JP2021151640A - Digestion gas purification method and purification device - Google Patents

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Abstract

To provide a digestion gas purification method and purification device capable of efficiently removing impurities in a digestion gas without using a robust container.SOLUTION: In the digestion gas purification method and device, a digestion gas discharged from a methane fermentation tank 1 is mixed in a gas-liquid mixing device 14 with water to produce digestion gas microbubble-containing water; the microbubble-containing water is introduced into an absorption and bubble separation column 20 and subjected to absorption and bubble separation treatment; and a purified gas is taken out of a top of the column. A water head of the absorption and bubble separation column 20 is 50 m or less. The gas-liquid mixing device 14 is positioned below a half of the water head in the vertical direction.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、嫌気性細菌の働きを利用して有機成分を分解発酵させるメタン発酵槽から排出される消化ガス(バイオガスともいう)の精製方法及び装置に係り、詳しくは該消化ガスから不純物である二酸化炭素や窒素、酸素、硫化水素などの硫黄化合物、シロキサン類などの不純物を除去する方法およびその装置に関する。 The present invention relates to a method and an apparatus for purifying digestion gas (also referred to as biogas) discharged from a methane fermentation tank that decomposes and ferments organic components by utilizing the action of anaerobic bacteria. The present invention relates to a method for removing certain sulfur compounds such as carbon dioxide, nitrogen, oxygen and hydrogen sulfide, and impurities such as siloxanes, and an apparatus thereof.

消化ガス中には、およそ60%のメタンガスの他に、30%程度の窒素、酸素、硫化水素、シロキサン(D4,D5などの環状シロキサン)などの不純物が含まれている。このような不純物を含むガスを発電機に供すると、硫黄やシロキサン成分が、燃焼室もしくは吸排気弁のまわりに付着して燃焼効率が低くなったり補器類を痛めたりする可能性があるので、事前に吸着装置を使って除去することが行われている。 In addition to about 60% methane gas, the digestion gas contains about 30% impurities such as nitrogen, oxygen, hydrogen sulfide, and siloxane (cyclic siloxane such as D4 and D5). When a gas containing such impurities is used in a generator, sulfur and siloxane components may adhere to the combustion chamber or around the intake / exhaust valves, resulting in low combustion efficiency and damage to auxiliary equipment. , It is removed in advance using an adsorption device.

消化ガスから不純物を除去する方法として、特許文献1〜3には、消化ガスに含まれる二酸化炭素および硫黄系不純物を吸収塔内の加圧雰囲気下において水中に溶解させることで分離する方法が記載されている。 As a method for removing impurities from digestion gas, Patent Documents 1 to 3 describe a method for separating carbon dioxide and sulfur-based impurities contained in digestion gas by dissolving them in water under a pressurized atmosphere in an absorption tower. Has been done.

特許第4022555号公報Japanese Patent No. 40225555 特許第4088632号公報Japanese Patent No. 4088632 特許第5020575号公報Japanese Patent No. 5020575 特許第5112664号公報Japanese Patent No. 5112664 特許第5112665号公報Japanese Patent No. 5112665 特許第4344773号公報Japanese Patent No. 4344773 特許第5033829号公報Japanese Patent No. 5033829 特許第4959742号公報Japanese Patent No. 4959742 特許第4909371号公報Japanese Patent No. 4909371 特許第5181072号公報Japanese Patent No. 5181072 特許第5492942号公報Japanese Patent No. 5492942 特許第5492943号公報Japanese Patent No. 5492943 特許第5639203号公報Japanese Patent No. 56390203

特許文献1〜3では、高圧水の圧力を0.7〜1.0MPaGの範囲とするものである吸収塔を高圧に耐えうる頑丈な容器にしなければならない他、高圧条件下では導入したガスの気泡径が大きくなり溶解効率が上がらないという問題点があった。 In Patent Documents 1 to 3, the absorption tower in which the pressure of high-pressure water is in the range of 0.7 to 1.0 MPaG must be a sturdy container capable of withstanding high pressure, and the gas introduced under high-pressure conditions must be used. There is a problem that the bubble diameter becomes large and the dissolution efficiency does not increase.

本発明は、頑丈な容器を用いることなく、消化ガス中の不純物を効率よく除去することができる消化ガスの精製方法および精製装置を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a digestion gas purification method and a purification apparatus capable of efficiently removing impurities in the digestion gas without using a sturdy container.

本発明の消化ガスの精製方法は、メタン発酵槽から排出される消化ガスと水とを予め気液混合装置内で混合して消化ガスの微細気泡含有水を生成させ、該微細気泡含有水を吸収・気泡分離塔に導入して不純物を水側に吸収して回収し、及び水に不溶の成分を気泡分離処理し、塔頂から精製ガスを取り出す。 In the method for purifying digestion gas of the present invention, the digestion gas discharged from the methane fermentation tank and water are mixed in advance in a gas-liquid mixer to generate fine bubble-containing water of the digestion gas, and the fine bubble-containing water is produced. It is introduced into an absorption / bubble separation tower to absorb and recover impurities on the water side, and a component insoluble in water is subjected to bubble separation treatment, and purified gas is taken out from the top of the tower.

本発明の消化ガスの精製方法の一態様では、前記吸収・気泡分離塔の水頭が50m以下であり、前記気液混合装置を、該水頭の上下方向の中間よりも下位に配置する。 In one aspect of the method for purifying digestive gas of the present invention, the head of the absorption / bubble separation tower is 50 m or less, and the gas-liquid mixing device is arranged below the middle of the water head in the vertical direction.

本発明の消化ガスの精製方法の一態様では、前記吸収・気泡分離塔に導入される微細気泡含有水、該吸収・気泡分離塔内の水又は該吸収・気泡分離塔からの排出水のpHを4.8以上とする。 In one aspect of the digestion gas purification method of the present invention, the pH of the fine bubble-containing water introduced into the absorption / bubble separation tower, the water in the absorption / bubble separation tower, or the water discharged from the absorption / bubble separation tower. Is 4.8 or more.

本発明の消化ガスの精製方法の一態様では、前記気液混合装置に導入される水又は前記吸収・気泡分離塔内の水の水温を60℃以下とする。 In one aspect of the digestion gas purification method of the present invention, the water temperature of the water introduced into the gas-liquid mixing device or the water in the absorption / bubble separation tower is set to 60 ° C. or lower.

本発明の消化ガスの精製方法の一態様では、前記気液混合装置から流出した微細気泡含有水の気泡の直径を100μm以下とする。 In one aspect of the method for purifying digestive gas of the present invention, the diameter of bubbles of the fine bubble-containing water flowing out from the gas-liquid mixing device is set to 100 μm or less.

本発明の消化ガスの精製方法の一態様では、前記吸収・気泡分離塔から排出される水を別個に設けた水槽に導入し、400〜800nmの波長を含む光を照射して藻類又は水草類に二酸化炭素又は硫黄成分を吸収させる。 In one aspect of the method for purifying digestion gas of the present invention, water discharged from the absorption / bubble separation tower is introduced into a water tank separately provided and irradiated with light having a wavelength of 400 to 800 nm to algae or aquatic plants. To absorb carbon dioxide or sulfur components.

本発明の消化ガスの精製方法の一態様では、前記メタン発酵槽から排出される消化汚泥又はその脱水濾液を前記水槽又は該水槽に導入される吸収・気泡分離塔排出水に添加する。 In one aspect of the method for purifying digestion gas of the present invention, digestive sludge discharged from the methane fermentation tank or a dehydration filtrate thereof is added to the water tank or the water discharged from the absorption / bubble separation tower introduced into the water tank.

本発明の消化ガスの精製装置は、消化ガスと水とを混合して微細気泡含有水とするための気液混合装置と、該気液混合装置からの微細気泡含有水が導入される吸収・気泡分離塔とを有し、該吸収・気泡分離塔の塔頂部から精製消化ガスを取り出す。 The digestion gas purification device of the present invention is a gas-liquid mixing device for mixing digestion gas and water to obtain fine bubble-containing water, and absorption / absorption in which fine bubble-containing water is introduced from the gas-liquid mixing device. It has a bubble separation tower, and purified digestion gas is taken out from the top of the absorption / bubble separation tower.

本発明の消化ガスの精製装置の一態様では、前記吸収・気泡分離塔からの排出水が導入される水槽と、該水槽内の水に400〜800nmの波長の光を照射する手段とをさらに有する。 In one aspect of the digestion gas purification apparatus of the present invention, a water tank into which the water discharged from the absorption / bubble separation tower is introduced, and a means for irradiating the water in the water tank with light having a wavelength of 400 to 800 nm are further provided. Have.

本発明の消化ガスの精製装置の一態様では、前記吸収・気泡分離塔からの排出水中の二酸化炭素を除去できる手段を有する。 In one aspect of the digestion gas purification apparatus of the present invention, there is a means capable of removing carbon dioxide in the discharged water from the absorption / bubble separation tower.

本発明の消化ガスの精製装置の一態様では、前記気液混合装置が特にスタティックミキサーである、またはダイナミックミキサーである、またはベンチュリーである、またはエジェクターである、またはキャビテーションノズル、または気体透過膜である。 In one aspect of the digestion gas purification apparatus of the present invention, the gas-liquid mixer is particularly a static mixer, a dynamic mixer, a venturi, an ejector, or a cavitation nozzle, or a gas permeable membrane. be.

本発明の消化ガスの精製装置の一態様では、前記気液混合装置が特にスタティックミキサー、ダイナミックミキサー、ベンチュリー、エジェクター、キャビテーションノズル、または気体透過膜から選択される2つ以上の同形式の装置が流路方向に対して直列に設置されている。 In one aspect of the digestion gas purification apparatus of the present invention, the gas-liquid mixer is composed of two or more devices of the same type, particularly selected from a static mixer, a dynamic mixer, a venturi, an ejector, a cavitation nozzle, or a gas permeable membrane. It is installed in series with respect to the flow path direction.

本発明の消化ガスの精製装置の一態様では、前記気液混合装置が特にスタティックミキサー、ダイナミックミキサー、ベンチュリー、エジェクター、キャビテーションノズル、または気体透過膜から選択される2つ以上の異なる形式の装置が流路方向に対して直列に配置されている。 In one aspect of the digestion gas purification apparatus of the present invention, the gas-liquid mixing apparatus is composed of two or more different types of apparatus in which the gas-liquid mixer is particularly selected from a static mixer, a dynamic mixer, a venturi, an ejector, a cavitation nozzle, or a gas permeable membrane. It is arranged in series with respect to the flow path direction.

本発明の消化ガスの精製装置の一態様では、前記気液混合装置の内部に板状の障害物、または充填物による立体的な障害物が設置されている。板状の障害物の場合は、斜めの角度がついており、かつ水及び気体がこの板を透過できる孔を持っている。充填物による立体的な障害物の場合にも、水及び気体が内部を通過できるような入口/出口構造を持っている。 In one aspect of the digestion gas purification device of the present invention, a plate-shaped obstacle or a three-dimensional obstacle due to a filling is installed inside the gas-liquid mixing device. In the case of a plate-shaped obstacle, it has an oblique angle and has holes through which water and gas can pass through the plate. It has an inlet / outlet structure that allows water and gas to pass through even in the case of a three-dimensional obstacle due to the filling.

本発明では、消化ガスをと水とを予め気液混合装置内で混合することにより、消化ガスを微細気泡化して気液の接触面積を著しく大きくし、またこのあとに続く内部が弱く加圧された吸収・気泡分離塔において気泡が急激に上昇せずゆっくり水中を漂うことで滞留時間を長くとることができ、消化ガス中の不純物の水への溶解効率を著しく高めることができる。 In the present invention, by mixing the digestion gas and water in advance in the gas-liquid mixer, the digestion gas is made into fine bubbles to remarkably increase the contact area of the gas-liquid, and the subsequent interior is weakly pressurized. In the absorption / bubble separation tower, the bubbles do not rise sharply and slowly float in the water, so that the residence time can be lengthened and the efficiency of dissolving impurities in the digestion gas in water can be significantly improved.

従来の一般的な散気装置は、水槽の中または底面に散気管やメンブレンを沈め、送気した気体をそこから噴出させるようになっている。
気泡径は、噴出孔のサイズによっても異なるが、深さが数mの水槽において排出される水中の気泡径は2mm程度であり、このため秒速数十cmの速度で浮上してしまう。 また、さらに微細な気泡を発生させる散気装置を使用すると200μm程度のサイズが得られ、気泡の浮上速度も秒速十数cm程度まで下げることができる。しかしながら、水槽の中に散気する方式では、水深が深くなったとき、水圧に打ち勝つために送気圧力が必要となるため気泡サイズが大きくなり表面積が小さくなってしまうこと、また浮上速度が大きくなってしまうため滞留時間が短くなり、水との接触時間が短くなってしまうため、溶解効率が悪いという問題があった。水圧を高めれば、水側に溶解できる気体の量が増やすことが期待できるが、生成できる気泡径の問題のために効率を上げることが難しいのである。
また、発生させる気泡の数を増やすことで溶解効率を上げることが行なわれるが、ある条件を超えると逆に水中に溶解している気体をバブリング効果で追い出して溶解効率が下がることがあり、その制御は高圧であればあるほど困難であった。
In a conventional general air diffuser, an air diffuser or a membrane is submerged in or under the water tank, and the supplied gas is ejected from the pipe or membrane.
The bubble diameter varies depending on the size of the ejection hole, but the bubble diameter in the water discharged in a water tank having a depth of several meters is about 2 mm, so that the bubbles rise at a speed of several tens of centimeters per second. Further, if an air diffuser that generates finer bubbles is used, a size of about 200 μm can be obtained, and the floating speed of the bubbles can be reduced to about a dozen cm per second. However, in the method of dissipating air in the water tank, when the water depth becomes deep, the air supply pressure is required to overcome the water pressure, so the bubble size becomes large and the surface area becomes small, and the ascent speed is high. Therefore, there is a problem that the dissolution efficiency is poor because the residence time is shortened and the contact time with water is shortened. Increasing the water pressure can be expected to increase the amount of gas that can be dissolved on the water side, but it is difficult to increase the efficiency due to the problem of the bubble diameter that can be generated.
In addition, the dissolution efficiency is increased by increasing the number of bubbles to be generated, but if a certain condition is exceeded, the gas dissolved in the water may be expelled by the bubbling effect and the dissolution efficiency may decrease. Control was more difficult at higher pressures.

さて、気泡径が1μmになると、気液接触の総表面積は、200μmのときの200倍になる。気泡径が0.2μmになれば、2000倍の総表面積となる。そのため、大気圧の数倍程度の水圧であっても、高圧水のときと同等の溶解効率が得られる。本発明によると、二酸化炭素や酸素、硫化水素を水に効率よく溶解させて消化ガスから除去し、メタンガスの純度(濃度)を上げることが可能となる。前記のように、高圧の水槽内に気体を吹き込んで微細気泡を生成することは難しいが、予め水槽へ導入する水に気液混合装置で気体を溶解させ、かつ、微細気泡を作ることで前述のような問題が解決できる。 When the bubble diameter is 1 μm, the total surface area of gas-liquid contact is 200 times that of 200 μm. If the bubble diameter is 0.2 μm, the total surface area will be 2000 times larger. Therefore, even if the water pressure is several times higher than the atmospheric pressure, the same dissolution efficiency as that of high-pressure water can be obtained. According to the present invention, carbon dioxide, oxygen, and hydrogen sulfide can be efficiently dissolved in water and removed from digestion gas to increase the purity (concentration) of methane gas. As described above, it is difficult to blow gas into a high-pressure water tank to generate fine bubbles, but by dissolving the gas in water introduced into the water tank in advance with a gas-liquid mixer and creating fine bubbles, the above-mentioned Can solve problems such as.

気液混合装置によって物理的に微細気泡を形成しても、排出側との圧力差があると効率が低下する。もし、排出側の圧力が著しく高いと微細気泡が溶解して消滅する前に、気泡同士が集合し、気泡径が大きくなってしまい、期待した溶解効率が得られないこともある。もし、排出側の圧力が著しく低い形成された微細気泡の内部圧が下がり、この場合にも気泡同士が集合し、気泡径が大きくなってしまい、期待した溶解効率が得られないこともある。このため、気液混合装置を設置する位置を、吸収・気泡分離塔の水頭の半分(上下方向中間)よりも下方に設置することで、装置の入口側と排出側の圧力の差を小さくし、また常にほぼ一定の圧力を掛けておくことができるので、導入する水や気体の流量または圧力が変化しても、装置内及び出口側の圧力変動を抑えることができ、この課題を解決することが可能である。 Even if fine bubbles are physically formed by the gas-liquid mixer, the efficiency decreases if there is a pressure difference from the discharge side. If the pressure on the discharge side is extremely high, the bubbles gather together before the fine bubbles dissolve and disappear, and the bubble diameter becomes large, so that the expected dissolution efficiency may not be obtained. If the pressure on the discharge side is extremely low, the internal pressure of the formed fine bubbles decreases, and even in this case, the bubbles gather together and the bubble diameter becomes large, so that the expected dissolution efficiency may not be obtained. Therefore, by installing the gas-liquid mixing device below half of the head of the absorption / bubble separation tower (middle in the vertical direction), the pressure difference between the inlet side and the discharge side of the device can be reduced. In addition, since a nearly constant pressure can be applied at all times, even if the flow rate or pressure of the introduced water or gas changes, the pressure fluctuation in the device and on the outlet side can be suppressed, and this problem can be solved. It is possible.

消化ガス中に含まれる不純物のうち、二酸化炭素や硫化水素は、pHが高いほど水に溶解し易いため、吸収・気泡分離塔内または吸収・気泡分離塔からの排出水のpHを4.8以上に維持することが好ましい。また、水のpHをアルカリ側に調整することで水への溶解度が高まり、水相へ移行させてガスからの分離効率を高めることができる。特に二酸化炭素はpHによって存在形態が変化するが、pHを8.3以上に調整することで、バブリングを受けても気相側への移行(逆行)を防ぐことができる。 Of the impurities contained in the digestion gas, carbon dioxide and hydrogen sulfide are more easily dissolved in water as the pH is higher, so the pH of the discharged water in the absorption / bubble separation tower or from the absorption / bubble separation tower is 4.8. It is preferable to maintain the above. Further, by adjusting the pH of water to the alkaline side, the solubility in water is increased, and it is possible to shift to the aqueous phase and improve the separation efficiency from the gas. In particular, the existence form of carbon dioxide changes depending on the pH, but by adjusting the pH to 8.3 or higher, it is possible to prevent the transition (reverse) to the gas phase side even if bubbling is received.

ガスの水への溶解度は、水温が低いほど高く、特に二酸化炭素は、水温が60℃を超えると著しく溶解性が落ちるので、吸収・気泡分離塔内または気液混合装置への供給水の水温は60℃以下に維持することが好ましい。特に、20℃を下回ると溶解率が著しく向上するので、好ましくは20℃以下で運転するのがよい。 The solubility of gas in water is higher as the water temperature is lower. In particular, carbon dioxide is significantly less soluble when the water temperature exceeds 60 ° C. Therefore, the water temperature of the water supplied to the absorption / bubble separation tower or the gas-liquid mixer Is preferably maintained at 60 ° C. or lower. In particular, since the dissolution rate is remarkably improved when the temperature is lower than 20 ° C, it is preferable to operate at 20 ° C or lower.

水温の制御は、汎用の熱交換器を利用することができる。 A general-purpose heat exchanger can be used to control the water temperature.

前述のように、気液混合装置において微細気泡を生成することで、水への溶解率を高めることができるが、大きな径の気泡が混在すると、微細気泡を付着させて浮上したり、気泡内に吸収したりするので、気泡径を100μm以下にできる性能を持つ気液混合装置を選ぶのが好ましい。また、水とガスの混合比や圧力差によって、生成する気泡径が変化してしまうので、選定した気液混合装置に合った運転条件で、かつ、pHや水温が変わり水の粘性が変化したときにも適正値にて運転することが好ましい。各要素の変動が大きい環境では、自動制御装置を備えるのが、より好ましい。 As described above, the solubility in water can be increased by generating fine bubbles in the gas-liquid mixer, but when bubbles with a large diameter are mixed, the fine bubbles adhere and float, or inside the bubbles. It is preferable to select a gas-liquid mixer having a performance capable of reducing the bubble diameter to 100 μm or less. In addition, since the diameter of the generated bubbles changes depending on the mixing ratio and pressure difference between water and gas, the operating conditions suitable for the selected gas-liquid mixing device, and the pH and water temperature have changed, and the viscosity of the water has changed. Sometimes it is preferable to operate at an appropriate value. In an environment where the fluctuation of each element is large, it is more preferable to provide an automatic control device.

吸収・気泡分離塔から排出した水には、二酸化炭素が豊富に含まれている。そこで、吸収・気泡分離塔流出水を水槽に導入し、水中で繁殖する藻類や水草類に吸収させるようにしてもよい。この水槽に対し、直射日光や、植物が成長しやすい人工光など、400〜800nmの波長の光を含む光を照射することにより、二酸化炭素を効率よく一時固定することができる。油脂を蓄える種類の藻類を栽培したならば、バイオオイルを得ることもできるし、その他の藻類や水草も、メタン発酵の原料として再活用することができ、このように排出水は有効活用することができる。 The water discharged from the absorption / bubble separation tower is rich in carbon dioxide. Therefore, the effluent from the absorption / bubble separation tower may be introduced into the aquarium so as to be absorbed by algae and aquatic plants that propagate in the water. Carbon dioxide can be efficiently temporarily fixed by irradiating this aquarium with light containing light having a wavelength of 400 to 800 nm, such as direct sunlight or artificial light on which plants can easily grow. If you cultivate a kind of algae that stores fats and oils, you can obtain bio-oil, and other algae and aquatic plants can be reused as raw materials for methane fermentation. Can be done.

また、藻類や水草は成長するために、窒素やリンを要求することがある。そこで、上記水槽に対し、メタン発酵槽から排出される消化液、または、消化液を脱水したときに排出される脱水濾液を導入することで、窒素やリンを補給することができ、栽培を促進することができる。 Also, algae and aquatic plants may require nitrogen and phosphorus to grow. Therefore, by introducing the digestive juice discharged from the methane fermentation tank or the dehydrated filtrate discharged when the digestive juice is dehydrated into the above water tank, nitrogen and phosphorus can be replenished and cultivation is promoted. can do.

栽培に使用した水は、二酸化炭素濃度が低くなっているので消化ガスの精製に再利用することが可能である。 The water used for cultivation has a low carbon dioxide concentration, so it can be reused for refining digestion gas.

二酸化炭素が豊富に含まれている吸収・気泡分離塔からの排出水を、脱炭酸装置に通すことで、二酸化炭素濃度を十分低減せしめることができるので、消化ガスの精製に再利用することが可能である。
脱炭酸装置としては、該排出水のpHを酸性側に調整したのち充填物の上部から滴下/噴霧させる方法(脱炭酸塔)や、気体透過膜を使用した膜脱気装置、真空脱気装置など、既存の方法を適用することができる。
By passing the discharged water from the absorption / bubble separation tower, which is rich in carbon dioxide, through a decarboxylation device, the carbon dioxide concentration can be sufficiently reduced, so it can be reused for purification of digestion gas. It is possible.
Examples of the decarboxylation device include a method of adjusting the pH of the discharged water to the acidic side and then dropping / spraying it from the upper part of the filling (decarboxylation tower), a membrane decarboxylation device using a gas permeable film, and a vacuum decarboxylation device. For example, existing methods can be applied.

実施の形態に係る消化ガス精製装置の構成図である。It is a block diagram of the digestion gas purification apparatus which concerns on embodiment. 吸収・気泡分離塔の構成図である。It is a block diagram of the absorption / bubble separation tower.

以下、図1,2を参照して実施の形態について説明する。 Hereinafter, embodiments will be described with reference to FIGS. 1 and 2.

図1の通り、基質含有物(下水汚泥、し尿、家畜糞尿、生ごみ、食品加工工場や飲食施設からの食品残滓または発酵残渣、製糖残渣、紙類、農業漁業廃棄物、刈草や剪定樹木、水草等の収集物、廃油やグリーストラップ回収油、生乳および乳製品回収物、アルコールや清涼飲料の回収物、粗グリセリン(BDF副生物)、生分解性プラスチック廃棄回収物、など)はメタン発酵槽1に投入され、発酵反応が行われ、消化ガスと消化液とが生成する。消化液は、脱水機2に送られ、脱水処理され、脱水ケーキと脱水濾液とに分離される。脱水機としては、特に限定されるものではなく、各種のものを用いることができる。 As shown in FIG. 1, substrate-containing substances (sewage sludge, human waste, livestock manure, kitchen waste, food residue or fermentation residue from food processing factories and eating and drinking facilities, sugar-making residue, paper, agricultural and fishery waste, grass cutting and pruned trees, etc. Collection of waterweeds, waste oil and grease trap collection oil, raw milk and dairy products collection, alcohol and soft drink collection, crude glycerin (BDF by-product), biodegradable plastic waste collection, etc.) It is put into 1 and a fermentation reaction is carried out to generate digestive gas and digestive juice. The digestive juice is sent to the dehydrator 2, dehydrated, and separated into a dehydrated cake and a dehydrated filtrate. The dehydrator is not particularly limited, and various types can be used.

消化ガスは、メタン発酵槽1からガスタンク3に導入され、貯留される。ガスタンク3には、圧力計4が設けられており、この圧力計4の検出圧力に応じてガス移送ポンプ5が作動される。 The digestion gas is introduced from the methane fermentation tank 1 into the gas tank 3 and stored. A pressure gauge 4 is provided in the gas tank 3, and the gas transfer pump 5 is operated according to the detected pressure of the pressure gauge 4.

ガスタンク3が特に、容積可変型のガスホルダーである場合には、ガスの保有容積で代用することができ、ガス容積の検出器(図示せず)の信号に応じてガス移送ポンプ5を作動するようにしてもよい。 In particular, when the gas tank 3 is a variable volume type gas holder, the holding volume of gas can be substituted, and the gas transfer pump 5 is operated in response to a signal of a gas volume detector (not shown). You may do so.

ガスタンク3内の消化ガスは、該ポンプ5及び配管6を介して配管13に送り出される。 The digestion gas in the gas tank 3 is sent to the pipe 13 via the pump 5 and the pipe 6.

ガス吸水用水は、ポンプ11から配管13に供給されて熱交換器7に送られ、好ましくは60℃以下、特に20℃以下、例えば10〜20℃に冷却された後、逆止弁12を介したのち、該配管13において配管8からの消化ガスと合流し、気液混合装置14(ここではスタティックミキサー)に導入される。 The gas water absorption water is supplied from the pump 11 to the pipe 13 and sent to the heat exchanger 7, preferably cooled to 60 ° C. or lower, particularly 20 ° C. or lower, for example, 10 to 20 ° C., and then via the check valve 12. After that, it merges with the digestion gas from the pipe 8 in the pipe 13 and is introduced into the gas-liquid mixing device 14 (here, a static mixer).

また、該配管13において、NaOH水溶液などのアルカリが添加手段10によって添加される。配管スタティックミキサー14内において消化ガスの一部はガス吸収用水に直接溶解し、また大部分がガス吸収用水中に微細気泡として混合される。また、消化ガスの一部は未溶解となり水と一緒に気体として排出される。 Further, in the pipe 13, an alkali such as an aqueous NaOH solution is added by the adding means 10. In the piping static mixer 14, a part of the digestion gas is directly dissolved in the gas absorption water, and most of the digestion gas is mixed as fine bubbles in the gas absorption water. In addition, a part of the digestion gas becomes undissolved and is discharged as a gas together with water.

スタティックミキサー14からの微細気泡含有水は、注入部15を介して吸収・気泡分離塔20の下部に導入される。吸収・気泡分離塔20は脚20aを備えている。 The fine bubble-containing water from the static mixer 14 is introduced into the lower part of the absorption / bubble separation tower 20 via the injection section 15. The absorption / bubble separation tower 20 includes legs 20a.

吸収・気泡分離塔20内の下部には、障害物として棒状のスクリーンよりなる傾斜板21bが設置されており、注入部15は該傾斜板21bの下側に配置されている。この傾斜板21bによって、微細気泡とならなかった気泡を塔の外周部に導き、すみやかに排出できるようになっており、塔内でのバブリングを防止している。この気泡を含む水を該吸収・気泡分離塔から分離排出させて、前記気液混合装置よりも上流側に戻して再度溶解処理を行うようにしてもよい。 An inclined plate 21b made of a rod-shaped screen is installed as an obstacle in the lower part of the absorption / bubble separation tower 20, and the injection portion 15 is arranged below the inclined plate 21b. The inclined plate 21b guides bubbles that have not become fine bubbles to the outer peripheral portion of the tower and allows them to be discharged promptly, thereby preventing bubbling in the tower. Water containing the bubbles may be separated and discharged from the absorption / bubble separation tower and returned to the upstream side of the gas-liquid mixing device to perform the dissolution treatment again.

吸収・気泡分離塔20の上部に溢流堰22が設けられ、水が該溢流堰22をオーバーフローして配管23へ流出する。溢流堰22の上端レベルが吸収・気泡分離塔20内の水面位である。 An overflow weir 22 is provided above the absorption / bubble separation tower 20, and water overflows the overflow weir 22 and flows out to the pipe 23. The upper end level of the overflow weir 22 is the water level in the absorption / bubble separation tower 20.

吸収・気泡分離塔20内の上部の水面位置よりも下方に、メッシュスクリーンよりなる傾斜板21aが設置されている。この傾斜板21aによって微細気泡化しているメタンを集合させ、傾斜板21a表面にて大きな気泡を形成させてガス吸収用水からの分離をスムーズにし、回収率を向上させる。 An inclined plate 21a made of a mesh screen is installed below the upper water surface position in the absorption / bubble separation tower 20. Methane that has become fine bubbles is collected by the inclined plate 21a, and large bubbles are formed on the surface of the inclined plate 21a to facilitate separation from gas absorption water and improve the recovery rate.

このような傾斜板21aと傾斜板21bを設置するような形態では、当然ながら傾斜板21aの孔径または溝幅(スリット幅)は傾斜板21aよりも小さい(狭い)ものとなる。 In such a form in which the inclined plate 21a and the inclined plate 21b are installed, the hole diameter or the groove width (slit width) of the inclined plate 21a is naturally smaller (narrower) than that of the inclined plate 21a.

本発明の実施例では、傾斜板21bは目幅1mmの棒状スクリーンを、傾斜板21aには目開き0.109mm(150mesh)のメッシュスクリーンを採用した。なお、棒状スクリーンやメッシュスクリーンの代わりにパンチングプレートを利用してもよいし、充填物を装填した充填物層を設けてもよい。 In the embodiment of the present invention, a rod-shaped screen having a mesh width of 1 mm is used for the inclined plate 21b, and a mesh screen having a mesh width of 0.109 mm (150 mesh) is used for the inclined plate 21a. A punching plate may be used instead of the rod-shaped screen or the mesh screen, or a filling layer loaded with the filling may be provided.

図2の通り、吸収・気泡分離塔20の底部から該水面位までの高さHが吸収・気泡分離塔20の水頭である。水頭Hは50m以下で十分であり、実施例では10mとしている。 As shown in FIG. 2, the height H from the bottom of the absorption / bubble separation tower 20 to the water surface level is the head of the absorption / bubble separation tower 20. A head H of 50 m or less is sufficient, and is set to 10 m in the examples.

スタティックミキサー14の設置高さh(吸収・気泡分離塔底部からの高さ)はH/2以下であることが好ましく、底部付近に設置することもできる。実施例ではh=50cmの位置に配置した。 The installation height h (height from the bottom of the absorption / bubble separation tower) of the static mixer 14 is preferably H / 2 or less, and the static mixer 14 can be installed near the bottom. In the example, it was arranged at the position of h = 50 cm.

吸収・気泡分離塔20の頂部に精製ガスの取出用配管24が接続されており、精製ガスは図示していないガスタンクに送られる。 A pipe 24 for taking out purified gas is connected to the top of the absorption / bubble separation tower 20, and the refined gas is sent to a gas tank (not shown).

このように構成された消化ガス精製装置においては、メタン発酵槽1で生じた消化ガスが、ガスタンク3、ポンプ5、配管6、逆止弁9、配管8を流れ、配管13に流入する。そして、ガス吸収用水と共にスタティックミキサー14に導入され、生じた微細気泡含有水が注入部15から吸収・気泡分離塔20内の下部に導入される。微細気泡含有水が吸収・気泡分離塔20内を上昇する間に、消化ガス中の二酸化炭素、硫化水素などの不純物が水に溶け込み、消化ガスから除去される。 In the digestion gas refining apparatus configured as described above, the digestion gas generated in the methane fermentation tank 1 flows through the gas tank 3, the pump 5, the pipe 6, the check valve 9, and the pipe 8 and flows into the pipe 13. Then, it is introduced into the static mixer 14 together with the water for gas absorption, and the generated fine bubble-containing water is introduced from the injection unit 15 to the lower part in the absorption / bubble separation tower 20. While the water containing fine bubbles rises in the absorption / bubble separation tower 20, impurities such as carbon dioxide and hydrogen sulfide in the digestion gas dissolve in the water and are removed from the digestion gas.

不純物の水中への溶解除去が行われ、十分に精製された気泡が吸収・気泡分離塔20内の水面位に到達すると、精製ガスが水中から塔内最上部の気相部に離脱し、精製ガスが配管24から取り出される。 When impurities are dissolved and removed in water and sufficiently purified bubbles reach the water level in the absorption / bubble separation tower 20, the purified gas separates from the water to the gas phase part at the top of the tower for purification. Gas is taken out of the pipe 24.

配管23から流出した排出水は、二酸化炭素を豊富に含んでいるので、藻類や水草類を成育させている栽培槽に導入し、日光や400〜800nmの波長を含む人工光を該槽内水に照射して二酸化炭素を藻類や水草類に吸収させて固定するようにしてもよい。 Since the discharged water discharged from the pipe 23 contains abundant carbon dioxide, it is introduced into a cultivation tank in which algae and aquatic plants are grown, and artificial light containing sunlight and a wavelength of 400 to 800 nm is applied to the water in the tank. May be fixed by irradiating the water with carbon dioxide absorbed by algae and aquatic plants.

また、メタン発酵槽1からの消化液や脱水機2からの脱水濾液の一部を該栽培槽又はそれへの流入配管において添加し、窒素やリン成分を補給してもよい。栽培槽からの流出水は、二酸化炭素濃度が低くなっているので、ガス吸水用水として再利用してもよい。 Further, a part of the digestive juice from the methane fermentation tank 1 and the dehydration filtrate from the dehydrator 2 may be added to the cultivation tank or the inflow pipe to the cultivation tank to replenish the nitrogen and phosphorus components. Since the effluent from the cultivation tank has a low carbon dioxide concentration, it may be reused as water for gas absorption.

配管23からの排出水を脱炭酸塔や脱気膜装置で脱炭酸処理して再利用してもよい。 The discharged water from the pipe 23 may be decarboxylated by a decarboxylation tower or a decarboxylation membrane device and reused.

なお、図1では、配管8が直接に配管13に接続されているが、配管13にエジェクターを設置し、配管8を該エジェクターに接続してもよい。 Although the pipe 8 is directly connected to the pipe 13 in FIG. 1, an ejector may be installed in the pipe 13 and the pipe 8 may be connected to the ejector.

[実施例1]
図1の精製装置の諸元及び運転条件を次の通りとし、下記の良好な結果が得られた。
[Example 1]
The specifications and operating conditions of the purification equipment shown in FIG. 1 were as follows, and the following good results were obtained.

吸収・気泡分離塔:100A−SUS管×11m(脚の寸法を含まず)
水頭H=10m
スタティックミキサー:シンユー技研(株)社製SSM型
スタティックミキサーの設置位置(高さ)h=50cm
吸収・気泡分離塔20内のpH:8.3
吸収・気泡分離塔20内の水温:20℃
吸収・気泡分離塔20内の気泡サイズ(中心径):10μm
ガス吸水用水量=10L/min(圧力=0.5MPa)
供給消化ガス量=2NL/min(圧力=0.5MPa)
消化槽容積:2,000m
消化槽への投入基質:下水汚泥(TS濃度=3.2%)
・初沈汚泥:排除方式=合流式、濃縮方法=重力濃縮
・余剰汚泥:処理方式=標準活性汚泥法、濃縮方法=機械濃縮
下水汚泥を100m/日投入したときの消化ガス発生量:1,800Nm
消化ガスの組成:メタン=60%,CO=33%,N2=5%,
=1.5%,HS=740ppm
精製ガスの組成:メタン=92%,CO=1%,N=7%,
<1%,HS<20ppm
Absorption / bubble separation tower: 100A-SUS pipe x 11m (excluding leg dimensions)
Head H = 10m
Static mixer: SSM type static mixer manufactured by Shinyu Giken Co., Ltd. Installation position (height) h = 50 cm
PH in absorption / bubble separation tower 20: 8.3
Water temperature in the absorption / bubble separation tower 20: 20 ° C
Bubble size (center diameter) in the absorption / bubble separation tower 20: 10 μm
Amount of water for gas absorption = 10 L / min (pressure = 0.5 MPa)
Supply digestion gas amount = 2NL / min (pressure = 0.5MPa)
Digestive tank volume: 2,000 m 3
Substrate input to digestive tank: Sewage sludge (TS concentration = 3.2%)
・ Initial sludge: Exclusion method = confluence method, concentration method = gravity concentration
・ Excess sludge: Treatment method = standard activated sludge method, concentration method = mechanically concentrated sewage sludge generated when 100 m 3 / day is added: 1,800 Nm 3
Composition of digestive gas: methane = 60%, CO 2 = 33%, N2 = 5%,
O 2 = 1.5%, H 2 S = 740 ppm
Composition of refined gas: methane = 92%, CO 2 = 1%, N 2 = 7%,
O 2 <1%, H 2 S <20 ppm

[比較例1]
スタティックミキサー14の設置高さhを7mとしたこと以外は実施例1と同一条件にて消化ガスを精製したところ、精製ガスの組成は、メタン=78%,CO=16%,N=7%,O<1%,HS<370ppmであり、純度が低下した。
[Comparative Example 1]
When the digestion gas was purified under the same conditions as in Example 1 except that the installation height h of the static mixer 14 was 7 m, the composition of the purified gas was methane = 78%, CO 2 = 16%, N 2 =. 7%, O 2 <1%, H 2 S <370 ppm, and the purity decreased.

[実施例2]
スタティックミキサー14の設置高さhを3mとし、吸収・気泡分離塔20内のpHを6.2,7.1,8.3又は9.2としたこと以外は実施例1と同一条件とした。その結果、精製ガス中のCO濃度は、
pH=6.2の場合27%
pH=7.1の場合12%
pH=8.3の場合1%
pH=9.2の場合<1%
であり、pHが高いほど精製ガス中のCO濃度が低くなることが認められた。
特に、pH8.3以上であると精製ガス中の濃度は1%以下でとなり、メタンガスの純度が高いことが認められた。
[Example 2]
The same conditions as in Example 1 were set except that the installation height h of the static mixer 14 was set to 3 m and the pH in the absorption / bubble separation tower 20 was set to 6.2, 7.1, 8.3 or 9.2. .. As a result, the CO 2 concentration in the purified gas is
27% when pH = 6.2
12% when pH = 7.1
1% when pH = 8.3
When pH = 9.2 <1%
It was found that the higher the pH, the lower the CO 2 concentration in the purified gas.
In particular, when the pH was 8.3 or higher, the concentration in the purified gas was 1% or less, and it was confirmed that the purity of the methane gas was high.

[実施例3]
スタティックミキサー14の設置高さを3mとし、吸収・気泡分離塔20内の水温を10℃,20℃,30℃,40℃,50℃又は60℃としたこと以外は実施例1と同一条件とした。その結果、温精製ガス中のCO濃度は、
10℃の場合<1%
20℃の場合5%
30℃の場合18%
40℃の場合24%
50℃の場合28%
60℃の場合30%
であり、吸収・気泡分離塔内の水温を低くするほど精製ガス中のCO濃度が低くなることが認められた。
[Example 3]
The conditions are the same as in Example 1 except that the installation height of the static mixer 14 is 3 m and the water temperature in the absorption / bubble separation tower 20 is 10 ° C, 20 ° C, 30 ° C, 40 ° C, 50 ° C or 60 ° C. bottom. As a result, the CO 2 concentration in the warm purified gas is
At 10 ° C <1%
5% at 20 ° C
18% at 30 ° C
24% at 40 ° C
28% at 50 ° C
30% at 60 ° C
It was found that the lower the water temperature in the absorption / bubble separation tower, the lower the CO 2 concentration in the purified gas.

[実施例4]
スタティックミキサー14の設置高さを3mとし、スタティックミキサーを機種交換することにより、吸収・気泡分離塔20内の気泡サイズ(中心径)を0.5,1,10,100又は200μmとしたこと以外は実施例1と同一条件とした。その結果、精製ガス中のCO濃度は、
0.5μmの場合<1%
1μmの場合1%
10μmの場合5%
100μmの場合23%
200μmの場合30%
となり、気泡サイズが小さいほど精製ガス中のCO濃度が低くなることが認められた。
[Example 4]
Except that the installation height of the static mixer 14 was set to 3 m and the bubble size (center diameter) in the absorption / bubble separation tower 20 was set to 0.5, 1, 10, 100 or 200 μm by exchanging the model of the static mixer. Was the same as in Example 1. As a result, the CO 2 concentration in the purified gas is
In the case of 0.5 μm <1%
1% for 1 μm
5% for 10 μm
23% for 100 μm
30% for 200 μm
It was confirmed that the smaller the bubble size, the lower the CO 2 concentration in the purified gas.

1 メタン発酵槽
2 脱水機
7 熱交換器
14 気液混合装置(スタティックミキサー)
15 注入部
20 吸収・気泡分離塔
1 Methane fermenter 2 Dehydrator 7 Heat exchanger 14 Gas-liquid mixer (static mixer)
15 Injection part 20 Absorption / bubble separation tower

Claims (14)

メタン発酵槽から排出される消化ガスを気液混合装置内で水と混合して消化ガスの微細気泡含有水を生成させ、
該微細気泡含有水を吸収・気泡分離塔に導入して吸収及び気泡分離処理し、塔頂から精製ガスを取り出す消化ガスの精製方法。
The digestion gas discharged from the methane fermenter is mixed with water in a gas-liquid mixer to generate water containing fine bubbles of digestion gas.
A method for purifying digestion gas, in which the water containing fine bubbles is introduced into an absorption / bubble separation column to be absorbed and bubble-separated, and the purified gas is taken out from the top of the column.
請求項1に記載の消化ガスの精製方法において、前記吸収・気泡分離塔の水頭が50m以下であり、
前記気液混合装置を、該水頭の上下方向の中間よりも下位に配置することを特徴とする消化ガスの精製方法。
In the method for purifying digestion gas according to claim 1, the head of the absorption / bubble separation tower is 50 m or less.
A method for purifying digestive gas, which comprises arranging the gas-liquid mixing device below the middle of the water head in the vertical direction.
請求項1または2に記載の消化ガスの精製方法において、前記吸収・気泡分離塔に導入される微細気泡含有水、該吸収・気泡分離塔内の水又は該吸収・気泡分離塔からの排出水のpHを4.8以上とすることを特徴とする消化ガスの精製方法。 In the method for purifying digestion gas according to claim 1 or 2, the water containing fine bubbles introduced into the absorption / bubble separation tower, the water in the absorption / bubble separation tower, or the water discharged from the absorption / bubble separation tower. A method for purifying digestive gas, which comprises setting the pH of the above to 4.8 or higher. 請求項1〜3のいずれかに記載の消化ガスの精製方法において、前記気液混合装置に導入される水又は前記吸収・気泡分離塔内の水の水温を60℃以下とすることを特徴とする消化ガスの精製方法。 The method for purifying a digestive gas according to any one of claims 1 to 3 is characterized in that the water temperature of the water introduced into the gas-liquid mixer or the water in the absorption / bubble separation tower is 60 ° C. or lower. How to purify digestive gas. 請求項1〜4のいずれかに記載の消化ガスの精製方法において、前記気液混合装置から流出した微細気泡含有水の気泡の直径を100μm以下とすることを特徴とする消化ガスの精製方法。 The method for purifying digestive gas according to any one of claims 1 to 4, wherein the diameter of the bubbles of the fine bubble-containing water flowing out from the gas-liquid mixing device is 100 μm or less. 請求項1〜5のいずれかに記載の消化ガスの精製方法において、前記吸収・気泡分離塔から排出される水を水槽に導入し、400〜800nmの波長を含む光を照射して藻類又は水草類に二酸化炭素又は硫黄成分を吸収させることを特徴とする消化ガスの精製方法。 In the method for purifying digestion gas according to any one of claims 1 to 5, water discharged from the absorption / bubble separation tower is introduced into a water tank and irradiated with light having a wavelength of 400 to 800 nm to algae or aquatic plants. A method for purifying digestive gas, which comprises allowing algae to absorb carbon dioxide or sulfur components. 請求項6に記載の消化ガスの精製方法において、前記メタン発酵槽から排出される消化汚泥又はその脱水濾液を前記水槽又は該水槽に導入される吸収・気泡分離塔排出水に添加することを特徴とする消化ガスの精製方法。 The method for purifying digestion gas according to claim 6 is characterized in that the digested sludge discharged from the methane fermentation tank or the dehydrated filtrate thereof is added to the water tank or the water discharged from the absorption / bubble separation tower introduced into the water tank. A method for purifying digestive gas. 消化ガスと水とを混合して微細気泡含有水とするための気液混合装置と、
該気液混合装置からの微細気泡含有水が導入される吸収・気泡分離塔と
を有し、該吸収・気泡分離塔の塔頂部から精製消化ガスを取り出す消化ガスの精製装置。
A gas-liquid mixer for mixing digestion gas and water to obtain fine bubble-containing water,
A digestion gas purification device having an absorption / bubble separation tower into which fine bubble-containing water is introduced from the gas-liquid mixing device, and extracting purified digestion gas from the top of the absorption / bubble separation tower.
請求項8の消化ガスの精製装置において、前記吸収・気泡分離塔からの排出水が導入される水槽と、
該水槽内の水に400〜800nmの波長の光を照射する手段と
をさらに有する消化ガスの精製装置。
In the digestion gas purification apparatus of claim 8, the water tank into which the discharged water from the absorption / bubble separation tower is introduced, and
A digestion gas purification device further comprising a means for irradiating the water in the aquarium with light having a wavelength of 400 to 800 nm.
請求項8又は9に記載の消化ガスの精製装置において、前記吸収・気泡分離塔から排出される水に含まれる二酸化炭素を除去する手段を備えていることを特徴とする消化ガスの精製装置。 The digestion gas purification apparatus according to claim 8 or 9, further comprising means for removing carbon dioxide contained in water discharged from the absorption / bubble separation tower. 請求項8〜10のいずれかに記載の消化ガスの精製装置において、該気液混合装置が、スタティックミキサー、ダイナミックミキサー、ベンチュリー、エジェクター、キャビテーションノズル、または気体透過膜であることを特徴とする消化ガスの精製装置。 The digestion gas purification apparatus according to any one of claims 8 to 10, wherein the gas-liquid mixer is a static mixer, a dynamic mixer, a venturi, an ejector, a cavitation nozzle, or a gas permeable membrane. Gas refiner. 請求項8〜10のいずれかに記載の消化ガスの精製装置において、該気液混合装置として、スタティックミキサー、ダイナミックミキサー、ベンチュリー、エジェクター、キャビテーションノズル、及び気体透過膜から選択される2つ以上の同形式の気液混合装置が流路方向に直列に設置されていることを特徴とする消化ガスの精製装置。 In the digestion gas purification apparatus according to any one of claims 8 to 10, two or more selected as the gas-liquid mixing apparatus from a static mixer, a dynamic mixer, a venturi, an ejector, a cavitation nozzle, and a gas permeable membrane. A digestion gas purification device characterized in that gas-liquid mixers of the same type are installed in series in the flow path direction. 請求項8〜10のいずれかに記載の消化ガスの精製装置において、該気液混合装置として、スタティックミキサー、ダイナミックミキサー、ベンチュリー、エジェクター、キャビテーションノズル、及び気体透過膜から選択される2つ以上の異なる形式の気液混合装置が流路方向に直列に配置されていることを特徴とする消化ガスの精製装置。 In the digestion gas purification apparatus according to any one of claims 8 to 10, two or more selected as the gas-liquid mixing apparatus from a static mixer, a dynamic mixer, a venturi, an ejector, a cavitation nozzle, and a gas permeable membrane. A digest gas purification device characterized in that different types of gas-liquid mixers are arranged in series in the flow path direction. 請求項8〜13のいずれかに記載の消化ガスの精製装置において、該気液混合装置の内部に板状の障害物、または充填物による立体的な障害物が設置されていることを特徴とする消化ガスの精製装置。 The digestive gas refining apparatus according to any one of claims 8 to 13, characterized in that a plate-shaped obstacle or a three-dimensional obstacle due to a filling is installed inside the gas-liquid mixing apparatus. Digestion gas purification equipment.
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