JP2021107345A - Disinfectant - Google Patents

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JP2021107345A
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大知 小矢野
Daichi Koyano
大知 小矢野
満裕 五味
Mitsuhiro Gomi
満裕 五味
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Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
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Abstract

To provide a disinfectant that exhibits excellent disinfecting effect even if diluted with tap water into a low concentration when in use.SOLUTION: Benzyl alkyl (C16-18) dimethyl ammonium salt makes it possible to exhibit excellent disinfecting effect even if diluted with tap water into a low concentration level of about several ppm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水道水で希釈して低濃度で使用しても優れた除菌効果を奏する除菌剤に関する。また、本発明は、当該除菌剤を使用した洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a sterilizing agent that exhibits an excellent sterilizing effect even when diluted with tap water and used at a low concentration. The present invention also relates to a detergent composition using the disinfectant.

一般にトイレの便器内部のような一時的に水が流れる環境においては、無機質及び有機質が不溶性の塩を形成し、それらを基質として細菌やカビ等の微生物に由来する黒ずみ汚れが生じ易い。このような微生物の付着や繁殖が生じ易い水廻り製品に使用する洗浄剤組成物は、除菌作用を付与することが一般的に行われている。 Generally, in an environment where water flows temporarily, such as inside a toilet bowl, minerals and organic substances form insoluble salts, and dark stains derived from microorganisms such as bacteria and molds are likely to occur using them as substrates. It is common practice to impart a sterilizing action to a detergent composition used for a water-related product in which such microorganisms are likely to adhere or propagate.

一方、塩化ベンザルコニウムは、主成分としてベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド及び/又はベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリド含む成分であり、第4級アンモニウムカチオンによって除菌作用を発揮できる化合物であることが知られている。従来、塩化ベンザルコニウムを配合し、除菌作用を付与した洗浄剤組成物について種々報告されている(例えば、特許文献1参照)。 On the other hand, benzalkonium chloride is a component containing benzyldodecyldimethylammonium chloride and / or benzyltetradecyldimethylammonium chloride as a main component, and is known to be a compound capable of exerting a bactericidal action by a quaternary ammonium cation. There is. Conventionally, various cleaning agent compositions containing benzalkonium chloride and imparting a bactericidal action have been reported (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、従来の塩化ベンザルコニウムを含む洗浄剤組成物では、トイレの洗浄等の実際の使用環境では十分な除菌効果を奏し得ないという欠点がある。 However, the conventional cleaning agent composition containing benzalkonium chloride has a drawback that it cannot exert a sufficient sterilizing effect in an actual usage environment such as cleaning a toilet.

特表2012−515726号公報Special Table 2012-515726A

本発明者は、塩化ベンザルコニウムの除菌性能について種々検討を行ったところ、通常の塩化ベンザルコニウムの主成分は、数ppmレベルの低濃度で使用すると、除菌効果が不十分になるという欠点を知見した。更に、通常の塩化ベンザルコニウムの主成分の中には、精製水で数ppmレベルの低濃度に希釈しても除菌効果を奏するものがあるが、このような特性を有するものであっても、水道水で数ppmレベルの低濃度に希釈すると、除菌効果が著しく低減するという欠点を知見した。通常の塩化ベンザルコニウムには、このような欠点があるが故に、除菌剤として使用しても、トイレの洗浄等の実際の使用環境において、所望の除菌効果を奏し得ないという課題を了得した。 The present inventor has conducted various studies on the sterilizing performance of benzalkonium chloride. As a result, when the main component of ordinary benzalkonium chloride is used at a low concentration of several ppm, the sterilizing effect becomes insufficient. I found the drawback. Furthermore, some of the main components of ordinary benzalkonium chloride have a sterilizing effect even when diluted with purified water to a low concentration of several ppm, but they have such characteristics. However, it was found that when diluted with tap water to a low concentration of several ppm, the sterilization effect is significantly reduced. Due to these drawbacks, ordinary benzalkonium chloride has the problem that even if it is used as a disinfectant, it cannot achieve the desired disinfectant effect in an actual usage environment such as cleaning a toilet. I understand.

そこで、本発明の目的は、水道水で低濃度に希釈して使用しても優れた除菌効果を奏する除菌剤を提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a sterilizing agent that exhibits an excellent sterilizing effect even when diluted with tap water to a low concentration and used.

本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩には、水道水で数ppmレベルの低濃度に希釈しても、優れた除菌効果を奏し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。 The present inventors have conducted diligent studies to solve the above problems, and found that the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt is excellent even when diluted with tap water to a low concentration of several ppm level. It was found that it can produce a sterilizing effect. The present invention has been completed by further studies based on such findings.

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩を有効成分とする、除菌剤。
項2. ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩が、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド、及び/又はベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドである、項1に記載の除菌剤。
項3. 水道水で希釈して使用される、項1又は2に記載の除菌剤。
項4. 項1〜3のいずれかに記載の除菌剤、及び界面活性剤を含有する、洗浄剤組成物。
項5. 水道水で希釈して使用される、項4に記載の洗浄剤組成物。
項6. トイレ便器用の洗浄剤である、項4又は5に記載の洗浄剤組成物。
That is, the present invention provides the inventions of the following aspects.
Item 1. A disinfectant containing a benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt as an active ingredient.
Item 2. Item 2. The disinfectant according to Item 1, wherein the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt is benzylcetyldimethylammonium chloride and / or benzylstearyldimethylammonium chloride.
Item 3. Item 2. The disinfectant according to Item 1 or 2, which is diluted with tap water and used.
Item 4. A detergent composition containing the disinfectant according to any one of Items 1 to 3 and a surfactant.
Item 5. Item 2. The detergent composition according to Item 4, which is diluted with tap water and used.
Item 6. Item 4. The cleaning agent composition according to Item 4 or 5, which is a cleaning agent for toilet bowls.

本発明の除菌剤は、水道水で低濃度に希釈して使用しても優れた除菌効果を奏するので、例えば、トイレのフラッシュ水に希釈して便器に流水させるトイレ便器用の洗浄剤組成物に配合して使用しても優れた除菌効果を奏することができる。 The disinfectant of the present invention has an excellent disinfecting effect even when diluted with tap water to a low concentration and used. Even if it is blended with the composition and used, an excellent sterilizing effect can be obtained.

1.除菌剤
本発明の除菌剤は、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩を有効成分とすることを特徴とする。以下、本発明の除菌剤について詳述する。
1. 1. Disinfectant The disinfectant of the present invention is characterized by containing a benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt as an active ingredient. Hereinafter, the disinfectant of the present invention will be described in detail.

[ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩]
ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩は、ベンジルアンモニウムのアミノ基に炭素数16〜18のアルキル基(以下、長鎖アルキル基)と2つのメチル基が結合している化合物の塩であり、従来、除菌効果が知られていない化合物である。除菌成分として塩化ベンザルコニウム塩が公知であるが、塩化ベンザルコニウム塩は主成分としてベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド及び/又はベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリドを含んでおり、本発明で使用されるベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩自体を除菌のための有効成分とするものではない。
[Benzyl alkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt]
Benzylalkyl (16-18 carbon atoms) dimethylammonium salt is a salt of a compound in which an alkyl group having 16-18 carbon atoms (hereinafter referred to as a long-chain alkyl group) and two methyl groups are bonded to an amino group of benzylammonium. Yes, it is a compound whose sterilizing effect is not known conventionally. Benzalkonium chloride salt is known as a sterilizing component, but benzalkonium chloride salt contains benzyldodecyldimethylammonium chloride and / or benzyltetradecyldimethylammonium chloride as a main component, and is used in the present invention. The alkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt itself is not used as an active ingredient for eradication.

ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩における長鎖アルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状である。また、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩における長鎖アルキル基として、好ましくは炭素数16又は18のアルキル基、より好ましくは炭素数18のアルキル基が挙げられる。 The long-chain alkyl group in the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt may be linear or branched, but is preferably linear. Further, examples of the long-chain alkyl group in the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt include an alkyl group having 16 or 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 18 carbon atoms.

ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩における塩の形態としては、具体的には、塩化物、臭化物、ヨウ化物等のハロゲン化物塩が挙げられる。これらの中でも、好ましくは塩化物が挙げられる。 Specific examples of the salt form in the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt include halide salts such as chlorides, bromides, and iodides. Among these, chloride is preferably mentioned.

ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩としては、具体的には、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド、ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。 Specific examples of the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt include benzylcetyldimethylammonium chloride and benzylstearyldimethylammonium chloride.

本発明の除菌剤において、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩として、1種のものを単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。例えば、ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩とベンジルステアリルジメチルアンモニウム塩を組み合わせて使用してもよい。 In the disinfectant of the present invention, one type of benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt may be used alone, or two or more types may be used in combination. For example, a benzylcetyl dimethylammonium salt and a benzylstearyldimethylammonium salt may be used in combination.

[その他の除菌成分]
本発明の除菌剤は、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩に加えて、他の除菌成分が含まれていてもよい。
[Other sterilizing ingredients]
The disinfectant of the present invention may contain other disinfectant components in addition to the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt.

除菌成分としては、例えば、ベンジルアルキル(炭素数8〜14)ジメチルアンモニウム塩(ベンジルアンモニウムのアミノ基に炭素数8〜14のアルキル基と2つのメチル基が結合している化合物の塩化物塩等);塩化ベンゼトニウム等のベンゼトニウム塩;塩化セチルピリジニウム等のセチルピリジニウム塩;グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン等のクロルヘキシジン塩;パラオキシ安息香酸エステル、二酸化塩素等が挙げられる。これらの除菌成分は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the sterilizing component include a benzylalkyl (8 to 14 carbon atoms) dimethylammonium salt (a chloride salt of a compound in which an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and two methyl groups are bonded to an amino group of benzylammonium. Etc.); benzethonium salt such as benzethonium chloride; cetylpyridinium salt such as cetylpyridinium chloride; chlorhexidine salt such as chlorhexidine gluconate and chlorhexidine hydrochloride; paraoxybenzoic acid ester, chlorine dioxide and the like. These sterilizing components may be used alone or in combination of two or more.

本発明の除菌剤の一態様として、除菌成分としてベンジルアルキル(炭素数8〜14)ジメチルアンモニウム塩が含まれていない、又は少量であることが挙げられ、具体的には、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩とベンジルアルキル(炭素数8〜14)ジメチルアンモニウム塩の総量100重量部当たり、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩が、5重量部以上、好ましくは20重量部以上、より好ましくは30重量部以上、更に好ましくは50重量部以上、より一層好ましくは70重量部以上、特に好ましくは90重量部以上又は100重量部(即ち、ベンジルアルキル(炭素数8〜14)ジメチルアンモニウム塩が含まれていない)であることが挙げられる。 One aspect of the disinfectant of the present invention is that the disinfectant component does not contain or contains a small amount of benzylalkyl (8 to 14 carbon atoms) dimethylammonium salt. 5 parts by weight or more, preferably 5 parts by weight or more, of benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt per 100 parts by weight of the total amount of dimethylammonium salt (16 to 18 carbon atoms) and benzylalkyl (8 to 14 carbon atoms) dimethylammonium salt. 20 parts by weight or more, more preferably 30 parts by weight or more, still more preferably 50 parts by weight or more, still more preferably 70 parts by weight or more, particularly preferably 90 parts by weight or more or 100 parts by weight (that is, benzylalkyl (8 carbon atoms). ~ 14) Dimethylammonium salt is not contained).

[用途・使用形態]
本発明の除菌剤は、除菌作用の付与が求められる各種製品に添加して使用される。除菌作用の付与が求められる製品としては、例えば、洗浄剤組成物、漂白剤組成物、衣料用柔軟剤組成物、衣料用仕上げ剤組成物、消臭剤組成物、医薬組成物、化粧料組成物等が挙げられる。これらの中でも、本発明の除菌剤の添加対象として、好ましくは洗浄剤組成物が挙げられる。洗浄剤組成物の具体的態様については、「2.洗浄剤組成物」で詳述する。
[Usage / Usage]
The sterilizing agent of the present invention is used by adding it to various products for which a sterilizing action is required. Products that are required to have a sterilizing effect include, for example, detergent compositions, bleaching agents, fabric softener compositions, clothing finishing agent compositions, deodorant compositions, pharmaceutical compositions, and cosmetics. Examples include compositions. Among these, a detergent composition is preferably mentioned as a target for adding the disinfectant of the present invention. Specific aspects of the detergent composition will be described in detail in "2. Detergent Composition".

本発明の除菌剤の添加対象となる各種製品の形態については、特に制限されず、例えば、液状、固体状(粉末状、錠剤状等)、半固形状(ペースト状、ゲル状等)等のいずれであってもよい。 The form of various products to which the disinfectant of the present invention is added is not particularly limited, and is, for example, liquid, solid (powder, tablet, etc.), semi-solid (paste, gel, etc.), etc. It may be any of.

本発明の除菌剤の前記各種製品への添加量については、各種製品の種類や使用態様等に応じて、使用時にベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩が後述する濃度を満たすように適宜設定すればよい。 The amount of the disinfectant of the present invention added to the various products is such that the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt satisfies the concentration described later at the time of use, depending on the type and mode of use of the various products. It may be set appropriately.

本発明の除菌剤の使用時のベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩の濃度としては、例えば、0.1〜5.0ppm、好ましくは0.1〜3.0ppm、より好ましくは0.1〜2.0ppm、更に好ましくは0.1〜1.5ppm、特に好ましくは0.25〜1.5ppmが挙げられる。ここで、「使用時のベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩の濃度」とは、除菌対象物に接触させる際の使用時のベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩の濃度である。即ち、本発明の除菌剤が添加された各種製品が、使用時に水で希釈した後に除菌対象物に接触させて使用されるものである場合には、当該各種製品中の本発明の除菌剤の濃度は、希釈後のベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩の濃度が前記範囲になるように、設定された希釈倍率に応じて適宜設定すればよい。 The concentration of the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt when the disinfectant of the present invention is used is, for example, 0.1 to 5.0 ppm, preferably 0.1 to 3.0 ppm, more preferably 0.1 to 3.0 ppm. 0.1 to 2.0 ppm, more preferably 0.1 to 1.5 ppm, and particularly preferably 0.25 to 1.5 ppm. Here, the "concentration of the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt at the time of use" is the concentration of the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt at the time of contact with the object to be sterilized. Concentration. That is, when various products to which the sterilizing agent of the present invention is added are used after being diluted with water at the time of use and then brought into contact with the sterilizing object, the sterilization of the present invention in the various products is carried out. The concentration of the bactericidal agent may be appropriately set according to the set dilution ratio so that the concentration of the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt after dilution is within the above range.

また、本発明の除菌剤が添加された各種製品が水で希釈して使用される場合、希釈する水は、精製水であってもよいが、水道水であることが好ましい。塩化ベンザルコニウムは、水道水で数ppmにまで希釈すると、十分な除菌効果を奏し得ないという欠点があったが、本発明の除菌剤では、当該欠点が克服されており、水道水で数ppmにまで希釈しても、優れた除菌効果を奏することができる。 Further, when various products to which the disinfectant of the present invention is added are used after being diluted with water, the water to be diluted may be purified water, but tap water is preferable. Benzalkonium chloride has a drawback that it cannot exert a sufficient sterilizing effect when diluted to several ppm with tap water, but the sterilizing agent of the present invention overcomes this drawback and tap water. Even if it is diluted to several ppm, an excellent sterilization effect can be obtained.

2.洗浄剤組成物
前述の通り、前記除菌剤の添加対象の好適な例として洗浄剤組成物が挙げられる。従って、本発明は、更に、前記除菌剤及び界面活性剤を含む洗浄剤組成物を提供する。以下、本発明の洗浄剤組成物について詳述する。
2. Detergent composition As described above, a detergent composition can be mentioned as a suitable example of the addition target of the disinfectant. Therefore, the present invention further provides a detergent composition containing the disinfectant and the surfactant. Hereinafter, the detergent composition of the present invention will be described in detail.

[除菌剤]
本発明の洗浄剤組成物は、除菌剤としてベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩を含有する。ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩の種類等については、前記「1.除菌剤」の欄に記載の通りである。
[Bactericidal agent]
The detergent composition of the present invention contains a benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt as a disinfectant. The types of benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt and the like are as described in the above-mentioned "1. Disinfectant" column.

また、本発明の洗浄剤組成物におけるベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩の含有量については、使用時に水で希釈した後の濃度が前記「1.除菌剤」の欄に示す使用時の濃度となるように適宜設定すればよい。具体的には、本発明の洗浄剤組成物におけるベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩の含有量として、0.5〜15重量%、好ましくは0.5〜10重量%、より好ましくは1.5〜10重量%が挙げられる。 Regarding the content of the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt in the detergent composition of the present invention, the concentration after dilution with water at the time of use is shown in the column of "1. Disinfectant". It may be appropriately set so that the concentration at the time of use is obtained. Specifically, the content of the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt in the detergent composition of the present invention is 0.5 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably. Is 1.5 to 10% by weight.

また、本発明の洗浄剤組成物は、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩に加えて、必要に応じて他の除菌成分が含まれていてもよい。他の除菌成分の種類については、前記「1.除菌剤」の欄に記載の通りである。 Further, the detergent composition of the present invention may contain other disinfectant components, if necessary, in addition to the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt. The types of other disinfectant components are as described in the column of "1. Disinfectant" above.

また、本発明の洗浄剤組成物の一態様としてベンジルアルキル(炭素数8〜14)ジメチルアンモニウム塩が含まれていない、又は少量であることが挙げられ、具体的には、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩とベンジルアルキル(炭素数8〜14)ジメチルアンモニウム塩の総量100重量部当たり、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩が、5重量部以上、好ましくは20重量部以上、より好ましくは30重量部以上、更に好ましくは50重量部以上、より一層好ましくは70重量部以上、特に好ましくは90重量部以上又は100重量部(即ち、ベンジルアルキル(炭素数8〜14)ジメチルアンモニウム塩が含まれていない)であることが挙げられる。 Further, one aspect of the cleaning agent composition of the present invention is that the benzylalkyl (8 to 14 carbon atoms) dimethylammonium salt is not contained or is contained in a small amount, and specifically, benzylalkyl (carbon number of carbon atoms). 16-18) benzylalkyl (16-18 carbon atoms) dimethylammonium salt is 5 parts by weight or more, preferably 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of dimethylammonium salt and benzylalkyl (8-14 carbon atoms) dimethylammonium salt. More than parts, more preferably 30 parts by weight or more, still more preferably 50 parts by weight or more, even more preferably 70 parts by weight or more, particularly preferably 90 parts by weight or more or 100 parts by weight (that is, benzylalkyl (8 to 14 carbon atoms). ) It does not contain dimethylammonium salt).

[界面活性剤]
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄成分として界面活性剤が含まれる。本発明で使用される界面活性剤の種類については、特に制限されず、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれであってもよい。
[Surfactant]
The detergent composition of the present invention contains a surfactant as a cleaning component. The type of surfactant used in the present invention is not particularly limited, and may be any of nonionic surfactant, cationic surfactant, anionic surfactant, and amphoteric surfactant.

非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、アルキル多価アルコールエーテル、ポリオキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸アルカノールアミド、アシルメチルグルカミド、ポリオキシエチレンアセチレングリコール、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレスタノール、ポリオキシエチレンノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルグルコシド等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether (polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether), polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan. Fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, propylene glycol monofatty acid ester, alkyl polyhydric alcohol ether, polyoxyalkylene block polymer, polyoxyethylene alkyl Phenyle, polyoxyethylene alkylamine, fatty acid alkanolamide, acylmethylglucamide, polyoxyethylene acetylene glycol, polyoxyethylene lanolin, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene granite oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxy Examples thereof include ethylene phytosterol, polyoxyethylene cholestanol, polyoxyethylene nonylphenylformaldehyde condensate, and alkyl glucoside.

カチオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩等のアミドアミン塩型界面活性剤;ラウリン酸アミドグアニジン塩酸塩等のアミドグアニジン塩型界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include amide amine salt-type surfactants such as diethylaminoethylamide glutamate stearate and diethylaminoethylamide glutamate lanolin fatty acid; and amide guanidine salt-type surfactants such as laurate amide guanidine hydrochloride. Can be mentioned.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩(αオレフィンスルホン酸塩)、アルキルスルホ酢酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、N−アシルアミン酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸リン酸エステル塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkenyl sulfonate (α-olefin sulfonate), alkyl sulfoacetate, alkyl sulfate, alkane sulfonate, higher fatty acid salt, and alkyl ether carboxylate. , N-acylamine salt, higher fatty acid amide sulfonate, polyoxyethylene fatty acid phosphate ester salt and the like.

両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤;アミノ酸型両性界面活性剤;アミンオキシド型両性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the amphoteric tenside include a betaine-type amphoteric tenside such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine; an amino acid-type amphoteric tenside; and an amine oxide-type amphoteric tenside.

これらの界面活性剤は1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤の中でも、好ましくは非イオン性界面活性剤、より好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンブロックポリマー、更に好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが挙げられる。 Among the surfactants, preferably nonionic surfactants, more preferably polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene block polymers, and even more preferably polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers.

本発明の洗浄剤組成物における界面活性剤の含有量については、使用する界面活性剤の種類、使用時の希釈倍率等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、10〜60重量%、好ましくは20〜55重量%、更に好ましくは30〜50重量%が挙げられる。 The content of the surfactant in the detergent composition of the present invention may be appropriately set according to the type of the surfactant used, the dilution ratio at the time of use, etc., and is preferably 10 to 60% by weight, for example. 20 to 55% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.

[その他の成分・形態等]
本発明の洗浄剤組成物は、前記成分以外に、他の添加剤や基剤を含んでいてもよい。このような添加剤や基剤としては、例えば、水、1価低級アルコール、多価アルコール、漂白剤、香料、消臭剤、着色剤、可溶化剤、キレート剤、増量剤、溶解性調整剤、充填剤、pH調整剤、増粘剤、無機系ビルダー、有機系ビルダー、酵素等が挙げられる。
[Other ingredients / forms, etc.]
The detergent composition of the present invention may contain other additives and bases in addition to the above-mentioned components. Examples of such additives and bases include water, monohydric lower alcohols, polyhydric alcohols, bleaching agents, fragrances, deodorants, colorants, solubilizers, chelating agents, bulking agents, and solubility adjusting agents. , Fillers, pH adjusters, thickeners, inorganic builders, organic builders, enzymes and the like.

また、本発明の洗浄剤組成物の形態については、特に制限されず、液状、固体状(粉末状、錠剤状等)、半固形状(ペースト状、ゲル状等)等のいずれであってもよい。 The form of the detergent composition of the present invention is not particularly limited, and may be liquid, solid (powder, tablet, etc.), semi-solid (paste, gel, etc.) or the like. good.

[洗浄対象]
本発明の洗浄剤組成物の洗浄対象については、除菌及び汚れ除去が求められるものであることを限度として特に制限されないが、例えば、トイレ(便器、トイレの床)、浴室、台所、厨房、排水管、貯水設備(プール、人工池等)等の、水との接触が可能な硬質表面が挙げられる。これらの中でも、水洗トイレの便器は、糞便が付着し易く、除菌及び汚れ除去作用が強く求められていので、本発明の洗浄剤組成物は、水洗トイレの便器用の洗浄剤として好適である。
[Washing target]
The cleaning target of the detergent composition of the present invention is not particularly limited as long as sterilization and dirt removal are required, but for example, toilets (toilet bowls, toilet floors), bathrooms, kitchens, kitchens, etc. Examples include hard surfaces that can come into contact with water, such as drain pipes and water storage facilities (pools, artificial ponds, etc.). Among these, the toilet bowl of a flush toilet is easily adhered with feces, and the action of disinfecting and removing stains is strongly required. Therefore, the detergent composition of the present invention is suitable as a detergent for a flush toilet toilet bowl. ..

[使用方法]
本発明の洗浄剤組成物を用いて硬質表面を洗浄するには、所定の希釈倍率になるように水で希釈して、噴霧、塗布、流水等によって硬質表面に接触させればよい。また、本発明の洗浄剤組成物を硬質表面に接触させる際には、必要に応じてブラシでブラッシングを行ってもよい。
[how to use]
In order to clean a hard surface using the detergent composition of the present invention, it may be diluted with water so as to have a predetermined dilution ratio and brought into contact with the hard surface by spraying, coating, running water or the like. Further, when the cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface, brushing may be performed with a brush if necessary.

本発明の洗浄剤組成物において、使用時に水で希釈する際の希釈倍率としては、使用時(希釈後)のベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩の濃度が前述する範囲になるように適宜設定すればよいが、例えば、1万〜100万倍程度、好ましくは2万〜50万倍程度、より好ましくは3万〜25万倍程度が挙げられる。 In the detergent composition of the present invention, the dilution ratio when diluted with water at the time of use is such that the concentration of the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt at the time of use (after dilution) is within the above-mentioned range. However, for example, it may be about 10,000 to 1,000,000 times, preferably about 20,000 to 500,000 times, and more preferably about 30,000 to 250,000 times.

また、本発明の洗浄剤組成物を希釈する水は、精製水であってもよいが、利便性等の点から、水道水であることが好ましい。塩化ベンザルコニウムは、水道水で数ppmまで希釈すると除菌効果が減弱するという欠点があったが、本発明の洗浄剤組成物では、水道水で、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩を数ppmまで希釈しても、優れた除菌効果を奏することができる。 The water for diluting the detergent composition of the present invention may be purified water, but tap water is preferable from the viewpoint of convenience and the like. Benzalkonium chloride has a drawback that the sterilizing effect is diminished when diluted to several ppm with tap water, but in the cleaning composition of the present invention, benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethyl is used in tap water. Even if the ammonium salt is diluted to several ppm, an excellent sterilizing effect can be obtained.

また、本発明の洗浄剤組成物がトイレ便器用の洗浄剤の場合であれば、トイレのフラッシュ水(便器に流水される水道水)で希釈して使用することが好ましい。このような場合、本発明の洗浄剤組成物は、水洗トイレのオンタンク用、リム部用、便器表面付着用等として使用することができる。オンタンク用とは、水洗トイレの手洗い部の上に設置して使用されるものであって、洗浄剤組成物が収容された容器に、手洗い部に供給された洗浄用のフラッシュ水と接触することにより、当該洗浄剤組成物が容器から流出され、洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって、便器表面が洗浄される。また、リム部用では、水洗トイレのリム部に取り付けられて使用され、洗浄剤組成物が収容された容器に、便器に放出されるフラッシュ水が接触することにより、当該洗浄剤組成物が容器から流出され、洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって、便器表面が洗浄される。便器表面付着用では、ゲル状や固形状にした本発明の洗浄剤組成物を便器表面に直接付着させておき、フラッシュ時に便器表面でフラッシュ水と接触し、洗浄剤組成物がフラッシュ水中に溶出することによって、便器表面が洗浄される。 When the detergent composition of the present invention is a detergent for toilet bowls, it is preferable to dilute it with flush water of the toilet (tap water flowing through the toilet bowl). In such a case, the detergent composition of the present invention can be used for an on-tank of a flush toilet, for a rim portion, for adhering to the surface of a toilet bowl, and the like. The on-tank type is used by installing it on the hand-washing part of the flush toilet, and the container containing the cleaning agent composition comes into contact with the flush water for washing supplied to the hand-washing part. As a result, the cleaning agent composition is discharged from the container, and the flush water in which the cleaning agent composition is dissolved is discharged into the toilet bowl to clean the surface of the toilet bowl. Further, for the rim portion, the cleaning agent composition is used by being attached to the rim portion of the flush toilet, and the cleaning agent composition is put into a container by contacting the flush water discharged to the toilet bowl with the container containing the cleaning agent composition. The surface of the toilet bowl is cleaned by discharging the flush water, which is discharged from the toilet bowl and in which the cleaning agent composition is dissolved, into the toilet bowl. For attachment to the surface of the toilet bowl, the cleaning agent composition of the present invention, which has been made into a gel or solid, is directly adhered to the surface of the toilet bowl and comes into contact with the flush water on the surface of the toilet bowl during flushing, and the cleaning agent composition is eluted into the flush water. By doing so, the surface of the toilet bowl is cleaned.

以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

なお、以下の試験例及び処方例で使用した成分の原料製品の情報等は、以下の通りである。また、以下の試験例及び処方例において示す各成分の含有量は、原料製品の含有量ではなく、各成分自体の含有量である。
・ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド:商品名「ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド水和物」(ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリドを97重量%以上含有)、東京化成工業株式会社製
・ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリド:商品名「カチオンS」(ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドを91重量%含有)、三洋化成工業株式会社製
・塩化ベンザルコニウム:第4級アンモニウム塩を50重量%含有; 組成分析の結果:含有する第4級アンモニウム塩の殆どが、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド及びベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリドであり、ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドは含まれていない。
・ベンジルオクチルジメチルアンモニウムクロリド:商品名「ベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロリド」(ベンジルオクチルジメチルアンモニウムクロリドを96重量%以上含有)、シグマアルドリッチ社製
・ベンジルデシルジメチルアンモニウムクロリド:商品名「ベンジルジメチルデシルアンモニウムクロリド」(ベンジルデシルジメチルアンモニウムクロリドを97重量%以上含有)、シグマアルドリッチ社製
・ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド:商品名「ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド二水和物」(ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリドを98重量%以上含有)、東京化成工業株式会社製
・ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリド:商品名「ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド水和物」(ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリドを98重量%以上含有)、東京化成工業株式会社製
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:構造式R−(EO)約17−(PO)約3−H(Rは炭素数10の直鎖状アルキル基、EOはエチレンオキサイド、POはプロピレンオキサイド)の化合物
Information on raw material products of the ingredients used in the following test examples and prescription examples is as follows. Further, the content of each component shown in the following test examples and formulation examples is not the content of the raw material product but the content of each component itself.
-Benzylcetyldimethylammonium chloride : trade name "benzylcetyldimethylammonium chloride hydrate" (containing 97% by weight or more of benzylcetyldimethylammonium chloride), manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
-Benzylstearyldimethylammonium chloride : trade name "Cation S" (containing 91% by weight of benzylstearyldimethylammonium chloride), manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
Benzalkonium chloride : Contains 50% by weight of quaternary ammonium salt; Composition analysis results: Most of the quaternary ammonium salts contained are benzyldodecyldimethylammonium chloride and benzyltetradecyldimethylammonium chloride, and benzylstearyl. Does not contain dimethylammonium chloride.
-Benzyl octyl dimethyl ammonium chloride : trade name "benzyl dimethyl octyl ammonium chloride" (containing 96% by weight or more of benzyl octyl dimethyl ammonium chloride), manufactured by Sigma-Aldrich.
-Benzyldecyldimethylammonium chloride : trade name "benzyldimethyldecylammonium chloride" (containing 97% by weight or more of benzyldecyldimethylammonium chloride), manufactured by Sigma-Aldrich.
-Benzyldodecyldimethylammonium chloride : trade name "benzyldodecyldimethylammonium chloride dihydrate" (containing 98% by weight or more of benzyldodecyldimethylammonium chloride), manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
-Benzyltetradecyldimethylammonium chloride : trade name "benzyldimethyltetradecylammonium chloride hydrate" (containing 98% by weight or more of benzyltetradecyldimethylammonium chloride), manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
Polyoxyalkylene alkyl ether: structural formula R- (EO) of about 17 - compound of (PO) approximately 3 -H (R is a linear alkyl group of 10 carbon atoms, EO is ethylene oxide, PO is propylene oxide)

試験例1
被検菌株として黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus、NBRC12732)を用いて、以下の方法で除菌効力試験を行った。
Test Example 1
Staphylococcus aureus (NBRC12732) was used as the test strain, and the eradication efficacy test was carried out by the following method.

前培養した被検菌株をSCD培地(Soybean−Casein Digest Broth "DAIGO"、日本製薬株式会社製)に1.0×108〜5.0×108cfu/mlとなるように懸濁し、菌液を調製した。50ml容の滅菌遠沈管(日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製)に、表1〜4に示す組成の各除菌成分希釈液を10ml分注した。その後、各遠沈管に菌液0.1mlをそれぞれ接種し、25℃で5時間静置培養した。培養後に0.1ml採取し、適宜リン酸緩衝生理食塩水(和光純薬工業株式会社)を用いて希釈系列を調製した後、原液及び各希釈液0.1mlをそれぞれSCDLP寒天培地(Soybean−Casein Digest Agar with Lecithin&Polysorbate 80、日本製薬株式会社)に塗抹し、35℃で18〜24時間培養して生菌数をそれぞれ測定した。また、ブランクとして、除菌成分希釈液の代わりに滅菌生理食塩水(大塚製薬株式会社)を使用して、前記と同条件で試験を行った。以下の算出式に従って、抗菌活性値を算出した。

Figure 2021107345
The pre-cultured test strain was suspended in SCD medium (Soybean-Casein Digist Broth "DAIGO", manufactured by Nihon Pharmaceutical Co., Ltd.) so as to have a concentration of 1.0 × 10 8 to 5.0 × 10 8 cfu / ml, and the bacteria were cultivated. The liquid was prepared. 10 ml of each sterilizing component diluted solution having the composition shown in Tables 1 to 4 was dispensed into a 50 ml sterilized centrifuge tube (manufactured by Nippon Becton Dickinson Co., Ltd.). Then, each centrifuge tube was inoculated with 0.1 ml of the bacterial solution and statically cultured at 25 ° C. for 5 hours. After culturing, 0.1 ml was collected, and a dilution series was prepared using phosphate buffered saline (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as appropriate, and then 0.1 ml of the stock solution and each diluted solution were added to the SCDLP agar medium (Soybean-Casein). Dilution Agar with Recithin & Polysorbate 80 (Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) was smeared and cultured at 35 ° C. for 18 to 24 hours to measure the viable cell count. Further, as a blank, a sterilized physiological saline solution (Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.) was used instead of the diluted solution of the disinfectant component, and the test was conducted under the same conditions as described above. The antibacterial activity value was calculated according to the following formula.
Figure 2021107345

結果を表1〜4に示す。炭素数8〜14の長鎖アルキル鎖が混在している塩化ベンザルコニウム、及び長鎖アルキル鎖の炭素数が8〜12であるベンジルアルキルジメチルアンモニウムクロリドでは、精製水又は水道水のいずれで希釈した場合でも、1ppmの濃度では除菌効果は殆ど認められなかった(比較例1〜8及び11〜18)。また、長鎖アルキル鎖の炭素数が14であるベンジルアルキルジメチルアンモニウムクロリド(ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリド)では、精製水で1ppmに希釈すると、除菌効果が認められたものの、水道水で1ppmに希釈すると、除菌効果が著しく減弱していた(比較例9及び10)。 The results are shown in Tables 1 to 4. Benzalkonium chloride, which is a mixture of long-chain alkyl chains with 8 to 14 carbon atoms, and benzylalkyldimethylammonium chloride, which has 8 to 12 carbon atoms in long-chain alkyl chains, are diluted with either purified water or tap water. Even in this case, almost no sterilizing effect was observed at a concentration of 1 ppm (Comparative Examples 1 to 8 and 11 to 18). In addition, benzylalkyldimethylammonium chloride (benzyltetradecyldimethylammonium chloride), which has 14 carbon atoms in a long-chain alkyl chain, was found to have a sterilizing effect when diluted to 1 ppm with purified water, but was reduced to 1 ppm with tap water. When diluted, the sterilizing effect was significantly attenuated (Comparative Examples 9 and 10).

これに対して、長鎖アルキル鎖の炭素数が16及び18であるベンジルアルキルジメチルアンモニウムクロリド(ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド及びベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリド)では、精製水又は水道水のいずれで希釈した場合でも、1ppmの濃度で優れたな除菌効果を有していた。特に、ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドは、水道水で0.25ppmにまで希釈した状態であっても、十分な除菌効果を有していた。 In contrast, benzylalkyldimethylammonium chlorides (benzylcetyldimethylammonium chloride and benzylstearyldimethylammonium chloride), which have 16 and 18 carbon atoms in long-chain alkyl chains, can be diluted with either purified water or tap water. It had an excellent sterilizing effect at a concentration of 1 ppm. In particular, benzylstearyldimethylammonium chloride had a sufficient sterilizing effect even when diluted to 0.25 ppm with tap water.

以上の結果から、ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩を有効成分として使用する除菌剤は、例えば、トイレのフラッシュ水で希釈して低濃度で便器に流水させても、十分な除菌効果を奏し得ることが明らかとなった。 From the above results, a disinfectant using a benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt as an active ingredient may be sufficiently diluted with flush water of a toilet and allowed to flow into a toilet bowl at a low concentration, for example. It was clarified that it can have a sterilizing effect.

Figure 2021107345
Figure 2021107345

Figure 2021107345
Figure 2021107345

Figure 2021107345
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Figure 2021107345

Claims (6)

ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩を有効成分とする、除菌剤。 A disinfectant containing a benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt as an active ingredient. ベンジルアルキル(炭素数16〜18)ジメチルアンモニウム塩が、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド、及び/又はベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドである、請求項1に記載の除菌剤。 The disinfectant according to claim 1, wherein the benzylalkyl (16 to 18 carbon atoms) dimethylammonium salt is benzylcetyldimethylammonium chloride and / or benzylstearyldimethylammonium chloride. 水道水で希釈して使用される、請求項1又は2に記載の除菌剤。 The disinfectant according to claim 1 or 2, which is diluted with tap water and used. 請求項1〜3のいずれかに記載の除菌剤、及び界面活性剤を含有する、洗浄剤組成物。 A detergent composition containing the disinfectant according to any one of claims 1 to 3 and a surfactant. 水道水で希釈して使用される、請求項4に記載の洗浄剤組成物。 The cleaning composition according to claim 4, which is diluted with tap water and used. トイレ便器用の洗浄剤である、請求項4又は5に記載の洗浄剤組成物。 The cleaning agent composition according to claim 4 or 5, which is a cleaning agent for a toilet bowl.
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