JP2021116232A - Oil-in-water emulsion composition - Google Patents

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JP2021116232A
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枝里佳 岡村
Erika Okamura
枝里佳 岡村
一貴 松尾
Kazuki Matsuo
一貴 松尾
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Abstract

To provide cleansing or massage cosmetics that have thickness of oil and have reduced stickiness of skin after treated.SOLUTION: An oil-in-water emulsion composition contains a surfactant, an oil phase component of 30 mass% or more relative to the whole composition, an aqueous phase component, and a hydrophobically modified polyether urethane and/or a polysaccharide.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、クレンジング化粧料またはマッサージ化粧料に好適な水中油型乳化組成物等に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsified composition suitable for cleansing cosmetics or massage cosmetics.

水中油乳化型組成物は、油溶性の成分と水溶性の成分を一度に適用でき、しかも外相が水相であるために、使用感が軽く、感触的にも優れた組成物が得られる。これらの水中油型の乳化組成物の内、高内相水中油乳化型組成物は、通常の水中油乳化型組成物と比べて、内相である油相の含有量が多いため、マッサージ化粧料、スキンケアまたはヘアケア用化粧料、クレンジング化粧料等で使用されている剤形である。また、このような化粧料において、特に、オイルの厚みを演出したい場合には、半固形脂や固形脂を配合している。しかしながら、半固形脂や固形脂を配合することで、後肌がべたつくという課題がある。 In the oil-in-water emulsified composition, an oil-soluble component and a water-soluble component can be applied at the same time, and since the outer phase is an aqueous phase, a composition having a light usability and an excellent feel can be obtained. Among these oil-in-water emulsified compositions, the high internal phase oil-in-water emulsified composition has a higher content of the oil phase, which is the internal phase, than the normal oil-in-water emulsified composition. It is a dosage form used in oils, skin care or hair care cosmetics, cleansing cosmetics, etc. Further, in such a cosmetic, in particular, when it is desired to produce the thickness of the oil, a semi-solid fat or a solid fat is blended. However, there is a problem that the back skin becomes sticky by blending semi-solid fat or solid fat.

他方、水中油乳化型組成物において、増粘剤として(ポリエチレングリコール-240/デ
シルテトラデセス-20/ヘキサメチレンジイソシアネート)コポリマー、ヒアルロン酸塩等を使用することは知られている(特許文献1)。しかしながら、高内相水中油乳化型組成物に使用することは知られていない。
On the other hand, it is known that (polyethylene glycol-240 / decyltetradeceth-20 / hexamethylene diisocyanate) copolymer, hyaluronate and the like are used as thickeners in oil-in-water emulsified compositions (Patent Document 1). ). However, it is not known to be used in high internal phase oil emulsified compositions in water.

特開2019-014709号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-014709

上記のような課題に対応するため、本発明はなされたものであり、本発明は、オイルの厚みを有し、後肌のべたつきの少ないクレンジング化粧料またはマッサージ化粧料を提供することを課題とする。 In order to cope with the above problems, the present invention has been made, and it is an object of the present invention to provide a cleansing cosmetic or a massage cosmetic having a thickness of oil and less stickiness of the back skin. do.

本発明者らは、上記課題を解決すべく検討を行ったところ、高内相水中油乳化型組成物に、疎水変性ポリエーテルウレタンおよび/または多糖類を配合することで、半固形脂や固形脂によらなくても、オイルの厚みを有し、後肌のべたつきの少ないクレンジング化粧料またはマッサージ化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は以下に関する。
As a result of studies to solve the above problems, the present inventors have made a semi-solid fat or solid by blending a hydrophobically modified polyether urethane and / or a polysaccharide with a highly internal phase oil-emulsified composition in water. The present invention has been completed by finding that a cleansing cosmetic or a massage cosmetic having a thickness of oil and less stickiness of the back skin can be obtained without relying on fat.
That is, the gist of the present invention relates to the following.

[1] 界面活性剤、
組成物全体に対して30質量%以上の油相成分、
水相成分、並びに、
疎水変性ポリエーテルウレタンおよび/または多糖類、
とを含有する、水中油型乳化組成物。
[2] 疎水変性ポリエーテルウレタンが、(ポリエチレングリコール-240/デシルテト
ラデセス-20/ヘキサメチレンジイソシアネート)コポリマーである、[1]に記載の水中油型乳化組成物。
[3] 多糖類がムコ多糖である、[1]または[2]に記載の水中油型乳化組成物。
[4] 多糖類がヒアルロン酸および/またはその塩である、[1]〜[3]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
[5] 疎水変性ポリエーテルウレタンの含有量が、組成物全体に対して0.1〜5質量%で
ある、[1]〜[4]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
[6] 多糖類の含有量が、組成物全体に対して0.001〜1質量%である、[1]〜[5]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
[7] 水中油型乳化組成物の内相を構成する油相成分の含有量が、組成物全体に対して30〜90質量%である、[1]〜[6]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
[8] 油相成分が1気圧25℃で液体である、[1]〜[7]のいずれかに記載の水中油
型乳化組成物。
[9] 界面活性剤として、第一の界面活性剤および第二の界面活性剤を含み、
第一の界面活性剤は40〜80質量%の少なくとも一点の水溶液においてLα相を形成し、第二の界面活性剤は40〜80質量%の少なくとも一点の水溶液においてH相を形成するものである、[1]〜[8]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
[10] 第一の界面活性剤が、サーファクチンおよびその塩、マンノシルエリスリトールリピッド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソホロリピッド、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、ジ脂肪酸ポリエチレングリコール、並びにリン脂質から選択される一種以上を含む、[9]に記載の水中油型乳化組成物。
[11] 第二の界面活性剤が、下記一般式(1)で表されるアルキルグリコシド、アシルアミノ酸リシンおよび/またはその塩、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、脂肪酸グリコシド、並びにモノアルキルリン酸エステルおよびその塩から選択される一種以上を含む、[9]または[10]に記載の水中油型乳化組成物。
[1] Surfactant,
Oil phase component of 30% by mass or more with respect to the entire composition,
Aqueous phase components, as well as
Hydrophobic modified polyether urethane and / or polysaccharides,
An oil-in-water emulsified composition containing and.
[2] The oil-in-water emulsified composition according to [1], wherein the hydrophobically modified polyether urethane is a (polyethylene glycol-240 / decyltetradeceth-20 / hexamethylene diisocyanate) copolymer.
[3] The oil-in-water emulsified composition according to [1] or [2], wherein the polysaccharide is a mucopolysaccharide.
[4] The oil-in-water emulsified composition according to any one of [1] to [3], wherein the polysaccharide is hyaluronic acid and / or a salt thereof.
[5] The oil-in-water emulsified composition according to any one of [1] to [4], wherein the content of the hydrophobically modified polyether urethane is 0.1 to 5% by mass with respect to the entire composition.
[6] The oil-in-water emulsified composition according to any one of [1] to [5], wherein the content of the polysaccharide is 0.001 to 1% by mass with respect to the entire composition.
[7] The method according to any one of [1] to [6], wherein the content of the oil phase component constituting the internal phase of the oil-in-water emulsified composition is 30 to 90% by mass with respect to the entire composition. Oil-in-water emulsified composition.
[8] The oil-in-water emulsified composition according to any one of [1] to [7], wherein the oil phase component is a liquid at 1 atm and 25 ° C.
[9] The surfactant contains a first surfactant and a second surfactant, and contains
First surfactant forms a L alpha phase in an aqueous solution of at least one point of 40 to 80 wt%, and the second surfactant to form the H 1 phase in an aqueous solution of at least one point of 40 to 80 wt% The oil-in-water emulsified composition according to any one of [1] to [8].
[10] The first surfactant contains one or more selected from surfactins and salts thereof, mannosyl erythritol lipid, polyglycerin fatty acid ester, sophorolipid, polyoxyethylene fatty acid glyceryl, difatty acid polyethylene glycol, and phospholipids. , [9]. The oil-in-water emulsified composition according to [9].
[11] The second surfactant is an alkyl glycoside represented by the following general formula (1), an acyl amino acid lysine and / or a salt thereof, a sucrose fatty acid ester, a polyglycerin alkyl ether, a fatty acid glycoside, and a monoalkyl phosphorus. The oil-in-water emulsified composition according to [9] or [10], which comprises one or more selected from an acid ester and a salt thereof.

Figure 2021116232
Figure 2021116232

(式中、Gは糖残基を表し、Rは独立して水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、nは1〜4の整数を表す。) (In the formula, G represents a sugar residue, R independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4).

[12] 第一の界面活性剤の含有量が、組成物全体に対して0.1〜5質量%である、[9]〜[11]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
[13] 第二の界面活性剤の含有量が、組成物全体に対して0.1〜5質量%である、[9]〜[12]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
[14] 第一の界面活性剤、および、第二の界面活性剤の合計含有量が、組成物全体に対して0.2〜8質量%である、[9]〜[13]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。[15] 多価アルコールを、組成物全体に対して1〜30質量%含有する、[1]〜[1
4]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
[16] 水中油型乳化組成物が皮膚外用剤である、[1]〜[15]のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
[17] 皮膚外用剤が化粧料である、[16]に記載の水中油型乳化組成物。
[18] 化粧料がクレンジング化粧料またはマッサージ化粧料である、[17]に記載の水中油型乳化組成物。
[12] The oil-in-water emulsified composition according to any one of [9] to [11], wherein the content of the first surfactant is 0.1 to 5% by mass with respect to the entire composition.
[13] The oil-in-water emulsified composition according to any one of [9] to [12], wherein the content of the second surfactant is 0.1 to 5% by mass with respect to the entire composition.
[14] Described in any one of [9] to [13], wherein the total content of the first surfactant and the second surfactant is 0.2 to 8% by mass with respect to the entire composition. Oil-in-water emulsified composition. [15] [1] to [1] containing 1 to 30% by mass of the polyhydric alcohol with respect to the entire composition.
4] The oil-in-water emulsified composition according to any one of.
[16] The oil-in-water emulsification composition according to any one of [1] to [15], wherein the oil-in-water emulsification composition is an external preparation for skin.
[17] The oil-in-water emulsified composition according to [16], wherein the external preparation for skin is a cosmetic.
[18] The oil-in-water emulsified composition according to [17], wherein the cosmetic is a cleansing cosmetic or a massage cosmetic.

本発明によれば、オイルの厚みを有し、後肌のべたつきの少ないクレンジング化粧料またはマッサージ化粧料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a cleansing cosmetic or a massage cosmetic having a thickness of oil and less stickiness of the back skin.

以下、本発明について説明する。
<水中油型乳化組成物>
本発明の一態様は、界面活性剤、組成物全体に対して30質量%以上の油相成分、水相成分、並びに、疎水変性ポリエーテルウレタンおよび/または多糖類、とを含有する、水中油型乳化組成物(以下、「本発明の水中油型乳化組成物」ということがある)に関する。
Hereinafter, the present invention will be described.
<Oil-in-water emulsification composition>
One aspect of the present invention is an oil in water containing a surfactant, an oil phase component of 30% by mass or more based on the entire composition, an aqueous phase component, and a hydrophobically modified polyether urethane and / or polysaccharide. The present invention relates to a mold emulsification composition (hereinafter, may be referred to as “oil-in-water emulsion composition of the present invention”).

本発明者らは、オイルの厚みを有し、後肌のべたつきの少ない水中油型乳化組成物を求めて各種検討を行った。
その中で、組成物全体に対して30質量%以上の油相成分を含有する高内相水中油乳化型組成物に、疎水変性ポリエーテルウレタンおよび/または多糖類を配合することで、半固形脂や固形脂によらなくても、オイルの厚みを演出でき、後肌のべたつきが少ないことを知見し、本発明を完成した。
The present inventors have conducted various studies in search of an oil-in-water emulsified composition having an oil thickness and less stickiness on the back skin.
Among them, a semi-solid by blending a hydrophobically modified polyether urethane and / or a polysaccharide with a highly internal phase oil-emulsified composition in water containing 30% by mass or more of an oil phase component with respect to the entire composition. We have found that the thickness of the oil can be produced without using fats or solid fats and that the back skin is less sticky, and the present invention has been completed.

≪疎水変性ポリエーテルウレタン≫
本発明の水中油型乳化組成物に含まれる疎水変性ポリエーテルウレタンは、会合性の増粘機構を有する水溶性増粘剤であり、より具体的には、(ポリエチレングリコール(PEG
)-240/デシルテトラデセス-20/ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI))コポリマーを好ましく使用することができる。疎水変性ポリエーテルウレタンの分子量は、限定されないが、例えばGPC法により測定される重量平均分子量(Mw)が約1万〜100万であってよい。
疎水変性ポリエーテルウレタンは、市販品を用いることもできる。疎水変性ポリエーテルウレタンから選択される一種、または二種以上を本発明に使用し得る。
≪Hydrophobic modified polyether urethane≫
The hydrophobically modified polyether urethane contained in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is a water-soluble thickener having an associative thickening mechanism, and more specifically, (polyethylene glycol (PEG)).
)-240 / decyltetradeceth-20 / hexamethylene diisocyanate (HDI)) copolymer can be preferably used. The molecular weight of the hydrophobically modified polyether urethane is not limited, but for example, the weight average molecular weight (Mw) measured by the GPC method may be about 10,000 to 1,000,000.
As the hydrophobically modified polyether urethane, a commercially available product can also be used. One or more selected from hydrophobically modified polyether urethanes can be used in the present invention.

本態様において疎水変性ポリエーテルウレタンの含有量は、組成物全体に対して、好ましくは0.1〜5質量%であり、より好ましくは0.1〜3質量%、さらに好ましくは0.3〜2質量%である。十分なオイルの厚みを提供し、べたつきを抑える観点から、上記範囲が好ましい。 In this embodiment, the content of the hydrophobically modified polyether urethane is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and further preferably 0.3 to 2% by mass with respect to the entire composition. The above range is preferable from the viewpoint of providing a sufficient oil thickness and suppressing stickiness.

≪多糖類≫
多糖類としては、より具体的には、ムコ多糖類を使用することができる。ムコ多糖類は、ヘキソサミン(グルコサミン、ガラクトサミン)とウロン酸の繰返し構造からなる多糖であって、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ヘパラン硫酸、デルマタン硫酸、ヘパリンおよびそれらの塩もしくはそれらの誘導体等が挙げられる。ムコ多糖類として、例えば、ヒアルロン酸および/またはその塩を好ましく使用することができる。多糖類の分子量は、限定されないが、例えばGPC法により測定される重量平均分子量(Mw)が約1,000〜400万であってよい。多糖類としては、公知の手法により製造されたもの、または、市
販品を用いることができる。上記塩としては好ましくはナトリウム、カリウム、カルシウムの塩であり、特に好ましくはナトリウム塩である。多糖類から選択される一種、または二種以上を本発明に使用し得る。
≪Polysaccharide≫
More specifically, as the polysaccharide, mucopolysaccharide can be used. Mucopolysaccharide is a polysaccharide composed of a repeating structure of hexosamine (glucosamine, galactosamine) and uronic acid, and examples thereof include hyaluronic acid, chondroitin sulfate, heparan sulfate, dermatan sulfate, heparin and salts thereof or derivatives thereof. Be done. As the mucopolysaccharide, for example, hyaluronic acid and / or a salt thereof can be preferably used. The molecular weight of the polysaccharide is not limited, but for example, the weight average molecular weight (Mw) measured by the GPC method may be about 10 to 4 million. As the polysaccharide, those produced by a known method or commercially available products can be used. The salt is preferably a salt of sodium, potassium or calcium, and particularly preferably a sodium salt. One or more selected from polysaccharides can be used in the present invention.

本態様において多糖類の含有量は、組成物全体に対して、好ましくは0.001〜1質量%であり、より好ましくは0.01〜0.1質量%、さらに好ましくは0.01〜0.05質量%である。十
分なオイルの厚みを提供し、べたつきを抑える観点から、上記範囲が好ましい。
In this embodiment, the content of the polysaccharide is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.1% by mass, and further preferably 0.01 to 0.05% by mass with respect to the entire composition. The above range is preferable from the viewpoint of providing a sufficient oil thickness and suppressing stickiness.

さらに、疎水変性ポリエーテルウレタンおよび多糖類を含む場合の合計含有量は、組成物全体に対して、好ましくは0.1〜10質量%であり、より好ましくは1〜5質量%、さらに
好ましくは1〜2質量%である。
Further, the total content when the hydrophobically modified polyether urethane and the polysaccharide are contained is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, still more preferably 1 to 1 to the total content of the composition. 2% by mass.

また、本態様において用いる疎水変性ポリエーテルウレタンと多糖類との質量比は、好ましくは200:1〜20:1であり、より好ましくは100:1〜40:1である。これら2つの増粘剤を組み合わせて用いることにより、より優れたオイルの厚みを提供し、べたつきを抑える効果に優れる。 The mass ratio of the hydrophobically modified polyether urethane used in this embodiment to the polysaccharide is preferably 200: 1 to 20: 1, and more preferably 100: 1 to 40: 1. By using these two thickeners in combination, a more excellent oil thickness is provided, and the effect of suppressing stickiness is excellent.

≪界面活性剤≫
本発明の水中油型乳化組成物に含まれる界面活性剤は、組成物を乳化できる限り、その種類等特段限定されない。界面活性剤としては、脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、等が挙げられる。これらは、市販品を用いることもできる。
界面活性剤は、一種、または二種以上を本発明に使用し得る。
これら界面活性剤は、乳化を維持するための必要量を配合すればよく、通常0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であり、また通常10質
量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下である。
このような水中油乳化型組成物の製造は、従来公知の水中油乳化型組成物の製造方法に基づいて製造することができる。
≪Surfactant≫
The type of surfactant contained in the oil-in-water emulsified composition of the present invention is not particularly limited as long as the composition can be emulsified. Examples of the surfactant include anionic surfactants such as fatty acid sucrose (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine alkyl sulfate ether, stearyltrimethylammonium chloride, benzalconium chloride, laurylamine oxide. Cationic surfactants such as, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyroxy disodium salt, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine, sorbitan Fatty acid esters (sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (glycerin monostearate, etc.), propylene glycol fatty acid esters (propylene glycol monostearate, etc.), hardened castor oil derivative, glycerin alkyl ether, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbit fatty acid esters (POE-sorbit monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin monoisostearate, etc.) Etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), pluronic types, POE. Non-POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivative (POE castor oil, POE cured castor oil, etc.), sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside, etc. Ionic surfactants, etc. may be mentioned. Commercially available products can also be used for these.
One or more surfactants may be used in the present invention.
These surfactants may be blended in a necessary amount for maintaining emulsification, and are usually 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and usually 10% by mass or less. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less.
The production of such an oil-in-water emulsified composition can be produced based on a conventionally known method for producing an oil-in-water emulsified composition.

また、本発明の一態様は、界面活性剤として、第一の界面活性剤および第二の界面活性剤を含み、第一の界面活性剤は40〜80質量%の少なくとも一点の水溶液においてLα相を形成し、第二の界面活性剤は40〜80質量%の少なくとも一点の水溶液においてH相を形成するものである、水中油型乳化組成物に関する。このような水中油型乳化組成物は、各種油剤を乳化可能な乳化骨格を有し、経時および温度安定性に優れ、かつ良好な使用感を発揮するため、本発明に好ましく用いられ得る。 Another embodiment of the present invention, as the surfactant comprises a first surfactant and a second surfactant, L alpha first surfactant in an aqueous solution of at least one point of 40 to 80 wt% the phases were formed, a second surfactant which forms an H 1 phase in an aqueous solution of at least one point of 40 to 80 wt%, about oil-in-water emulsion composition. Such an oil-in-water emulsified composition has an emulsified skeleton capable of emulsifying various oil agents, is excellent in time and temperature stability, and exhibits a good usability, and thus can be preferably used in the present invention.

このような水中油乳化型組成物の製造は、例えば、第一の界面活性剤、第二の界面活性剤、および水を混合して、中間相を形成する工程、前記中間相に油相成分を加える工程、およびさらに水相成分を加える工程を含む製造方法により製造することができる。このような製造方法として、従来公知の製造方法を用いて行うことができる。例えば、国際公開第2017/104734号パンフレットに記載の方法を用いて行うことができる。 The production of such an oil-in-water emulsified composition is carried out, for example, in a step of mixing a first surfactant, a second surfactant, and water to form an intermediate phase, in which an oil phase component is added to the intermediate phase. It can be produced by a production method including a step of adding an aqueous phase component and a step of further adding an aqueous phase component. As such a manufacturing method, a conventionally known manufacturing method can be used. For example, it can be carried out using the method described in Pamphlet International Publication No. 2017/104734.

(Lα相を形成し得る第一の界面活性剤)
本発明における第一の界面活性剤は、サーファクチンおよびその塩、マンノシルエリス
リトールリピッド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソホロリピッド、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、ジ脂肪酸ポリエチレングリコール、並びにリン脂質から選択される一種以上を含むことが好ましい。
(First surfactant capable of forming the Lα phase)
The first surfactant in the present invention comprises one or more selected from surfactins and salts thereof, mannosyl erythritol lipid, polyglycerin fatty acid ester, sophorolipid, polyoxyethylene fatty acid glyceryl, difatty acid polyethylene glycol, and phospholipids. Is preferable.

第一の界面活性剤として用い得るサーファクチンは、環状ペプチドを有するバイオサーファクタントである。サーファクチンは、本発明の効果を奏する限り、限定されず、公知のサーファクチンを用いることができる。サーファクチンは、納豆菌の生産する環状ペプチドであってよい。環状ペプチドとしては、例えば、2-Deamino-3-(10-methylundecyl)-cyclo[L-Ser*-L-Glu-L-Leu-D-Leu-L-Val-L-Asp-D-Leu-L-Leu-](*光学活性点を示す)が挙げられる。また、炭化水素鎖がC9-18アルキル基であるもの、上記環状ペプチドの末端のL-Leu-がロイシン、イソロイシン、バリンから選択されるもの等が挙げられる。
サーファクチンの塩としては、限定されないが、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、ナトリウム塩を好ましく本発明に用い得る。サーファクチンおよびその塩から選択される一種、または二種以上を本発明に使用し得る。
サーファクチンおよびその塩は、細菌等から抽出・精製した天然物であっても、化学合成したものを用いてもよく、市販品(株式会社カネカ等により製造される)を用いてもよい。
The surfactin that can be used as the first surfactant is a biosurfactant having a cyclic peptide. The surfactin is not limited as long as it exerts the effect of the present invention, and known surfactins can be used. The surfactin may be a cyclic peptide produced by Bacillus natto. Examples of the cyclic peptide include 2-Deamino-3- (10-methylundecyl) -cyclo [L-Ser * -L-Glu-L-Leu-D-Leu-L-Val-L-Asp-D-Leu- L-Leu-] (* indicates an optically active point) can be mentioned. Further, those in which the hydrocarbon chain is a C9-18 alkyl group, those in which L-Leu- at the terminal of the cyclic peptide is selected from leucine, isoleucine, valine and the like can be mentioned.
Examples of the surfactin salt include, but are not limited to, lithium salt, sodium salt, potassium salt and the like, and the sodium salt can be preferably used in the present invention. One or more selected from surfactins and salts thereof may be used in the present invention.
The surfactin and its salt may be a natural product extracted / purified from bacteria or the like, a chemically synthesized product, or a commercially available product (manufactured by Kaneka Corporation or the like).

第一の界面活性剤として用い得るマンノシルエリスリトールリピッド(MEL)もまた、
バイオサーファクタントであり、MEL-A、B、C、およびDのいずれも本発明に用いることができ、特にMEL-Bがより好ましい。
Mannosyl erythritol lipid (MEL), which can be used as the first surfactant, is also available.
It is a biosurfactant, and any of MEL-A, B, C, and D can be used in the present invention, and MEL-B is particularly preferable.

第一の界面活性剤として用い得るポリグリセリン脂肪酸エステルは、分岐鎖または直鎖の、飽和または不飽和の脂肪酸と、グリセリンとのエステルであり、脂肪酸の炭素数は好ましくは8〜20であり、より好ましくは12〜18である。また、グリセリンの重合度は好ましくは2〜10であり、より好ましくは4〜10であり、さらに好ましくは4〜6である。また、脂肪酸の付加数は特に限定されず、モノ−、ジ−、トリ−、またはそれ以上のいずれでもよいが、モノエステルが好ましい。第一の界面活性剤のHLB値は特に問わないが、3〜18のものが好ましい。なお、本明細書においてHLB値は、グリフィンの式より算出した値をいう。
さらに、Lα相を形成しやすい、すなわち分子の極性で平板上に並びやすいものとして、両親媒性物質の親水部と疎水部の幾何学的割合を表す臨界充填パラメーター(CPP)が1/2〜1であることが好ましい。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、モノオレイン酸ポリグリセリル、モノラウリン酸ポリグリセリル、モノパルミチン酸ポリグリセリル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、およびジラウリン酸ポリグリセリルが挙げられる。より好ましい例としてはグリセリン重合度が4〜10の、モノオレイン酸ポリグリセリル(モノオレイン酸ポリグリセリル−5等)、モノラウリン酸ポリグリセリル(モノラウリン酸ポリグリセリル−4、モノラウリン酸ポリグリセリル−6、モノラウリン酸ポリグリセリル−10等)、およびモノパルミチン酸ポリグリセリル(モノパルミチン酸ポリグリセリル−6等)が挙げられる。さらに好ましい例としては、グリセリン重合度が4〜6のモノラウリン酸ポリグリセリル(モノラウリン酸ポリグリセリル−4、モノラウリン酸ポリグリセリル−6)が挙げられる。
The polyglycerin fatty acid ester that can be used as the first surfactant is an ester of a branched or linear saturated or unsaturated fatty acid and glycerin, and the fatty acid has preferably 8 to 20 carbon atoms. More preferably, it is 12-18. The degree of polymerization of glycerin is preferably 2 to 10, more preferably 4 to 10, and even more preferably 4 to 6. The number of fatty acids added is not particularly limited and may be mono-, di-, tri-, or more, but monoester is preferable. The HLB value of the first surfactant is not particularly limited, but those of 3 to 18 are preferable. In this specification, the HLB value refers to a value calculated from Griffin's formula.
Furthermore, it is easy to form the L alpha phase, i.e. as a polar molecule easily aligned on a flat plate, the critical filling parameters representing the geometric proportions of the hydrophilic and hydrophobic moieties of the amphiphiles (CPP) 1/2 It is preferably ~ 1.
Preferred examples of the polyglycerin fatty acid ester include polyglyceryl monooleate, polyglyceryl monolaurate, polyglyceryl monopalmitate, polyglyceryl monoisostearate, and polyglyceryl dilaurate. More preferable examples include polyglyceryl monooleate (polyglyceryl monooleate-5, etc.), polyglyceryl monolaurate (polyglyceryl-4 monolaurinate, polyglyceryl monolaurate-6, polyglyceryl monolaurate-10, etc.) having a degree of glycerin polymerization of 4 to 10 and the like. ), And polyglyceryl monopalmitate (polyglyceryl monopalmitate-6, etc.). More preferable examples include polyglyceryl monolaurate having a degree of polymerization of 4 to 6 (polyglyceryl-4 monolaurate, polyglyceryl-6 monolaurinate).

ソホロリピッドは、いわゆるバイオサーファクタントであり、ソホロースまたはヒドロキシル基が一部アセチル化したソホロースと、ヒドロキシル脂肪酸とからなる糖脂質を指す。一般に、ソホロリピッドは、ラクトン環をもつ分子(ラクトン型)とこれが開環した分子(酸型)との混合物の形態で存在し、本発明においては何れでもよく、またその混合比もとくに問わない。 Sophorose lipid is a so-called biosurfactant, and refers to a glycolipid composed of sophorose or sophorose in which a hydroxyl group is partially acetylated, and a hydroxyl fatty acid. In general, sophorolipid exists in the form of a mixture of a molecule having a lactone ring (lactone type) and a molecule in which the ring is opened (acid type), and in the present invention, any of them may be used, and the mixing ratio thereof is not particularly limited.

第一の界面活性剤として用い得るポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを構成する脂肪酸は、炭素数8〜20の分岐鎖または直鎖の、飽和または不飽和の脂肪酸が好ましく、炭素数18の分岐脂肪酸がより好ましい。また、ポリオキシエチレン基における、オキシエチレンの平均付加モル数は、好ましくは5〜30であり、より好ましくは10〜25である。また、脂肪酸残基は、ポリオキシエチレンが付加したグリセリル基の3つ水酸基の内の1個のみに付加したものでもよく、2〜3個に付加したものでもよい。3個付加した構造が好ましいが、1付加物、2付加物および3付加物から選択される2種以上を含む構造も好ましい。これらは、市販品を用いることもできる。 The fatty acid constituting the polyoxyethylene fatty acid glyceryl that can be used as the first surfactant is preferably a branched or linear, saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and more preferably a branched fatty acid having 18 carbon atoms. preferable. The average number of moles of oxyethylene added to the polyoxyethylene group is preferably 5 to 30, and more preferably 10 to 25. Further, the fatty acid residue may be added to only one of the three hydroxyl groups of the glyceryl group added with polyoxyethylene, or may be added to two or three. A structure in which three are added is preferable, but a structure containing two or more selected from one adduct, two adducts, and three adducts is also preferable. Commercially available products can also be used for these.

第一の界面活性剤として用い得るジ脂肪酸ポリエチレングリコールを構成する脂肪酸は、炭素数8〜20の分岐鎖または直鎖の、飽和または不飽和の脂肪酸が好ましく、炭素数18の分岐脂肪酸がより好ましい。また、エチレンオキサイドの平均付加モル数は、好ましくは3〜60であり、より好ましくは5〜30であり、さらに好ましくは10〜15で
ある。これらは、市販品を用いることもできる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The fatty acid constituting the difatty acid polyethylene glycol that can be used as the first surfactant is preferably a branched or linear, saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and more preferably a branched fatty acid having 18 carbon atoms. .. The average number of moles of ethylene oxide added is preferably 3 to 60, more preferably 5 to 30, and even more preferably 10 to 15. Commercially available products can also be used for these. These may be used alone or in combination of two or more.

第一の界面活性剤として用い得るリン脂質としては、グリセロリン脂質、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。
グリセロリン脂質は、グリセロリン酸骨格を有する物質で、親油基として脂肪酸エステル、長鎖アルキルエーテル、ビニルエーテル等を有する。具体的には、ホスファチジルコリン(レシチン)、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファジイルイノシトール、ホスファチジルイノシトールポリリン酸、ホスファチジルグリセロール、ジホスファチジルグリセロール(カルジオリピン)、ホスファチジン酸、リゾホスファチジルコリン、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルグリセロール、リゾホスファチジン酸等が挙げられる。
スフィンゴリン脂質は、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン等の長鎖塩基または長鎖脂肪酸と、リン酸またはホスホン酸を有する。具体的には、セラミド1−リン酸誘導体(スフィンゴミエリン等)、セラミド1−ホスホン酸誘導体(セラミドアミノエチルホスホン酸等)が挙げられる。
本発明においてリン脂質は、動植物から抽出・精製した天然物であっても、化学合成したものであってもよく、水素添加や水酸化処理等の加工を施したものでもよい。例えば、水添レシチン等が好ましく挙げられる。天然物としては、大豆または卵黄等からの抽出・精製物であるレシチンが、市販品の入手が容易であり、好ましい。
Examples of the phospholipid that can be used as the first surfactant include glycerophospholipids and sphingolipids.
The glycerophospholipid is a substance having a glycerophosphate skeleton, and has a fatty acid ester, a long-chain alkyl ether, a vinyl ether and the like as a lipophilic group. Specifically, phosphatidylcholine (lesitin), phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylinositol, phosphatidylinositol polyphosphate, phosphatidylglycerol, diphosphatidylglycerol (cardiolipin), phosphatidylic acid, lysophosphatidylcholine, lysophosphatidylethanolamine, lysophosphatidylethanolamine. Examples thereof include serine, lysophatidylinositol, lysophosphatidylglycerol, and lysophosphatidic acid.
Sphingolipids include long-chain bases or long-chain fatty acids such as sphingosine and phytosphingosine, and phosphoric acid or phosphonic acid. Specific examples thereof include ceramide 1-phosphoric acid derivatives (sphingomyelin and the like) and ceramide 1-phosphonic acid derivatives (ceramide aminoethyl phosphonic acid and the like).
In the present invention, the phospholipid may be a natural product extracted / purified from animals and plants, a chemically synthesized product, or a product subjected to processing such as hydrogenation or hydroxylation treatment. For example, hydrogenated lecithin and the like are preferably mentioned. As a natural product, lecithin, which is an extracted / purified product from soybean or egg yolk, is preferable because a commercially available product is easily available.

本発明のより好ましい態様においては、第一の界面活性剤として、エチレンオキサイド(EO)基を有さないものを用いる。 In a more preferred embodiment of the present invention, as the first surfactant, one having no ethylene oxide (EO) group is used.

(H相を形成し得る第二の界面活性剤)
本発明における第二の界面活性剤は、下記一般式(1)で表されるアルキルグリコシド、アシルアミノ酸リシンおよび/またはその塩、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、脂肪酸グリコシド、並びにモノアルキルリン酸エステルおよびその塩から選択される一種以上を含むことが好ましく、下記一般式(1)で表されるアルキルグリコシドがより好ましい。
(Second surfactant capable of forming H 1 phase)
The second surfactant in the present invention includes an alkyl glycoside represented by the following general formula (1), an acyl amino acid lysine and / or a salt thereof, a sucrose fatty acid ester, a polyglycerin alkyl ether, a fatty acid glycoside, and a monoalkyl phosphorus. It is preferable to contain one or more selected from an acid ester and a salt thereof, and an alkyl glycoside represented by the following general formula (1) is more preferable.

Figure 2021116232
Figure 2021116232

(式中、Gは糖残基を表し、Rは独立して水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、nは1〜4の整数を表す。) (In the formula, G represents a sugar residue, R independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4).

第二の界面活性剤として用い得るアシルアミノ酸リシンおよび/またはその塩としては、アシル基が脂肪酸由来のジアシルグルタミン酸リシンが好ましく、さらにジラウロイルグルタミン酸リシン、ジミリストイルグルタミン酸リシン、ジステアロイルグルタミン酸リシン、ジリノレオイルグルタミン酸リシン等が好ましく挙げられる。
また、これらの塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。
これらは、リシン塩酸塩とアシルアミノ酸無水物との合成反応により得ることができるし、市販品を用いることもできる。
As the acyl amino acid lysine and / or a salt thereof that can be used as the second surfactant, lysine diacylglutamic acid whose acyl group is derived from fatty acid is preferable, and further, lysine dilauroyl glutamate, lysine dimyristoyl glutamate, lysine distearoyl glutamate, dilinole. Oil glutamate lysine and the like are preferably mentioned.
Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, organic amine salts such as triethanolamine salt, and basic amino acid salts such as arginine.
These can be obtained by a synthetic reaction of lysine hydrochloride and acylamino acid anhydride, or commercially available products can also be used.

第二の界面活性剤として用い得るショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステルが好ましく挙げられ、ショ糖ラウリン酸エステルがより好ましい。これらは、市販品を用いることもできる。 Examples of the sucrose fatty acid ester that can be used as the second surfactant include sucrose lauric acid ester, sucrose myristic acid ester, sucrose palmitate, sucrose stearic acid ester, and sucrose oleic acid ester. Sucrose lauric acid ester is more preferable. Commercially available products can also be used for these.

第二の界面活性剤として用い得るポリグリセリンアルキルエーテルとしては、ポリグリセリンモノラウリルエーテル、ポリグリセリンモノミリスチルエーテル、ポリグリセリンモノパルミチルエーテル、ポリグリセリンモノステアリルエーテル、ポリグリセリンモノイソステアリルエーテル、ポリグリセリンモノオレイルエーテルが好ましく挙げられ、ポリグリセリンモノラウリルエーテルがより好ましい。また、ポリグリセリンアルキルエーテルにおけるグリセリン重合度は、2〜10が好ましく、3〜6がより好ましく、4がさらに好ましい。これらは、市販品を用いることもできる。 Examples of the polyglycerin alkyl ether that can be used as the second surfactant include polyglycerin monolauryl ether, polyglycerin monomyristyl ether, polyglycerin monopalmityl ether, polyglycerin monostearyl ether, polyglycerin monoisostearyl ether, and polyglycerin. Monooleyl ether is preferred, with polyglycerin monolauryl ether being more preferred. The degree of glycerin polymerization in the polyglycerin alkyl ether is preferably 2 to 10, more preferably 3 to 6, and even more preferably 4. Commercially available products can also be used for these.

第二の界面活性剤として用い得る一般式(1)で表されるアルキルグリコシドは、糖残基Gと脂肪族アルコールとが縮合した構造を有する。
糖残基Gは、一般式(1)で表されるアルキルグリコシドにおける親水部であり、単糖類または多糖類の残基である。
好ましい単糖類としては、グルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、およびフルクトースが挙げられる。多糖類は、好ましくは二糖〜七糖であり、マルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、ゲンチオビース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、セロトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘプタオース、イソマルトテトラオース、イソマルトペンタオース、イソマルトヘキサオース、およびイソマルトヘプタースが挙げられる。これらの糖類のうち、グルコース、ガラクトース、マルトース、およびマルトトリオースがさらに好ましく、マルトースおよびマルトトリオースが特に好ましい。なお、糖残基は、α体とβ体のいずれでもよい。
一般式(1)において、糖残基Gは、好ましくは末端の糖の1位の水酸基で、脂肪族アルコールと結合(縮合)している。
The alkyl glycoside represented by the general formula (1), which can be used as the second surfactant, has a structure in which a sugar residue G and an aliphatic alcohol are condensed.
The sugar residue G is a hydrophilic part in the alkyl glycoside represented by the general formula (1), and is a residue of a monosaccharide or a polysaccharide.
Preferred monosaccharides include glucose, galactose, xylose, mannose, lyxose, arabinose, and fructose. Polysaccharides are preferably disaccharides to heptasaccharides and are maltos, xylobiose, isomaltose, cellobiose, lactose, gentiobees, maltotriose, isomalttriose, cellotriose, maltotetraose, maltopentaose, maltohexaose, Examples include maltoheptaose, isomalttetraose, isomaltpentaose, isomalthexaose, and isomaltheptaose. Of these sugars, glucose, galactose, maltose, and maltotriose are more preferred, with maltose and maltotriose being particularly preferred. The sugar residue may be either α-form or β-form.
In the general formula (1), the sugar residue G is preferably a hydroxyl group at the 1-position of the terminal sugar and is bound (condensed) with an aliphatic alcohol.

一般式(1)において、脂肪鎖は一般式(1)で表されるアルキルグリコシドにおける疎水部である。
脂肪鎖の部分は、分岐鎖があってもなくてもよいが、好ましくは分岐鎖を有する。すなわち、一般式(1)においてRは、独立して水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数1〜3のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
In the general formula (1), the fat chain is a hydrophobic part in the alkyl glycoside represented by the general formula (1).
The portion of the fat chain may or may not have a branched chain, but preferably has a branched chain. That is, in the general formula (1), R independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group.

一般式(1)で表されるアルキルグリコシドとしては、下記一般式(2)で表される化合物がより好ましい。
なお、一般式(2)中、Nは1〜7の整数を表す。Rは、独立して水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、より好ましくはメチル基である。nは、1〜4の整数を表し、より好ましくは2または3である。
一般式(2)で表されるアルキルグリコシドの具体例としては、マルトースとヘキサヒドロファルネソールのグリコシド体(Mal2Far)(N=2,n=2,R=メチル)、マルトトリオー
スとヘキサヒドロファルネソールのグリコシド体(Mal3Far)(N=3,n=2,R=メチル)、マ
ルトトリオースとジヒドロフィトールのグリコシド体(Mal3Phyt)(N=3,n=3,R=メチル)等が挙げられる。
As the alkyl glycoside represented by the general formula (1), the compound represented by the following general formula (2) is more preferable.
In the general formula (2), N represents an integer of 1 to 7. R independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and is more preferably a methyl group. n represents an integer of 1 to 4, more preferably 2 or 3.
Specific examples of the alkyl glycoside represented by the general formula (2) include maltose and hexahydrofarnesol glycosides (Mal 2 Far) (N = 2, n = 2, R = methyl), maltotriose and hexahydro. Farnesol glycosides (Mal 3 Far) (N = 3, n = 2, R = methyl), maltotriose and dihydrophytol glycosides (Mal 3 Phyt) (N = 3, n = 3, R = methyl) And so on.

Figure 2021116232
Figure 2021116232

一般式(1)で表されるアルキルグリコシドは、例えば、臭化糖を用いるグリコシル化法、フッ化糖を用いるグリコシル化法、トリクロロアセトイミデートを用いるグリコシル化法、アセチル化糖を用いるグリコシル化法等、種々の周知の方法により取得することができ、より具体的には特許3882067号、特許4817435号、特許5207420号、特開2013-129660号公報、特開2012-17318号公報等に記載の合成工程が挙げられる。 The alkyl glycoside represented by the general formula (1) is, for example, a glycosylation method using a bromide sugar, a glycosylation method using a fluoride sugar, a glycosylation method using trichloroacetoimidate, and a glycosylation method using an acetylated sugar. It can be obtained by various well-known methods such as laws, and more specifically, it is described in Japanese Patent No. 3882067, Japanese Patent No. 4817435, Japanese Patent No. 5207420, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-129660, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-17318, etc. Synthesis step.

近年、安全性や環境への負荷を考慮して、従来の石油原料由来の合成界面活性剤ではなく、再生可能で環境負荷も小さいとされるいわゆる天然系の界面活性剤が好まれる傾向にある。そのため、本発明においては第二の界面活性剤として、一般式(1)で表されるアルキルグリコシドを用いることが前記需要に応えるものとして特に好ましいが、これに限定されるものではない。 In recent years, in consideration of safety and environmental load, so-called natural surfactants, which are said to be renewable and have a small environmental load, have tended to be preferred instead of conventional synthetic surfactants derived from petroleum raw materials. .. Therefore, in the present invention, it is particularly preferable, but not limited to, to use the alkyl glycoside represented by the general formula (1) as the second surfactant to meet the above demand.

第二の界面活性剤として用い得る脂肪酸グリコシドとしては、炭素数10〜16の分岐鎖または直鎖の、飽和または不飽和の脂肪酸と、単糖類または多糖類の残基とのエステルが好ましく、糖残基は、末端の糖の1位の水酸基で脂肪酸と結合(エステル縮合)しているものが好ましい。脂肪酸グリコシドは、HLB値が12〜18のものがより好ましい。
である。
好ましい単糖類としては、グルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、およびフルクトースが挙げられる。多糖類は、好ましくは二糖〜
七糖であり、マルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、ゲンチオビース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、セロトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘプタオース、イソマルトテトラオース、イソマルトペンタオース、イソマルトヘキサオース、およびイソマルトヘプタースが挙げられる。これらの糖類のうち、グルコース、ガラクトース、マルトース、およびマルトトリオースがより好ましく、マルトースおよびマルトトリオースがさらに好ましい。なお、糖残基は、α体とβ体のいずれでもよい。
脂肪酸グリコシドの好ましい例としては、ラウロイルマルトシド、ノナノイルマルトシド、ウンデカノイルマルトシド、トリデカノイルマルトシド、テトラデカノイルマルトシド、等が挙げられる。
As the fatty acid glycoside that can be used as the second surfactant, an ester of a branched or linear, saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 16 carbon atoms and a residue of a monosaccharide or a polysaccharide is preferable, and a sugar is preferable. The residue is preferably one that is bonded (ester-condensed) with a fatty acid at the hydroxyl group at the 1-position of the terminal sugar. The fatty acid glycoside is more preferably having an HLB value of 12 to 18.
Is.
Preferred monosaccharides include glucose, galactose, xylose, mannose, lyxose, arabinose, and fructose. The polysaccharide is preferably a disaccharide ~
Maltose, xylobiose, isomaltose, cellobiose, lactose, gentiobees, maltotriose, isomalttriose, cellotriose, maltotetraose, maltopentaose, maltohexaose, maltoheptaose, isomalttetraose, Isomalt pentaose, isomalt hexaose, and isomalt heptaose can be mentioned. Of these sugars, glucose, galactose, maltose, and maltotriose are more preferred, with maltose and maltotriose even more preferred. The sugar residue may be either α-form or β-form.
Preferred examples of fatty acid glycosides include lauroyl maltoside, nonanoyl maltoside, undecanoyl maltoside, tridecanoyl maltoside, tetradecanoyl maltoside, and the like.

第二の界面活性剤として用い得るモノアルキルリン酸エステルおよびその塩としては、炭素数が好ましくは8〜20、より好ましくは12〜18、さらに好ましくは12の、分岐鎖または直鎖の、飽和または不飽和の脂肪鎖と、リン酸とのエステルが好ましい。また、その塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、アルギニン塩が例示できるが、なかでもアルギニン塩が好ましい。またエチレンオキサイドが付加されていてもよいが、付加されていない方が好ましい。 The monoalkyl phosphate ester and its salt that can be used as the second surfactant are saturated with a branched or linear chain having preferably 8 to 20, more preferably 12 to 18, and even more preferably 12 carbon atoms. Alternatively, an ester of an unsaturated fat chain and phosphoric acid is preferable. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, ammonium salt, monoethanol ammonium salt, diethanol ammonium salt, triethanol ammonium salt and arginine salt, and arginine salt is particularly preferable. Further, ethylene oxide may be added, but it is preferable that ethylene oxide is not added.

本発明のより好ましい態様においては、第二の界面活性剤として、エチレンオキサイド(EO)基を有さないものを用いる。 In a more preferred embodiment of the present invention, as the second surfactant, one having no ethylene oxide (EO) group is used.

本態様において第一の界面活性剤の含有量は、組成物全体に対して、好ましくは0.1〜5質量%であり、より好ましくは0.1〜3質量%、さらに好ましくは0.3〜2質量%である。また、本態様において第二の界面活性剤の含有量は、組成物全体に対して、好ましくは0.1
〜5質量%であり、より好ましくは0.1〜3質量%、さらに好ましくは0.3〜2質量%である
In this embodiment, the content of the first surfactant is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and further preferably 0.3 to 2% by mass with respect to the entire composition. .. Further, in this embodiment, the content of the second surfactant is preferably 0.1 with respect to the entire composition.
It is ~ 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, still more preferably 0.3 to 2% by mass.

さらに、第一および第二の界面活性剤の合計含有量は、組成物全体に対して、好ましくは0.2〜8質量%であり、より好ましくは0.2〜6質量%、さらに好ましくは0.6〜4質量%である。乳化安定性の観点から0.2質量%以上が好ましく、製造された組成物を肌に塗布し
た際の被膜感の観点から8質量%以下が好ましい。
Further, the total content of the first and second surfactants is preferably 0.2 to 8% by mass, more preferably 0.2 to 6% by mass, still more preferably 0.6 to 4% by mass, based on the total composition. %. From the viewpoint of emulsion stability, 0.2% by mass or more is preferable, and from the viewpoint of film feeling when the produced composition is applied to the skin, 8% by mass or less is preferable.

また、本態様において用いる第一の界面活性剤と第二の界面活性剤との質量比は、好ましくは2:8〜8:2であり、より好ましくは4:6〜8:2である。2つの異なる性質を有する界面活性剤をこのような質量比で組み合わせて用いることにより、特定の中間相を形成しやすくなり、その後の乳化が行いやすくなる。 The mass ratio of the first surfactant to the second surfactant used in this embodiment is preferably 2: 8 to 8: 2, and more preferably 4: 6 to 8: 2. By using a surfactant having two different properties in combination in such a mass ratio, it becomes easy to form a specific intermediate phase, and it becomes easy to carry out subsequent emulsification.

≪油相成分≫
本発明の水中油乳化型組成物は、水中油型乳化組成物の内相を構成する油相成分を含む。
油相成分は通常油性成分で構成され、本発明において油性成分とはいわゆる油剤に限らず、25〜65℃の水に懸濁して1時間静置した後に水と相分離する成分(ただし界面活性剤
を除く)を指す。本発明の水中油乳化型組成物は、半固形脂や固形脂を配合することも可能であるが、半固形脂や固形脂を配合せずに、オイルの厚みを有し、後肌のべたつきの少ない水中油乳化型組成物とすることが可能であることから、油相成分が1気圧25℃で液体
とすることも可能である。半固形脂や固形脂を配合する場合、例えば、油相成分全量の50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、20質量%以下、10質量%以下、または1質量%以下
とすることができる。
≪Oil phase component≫
The oil-in-water emulsified composition of the present invention contains an oil phase component constituting the internal phase of the oil-in-water emulsified composition.
The oil phase component is usually composed of an oil component, and in the present invention, the oil component is not limited to a so-called oil agent, but is a component that is suspended in water at 25 to 65 ° C. and allowed to stand for 1 hour, and then phase-separates from water (however, surface activity). (Excluding agents). The oil-in-water emulsified composition of the present invention can be blended with semi-solid fat or solid fat, but it has the thickness of oil without blending semi-solid fat or solid fat and is sticky on the back skin. Since it is possible to prepare an oil-emulsified composition in water with a small amount of oil, it is also possible to make the oil phase component liquid at 1 atm and 25 ° C. When semi-solid fat or solid fat is blended, for example, it shall be 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 1% by mass or less of the total amount of the oil phase component. be able to.

本発明の水中油型乳化組成物に配合し得る油性成分としては、極性油、天然油、炭化水素油、極性を有しないシリコーン油、極性を有するシリコーン油等の油剤や、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤等の紫外線防御剤、ビタミンAやE等の油溶性ビタミン等が挙げられる。油性成分としては、一種、または二種以上を組み合わせて、本発明に使用し得る。これらのうち、極性油、特に低分子極性油を用いることが好ましく、これを油相成分の、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上含めると、組成物にさっぱりとした使用感を付与できる。 Examples of the oily component that can be blended in the oil-in-water emulsified composition of the present invention include oils such as polar oils, natural oils, hydrocarbon oils, non-polar silicone oils, and polar silicone oils, ultraviolet absorbers, and ultraviolet rays. Examples include UV protective agents such as scattering agents and oil-soluble vitamins such as vitamins A and E. As the oily component, one kind or a combination of two or more kinds can be used in the present invention. Of these, polar oils, particularly low-molecular-weight polar oils, are preferably used, and when these are included in the oil phase component, preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more. A refreshing feeling can be given to the composition.

極性油としては、合成エステル油として、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸エチル、12-ヒドロキシステアリル酸
コレステリル、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂
肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ト
リ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロール
プロパン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン等を挙げることができる。
さらに、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリル、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチル
エステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート
、セバチン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘ
キシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、オクチルメトキシシンナメート等も挙げられる。
低分子極性油としては、例えば、分子量300以下程度のものが挙げられ、限定されない
が、具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピルが挙げられる。
Polar oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, and lactic acid as synthetic ester oils. Cetyl, myristyl lactate, lanolin acetate, isosetyl stearate, isosetyl isostearate, ethyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearyl, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, Neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glyceryl di-2-heptyl undecanoate, trimethylol propane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, pentanerythritol tetra-2-ethylhexylate, tri-2 -Glyceryl ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate and the like can be mentioned.
In addition, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptyl undecanoate, methyl ester of castor oil fatty acid, oleic acid oil, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, palmitic acid 2 -Heptylundecyl, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamate-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyllaurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyl myristate Examples thereof include decyl, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, triethyl citrate, and octylmethoxycinnamate.
Examples of the low molecular weight polar oil include those having a molecular weight of about 300 or less, and specific examples thereof include, but are not limited to, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, and diisopropyl sebacate.

また、天然油としては、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリル等が挙げられる。 Natural oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern ka oil, castor oil, and flaxseed oil. , Saflower oil, cotton seed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnamon oil, Japanese millet oil, jojoba oil, germ oil, glyceryl trioctanoate, glyceryl triisopalmitate, bird (Capriclic acid / capric acid) Glyceryl and the like can be mentioned.

炭化水素油としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、ワセリン、水添ポリ(C6-12オレフィン)、水添ポリイソブテン等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon oil include isododecane, isohexadecane, squalane, petrolatum, hydrogenated poly (C6-12 olefin), hydrogenated polyisobutene and the like.

極性を有しないシリコーン油としては、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、ジメチコン等が挙げられる。
極性を有するシリコーン油としてはジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等が挙げられる。
Examples of the non-polar silicone oil include cyclopentasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, caprylylmethicone, and dimethicone.
Examples of the polar silicone oil include diphenylsiloxyphenyltrimethicone.

本発明において油相成分の含有量は、組成物全体に対して、30質量%以上である。また、油相成分の含有量は、組成物全体に対して、30質量%超、40質量%以上、40質量%超、50質量%以上、50質量%超、60質量%以上、60質量%超、70質量%以上、70質量%超、75
質量%以上、75質量%超、80質量%以上、80質量%超、85質量%以上または85質量%超であってよく、90質量%以下、85質量%以下、80質量%以下、75質量%以下、または70質量%以下であってよく、これらの矛盾しない組み合わせであってよい。油相成分の含有量が、例えば、30〜90質量%、40〜80質量%、または50〜70質量%であってよい。
油相成分の含有量がこのような範囲であることにより、経時および温度安定性に優れる組成物が得られ、また良好な使用感を発揮し、特に、水中油型乳化組成物における水相に対する油相の比率(内相比)を大きいため、オイルの厚みを感じられる化粧料とすることができ、クレンジング化粧料またはマッサージ化粧料等の皮膚外用剤として好ましい効果を発揮し得る。また、例えば極性油、特に低分子極性油を高内相比で乳化することにより、さっぱり感と十分な保湿性とを両立して備える皮膚外用剤を得ることもできる。
In the present invention, the content of the oil phase component is 30% by mass or more with respect to the entire composition. The content of the oil phase component is more than 30% by mass, 40% by mass or more, more than 40% by mass, 50% by mass or more, more than 50% by mass, 60% by mass or more, and 60% by mass with respect to the entire composition. Super, 70% by mass or more, 70% by mass or more, 75
It may be 90% by mass or more, 75% by mass or more, 80% by mass or more, 80% by mass or more, 85% by mass or more or more than 85% by mass, 90% by mass or less, 85% by mass or less, 80% by mass or less, 75% by mass. It may be% or less, or 70% by mass or less, and may be a consistent combination thereof. The content of the oil phase component may be, for example, 30 to 90% by mass, 40 to 80% by mass, or 50 to 70% by mass.
When the content of the oil phase component is in such a range, a composition excellent in aging and temperature stability can be obtained, and a good usability is exhibited, particularly with respect to the aqueous phase in the oil-in-water emulsified composition. Since the ratio of the oil phase (internal phase ratio) is large, it is possible to obtain a cosmetic in which the thickness of the oil can be felt, and it is possible to exert a preferable effect as a skin external preparation such as a cleansing cosmetic or a massage cosmetic. Further, for example, by emulsifying a polar oil, particularly a low molecular weight polar oil, at a high internal phase ratio, it is possible to obtain a skin external preparation having both a refreshing feeling and sufficient moisturizing property.

≪水相成分≫
本発明の水中油乳化型組成物は、水中油型乳化組成物の外相を構成する水相成分を含む。なお、疎水変性ポリエーテルウレタンおよび多糖類は、本発明の水中油乳化型組成物において、水相に含有される。
水相成分は、通常は水の他に水溶性成分であり、25〜65℃の水に懸濁して1時間静置し
た後に水に溶解する成分(ただし界面活性剤を除く)を指す。水相成分としては、一種、または二種以上を組み合わせて、本発明に使用し得る。
≪Aqueous phase component≫
The oil-in-water emulsified composition of the present invention contains an aqueous phase component constituting the outer phase of the oil-in-water emulsified composition. The hydrophobically modified polyether urethane and the polysaccharide are contained in the aqueous phase in the oil-in-water emulsified composition of the present invention.
The aqueous phase component is usually a water-soluble component in addition to water, and refers to a component (excluding surfactants) that dissolves in water after being suspended in water at 25 to 65 ° C and allowed to stand for 1 hour. As the aqueous phase component, one type or a combination of two or more types can be used in the present invention.

≪その他の成分≫
また、本発明の水中油乳化型組成物は、その効果を損なわない限りにおいて、その他の任意成分を含有することができる。
任意成分としては、通常皮膚外用剤に配合し得る成分であれば特に限定されず、多価アルコール、界面活性剤(カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等)、各種有効成分、保湿剤、pH調整剤、必須成分以外の増粘剤、防腐剤、粉体類、有機変性粘土鉱物、抗菌剤等が挙げられる。抗菌剤としては、カプリリルグリコール、カプリル酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン、カプリルヒドロキサム酸等の天然抗菌物質が好ましく挙げられる。任意成分としては、一種、または二種以上を組み合わせて、本発明に使用し得る。
有効成分としては、保湿成分、美白成分、シワ改善成分、抗炎症成分、動植物由来の抽出物等が挙げられ、一種のみを含有させてもよく、二種以上含有されていてもよい。
≪Other ingredients≫
In addition, the oil-in-water emulsified composition of the present invention may contain other optional components as long as its effect is not impaired.
The optional component is not particularly limited as long as it is a component that can be usually blended with an external preparation for skin, and is a polyhydric alcohol, a surfactant (cationic surfactant, anionic surfactant, nonionic surfactant, silicone). Surfactants, etc.), various active ingredients, moisturizers, pH adjusters, thickeners other than essential ingredients, preservatives, powders, organically modified clay minerals, antibacterial agents, etc. Preferred examples of the antibacterial agent include natural antibacterial substances such as caprylyl glycol, glyceryl caprylate, ethylhexyl glycerin, and capryl hydroxamic acid. As the optional component, one kind or a combination of two or more kinds can be used in the present invention.
Examples of the active ingredient include a moisturizing ingredient, a whitening ingredient, a wrinkle improving ingredient, an anti-inflammatory ingredient, an extract derived from animals and plants, and the like, and may contain only one kind or two or more kinds.

上記任意成分のうち、特に多価アルコールを含有させることが好ましい。多価アルコールを含有することにより、中間相が油相成分を抱え込む保持能が高まり、組成物の乳化安定性を向上させることができる。
本発明において多価アルコールの含有量は、組成物全体に対して好ましくは1〜30質量
%、より好ましくは1〜20質量%、さらに好ましくは1〜15質量%になるように添加する。
油相成分を中間相に十分に保持する観点から、多価アルコールの含有量が1質量%以上
であることが好ましく、肌に塗布した際にさっぱりとした感触が得られやすいという観点から、30質量%以下が好ましい。
Of the above optional components, it is particularly preferable to contain a polyhydric alcohol. By containing the polyhydric alcohol, the holding ability of the intermediate phase to hold the oil phase component is enhanced, and the emulsification stability of the composition can be improved.
In the present invention, the content of the polyhydric alcohol is preferably added in an amount of 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, still more preferably 1 to 15% by mass with respect to the entire composition.
From the viewpoint of sufficiently retaining the oil phase component in the intermediate phase, the content of the polyhydric alcohol is preferably 1% by mass or more, and from the viewpoint of easily obtaining a refreshing feel when applied to the skin, 30 It is preferably mass% or less.

多価アルコールとしては、2価以上であれば特に限定されないが、3価以上のものが好ましい。
具体的には、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール
、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(
例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6-ヘ
キサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトー
ル等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重
合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコ
ールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテ
ルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POE-テトラハイドロフルフリルアルコール;POP-ブチルエーテル;POP・POE-ブチルエーテル;トリポリ
オキシプロピレングリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテルリン酸;POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル等が挙げられる。
これらのうち、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、分子量600以下
のポリエチレングリコールがより好ましく、グリセリンが特に好ましい。
The polyhydric alcohol is not particularly limited as long as it has a divalent value or higher, but a polyhydric alcohol having a trivalent value or higher is preferable.
Specifically, dihydric alcohols (eg, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, pentamethylene glycol). , 2-Buten-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); Trivalent alcohol (
For example, glycerin, trimethylol propane, etc.); tetravalent alcohol (eg, pentaerythritol such as 1,2,6-hexanetriol); pentavalent alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.) Etc.); Polyhydric alcohol polymers (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); Divalent alcohol alkyl Ethers (eg, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl Ethers, ethylene glycol isopropyl ethers, ethylene glycol dimethyl ethers, ethylene glycol diethyl ethers, ethylene glycol dibutyl ethers, etc.); Divalent alcohol alkyl ethers (eg, diethylene glycol monomethyl ethers, diethylene glycol monoethyl ethers, diethylene glycol monobutyl ethers, diethylene glycol dimethyl ethers, diethylene glycol diethyl ethers) Ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, Dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol butyl ether, etc.); Divalent alcohol ether ester (for example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol di Adibate, ethylene glycol dissuccinate, diethylene glycol monoethyl ether -Tel acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc.); glycerin monoalkyl ether (eg, xyl alcohol, ceracyl alcohol, etc.) Bacillus alcohol, etc.); Sugar alcohols (eg, sorbitol, martitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, starch-degrading sugar, maltose, xylitos, starch-degrading sugar-reducing alcohol, etc.); Hydrofurfuryl alcohol; POE-tetrahydrofurfuryl alcohol; POP-butyl ether; POP / POE-butyl ether; tripolyoxypropylene glycerin ether; POP-glycerin ether; POP-glycerin ether phosphoric acid; POP / POE-pentane erythritol ether, etc. Can be mentioned.
Of these, glycerin, diglycerin, dipropylene glycol, and polyethylene glycol having a molecular weight of 600 or less are more preferable, and glycerin is particularly preferable.

なお、これらの任意成分は、本発明における任意の工程またはその前後で添加することができる。例えば、任意成分の水への溶解性によって油相成分または水相成分として、油相成分を加える工程または水相成分を加える工程で共に系に添加することもできるし、油相成分を加える工程または水相成分を加える工程の前または後に系に添加することもできる。 In addition, these optional components can be added at any step in the present invention or before and after. For example, depending on the solubility of any component in water, the oil phase component or the water phase component can be added to the system together in the step of adding the oil phase component or the step of adding the water phase component, or the step of adding the oil phase component. Alternatively, it can be added to the system before or after the step of adding the aqueous phase component.

≪皮膚外用剤および化粧料≫
本発明の水中油型乳化組成物は、優れたオイルの厚みを有し、洗い流し後の後肌のべたつきが少ない。特に、液晶乳化法やD相乳化法、転相温度乳化法などの乳化方法による水
中油乳化型組成物であれば、微細な乳化粒子が安定に分散しているため、経時および温度安定性に優れる。また、肌に塗布した際に、被膜感を生じることなく、またさっぱりした感触が得られるため、良好な使用感を発揮する。
したがって、本発明の水中油型乳化組成物は、皮膚外用剤として好ましく利用できる。特に、化粧料(医薬部外品を含む)が好ましい。特に、本発明の水中油型乳化組成物は、
優れたオイルの厚みを有し、洗い流し後の後肌のべたつきの少ないといった特性を奏することから、クレンジング化粧料、マッサージ化粧料等へ好ましく適用し得る。剤形としては、乳液、クリーム等が好ましい。
本発明の水中油型乳化組成物を用いる以外、皮膚外用剤、化粧料の製造は、従来公知の製造方法を用いて行うことができる。
≪Skin external preparations and cosmetics≫
The oil-in-water emulsified composition of the present invention has an excellent oil thickness and is less sticky after rinsing. In particular, in the case of an oil-in-water emulsified composition produced by an emulsification method such as a liquid crystal emulsification method, a D-phase emulsification method, or a phase inversion temperature emulsification method, fine emulsified particles are stably dispersed, so that the composition is stable over time and temperature. Excellent. In addition, when applied to the skin, it does not give a film feeling and gives a refreshing feel, so that it exhibits a good usability.
Therefore, the oil-in-water emulsified composition of the present invention can be preferably used as an external preparation for skin. In particular, cosmetics (including quasi-drugs) are preferable. In particular, the oil-in-water emulsified composition of the present invention
Since it has an excellent oil thickness and exhibits characteristics such as less stickiness of the back skin after rinsing, it can be preferably applied to cleansing cosmetics, massage cosmetics and the like. As the dosage form, a milky lotion, a cream or the like is preferable.
Other than using the oil-in-water emulsified composition of the present invention, the external preparation for skin and cosmetics can be produced by using a conventionally known production method.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の例示であり、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but these are examples of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

表1に示す処方で、実施例および比較例の水中油型乳化組成物をそれぞれ調製した。具体的には、80℃に加熱して均一化した成分(a)に、手撹拌下でそれぞれ80℃に加熱した成
分(b)、成分(c)を順に加えた後、30℃まで撹拌しながら冷却した。
The oil-in-water emulsified compositions of Examples and Comparative Examples were prepared according to the formulations shown in Table 1, respectively. Specifically, the component (b) and the component (c) heated to 80 ° C. are added in order to the component (a) heated to 80 ° C. and then stirred to 30 ° C. Cooled while.

実施例および比較例の水中油型乳化組成物の使用感をモニターテスト(n=20)により評価した。評価基準は、オイルの厚み(5:非常に感じる、4:感じる、3:あまり感じない
、2:感じない、1:まったく感じない)、後肌のべたつき(5:非常にさっぱりしている
、4:さっぱりしている、2:ややさっぱりしている、3:ややべたつく、1:非常にべたつく)である。
The usability of the oil-in-water emulsified compositions of Examples and Comparative Examples was evaluated by a monitor test (n = 20). The evaluation criteria are oil thickness (5: very feel, 4: feel, 3: not much feel, 2: not feel, 1: not feel at all), back skin stickiness (5: very refreshing, 4: Refreshing, 2: Slightly refreshing, 3: Slightly sticky, 1: Very sticky).

Figure 2021116232
Figure 2021116232

疎水変性ポリエーテルウレタンおよび多糖類を含む実施例1の水中油型乳化組成物は、
疎水変性ポリエーテルウレタンおよび多糖類を含まず、別の増粘剤を含む比較例1および2に対して、顕著なオイルの厚みの向上、後肌のべたつかなさの向上効果を示した。
また、疎水変性ポリエーテルウレタンを含む実施例2の水中油型乳化組成物も、比較例1および2に対して、顕著なオイルの厚みの向上、後肌のべたつかなさの向上効果を示した。
また、多糖類を含む実施例3の水中油型乳化組成物も、比較例1および2に対して、顕著なオイルの厚みの向上、後肌のべたつかなさの向上効果を示した。
したがって、本発明の水中油型乳化組成物は、優れたオイルの厚みを有し、洗い流し後の後肌のべたつきの少ない、優れた水中油型乳化組成物であることが分かる。
The oil-in-water emulsified composition of Example 1 containing a hydrophobically modified polyether urethane and a polysaccharide is
Compared with Comparative Examples 1 and 2 which did not contain hydrophobically modified polyether urethane and polysaccharides and contained another thickener, the effects of significantly improving the thickness of the oil and improving the stickiness of the back skin were shown.
In addition, the oil-in-water emulsified composition of Example 2 containing the hydrophobically modified polyether urethane also showed a remarkable effect of improving the thickness of the oil and improving the stickiness of the back skin as compared with Comparative Examples 1 and 2.
In addition, the oil-in-water emulsified composition of Example 3 containing a polysaccharide also showed a remarkable effect of improving the thickness of the oil and improving the stickiness of the back skin as compared with Comparative Examples 1 and 2.
Therefore, it can be seen that the oil-in-water emulsification composition of the present invention is an excellent oil-in-water emulsification composition having an excellent oil thickness and less stickiness of the back skin after rinsing.

本発明は、皮膚外用剤等に応用できる。 The present invention can be applied to external preparations for skin and the like.

Claims (18)

界面活性剤、
組成物全体に対して30質量%以上の油相成分、
水相成分、並びに、
疎水変性ポリエーテルウレタンおよび/または多糖類、
とを含有する、水中油型乳化組成物。
Surfactant,
Oil phase component of 30% by mass or more with respect to the entire composition,
Aqueous phase components, as well as
Hydrophobic modified polyether urethane and / or polysaccharides,
An oil-in-water emulsified composition containing and.
疎水変性ポリエーテルウレタンが、(ポリエチレングリコール-240/デシルテトラデセ
ス-20/ヘキサメチレンジイソシアネート)コポリマーである、請求項1に記載の水中油型乳化組成物。
The oil-in-water emulsified composition according to claim 1, wherein the hydrophobically modified polyether urethane is a (polyethylene glycol-240 / decyltetradeceth-20 / hexamethylene diisocyanate) copolymer.
多糖類がムコ多糖である、請求項1または2に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to claim 1 or 2, wherein the polysaccharide is a mucopolysaccharide. 多糖類がヒアルロン酸および/またはその塩である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polysaccharide is hyaluronic acid and / or a salt thereof. 疎水変性ポリエーテルウレタンの含有量が、組成物全体に対して0.1〜5質量%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the hydrophobically modified polyether urethane is 0.1 to 5% by mass based on the entire composition. 多糖類の含有量が、組成物全体に対して0.001〜1質量%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the polysaccharide is 0.001 to 1% by mass with respect to the entire composition. 水中油型乳化組成物の内相を構成する油相成分の含有量が、組成物全体に対して30〜90質量%である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water type according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the oil phase component constituting the internal phase of the oil-in-water emulsified composition is 30 to 90% by mass with respect to the entire composition. Emulsifying composition. 油相成分が1気圧25℃で液体である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の水中油型乳
化組成物。
The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the oil phase component is a liquid at 1 atm 25 ° C.
界面活性剤として、第一の界面活性剤および第二の界面活性剤を含み、
第一の界面活性剤は40〜80質量%の少なくとも一点の水溶液においてLα相を形成し、第二の界面活性剤は40〜80質量%の少なくとも一点の水溶液においてH相を形成するものである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。
As a surfactant, a first surfactant and a second surfactant are included.
First surfactant forms a L alpha phase in an aqueous solution of at least one point of 40 to 80 wt%, and the second surfactant to form the H 1 phase in an aqueous solution of at least one point of 40 to 80 wt% The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 8.
第一の界面活性剤が、サーファクチンおよびその塩、マンノシルエリスリトールリピッド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソホロリピッド、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、ジ脂肪酸ポリエチレングリコール、並びにリン脂質から選択される一種以上を含む、請求項9に記載の水中油型乳化組成物。 The first surfactant comprises one or more selected from surfactins and salts thereof, mannosyl erythritol lipid, polyglycerin fatty acid ester, sophorolipid, polyoxyethylene fatty acid glyceryl, difatty acid polyethylene glycol, and phospholipids. 9. The oil-in-water emulsified composition according to 9. 第二の界面活性剤が、下記一般式(1)で表されるアルキルグリコシド、アシルアミノ酸リシンおよび/またはその塩、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、脂肪酸グリコシド、並びにモノアルキルリン酸エステルおよびその塩から選択される一種以上を含む、請求項9または10に記載の水中油型乳化組成物。
Figure 2021116232
(式中、Gは糖残基を表し、Rは独立して水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、nは1〜4の整数を表す。)
The second surfactant is an alkyl glycoside represented by the following general formula (1), an acyl amino acid lysine and / or a salt thereof, a sucrose fatty acid ester, a polyglycerin alkyl ether, a fatty acid glycoside, and a monoalkyl phosphate ester. The oil-in-water emulsified composition according to claim 9 or 10, which comprises one or more selected from the salts.
Figure 2021116232
(In the formula, G represents a sugar residue, R independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4).
第一の界面活性剤の含有量が、組成物全体に対して0.1〜5質量%である、請求項9〜11のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 9 to 11, wherein the content of the first surfactant is 0.1 to 5% by mass with respect to the entire composition. 第二の界面活性剤の含有量が、組成物全体に対して0.1〜5質量%である、請求項9〜12のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 9 to 12, wherein the content of the second surfactant is 0.1 to 5% by mass with respect to the entire composition. 第一の界面活性剤、および、第二の界面活性剤の合計含有量が、組成物全体に対して0.2〜8質量%である、請求項9〜13のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water oil according to any one of claims 9 to 13, wherein the total content of the first surfactant and the second surfactant is 0.2 to 8% by mass with respect to the entire composition. Molded emulsion composition. 多価アルコールを、組成物全体に対して1〜30質量%含有する、請求項1〜14のいず
れか一項に記載の水中油型乳化組成物。
The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 14, which contains 1 to 30% by mass of a polyhydric alcohol with respect to the entire composition.
水中油型乳化組成物が皮膚外用剤である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 15, wherein the oil-in-water emulsified composition is an external preparation for skin. 皮膚外用剤が化粧料である、請求項16に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to claim 16, wherein the external preparation for skin is a cosmetic. 化粧料がクレンジング化粧料またはマッサージ化粧料である、請求項17に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to claim 17, wherein the cosmetic is a cleansing cosmetic or a massage cosmetic.
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