量を調整する、混合ガス生成装置。 The mixed gas generator according to claim 2, further
A third flow rate adjusting unit that adjusts the flow rate of undehydrated hydrogen supplied from the storage unit, and adjusts the flow rate with respect to the dehydrated hydrogen on the downstream side of the dehydrating unit and the first flow rate adjusting unit. A third flow rate regulator that merges the undehydrated hydrogen
A dew point acquisition unit that acquires the dew point of hydrogen on the downstream side of the third flow rate adjustment unit, and a dew point acquisition unit.
With
The third flow rate adjusting unit adjusts the flow rate of the undehydrated hydrogen to be merged with the dehydrated hydrogen within a range in which the acquired value of the dew point acquisition unit is equal to or lower than a preset dew point. ..
水電解を行う第1水電解部と、前記第1水電解部より高圧で水電解を行う第2水電解部と、を有する水電解部を備え、
前記冷却部は、
前記第1水電解部により生成された水素を冷却する第1冷却部と、
前記第2水電解部により生成された水素を冷却する第2冷却部と、
を有し、
前記貯蔵部は、
前記第1冷却部より冷却された水素を貯蔵する第1貯蔵部であって、前記第1流量調整部の上流側に配置された第1貯蔵部と、
前記第2冷却部より冷却された水素の少なくとも一部を貯蔵する第2貯蔵部であって、前記第2流量調整部の上流側に配置された第2貯蔵部と、
を有し、
前記脱水部は、前記第2冷却部より冷却された水素の少なくとも一部を脱水し、脱水後の水素を前記第1貯蔵部へと貯蔵する、混合ガス生成装置。 The mixed gas generator according to claim 1, further
A water electrolysis unit having a first water electrolysis unit that performs water electrolysis and a second water electrolysis unit that performs water electrolysis at a higher pressure than the first water electrolysis unit is provided.
The cooling unit
A first cooling unit that cools the hydrogen generated by the first water electrolysis unit, and
A second cooling unit that cools the hydrogen generated by the second water electrolysis unit, and
Have,
The storage unit
A first storage unit for storing hydrogen cooled from the first cooling unit, and a first storage unit arranged on the upstream side of the first flow rate adjusting unit.
A second storage unit that stores at least a part of hydrogen cooled by the second cooling unit, and a second storage unit arranged on the upstream side of the second flow rate adjusting unit.
Have,
The dehydration unit is a mixed gas generator that dehydrates at least a part of hydrogen cooled from the second cooling unit and stores the dehydrated hydrogen in the first storage unit.
請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の混合ガス装置と、
前記組成調整部により調整された前記混合ガスに含まれる水素と二酸化炭素とを用いて、メタン化反応を生じさせる反応器と、
を備える、メタン製造システム。 It ’s a methane production system.
The mixed gas apparatus according to any one of claims 1 to 4,
A reactor that causes a methanation reaction using hydrogen and carbon dioxide contained in the mixed gas adjusted by the composition adjusting unit, and
Equipped with a methane production system.
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