JP2010207726A - Apparatus and method for purifying gas - Google Patents
Apparatus and method for purifying gas Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010207726A JP2010207726A JP2009056807A JP2009056807A JP2010207726A JP 2010207726 A JP2010207726 A JP 2010207726A JP 2009056807 A JP2009056807 A JP 2009056807A JP 2009056807 A JP2009056807 A JP 2009056807A JP 2010207726 A JP2010207726 A JP 2010207726A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- water
- absorption
- tower
- absorbed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Classifications
-
- Y02A50/2342—
Landscapes
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、例えば有機性廃棄物の生物学的処理に際し発生する消化ガスからガス成分として例えばメタン(CH4)ガスを高純度に濃縮するガス精製装置及びガス精製方法に関する。 The present invention relates to a gas purification apparatus and a gas purification method for concentrating, for example, methane (CH 4 ) gas with high purity as a gas component from digestion gas generated during biological treatment of organic waste, for example.
下水処理場、食品工場、ビール製造工場、家畜の飼育場等で生じる有機系廃棄物、例えば、汚泥、生ごみ、し尿等を、タンク内などで嫌気処理が行われ、発酵させることによって生物学的に処理すると、CH4、二酸化炭素(CO2)、硫化水素(H2S)等からなるメタン発酵ガス(消化ガス)が発生する。この消化ガスの主成分はCO2とCH4であるが、CH4を例えば60%程度、CO2を例えば30〜40%程度含有し、その他、H2S等を含んでいる。 Biologically, organic waste generated in sewage treatment plants, food factories, beer factories, livestock farms, etc., such as sludge, garbage, human waste, etc., is anaerobically treated in a tank and fermented. When the treatment is performed, methane fermentation gas (digestion gas) composed of CH 4 , carbon dioxide (CO 2 ), hydrogen sulfide (H 2 S), etc. is generated. The main components of this digestion gas are CO 2 and CH 4 , which contains CH 4, for example, about 60%, CO 2, for example, about 30-40%, and also contains H 2 S and the like.
近年、かかる消化ガスをエネルギー源として有効利用することが検討されている。例えば、バイオ発酵により生成した消化ガスの主成分はCO2とCH4であり、カロリーが低いため、このままでは都市ガスなどとして用いることはできない。そのため、消化ガスのCO2を分離してCH4濃度を高めることで、消化ガスのカロリーアップを図ることができ、都市ガスと同等の燃焼が可能となることから都市ガスの代替品としての使用、又は燃料電池等への利用が検討されている。 In recent years, effective use of such digestive gas as an energy source has been studied. For example, the main components of digestion gas produced by biofermentation are CO 2 and CH 4 , and since calories are low, it cannot be used as city gas as it is. Therefore, by separating CO 2 from the digestion gas and increasing the CH 4 concentration, the calorie of the digestion gas can be increased and combustion equivalent to that of city gas becomes possible, so it can be used as a substitute for city gas. Or the use to a fuel cell etc. is examined.
従来より、消化ガスからCO2を分離してCH4ガスを取り出して濃縮する方法として、例えば、吸収剤として水(吸収水)を用い、水にCO2を吸収させ、CH4ガスを濃縮精製する物理吸収法を用いたガス精製装置を採用したものが提案されている(例えば、特許文献1〜特許文献4、参照)。 Conventionally, as a method of separating CO 2 from digestion gas and extracting CH 4 gas and concentrating it, for example, water (absorbed water) is used as an absorbent, CO 2 is absorbed in water, and CH 4 gas is concentrated and purified. The thing which employ | adopted the gas purification apparatus using the physical absorption method to perform is proposed (for example, refer patent document 1-patent document 4).
このガス精製装置を用いる方法では、消化ガスを吸収水に気液接触させて、吸収水中にCO2を溶解させて分離し、高濃度に濃縮したCH4ガスを精製している。 In the method using this gas purification apparatus, digestion gas is brought into gas-liquid contact with absorption water, and CO 2 is dissolved and separated in absorption water to purify highly concentrated CH 4 gas.
しかしながら、従来の物理吸収法を用いる方法では、消化ガス中に含まれているCO2を吸収塔で水吸収によって除去するため、吸収塔の塔高を高くするなど装置を大型化する必要があり、経済性等が悪い、という問題がある。 However, in the method using the conventional physical absorption method, since CO 2 contained in the digestion gas is removed by water absorption in the absorption tower, it is necessary to enlarge the apparatus such as increasing the tower height of the absorption tower. There is a problem that economy is bad.
また、消化ガスを例えば都市ガス代替品として使用する場合、濃縮されたCH4のガス濃度は例えば95%以上とする必要があり、濃縮性能を高め、更に高濃度に濃縮したCH4ガスを精製する必要がある。 In addition, when using digestion gas as a substitute for city gas, for example, the concentration of concentrated CH 4 needs to be 95% or more, for example, to improve the concentration performance and to refine the concentrated CH 4 gas. There is a need to.
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであって、CH4ガスの濃縮性能を向上させると共に、小型化を図ったガス精製装置及びガス精製方法を提供することを課題とする。 The present invention was made in view of the above problems, it improves the concentration performance of the CH 4 gas, and to provide a gas purifier and a gas purification method downsized.
上述した課題を解決するための本発明の第1の発明は、水への溶解度がCO2より小さいガス成分と、CO2とを含有するCO2含有ガスを吸収水に混合し、前記吸収水中にCO2を溶解させ、前記CO2含有ガスからCO2を分離する混合手段と、前記混合手段により前記吸収水と混合した後のCO2含有ガスを更に吸収水と接触させて前記CO2含有ガス中のCO2を前記吸収水に溶解させ、前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分とCO2とを分離する吸収塔と、前記吸収塔でCO2を吸収した吸収水中のCO2を放散する放散塔単独あるいは放散塔及び曝気槽と、を有し、前記吸収塔において、CO2を分離して前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分を高濃度化した精製ガスを非吸収ガスとして得ることを特徴とするガス精製装置にある。 The first aspect of the present invention to solve the above problems, the water solubility of CO 2 is less than the gas component, the CO 2 containing gas containing the CO 2 is mixed with the absorption water, the absorption water the dissolved CO 2, and mixing means for separating the CO 2 from the CO 2 containing gas, the CO 2 content by further contact with the absorption water CO 2 containing gas after mixing with the absorbent water by the mixing means the CO 2 in the gas is dissolved in the absorption water, the absorption tower solubility in the water to separate and the CO 2 CO 2 is less than the gas component, CO 2 absorption water that has absorbed CO 2 in the absorption tower A stripping tower alone or a stripping tower and an aeration tank, in which the purified gas obtained by separating CO 2 and increasing the concentration of a gas component having a solubility in water smaller than CO 2 is not Gas purification equipment obtained as absorption gas Located in.
第2の発明は、第1の発明において、前記混合手段が、スタティックミキサ又はラインミキサであることを特徴とするガス精製装置にある。 A second invention is the gas purification apparatus according to the first invention, wherein the mixing means is a static mixer or a line mixer.
第3の発明は、第1又は2の発明において、前記放散塔単独あるいは放散塔及び曝気槽においてCO2が放散された吸収水を前記吸収塔に循環させる吸収水循環ラインを有することを特徴とするガス精製装置にある。 A third invention is characterized in that, in the first or second invention, there is an absorption water circulation line for circulating the absorption water in which the CO 2 is diffused in the absorption tower alone or in the diffusion tower and the aeration tank to the absorption tower. It is in the gas purifier.
第4の発明は、第1乃至3の何れか一つの発明において、前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分が、CH4、N2、O2、H2、Heの少なくとも一つを含んでなるものであることを特徴とするガス精製装置にある。 According to a fourth invention, in any one of the first to third inventions, the gas component whose solubility in water is smaller than CO 2 is at least one of CH 4 , N 2 , O 2 , H 2 and He. The gas purifying apparatus is characterized by comprising.
第5の発明は、第1乃至4の何れか一つの発明において、前記CO2含有ガスが、バイオ発酵して生成された消化ガスであることを特徴とするガス精製装置にある。 A fifth invention is the gas purification apparatus according to any one of the first to fourth inventions, wherein the CO 2 -containing gas is digestion gas produced by biofermentation.
第6の発明は、第1及至5の何れか一つの発明において、前記吸収水にアルカリ溶液を混合して用いることを特徴とするガス精製装置にある。 A sixth invention is the gas purification apparatus according to any one of the first to fifth inventions, wherein an alkaline solution is mixed with the absorbed water and used.
第7の発明は、第1及至6の何れか一つの発明において、前記吸収塔において前記CO2含有ガスを前記吸収塔の塔上部から導入すると共に、CO2を吸収した吸収水を前記吸収塔の塔底部側から抜出すことを特徴とするガス精製装置にある。 According to a seventh invention, in any one of the first to sixth inventions, the CO 2 -containing gas is introduced into the absorption tower from the top of the absorption tower, and the absorbed water that has absorbed CO 2 is supplied to the absorption tower. It is in the gas purification apparatus characterized by extracting from the tower bottom side.
第8の発明は、水への溶解度がCO2より小さいガス成分と、CO2とを含有するCO2含有ガスを吸収水に混合し、前記吸収水中にCO2を溶解させ、前記CO2含有ガスからCO2を分離する混合工程と、前記吸収水と混合した後のCO2含有ガスを更に吸収水と接触させて前記CO2含有ガス中のCO2を前記吸収水に溶解させ、前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分とCO2とを分離するCO2吸収工程と、前記CO2含有ガス中のCO2を吸収した吸収水中のCO2を放散するCO2ガス放散工程と、を含み、前記混合工程において、前記CO2含有ガス中の前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分を濃縮し、前記CO2吸収工程において、前記CO2含有ガスからCO2を分離して前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分を高濃度化した精製ガスを非吸収ガスとして得ることを特徴とするガス精製方法にある。 An eighth invention is a water solubility of CO 2 is less than the gas component, the CO 2 containing gas containing the CO 2 mixed with absorbing water, dissolved CO 2 in the absorption water, the CO 2 content a mixing step of separating CO 2 from gas, the is contacted with a CO 2 containing gas after mixing with absorbed water further absorbed water to dissolve CO 2 of the CO 2 containing gas to the absorbing water, the water and CO 2 gas stripping step in which solubility to dissipate the CO 2 absorption step of separating, the CO 2 absorption water that has absorbed CO 2 containing gas CO 2 and the CO 2 CO 2 is smaller than gas components to, hints, in the mixing step, the solubility in the water of the CO 2 containing gas is concentrated CO 2 is less than the gas component, in the CO 2 absorption step, to separate the CO 2 from the CO 2 containing gas solubility CO 2 is less than the gas component to the water In the gas purification method, characterized in that to obtain a high concentration of the purified gas as a non-absorbing gas.
第9の発明は、第8の発明において、前記混合工程が、スタティックミキサ又はラインミキサを用いて前記CO2含有ガスを前記吸収水に混合させることを特徴とするガス精製方法にある。 A ninth invention is the gas purification method according to the eighth invention, wherein the mixing step mixes the CO 2 -containing gas with the absorbed water using a static mixer or a line mixer.
第10の発明は、第8又は9の発明において、前記CO2ガス放散工程においてCO2が放散された吸収水を前記CO2吸収工程において用いる前記吸収水として循環させることを特徴とするガス精製方法にある。 A tenth invention is the gas purification according to the eighth or ninth invention, characterized in that the absorbed water from which CO 2 has been released in the CO 2 gas releasing step is circulated as the absorbed water used in the CO 2 absorbing step. Is in the way.
第11の発明は、第8乃至10の何れか一つの発明において、前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分が、CH4、N2、O2、H2、Heの少なくとも一つを含んでなるものであることを特徴とするガス精製方法にある。 An eleventh aspect of the present invention is that, in any one of the eighth to tenth aspects, the gas component whose solubility in water is smaller than CO 2 is at least one of CH 4 , N 2 , O 2 , H 2 , and He. It is in the gas purification method characterized by comprising.
第12の発明は、第8乃至11の何れか一つの発明において、前記CO2含有ガスが、バイオ発酵して生成された消化ガスであることを特徴とするガス精製方法にある。 A twelfth aspect of the invention is the gas purification method according to any one of the eighth to eleventh aspects, wherein the CO 2 -containing gas is a digestion gas produced by biofermentation.
第13の発明は、第8及至12の何れか一つの発明において、前記吸収水にアルカリ溶液を混合して用いることを特徴とするガス精製方法にある。 A thirteenth invention is the gas purification method according to any one of the eighth to twelfth inventions, wherein an alkaline solution is mixed with the absorbed water.
第14の発明は、請求項8及至13の何れか一つの発明において、前記CO2吸収工程において前記CO2含有ガスを吸収塔の塔上部から導入すると共に、CO2を吸収した吸収水を前記吸収塔の塔底部側から抜出すことを特徴とするガス精製方法にある。 In a fourteenth aspect of the present invention, in any one of the eighth to thirteenth aspects, the CO 2 -containing gas is introduced from the top of an absorption tower in the CO 2 absorption step, and the absorbed water that has absorbed CO 2 is The gas purification method is characterized in that the gas is extracted from the tower bottom side of the absorption tower.
本発明に係るガス精製装置によれば、CO2と水への溶解度の小さいガス成分を含有するCO2含有ガスを吸収水に混合し、吸収水中にCO2を溶解させ、CO2含有ガスからCO2を分離した後、吸収水と混合した後のCO2含有ガスを更に吸収水と接触させてCO2含有ガス中のCO2を吸収水に溶解させ、ガス成分とCO2とを分離しているため、吸収塔からは高濃度に濃縮したガス成分を得ることができる。
また、吸収塔には混合手段において予め吸収水にCO2含有ガス中の大半のCO2を溶解させ、吸収水と混合した後のCO2含有ガスを供給することで、吸収塔内においてCO2含有ガス中に残留するCO2の吸収水への吸収負荷を軽減することができるため、吸収塔の塔高を従来よりも低くすることができ、装置の小型化を図ることができる。
According to the gas purification system according to the present invention, the CO 2 containing gas containing a small gas component solubility in CO 2 and water were mixed to absorb water, dissolved CO 2 absorption water, the CO 2 containing gas after separation of the CO 2, the CO 2 containing gas after mixing with the absorption water further into contact with the absorbed water to CO 2 in CO 2 containing gas is dissolved in the absorption water, to separate and the CO 2 gas component Therefore, a gas component concentrated to a high concentration can be obtained from the absorption tower.
Moreover, the absorption tower is dissolved CO 2 in the majority of CO 2 containing gas in advance in the absorption water in the mixing means, by supplying the CO 2 containing gas after mixing with the absorption water, CO 2 in the absorption tower Since the absorption load on the absorption water of CO 2 remaining in the contained gas can be reduced, the tower height of the absorption tower can be made lower than before, and the apparatus can be downsized.
以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments. In addition, constituent elements in the following embodiments include those that can be easily assumed by those skilled in the art, those that are substantially the same, and those in a so-called equivalent range.
本発明による実施例に係るガス精製装置について、図1を参照して説明する。
図1は、本発明の実施例1に係るガス精製装置の構成を示す概略図である。
図1に示すように、本発明の実施例に係るガス精製装置10は、CO2とCH4とを含有する消化ガス11Aを吸収水12に混合し、吸収水12中にCO2を溶解させ、消化ガス11AからCO2を分離するスタティックミキサ(混合手段)13と、スタティックミキサ13により吸収水12と混合した後の消化ガス11Bを更に吸収水12と接触させて消化ガス11B中のCO2を吸収水12に溶解させ、CH4とCO2とを分離する吸収塔14と、吸収塔14でCO2を吸収した吸収水12中のCO2を放散する放散塔15及び曝気槽48と、を有するものである。
尚、本実施例では、CO2含有ガスとしてメタン発酵工程において発酵タンクなどのガス源からバイオ発酵して生成されるCH4、CO2、H2Sを含有するメタン発酵ガス(消化ガス)11Aを用いて説明する。
また、前記ガス精製装置は、既設のメタン発酵工程においてガス源から消化ガス11Aを回収するために後付で設けられる場合と、新設排ガス源に同時付設される場合とがある。
A gas purification apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of a gas purification apparatus according to
As shown in FIG. 1, the gas purification apparatus 10 according to the embodiment of the present invention mixes digested
In this embodiment, methane fermentation gas (digestion gas) 11A containing CH 4 , CO 2 , and H 2 S produced as a CO 2 containing gas by biofermentation from a gas source such as a fermentation tank in a methane fermentation process. Will be described.
In addition, the gas purification apparatus may be provided later in order to recover the
本実施例に係るガス精製装置10は、生成された消化ガス11AからCO2を分離し、CH4ガス33(非吸収ガス)を生成する濃縮工程からなる。前記濃縮工程は、消化ガス11Aを圧縮するガス圧縮工程Iと、スタティックミキサ13で構成される混合工程II−1及び吸収塔14で構成されるCO2ガス吸収工程II−2とからなる吸収工程IIと、放散塔15及び曝気槽48からなるCO2ガス放散工程IIIとで構成される。
The gas purification apparatus 10 according to the present embodiment includes a concentration step in which CO 2 is separated from the generated
(ガス圧縮工程I)
消化ガス11Aは、例えばメタン発酵工程においてバイオ発酵して生成され、主成分としてCH4、CO2、H2S等を含有している。メタン発酵工程において排出されるCH4、CO2を含有する消化ガス11Aはガスフィルタ(デミスタ組込型)22に送られ、除塵及びミスト除去された後、ガス圧縮機23に導入され、ガス圧縮機23により昇圧される。昇圧された消化ガス11Aはガスクーラ24に送られ、ここで冷却水により冷却された後、スタティックミキサ13に送給される。
(Gas compression process I)
The
ガス圧縮機23としてはレシプロ式等が使用される。ガス圧力検出器25Aにおいて消化ガス11Aの圧力を検出し、還流通路26に設けた開閉弁V1の開閉を調整することによりガス圧縮機23の出口の消化ガス11Aの一部をガス圧縮機23の入口に還流させる。消化ガス11Aの一部を還流させることで、消化ガス11Aの流量変動に対応して制御することができる。また、開閉弁V2は、ガス精製装置10の停止時などにスタティックミキサ13への消化ガス11Aの供給を遮断する弁である。
A reciprocating type or the like is used as the
(吸収工程II)
吸収工程IIは、上述の通り、スタティックミキサ13で構成される混合工程II−1と、吸収塔14で構成されるCO2ガス吸収工程II−2とで構成されている。
スタティックミキサ13では、消化ガス11A中のCO2を選択的に水に溶解して分離する。このスタティックミキサ13での操作圧力を高くするほどCO2の溶解度は高くなり、CO2の吸収効率は上がるが、操作圧力が高くなるとガス圧縮機23の電力使用量が上昇して運転コストが高くなるため、例えば0.6MPaG以下の圧力まで、ガス圧縮機23で加圧している。そのため、ガス圧縮機23で加圧された消化ガス11Aは昇温するため、ガスクーラ24で常温まで冷却した後、スタティックミキサ13に送給するようにしている。
(Absorption process II)
As described above, the absorption process II includes the mixing process II-1 configured by the
In the
消化ガス11A中のCO2は、後述のように、スタティックミキサ13及び吸収塔14において吸収水12中に吸収するようにしている。スタティックミキサ13及び吸収塔14において吸収水12中に吸収するCO2吸収工程では、圧力の高い条件下で、CO2を吸収水12中に吸収するようにしている。
The CO 2 in the
ここで、表1はガス成分について溶解度を示したものである。また、この表1は、圧力1atmで濃度100%の場合の各気体の溶解度を示したものである。水に対する溶解度は、ガス成分、温度、及び各々のガスの分圧により異なるが、表1に示すように、溶解度は温度が低くなるほど大きく、また溶解度はガス分圧に比例し、ガス分圧が高くなるほど大きくなる。表1では、一例としてCO2、CH4、N2及びO2の溶解度を示しているが、CO2は、CH4、N2、O2、H2、Heなど他のガス成分よりも水に対する溶解度が1桁以上大きい。 Here, Table 1 shows the solubility of the gas component. Table 1 shows the solubility of each gas when the pressure is 1 atm and the concentration is 100%. The solubility in water varies depending on the gas component, temperature, and partial pressure of each gas, but as shown in Table 1, the solubility increases as the temperature decreases, and the solubility is proportional to the gas partial pressure. The higher the higher. In Table 1, the solubility of CO 2 , CH 4 , N 2 and O 2 is shown as an example, but CO 2 is more water than other gas components such as CH 4 , N 2 , O 2 , H 2 and He. Solubility in
よって、消化ガス11Aを吸収水12に気液接触させると、CO2の溶解量がCH4、N2、O2、H2、Heなど他のガス成分の溶解量よりも大きいため、CO2をCH4、N2、O2、H2、Heなど他のガス成分と分離することができる。従って、スタティックミキサ13等の簡易吸収設備と吸収塔14とを組み合わせたハイブリッド方式とすることにより、スタティックミキサ又は吸収塔の何れか一方のみを用いる場合に比べて消化ガス11A中のCO2を吸収水12中に効率よく吸収することができる。
Therefore, when the gas-liquid contacting the
(混合工程II−1)
スタティックミキサ13に送給された消化ガス11Aは、スタティックミキサ13において、消化ガス11Aは本体13a内に供給される吸収水12と混合される。
スタティックミキサ13は、駆動部のない静止型混合器で、消化ガス11Aと吸収水12を送入すると管内に内蔵したエレメントの撹拌効果により、気泡を微細化して吸収水12中に均一分散することができる。吸収水12と消化ガス11Aをスタティックミキサ13に送入し、スタティックミキサ13の本体13a内において、消化ガス11Aと吸収水12とを激しく気液接触させることで、消化ガス11A中のCO2の一部を吸収水12に吸収させることができ、消化ガス11AからCO2の一部を除去することができる。
(Mixing step II-1)
The
The
また、吸収水12の温度が低いほどCO2の溶解度が高くなるため、吸収には吸収水クーラ27で冷却した10℃から20℃程度の低温の吸収水12を吸収塔14に送給する吸収水循環ライン28から分岐した第一の吸収水抜出しライン29−1を介してスタティックミキサ13へ供給する。
Further, since the solubility of CO 2 increases as the temperature of the
また、本実施例に係るガス精製装置10においては、混合手段としてスタティックミキサ13を用いているが、本発明はこれに限定されるものではなく、簡易吸収設備としてラインミキサ、ベンチュリスクラバなど他の形式のものも適用することができる。これらの簡易吸収設備を用いて消化ガス11Aと吸収水12とを混合し、吸収水12中にCO2を溶解させ、消化ガス11A中のCO2と、CH4、N2、O2、H2、Heなど他のガス成分とを分離することができるものであれば同様に用いることができる。
Moreover, in the gas purification apparatus 10 according to the present embodiment, the
スタティックミキサ13は、コンパクトで、かつ効率良く消化ガス11A中のCO2を吸収することができるが、スタティックミキサ13のみでは消化ガス11A中のCO2を完全に吸収することは困難であるため、スタティックミキサ13から排出される消化ガス11B中には、CO2が一部残留する。
The
(CO2吸収工程II−2)
スタティックミキサ13でCO2が一部除去された後の消化ガス11Bは、吸収塔14に送給される。吸収塔14の塔頂部31から吸収水12が供給され、吸収塔14内の水洗部14Aで塔底から導入される消化ガス11Bとノズル32から供給される吸収水12とが気液接触して、消化ガス11B中に残留したCO2をほぼ完全に吸収水12に吸収することができ、吸収塔14の塔頂部31に至るころには、消化ガス11B中に残留するCO2を除去することができる。このため、塔頂部31からはほとんどCO2を含まず、CO2以外のガス成分としてCH4を高濃度に濃縮した高純度のCH4ガス33が非吸収ガスとして排出される。
(CO 2 absorption step II-2)
The
また、本実施例では、吸収搭14において消化ガス11Bが塔底部34側から塔頂部31側に向かって流れるようにしているが、本発明はこれに限定されるものではなく、吸収塔14において消化ガス11Bを吸収塔14の塔上部側近傍から導入すると共に、CO2を吸収したリッチ溶液35を吸収塔14の塔底部34側から抜出すようにしてもよい。
In the present embodiment, the
スタティックミキサ13において消化ガス11A中の一部のCO2を予め吸収水12に溶解させた後、吸収塔14において一部のCO2が除去された消化ガス11B中に残留するCO2を更に除去するようにしているため、吸収塔14から排出されるガスにはCH4を高濃度に濃縮することができる。このため、吸収塔14からは非吸収ガスとしてCH4を高濃度に含んだCH4ガス33を回収することができる。
即ち、吸収塔14において、CO2を分離して吸収水12への溶解度がCO2より小さいCH4を高濃度化したCH4ガス33を非吸収ガスとして得ることができる。
After a part of CO 2 in the
That is, in the
また、吸収塔14にはスタティックミキサ13において予め吸収水12に消化ガス11A中の一部のCO2を溶解させ、吸収水12と混合した後のCO2含有ガス11Bを供給することで、吸収塔14内において消化ガス11B中に残留するCO2の吸収水12への吸収負荷を軽減することができるため、吸収塔14の塔高を従来よりも低くすることができ、装置の小型化を図ることができる。
Further, in the
また、吸収塔14内に供給された吸収水12は消化ガス11Bと気液接触して消化ガス11中に残留するCO2を吸収した後、吸収塔14の塔底部34でリッチ溶液35として回収される。
Further, the
また、吸収塔14としては充填塔あるいは棚段塔方式のものを採用しているが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えばスプレー塔、スクラバー、濡れ壁塔、気泡塔、気泡攪拌塔など他の形式のものを採用するようにしてもよい。例えば気泡塔は、気泡塔内に吸収水12を充填して、気泡塔の塔底から消化ガス11Bをガス分散器を用いて小さな気泡にして吹き込み、消化ガス11Bを気泡塔内の吸収水12中に連続的に気泡群として分散させることにより気液界面積を増大し、気液間の物質移動を行うものであり、気泡が吸収水12中を上昇する間に気液接触を行ってCO2を吸収するものである。そして、充填塔あるいは棚段塔と同様、吸収水12は塔頂部から供給され、塔底部から抜出されて放散塔15に送給される。また、気泡塔の構成としては、上記の気泡塔の他に、エアリフト、多段式気泡塔、充填気泡塔、懸濁気泡塔等の形式などもあるが、いずれの形式も使用可能である。また、気泡攪拌塔は、攪拌機を備えた気泡攪拌塔に消化ガス11Bを吹き込み、攪拌翼により小気泡に細分して均一に分散させる形式のものである。
Moreover, although the thing of a packed tower or a plate tower system is employ | adopted as the
また、スタティックミキサ13及び吸収塔14において安定してCO2を吸収水12に吸収させるため、吸収塔14は圧力調節計25Bにより開閉弁V3の開閉を調節し、一定の圧力に保持するようにする。
In addition, in order for the
また、吸収塔14の塔底部34には液位調節計36が設けられており、液位調節計36により塔底部34のリッチ溶液35の液位が一定となるように開閉弁V4の開閉を調節し、制御する。
In addition, a
また、塔底部34に回収されたリッチ溶液35はリッチ溶液送給ライン37より抜出されて放散塔15の塔頂部38から塔内に供給される。
The
(CO2ガス放散工程III)
放散塔15の塔頂部38からノズル39で塔内部に放出されたリッチ溶液35は、放散塔15の本体15a内で減圧処理してリッチ溶液35中に溶解しているCO2をリッチ溶液35から除去する。放散塔15の本体15a内で吸収塔14よりも低い圧力、あるいは大気圧レベルまで減圧する。減圧処理することにより、リッチ溶液35中に溶解していたガスが放散するが、CO2の溶解度が他のガス成分より高いため、CO2を主成分とするガスを放散させることができる。
(CO 2 gas emission process III)
The
よって、放散塔15の塔頂部38からは塔内においてリッチ溶液35から放出され、分離したCO2ガス41がガス排出ライン42を介して回収される。また、消化ガス11Bには、主成分としてCO2とCH4が含有されているため、放散塔15から排出されるCO2ガス41にCH4を多少含有して排出される。そのため、CO2ガス41はボイラ等に投入して処理してもよい。
Thus, the
リッチ溶液35中に溶解しているCO2を除去する方法として、これに限定されるものではなく、リッチ溶液35中のCO2ガスを分離し、リッチ溶液35からCO2を除去し、吸収水として吸収水12を再生することができるものであればよい。
The method for removing the CO 2 dissolved in the
また、放散塔15の内部には液面計測計43が設けられており、液面計測計43により放散塔15内のリッチ溶液35の溶液量を測定する。
Further, a
また、放散塔15でCO2など吸収水12中に溶解したガスを放散した後、吸収水12を曝気槽48へ送り、曝気空気49を注入して曝気することにより、吸収水12中に残存したガスを曝気排ガス50として完全に放散させることができる。これにより、曝気槽がない場合に比べてCH4ガス(非吸収ガス)33の純度をさらに高めることができる。CH4ガス(非吸収ガス)33の要求純度によっては、曝気槽48を設置する必要がない場合もある。再生された吸収水12は吸収水ポンプ44により吸収水循環ライン28に送られる。そして、この吸収水12は吸収効率を上げるために吸収水クーラ27にて冷却水により10℃から20℃程度まで冷却された後、吸収搭14の上部に供給され、循環使用される。吸収水クーラ27の冷媒に用いられる冷却水としては、例えばチリングユニットから供給される冷水などが用いられる。
Further, after the gas dissolved in the
また、吸収水クーラ27にて冷却された吸収水12の一部は、上述のように第一の吸収水抜出しライン29−1より抜出してスタティックミキサ13に送給して消化ガス11A中のCO2を吸収水12に溶解させるために用いる。
Further, a part of the
また、吸収水循環ライン28には、吸収水12の一部を抜出す第二の吸収水抜出しライン29−2を設け、放散塔15には、吸収水12を放散塔15内に送給する吸収水補給ライン45を設ける。吸収水12は放散塔15と吸収水循環ライン28とを循環して再利用されるものであるが、消化ガス11A中には、いろいろな微量の不純物が混入しており、装置内への不純物の蓄積防止、及び吸収水12の水質維持のため、吸収水12を徐々に入替していく必要がある。そのため、第二の吸収水抜出しライン29−2より吸収水12の一部をブロー水46として抜出し、新しい新鮮な吸収水12を補給水47として放散塔15内に送給し、放散塔15と吸収水循環ライン28とに吸収水12を循環させる。
Further, the absorption
また、第二の吸収水抜出しライン29−2及び吸収水補給ライン45には、各々、開閉弁V5、V6を設け、開閉弁V5、V6を調整することにより第二の吸収水抜出しライン29−2よりブロー水46として抜出す吸収水12の液量と、放散塔15内に補給水47として送給する吸収水12の液量とを調整する。
Further, the second absorption water extraction line 29-2 and the absorption
(試験例)
また、本実施例に係るガス精製装置10を用いてCH4とCO2とを混合して所定の濃度に調製したガスをスタティックミキサ及び吸収塔のハイブリッド方式により、濃縮した試験結果を表2に示す。表2に示すように、吸収塔から非吸収ガスとして排出されるCH4ガスのCH4濃度は95vol%程度であった。また、放散塔から放出され、回収されたCO2ガスのCO2濃度は80vol%程度であった。
(Test example)
Table 2 shows the test results obtained by concentrating a gas prepared by mixing CH 4 and CO 2 to a predetermined concentration by using the gas purification apparatus 10 according to this example by a hybrid method of a static mixer and an absorption tower. Show. As shown in Table 2, the CH 4 concentration of CH 4 gas discharged from the absorption tower as a non-absorbing gas was about 95 vol%. Further, the CO 2 concentration of the CO 2 gas released and recovered from the stripping tower was about 80 vol%.
よって、本実施例に係るガス精製装置10を用いれば、消化ガス11AからCH4のガス濃度が95vol%のCH4ガス33を吸収塔14より生成することができるため、回収したCH4ガス33を都市ガスの代替品として用いることができる。
Therefore, the use of the gas purification device 10 according to the present embodiment, since the gas concentration of CH 4 from
以上述べたように、本実施例に係るガス精製装置10においては、吸収液として水を用いて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、アルカリ性吸収液など、消化ガス11A中のCO2を吸収できるものであれば吸収液として使用することができる。例えば、アミン系溶液をベースとするCO2吸収液を用い、CO2吸収液と消化ガス11Aとを交向流接触させることで、消化ガス11A中のCO2は、化学反応(R−NH2+H2O+CO2→R−NH3HCO3)によりCO2吸収液に吸収させることができる。
As described above, in the gas purification apparatus 10 according to the present embodiment, the description has been made using water as the absorbent, but the present invention is not limited to this, and the
また、本実施例に係るガス精製装置10においては、水への溶解度の小さいガス成分としてCH4の場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、水への溶解度の小さいガス成分としてN2、O2、H2、Heを回収する場合についても同様に用いることができる。 Further, in the gas purification apparatus 10 according to the present embodiment, the case of CH 4 as a gas component having a low solubility in water has been described, but the present invention is not limited to this, and the solubility in water is low. The same can be used for recovering N 2 , O 2 , H 2 , and He as gas components.
また、本実施例に係るガス精製装置10においては、CO2を吸収するための吸収水12として水のみからなるものを用いているが、本発明はこれに限定されるものではなく、吸収水12にカセイソーダ(NaOH)等のアルカリ溶液を混合して用いるようにしてもよい。
Further, the gas purification unit 10 according to the present embodiment uses one made of only water as an absorbing
また、ガスクーラ24、吸収水クーラ27で消化ガス11Aと、吸収水12を熱交換する低温の媒体として、冷却水を用いているが、冷却水に限定されるものではなく、低温であれば、水道水や工場排水などを用いてもよい。
Moreover, although the cooling water is used as a low-temperature medium which heat-exchanges the
以上、本実施例に係るガス精製装置10は、CO2とCH4とを含有する消化ガス11Aを吸収水12に混合し、吸収水12中にCO2を溶解させ、消化ガス11AからCO2を分離するスタティックミキサ13と、スタティックミキサ13により吸収水12と混合した後の消化ガス11Bを更に吸収水12と接触させて消化ガス11B中のCO2を吸収水12に溶解させ、CH4とCO2とを分離する吸収塔14と、吸収塔14でCO2を吸収した吸収水12中のCO2を放散する放散塔15とを有する。よって、本実施例に係るガス精製装置10によれば、コンパクトで、ある程度のレベルまでの処理に適した簡易吸収設備であるスタティックミキサ13と吸収塔14とを組み合わせたハイブリッド吸収システムとしたものである。これによって、スタティックミキサ13において消化ガス11A中の一部のCO2を予め吸収水12に溶解させた後、吸収塔14においてCH4が濃縮されている消化ガス11B中に残留するCO2を更に除去するようにしているため、吸収塔14から排出されるガスにはCH4を高濃度に濃縮することができ、吸収塔14からはCH4を高濃度に含んだCH4ガス33を回収することができる。
As described above, the gas purification apparatus 10 according to the present embodiment mixes the
また、吸収塔14には予めスタティックミキサ13において吸収水12に消化ガス11A中の一部のCO2を溶解させ、吸収水12と混合した後のCO2含有ガス11Bを供給することができるため、吸収塔14内において消化ガス11B中に残留するCO2の吸収水12への吸収負荷を軽減することができるため、吸収塔14の塔高を従来よりも低くすることができ、装置の小型化を図ることができる。
In addition, since a part of CO 2 in the
本実施例に係るガス精製装置10においては、CO2含有ガスとしてメタン発酵工程においてバイオ発酵して生成される消化ガスを用いて説明したが、本発明に係るガス精製装置はこれに限定されるものではなく、燃焼設備から排出される排ガスなどCO2を含有するCO2含有ガス中のCO2と他のガス成分とを分離するのに用いることも可能である。 In the gas purification apparatus 10 according to the present embodiment, the digestion gas generated by biofermentation in the methane fermentation process is described as the CO 2 -containing gas, but the gas purification apparatus according to the present invention is limited to this. Instead, it can be used to separate CO 2 and other gas components in a CO 2 -containing gas containing CO 2 such as exhaust gas discharged from a combustion facility.
以上のように、本発明に係るガス精製装置及びガス精製方法は、バイオ発酵して生成される消化ガスなどのCO2含有ガスから高濃度のCH4ガスを得ることに用いるのに適している。 As described above, the gas purification apparatus and the gas purification method according to the present invention are suitable for use in obtaining high-concentration CH 4 gas from a CO 2 -containing gas such as digestion gas produced by biofermentation. .
10 ガス精製装置
11A、11B 消化ガス
12 吸収水
13 スタティックミキサ(混合手段)
14 吸収塔
15 放散塔
22 ガスフィルタ(デミスタ組込型)
23 ガス圧縮機
24 ガスクーラ
25A、25B ガス圧力検出器
26 還流通路
27 吸収水クーラ
28 吸収水循環ライン
29−1 第一の吸収水抜出しライン
29−2 第二の吸収水抜出しライン
31、38 塔頂部
32、39 ノズル
33 CH4ガス
34、 塔底部
35 リッチ溶液
36 液位調節計
37 リッチ溶液送給ライン
41 CO2ガス
42 ガス排出ライン
43 液面計測計
44 吸収水ポンプ
45 吸収水補給ライン
46 ブロー水
47 補給水
48 曝気槽
49 曝気空気
50 曝気排ガス
V1〜V6 開閉弁
10
14
23
Claims (14)
前記混合手段により前記吸収水と混合した後のCO2含有ガスを更に吸収水と接触させて前記CO2含有ガス中のCO2を前記吸収水に溶解させ、前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分とCO2とを分離する吸収塔と、
前記吸収塔でCO2を吸収した吸収水中のCO2を放散する放散塔単独あるいは放散塔及び曝気槽と、を有し、
前記吸収塔において、CO2を分離して前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分を高濃度化した精製ガスを非吸収ガスとして得ることを特徴とするガス精製装置。 And solubility in water CO 2 is less than the gas component, the CO 2 containing gas containing the CO 2 mixed with absorbing water, dissolved CO 2 in the absorption water, the CO 2 from the CO 2 containing gas separation Mixing means to
Wherein in contact with a CO 2 containing gas after mixing with absorbed water further absorbed water to dissolve CO 2 of the CO 2 containing gas to the absorbing water by the mixing means, solubility in the water than CO 2 An absorption tower for separating small gas components and CO 2 ;
A radiation tower alone or a radiation tower and an aeration tank that diffuses CO 2 in absorbed water that has absorbed CO 2 in the absorption tower;
In the absorption tower, the gas purification unit, characterized in that to obtain a purified gas solubility in the water to separate the CO 2 has a high concentration of the CO 2 is less than the gas component as a non-absorbing gas.
前記混合手段が、スタティックミキサ又はラインミキサであることを特徴とするガス精製装置。 In claim 1,
The gas purification apparatus, wherein the mixing means is a static mixer or a line mixer.
前記放散塔単独あるいは放散塔及び曝気槽においてCO2が放散された吸収水を前記吸収塔に循環させる吸収水循環ラインを有することを特徴とするガス精製装置。 In claim 1 or 2,
A gas purifier having an absorption water circulation line for circulating the absorption water in which CO 2 is diffused in the diffusion tower alone or in the diffusion tower and the aeration tank to the absorption tower.
前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分が、CH4、N2、O2、H2、Heの少なくとも一つを含んでなるものであることを特徴とするガス精製装置。 In any one of Claims 1 thru | or 3,
The gas purification apparatus, wherein the gas component having a solubility in water smaller than CO 2 comprises at least one of CH 4 , N 2 , O 2 , H 2 , and He.
前記CO2含有ガスが、バイオ発酵して生成された消化ガスであることを特徴とするガス精製装置。 In any one of Claims 1 thru | or 4,
The gas purification apparatus, wherein the CO 2 -containing gas is digestion gas produced by biofermentation.
前記吸収水にアルカリ溶液を混合して用いることを特徴とするガス精製装置。 In any one of claims 1 to 5,
A gas purification apparatus, wherein an alkaline solution is mixed with the absorbed water.
前記吸収塔において前記CO2含有ガスを前記吸収塔の塔上部から導入すると共に、CO2を吸収した吸収水を前記吸収塔の塔底部側から抜出すことを特徴とするガス精製装置。 In any one of claims 1 to 6,
A gas purification apparatus characterized in that, in the absorption tower, the CO 2 -containing gas is introduced from the upper part of the absorption tower, and absorbed water that has absorbed CO 2 is withdrawn from the tower bottom side of the absorption tower.
前記吸収水と混合した後のCO2含有ガスを更に吸収水と接触させて前記CO2含有ガス中のCO2を前記吸収水に溶解させ、前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分とCO2とを分離するCO2吸収工程と、
前記CO2含有ガス中のCO2を吸収した吸収水中のCO2を放散するCO2ガス放散工程と、を含み、
前記混合工程において、前記CO2含有ガス中の前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分を濃縮し、前記CO2吸収工程において、前記CO2含有ガスからCO2を分離して前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分を高濃度化した精製ガスを非吸収ガスとして得ることを特徴とするガス精製方法。 And solubility in water CO 2 is less than the gas component, the CO 2 containing gas containing the CO 2 mixed with absorbing water, dissolved CO 2 in the absorption water, the CO 2 from the CO 2 containing gas separation A mixing step to
Said CO 2 containing gas after mixing with the absorption water further into contact with the absorbed water by dissolving CO 2 in the CO 2 containing gas into the absorbing water, solubility in the water and CO 2 is less than the gas component and CO 2 absorption step of separating the CO 2,
A CO 2 gas releasing step for releasing CO 2 in absorbed water that has absorbed CO 2 in the CO 2 -containing gas,
In the mixing step, the solubility in the water of the CO 2 containing gas is concentrated CO 2 is less than the gas component, in the CO 2 absorption step, the CO 2 containing gas CO 2 and to the separated water A gas purification method characterized in that a purified gas obtained by increasing the concentration of a gas component having a solubility of less than CO 2 is obtained as a non-absorbing gas.
前記混合工程が、スタティックミキサ又はラインミキサを用いて前記CO2含有ガスを前記吸収水に混合させることを特徴とするガス精製方法。 In claim 8,
The gas purification method, wherein the mixing step mixes the CO 2 -containing gas with the absorbed water using a static mixer or a line mixer.
前記CO2ガス放散工程においてCO2が放散された吸収水を前記CO2吸収工程において用いる前記吸収水として循環させることを特徴とするガス精製方法。 In claim 8 or 9,
A gas purification method, wherein the absorbed water from which CO 2 has been diffused in the CO 2 gas diffusion step is circulated as the absorbed water used in the CO 2 absorption step.
前記水への溶解度がCO2より小さいガス成分が、CH4、N2、O2、H2、Heの少なくとも一つを含んでなるものであることを特徴とするガス精製方法。 In any one of claims 8 to 10,
A gas purification method, wherein the gas component having a solubility in water smaller than CO 2 comprises at least one of CH 4 , N 2 , O 2 , H 2 , and He.
前記CO2含有ガスが、バイオ発酵して生成された消化ガスであることを特徴とするガス精製方法。 In any one of Claims 8 thru | or 11,
The gas purification method, wherein the CO 2 -containing gas is a digestion gas produced by biofermentation.
前記吸収水にアルカリ溶液を混合して用いることを特徴とするガス精製方法。 In any one of claims 8 to 12,
A gas purification method, wherein an alkaline solution is mixed with the absorbed water.
前記CO2吸収工程において前記CO2含有ガスを吸収塔の塔上部から導入すると共に、CO2を吸収した吸収水を前記吸収塔の塔底部側から抜出すことを特徴とするガス精製方法。 In any one of claims 8 to 13,
In the CO 2 absorption step, the gas purification method is characterized in that the CO 2 -containing gas is introduced from the tower top of the absorption tower, and the absorbed water having absorbed CO 2 is withdrawn from the tower bottom side of the absorption tower.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009056807A JP2010207726A (en) | 2009-03-10 | 2009-03-10 | Apparatus and method for purifying gas |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009056807A JP2010207726A (en) | 2009-03-10 | 2009-03-10 | Apparatus and method for purifying gas |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010207726A true JP2010207726A (en) | 2010-09-24 |
Family
ID=42968507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009056807A Withdrawn JP2010207726A (en) | 2009-03-10 | 2009-03-10 | Apparatus and method for purifying gas |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2010207726A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101427599B1 (en) | 2014-03-04 | 2014-08-07 | 청해이엔브이 주식회사 | The purification method and the purification device refining as low density bio-methane |
KR20160076914A (en) * | 2014-12-23 | 2016-07-01 | 이영상 | Upgrade system for biogas |
-
2009
- 2009-03-10 JP JP2009056807A patent/JP2010207726A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101427599B1 (en) | 2014-03-04 | 2014-08-07 | 청해이엔브이 주식회사 | The purification method and the purification device refining as low density bio-methane |
KR20160076914A (en) * | 2014-12-23 | 2016-07-01 | 이영상 | Upgrade system for biogas |
KR101697734B1 (en) * | 2014-12-23 | 2017-02-15 | (주)이에스씨아이 | Upgrade system for biogas |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2508157C2 (en) | Method and system of green gas cleaning, in particular, biogas for production of methane | |
JP5950790B2 (en) | Wastewater treatment method and system | |
JP5492943B2 (en) | Digestion gas deoxygenation method and apparatus | |
CN1428010A (en) | Fuel cell power generation method and system | |
JP4344773B1 (en) | Digestion gas desulfurization method and apparatus | |
US20120097027A1 (en) | Method and system for purifying biogas for extracting methane | |
JP2006036849A (en) | System for treating and utilizing biomass and method for treating and utilizing biomass gas | |
JP2006095512A (en) | Biogas refining method and biogas refining equipment | |
JP2008255209A (en) | Method and apparatus for concentrating methane gas | |
US9597630B2 (en) | Gas scrubber system and method | |
JP2006206635A (en) | Method for separating and refining methane and apparatus for separating and refining methane | |
KR101862769B1 (en) | High purity methane gas purification apparatus and method from the biogas | |
JP5202833B2 (en) | Biogas purification system | |
JP2008063393A (en) | Method for purifying digestive gas in system for utilizing digestive gas and apparatus for purifying the same | |
GB2516153A (en) | Carbon dioxide recovery system and method of operating the carbon dioxide recovery system | |
JP2010207726A (en) | Apparatus and method for purifying gas | |
JP2010207727A (en) | Apparatus and method for purifying gas | |
JP2014188405A (en) | Apparatus and method for separating carbon dioxide | |
WO2020174559A1 (en) | Off gas processing device and fertilizer production plant provided with this off gas processing device | |
JP2017209662A (en) | Water treatment system and water treatment method | |
JP5773381B2 (en) | Ammonia removing apparatus, organic waste processing apparatus and processing method using the same | |
EP3511310B1 (en) | Device and method for increasing the content of methane in a current of biogas by means of a low-pressure airlift system | |
JP2006299105A (en) | Method for concentrating methane gas and carbon dioxide gas and concentrator | |
JP2010024443A (en) | Method for desulfurizing digestion gas and desulfurizer therefor | |
JP4800569B2 (en) | Fuel gas production apparatus and fuel gas production method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20120605 |