JP2021137990A - Decorative sheet, decorative plate, and method for producing decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、化粧シート、化粧板及び化粧シートの製造方法に関する。 The present disclosure relates to a decorative sheet, a decorative board, and a method for manufacturing a decorative sheet.
従来、化粧シートは、意匠性の観点等から、化粧シートの表面保護層に艶調整剤（艶消し添加剤）を添加して、化粧シート表面のマット感を調整していた（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, from the viewpoint of designability and the like, a gloss adjusting agent (matte additive) has been added to the surface protective layer of the decorative sheet to adjust the matte feeling of the surface of the decorative sheet (for example, patent documents). 1).
しかしながら、艶調整剤は、樹脂材料により形成した層の撥油性を低下させる。このため、艶調整剤を含む表面保護層を有する化粧シートは、指紋が付きやすくなるという問題があった。
本開示は、このような問題に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、化粧シート表面の耐指紋性に優れた化粧シート、化粧板及び化粧シートの製造方法を得ることにある。
However, the gloss adjuster reduces the oil repellency of the layer formed of the resin material. Therefore, the decorative sheet having the surface protective layer containing the gloss adjusting agent has a problem that fingerprints are easily attached.
The present disclosure has been made in view of such a problem, and an object of the present disclosure is to obtain a decorative sheet, a decorative board, and a method for manufacturing a decorative sheet having excellent fingerprint resistance on the surface of the decorative sheet.
上記課題を解決するために、本開示の一態様に係る化粧シートは、原反層と、原反層の一方の表面に設けられた着色絵柄層と、着色絵柄層の原反層とは反対側の面に設けられ、コア部及びコア部の一方の面から畝状に突出して設けられた畝状部を有し、表面に凹凸形状が形成された第一表面保護層と、を備えることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the decorative sheet according to one aspect of the present disclosure is opposite to the original fabric layer, the colored pattern layer provided on one surface of the original fabric layer, and the original fabric layer of the colored pattern layer. A first surface protective layer having a ridge-shaped portion provided on a side surface and projecting from one surface of the core portion and the core portion in a ridge-shaped shape and having an uneven shape formed on the surface thereof is provided. It is characterized by.
また、本開示の他の態様に係る化粧板は、上述した化粧シートと、原反層の着色絵柄層とは反対側の面に設けられた基材層と、を備えることを特徴とする。 Further, the decorative board according to another aspect of the present disclosure is characterized by including the above-mentioned decorative sheet and a base material layer provided on a surface opposite to the colored pattern layer of the original fabric layer.
また、本開示の他の態様に係る化粧シートの製造方法は、塗布された電離放射線硬化型樹脂の表面に対して該電離放射線硬化型樹脂の高分子鎖を切断可能なエネルギーを有する第一電離放射線を照射して電離放射線硬化型樹脂の表面を収縮させ、電離放射線硬化型樹脂の表面に凹凸形状を形成し、収縮させた電離放射線硬化型樹脂に電離放射線硬化型樹脂を硬化させる第二電離放射線を照射して該電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより、コア部とコア部の一方の面から畝状に突出して設けられた畝状部とを有する第一表面保護層を形成することを特徴とする。 Further, in the method for producing a decorative sheet according to another aspect of the present disclosure, the first ionization having energy capable of cutting the polymer chain of the ionizing radiation curable resin with respect to the surface of the applied ionizing radiation curable resin. The surface of the ionizing radiation curable resin is shrunk by irradiating radiation to form an uneven shape on the surface of the ionizing radiation curable resin, and the shrunk ionizing radiation curable resin is cured with the ionizing radiation curable resin. By irradiating radiation to cure the ionizing radiation curable resin, a first surface protective layer having a core portion and a ridge-shaped portion provided so as to project from one surface of the core portion in a ridge shape is formed. It is characterized by.
本開示の態様によれば、化粧シート表面のマット感と耐指紋性とを両立可能な化粧シート、化粧板及び化粧シートの製造方法を得ることができる。 According to the aspect of the present disclosure, it is possible to obtain a decorative sheet, a decorative board, and a method for producing a decorative sheet, which can achieve both a matte feeling on the surface of the decorative sheet and fingerprint resistance.
以下、実施形態を通じて本開示を説明するが、以下の実施形態は特許請求の範囲にかかる発明を限定するものではない。また、実施形態の中で説明されている特徴の組み合わせの全てが発明の解決手段に必須であるとは限らない。また、図面は特許請求の範囲にかかる発明を模式的に示すものであり、各部の幅、厚さ等の寸法は現実のものとは異なり、これらの比率も現実のものとは異なる。 Hereinafter, the present disclosure will be described through embodiments, but the following embodiments do not limit inventions within the scope of the claims. Also, not all combinations of features described in the embodiments are essential to the means of solving the invention. Further, the drawings schematically show the invention according to the claims, and the dimensions such as the width and thickness of each part are different from the actual ones, and the ratios thereof are also different from the actual ones.
本開示の化粧シートについて説明する。本開示に係る化粧シートは、例えば、壁面、建具、家具等に施工される化粧シートである。なお、以下の説明では、化粧シートの下地に接触する側を「下」、化粧シートの下地に接触する側と反対側（表面）を「上」として説明する場合がある。
以下、図１から図８を参照して本開示の各実施形態の各態様について説明する。
The decorative sheet of the present disclosure will be described. The decorative sheet according to the present disclosure is, for example, a decorative sheet applied to a wall surface, fittings, furniture, or the like. In the following description, the side in contact with the base of the decorative sheet may be described as "lower", and the side opposite to the side in contact with the base of the decorative sheet (surface) may be described as "upper".
Hereinafter, each aspect of each embodiment of the present disclosure will be described with reference to FIGS. 1 to 8.
１．第一実施形態
（１．１）化粧シートの基本構成
本開示の第一実施形態に係る化粧シートの基本構成について、図１を用いて説明する。図１は、本開示の実施形態に係る化粧シート１の一構成例を説明するための断面図である。図１に示すように、化粧シート１は、原反層１１と、着色絵柄層１２と、第一表面保護層１３と、を備えている。化粧シート１は、原反層１１、着色絵柄層１２及び第一表面保護層１３がこの順に積層されて構成されている。
1. 1. First Embodiment (1.1) Basic configuration of a decorative sheet The basic configuration of a decorative sheet according to the first embodiment of the present disclosure will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining a configuration example of the decorative sheet 1 according to the embodiment of the present disclosure. As shown in FIG. 1, the decorative sheet 1 includes a
原反層１１は、化粧シート１の基材となる層であり、貼り付け面の凹凸や段差などを吸収して化粧シート１の施工仕上がりを良好にするとともに、貼り付け面の色・模様を隠蔽するための層である。着色絵柄層１２は、化粧シート１に色彩及び絵柄の少なくとも一方を付与する層である。第一表面保護層１３は、原反層１１及び着色絵柄層１２を傷等から保護するための層である。
以下、原反層１１、着色絵柄層１２及び第一表面保護層１３の各層について詳細に説明する。
The
Hereinafter, each layer of the
＜原反層＞
原反層１１は、化粧シート１の基材となる層（シート）である。
原反層１１は、例えば、パルプやセルロース繊維を主体とする紙素材又は樹脂材料により形成された樹脂層又は樹脂シートである。
原反層１１が紙素材である場合、紙力剤や隠蔽改善を目的とした添加剤、セルロースナノファイバー、着色剤等の添加剤が添加されていても良い。
<Original layer>
The
The
When the
また、原反層１１が樹脂材料である場合、樹脂材料としてはポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステル等に代表されるような熱可塑性樹脂が用いられることが好ましい。熱可塑性樹脂には、例えば酸化チタンや炭酸カルシウム等の無機材料を添加剤として含んでいても良い。熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも１種を使用することで、無機材料の分散性が向上する。また、熱可塑性樹脂として、ポリプロピレンを使用することで、無機材料の分散性がさらに向上する。
When the
さらに、原反層１１が樹脂フィルムである場合、樹脂フィルムとしてはポリエチレンテレフタレートを主とするフィルム素材であることが好ましい。樹脂フィルムには、上述した無機材料を添加剤として含んでいても良い。また、原反層１１が樹脂フィルムである場合、原反層１１は１軸もしくは２軸に延伸された樹脂フィルムであっても良い。１軸もしくは２軸に延伸された樹脂フィルムにより形成された原反層１１は、内部に空隙を含んでいても良い。
Further, when the
原反層１１が樹脂材料又は樹脂フィルムである場合、原反層１１に対する無機材料の含有量を１質量％以上９０質量％以下の範囲内とすることが好ましく、５質量％以上８０質量％以下の範囲内とすることがより好ましく、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内とすることがさらに好ましい。無機材料の含有量を上述した範囲内とすることにより、十分な不燃性または十分な難燃性を確実に得つつ、印刷適性やラミネート適性を確実に向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを確実に低減することができる。
When the
原反層１１の厚みは、２０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることが好ましく、２５μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることがより好ましく、７０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。原反層１１の厚みが上述の範囲内である場合、ラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。
The thickness of the
原反層１１の表面には、例えばコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施してもよい。これにより、原反層１１と着色絵柄層１２との接着性（密着性）が向上する。
The surface of the
＜着色絵柄層＞
着色絵柄層１２は、原反層１１の一方の表面上に設けられている。着色絵柄層１２は、例えば原反層１１上に設けられた着色層１２Ａと、着色層１２Ａ上に設けられた絵柄層１２Ｂとを有している。なお、着色絵柄層１２は、所望の意匠性に応じて、着色層１２Ａ又は絵柄層１２Ｂの少なくとも一方を有していればよい。
<Colored pattern layer>
The
着色層１２Ａは、化粧シート１に所望の色彩による意匠性を付与するとともに、化粧シート１が貼りつけられる下地材の色・模様を隠蔽するための層である。着色層１２Ａは、例えば、インクのベタ塗り等により形成される。
絵柄層１２Ｂは、着色層１２Ａよりも化粧シート１の表面側に設けられ、化粧シート１に所望の絵柄による意匠性を付与するための層である。絵柄層１２Ｂは、着色層１２Ａの上面に形成され、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形等の柄模様が印刷により形成されている。
The
The
着色層１２Ａ及び絵柄層１２Ｂは、例えばインキを用いたスクリーン印刷等により形成される。着色層１２Ａ及び絵柄層１２Ｂを形成する為のインキとしては、例えば、イソインドリノンイエロー、ポリアゾレッド、フタロシアニンブルー、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタンのいずれかを単独で、または、これらの混合物を顔料として用いる事が可能である。また、これらのインキは、水性溶剤であっても有機溶剤であってもよく、有機溶剤としては例えば、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、イソブタノール、メチルイソブチルケトンなどを用いる事が可能である。
The
着色絵柄層１２の着色層１２Ａ及び絵柄層１２Ｂの厚さは、所望の意匠性が十分に発現する程度の厚みであれば良い。着色層１２Ａの厚さは、例えば２μｍ以上２０μｍ以下の範囲とすることが好ましい。着色層１２Ａの厚さを上述の範囲内とすることにより、例えば白色や淡色に着色する場合であっても原反層１１の色や汚れに対して十分な隠蔽性を発現でき、また、着色層１２Ａを構成するインキ層間の密着強度の低下を防止して、十分な耐久性を得ることができる。また、絵柄層１２Ｂの厚さは、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲とすることが好ましい。ここで、「絵柄層１２Ｂの厚さ」とは、インキが印刷された部分の厚さをいう。絵柄層１２Ｂは、着色層１２Ａの全面に設けられていなくても良く、絵柄層１２Ｂから着色層１２Ａが露出していても良い。絵柄層１２Ｂの厚さを上述の範囲内とすることにより、絵柄を鮮明に表現したり、絵柄に階調をつける事で意匠性を高めることができ、また、複数色を重ねて印刷した際に上層の色と下層の色とが重なることで限られた色で表現可能な色彩幅を増やすことができる。
The thickness of the
＜第一表面保護層＞
第一表面保護層１３は、着色絵柄層１２の原反層１１とは反対側の面に設けられている。第一表面保護層１３は、層内の下層（裏面側）の領域であるコア部１３Ａと、層内の上層（表面側）の領域である畝状部１３Ｂとを含んでいる。第一表面保護層１３は、コア部１３Ａとコア部１３Ａの一方の面から畝状に突出して設けられた畝状部１３Ｂとを有している。これにより、第一表面保護層１３の表面には、凹凸形状が形成されている。
ここで、本実施形態に係る化粧シート１において、「畝状」とは、細長く盛り上がり、平面視で線状に連なった形状であることをいう。畝状部１３Ｂは、平面視で曲線状であっても直線状であっても良いが、化粧シート１表面の耐指紋性の観点から曲線状であることが好ましい。また、本開示において、畝状部１３Ｂは、例えば、第一表面保護層１３の表面に設けられた凹凸形状の最も低い部分から先端までの部分であり、コア部１３Ａは第一表面保護層１３の畝状部１３Ｂを除く部分をいうものとする。
<First surface protective layer>
The first surface
Here, in the decorative sheet 1 according to the present embodiment, the "ridge-shaped" means a shape that is elongated and raised and is linearly connected in a plan view. The ridge-shaped
図２は、第一表面保護層１３の表面（上面）の構成を示す平面写真であり、図３は、第一表面保護層１３の表面（上面）の構成を示す断面写真である。また、図４は、第一表面保護層１３の表面（上面）の構成を模式的に示す断面図である。図３及び図４は、畝状部１３Ｂの幅方向の断面を示す断面写真及び断面図である。ここで、図２及び図３は、光学式顕微鏡（デジタルマイクロスコープ、キーエンス（ＫＥＹＥＮＣＥ）製ＶＨＸ−６０００）により得た平面写真及び断面写真である。
FIG. 2 is a plan photograph showing the structure of the surface (upper surface) of the first surface
畝状部１３Ｂは、図２及び図３の平面写真及び断面写真に示すように、細長く盛り上がり、平面視で線状に連なった形状となっている。畝状部１３Ｂは、後述するように、電離放射線硬化型樹脂の表面に対して特定波長の電離放射線を照射して、電離放射線硬化型樹脂の表面を収縮させることにより形成される。電離放射線硬化型樹脂が収縮して形成された畝状部１３Ｂは、収縮していないコア部１３Ａと異なる組成となっている。具体的には、電離放射線硬化型樹脂が収縮して形成された畝状部１３Ｂは、深層にあるコア部１３Ａと比較して、樹脂中に含有されるカルボニル結合（Ｃ＝Ｏ）や炭素−炭素結合（炭素と炭素との二重結合（Ｃ＝Ｃ）、三重結合（Ｃ≡Ｃ））の比率が低下した組成となっている。例えば、畝状部１３Ｂは、深層にあるコア部１３Ａと比較して、樹脂中に含有されるカルボニル結合及び炭素−炭素結合の比率が１０％以上低下していることが好ましく、２０％以上低下していることがより好ましい。これは、高いエネルギーの電離放射線を電離放射線硬化型樹脂に照射することで、樹脂中に含有される高分子鎖（カルボニル結合や炭素−炭素結合（二重結合、三重結合））が切れるためである。高いエネルギーの電離放射線が照射された電離放射線硬化型樹脂では、結合が切れた部分で新たな結合（再結合、再架橋）が生じ、電離放射線硬化型樹脂の表面が収縮して畝状部１３Ｂが形成される。このようなコア部１３Ａと畝状部１３Ｂとの組成の相違は、電離放射線を照射して第一表面保護層１３の表面に凹凸を形成した際の特徴である。
As shown in the plan photographs and cross-sectional photographs of FIGS. 2 and 3, the ridge-shaped
また、高いエネルギーの電離放射線を電離放射線
硬化型樹脂に照射することで、樹脂中に含有される高分子鎖の切断と、水素原子の引き抜きが起こった状態での再結合及び再架橋とが行われる。このため、高分子鎖の切断と再結合及び再架橋とにより形成された畝状部１３Ｂは、深層にあるコア部１３Ａと比較して、高い架橋密度を有する構成となっている。このため、化粧シート１の最表層となる第一表面保護層１３の表面部分である畝状部１３Ｂを構成する樹脂中の空隙率が低下して第一表面保護層１３の表面硬度が向上し、化粧シート１の耐傷性が向上する。
In addition, by irradiating the ionizing radiation curable resin with high-energy ionizing radiation, the polymer chains contained in the resin are cleaved, and the hydrogen atoms are recombined and recrosslinked in a state where they are extracted. It is said. Therefore, the ridge-shaped
図４に示すように、このような畝状部１３Ｂの表面は、断面視で曲線形状となっている。畝状部１３Ｂは、特定波長の電離放射線が照射された電離放射線硬化型樹脂のアブレーションにより収縮する。すなわち、強いレーザ光が電離放射線硬化型樹脂の表面に照射されることで、局所的に高温となった表面の電離放射線硬化型樹脂が蒸発し、原子、分子、プラズマ、およびそれらのクラスターが飛散することで、畝状部１３Ｂが形成される。このように断面視で曲線形状となった畝状部１３Ｂは、表面保護層の表面にエンボス加工等の機械的な加工により形成された凹凸形状（図５参照）と明らかに異なる形状となる。
このため、電離放射線硬化型樹脂の表面には、表面張力により滑らかな形状の畝状部１３Ｂが形成される。具体的には、上述した電離放射線のラジカルが、第一表面保護層１３を構成する樹脂のうち、カルボニル結合や炭素と炭素との間の二重結合もしくは三重結合を直接切断する。また、真空紫外光等の高エネルギーの電離放射線の照射により、酸素分子からオゾンや酸素ラジカル等が発生し、このようにして生じたラジカルが、カルボニル結合や炭素と炭素との間の二重結合もしくは三重結合を切断する場合もある。この場合、真空雰囲気環境下で例えば２０００ｐｐｍ、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは４００ｐｐｍ以下の濃度に制限された酸素分子からオゾンや酸素ラジカル等が発生する。切断された結合が、近接する炭素、酸素、窒素、等の原子や、雰囲気中に存在するラジカルと再結合する事で、電離放射線硬化型樹脂表面の収縮を生じ、なだらかな曲線形状を形成する。このような畝状部１３Ｂのなだらかな形状も、電離放射線を照射して第一表面保護層１３の表面に凹凸を形成した際の特徴である。
As shown in FIG. 4, the surface of such a ridge-shaped
Therefore, ridge-shaped
このような畝状部１３Ｂの高さは、例えば１５μｍ以下となっていることが好ましく、８μｍ以下となっていることがより好ましい。また、隣接する畝状部１３Ｂの周期（例えば畝状部１３Ｂの頂点同士の間隔）ｐは、５０μｍ以下となっていることが好ましく、１０μｍ以下となっていることが好ましく、６．５μｍ以下となっていることがより好ましい。高エネルギーの電離放射線を電離放射線硬化型樹脂に照射して形成した畝状部１３Ｂは、表面保護層の表面にエンボス加工等の機械的な加工により形成された凹凸形状と比較して、微細な構造となっている。第一表面保護層１３の表面にこのような微細な凹凸形状が形成されることにより、化粧シート１表面のマット感を維持しながら耐指紋性を向上させることが可能となる。
The height of such a ridge-shaped
以下、第一電離放射線照射によって畝状部１３Ｂが形成されるメカニズムについてより詳細に説明する。
真空紫外光（ＶＵＶ：Vacuum Ultra Violet）は、光子エネルギーを用いて当該光子エネルギーより小さい結合エネルギーを切断する事が可能である。したがって、真空紫外光を電離放射線硬化型樹脂の表面に照射することにより、電離放射線硬化型樹脂中の有機物の分子結合が切断され、電離放射線硬化型樹脂表面の高分子の結合状態が変化して表面が改質（収縮）される。
第一電離放射線の媒質として希ガス、ハロゲンガス及び水銀等を組み合わせると、波長１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲において、２０ｎｍ〜３０ｎｍの波長間隔で単色光に近い光源が得られる。畝状部１３Ｂを形成するために用いる第一電離放射線として、これら光源のうちのどの光源を用いても構わない。しかしながら、得られる光子エネルギーの大きさ、波長と、有機物の結合エネルギーとの差を考慮すると、中心波長が１７２ｎｍのエキシマレーザを発光するキセノンランプを光源として用いることが最も好ましい。低波長でエネルギーの強い第一電離放射線ほど、有機物の分子結合を切断して表面収縮を起こしやすいため好ましい。一方、設備維持にかかるコストや材料の入手等も併せて考慮すると、キセノンランプを光源として用いることが最も好ましい。
Hereinafter, the mechanism by which the ridge-shaped
Vacuum Ultra Violet (VUV) can use photon energy to cut binding energies smaller than the photon energy. Therefore, by irradiating the surface of the ionizing radiation curable resin with vacuum ultraviolet light, the molecular bonds of the organic substances in the ionizing radiation curable resin are broken, and the bonding state of the polymer on the surface of the ionizing radiation curable resin is changed. The surface is modified (shrinked).
When a rare gas, a halogen gas, mercury or the like is combined as the medium of the first ionizing radiation, a light source close to monochromatic light can be obtained at wavelength intervals of 20 nm to 30 nm in the wavelength range of 100 nm or more and 500 nm or less. Any of these light sources may be used as the first ionizing radiation used to form the ridge-shaped
ここで、３８０ｎｍ以下の波長の光は紫外線（ＵＶ）と呼ばれているが、その中でも波長２００ｎｍ以下の光は真空紫外光（ＶＵＶ）と呼ばれ、大気中の酸素に光が吸収され減衰する。このため、第一電離放射線照射環境下の酸素を除去することにより、電離放射線硬化型樹脂の表面改質効果をより高めることができる。また、必要な反応ガス（例えば窒素ガス）を導入して反応雰囲気を制御したり、酸素濃度が２０００ｐｐｍ以下に抑えられるチャンバーシステムを用いたり、電離放射線硬化型樹脂に紫外線（特に、２５０ｎｍ以下の光）を照射することが好ましい。光エネルギーが電離放射線硬化型樹脂中の有機物質の分子結合を切断し、水素原子の引き抜きが起こって分子の構成が変わりやすくなり、電離放射線硬化型樹脂の表面改質（収縮）が起きやすくなる。 Here, light having a wavelength of 380 nm or less is called ultraviolet light (UV), and among them, light having a wavelength of 200 nm or less is called vacuum ultraviolet light (VUV), and the light is absorbed and attenuated by oxygen in the atmosphere. .. Therefore, by removing oxygen in the first ionizing radiation irradiation environment, the surface modification effect of the ionizing radiation curable resin can be further enhanced. In addition, necessary reaction gas (for example, nitrogen gas) is introduced to control the reaction atmosphere, a chamber system in which the oxygen concentration is suppressed to 2000 ppm or less is used, and ultraviolet rays (particularly, light of 250 nm or less) are used for the ionizing radiation curable resin. ) Is preferably irradiated. Light energy breaks the molecular bonds of organic substances in the ionizing radiation curable resin, and the extraction of hydrogen atoms occurs, which makes it easier for the molecular composition to change, and the surface modification (shrinkage) of the ionizing radiation curable resin is more likely to occur. ..
樹脂表面において例えば手油や指紋等の汚れが付着しないようにする為には、撥油性を持たせる必要がある。このために、可能な限り電離放射線照射雰囲気中の酸素濃度を低くして（理想的には４００ｐｐｍ以下の条件下で）電離放射線を照射する事で、本願が目的とする化粧シートの性能を発現させる事が出来る。光照射時の酸素濃度を調整する事で、求める表面性能を発現出来る。 In order to prevent stains such as hand oil and fingerprints from adhering to the resin surface, it is necessary to have oil repellency. Therefore, by irradiating the ionizing radiation with the oxygen concentration in the ionizing radiation irradiation atmosphere as low as possible (ideally under the condition of 400 ppm or less), the performance of the decorative sheet intended by the present application is exhibited. Can be made to. By adjusting the oxygen concentration during light irradiation, the required surface performance can be achieved.
エキシマレーザの照射により励起された光子は、化粧シート表面の表面保護層となる電離放射線硬化型樹脂の高分子鎖に強く吸収され、電離放射線硬化型樹脂の数十〜数百ｎｍ程度の深さまで到達し、高分子ラジカルを発生させる。この高分子ラジカルにより、電離放射線硬化型樹脂の高分子鎖の切断と再結合及び再架橋が生じる。これにより、電離放射線硬化型樹脂の表面において、分子量の増加が起こり、また高分子中の自由体積（空隙率）が減少して、折畳みシワの様な波状に連なる微細な凹凸形状が生じる。 Photons excited by excimer laser irradiation are strongly absorbed by the polymer chains of the ionizing radiation curable resin, which is the surface protective layer on the surface of the decorative sheet, to a depth of several tens to several hundreds nm of the ionizing radiation curable resin. Reach and generate high molecular weight radicals. The polymer radicals cause cleavage, recombination, and recrosslinking of the polymer chains of the ionizing radiation curable resin. As a result, the molecular weight increases on the surface of the ionizing radiation curable resin, and the free volume (porosity) in the polymer decreases, resulting in the formation of fine uneven shapes such as folding wrinkles that are continuous in a wavy shape.
電離放射線硬化型樹脂にエキシマレーザを照射して生じる収縮の微細構造の周期（凹凸のピッチ）Ｉは、以下の式（１）で示すポラニーの式及び式（２）で示す０次回折光と１次回折光とに着目したポラニーの式から得ることができる。
ｌ・ｓｉｎφ＝ｍλ ・・・（１）
ｌ・ｓｉｎ［ａｒｃｔａｎ（ｘ／ｄ）］＝λ ・・・（２）
ここで、式（１）中、ｌは微細構造の周期、φはエキシマレーザの回折光の角度、ｍは０以上の整数、λはエキシマレーザの波長である。また、式（２）中、ｘはスクリーン上の０次回折光と１次回折光との距離、ｄは回折光を投影させるスクリーンとサンプルである電離放射線硬化型樹脂との距離である。また、式中、である。
The period (pitch of unevenness) I of the shrinkage microstructure generated by irradiating the ionizing radiation curable resin with an excimer laser is the Polary's formula represented by the following formula (1) and the 0th-order diffracted light represented by the formula (2). It can be obtained from Polany's equation focusing on the next diffracted light.
l · sinφ ＝ mλ ・ ・ ・ (1)
l · sin [arctan (x / d)] = λ ・ ・ ・ (2)
Here, in the equation (1), l is the period of the microstructure, φ is the angle of the diffracted light of the excimer laser, m is an integer of 0 or more, and λ is the wavelength of the excimer laser. Further, in the formula (2), x is the distance between the 0th-order diffracted light and the 1st-order diffracted light on the screen, and d is the distance between the screen on which the diffracted light is projected and the ionizing radiation curable resin as a sample. Also, in the formula.
電離放射線硬化型樹脂に照射するレーザの入射角度θを変えることで、電離放射線硬化型樹脂に生じる収縮の微細構造のパターンを制御する事が出来る。エキシマレーザの入射角が０度に近い場合、微細構造のパターンはレーザ照射部分に対して等方性を示し、ランダムな微細構造が生じる。一方、レーザの入射角度θが大きくなる程、微細構造のパターンはレーザ照射部分に対して大きい異方性を示す。入射角度０度のレーザによって収縮した電離放射線硬化型樹脂の表面形状は、例えば耐指紋性や耐汚染性、耐傷性の向上に有効である。等方的に並ぶランダムな微細構造により、汚染物質の付着や傷、艶変化等が目立ちにくくなる為である。入射角度０度のレーザを照射して形成された微細構造の間隔（周期）ｌは、照射するエキシマレーザの波長λと略同じとなる。また、入射角度θを変えた場合、微細構造の形状は縦縞模様のままで間隔ｌが変化する。間隔ｌは、レーザの入射角度θに基づき、以下の式（３）により得られる。
ｌ＝λ／ｃｏｓθ ・・・（３）
By changing the incident angle θ of the laser that irradiates the ionizing radiation curable resin, it is possible to control the pattern of the microstructure of shrinkage that occurs in the ionizing radiation curable resin. When the incident angle of the excimer laser is close to 0 degrees, the microstructure pattern is isotropic with respect to the laser-irradiated portion, and a random microstructure is generated. On the other hand, as the incident angle θ of the laser increases, the pattern of the fine structure shows greater anisotropy with respect to the laser-irradiated portion. The surface shape of the ionizing radiation curable resin shrunk by a laser having an incident angle of 0 degree is effective for improving, for example, fingerprint resistance, stain resistance, and scratch resistance. This is because the isotropically arranged random microstructure makes the adhesion of contaminants, scratches, and gloss changes less noticeable. The interval (period) l of the microstructure formed by irradiating the laser with an incident angle of 0 degree is substantially the same as the wavelength λ of the excimer laser to be irradiated. Further, when the incident angle θ is changed, the shape of the fine structure remains a vertical stripe pattern and the interval l changes. The interval l is obtained by the following equation (3) based on the incident angle θ of the laser.
l = λ / cosθ ・ ・ ・ (3)
第一表面保護層１３を構成する電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、紫外線硬化型樹脂を用いることができる。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂を使用できる。紫外線硬化型樹脂は、水系樹脂又は非水系（有機溶剤系）樹脂の何れであっても良い。
As the ionizing radiation curable resin constituting the first surface
第一表面保護層１３は、無機粒子を含んでいてもよい。無機粒子としては、例えばシリカ、ガラス、アルミナ、チタニア、ジルコニア、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料により形成された微粒子が挙げられる。第一表面保護層１３における無機粒子の添加量は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して０質量％超５質量%以下、好ましくは０質量％超１質量%以下、さらに好ましくは０．１質量％超０．５質量%以下の範囲内であることが好ましい。第一表面保護層１３は、上述した添加量の無機粒子を含有することにより、耐摩耗性、耐傷性が向上するため好ましい。
The first surface
第一表面保護層１３には、必要に応じて、例えば、着色剤、マット剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤及び光散乱剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上が添加されていてもよい。しかしながら、第一表面保護層１３は、撥油性を低下させて指紋をつきやすくする艶調整剤は含まない。
The first surface
第一表面保護層１３は、着色絵柄層１２を完全に覆っていればよく、表面保護層としての機能を化粧シート１の全面に亘って発現することができる。また、第一表面保護層１３の密度は、目的とする艶や性能に応じて調整可能である。
The first surface
第一表面保護層１３の厚さは、１．０μｍ以上５０μｍ以下の範囲とすることが好ましい。第一表面保護層１３の厚さを上述の範囲内とすることにより、原反層１１及び着色絵柄層１２を保護することにより意匠性が損なわれることを抑制できる。第一表面保護層１３の厚さが１．０μｍ以上である場合、表面保護層として必要な耐摩耗性等の機能を十分に有することができる。また、第一表面保護層１３の厚さが５０μｍ以下である場合、第一表面保護層１３が不要に厚くなりすぎず、製造コストが増加しすぎないという効果を有する。
The thickness of the first surface
このような化粧シート１は、艶調整剤（艶消し添加剤）を含有していないにも拘らず、光沢度が５．０以下となり、光沢度が極めて低い化粧シートとなる。従来の化粧シートにおいて、表面保護層を有する化粧シートの光沢度が８以下程度となった場合、表面保護層内における艶調整剤の含有率が高く、表面保護層が白濁してしまう。このため、着色絵柄層の色彩、絵柄が鮮明に発現しなかったり、化粧シートの意匠性が低下してしまうおそれがあった。さらに、光沢度が０に近い化粧シートを得ようとする場合、表面保護層内における艶調整剤の含有率がさらに高いため、表面保護層の形成時にスジやムラ等を発生させずに表面が平滑な表面保護層を形成することが困難であった。
化粧シート１は、２０±３以上の光沢度を有する化粧シートと同程度の性能を維持したまま、光沢度が５．０以下、好ましくは２．０以下の低光沢度の化粧シートを得ることができる。ここで、「光沢度」は、光沢計グロスチェッカーを用いて入射角６０度で測定した場合の測定値である。このため、化粧シート１として必要な性能を維持しつつ、撥油性が高く、指紋が付きにくい化粧シート１が得られる。
Although such a decorative sheet 1 does not contain a gloss adjusting agent (matte additive), the glossiness is 5.0 or less, and the decorative sheet 1 has an extremely low glossiness. In the conventional decorative sheet, when the glossiness of the decorative sheet having the surface protective layer is about 8 or less, the content of the gloss adjusting agent in the surface protective layer is high, and the surface protective layer becomes cloudy. For this reason, there is a risk that the color and pattern of the colored pattern layer may not be clearly expressed, or the design of the decorative sheet may be deteriorated. Further, when trying to obtain a decorative sheet having a glossiness close to 0, the content of the gloss adjusting agent in the surface protective layer is even higher, so that the surface surface does not generate streaks or unevenness when the surface protective layer is formed. It was difficult to form a smooth surface protective layer.
The decorative sheet 1 obtains a decorative sheet having a glossiness of 5.0 or less, preferably 2.0 or less, while maintaining the same level of performance as a decorative sheet having a glossiness of 20 ± 3 or more. Can be done. Here, the "glossiness" is a measured value when measured at an incident angle of 60 degrees using a gloss meter gloss checker. Therefore, it is possible to obtain a decorative sheet 1 having high oil repellency and resistance to fingerprints while maintaining the performance required for the decorative sheet 1.
（１．２）化粧シートの製造方法
原反層１１として樹脂フィルムを用い、原反層１１上に所望の色彩のインクを印刷して着色層１２Ａを形成する。次に、着色層１２Ａ上に、所望の色彩のインクを所望の絵柄で印刷することにより、絵柄層１２Ｂを形成する。
続いて、絵柄層１２Ｂを形成した着色層１２Ａ（着色絵柄層１２）上に電離放射線硬化型樹脂を塗布する。このとき、電離放射線硬化型樹脂の塗布量は、少なくとも着色絵柄層１２が完全に覆われる程度で、かつ目的とする艶及び性能に合せて調整する事が可能であるが、例えば２．０ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下程度とすることが好ましい。
(1.2) Method for Producing Decorative Sheet A resin film is used as the
Subsequently, the ionizing radiation curable resin is applied onto the
この後、塗布された電離放射線硬化型樹脂の表面に対してカルボニル結合及び炭素−炭素結合の少なくとも一方を切断可能なエネルギーを有する第一電離放射線を照射して電離放射線硬化型樹脂の表面を収縮させる。第一電離放射線は、所定の波長を有する一種類の電離放射線であってもよく、互いに異なる波長を有する複数種類の電離放射線であっても良い。第一電離放射線としては、例えば高いエネルギーを有するエキシマレーザが挙げられる。エキシマレーザの媒質は、カルボニル結合及び炭素−炭素結合の少なくとも一方を切断可能なエネルギーを有していれば、従来用いられたいずれの媒質（放電用ガス）であっても良い。放電用ガスとしては、Ｘｅ，Ａｒ，Ｋｒ等の希ガスや、ＡｒＢｒ、ＡｒＦ，ＫｒＣｌ，ＸｅＩ，ＸｅＣｌ，ＸｅＢｒ，ＫｒＢｒ，ＫｒＦ等の希ガスとハロゲンガスの混合ガスを用いることができる。エキシマレーザは、媒質によって波長（中心波長）が異なり、例えば約１７２ｎｍ（Ｘｅ）、約１２６ｎｍ（Ａｒ）、約１４６ｎｍ（Ｋｒ）、約１６５ｎｍ（ＡｒＢｒ）、約１９３ｎｍ（ＡｒＦ）、約２２２ｎｍ（ＫｒＣｌ）、約２５３ｎｍ（ＸｅＩ）、約３０８ｎｍ（ＸｅＣｌ）、約２８３ｎｍ（ＸｅＢｒ）、約２０７ｎｍ（ＫｒＢｒ）、約２４８ｎｍ（ＫｒＦ）等の波長を有する。 After that, the surface of the applied ionizing radiation curable resin is irradiated with first ionizing radiation having energy capable of cutting at least one of a carbonyl bond and a carbon-carbon bond to shrink the surface of the ionizing radiation curable resin. Let me. The first ionizing radiation may be one type of ionizing radiation having a predetermined wavelength, or may be a plurality of types of ionizing radiation having different wavelengths from each other. Examples of the first ionizing radiation include excimer lasers having high energy. The medium of the excimer laser may be any conventionally used medium (discharge gas) as long as it has energy capable of breaking at least one of a carbonyl bond and a carbon-carbon bond. As the discharge gas, a rare gas such as Xe, Ar, KrF or a mixed gas of a rare gas such as ArBr, ArF, KrCl, XeI, XeCl, XeBr, KrBr, KrF and a halogen gas can be used. The wavelength (center wavelength) of the excimer laser differs depending on the medium, for example, about 172 nm (Xe), about 126 nm (Ar), about 146 nm (Kr), about 165 nm (ArBr), about 193 nm (ArF), about 222 nm (KrCl). , Approximately 253 nm (XeI), 308 nm (XeCl), 283 nm (XeBr), 207 nm (KrBr), 248 nm (KrF) and the like.
高いエネルギーを有する電離放射線を電離放射線硬化型樹脂に照射することにより、電離放射線硬化型樹脂の表面に畝状の凹凸形状を形成する。このとき、電離放射線硬化型樹脂の樹脂塗布量及び電離放射線照射時間を調整することにより、電離放射線硬化型樹脂の収縮率を調整して、完成した化粧シート１の仕上げの艶を調整する。 By irradiating the ionizing radiation curable resin with ionizing radiation having high energy, a ridge-like uneven shape is formed on the surface of the ionizing radiation curable resin. At this time, the shrinkage rate of the ionizing radiation curable resin is adjusted by adjusting the resin coating amount and the ionizing radiation irradiation time of the ionizing radiation curable resin, and the gloss of the finished decorative sheet 1 is adjusted.
畝状の凹凸形状を形成する際に、電離放射線硬化型樹脂に照射する第一電離放射線の種類を変えることにより、化粧シート１の表面の触感や視覚的に得られる効果を変化させることができる。例えば、電離放射線硬化型樹脂に対して波長が約２５０ｎｍの第一電離放射線を照射後、波長が約１７２ｎｍの第一電離放射線を照射して畝状の凹凸形状を形成し、その後電離放射線硬化型樹脂を硬化させる。これにより、化粧シート１の触感（手触り）を調整することができる。また、例えば、電離放射線硬化型樹脂に対して波長が約１７２ｎｍの第一電離放射線を照射して畝状の凹凸形状を形成し、その後電離放射線硬化型樹脂を硬化させてもよい。これにより、表面が平滑で低光沢の化粧シート１や、表面においてグロスマット効果（視覚的エンボス感）が得られる化粧シート１を得ることができる。 By changing the type of the first ionizing radiation to be applied to the ionizing radiation curable resin when forming the ridge-shaped uneven shape, the tactile sensation of the surface of the decorative sheet 1 and the visually obtained effect can be changed. .. For example, an ionizing radiation curable resin is irradiated with first ionizing radiation having a wavelength of about 250 nm, then irradiated with first ionizing radiation having a wavelength of about 172 nm to form a ridge-like uneven shape, and then ionizing radiation curable type. Cure the resin. Thereby, the tactile sensation (touch) of the decorative sheet 1 can be adjusted. Further, for example, the ionizing radiation curable resin may be irradiated with first ionizing radiation having a wavelength of about 172 nm to form a ridge-like uneven shape, and then the ionizing radiation curable resin may be cured. As a result, it is possible to obtain a decorative sheet 1 having a smooth surface and low gloss, and a decorative sheet 1 having a gloss matte effect (visual embossing feeling) on the surface.
続いて、収縮させた電離放射線硬化型樹脂に電離放射線硬化型樹脂を硬化させる第二電離放射線を照射して、表面に凹凸形状を有する電離放射線硬化型樹脂を硬化させる。第二電離放射線としては、例えば、波長が４００ｎｍ以下の紫外線等が挙げられる。電離放射線硬化型樹脂を硬化させる電離放射線は、４００ｎｍ以下の範囲で広い波長範囲帯（すなわち、ブロードなスペクトル）を有する。
これにより、第一表面保護層１３を形成する。
以上により、コア部１３Ａとコア部１３Ａの一方の面（上面）から畝状に突出して設けられた畝状部１３Ｂとを有する第一表面保護層１３を備える化粧シート１が形成される。
Subsequently, the shrunk ionizing radiation curable resin is irradiated with second ionizing radiation that cures the ionizing radiation curable resin to cure the ionizing radiation curable resin having an uneven shape on the surface. Examples of the second ionizing radiation include ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less. The ionizing radiation that cures the ionizing radiation curable resin has a wide wavelength range band (that is, a broad spectrum) in the range of 400 nm or less.
As a result, the first surface
As described above, the decorative sheet 1 having the first surface
（１．３）変形例
（１．３．１）変形例１
第一実施形態の化粧シートでは、第一表面保護層１３を一層で形成、すなわち一層の電離放射線硬化型樹脂の表面に電離放射線を照射して形成していたが、このような構成に限られない。
例えば、第一表面保護層１３を多層とした化粧シート１Ａであっても良い。すなわち、第一表面保護層１３は、同一の電離放射線硬化型樹脂を複数層積層したり、異なる電離放射線硬化型樹脂を複数層積層して、表面に凹凸形状を形成しても良い。但し、第一表面保護層１３の最表層は、上述した特定波長の電離放射線で収縮させることで形成された凹凸形状を有していることが重要である。
(1.3) Modification example (1.3.1) Modification example 1
In the decorative sheet of the first embodiment, the first surface
For example, the decorative sheet 1A having the first surface
（１．３．２）変形例２
第一実施形態の化粧シートでは、原反層１１が一層の樹脂フィルムで形成される構成について説明したが、このような構成に限られない。
例えば、図６に示すように、一層の原反層１１に代えて、第一フィルム層１１Ａと第二フィルム層１１Ｂとが設けられた化粧シート１Ｂであっても良い。第一フィルム層１１Ａ及び第二フィルム層１１Ｂは、同じ樹脂材料で形成された樹脂フィルムであっても良く、異なる樹脂材料で形成された樹脂フィルムであっても良い。例えば、第一フィルム層１１Ａがポリエチレンフィルム、第二フィルム層１１Ｂがポリプロピレンフィルムであっても良い。この場合、第一フィルム層１１Ａの上に着色絵柄層１２を設け、着色絵柄層１２の上に接着性樹脂層１４及び第二フィルム層１１Ｂを積層することが好ましい。また、第一表面保護層１３は、第二フィルム層１１Ｂ上に設けることが好ましい。このような積層構成とすることにより、着色絵柄層１２が剥き出しとなって耐摩耗性、耐傷性、耐汚染性及び耐候性が低下することを防止することができる。着色絵柄層１２が剥き出しの場合、耐候性が特に低下しやすい。このため、化粧シートに高い耐候性が求められる場合は、原反層としてフィルム（第一フィルム層１１Ａ及び第二フィルム層１１Ｂ）を用い、フィルム間に着色絵柄層１２を挟み込んだ化粧シート１Ｂを用いることが好ましい。
(1.3.2) Modification 2
In the decorative sheet of the first embodiment, the structure in which the
For example, as shown in FIG. 6, a
第一フィルム層１１Ａ及び第二フィルム層１１Ｂは、二層で原反層としての機能を有する。原反層として機能する第一フィルム層１１Ａ及び第二フィルム層１１Ｂの合計の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることが好ましく、７０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。第一フィルム層１１Ａ及び第二フィルム層１１Ｂの合計の厚みの厚みが上述の範囲内である場合、ラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。
なお、原反層として機能するフィルム層は、三層以上の層であっても良い。
The
The film layer that functions as the raw fabric layer may be three or more layers.
（１．３．３）変形例３
第一実施形態の化粧シートでは、原反層１１が一層の紙素材で形成される構成について説明したが、このような構成に限られない。
例えば、図７に示すように、一層の原反層１１に代えて、第一紙素材１１Ｃと、防湿樹脂層１１Ｄと、第二紙素材１１Ｅとが順に積層された積層原反層１１’が設けられた化粧シート１Ｃであっても良い。
防湿樹脂層１１Ｄは、例えばポリエチレン樹脂等により形成される。この場合、防湿樹脂層１１Ｄを構成する樹脂材料の種類や防湿樹脂層１１Ｄの厚みによって、透湿性能を微調整することができ、また、防湿樹脂層１１Ｄの反りを抑制する等の効果を得ることができる。
(1.3.3) Modification 3
In the decorative sheet of the first embodiment, the structure in which the
For example, as shown in FIG. 7, instead of the one-layer
The moisture-
第一紙素材１１Ｃ防湿樹脂層１１Ｄ及び第二紙素材１１Ｅは、三層で原反層としての機能を有する。原反層として機能する第一紙素材１１Ｃ、防湿樹脂層１１Ｄ及び第二紙素材１１Ｅの合計の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることが好ましく、７０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。第一紙素材１１Ｃ及び第二紙素材１１Ｅの合計の厚みが上述の範囲内である場合、ラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。
なお、原反層として機能する紙素材は、防湿樹脂層を介して積層された三層以上の層であっても良い。
The
The paper material that functions as the raw fabric layer may be three or more layers laminated via a moisture-proof resin layer.
（１．３．４）変形例４
第一実施形態の化粧シートでは、着色絵柄層１２の上面に第一表面保護層１３を形成した構成について説明したが、このような構成に限られない。
例えば、図８に示すように、着色絵柄層１２と第一表面保護層１３との間に透明層１５が設けられた化粧シート１Ｄであっても良い。透明層１５を設けることにより、変形例２の化粧シート１Ｂと同様に、着色絵柄層１２が剥き出しとなって耐摩耗性、耐傷性、耐汚染性及び耐候性が低下することを防止することができる。
透明層１５を構成する樹脂材料は、例えば熱硬化型樹脂を用いても良く、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂又はエポキシ系樹脂等を用いてもよい。また、透明層１５の下層に、接着性樹脂層が設けられていても良い。
また、原反層１１は、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムを用いても良い。
(1.3.4) Modification 4
In the decorative sheet of the first embodiment, the configuration in which the first surface
For example, as shown in FIG. 8, a
As the resin material constituting the
Further, as the
＜第一実施形態の効果＞
本実施形態に係る化粧シート１は、以下の効果を有する。
（１）本実施形態の化粧シート１は、表面に凹凸形状が形成された第一表面保護層１３を備えている。
この構成によれば、第一表面保護層１３に艶調整剤（艶消し添加剤）を含まなくても、第一表面保護層１３の艶（光沢度）を調整することができる。艶調整剤は、樹脂材料により形成した層の撥油性を低下させるため、指紋が付きやすくなる。第一表面保護層１３は、艶調整剤を含まないため、油を吸収せず相対的に撥油性が向上する。このため、現場施工時や家具組立て時、居住者の日常生活時の様々な場面において、第一表面保護層１３を有する化粧シート１には、指紋が付着しにくくなる。
<Effect of the first embodiment>
The decorative sheet 1 according to the present embodiment has the following effects.
(1) The decorative sheet 1 of the present embodiment includes a first surface
According to this configuration, the gloss (glossiness) of the first surface
（２）本実施形態の化粧シート１は、表面に凹凸形状が形成された第一表面保護層１３を備えている。
この構成によれば、第一表面保護層１３の撥油性が向上し、化粧シート１表面への油染みや汚染物質の吸着を抑制することが可能となる。
（３）本実施形態の化粧シート１は、艶調整剤を含まない第一表面保護層１３を備えている。
この構成によれば、化粧シート１の表面を引っ掻いた際に艶調整剤の粒子が脱落せず、化粧シート１表面の艶変化や引っ掻き傷を生じにくくすることが可能である。
(2) The decorative sheet 1 of the present embodiment includes a first surface
According to this configuration, the oil repellency of the first surface
(3) The decorative sheet 1 of the present embodiment includes a first surface
According to this configuration, when the surface of the decorative sheet 1 is scratched, the particles of the gloss adjusting agent do not fall off, and it is possible to prevent the gloss change and scratches on the surface of the decorative sheet 1 from occurring.
（４）本実施形態の化粧シート１は、艶調整剤を含まない第一表面保護層１３を備えている。
この構成によれば、第一表面保護層１３における添加剤の含有量を低くできるため、第一表面保護層１３の白濁を防ぐことができ、かつ第一表面保護層１３の形成が容易となる。
(4) The decorative sheet 1 of the present embodiment includes a first surface
According to this configuration, the content of the additive in the first surface
２．第二実施形態
本開示の第二実施形態に係る化粧シートについて、図９を用いて説明する。
図９は、本開示の第二実施形態に係る化粧シート２の一構成例を説明するための断面図である。
2. Second Embodiment The decorative sheet according to the second embodiment of the present disclosure will be described with reference to FIG.
FIG. 9 is a cross-sectional view for explaining a configuration example of the decorative sheet 2 according to the second embodiment of the present disclosure.
化粧シート２は、原反層１１と、着色絵柄層１２と、第一表面保護層１３と、第二表面保護層２６とを備えている。化粧シート２は、原反層１１、着色絵柄層１２、第一表面保護層１３及び第二表面保護層２６がこの順に積層されて構成されている。すなわち、化粧シート２は、第一表面保護層１３の上面に第二表面保護層２６が設けられている点で、第一実施形態に係る化粧シート１と相違する。
The decorative sheet 2 includes a
以下、第二表面保護層２６について説明する。なお、第二表面保護層２６以外の各層（原反層１１、着色絵柄層１２及び第一表面保護層１３）については、化粧シート１の各層と同様の構成であるため説明を省略する。
Hereinafter, the second surface
（２．１）化粧シートの基本構成
＜第二表面保護層＞
第二表面保護層２６は、第一表面保護層１３の凹凸形状形成面の一部に設けられている。第二表面保護層２６は、第一表面保護層１３上に部分的に形成されることで、第一表面保護層１３との艶差を生じさせ、グロスマット効果による視覚的エンボス感を表現するための層である。
(2.1) Basic configuration of decorative sheet <Second surface protective layer>
The second surface
第二表面保護層２６は、電離放射線硬化型樹脂又は熱硬化型樹脂等の樹脂材料により形成されており、電離放射線硬化型樹脂により形成されることが好ましい。
電離放射線硬化型樹脂としては、第一表面保護層１３と同様の材料を用いることができる。
熱硬化型樹脂としては、第一表面保護層１３との艶差の観点から、例えば２液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン結合を有する熱硬化型樹脂を用いるのが好ましい。
２液硬化型ウレタン樹脂としては、例えば、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂を用いることができる。
ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するものであって、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールを用いることができる。
The second surface
As the ionizing radiation curable resin, the same material as the first surface
As the thermosetting resin, it is preferable to use a thermosetting resin having a urethane bond, such as a two-component curable urethane resin, from the viewpoint of gloss difference from the first surface
As the two-component curable urethane resin, for example, a urethane resin containing a polyol as a main component and an isocyanate as a cross-linking agent (curing agent) can be used.
As the polyol, those having two or more hydroxyl groups in the molecule, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polyurethane polyol can be used.
また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートを用いることができる。多価イソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等がある。なお、上記イソシアネートにおいて脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートは、耐候性、耐熱黄変性も良好にできる点で好ましく、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを使用できる。 Further, as the isocyanate, a multivalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule can be used. Examples of the polyvalent isocyanate include aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hydrogenated tolylene diisocyanate. , An aliphatic (or alicyclic) isocyanate such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate can be used. Further, adducts or multimers of the above-mentioned various isocyanates can be used. For example, there are an adduct of tolylene diisocyanate, a trimer of tolylene diisocyanate, and the like. Among the above-mentioned isocyanates, the aliphatic (or alicyclic) isocyanate is preferable in that it can have good weather resistance and heat-resistant yellowing, and for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate can be used.
第二表面保護層２６は、第一表面保護層１３上に部分的に形成されており、意匠性及び目的とする性能に応じて被覆される面積を調整することが可能である。
第二表面保護層２６は、第一表面保護層１３の表面の１０％以上９０％以下を覆うように設けられることが好ましく、グロスマット効果（視覚的エンボス感）を表現する場合には第一表面保護層１３の表面の１０％以上８０％以下を覆うように設けられることが好ましい。また、化粧シート２としての耐スクラッチ性や耐汚染性、撥油性の向上が求められる場合、第二表面保護層２６は、第一表面保護層１３の表面の１０％以上８０％以下を覆うように設けられることが好ましく、１０％以上３０％以下を覆うように設けられることがより好ましい。
The second surface
The second surface
化粧シート２の原反層１１、着色絵柄層１２及び第一表面保護層１３は、化粧シート１と同様にして形成される。
第二表面保護層２６は、第一表面保護層１３の上面に、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等により樹脂材料が塗布され、硬化されることにより形成される。
これにより、化粧シート２が形成される。
The
The second surface
As a result, the decorative sheet 2 is formed.
（２．２）変形例
化粧シート２は、着色絵柄層１２の絵柄層１２Ｂと、第一表面保護層１３及び第二表面保護層２６の光沢差で作り出すグロスマット効果（視覚的エンボス感）とが同調していてもよい。絵柄層１２Ｂと視覚的エンボス感とが同調した化粧シート１は、第一表面保護層１３と第二表面保護層２６との光沢差のみでグロスマット効果を表現するよりも、更に優れた視覚的エンボス感を作り出すことができる。
(2.2) Modification example The decorative sheet 2 has a gloss matte effect (visual embossing feeling) created by the difference in gloss between the
＜第二実施形態の効果＞
本実施形態に係る化粧シート２は、第一実施形態に記載の効果に加えて以下の効果を有する。
（５）本実施形態の化粧シート２は、低光沢な第一表面保護層１３の凹凸形状形成面の一部に、光沢度が比較的高い第二表面保護層２６を有している。
この構成によれば、第一表面保護層１３及び第二表面保護層２６の白濁を生じることなく、グロスマット効果（視覚的エンボス感）を有する化粧シート２を得ることができる。
<Effect of the second embodiment>
The decorative sheet 2 according to the present embodiment has the following effects in addition to the effects described in the first embodiment.
(5) The decorative sheet 2 of the present embodiment has a second surface
According to this configuration, it is possible to obtain the decorative sheet 2 having a gloss matte effect (visual embossing feeling) without causing white turbidity of the first surface
３．第三実施形態
本開示の第三実施形態に係る化粧板について、図１０を用いて説明する。
図１０は、本開示の第三実施形態に係る化粧板３０の一構成例を説明するための断面図である。
化粧板３０は、化粧シート１と基材３１とを備えている。化粧板３０は、基材３１、原反層１１、着色絵柄層１２及び第一表面保護層１３がこの順に積層されて構成されている。
なお、化粧板３０は、化粧シート１に代えて化粧シート２を有していても良い。また、化粧板３０は、化粧シート１に代えて、化粧シート１の変形例である化粧シート１Ａ〜１Ｄを有していても良い。
3. 3. Third Embodiment The decorative board according to the third embodiment of the present disclosure will be described with reference to FIG.
FIG. 10 is a cross-sectional view for explaining a configuration example of the
The
The
以下、基材３１について説明する。なお、基材３１以外の各層（原反層１１、着色絵柄層１２及び第一表面保護層１３を含む化粧シートの各層）については、第１実施形態及び第二実施形態に記載の各層と同様の構成であるため説明を省略する。
Hereinafter, the
（３．１）化粧シートの基本構成
＜基材＞
基材３１は、例えば木質基板、中密度繊維板（ＭＤＦ：Medium Density Fiberboard）。パーティクルボード、金属基板、不燃基板、複数の材料により構成された複合基板等でもよく、フラッシュ基材等であっても良い。また、基材３１としては、合板とＭＤＦとの練り合わせでもよい。
また、基材３１状の化粧シート１と対向する面には、プライマー層や隠蔽層等を設けてもよい。
(3.1) Basic composition of decorative sheet <Base material>
The
Further, a primer layer, a concealing layer, or the like may be provided on the surface of the
以下、本開示に係る化粧シートについて、実施例を挙げて説明する
実施例では、第一実施形態で説明した構成の化粧シートを作製し、後述する評価を行った。
Hereinafter, the decorative sheet according to the present disclosure will be described with reference to examples. In the examples, the decorative sheets having the constitution described in the first embodiment were prepared and evaluated later.
＜実施例１＞
厚さ５５μｍのオレフィンフィルム（リケンテクノス社製）を原反層とし、原反層の一方の面の全面にウレタンインク（東洋インキ社製）を印刷して着色層を形成した。次に、着色層の上に、ウレタンインクを用いて絵柄を印刷することにより、絵柄層を形成した。
続いて、絵柄層を形成した着色層（着色絵柄層）上に、透明層として、原反層とは異なる透明オレフィンフィルムを積層させた。続いて、電離放射線硬化型樹脂を塗布した。電離放射線硬化型樹脂としては、艶調整剤を含まない（メタ）アクリル系樹脂を用いた。また、電離放射線硬化型樹脂の塗布量を１２ｇ／ｍ２とし、着色絵柄層が完全に覆われるようにした。
<Example 1>
An olefin film having a thickness of 55 μm (manufactured by RIKEN TECHNOS) was used as the raw fabric layer, and urethane ink (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was printed on the entire surface of one surface of the raw fabric layer to form a colored layer. Next, a pattern layer was formed by printing a pattern on the colored layer using urethane ink.
Subsequently, a transparent olefin film different from the original fabric layer was laminated as a transparent layer on the colored layer (colored pattern layer) on which the pattern layer was formed. Subsequently, an ionizing radiation curable resin was applied. As the ionizing radiation curable resin, a (meth) acrylic resin containing no gloss adjuster was used. Further, the coating amount of the ionizing radiation curable resin was set to 12 g / m 2 so that the colored pattern layer was completely covered.
この後、電離放射線硬化型樹脂の表面に対して波長２５０ｎｍの電離放射線（ＫｒＦエキシマレーザ）を照射後、波長１７２ｎｍの電離放射線（Ｘｅエキシマレーザ）を照射した。これにより、電離放射線硬化型樹脂の表面を収縮させ、電離放射線硬化型樹脂の表面に凹凸形状を形成した。このとき、電離放射線は、ラインスピード１０ｍ／ｍｉｎで照射した。続いて、表面を収縮させた電離放射線硬化型樹脂に広い波長範囲帯（４００ｎｍ以下の範囲帯）を有する電離放射線を照射した。このとき、ガリウム（Ｇａ）ランプ及び水銀（Ｈｇ）ランプの２つのＵＶランプを使用した。以上により、表面に凹凸形状を有する電離放射線硬化型樹脂を硬化させ、第一表面保護層を設けた化粧シートを形成した。形成された第一表面保護層は、厚さ２０μｍのコア部上に、高さ７μｍの畝状部が形成された形状であった。最後に、化粧シートの原反層裏面に基材として木質基板を貼り合わせた。
以上により、実施例１の化粧板を形成した。
Then, the surface of the ionizing radiation curable resin was irradiated with ionizing radiation (KrF excimer laser) having a wavelength of 250 nm, and then ionizing radiation (Xe excimer laser) having a wavelength of 172 nm. As a result, the surface of the ionizing radiation curable resin was shrunk, and an uneven shape was formed on the surface of the ionizing radiation curable resin. At this time, the ionizing radiation was irradiated at a line speed of 10 m / min. Subsequently, the ionizing radiation curable resin having a shrunk surface was irradiated with ionizing radiation having a wide wavelength range band (range band of 400 nm or less). At this time, two UV lamps, a gallium (Ga) lamp and a mercury (Hg) lamp, were used. As described above, the ionizing radiation curable resin having an uneven shape on the surface was cured to form a decorative sheet provided with the first surface protective layer. The formed first surface protective layer had a shape in which a ridge-shaped portion having a height of 7 μm was formed on a core portion having a thickness of 20 μm. Finally, a wood substrate was attached as a base material to the back surface of the raw fabric layer of the decorative sheet.
From the above, the decorative board of Example 1 was formed.
＜実施例２＞
原反層として、坪量３０ｇ／ｍ２の紙（天間特殊製紙社製）を用いるとともに、絵柄樹脂層上に透明層を設けることなく直接第一表面保護層を形成した以外は実施例１と同様にして、実施例２の化粧板を形成した。なお、実施例２の化粧板では、第一表面保護層として実施例１と同量の電離放射線硬化樹脂を塗布しているものの、原反層が紙であることから電離放射線硬化樹脂の一部が原反層に染み込み、第一表面保護層の厚さは、実施例１の化粧板よりもやや薄くなっていた。また、実施例２の化粧板は、原反層と基材とが原反層に染み込んだ第一表面保護層により一体化して硬化して形成された。
<Example 2>
Example 1 except that a paper having a basis weight of 30 g / m 2 (manufactured by Tenma Special Paper Co., Ltd.) was used as the raw fabric layer and the first surface protective layer was directly formed on the pattern resin layer without providing a transparent layer. In the same manner as in the above, the decorative board of Example 2 was formed. In the decorative board of Example 2, the same amount of ionizing radiation curable resin as in Example 1 was applied as the first surface protective layer, but since the raw fabric layer was paper, a part of the ionizing radiation curable resin was applied. Soaked into the raw fabric layer, and the thickness of the first surface protective layer was slightly thinner than that of the decorative board of Example 1. Further, the decorative board of Example 2 was formed by integrating and curing the raw fabric layer and the base material by the first surface protective layer soaked into the raw fabric layer.
＜実施例３＞
原反層として、坪量３０ｇ／ｍ２の紙（天間特殊製紙社製）を用い、電離放射線硬化樹脂の塗布量を２５ｇ／ｍ２とした以外は実施例２と同様にして、実施例３の化粧板を形成した。
<Example 3>
As the raw fabric layer, paper having a basis weight of 30 g / m 2 (manufactured by Tenma Tokushu Paper Co., Ltd.) was used, and the same as in Example 2 except that the coating amount of the ionizing radiation curable resin was 25 g / m 2. 3 decorative boards were formed.
＜実施例４＞
第一表面保護層を形成する電離放射線硬化型樹脂として、実施例１で用いた材料よりも耐薬品性、耐傷性に優れた高耐薬品性・高耐傷性電離放射線硬化樹脂を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４の化粧板を形成した。
<Example 4>
As the ionizing radiation curable resin forming the first surface protective layer, except that a highly chemical resistant and highly scratch resistant ionizing radiation curable resin having better chemical resistance and scratch resistance than the material used in Example 1 was used. The decorative board of Example 4 was formed in the same manner as in Example 1.
＜実施例５＞
原反層の厚さを５０μｍとするとともに、絵柄樹脂層上に透明層を設けることなく直接第一表面保護層を形成し、さらに、第一表面保護層の凹凸形状形成面の一部に、第一表面保護層と同様の材料により第二表面保護層を形成した以外は実施例１と同様にして、実施例５の化粧板を形成した。実施例５の化粧板は、化粧シート表面において第二表面保護層により、グロスマット効果による視覚的エンボス感が表現された化粧板となった。
<Example 5>
The thickness of the raw fabric layer is set to 50 μm, the first surface protective layer is directly formed without providing a transparent layer on the pattern resin layer, and further, a part of the uneven shape forming surface of the first surface protective layer is formed. The decorative board of Example 5 was formed in the same manner as in Example 1 except that the second surface protective layer was formed of the same material as the first surface protective layer. The decorative board of Example 5 was a decorative board in which a visual embossing feeling due to the gloss matte effect was expressed by the second surface protective layer on the surface of the decorative sheet.
＜比較例１＞
電離放射線硬化型樹脂として、艶調整剤を１５質量%含むアクリル系樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製）を用い、電離放射線硬化型樹脂を着色絵柄層上に塗布した後、凹凸形状を形成せずに広い波長範囲帯（４００ｎｍ以下の範囲帯）の電離放射線を照射して電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより、表面が平滑な第一表面保護層を形成して化粧シートを形成した。
これ以外は実施例２と同様にして、比較例１の化粧板を形成した。
<Comparative example 1>
As the ionizing radiation curable resin, an acrylic resin (manufactured by DIC Graphics) containing 15% by mass of a gloss adjuster was used, and after the ionizing radiation curable resin was applied on the colored pattern layer, no uneven shape was formed. By irradiating ionizing radiation in a wide wavelength range band (range band of 400 nm or less) to cure the ionizing radiation curable resin, a first surface protective layer having a smooth surface was formed to form a decorative sheet.
A decorative board of Comparative Example 1 was formed in the same manner as in Example 2 except for this.
＜評価＞
各実施例及び比較例１の化粧板のそれぞれについて、以下の各評価を行った。
（Ａ）意匠性：着色絵柄層の鮮明性の評価
実施例１及び比較例１の化粧板の表面側（化粧シート側）から目視にて、着色絵柄層の色・絵柄が鮮明に発現しているかを確認した。このとき、着色絵柄層が鮮明に見える場合を「Ａ」、着色絵柄層が鮮明に見えない場合を「Ｃ」と評価した。
<Evaluation>
The following evaluations were performed for each of the decorative boards of Examples and Comparative Example 1.
(A) Design: Evaluation of sharpness of colored pattern layer The color and pattern of the colored pattern layer are clearly expressed visually from the surface side (decorative sheet side) of the decorative board of Example 1 and Comparative Example 1. I confirmed that. At this time, the case where the colored pattern layer was clearly visible was evaluated as "A", and the case where the colored pattern layer was not clearly visible was evaluated as "C".
（Ｂ）意匠性：第一表面保護層の白濁の評価
実施例１及び比較例１の化粧板の表面側（化粧シート側）から目視にて、第一表面保護層に白濁が生じているかを確認した。このとき、第一表面保護層に白濁が生じていない場合を「Ａ」、第一表面保護層に白濁が生じている場合を「Ｃ」と評価した。
(B) Design: Evaluation of white turbidity of the first surface protective layer Whether or not white turbidity is generated in the first surface protective layer visually from the surface side (decorative sheet side) of the decorative board of Example 1 and Comparative Example 1. confirmed. At this time, the case where the first surface protective layer was not cloudy was evaluated as "A", and the case where the first surface protective layer was cloudy was evaluated as "C".
（Ｃ）耐指紋性：拭き取り性評価
各実施例及び比較例の化粧板表面（表面保護層）の６０度鏡面光沢度を、光沢計（スガ試験機社製、ＧＳ−４Ｋ）を用いて測定し、初期光沢度とした。続いて、表面保護層上に耐指紋評価液を付着させ、耐指紋評価液が付着した部分の鏡面光沢度を測定し、拭き取り前光沢度とした。その後、化粧シート表面に付着した耐指紋評価液を拭き取り、耐指紋評価液を拭き取った部分の鏡面光沢度を測定して、拭き取り後光沢度とした。ここで、耐指紋評価液として、高級脂肪酸を用いた。
(C) Fingerprint resistance: Wiping resistance evaluation The 60-degree mirror glossiness of the decorative plate surface (surface protective layer) of each Example and Comparative Example was measured using a gloss meter (GS-4K, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Then, the initial glossiness was used. Subsequently, the fingerprint resistance evaluation liquid was adhered on the surface protective layer, and the mirror glossiness of the portion to which the fingerprint resistance evaluation liquid was adhered was measured and used as the glossiness before wiping. Then, the fingerprint resistance evaluation liquid adhering to the surface of the decorative sheet was wiped off, and the mirror surface glossiness of the portion from which the fingerprint resistance evaluation liquid was wiped was measured and used as the glossiness after wiping. Here, a higher fatty acid was used as the fingerprint resistance evaluation liquid.
続いて、測定した初期光沢度、拭き取り前光沢度及び拭き取り後光沢度に基づいて、以下の式（４）から拭き取り後評価率（％）を算出した。
拭き取り後評価率（％）＝（拭き取り後光沢度／初期光沢度）×１００ ・・・（４）
このとき、拭き取り後評価率（％）が７０％以上２５０％未満である場合を「Ａ」、拭き取り後評価率（％）が５０％以上７０％未満、もしくは２５０％以上３００％未満である場合を「Ｂ」、拭き取り後評価率（％）が５０％未満、もしくは３００％以上である場合を「Ｃ」と評価した。
Subsequently, the post-wiping evaluation rate (%) was calculated from the following formula (4) based on the measured initial glossiness, pre-wiping glossiness, and post-wiping glossiness.
Evaluation rate after wiping (%) = (gloss after wiping / initial gloss) x 100 ... (4)
At this time, the case where the evaluation rate (%) after wiping is 70% or more and less than 250% is "A", and the case where the evaluation rate after wiping (%) is 50% or more and less than 70%, or 250% or more and less than 300%. Was evaluated as "B", and when the evaluation rate (%) after wiping was less than 50% or 300% or more, it was evaluated as "C".
（Ｄ）耐指紋性：滑落角の評価
各実施例及び比較例の化粧板を、水平な測定ステージ上に配置し、化粧板の化粧シート表面上に一定量の測定液を静置した。次に、測定ステージを一定速度で傾け、液滴が滑り落ち始めた時の測定ステージの傾きを滑落角として測定した。測定液は、ノルマルヘキサデカンを用い、化粧シート表面上に液滴量５μｌを滴下した。このとき、滑落角が２０度未満の場合を「Ａ」、滑落角が２０度以上３０度未満の場合を「Ｂ」、滑落角が３０度以上の場合を「Ｃ」と評価した。すなわち、滑落角が低い方が撥液性が高く、指紋が残りにくいと評価した。
(D) Fingerprint resistance: Evaluation of sliding angle The decorative boards of each Example and Comparative Example were placed on a horizontal measurement stage, and a certain amount of the measuring liquid was allowed to stand on the surface of the decorative sheet of the decorative board. Next, the measurement stage was tilted at a constant speed, and the tilt of the measurement stage when the droplets began to slide down was measured as the slide-down angle. As the measuring solution, normal hexadecane was used, and a droplet amount of 5 μl was dropped onto the surface of the decorative sheet. At this time, the case where the sliding angle was less than 20 degrees was evaluated as "A", the case where the sliding angle was 20 degrees or more and less than 30 degrees was evaluated as "B", and the case where the sliding angle was 30 degrees or more was evaluated as "C". That is, it was evaluated that the lower the sliding angle, the higher the liquid repellency and the less likely the fingerprint remains.
（Ｅ）耐汚染性：撥油性の評価
各実施例及び比較例の化粧板の化粧シート側表面に手油を付着させた後、布にて手油を拭き取り、拭き取り後の化粧シート表面の状態を目視で確認した。このとき、化粧シート表面の手油が容易に拭き取ることができた場合を「Ａ」、化粧シート表面の手油が拭き取れず、油染みが残った場合を「Ｃ」と評価した。
(E) Stain resistance: Evaluation of oil repellency After applying hand oil to the decorative sheet side surface of the decorative board of each example and comparative example, the hand oil is wiped off with a cloth, and the state of the decorative sheet surface after wiping. Was visually confirmed. At this time, the case where the hand oil on the surface of the decorative sheet could be easily wiped off was evaluated as "A", and the case where the hand oil on the surface of the decorative sheet could not be wiped off and the oil stain remained was evaluated as "C".
（Ｆ）耐汚染性：インキによる耐汚染性の評価
各実施例及び比較例の化粧板の化粧シート表面に対して、合板の日本農林規格（JAS：Japanese Agricultural Standards）に規定する汚染Ａ試験により、青色インキ、黒色速乾性インキ及び赤色クレヨンでそれぞれ幅１０ｍｍの線を引き、４時間放置した後、エタノールを布に含ませて青色インキ、黒色速乾性インキ及び赤色クレヨンの線を拭き取り、インキによる耐汚染性を評価した。
このとき、各色の線を容易に拭き取ることができた場合を「Ａ」、各色の線の一部を拭き取ることができるが、一部に汚れが残る場合を「Ｂ」、各色の線を拭き取ることができない場合を「Ｃ」と評価した。
(F) Stain resistance: Evaluation of stain resistance with ink The surface of the decorative sheet of the decorative board of each example and comparative example was subjected to the pollution A test specified in the Japanese Agricultural Standards (JAS) of plywood. , Draw a line with a width of 10 mm with blue ink, black quick-drying ink and red crayon respectively, leave it for 4 hours, then soak the cloth with ethanol and wipe off the line of blue ink, black quick-drying ink and red crayon, and use the ink. The stain resistance was evaluated.
At this time, "A" means that the lines of each color can be easily wiped off, and "B" indicates that a part of the lines of each color can be wiped off, but the lines of each color can be wiped off. The case where it was not possible was evaluated as "C".
（Ｇ）耐傷性・耐スクラッチ試験：ホフマンスクラッチ試験（艶変化）
各実施例及び比較例の化粧板の化粧シート表面に対して、ホフマンスクラッチハードネステスター（ＧＡＲＤＣＯ社製）を用いてスクラッチ試験を行い、化粧シート表面の艶変化を確認した。スクラッチ試験では、化粧シートの表面に艶変化を生じなかった最も重い荷重を測定した。試験後、表面に艶変化が発生した部分を確認した。
このとき、２００ｇの荷重では表面に艶変化が生じなかった場合を「Ａ」、１２５ｇ以上２００ｇ未満の荷重の間で艶変化が生じた場合を「Ｂ」、１２５ｇ未満の荷重で艶変化が生じた場合を「Ｃ」と評価した。
(G) Scratch resistance / scratch resistance test: Hoffman scratch test (gloss change)
A scratch test was conducted on the surface of the decorative sheet of the decorative board of each example and the comparative example using a Hoffman scratch hard nestester (manufactured by GARDCO), and the gloss change of the surface of the decorative sheet was confirmed. In the scratch test, the heaviest load that did not cause a gloss change on the surface of the decorative sheet was measured. After the test, the part where the gloss change occurred on the surface was confirmed.
At this time, "A" is when the surface does not have a gloss change under a load of 200 g, "B" is when a gloss change occurs between a load of 125 g or more and less than 200 g, and a gloss change occurs at a load of less than 125 g. Was evaluated as "C".
（Ｈ）耐傷性・耐スクラッチ試験：ホフマンスクラッチ試験（破れ）
各実施例及び比較例の化粧板の化粧シート表面に対して、ホフマンスクラッチハードネステスター（ＧＡＲＤＣＯ社製）を用いてスクラッチ試験を行い、化粧シート表面の破れを確認した。スクラッチ試験では、化粧シートの表面に破れ傷等を生じなかった最も重い荷重を測定した。試験後、表面に艶変化及び破れ傷等が発生した部分を確認した。
このとき、４００ｇの荷重では表面に破れ傷が生じなかった場合を「Ａ」、２００ｇ以上４００ｇ未満の荷重の間で破れ傷が生じた場合を「Ｂ」、２００ｇ未満の荷重で破れ傷が生じた場合を「Ｃ」と評価した。
(H) Scratch resistance / scratch resistance test: Hoffman scratch test (tear)
A scratch test was conducted on the surface of the decorative sheet of the decorative board of each example and the comparative example using a Hoffman scratch hard nestester (manufactured by GARDCO), and tearing of the surface of the decorative sheet was confirmed. In the scratch test, the heaviest load that did not cause tears or scratches on the surface of the decorative sheet was measured. After the test, a part where gloss change and tears were generated on the surface was confirmed.
At this time, "A" is the case where the surface is not torn with a load of 400 g, "B" is the case where the tear is generated between the loads of 200 g or more and less than 400 g, and the tear is generated with the load of less than 200 g. Was evaluated as "C".
（Ｉ）耐傷性・耐スクラッチ試験：鉛筆硬度試験
各実施例及び比較例の化粧板の化粧シート表面に対して、鉛筆引っかき試験により、化粧シートの表面に傷跡を生じなかった最も固い鉛筆の硬度（鉛筆硬度）を測定した。なお、引っかき硬度試験は、旧ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて行った。
このとき、鉛筆硬度がＨより固い場合を「Ａ」、鉛筆硬度がＦよりやわらかい場合を「Ｂ」と評価した。
(I) Scratch resistance / scratch resistance test: Pencil hardness test The hardness of the hardest pencil that did not cause scars on the surface of the decorative sheet by the pencil scratch test on the surface of the decorative sheet of the decorative board of each example and comparative example. (Pencil hardness) was measured. The scratch hardness test was performed according to the old JIS K5400.
At this time, the case where the pencil hardness was harder than H was evaluated as "A", and the case where the pencil hardness was softer than F was evaluated as "B".
（Ｊ）耐傷性・耐スクラッチ試験：コインスクラッチ試験
各実施例及び比較例の化粧板の化粧シート表面に対して、コインスクラッチ試験により、化粧シートの表面に１０円硬貨を当てて一定速度で引っ掻き、表面に連続的な傷跡が生じなかった最大荷重を測定した。なお、コインスクラッチ試験では、荷重５００ｇから試験を開始し、１Ｋｇ、２Ｋｇと徐々に荷重を増加して試験を行った。
このとき、表面に連続的な傷跡が生じなかった最大荷重が１ｋｇ以上の場合を「Ａ」、５００ｇ以上１ｋｇ未満の場合を「Ｂ」、５００ｇ未満の場合を「Ｃ」と評価した。
(J) Scratch resistance / scratch resistance test: Coin scratch test A 10-yen coin is applied to the surface of the decorative sheet of each Example and Comparative Example by a coin scratch test and scratched at a constant speed. , The maximum load with no continuous scars on the surface was measured. In the coin scratch test, the test was started from a load of 500 g, and the load was gradually increased to 1 kg and 2 kg.
At this time, the case where the maximum load without continuous scars on the surface was 1 kg or more was evaluated as "A", the case of 500 g or more and less than 1 kg was evaluated as "B", and the case of less than 500 g was evaluated as "C".
（Ｋ）耐傷性・耐スクラッチ試験：スチールウールラビング試験
各実施例及び比較例の化粧板の化粧シート表面に対して、スチールウールに５００ｇの荷重をかけて２０往復擦り、化粧シート表面に生じた傷や光沢の変化を目視にて確認した。
このとき、表面に傷や光沢の変化が発生しなかった場合を「Ａ」、表面に軽微な傷や光沢の変化が発生した場合を「Ｂ」、表面に著しい傷や光沢の変化が発生した場合を「Ｃ」と評価した。
(K) Scratch resistance / scratch resistance test: Steel wool rubbing test The surface of the decorative sheet of the decorative board of each example and the comparative example was rubbed 20 times with a load of 500 g applied to the steel wool, and was generated on the surface of the decorative sheet. The scratches and changes in gloss were visually confirmed.
At this time, "A" was obtained when no scratches or changes in gloss occurred on the surface, "B" was obtained when slight scratches or changes in gloss occurred on the surface, and significant scratches or changes in gloss occurred on the surface. The case was rated as "C".
（Ｌ）印刷適性：第一表面保護層の印刷適性の評価
各実施例及び比較例の化粧板の第一表面保護層形成時に発生したスジ・ムラを目視にて確認した。
このとき、第一表面保護層にスジ・ムラが発生しなかった場合を「Ａ」、第一表面保護層にスジ・ムラが発生した場合を「Ｂ」と評価した。
(L) Printability: Evaluation of printability of the first surface protective layer The streaks and unevenness generated during the formation of the first surface protective layer of the decorative board of each Example and Comparative Example were visually confirmed.
At this time, the case where no streaks / unevenness occurred on the first surface protective layer was evaluated as “A”, and the case where streaks / unevenness occurred on the first surface protective layer was evaluated as “B”.
以下の表１に、各実施例及び比較例の構成の抜粋及び評価結果を示す。なお、各評価において、「Ａ」が最も好ましい評価である。 Table 1 below shows excerpts and evaluation results of the configurations of each Example and Comparative Example. In each evaluation, "A" is the most preferable evaluation.
表１に示すように、艶調整剤を含まず、電離放射線硬化型樹脂により形成した第一表面保護層の表面に、所定波長の電離放射線の照射により電離放射線硬化型樹脂を収縮させて形成した凹凸を形成した実施例１の化粧シートでは、いずれの評価も最も好ましい評価結果となった。 As shown in Table 1, the ionizing radiation curable resin was formed by shrinking the ionizing radiation curable resin on the surface of the first surface protective layer formed of the ionizing radiation curable resin without containing a gloss adjuster by irradiating the surface with ionizing radiation of a predetermined wavelength. In the decorative sheet of Example 1 in which the unevenness was formed, all the evaluations were the most preferable evaluation results.
一方、艶調整剤を含み、電離放射線硬化型樹脂により形成した第一表面保護層の表面に凹凸を有しない比較例１の化粧シートでは、化粧シート表面に着色絵柄層の色・絵柄が鮮明に発現せず、第一表面保護層の白濁も認められた。
また、比較例１の化粧シートでは、化粧シート表面の各色のインキ及びクレヨンの線を容易に拭き取ることができなかった。さらに、第一表面保護層の硬度が比較的低く、傷や艶変化が生じたのに加え、第一表面保護層にスジ・ムラが発生した。
On the other hand, in the decorative sheet of Comparative Example 1 containing a gloss adjusting agent and having no unevenness on the surface of the first surface protective layer formed of the ionizing radiation curable resin, the color and pattern of the colored pattern layer are clearly defined on the surface of the decorative sheet. It was not expressed, and cloudiness of the first surface protective layer was also observed.
Further, in the decorative sheet of Comparative Example 1, the ink and crayon lines of each color on the surface of the decorative sheet could not be easily wiped off. Further, the hardness of the first surface protective layer was relatively low, and in addition to scratches and gloss changes, streaks and unevenness occurred on the first surface protective layer.
以上の評価結果から、艶調整剤を含まず、電離放射線硬化型樹脂により形成した第一表面保護層の表面に、所定波長の電離放射線の照射により電離放射線硬化型樹脂を収縮させて形成した凹凸を形成した化粧シートは、このような第一表面保護層を有さない化粧シートと比較して、耐指紋性が高いことが確認された。また、上述した化粧シートは、耐指紋性に加えて、意匠性、耐汚染性、耐傷性・対スクラッチ性及び印刷適性のいずれも高い性能を有することが確認された。 From the above evaluation results, unevenness formed by shrinking the ionizing radiation curable resin by irradiating the surface of the first surface protective layer formed of the ionizing radiation curable resin without containing the gloss adjusting agent by irradiation with ionizing radiation of a predetermined wavelength. It was confirmed that the decorative sheet on which the surface was formed had higher fingerprint resistance than the decorative sheet having no such first surface protective layer. Further, it was confirmed that the above-mentioned decorative sheet has high performance in all of design property, stain resistance, scratch resistance / scratch resistance and printability in addition to fingerprint resistance.
本開示の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本開示が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本開示の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。 The scope of the present disclosure is not limited to the exemplary embodiments illustrated and described, but also includes all embodiments that provide an equivalent effect to that of the present disclosure. Furthermore, the scope of the present disclosure is not limited to the combination of the features of the invention defined by the claims, but may be defined by any desired combination of the specific features of all the disclosed features.
１，１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，２ 化粧シート
１１ 原反層
１１’ 積層原反層
１１Ａ 第一フィルム層
１１Ｂ 第二フィルム層
１１Ｃ 第一紙素材
１１Ｄ 防湿樹脂層
１１Ｅ 第二紙素材
１２ 着色絵柄層
１２Ａ 着色層
１２Ｂ 絵柄層
１３ 第一表面保護層
１３Ａ コア部
１３Ｂ 畝状部
１４ 接着性樹脂層
１５ 透明層
２６ 第二表面保護層
３０ 化粧板
３１ 基材
1,1A, 1B, 1C, 1D, 2
上記課題を解決するために、本開示の一態様に係る化粧シートは、原反層と、原反層の一方の表面に設けられた着色絵柄層と、着色絵柄層の原反層とは反対側の面に設けられ、コア部及びコア部の一方の面から畝状に突出して設けられた畝状部を有し、表面に凹凸形状が形成された第一表面保護層と、を備え、第一表面保護層は、（メタ）アクリル系樹脂により形成されており、第一表面保護層の厚さは、１．０μｍ以上５０μｍ以下であり、畝状部の高さは、１５μｍ以下であり、畝状部の周期は、５０μｍ以下であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the decorative sheet according to one aspect of the present disclosure is opposite to the original fabric layer, the colored pattern layer provided on one surface of the original fabric layer, and the original fabric layer of the colored pattern layer. It is provided with a first surface protective layer having a ridge-shaped portion provided on a side surface and protruding from one surface of the core portion and the core portion in a ridge-shaped shape and having an uneven shape formed on the surface . The first surface protective layer is formed of a (meth) acrylic resin, the thickness of the first surface protective layer is 1.0 μm or more and 50 μm or less, and the height of the ridge-shaped portion is 15 μm or less. , the period of the ridged section is characterized der Rukoto below 50 [mu] m.
また、本開示の他の態様に係る化粧シートの製造方法は、塗布された（メタ）アクリル系樹脂である電離放射線硬化型樹脂の表面に対して該電離放射線硬化型樹脂の高分子鎖を切断可能なエネルギーを有する第一電離放射線として第一エキシマレーザ及び第二エキシマレーザを順に照射して電離放射線硬化型樹脂の表面を収縮させ、電離放射線硬化型樹脂の表面に凹凸形状を形成し、収縮させた電離放射線硬化型樹脂に電離放射線硬化型樹脂を硬化させる第二電離放射線を照射して該電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより、コア部とコア部の一方の面から高さ１５μｍ以下、周期５０μｍ以下の畝状に突出して設けられた畝状部とを有する厚さ１．０μｍ以上５０μｍ以下の第一表面保護層を形成することを特徴とする。 Further, in the method for producing a decorative sheet according to another aspect of the present disclosure, the polymer chain of the ionizing radiation curable resin is cut from the surface of the coated (meth) acrylic resin. The surface of the ionizing radiation curable resin is shrunk by sequentially irradiating the first excimer laser and the second exima laser as the first ionizing radiation having possible energy to form an uneven shape on the surface of the ionizing radiation curable resin and shrink. By irradiating the ionizing radiation curable resin that has been subjected to the second ionizing radiation that cures the ionizing radiation curable resin and curing the ionizing radiation curable resin, the height is 15 μm or less from one surface of the core portion and the core portion. It is characterized in that a first surface protective layer having a thickness of 1.0 μm or more and 50 μm or less is formed, which has ridge-shaped portions having a period of 50 μm or less and is provided so as to project in a ridge shape.
上記課題を解決するために、本開示の一態様に係る化粧シートは、原反層と、原反層の一方の表面に設けられた着色絵柄層と、着色絵柄層の原反層とは反対側の面に設けられ、コア部及びコア部の一方の面から畝状に突出して設けられた畝状部を有し、表面に凹凸形状が形成された第一表面保護層と、を備え、第一表面保護層は、無機ナノ粒子を含まない（メタ）アクリル系樹脂により形成されており、第一表面保護層の厚さは、１．０μｍ以上５０μｍ以下であり、畝状部の高さは、１５μｍ以下であり、畝状部の周期は、５０μｍ以下であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the decorative sheet according to one aspect of the present disclosure is opposite to the original fabric layer, the colored pattern layer provided on one surface of the original fabric layer, and the original fabric layer of the colored pattern layer. A first surface protective layer having a ridge-shaped portion provided on a side surface and projecting from one surface of the core portion and the core portion in a ridge-shaped shape and having an uneven shape formed on the surface thereof is provided. The first surface protective layer is formed of a (meth) acrylic resin that does not contain inorganic nanoparticles , and the thickness of the first surface protective layer is 1.0 μm or more and 50 μm or less, and the height of the ridge-shaped portion. Is 15 μm or less, and the period of the ridge-shaped portion is 50 μm or less.
上記課題を解決するために、本開示の一態様に係る化粧シートは、原反層と、原反層の一方の表面に設けられた着色絵柄層と、着色絵柄層の原反層とは反対側の面に設けられ、コア部及びコア部の一方の面から畝状に突出して設けられた畝状部を有し、表面に凹凸形状が形成された第一表面保護層と、を備え、第一表面保護層は、無機ナノ粒子を含まない（メタ）アクリル系樹脂により形成されており、畝状部は、等方的に並ぶランダムな微細構造を有し、第一表面保護層の厚さは、１．０μｍ以上５０μｍ以下であり、畝状部の高さは、１５μｍ以下であり、畝状部の周期は、５０μｍ以下であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the decorative sheet according to one aspect of the present disclosure is opposite to the original fabric layer, the colored pattern layer provided on one surface of the original fabric layer, and the original fabric layer of the colored pattern layer. It is provided with a first surface protective layer having a ridge-shaped portion provided on a side surface and protruding from one surface of the core portion and the core portion in a ridge-shaped shape and having an uneven shape formed on the surface. The first surface protective layer is formed of a (meth) acrylic resin that does not contain inorganic nanoparticles, and the ridge-shaped portions have a random microstructure that is isotropically arranged, and the thickness of the first surface protective layer. The ridges are 1.0 μm or more and 50 μm or less, the height of the ridges is 15 μm or less, and the period of the ridges is 50 μm or less.
Claims (14)
前記原反層の一方の表面に設けられた着色絵柄層と、
前記着色絵柄層の前記原反層とは反対側の面に設けられ、コア部及び前記コア部の一方の面から畝状に突出して設けられた畝状部を有し、表面に凹凸形状が形成された第一表面保護層と、
を備える化粧シート。 With the original fabric layer,
A colored pattern layer provided on one surface of the original fabric layer and
It has a ridge-shaped portion that is provided on the surface of the colored pattern layer opposite to the original fabric layer and is provided so as to project in a ridge shape from one surface of the core portion and the core portion, and the surface has an uneven shape. The formed first surface protective layer and
Cosmetic sheet with.
請求項１に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 1, wherein the ridge-shaped portion has a composition different from that of the core portion.
前記畝状部は、前記コア部と比較して、前記樹脂材料中に含有されるカルボニル結合及び炭素−炭素結合の比率が低下した組成となっている
請求項１又は２に記載の化粧シート。 The ridge-shaped portion and the core portion are integrally formed of a resin material.
The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the ridge-shaped portion has a composition in which the ratio of the carbonyl bond and the carbon-carbon bond contained in the resin material is lower than that of the core portion.
請求項３に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 3, wherein the ridge-shaped portion has a composition in which the ratio of the carbonyl bond and the carbon-carbon bond contained in the resin material is reduced by 10% or more as compared with the core portion. ..
請求項１から４のいずれか１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the ridge-shaped portion has a higher cross-linking density than the core portion.
請求項１から５のいずれか１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the surface of the ridge-shaped portion has a curved shape in a cross-sectional view.
請求項１から６のいずれか１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the first surface protective layer is formed of an ionizing radiation curable resin.
請求項１から７のいずれか１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the first surface protective layer contains inorganic particles.
請求項１から８のいずれか１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 8, further comprising a second surface protective layer provided on a part of the uneven shape forming surface of the first surface protective layer.
請求項９に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 9, wherein the second surface protective layer is provided so as to cover 10% or more and 80% or less of the surface of the first surface protective layer.
前記第一表面保護層の光沢度は、５．０以下である
請求項１から１０のいずれか１項に記載の化粧シート。 The first surface protective layer does not contain a gloss adjusting agent.
The decorative sheet according to any one of claims 1 to 10, wherein the glossiness of the first surface protective layer is 5.0 or less.
前記原反層の前記着色絵柄層とは反対側の面に設けられた基材層と、
を備える化粧板。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 11 and
A base material layer provided on the surface of the original fabric layer opposite to the colored pattern layer, and
Veneer with.
収縮させた前記電離放射線硬化型樹脂に前記電離放射線硬化型樹脂を硬化させる第二電離放射線を照射して該電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより、コア部と前記コア部の一方の面から畝状に突出して設けられた畝状部とを有する第一表面保護層を形成する
化粧シートの製造方法。 The surface of the applied ionizing radiation curable resin is irradiated with first ionizing radiation having energy capable of cutting the polymer chain of the ionizing radiation curable resin to shrink the surface of the ionizing radiation curable resin. An uneven shape is formed on the surface of the ionizing radiation curable resin to form an uneven shape.
By irradiating the shrunk ionizing radiation curable resin with second ionizing radiation that cures the ionizing radiation curable resin and curing the ionizing radiation curable resin, from one surface of the core portion and the core portion. A method for producing a decorative sheet for forming a first surface protective layer having a ridge-shaped portion provided in a ridge-like shape.
請求項１３に記載の化粧シートの製造方法。
The method for producing a decorative sheet according to claim 13, wherein the first ionizing radiation has energy capable of cleaving at least one of a carbonyl bond and a carbon-carbon bond.
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