JP2021121655A - Rubber composition for hoses, and hose - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホース用ゴム組成物およびホースに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a hose and a hose.
建機、工作機械等の油圧システムに用いられるホース（油圧配管用ホース）は、近年、炭鉱や鉱山での使用が増加しているため、作業時の安全性を考慮して、難燃性が要求されている。
ここで、油圧配管用ホースに求められる難燃性は、例えば、米国では、主に、ＭＳＨＡ規格（米国鉱山保安規格）で定められている。
Hoses (hoses for hydraulic piping) used in hydraulic systems of construction machinery, machine tools, etc. have been increasingly used in coal mines and mines in recent years, so they are flame-retardant in consideration of safety during work. It is requested.
Here, the flame retardancy required for a hose for hydraulic piping is mainly defined by the MSHA standard (US mine safety standard) in the United States, for example.
このような難燃性を向上させるホース用ゴム組成物として、特許文献１には、「ゴム成分として、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、及びスチレン−ブタジエンゴムを含み、前記ゴム成分１００質量部中に、クロロプレンゴム６０質量部〜８０質量部と、ブタジエンゴム１０質量部〜３０質量部と、スチレン−ブタジエンゴム１０質量部〜３０質量部とを含み、前記ゴム成分１００質量部に対して、シリカを５質量部〜２５質量部配合してなることを特徴とするホース用ゴム組成物。」が記載されている（［請求項１］［０００５］）。
As a rubber composition for a hose that improves such flame retardancy,
本発明者は、特許文献１に記載されたホースについて検討したところ、難燃性は良好であったが、耐摩耗性および耐油性については改善の余地があることを明らかとした。
When the hose described in
そこで、本発明は、難燃性、耐摩耗性および耐油性のいずれにも優れるホースを作製することができるホース用ゴム組成物およびそれを用いて作製したホースを提供することを課題とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a hose capable of producing a hose having excellent flame retardancy, wear resistance and oil resistance, and a hose produced by using the rubber composition.
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、クロロプレンゴム、ブタジエンゴムおよびアクリロニトリルブタジエンゴムの含有量を特定の割合としたゴム成分と、特定量のシリカとを含有するゴム組成物を用いることにより、得られるホースの難燃性、耐摩耗性および耐油性がいずれも良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
As a result of diligent studies to achieve the above problems, the present inventor has obtained a rubber composition containing a rubber component having a specific ratio of chloroprene rubber, butadiene rubber and acrylonitrile butadiene rubber, and a specific amount of silica. The present invention has been completed by finding that the obtained hose has good flame retardancy, abrasion resistance and oil resistance by using the hose.
That is, the present inventor has found that the above problems can be achieved by the following configuration.
［１］ クロロプレンゴム、ブタジエンゴムおよびアクリロニトリルブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカとを含有するホース用ゴム組成物であって、
上記クロロプレンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、
上記ブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して２０〜３５質量％であり、
上記アクリロニトリルブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して５〜１５質量％であり、
上記シリカの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して５〜２５質量部である、ホース用ゴム組成物。
[1] A rubber composition for a hose containing silica and a rubber component containing chloroprene rubber, butadiene rubber and acrylonitrile butadiene rubber.
The content of the chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
The content of the butadiene rubber is 20 to 35% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
The content of the acrylonitrile butadiene rubber is 5 to 15% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
A rubber composition for a hose having a silica content of 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
［２］ 上記クロロプレンゴム、上記ブタジエンゴムおよび上記アクリロニトリルブタジエンゴムの合計含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して９０質量％超である、［１］に記載のホース用ゴム組成物。
［３］ 上記ゴム成分が、上記クロロプレンゴム、上記ブタジエンゴムおよび上記アクリロニトリルブタジエンゴムのみからなる、［１］または［２］に記載のホース用ゴム組成物。
［４］ 更に、シランカップリング剤を含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
[2] The rubber composition for a hose according to [1], wherein the total content of the chloroprene rubber, the butadiene rubber and the acrylonitrile butadiene rubber is more than 90% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
[3] The rubber composition for a hose according to [1] or [2], wherein the rubber component comprises only the chloroprene rubber, the butadiene rubber, and the acrylonitrile butadiene rubber.
[4] The rubber composition for a hose according to any one of [1] to [3], further containing a silane coupling agent.
［５］ 上記シランカップリング剤が、下記式（１）で表される化合物である、［４］に記載のホース用ゴム組成物。
ここで、上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基を表す。
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ｘは、２〜８の整数を表す。
[5] The rubber composition for a hose according to [4], wherein the silane coupling agent is a compound represented by the following formula (1).
Here, in the above equation (1),
R 1 to R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
m and n each independently represent an integer of 1 to 3.
x represents an integer of 2-8.
［６］ 上記シランカップリング剤の含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上である、［４］または［５］に記載のホース用ゴム組成物。
［７］ 更に、カーボンブラックを含有し、
上記カーボンブラックの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して４０〜１００質量部である、［１］〜［６］のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載のホース用ゴム組成物で形成されたゴム層を有する、ホース。
［９］ 上記ゴム層を最外層に有する、［８］に記載のホース。
[6] The rubber composition for a hose according to [4] or [5], wherein the content of the silane coupling agent is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
[7] Further, it contains carbon black,
The rubber composition for a hose according to any one of [1] to [6], wherein the content of the carbon black is 40 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
[8] A hose having a rubber layer formed of the rubber composition for a hose according to any one of [1] to [7].
[9] The hose according to [8], which has the rubber layer as the outermost layer.
以下に示すように、本発明によれば、難燃性、耐摩耗性および耐油性のいずれにも優れるホースを作製することができるホース用ゴム組成物およびそれを用いて作製したホースを提供することができる。 As shown below, according to the present invention, there is provided a rubber composition for a hose capable of producing a hose having excellent flame retardancy, wear resistance and oil resistance, and a hose produced using the same. be able to.
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本願明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the constituent elements described below may be based on a typical embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to such an embodiment.
In the specification of the present application, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.
Further, in the present specification, as each component, a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more. Here, when two or more kinds of substances are used in combination for each component, the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
［ホース用ゴム組成物］
本発明のホース用ゴム組成物（以下、「本発明のゴム組成物」とも略す。）は、クロロプレンゴム、ブタジエンゴムおよびアクリロニトリルブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカとを含有するホース用ゴム組成物である。
また、本発明のゴム組成物は、上記クロロプレンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、上記ブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して２０〜３５質量％であり、上記アクリロニトリルブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して５〜１５質量％である。
更に、本発明のゴム組成物は、上記シリカの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して５〜２５質量部である。
[Rubber composition for hose]
The rubber composition for a hose of the present invention (hereinafter, also abbreviated as "the rubber composition of the present invention") is a rubber composition for a hose containing a rubber component containing chloroprene rubber, butadiene rubber and acrylonitrile butadiene rubber, and silica. Is.
Further, in the rubber composition of the present invention, the content of the chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber component, and the content of the butadiene rubber is the total mass of the rubber component. On the other hand, it is 20 to 35% by mass, and the content of the acrylonitrile butadiene rubber is 5 to 15% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
Further, the rubber composition of the present invention has a silica content of 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
本発明においては、上述した通り、クロロプレンゴム、ブタジエンゴムおよびアクリロニトリルブタジエンゴムの含有量を特定の割合としたゴム成分と、特定量のシリカとを含有するゴム組成物を用いることにより、得られるホースの難燃性、耐摩耗性および耐油性がいずれも良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
すなわち、本発明のゴム組成物が含有するゴム成分が、クロロプレンゴム、ブタジエンゴムおよびアクリロニトリルブタジエンゴムを上述した質量割合で含むことにより、混練性を損ねることなく、燃焼時にクロロプレンゴムから発せられる塩化水素ガスによる可燃性ガス希釈効果と、ブタジエンゴムによる耐摩耗性改善効果と、アクリロニトリルブタジエンゴムによる親水基（ニトリル基）による耐油性改善効果の全てを発現できるため、得られるホースの難燃性、耐摩耗性および耐油性が向上したと考えられる。
更に、本発明のゴム組成物が、シリカを上述した質量部で含有することにより、シリカが含有している水和物による消火効果（特にアフターグロー）を十分に発揮すると同時に、所望の耐摩耗性を維持することができる。
以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。
In the present invention, as described above, a hose obtained by using a rubber composition containing a rubber component having a specific ratio of chloroprene rubber, butadiene rubber and acrylonitrile butadiene rubber and a specific amount of silica. The flame retardancy, abrasion resistance and oil resistance of the hose are all good.
This is not clear in detail, but the present inventor speculates as follows.
That is, since the rubber component contained in the rubber composition of the present invention contains chloroprene rubber, butadiene rubber and acrylonitrile butadiene rubber in the above-mentioned mass ratios, hydrogen chloride emitted from the chloroprene rubber during combustion without impairing the kneadability. Since all of the flammable gas diluting effect of gas, the abrasion resistance improving effect of butadiene rubber, and the oil resistance improving effect of hydrophilic groups (nitrile groups) of acrylonitrile butadiene rubber can be exhibited, the flame retardancy and resistance of the obtained hose can be exhibited. It is considered that wear resistance and oil resistance have been improved.
Further, when the rubber composition of the present invention contains silica in the above-mentioned mass parts, the fire extinguishing effect (particularly afterglow) due to the hydrate contained in silica is sufficiently exhibited, and at the same time, desired wear resistance is desired. Can maintain sex.
Hereinafter, each component contained in the rubber composition of the present invention will be described in detail.
〔ゴム成分〕
本発明のゴム組成物が含有するゴム成分は、上述した通り、クロロプレンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、ブタジエンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して２０〜３５質量％であり、アクリロニトリルブタジエンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して５〜１５質量％である、ゴム成分である。
[Rubber component]
As described above, the rubber component contained in the rubber composition of the present invention has a chloroprene rubber content of 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber component, and a butadiene rubber content of the rubber component. It is a rubber component which is 20 to 35% by mass with respect to the total mass and the content of the acrylonitrile butadiene rubber is 5 to 15% by mass with respect to the total mass of the rubber component.
＜クロロプレンゴム＞
ゴム成分に含まれるクロロプレンゴム（ＣＲ）は特に制限されず、従来公知のものを使用できる。
<Chloroprene rubber>
The chloroprene rubber (CR) contained in the rubber component is not particularly limited, and conventionally known ones can be used.
本発明においては、クロロプレンゴムの含有量は、ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、得られるホースの難燃性がより良好となる理由から、６０〜７０質量％であることが好ましい。 In the present invention, the content of the chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber components, and is 60 to 70% by mass for the reason that the flame retardancy of the obtained hose becomes better. Is preferable.
＜ブタジエンゴム＞
ゴム成分に含まれるブタジエンゴム（ＢＲ）は特に制限されず、従来公知のものを使用できる。
ブタジエンゴムの重量平均分子量は特に限定されないが、５０，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、２００，０００〜８００，０００であることがより好ましい。
<butadiene rubber>
The butadiene rubber (BR) contained in the rubber component is not particularly limited, and conventionally known ones can be used.
The weight average molecular weight of the butadiene rubber is not particularly limited, but is preferably 50,000 to 1,000,000, more preferably 200,000 to 800,000.
本発明においては、上記ブタジエンゴムとして、ハイシス構造を有するブタジエンゴムであるのが好ましく、具体的には、シス−１，４結合の含有量が、９０％以上のブタジエンゴムであることが好ましく、９５％以上のブタジエンゴムであることがより好ましい。
なお、このようなハイシス構造のブタジエンゴムは、チーグラー系触媒やネオジウム触媒などを用いた通常の方法で重合することができる。
In the present invention, the butadiene rubber is preferably a butadiene rubber having a high cis structure, and specifically, a butadiene rubber having a cis-1,4 bond content of 90% or more is preferable. More preferably, it is 95% or more butadiene rubber.
The butadiene rubber having such a high-cis structure can be polymerized by a usual method using a Ziegler-based catalyst, a neodymium catalyst, or the like.
本発明においては、ブタジエンゴムの含有量は、ゴム成分の総質量に対して２０〜３５質量％であり、得られるホースの耐摩耗性がより良好となる理由から、２５〜３５質量％であることが好ましい。 In the present invention, the content of the butadiene rubber is 20 to 35% by mass with respect to the total mass of the rubber components, and is 25 to 35% by mass for the reason that the wear resistance of the obtained hose is better. Is preferable.
＜アクリロニトリルブタジエンゴム＞
ゴム成分に含まれるアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）は、アクリロニトリルとブタジエンとの共重合体との共重合体であれば特に制限されず、従来公知のものを使用できる。
<Acrylonitrile butadiene rubber>
The acrylonitrile butadiene rubber (NBR) contained in the rubber component is not particularly limited as long as it is a copolymer of acrylonitrile and a copolymer of butadiene, and conventionally known ones can be used.
ＮＢＲのアクリロニトリル含有量は、得られるホースの耐油性がより良好となる理由から、ＮＢＲの総質量に対して、１０〜５０質量％であることが好ましく、２５〜３５質量％であることがより好ましい。
ここで、ＮＢＲのアクリロニトリル含有量は、ＪＩＳ Ｋ６３８４：２００１に基づきセミミクロケルダール法に準じて測定することができる。なお、複数のＮＢＲが使用される場合、ＮＢＲ全量に対する平均アクリロニトリル含有量が上記範囲であってもよい。
The acrylonitrile content of NBR is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 25 to 35% by mass, based on the total mass of NBR, for the reason that the oil resistance of the obtained hose is improved. preferable.
Here, the acrylonitrile content of NBR can be measured according to the semi-micro Kjeldahl method based on JIS K6384: 2001. When a plurality of NBRs are used, the average acrylonitrile content with respect to the total amount of NBRs may be in the above range.
＜任意のゴム＞
ゴム成分は、上述したクロロプレンゴムおよびブタジエンゴムを上述した質量％で含有していれば、更に、他の任意のゴムを含んでいてもよい。
他の任意のゴムとしては、具体的には、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ただし、本発明においては、他の任意のゴムがスチレンブタジエンゴムである場合、任意のスチレンブタジエンゴムの含有量は、上記ゴム成分の総質量に対して０質量％以上１０質量％未満であることが好ましい。
<Arbitrary rubber>
The rubber component may further contain any other rubber as long as it contains the above-mentioned chloroprene rubber and butadiene rubber in the above-mentioned mass%.
Specific examples of other arbitrary rubbers include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene butadiene rubber (SBR), butyl rubber (IIR), and halogenated butyl rubber (Br-IIR, Cl-IIR). ), Ethylene propylene diene rubber (EPDM), etc., and these may be used alone or in combination of two or more.
However, in the present invention, when the other arbitrary rubber is styrene-butadiene rubber, the content of the arbitrary styrene-butadiene rubber is 0% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total mass of the rubber components. Is preferable.
本発明においては、得られるホースの難燃性、耐摩耗性および耐油性がいずれもより良好となる理由から、上記クロロプレンゴム、上記ブタジエンゴムおよび上記アクリロニトリルブタジエンゴムの合計含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して９０質量％超であることが好ましい。 In the present invention, the total content of the chloroprene rubber, the butadiene rubber, and the acrylonitrile butadiene rubber is the rubber component because the resulting hose has better flame retardancy, abrasion resistance, and oil resistance. It is preferably more than 90% by mass with respect to the total mass of.
また、本発明においては、得られるホースの難燃性、耐摩耗性および耐油性がいずれも更に良好となる理由から、上記ゴム成分が、上記クロロプレンゴム、上記ブタジエンゴムおよび上記アクリロニトリルブタジエンゴムのみからなることが好ましい。 Further, in the present invention, the rubber component is derived only from the chloroprene rubber, the butadiene rubber and the acrylonitrile butadiene rubber for the reason that the flame retardancy, abrasion resistance and oil resistance of the obtained hose are further improved. Is preferable.
〔シリカ〕
本発明のゴム組成物が含有するシリカは特に制限されず、従来公知のものを使用できる。
シリカとしては、例えば、天然シリカ、溶融シリカ、アモルファスシリカ、中空シリカ、ヒュームドシリカ等が挙げられる。
また、シリカはその製造方法について特に制限されず、例えば、湿式法、乾式法が挙げられる。
〔silica〕
The silica contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and conventionally known silica can be used.
Examples of silica include natural silica, fused silica, amorphous silica, hollow silica, fumed silica and the like.
Further, the method for producing silica is not particularly limited, and examples thereof include a wet method and a dry method.
本発明においては、シリカの含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して５〜２５質量部であり、５〜１５質量部が好ましい。 In the present invention, the content of silica is 5 to 25 parts by mass, preferably 5 to 15 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above.
〔シランカップリング剤〕
本発明のゴム組成物は、得られるホースの耐摩耗性および耐油性がより良好となる理由から、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
〔Silane coupling agent〕
The rubber composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent because the resulting hose has better wear resistance and oil resistance.
本発明においては、得られるホースの耐摩耗性および耐油性が更に良好となる理由から、上記シランカップリング剤が、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。
上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基を表す。炭素数１〜５のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、および、ブチル基などが挙げられ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
また、上記式（１）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表し、２または３であることが好ましい。
また、上記式（１）中、ｘは、２〜８の整数を表し、１〜６の整数であることが好ましく、２〜４の整数であることがより好ましい。
In the above formula (1), R 1 to R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and the like, and among them, a methyl group or an ethyl group is preferable.
Further, in the above formula (1), m and n each independently represent an integer of 1 to 3, and are preferably 2 or 3.
Further, in the above formula (1), x represents an integer of 2 to 8, preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 2 to 4.
上記式（１）で表されるシランカップリング剤としては、例えば、ビス−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］テトラスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル−メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリエトキシシリルプロピル−メタクリレート−モノスルフィド、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランおよびジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent represented by the above formula (1) include bis- [3- (triethoxysilyl) -propyl] tetrasulfide, bis [3- (triethoxysilyl) -propyl] disulfide, and 3-. Trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide, trimethoxysilylpropyl-mercaptobenzothiazole tetrasulfide, triethoxysilylpropyl-methacrylate-monosulfide, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropyl Examples thereof include triethoxysilane and dimethoxymethylsilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide.
これらのうち、ホースの補強性改善効果の観点から、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、または、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドであることが好ましい。
また、これらの市販品としては、例えば、Ｓｉ６９［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド；エボニック・デグッサ社製］、および、Ｓｉ７５［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド；エボニック・デグッサ社製］等を用いることができる。
Of these, bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide or bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide is preferable from the viewpoint of improving the reinforcing property of the hose.
Examples of these commercially available products include Si69 [bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide; manufactured by Evonik Degussa] and Si75 [bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide; evonik. -Manufactured by Degussa] etc. can be used.
本発明においては、得られるホースの耐摩耗性がより良好となる理由から、シランカップリング剤の含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、０．５〜６質量部であることがより好ましい。 In the present invention, the content of the silane coupling agent is preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned rubber component, for the reason that the wear resistance of the obtained hose is improved. More preferably, it is 5 to 6 parts by mass.
〔カーボンブラック〕
本発明のゴム組成物は、得られるホースの補強性が向上する理由から、カーボンブラックを含有することが好ましい。
上記カーボンブラックは特に制限されず、例えば、ＳＡＦ−ＨＳ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＬＳ、ＩＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＬＳ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等の各種グレードのものを使用することができる。
カーボンブラックは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックを含有する場合の含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して４０〜１００質量部であることが好ましく、加工性が良好となる理由から、６０〜８０質量部であることがより好ましい。
〔Carbon black〕
The rubber composition of the present invention preferably contains carbon black for the reason that the reinforcing property of the obtained hose is improved.
The carbon black is not particularly limited, and for example, various grades such as SAF-HS, SAF, ISAF-HS, ISAF, ISAF-LS, IISAF-HS, HAF-HS, HAF, HAF-LS, FEF, GPF, and SRF. Can be used.
One type of carbon black may be used alone, or two or more types may be used in combination.
When carbon black is contained, the content is preferably 40 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above, and is 60 to 80 parts by mass for the reason of good processability. More preferred.
〔添加剤〕
本発明のゴム組成物は、必要に応じて、更に添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、上述したシリカおよびカーボンブラック以外の充填剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、有機系活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、加硫促進剤、架橋促進助剤、加硫遅延剤、オゾン劣化剤、プロセスオイル（アロマオイル）、接着助剤、ワックス、脂肪酸エステル、加硫剤（例えば、硫黄）等が挙げられる。
〔Additive〕
The rubber composition of the present invention may further contain additives, if necessary.
Examples of the additive include fillers other than the above-mentioned silica and carbon black, plasticizers, softeners, antioxidants, organic activators, antioxidants, antioxidants, flame retardants, vulcanization accelerators, and crosslinks. Examples thereof include accelerators, vulcanization retarders, ozone modifiers, process oils (aromatic oils), adhesion aids, waxes, fatty acid esters, vulcanizers (eg, sulfur) and the like.
充填材としては、例えば、クレー、タルク、酸化鉄、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、硫酸バリウム、マイカ（雲母）、および、ケイソウ土などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Fillers include, for example, clay, talc, iron oxide, zinc oxide (ZnO), titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium sulfate, mica (mica), and keiso soil. And so on. These may be used alone or in combination of two or more.
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、コハク酸イソデシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、トリメリット酸エステル、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル、および、ナフテンオイルなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl adipate (DOA), isodecyl succinate, diethylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester, butyl oleate, methyl acetylricinolate, and tricredyl phosphate. , Trioctyl phosphate, trimellitic acid ester, propylene glycol adipate polyester, butylene glycol adipate polyester, naphthenic oil and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
軟化剤としては、具体的には、例えば、アロマ系オイル、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、石油樹脂、植物油、および、液状ゴムなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the softener include aroma oils, naphthenic oils, paraffin oils, petroleum resins, vegetable oils, and liquid rubbers. These may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤としては、例えば、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＮＰＤ）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、スチレン化フェノール（ＳＰ）、および、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物（ＲＤ）などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the anti-aging agent include N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD), N, N'-dinaphthyl-p-phenylenediamine (DNPD), and N-isopropyl. Included are -N'-phenyl-p-phenylenediamine (IPPD), styrenated phenol (SP), and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer (RD). These may be used alone or in combination of two or more.
有機系活性剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the organic activator include stearic acid, oleic acid, lauric acid, zinc stearate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、および、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体などの親水性化合物；などが挙げられる。 Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts; hydrophilic compounds such as polyglycol and ethylene oxide derivatives; and the like.
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、および、臭素化ポリエーテルなどが挙げられる。また、非ハロゲン系難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、トリクレジル・ホスフェート、および、ジフェニルクレジル・ホスフェートなどが挙げられる。 Examples of the flame retardant include chloroalkyl phosphate, dimethyl / methyl phosphonate, bromine / phosphorus compound, ammonium polyphosphate, neopentyl bromide-polyether, and brominated polyether. Examples of the non-halogen flame retardant include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, tricresyl phosphate, and diphenylcresyl phosphate.
架橋促進助剤としては、一般的なゴム用助剤を併せて用いることができる。ゴム用助剤としては、例えば、亜鉛華；ステアリン酸、オレイン酸、これらのＺｎ塩；などを用いることができる。 As the cross-linking promoting auxiliary agent, a general rubber auxiliary agent can also be used. As the rubber auxiliary agent, for example, zinc oxide; stearic acid, oleic acid, Zn salts thereof; and the like can be used.
接着助剤としては、例えば、トリアジンチオール系化合物（例えば、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、６−ブチルアミノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン）、レゾルシン、クレゾール、レゾルシン−ホルマリンラテックス、モノメチロールメラミン、モノメチロール尿素、エチレンマレイミド、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、バーサチック酸コバルト、および、ドデカン酸コバルトなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。 Examples of the adhesion aid include triazine thiol compounds (for example, 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine, 6-butylamino-2,4-dimercapto-1,3,5-triazine). ), Resolcin, cresol, resorcin-formalin latex, monomethylol melamine, monomethylol urea, ethylene maleimide, cobalt naphthenate, cobalt stearate, cobalt versaticate, cobalt dodecanoate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
〔ホース用ゴム組成物の製造方法〕
本発明のホース用ゴム組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。
また、本発明のホース用ゴム組成物が加硫剤または加硫促進剤を含有する場合は、上記必須成分および必要に応じて使用することができる添加剤（加硫剤および加硫促進剤を除く。）をバンバリーミキサー等で混練して混合物を調製した後、上記の混合物に加硫剤および加硫促進剤を加えてこれらを混練ロール機等で混練することによってゴム組成物を調製する方法が挙げられる。
また、本発明のホース用ゴム組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
[Manufacturing method of rubber composition for hose]
The method for producing the rubber composition for a hose of the present invention is not particularly limited, and as a specific example thereof, for example, each of the above-mentioned components can be used by a known method or apparatus (for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll, etc.). , Kneading method, etc.
When the rubber composition for a hose of the present invention contains a vulcanizing agent or a vulcanization accelerator, the above-mentioned essential components and additives that can be used as necessary (vulcanization agent and vulcanization accelerator) are used. (Excluding)) is kneaded with a Banbury mixer or the like to prepare a mixture, and then a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are added to the above mixture and kneaded with a kneading roll machine or the like to prepare a rubber composition. Can be mentioned.
Further, the rubber composition for a hose of the present invention can be vulcanized or crosslinked under conventionally known vulcanization or crosslinking conditions.
［ホース］
本発明のホースは、本発明のホース用ゴム組成物で形成されるゴム層を有するホースである。
本発明のホースは、本発明のホース用ゴム組成物を用いて形成されるゴム層を有しているため、難燃性および耐摩耗性のいずれも良好となる。
そのため、本発明のホースは、難燃ホースであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
[hose]
The hose of the present invention is a hose having a rubber layer formed of the rubber composition for a hose of the present invention.
Since the hose of the present invention has a rubber layer formed by using the rubber composition for a hose of the present invention, both flame retardancy and wear resistance are good.
Therefore, the hose of the present invention is preferably a flame-retardant hose as one of the preferred embodiments.
〔ゴム層〕
本発明のホースが有するゴム層として、例えば、カバーゴム層、内側ゴム、中間ゴム層が挙げられる。
＜カバーゴム層＞
本発明のホースは、最外層を構成するカバーゴム層を有し、カバーゴム層（最外層）が本発明のゴム組成物を用いて形成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
カバーゴム層の厚みは、０．２〜４ｍｍとすることができる。
[Rubber layer]
Examples of the rubber layer included in the hose of the present invention include a cover rubber layer, an inner rubber, and an intermediate rubber layer.
<Cover rubber layer>
One of the preferred embodiments is that the hose of the present invention has a cover rubber layer constituting the outermost layer, and the cover rubber layer (outermost layer) is formed by using the rubber composition of the present invention.
The thickness of the cover rubber layer can be 0.2 to 4 mm.
＜内側ゴム層＞
内側ゴムを形成するゴム組成物は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。内側ゴム層を本発明の組成物を用いて形成してもよい。
内側ゴム層の厚みは、例えば、０．２〜４ｍｍとすることができる。
<Inner rubber layer>
The rubber composition forming the inner rubber is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned. The inner rubber layer may be formed using the composition of the present invention.
The thickness of the inner rubber layer can be, for example, 0.2 to 4 mm.
＜中間ゴム層＞
中間ゴム層を形成するゴム組成物は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。中間ゴム層を本発明の組成物を用いて形成してもよい。本発明のホース用は中間ゴム層を１層又は複数層で有することができる。
中間ゴム層の厚みは、例えば、０．２〜０．７ｍｍとすることができる。
<Intermediate rubber layer>
The rubber composition forming the intermediate rubber layer is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned. The intermediate rubber layer may be formed using the composition of the present invention. The hose of the present invention may have one or a plurality of intermediate rubber layers.
The thickness of the intermediate rubber layer can be, for example, 0.2 to 0.7 mm.
＜補強層＞
ゴム層が複数である場合、本発明のホースはゴム層の間に更に補強層を有することができる。補強層は１層または複数であってもよい。
補強層の材料は特に限定されない。例えば、金属、繊維材料（ポリアミド、ポリエステル等）が挙げられる。また、補強層の形態としては、例えば、ブレード、スパイラルが挙げられる。
<Reinforcing layer>
When there are a plurality of rubber layers, the hose of the present invention may further have a reinforcing layer between the rubber layers. The reinforcing layer may be one layer or a plurality of layers.
The material of the reinforcing layer is not particularly limited. For example, metal and fiber materials (polyamide, polyester, etc.) can be mentioned. Further, as the form of the reinforcing layer, for example, a blade and a spiral can be mentioned.
以下、本発明のホースを添付の図面を用いて説明する。本発明は添付の図面に制限されない。
図１は、本発明のホースの一例を、各層を切り欠いて示す斜視図である。
図１において、ホース１は、内層として内側ゴム層２を有し、その上層に補強層３および外層としてカバーゴム層４を有する。
Hereinafter, the hose of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. The present invention is not limited to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a perspective view showing an example of the hose of the present invention by cutting out each layer.
In FIG. 1, the
図２は、本発明のホースの別の一例を、各層を切り欠いて示す斜視図である。
図２において、ホース５は、最内層に内側ゴム層１０を有し、最外層としてカバーゴム層２３を有し、内側ゴム層１０とカバーゴム層２３との間に中間ゴム層１１、１３、１５、１７、１９、２１と補強層１２、１４、１６、１８、２０、２２とを交互に有する。
FIG. 2 is a perspective view showing another example of the hose of the present invention by cutting out each layer.
In FIG. 2, the
〔ホースの製造方法〕
本発明のホースはその製造方法について特に限定されない。例えば、マンドレル上に、内側ゴム層、中間ゴム層、補強層およびカバーゴム層をこの順に積層させた後に、さらにその積層物をナイロン布などで覆ったものを１４０〜１９０℃の条件で、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）または温水加硫することにより加硫接着させて、本発明のホースを製造する方法等が挙げられる。
[Hose manufacturing method]
The hose of the present invention is not particularly limited in its manufacturing method. For example, an inner rubber layer, an intermediate rubber layer, a reinforcing layer, and a cover rubber layer are laminated in this order on a mandrel, and then the laminate is covered with a nylon cloth or the like and steamed at 140 to 190 ° C. Examples thereof include a method of producing the hose of the present invention by vulcanizing and adhering by vulcanization, oven vulcanization (hot air vulcanization) or hot water vulcanization.
〔ホースの用途〕
本発明のホースは、例えば、油圧ホース、冷媒輸送用ホース、マリンホースなどとして使用することができる。
[Use of hose]
The hose of the present invention can be used as, for example, a hydraulic hose, a refrigerant transport hose, a marine hose, or the like.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limiting by the examples shown below.
［比較例１〜５および実施例１〜１６］
〔ゴム組成物の調製〕
バンバリーミキサーを用いて、下記表１〜表４に示される成分のうち、４つの成分（硫黄、酸化亜鉛、加硫促進剤ＴＳ、および、加硫促進剤Ｄ−Ｇ）を除くものを、同表に示される割合（質量部）で混練し、マスターバッチを調製した。
次に、得られたマスターバッチに、上記４つの成分を加えて、これらをオープンロールで混練し、ゴム組成物を調製した。
[Comparative Examples 1 to 5 and Examples 1 to 16]
[Preparation of rubber composition]
Using a Banbury mixer, the components shown in Tables 1 to 4 below, excluding four components (sulfur, zinc oxide, vulcanization accelerator TS, and vulcanization accelerator DG), are used in the same manner. A masterbatch was prepared by kneading at the ratio (part by mass) shown in the table.
Next, the above four components were added to the obtained master batch, and these were kneaded with an open roll to prepare a rubber composition.
〔評価〕
調製したゴム組成物を用いて以下の評価を行った。結果を下記表１〜表４に示す。
〔evaluation〕
The following evaluation was performed using the prepared rubber composition. The results are shown in Tables 1 to 4 below.
＜ムーニー粘度＞
得られた各ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３００−１：２０１３（未加硫ゴム−物理特性−第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方）に記載の「ムーニー粘度試験」に準拠して、ムーニー粘度計（Ｌ形ローター）を使用し、予熱時間１分、試験温度１２５℃の条件で、ムーニー粘度を測定した。
ムーニー粘度が１００未満である場合、加工性に優れると評価できる。
<Moony Viscosity>
Each obtained rubber composition conforms to the "Moony viscosity test" described in JIS K6300-1: 2013 (Unsulfurized rubber-Physical characteristics-Part 1: How to determine viscosity and scorch time with Mooney viscometer). Then, using a Mooney viscometer (L-shaped rotor), the Mooney viscosity was measured under the conditions of a preheating time of 1 minute and a test temperature of 125 ° C.
When the Mooney viscosity is less than 100, it can be evaluated as having excellent workability.
＜耐摩耗性＞
得られた各ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６２６４−２：２００５（ピコ摩耗試験）に記載のサンプル形状に１４８℃、面圧３．０ＭＰａの条件下で４５分間加硫して、試験片を作成した。
上記試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６２６４−２：２００５（ピコ摩耗試験 付加力４４Ｎ、ターンテーブルの回転速度６０ｒｐｍ、ターンテーブルの回転数８０回）に準じて、耐摩耗性を評価した。
比較例４の摩耗量を１００（指数）としたとき、摩耗量が９０未満になる場合、耐摩耗性に優れると評価できる。
<Abrasion resistance>
Each of the obtained rubber compositions was vulcanized to the sample shape described in JIS K6264-2: 2005 (pico wear test) under the conditions of 148 ° C. and a surface pressure of 3.0 MPa for 45 minutes to prepare a test piece. ..
Using the above test piece, the wear resistance was evaluated according to JIS K6264-2: 2005 (pico wear test additional force 44N, turntable rotation speed 60 rpm, turntable rotation speed 80 times).
When the wear amount of Comparative Example 4 is 100 (index), when the wear amount is less than 90, it can be evaluated that the wear resistance is excellent.
＜難燃性＞
得られた各ゴム組成物について、モールドで１４８℃、面圧３．０ＭＰａの条件下で４５分間プレス加硫し、得られた加硫ゴムシートから長さ１５０ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み２．５ｍｍとなるよう切り出して難燃性評価サンプルを得た。
ＭＳＨＡ規格（米国鉱山保安規格）ＡＳＴＰ５００７（ｖｅｒｓｉｏｎ：２０１２−０２−１２）の難燃性評価に基づき、上記のとおり得られた難燃性評価サンプルを用いて炎消失時間およびアフターグロー消失時間を測定した。得られた炎消失時間およびアフターグロー消失時間を以下の基準に当てはめ、難燃性を評価した。
（評価基準）
炎消失時間が６０秒以下であった場合あるいは／かつアフターグロー消失時間が１８０秒以下であった場合、難燃性に優れると評価し、これを「〇」と表示した。
炎消失時間が６０秒を超えた場合あるいは／かつアフターグロー消失時間が１８０秒を超えた場合、難燃性が悪いと評価し、これを「×」と表示した。
<Flame retardant>
Each of the obtained rubber compositions was press-vulcanized in a mold under the conditions of 148 ° C. and a surface pressure of 3.0 MPa for 45 minutes, and from the obtained vulcanized rubber sheet, the length was 150 mm, the width was 12.7 mm, and the thickness was 2. A flame-retardant evaluation sample was obtained by cutting out to a size of 5 mm.
Based on the flame retardancy evaluation of MSHA standard (US mine safety standard) ASTP5007 (version: 2012-02-12), the flame extinction time and afterglow extinction time are measured using the flame retardancy evaluation sample obtained as described above. bottom. The flame extinction time and afterglow extinction time obtained were applied to the following criteria to evaluate the flame retardancy.
(Evaluation criteria)
When the flame extinction time was 60 seconds or less and / and the afterglow extinction time was 180 seconds or less, it was evaluated as having excellent flame retardancy, and this was indicated as "○".
When the flame extinction time exceeded 60 seconds or / and the afterglow extinction time exceeded 180 seconds, it was evaluated that the flame retardancy was poor, and this was indicated as "x".
＜耐油性＞
得られた各ゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１４８℃で４５分間加硫し、加硫ゴムシートを作製した。
作製した加硫ゴムシートから、長さ４０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ２ｍｍとなるように試験片を切り出し、耐油性評価サンプルを作製した。
ＪＩＳ Ｋ６２５８に準じて、上記のとおり作製した耐油性評価サンプルを、１２１℃のＩＲＭ９０３（試験用潤滑油Ｎｏ．３油）中に１６８時間浸漬する耐油性試験を行い、試験の前後でゴムシートの体積を測定して、体積膨潤率を算出した。体積変化率が１３０％以下であると、耐油性に優れると評価できる。
<Oil resistance>
Each of the obtained rubber compositions was vulcanized at 148 ° C. for 45 minutes using a press vulcanizer to prepare a vulcanized rubber sheet.
From the prepared vulcanized rubber sheet, a test piece was cut out so as to have a length of 40 mm, a width of 20 mm, and a thickness of 2 mm, and an oil resistance evaluation sample was prepared.
According to JIS K6258, the oil resistance evaluation sample prepared as described above was immersed in IRM903 (test lubricating oil No. 3 oil) at 121 ° C for 168 hours to perform an oil resistance test, and before and after the test, the rubber sheet was subjected to an oil resistance test. The volume was measured and the volume swelling rate was calculated. When the volume change rate is 130% or less, it can be evaluated that the oil resistance is excellent.
上記表１〜表４に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
・スチレンブタジエンゴム：Ｎｉｐｏｌ １５０２（日本ゼオン社製）
・ブタジエンゴム：Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０（日本ゼオン社製）
・クロロプレンゴム：デンカクロロプレンＳ−４１（デンカ社製）
・アクリロニトリルブタジエンゴム：Ｎｉｐｏｌ １０４３（日本ゼオン社製）
Details of each component shown in Tables 1 to 4 above are as follows.
-Styrene butadiene rubber: Nipol 1502 (manufactured by Zeon Corporation)
-Butadiene rubber: Nipol BR1220 (manufactured by Zeon Corporation)
-Chloroprene rubber: Denka Chloroprene S-41 (manufactured by Denka)
-Acrylonitrile butadiene rubber: Nipol 1043 (manufactured by Zeon Corporation)
カーボンブラック：ニテロン♯１０Ｎ（ＦＥＦ級カーボンブラック、新日化カーボン社製）
シリカ：ニップシールＡＱ（東ソー・シリカ社製）
シランカップリング剤：Ｓｉ６９［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、エボニック・デグッサ社製］
オイル：Ａ／Ｏ ＭＩＸ ２０１０（三共油化工業社製）
酸化マグネシウム：キョウワマグ１５０（協和化学工業社製）
ステアリン酸：工業用ステアリン酸Ｎ（千葉脂肪酸社製）
硫黄：油処理硫黄（細井化学工業社製）
酸化亜鉛：酸化亜鉛 ３種（正同化学工業社製）
加硫促進剤 ＴＳ：サンセラーＴＳ−Ｇ（三新化学工業社製）
加硫促進剤 Ｄ−Ｇ：サンセラーＤ−Ｇ（三新化学工業社製）
Carbon black: Niteron # 10N (FEF grade carbon black, manufactured by Shin Nikka Carbon Co., Ltd.)
Silica: Nip seal AQ (manufactured by Tosoh Silica)
Silane coupling agent: Si69 [bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, manufactured by Evonik Degussa]
Oil: A / O MIX 2010 (manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd.)
Magnesium oxide: Kyowa Mug 150 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Stearic acid: Industrial stearic acid N (manufactured by Chiba Fatty Acid Co., Ltd.)
Sulfur: Oil-treated sulfur (manufactured by Hosoi Chemical Industry Co., Ltd.)
Zinc oxide: 3 types of zinc oxide (manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
Vulcanization accelerator TS: Sunseller TS-G (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
Vulcanization accelerator DG: Sunseller DG (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
上記表１に示す結果から、ＢＲの含有量が多く、ＮＢＲを含有しないゴム成分を用いると、耐油性が劣ることが分かった（比較例１）。
また、ＢＲの含有量が少ないゴム成分を用いると、耐摩耗性が劣ることが分かった（比較例２）。
また、ＮＢＲの含有量が多いゴム成分を用いると、耐摩耗性が劣ることが分かった（比較例３および４）。
また、特許文献１に相当する比較例５は、ゴム成分としてＮＢＲを含有していないため、耐油性に劣ることが分かった。
From the results shown in Table 1 above, it was found that the oil resistance was inferior when a rubber component containing a large amount of BR and not containing NBR was used (Comparative Example 1).
Further, it was found that the wear resistance was inferior when the rubber component having a low BR content was used (Comparative Example 2).
Further, it was found that the wear resistance was inferior when the rubber component having a high NBR content was used (Comparative Examples 3 and 4).
Further, it was found that Comparative Example 5, which corresponds to Patent
一方、上記表２〜表４に示す結果から、クロロプレンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、ブタジエンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して２０〜３５質量％であり、アクリロニトリルブタジエンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して５〜１５質量％である、ゴム成分である、ゴム成分を用いると、難燃性、耐摩耗性および耐油性のいずれにも優れるホースを作製できることが分かった（実施例１〜１６）。
また、実施例３と実施例６〜１０との対比から、シランカップリング剤を配合していると、耐摩耗性がより良好となるホースを作製できることが分かった。
On the other hand, from the results shown in Tables 2 to 4 above, the content of chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of rubber components, and the content of butadiene rubber is relative to the total mass of rubber components. 20 to 35% by mass, and the content of acrylonitrile butadiene rubber is 5 to 15% by mass with respect to the total mass of the rubber component. When a rubber component, which is a rubber component, is used, flame retardancy and abrasion resistance are used. It was found that a hose having excellent properties and oil resistance can be produced (Examples 1 to 16).
Further, from the comparison between Examples 3 and 6 to 10, it was found that a hose having better wear resistance can be produced by blending the silane coupling agent.
１、５：ホース
２、１０：内側ゴム層
３、１２、１４、１６、１８、２０、２２：補強層
４、２３：カバーゴム層
１１、１３、１５、１７、１９、２１：中間ゴム層
1, 5:
Claims (9)
前記クロロプレンゴムの含有量が、前記ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、
前記ブタジエンゴムの含有量が、前記ゴム成分の総質量に対して２０〜３５質量％であり、
前記アクリロニトリルブタジエンゴムの含有量が、前記ゴム成分の総質量に対して５〜１５質量％であり、
前記シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して５〜２５質量部である、ホース用ゴム組成物。 A rubber composition for a hose containing silica and a rubber component containing chloroprene rubber, butadiene rubber and acrylonitrile butadiene rubber.
The content of the chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
The content of the butadiene rubber is 20 to 35% by mass with respect to the total mass of the rubber component.
The content of the acrylonitrile butadiene rubber is 5 to 15% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
A rubber composition for a hose having a silica content of 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
ここで、前記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基を表す。
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ｘは、２〜８の整数を表す。 The rubber composition for a hose according to claim 4, wherein the silane coupling agent is a compound represented by the following formula (1).
Here, in the above equation (1),
R 1 to R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
m and n each independently represent an integer of 1 to 3.
x represents an integer of 2-8.
前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して４０〜１００質量部である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物。 In addition, it contains carbon black,
The rubber composition for a hose according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the carbon black is 40 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020014977A JP2021121655A (en) | 2020-01-31 | 2020-01-31 | Rubber composition for hoses, and hose |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020014977A JP2021121655A (en) | 2020-01-31 | 2020-01-31 | Rubber composition for hoses, and hose |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2021121655A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023013091A1 (en) * | 2021-08-04 | 2023-02-09 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for hose, and hose |
-
2020
- 2020-01-31 JP JP2020014977A patent/JP2021121655A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2023013091A1 (en) * | 2021-08-04 | 2023-02-09 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for hose, and hose |
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