JP2021123663A

JP2021123663A - 自己修復性フィルムおよびこれを含むデバイス

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Publication number: JP2021123663A
Application number: JP2020018758A
Authority: JP
Inventors: 正大小林; Masahiro Kobayashi
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2020-02-06
Filing date: 2020-02-06
Publication date: 2021-08-30

Abstract

【課題】荷重や屈曲により変形した部分が外力を取り除くと弾性力により元の状態に回復する自己修復特性に優れており、屈曲耐性に優れてフォルダブルデバイスなどに適用可能で、透明性と硬度などに優れた自己修復性フィルムと前記フィルムを含むデバイスを提供する。【解決手段】単層構造を有している自立膜であって、ポリオール化合物とイソシアネート化合物を反応させて得られるフィルム厚さが、１００μｍ以上１０００μｍ以下である熱硬化性ポリウレタンフィルムであり、前記熱硬化性ポリウレタンフィルムは、動的機械分析で測定された損失弾性率を貯蔵弾性率に分けた値であるｔａｎδ曲線で、２５℃におけるｔａｎδが０．５以上１．５以下である熱硬化性ポリウレタンフィルムである。【選択図】図１

Description

本発明は、自己修復性フィルム及びこれを用いたデバイスに関する。

反ったり曲げたりすることができる次世代ディスプレイに対する関心が高まるにつれ、ディスプレイ素子を保護するガラス基板を代替できる無色透明で高硬度、かつ屈曲耐性に優れる素材の開発が求められている。

このような特性を満たす素材として透明ポリイミドが開発されている。さらには、高硬度を有する組成物を達成するために支持基材にハードコーティング層をコーティングする組成物が提案されている。

特開２０１８−６５９９１号公報

しかしながら、透明ポリイミドを用いた樹脂フィルムでは、ガラス水準の高硬度を示しかつ十分な屈曲耐性を満足させるものができていないのが現状である。また、所望の設計を満たすような材料にするためには樹脂設計に頼ることが多く、コスト面においても不利な状況になる。

また、支持基材にハードコーティング層をコーティングする組成物ガラスを代替できるほどの表面硬度を確保するためには一定のハードコーティング層の厚さを具現する必要がある。しかし、ハードコーティング層の厚さを増加させるほど表面硬度は高くなるが、屈曲耐性が不十分になる傾向がある。

このように、樹脂フィルムにおいて硬度と屈曲耐性とは相反する特性であると考えられており、両立が求められている。

本発明は、荷重や屈曲により変形した部分が外力を取り除くと弾性力により元の状態に回復する自己修復特性に優れており、屈曲耐性に優れてフォルダブルデバイスなどに適用可能で、透明性と硬度などに優れた自己修復性フィルムと前記フィルムを含むデバイスを提供する。

本発明の第１側面によると、熱硬化性ポリウレタン樹脂組成物の硬化物からなり、前記熱硬化性ポリウレタンは、ポリオール化合物とイソシアネート化合物との反応生成物であるフィルムが提供される。

本発明の第２側面によると、多層構造を構成している２以上の層を備え、それらの層の少なくとも１つは第１側面に係るフィルムである多層フィルムが提供される。

本発明の第３側面によると、第１側面に係るフィルムと、第２側面に係る多層フィルムに係るフォルダブルデバイスが提供される。

本発明によると、安価に製造することができ、優れた自己修復性、屈曲耐性、高透明度に優れた自立膜としてのフィルムが提供し、反復的、持続的なベンディングや長時間の折りたたみ状態でもフィルムの損傷が少なくて、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）、ローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）、またはフォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）モバイル機器、ディスプレイ機器、各種計器盤の前面板、表示部などに有用に適用することができる。

本発明の一実施形態に係るフィルムを概略的に示す断面図。フィルム製造装置の一例を概略的に示す図。図１に示すフィルムの応用例を概略的に示す断面図。

以下に、本発明の実施形態を詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。

＜フィルム＞
図１は、本発明の一実施形態に係るフィルムを概略的に示す断面図である。
このフィルム１は、単層構造を有している透明な自立膜である。ここで使用する用語「自立膜」とは、基板などの支持体によって支持されなくとも、それ自体を単独で取り扱うことができるフィルムを意味している。また、ここで使用する用語「フィルム」は、薄層形状及び可撓性を有している物品を意味し、厚さの概念は含まない。

フィルム１は、後述する樹脂組成物の硬化物からなる。即ち、フィルム１は、ガラス、金属、炭素、タンパク質、セルロース、及び合成樹脂等の各種材料からなる織布又は不織布や、そのような材料からなる多孔質層を含んでいない。

＜樹脂組成物＞
樹脂組成物は、ポリオール化合物（Ａ）と、イソシアネート化合物（Ｂ）とを含んでいる。以下に、各成分について説明する。

＜ポリオール化合物（Ａ）＞
前記ポリオール化合物（Ａ）としては、例えばポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールまたはアクリルポリオール等を使用することができ、これらを併用して使用してもよい。特に、芳香族環式構造を有さない、脂肪族ポリエーテルポリオール、脂肪族ポリカーボネートポリオールまたは脂肪族ポリエステルポリオールを使用することが耐変色性や透明性の観点から好ましい。

ポリオール化合物（Ａ）に好適なポリエーテルポリオールとしては、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの１種または２種以上を、２個以上の活性水素を有する化合物に付加重合せしめた生成物や、テトラヒドロフランを開環重合して得られるポリテトラメチレングリコール、テトラヒドロフランとアルキル置換テトラヒドロフランを共重合させた変性ポリテトラメチレングリコールや、ネオペンチルグリコールとテトラヒドロフランを共重合させた変性ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。

また、これら以外にも脂肪族環式構造を有するポリエーテルポリオールでもよい。

ポリオール化合物（Ａ）に使用可能なポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステル及び／またはホスゲンと、後述するポリオールとを反応させて得られるものを使用することができる。

また、これら以外にも脂肪族環式構造を有するポリカーボネートポリオールでもよい。

ポリオール化合物（Ａ）に使用可能なポリエステルポリオールとしては、例えば低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られる脂肪族ポリエステルポリオールや、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステルや、これらの共重合ポリエステル等を使用することができる。

また、これら以外にも脂肪族環式構造を有するポリエステルポリオールでもよい。

ポリオール化合物（Ａ）の水酸基価は、ポリウレタン硬化物の破断強度及び破断伸びの観点から、好ましくは７０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではポリウレタン硬化物の破断強度が低下する傾向にあり、５００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるとポリウレタン樹脂の破断伸びが低下する傾向にある。水酸基価の分析方法はＪＩＳＫ１５５７−１（２００７年）に則り測定した。

＜イソシアネート化合物（Ｂ）＞
イソシアネート化合物（Ｂ）としては、例えば、脂肪族、脂環族または芳香族の各種公知のポリイソシアネート化合物が挙げられる。例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、及びダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及び１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、及びｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、ポリイソシアネートは、芳香族基を有さないことが耐変色性や透明性の観点から好ましい。

ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の配合は、ポリオール化合物（Ａ）の水酸基とイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基の当量比がＯＨ／ＮＣＯが０．７〜１．３の範囲内となるように調整するのが好ましく、より好ましくは、０．８〜１．２の範囲内である。上記の範囲外であるとポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）を配合して出来たフィルムが硬化不良となるため好ましくない。

＜その他の成分（Ｃ）＞
樹脂組成物は、必要に応じて、他の成分（Ｃ）を更に含有することができる。

樹脂組成物は、その他の成分、例えば、表面調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（ＨＡＬＳ等）、つや消し剤（シリカ、ガラス粉、金属酸化物等）、着色剤（染料、顔料等）、光拡散剤、低収縮剤、沈降防止剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剤、分散剤、増粘剤、タレ止め剤、乾燥剤、レベリング剤、カップリング剤、付着促進剤、防錆顔料、熱安定剤、皮膜物質改質剤、スリップ剤、スリキズ剤、可塑剤、防菌剤、防カビ剤、防汚剤、難燃剤、重合防止剤、光重合促進剤、増感剤、熱開始剤（熱カチオン重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤）、及び離型剤等の添加剤の１以上を更に含有していてもよい。

成分（Ｃ）の量は、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましい。

＜樹脂組成物の調製＞
ポリオール成分及びポリイソシアネート成分としては、いずれも常温（２３℃）で液体のものを用いることができ、溶剤を用いずに熱硬化ポリウレタンを得ることができる。
上記の樹脂組成物は、上述した成分を均一に混合することにより得る。この混合には、例えば、特に限定されないが、ディスパーミキサ、ウルトラミキサ、ホモジナイザ、及び遊星攪拌脱泡機等の攪拌機を用いることができる。

＜フィルムの製造＞
図１に示すフィルム１は、例えば、上記の樹脂組成物からなる塗膜を支持体上に形成し、塗膜を加熱し硬化させ、その後、硬化した膜を支持体から剥離することにより得る。フィルム１の製造には、例えば、図２に示す装置を利用することができる。

図２は、フィルム製造装置の一例を概略的に示す図である。
このフィルム製造装置１００は、ロール・ツー・ロール式のダイコータである。このフィルム製造装置は、巻出ロール１１０と、キャリアフィルム１２０と、ガイドロール１３０ａ乃至１３０ｅと、バックアップロール１４０と、ダイヘッド１５０と、ヒータ１６０と、剥離ロール１７０と、巻取ロール１８０ａ及び１８０ｂとを含んでいる。

巻出ロール１１０には、キャリアフィルム１２０が巻かれている。巻出ロール１１０は、キャリアフィルム１２０を巻き出す。

キャリアフィルム１２０は、ベルト形状を有している。キャリアフィルム１２０上には、上述した樹脂組成物を塗布し、このキャリアフィルム１２０上で樹脂組成物からなる塗膜の硬化を行う。

キャリアフィルム１２０は、樹脂組成物の硬化物を剥離可能に支持し得るものである。キャリアフィルム１２０としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートフタレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム（ＣＡＰフィルム）、セルローストリアセテート及びセルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体からなるフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホン系フィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルム、及びポリアリレート系フィルムを挙げることができる。

キャリアフィルム１２０の厚さは、制限を設けるわけではないが、６乃至７００μｍの範囲内にあることが好ましく、４０乃至２５０μｍの範囲内にあることがより好ましく、５０乃至１５０μｍの範囲内にあることが更に好ましい。

ガイドロール１３０ａ乃至１３０ｅは、巻出ロール１１０から巻き出されたキャリアフィルム１２０を、ダイヘッド１５０とバックアップロール１４０との間の領域、ヒータ１６０、及び巻取ロール１８０ａへと順次案内する。

バックアップロール１４０は、ダイヘッド１５０と向き合うように設置されている。バックアップロール１４０は、ダイヘッド１５０とバックアップロール１４０との間を通過するキャリアフィルム１２０の裏面上を転動して、キャリアフィルム１２０とダイヘッド１５０との距離を一定に保つ役割を果たす。

ダイヘッド１５０は、ダイヘッド１５０とバックアップロール１４０との間を通過するキャリアフィルム１２０の表面上に樹脂組成物を供給する。これにより、キャリアフィルム１２０の表面上に、樹脂組成物からなる塗膜を形成する。

ここでは、樹脂組成物の塗工にダイヘッド１５０を利用するダイコート法について説明しているが、樹脂組成物の塗工には他の方法を利用してもよい。樹脂組成物の塗工には、例えば、ディッピング法、ワイヤーバーを使用する方法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、カーテン法、スクリーン印刷法、スプレーコート法、及びグラビアオフセット法等の周知の方法を用いることができる。

樹脂組成物からなる塗膜の硬化後の厚さ、即ち、フィルム１の厚さは、１００乃至１０００μｍの範囲内にあることが好ましい。薄すぎる場合、フィルム１の強度が低く、荷重をかけてスクラッチした際に破断してしまう可能性が高い。厚すぎる場合、屈曲時にフィルムにかかる応力が大きくなり破断してしまう可能性がある。

ヒータ１６０は、塗膜の乾燥・硬化を行う。加熱温度は、８０乃至２００℃の範囲内とすることが好ましい。加熱時間は、３０乃至６００秒の範囲内とすることが好ましい。

ヒータ１６０による加熱には、例えば、熱風乾燥、熱ロール乾燥、高周波照射、及び赤外線照射等の加熱方法を、単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができる。

剥離ロール１７０は、キャリアフィルム１２０に支持されたフィルム１上を転動するように設置されている。剥離ロール１８０は、キャリアフィルム１２０の移動方向に対して、フィルム１の移動方向を急激且つ大きく異ならしめ、これにより、フィルム１をキャリアフィルム１２０から剥離する。

巻取ロール１８０ａは、フィルム１を剥離したキャリアフィルム１２０を巻き取る。また、巻取ロール１８０ｂは、キャリアフィルム１２０から剥離したフィルム１を巻き取る。

巻取ロール１８０ａは、キャリアフィルム１２０に張力を与える。巻取ロール１８０ａがキャリアフィルム１２０に与える張力は、キャリアフィルム１２０の厚さや材質によって異なるが、１０乃至５００Ｎ／ｍの範囲内とすることが好ましい。
フィルム１は、例えば、以上のようにして製造する。

上記の通り、このフィルム１は、ポリイミドなどの基材を含んでいない。従って、このフィルム１は、ポリイミドなどの基材を含んだフィルムと比較して、透明性やコストの点で有利である。また、このフィルム１は、上述した樹脂組成物から得られる。このようなフィルム１は、自己修復性、屈曲耐性、及び透明性に優れている。即ち、このフィルム１は、安価に製造することができ、自己修復性、屈曲耐性及び透明性に優れた自立膜としてのフィルムである。

＜フィルムの応用例＞
図３は、図１に示すフィルムの応用例を概略的に示す断面図である。
図３は、図１に示すフィルム１を含んだ多層フィルム１０である。多層フィルム１０は、例えば、保護フィルムである。

多層フィルム１０は、第１層としてのフィルム１に加え、第２層２を含んでいる。フィルム１と第２層２とは多層構造を形成している。なお、図３には、フィルム１以外の層として第２層２のみを描いているが、多層フィルム１０は、フィルム１以外の層を、２以上含んでいてもよい。

第２層２は、自立膜であってもよく、それ自体を単独で取り扱うことができない膜であってもよい。後者の場合、フィルム１は、第２層２の基材としての役割を果たす。

第２層２は、例えば、ハードコート層、又は防汚層である。またさらに、粘着層及びセパレートフィルムをこの順に積層してもよい。この場合は、セパレートフィルムを剥離して粘着層を露出させて、被対象物に貼り付けることができる。多層フィルム１０がフィルム１以外の層を２以上含んでいる場合、フィルム１以外の２以上の層は、ハードコート層、及び防汚層からなる群より選ばれる２以上を含んでいてもよい。

上記の通り、フィルム１は、安価に製造することができ、自己修復性、屈曲耐性及び透明性に優れている。従って、このフィルム１を用いて得られる多層フィルム１０も、安価に製造することができ、自己修復性、屈曲耐性及び透明性を有し得る。

フィルム１や多層フィルム１０は、無色透明でかつ優れた自己修復性及び屈曲耐性
を有し、多様なフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）またはフォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）機器のカバーフィルムなどに適して用いられ得る。

以下に、本発明の実施例を記載する。但し、本発明は、以下に記載する事項に限定されるわけではない。

＜実施例１＞
図１に示すフィルム１を以下の手順で作製した。
先ず、ポリオール化合物（Ａ）の水酸基とイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基の当量比がＯＨ／ＮＣＯ＝１．０となるように調製し、ポリオール（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して０．０５質量部の表面調整剤（Ｃ）を加え、遊星攪拌脱泡機（マゼルスターＫＫ５０００、ＫＵＲＡＢＯ製）を用いて１５分間攪拌して、塗液を調製した。ここで、ポリオール化合物（Ａ）としては、ＸＵ−１９９３９Ａ−２（ペルノックス（株）製）を使用した。また、イソシアネート化合物（Ｂ）としては、ＸＵ−１９９２３Ｂ（ペルノックス（株）製）を使用した。そして、表面調整剤（Ｃ）としては、ＢＹＫ−３７００（ビックケミー・ジャパン（株））を使用した。

次に、この塗液を用いて、図２を参照しながら説明した方法により、厚さが１０００μｍのフィルム１を製造した。ここでは、キャリアフィルム１２０として、厚さが１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製離型フィルム（パナピールＰＥＴ１００ＴＰ０３、パナック（株）製）を使用した。加熱は、１６０℃にて５４０秒にわたって行った。なお、キャリアフィルム１２０は、５０Ｎ／ｍの張力で巻き取った。

＜実施例２＞
ポリオール化合物（Ａ）の水酸基とイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基との当量比をＯＨ／ＮＣＯ＝１．２に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によりフィルムを作製した。

＜実施例３＞
ポリオール化合物（Ａ）の水酸基とイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基との当量比をＯＨ／ＮＣＯ＝０．８に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によりフィルムを作製した。

＜実施例４＞
フィルム１の厚さを１００μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によりフィルムを作製した。

＜比較例１＞
フィルム１の厚さを５０μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によりフィルムを作製した。

＜比較例２＞
フィルム１の厚さを１５００μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によりフィルムを作製した。

＜比較例３＞
ポリオール化合物（Ａ）の水酸基とイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基との当量比をＯＨ／ＮＣＯ＝０．６に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によりフィルムを作製した。

＜比較例４＞
ポリオール化合物（Ａ）の水酸基とイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基との当量比をＯＨ／ＮＣＯ＝１．４に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によりフィルムを作製した。

＜評価方法＞

（ｔａｎδ曲線）
実施例１乃至２及び比較例１乃至４から得られたフィルムに対して次のようにｔａｎδを測定して、その結果を次の表１に示した。
セイコーインスツルメンツ株式会社社製造（ＤＭＳ６１００）によって、次のような試料及び条件下で測定して、損失弾性率を保存弾性率に分けた値であるｔａｎδ曲線を得た。
２５℃におけるｔａｎδが０．５〜１．５の範囲内となることが好ましく、０．５未満の場合、本実施形態により得られたフィルムが自己的に修復するまでに多くの時間を要するまたは自己的に修復しない可能性があるため、生産性が悪化する。１．５超の場合、粘弾性が失われ粘性が支配的となることによって、フィルムが自己的に修復する機能を有さない可能性がある。

実験モード：ＤＭＡＭｕｌｔｉ-Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ-Ｓｔｒａｉｎ
実験モード詳細条件：Ｃｌａｍｐ:Ｔｅｎｓｉｏｎ:Ｆｉｌｍ
試料：長さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍ
温度条件：(１)昇温範囲：−１０℃〜１００℃、(２)昇温速度：２℃/分
測定周波数：１０Ｈｚ

（鉛筆硬度）
ＪＩＳＫ−５６００−５−４に準拠して、前記実施例１乃至２及び比較例１乃至４から得られたフィルム表面に７５０ｇの荷重をかけ、速度１．０ｍｍ／ｓで硬度４Ｈから９Ｈの鉛筆（三菱ＵＮＩ）を用い試験を行い、傷による外観の変化を目視で評価した。
◎：９Ｈの傷が修復する。
〇：４Ｈの傷が修復する。
△：９Ｈの傷が残存する。
×：フィルムが破断する。

（屈曲耐性）
前記実施例１乃至２及び比較例１乃至４から得られたフィルムを３０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに切り出したフィルムを、無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器株式会社製）に、フィルムの短辺（３０ｍｍ）側を固定部でそれぞれ固定し、対向する２つの辺部の最小の間隔が２ｍｍとなるようにして調整し、１回／秒の速度でフィルムの表面を１８０°折り畳む連続屈曲試験を２０万回行い、屈曲部の外観の変化を目視で評価した。
〇：折目が修復する。
△：折目が残存する。
×：フィルムが破断する。

（耐衝撃性）
ガラス板（Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、商品名：イーグルＸＧ、厚み０．４ｍｍ）と、前記実施例１乃至２及び比較例１乃至４から得られたフィルムとを、ゴムローラーで２ｋｇの荷重を掛けながら貼り合わせた。ステンレスからなる基台の上に、上記のフィルムを貼り合わせたガラス板を、ガラス板が基台に接するように設置し、次いで、鉄球（直径３．３ｃｍ、質量１５０ｇ）を、所定高さから落下させ、上記のフィルムに衝突させた。その後、ガラス板のひびや割れなどが観察されなかった高さを判定した。
〇：１００ｃｍ以上
△：５０ｃｍ以上１００ｃｍ未満
×：５０ｃｍ未満

（全光線透過率、ヘイズ、黄色度）
全光線透過率はＪＩＳＫ７３６１−１、ヘイズはＪＩＳＫ７１３６、黄色度はＪＩＳＫ７３７３に準拠して評価し、それぞれ以下の基準で判定した。
全光線透過率：９０％以上の場合○、９０％未満の場合×
ヘイズ：２％未満の場合○、２％以上の場合×
黄色度：０．５未満の場合○、０．５以上の場合×

以下の表１に、評価結果を纏める。

表１に示すように、実施例１乃至３に係るフィルムは、外観、防汚性、耐候性、及び耐低温環境性の全てについて優れた性能を示した。これに対し、比較例１乃至２に係るフィルムは、外観、防汚性、耐候性、及び耐低温環境性の少なくとも１つの性能が不十分であった。

１…フィルム（第１層）、２…第２層、１０…多層フィルム、１００…フィルム製造装置、１１０…巻出ロール、１２０…キャリアフィルム、１３０ａ乃至１３０ｅ…ガイドロール、１４０…バックアップロール、１５０…ダイヘッド、１６０…ヒータ、１７０…剥離ロール、１８０ａ及び１８０ｂ…巻取ロール

Claims

単層構造を有している自立膜であって、
ポリオール化合物とイソシアネート化合物を反応させて得られるフィルム厚さが、１００μｍ以上１０００μｍ以下である熱硬化性ポリウレタンフィルムであり、
前記熱硬化性ポリウレタンフィルムは、動的機械分析で測定された損失弾性率を貯蔵弾性率に分けた値であるｔａｎδ曲線で、２５℃におけるｔａｎδが０．５以上１．５以下である熱硬化性ポリウレタンフィルム。
前記ポリオール化合物と水酸基と前記イソシアネート化合物のイソシアネート基の当量比が０．８以上１．２以下である熱硬化性ポリウレタンフィルム。
請求項１または２のいずれか一項に記載の熱硬化性ポリウレタンフィルムに加えて、他の層が積層されている多層フィルム。
請求項１から３のいずれか一項に記載の熱硬化性ポリウレタンフィルムを備える、デバイス。
請求項１から３のいずれか一項に記載の熱硬化性ポリウレタンフィルムを備える、フォルダブルディスプレイ。