JP2021102565A - Method for suppressing discoloration of oil-in-water emulsion composition, method for producing the composition, and the composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、中和剤として酸を添加する必要があるアミノ変性シリコーンを含有する水中油型エマルジョン組成物の変色を抑制する方法、変色が抑制された水中油型エマルジョン組成物の製造方法、および変色が抑制された水中油型エマルジョン組成物に関する。 The present invention relates to a method for suppressing discoloration of an oil-in-water emulsion composition containing an amino-modified silicone that requires the addition of an acid as a neutralizing agent, a method for producing an oil-in-water emulsion composition in which discoloration is suppressed, and The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition in which discoloration is suppressed.
アミノ変性シリコーン、すなわち、アミノ変性オルガノポリシロキサンは、様々な分野において種々用途で使われている。中でも、毛髪への優れたコンディショニング等の効果を与えるシリコーンとして、毛髪化粧料を中心にこれまで広く使用されてきた。アミノ基が毛髪に対し吸着する作用があるので、シリコーンが毛髪に保持しやすく、シリコーンの持つ毛髪への化粧料としての効果が発揮されやすいためである。また、アミノ変性オルガノポリシロキサンはエマルジョン化された組成物としても提供され、化粧料等へ配合されている。
ところが、アミノ変性シリコーンは、色調の変化、特に黄色に変色しやすいという欠点を有している。この問題は特に、化粧品用のエマルジョンの形態で大きな問題となっている。
Amino-modified silicones, ie, amino-modified organopolysiloxanes, are used in various fields for various purposes. Among them, it has been widely used mainly in hair cosmetics as a silicone that gives an effect such as excellent conditioning to hair. This is because the amino group has an action of adsorbing to the hair, so that the silicone is easily retained in the hair, and the effect of the silicone as a cosmetic on the hair is easily exhibited. The amino-modified organopolysiloxane is also provided as an emulsified composition and is blended in cosmetics and the like.
However, the amino-modified silicone has a drawback that it easily changes in color tone, particularly yellow. This problem has become a major problem, especially in the form of cosmetic emulsions.
エマルジョン状あるいはオイル状のアミノ変性シリコーンを繊維処理の目的で使用する場合にも、アミノ変性シリコーンが変色すると、処理対象である繊維の変色原因となりうることから、変色しにくいアミノ変性シリコーンが求められている。 Even when an emulsion-like or oil-like amino-modified silicone is used for the purpose of fiber treatment, discoloration of the amino-modified silicone may cause discoloration of the fiber to be treated. Therefore, an amino-modified silicone that is difficult to discolor is required. ing.
特許文献１には、ヒドロキシエタンジホスホン酸またはその塩等をアミノ変性シリコーンに配合して色調の変化を抑えることが開示されている。しかし、化粧品向けの使用原料としては一般的でないことに加え、限定的な化合物しか選択できないという不利さがあった。
特許文献２には、シリコーン組成物として色調の変化を防止する工夫が開示されている。しかし、複数の成分を組み合わせる必要があり、しかもその配合比には工夫が必要であり、限定した構成でないと効果を奏しなかった。また、積極的な変色抑制の作用が示されていなかった。
Patent Document 1 discloses that hydroxyethanediphosphonic acid or a salt thereof is blended with amino-modified silicone to suppress a change in color tone. However, in addition to being uncommon as a raw material used for cosmetics, it has the disadvantage that only a limited number of compounds can be selected.
Patent Document 2 discloses a device for preventing a change in color tone as a silicone composition. However, it is necessary to combine a plurality of components, and it is necessary to devise the compounding ratio thereof, and the effect is not effective unless the composition is limited. In addition, no positive effect of suppressing discoloration was shown.
よって、いかなる公知技術も、化粧品向け・繊維処理向けに好適で、かつ、限定されない組成でも十分な色調の変化を抑えるアミノ変性シリコーンを含有するエマルジョン組成物、さらに化粧料について開示したものはなかった。
また、いかなる公知技術も、化粧品向け・繊維処理向けの原料として好適で、かつ、単一成分でも十分に、アミノ変性シリコーンによる色調の変化を抑える薬剤が配合されたエマルジョン組成物、さらに化粧料について開示したものはなかった。
上記のようなエマルジョン組成物の変色抑制方法や製造方法を開示したものもなかった。
Therefore, no known technique has disclosed an emulsion composition containing an amino-modified silicone that is suitable for cosmetics and fiber treatment and that suppresses a sufficient change in color tone even with an unlimited composition, and further cosmetics. ..
Further, any known technique is suitable as a raw material for cosmetics and fiber treatment, and an emulsion composition containing a drug that sufficiently suppresses a change in color tone due to amino-modified silicone even with a single component, and cosmetics. Nothing was disclosed.
None of them disclosed a method for suppressing discoloration or a method for producing an emulsion composition as described above.
ところでアミノ変性シリコーンを含有する水中油型エマルジョンを得る場合には、アミノ変性シリコーンの分子内に含まれるアミノ基を一定程度中和する必要がある。全く中和しない場合には水中油型エマルジョンが安定化せず、クリーミング等の現象が起きるためである。
そこで、アミノ変性シリコーンを含有するエマルジョンを作成する場合には、中和剤として酸性物質が添加されている。そして、添加される酸性物質はｐＨの調整しやすさ、取り扱い上の危険性、化粧品向けに用いられる場合には安全性といった基準により選択されることが一般的である。
従前は、アミノ基の中和と、変色の抑制とは別のプロセスと考えることが通常であることから、中和に用いる酸の選択と、変色を抑制するために加えられる工程・物質は別個に検討されていた。
By the way, in order to obtain an oil-in-water emulsion containing an amino-modified silicone, it is necessary to neutralize the amino groups contained in the molecule of the amino-modified silicone to a certain extent. This is because if it is not neutralized at all, the oil-in-water emulsion will not be stabilized and phenomena such as creaming will occur.
Therefore, when preparing an emulsion containing amino-modified silicone, an acidic substance is added as a neutralizing agent. The acidic substance to be added is generally selected based on criteria such as ease of pH adjustment, handling risk, and safety when used for cosmetics.
In the past, neutralization of amino groups and suppression of discoloration were usually considered as separate processes, so the selection of the acid used for neutralization and the steps / substances added to suppress discoloration are separate. Was being considered.
したがって、本発明の課題は、中和剤として酸を添加する必要があるアミノ変性シリコーンを含有する水中油型エマルジョンの変色を抑制する方法、変色が抑制された水中油型エマルジョン組成物の製造方法、および変色が抑制された水中油型エマルジョン組成物を提供することである。
アミノ変性シリコーンを含有する水中油型エマルジョンの変色を抑えるためには、従来は経験に頼った方策しかなかったところ、本発明は、そのための要件を見出し、好ましい組成を定量的に見出すという、従来は成し得なかったことを実現できることを見出した。
Therefore, an object of the present invention is a method for suppressing discoloration of an oil-in-water emulsion containing an amino-modified silicone that requires the addition of an acid as a neutralizing agent, and a method for producing an oil-in-water emulsion composition in which discoloration is suppressed. , And to provide an oil-in-water emulsion composition with suppressed discoloration.
Conventionally, in order to suppress discoloration of an oil-in-water emulsion containing an amino-modified silicone, there was only a measure that relied on experience, but the present invention finds a requirement for that purpose and quantitatively finds a preferable composition. Found that they could do what they couldn't do.
本発明者は、所定の変色抑制剤であるカルボン酸とアミノ変性シリコーンとを混合し、水中油型エマルジョンを作製することで課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む酸を添加することにより、アミノ変性シリコーンと水とを含む水中油型エマルジョンの変色を抑制する方法である。
The present inventor has found that the problem can be solved by mixing a carboxylic acid which is a predetermined discoloration inhibitor and an amino-modified silicone to prepare an oil-in-water emulsion, and has completed the present invention.
That is, the present invention is a method for suppressing discoloration of an oil-in-water emulsion containing amino-modified silicone and water by adding an acid containing a carboxylic acid that does not have an oxygen atom bonded to a carbon atom at the α-position. ..
前記カルボン酸の添加量は、前記水中油型エマルジョンに含まれるアミノ変性シリコーンに対する中和率が３０％以上となる量としてもよい。 The amount of the carboxylic acid added may be an amount such that the neutralization rate with respect to the amino-modified silicone contained in the oil-in-water emulsion is 30% or more.
アミノ変性シリコーンを含有する水中油型エマルジョンが黄色に着色する現象を例に取り、α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む酸が好適に変色抑制作用を発揮することを下記に説明する。
黄色に着色する機構は、次のように考えられている。
まず、アミノ変性シリコーンの変色の主たる要因はアミノ基が酸化することである。アミノ基の酸化は、酸素濃度の増大および／または温度の上昇により加速される。そして、酸化はこのような条件のもと、経時的に進行し、着色の程度は時間の経過とともに増大する。このような変色は、アミノ変性シリコーンを乳化させてエマルジョンとした場合に問題となることも多い。特にエマルジョンの粒子径が小さいマイクロエマルジョンでは、それ自体が透明な液体状態であることから、粒子径が大きく白濁した液体状態であるマクロエマルジョンよりも変色が目視確認しやすく、より顕著な問題となる。
このように変色が問題となる系において、所定のカルボン酸は、アミノ変性シリコーンのアミノ基に対して配位し、中和することにより、アミノ基の酸化を抑制する。これにより変色を抑制すると考えられる。
Taking the phenomenon that an oil-in-water emulsion containing an amino-modified silicone turns yellow as an example, it is determined that an acid containing a carboxylic acid that does not have an oxygen atom bonded to an α-carbon atom preferably exerts a discoloration suppressing effect. This will be described below.
The mechanism of coloring yellow is considered as follows.
First, the main cause of discoloration of amino-modified silicone is the oxidation of amino groups. Oxidation of amino groups is accelerated by increased oxygen concentration and / or temperature. Then, oxidation progresses over time under such conditions, and the degree of coloring increases with the passage of time. Such discoloration is often a problem when the amino-modified silicone is emulsified to form an emulsion. In particular, microemulsions with a small particle size are in a transparent liquid state, so discoloration is easier to visually confirm than macroemulsions, which are in a cloudy liquid state with a large particle size, which is a more remarkable problem. ..
In such a system in which discoloration is a problem, the predetermined carboxylic acid is coordinated with respect to the amino group of the amino-modified silicone and neutralized to suppress the oxidation of the amino group. It is considered that this suppresses discoloration.
中和のため、カルボン酸を含む種々の酸を用いることが可能であるが、α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸が顕著にアミノ変性シリコーンおよびアミノ変性シリコーンを含有する水中油型エマルジョンの経時的な変色を抑制することが可能であることを見出した。
アミノ変性シリコーンに含有されるアミノ基は、カルボン酸との相互作用により中和される。カルボン酸のα位に位置する炭素原子（以下、α炭素原子）に、電気陰性度の大きい原子や官能基、例えば酸素原子が結合していない酸では、アミノ変性シリコーンの変色、特に経時的に黄色く着色する現象を引き起こす要因になることを本発明者は見出した。
本発明者は、これを利用して、α炭素原子に酸素原子が結合していない酸を中和に用いることにより、アミノ変性シリコーンおよび該アミノ変性シリコーンを含有するエマルジョンの変色を抑制する方法を提供するに至ったものである。α炭素に酸素原子が結合していない酸では、アミノ基の配位が特に顕著に抑制され、その結果、アミノ変性シリコーンの変色が抑制できるものと考えられる。
なお、十分な変色抑制効果を示すためには、添加する酸の全体量を１００％とした場合に、α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸の含有量は５０％以上とすることがさらに好ましい。
Various acids including carboxylic acids can be used for neutralization, but in water containing amino-modified silicones and amino-modified silicones in which carboxylic acids that do not have an oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position are remarkably amino-modified silicones. It has been found that it is possible to suppress discoloration of the oil-type emulsion over time.
The amino groups contained in the amino-modified silicone are neutralized by interaction with the carboxylic acid. With an acid in which an atom or functional group with a high electronegativity, for example, an oxygen atom, is not bonded to the carbon atom located at the α-position of the carboxylic acid (hereinafter referred to as α carbon atom), discoloration of the amino-modified silicone, especially over time. The present inventor has found that it is a factor that causes the phenomenon of yellow coloring.
The present inventor uses this to neutralize an acid in which an oxygen atom is not bonded to an α carbon atom to suppress discoloration of an amino-modified silicone and an emulsion containing the amino-modified silicone. It has come to be provided. It is considered that the coordination of the amino group is particularly remarkably suppressed in the acid in which the oxygen atom is not bonded to the α carbon, and as a result, the discoloration of the amino-modified silicone can be suppressed.
In order to show a sufficient discoloration suppressing effect, when the total amount of the acid to be added is 100%, the content of the carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α position is 50% or more. It is more preferable to do so.
本発明はまた、α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む変色抑制剤と、界面活性剤と、アミノ変性シリコーンとを混合する第一ステップと、
前記第一ステップで得られる混合物に水を加えて水中油型エマルジョン組成物を得る第二ステップと、
を含む、変色が抑制された前記水中油型エマルジョン組成物の製造方法である。
The present invention also comprises a first step of mixing a discoloration inhibitor containing a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position, a surfactant, and an amino-modified silicone.
In the second step, water is added to the mixture obtained in the first step to obtain an oil-in-water emulsion composition.
This is a method for producing the oil-in-water emulsion composition in which discoloration is suppressed.
第一ステップにおいて、アミノ変性シリコーンのアミノ基を中和しつつ、該アミノ基がカルボン酸のα炭素原子に配位する現象を抑制することにより、アミノ変性シリコーンの変色を抑制することができる。また、第一ステップにおいてカルボン酸による中和を実施することにより、第二ステップで得られる水中油型エマルジョン組成物を安定化させることが可能となり、その結果、変色が抑制されたアミノ変性シリコーンの水中油型エマルジョンを得ることができる。 In the first step, discoloration of the amino-modified silicone can be suppressed by neutralizing the amino group of the amino-modified silicone and suppressing the phenomenon in which the amino group coordinates with the α-carbon atom of the carboxylic acid. Further, by carrying out neutralization with a carboxylic acid in the first step, it is possible to stabilize the oil-in-water emulsion composition obtained in the second step, and as a result, the amino-modified silicone in which discoloration is suppressed An oil-in-water emulsion can be obtained.
本発明はまた、
（Ａ）アミノ変性シリコーンと、
（Ｂ）α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む変色抑制剤と、
（Ｃ）水と、
（Ｄ）界面活性剤と、
を含み、
前記変色抑制剤の含有量は、前記水中油型エマルジョンに含まれるアミノ変性シリコーンに対する中和率が３０％以上となる量であることを特徴とする、変色が抑制された水中油型エマルジョン組成物である。
The present invention also
(A) Amino-modified silicone and
(B) A discoloration inhibitor containing a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position, and
(C) With water
(D) Surfactant and
Including
The content of the discoloration inhibitor is an amount such that the neutralization rate of the amino-modified silicone contained in the oil-in-water emulsion is 30% or more, and the discoloration-suppressed oil-in-water emulsion composition is suppressed. Is.
α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸がアミノ変性シリコーンの変色抑制剤として機能し、またその含有量を中和率が３０％以上となるように調整することにより、得られる水中油型エマルジョンを安定化させるように機能する。 A carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position functions as a discoloration inhibitor of the amino-modified silicone, and the content thereof is adjusted so that the neutralization rate is 30% or more. It functions to stabilize the oil-in-water emulsion.
本発明はまた、
（Ａ）アミノ変性シリコーンと、
（Ｂ）α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む酸と、
（Ｃ）水と、
（Ｄ）界面活性剤と、
を含み、
前記α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む酸の含有量は、前記水中油型エマルジョンに含まれるアミノ変性シリコーンに対する中和率が３０％以上となる量であり、前記前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の間で変色を抑制する作用を現すところの、水中油型エマルジョン組成物である。
The present invention also
(A) Amino-modified silicone and
(B) An acid containing a carboxylic acid that does not have an oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position,
(C) With water
(D) Surfactant and
Including
The content of the acid containing a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position is an amount such that the neutralization rate with respect to the amino-modified silicone contained in the oil-in-water emulsion is 30% or more. It is an oil-in-water emulsion composition that exhibits an action of suppressing discoloration between the components (A) to (D).
α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸、アミノ変性シリコーン、界面活性剤、水の各成分が、相互的に作用することにより変色を抑制する作用を現す。またその含有量を中和率が３０％以上となるように調整することにより、得られる水中油型エマルジョンを安定化させるように機能する。 Carboxylic acids, amino-modified silicones, surfactants, and water components that do not have an oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position interact with each other to suppress discoloration. Further, by adjusting the content so that the neutralization rate is 30% or more, it functions to stabilize the obtained oil-in-water emulsion.
以下に本発明に係る変色抑制方法、水中油型エマルジョン組成物の製造方法、水中油型エマルジョン組成物の詳細を説明する。 The details of the discoloration suppressing method, the method for producing an oil-in-water emulsion composition, and the oil-in-water emulsion composition according to the present invention will be described below.
本発明の水中油型エマルジョンに含有されるアミノ変性シリコーンは、その構造や性状は限定されないが、通常、平均組成が一般式（１）で表されるアミノ変性オルガノポリシロキサンである。このアミノ変性オルガノポリシロキサンは、水性エマルジョンの中で、化粧品としての機能、特に、毛髪に対して滑らかな感触、通り性などを付与する成分である。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （１）
一般式（１）において、Ｒ１は、分子中で同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の非置換の１価の炭化水素基もしくは水素原子または水酸基から選択される。非置換の１価の炭化水素基の例としては、メチル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基などのアリール基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルなどのアラルキル基を挙げることができる。これらの中ではメチル基及び／またはフェニル基が好ましく、５０モル％以上がメチル基であることが特に好ましい。Ｒ１として、一部に、炭素数１〜３のアルコキシ基を含むことを妨げない。
The amino-modified silicone contained in the oil-in-water emulsion of the present invention is not limited in its structure and properties, but is usually an amino-modified organopolysiloxane having an average composition represented by the general formula (1). This amino-modified organopolysiloxane is a component in an aqueous emulsion that imparts cosmetic functions, particularly smooth feel and passability to hair.
R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 (1)
In the general formula (1), R 1 may be the same or different in the molecule, and is selected from an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrogen atom or a hydroxyl group. Examples of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group include a methyl group; a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group; an aryl group such as a phenyl group; and an aralkyl group such as 2-phenylethyl and 2-phenylpropyl. be able to. Among these, a methyl group and / or a phenyl group is preferable, and 50 mol% or more is particularly preferable. It does not prevent R 1 from containing an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms as a part.
一般式（１）のＲ２は、１又は２個以上のアミノ基を含有する炭化水素基であって、下記の一般式（２）で表されるようなものである。
−Ｒ３−［（ＮＲ４）−Ｒ５］ｔＮＲ６Ｒ７ （２）
式（２）中、Ｒ３、Ｒ５は、２価のＣ１〜Ｃ１８炭化水素残基を表し、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７は、水素原子または未置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を表し、ｔは、０または１〜６の整数を表す。
R 2 of the general formula (1) is a hydrocarbon group containing one or more amino groups, and is as represented by the following general formula (2).
-R 3 -[(NR 4 ) -R 5 ] t NR 6 R 7 (2)
In formula (2), R 3 and R 5 represent divalent C1 to C18 hydrocarbon residues, and R 4 , R 6 and R 7 represent hydrogen atoms or unsubstituted C1 to C10 alkyl groups. , T represent an integer of 0 or 1-6.
２価のＣ１〜Ｃ１８炭化水素残基Ｒ３及びＲ５の例は、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソ−ブチレン基、ｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソ−ペンチレン基、ヘキシレン基、例えばｎ−ヘキシレン基、ヘプチレン基、例えばｎ−ヘプチレン基、オクチレン基、例えばｎ−オクチレン基及びイソ−オクチレン基、例えば２，２，４−トリメチルペンチレン基、ノニレン基、例えばｎ−ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、例えばｎ−ドデシレン基、オクタデシレン基である。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７のアルキル基の例は、Ｒ１で挙げたＣ１０までのアルキル基である。 Examples of the divalent C1~C18 hydrocarbon residues R 3 and R 5 are methylene, ethylene, n- propylene, isopropylene - propylene, n- butylene, iso - butylene, t-butylene group, n-pentylene group, iso-pentylene group, hexylene group, eg n-hexylene group, heptylene group, eg n-heptylene group, octylene group, eg n-octylene group and iso-octylene group, eg 2,2,4-trimethyl It is a pentylene group, a nonylene group, for example, an n-nonylene group, a decylene group, a dodecylene group, for example, an n-dodecylene group, an octadecylene group. Examples of alkyl groups of R 4 , R 6 and R 7 are the alkyl groups up to C10 mentioned in R 1.
Ｒ２基の例としては、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１）を挙げることができる。
化粧品用に好ましい、Ｒ２は、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２であり、特に好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２である。
Examples of R 2 groups, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH -CH 2 -CH 2 -NH 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 −NH (CH 3 ), −CH 2 −CH 2 −CH 2 −N (CH 3 ) 2 −CH 2 −CH 2 −NH −CH 2 −CH 2 −NH 2 −CH 2 −CH 2 −CH 2 − NH (CH 3), - CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -N (CH 3) 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -NH ( CH 2 CH 3), - CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -N (CH 2 CH 3) 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 - NH (cyclo-C 6 H 11 ) can be mentioned.
Preferred cosmetically, R 2 is, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH -CH 2 -CH 2 -NH 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 -CH 2 -CH 2 -CH a 2 -NH-CH 2 -CH 2 -NH 2, particularly preferably -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH- CH 2 -CH 2 -NH 2.
一般式（１）のａ、ｂは自然数で、アミノ変性ポリオルガノシロキサンのケイ素に結合した置換基Ｒ１、Ｒ２の平均数を示すものであり、ａ＋ｂは１．８〜２．２である。該オルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖のみならず、分岐する構造を有していても良いことを示すが、好ましくは、直鎖型の構造を有するものである。 A and b of the general formula (1) are natural numbers and indicate the average number of substituents R 1 and R 2 bonded to silicon of the amino-modified polyorganosiloxane, and a + b is 1.8 to 2.2. .. It is shown that the molecular structure of the organopolysiloxane may have a branched structure as well as a linear structure, but preferably has a linear structure.
アミノ基を有しないＲ１の平均数ａと１個または２個以上のアミノ基を含有するＲ２の平均数ｂとの比ａ／ｂは、１５〜６００であって、アミノ基を有しないシロキサンユニットとアミノ基を含有するシロキサンユニットの比の目安となるものである。アミノ変性オルガノポリシロキサン中のアミノ基の全体量を示すものとして、該シロキサン１ｇを中和するに要する１規定塩酸の容量（ｍＬ）で表わされるアミン数も用いられる。このアミン数は、アミノ変性ポリオルガノシロキサンの１分子中のアミノ基の数と分子量によって異なることとなる。本発明のアミノ変性オルガノポリシロキサンのアミン数は、０．１〜３．０であることを要し、好ましくは、０．１５〜２．０のものである。アミン数が０．１未満であると、毛髪表面に吸着する能力が弱くなり、アミン数が３．０を超えると親水基であるアミノ基の数が多くなりすぎ、毛髪へ吸着しにくくなる。
以上のアミノ変性シリコーンの構造因子は、化粧品等へ応用する場合は、上記の範囲が好ましいが、本発明にとってそれらは限定されるものではない。
The ratio a / b of the average number a of R 1 having no amino group to the average number b of R 2 containing one or more amino groups is 15 to 600 and has no amino group. It is a guideline for the ratio of the siloxane unit to the siloxane unit containing an amino group. As an indicator of the total amount of amino groups in the amino-modified organopolysiloxane, the number of amines represented by the volume (mL) of 1N hydrochloric acid required to neutralize 1 g of the siloxane is also used. The number of amines will vary depending on the number and molecular weight of amino groups in one molecule of the amino-modified polyorganosiloxane. The amino acid-modified organopolysiloxane of the present invention needs to have an amine number of 0.1 to 3.0, preferably 0.15 to 2.0. If the number of amines is less than 0.1, the ability to adsorb to the surface of the hair is weakened, and if the number of amines exceeds 3.0, the number of amino groups, which are hydrophilic groups, becomes too large, and it becomes difficult to adsorb to the hair.
The above-mentioned structural factors of amino-modified silicone are preferably in the above range when applied to cosmetics and the like, but they are not limited to the present invention.
本発明のアミノ変性シリコーンは、水中油型エマルジョンを形成しうるものであればよく、その形態は限定されないが、オイル状であることが好ましい。また、単一成分のポリマーであっても、複数のポリマー等の混合物であっても構わない。成分の一部がレジン等の固形分であっても構わないが、全体としてオイル状の流動性を示すことが好ましい。 The amino-modified silicone of the present invention may be any as long as it can form an oil-in-water emulsion, and its form is not limited, but it is preferably oily. Further, it may be a single component polymer or a mixture of a plurality of polymers and the like. A part of the component may be a solid content such as a resin, but it is preferable to exhibit oily fluidity as a whole.
本発明のアミノ変性シリコーンとして用いられるアミノ変性オルガノポリシロキサンは、一般にアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルとして知られているもので、当業者に公知の方法により製造することができるが、代表的なアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルの合成法は以下の通りである。すなわち、アミノアルキル基のケイ素原子への導入は、通常はシランの段階で行われ、アミノアルキルシランがまず製造される。アミノアルキルシランを加水分解し、アミノ基含有シロキサンオリゴマーまたはアミノ基含有ジシロキサンとし、更に、ジメチルシロキサンの線状オリゴマーまたは環状オリゴマーと、アルカリ触媒の存在下に、Ｓｉ−Ｏ結合の再平衡化反応を行うことによりアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルとする。再平衡化反応の際、ヘキサメチルジシロキサンを使用すれば、末端トリメチルシリル型のアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルが得られる。製造に用いるオリゴマー類またはジシロキサンの量比を調整することにより、特定の動粘度及びアミン数を有するアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルを得ることができる。 The amino-modified organopolysiloxane used as the amino-modified silicone of the present invention is generally known as an amino-modified organopolysiloxane oil, and can be produced by a method known to those skilled in the art, but is a typical amino-modified organopolysiloxane. The method for synthesizing the organopolysiloxane oil is as follows. That is, the introduction of the aminoalkyl group into the silicon atom is usually carried out at the silane stage, and the aminoalkylsilane is first produced. Aminoalkylsilane is hydrolyzed to an amino group-containing siloxane oligomer or amino group-containing disiloxane, and a Si—O bond rebalancing reaction is performed in the presence of an alkali catalyst with a linear oligomer or cyclic oligomer of dimethylsiloxane. To obtain an amino-modified organopolysiloxane oil. If hexamethyldisiloxane is used in the reequilibrium reaction, a terminal trimethylsilyl type amino-modified organopolysiloxane oil can be obtained. By adjusting the amount ratio of oligomers or disiloxanes used in the production, amino-modified organopolysiloxane oil having a specific kinematic viscosity and number of amines can be obtained.
本発明のアミノ変性シリコーンの含有量は、限定されないが、通常、本発明の水中油型エマルジョン中で、水中油型エマルジョン全体を１００質量部とした場合、０．０１〜７０質量部である。 The content of the amino-modified silicone of the present invention is not limited, but is usually 0.01 to 70 parts by mass when the whole oil-in-water emulsion of the present invention is 100 parts by mass.
オイル状成分としてはアミノ変性シリコーンに限らず、他の成分を併用してもよい。ジメチルポリシロキサンをはじめ、いかなる変性オイルでもよい。また、レジン分を含んでもよい。また、これらのオイルやレジンの種類は１種類でもよいし、何種類でも構わない。
アミノ変性シリコーンとこれらオイルおよび／またはレジンの比率は全く限定されない。アミノ変性シリコーンとしての目的の特性がエマルジョンとして発揮されればよい。ただし、アミノ変性シリコーンとオイルおよび／またはレジンの全体は、混合した状態で流動性を示すことが好ましい。そうでないとエマルジョンを形成するのが困難となるからである。エマルジョン組成物全体中におけるアミノ変性シリコーンとオイルおよび／またはレジンの全体の配合量は限定されないが、水中油型エマルジョン組成物全体を１００質量部中、０．０１〜７０質量部の範囲が好ましい。
The oily component is not limited to amino-modified silicone, and other components may be used in combination. Any modified oil may be used, including dimethylpolysiloxane. It may also contain a resin component. Further, the type of these oils and resins may be one type or any number of types.
The ratio of amino-modified silicone to these oils and / or resins is not limited at all. It suffices if the desired properties of the amino-modified silicone can be exhibited as an emulsion. However, it is preferable that the amino-modified silicone and the oil and / or the resin as a whole exhibit fluidity in a mixed state. Otherwise, it will be difficult to form an emulsion. The total amount of the amino-modified silicone and the oil and / or resin in the entire emulsion composition is not limited, but is preferably in the range of 0.01 to 70 parts by mass based on 100 parts by mass of the entire oil-in-water emulsion composition.
本発明の水中油型エマルジョンに添加されるカルボン酸を含む酸は、本発明の水中油型エマルジョンの変色、特に黄色に変化することを抑える作用を発揮する変色抑制剤である。α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しない酸を含む酸であれば特に限定されず、１種の酸であってもよいが複数添加される酸のうち１種または２種以上をα位に酸素原子を有しないカルボン酸とすることもできる。
複数の酸を添加する場合において、α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しない酸は複数の酸のうち少なくとも５０重量％以上含有されることが好ましい。
α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸としては、例えば直鎖または環状の炭素数１以上５以下の炭化水素基を有するカルボン酸が挙げられる。
The acid containing a carboxylic acid added to the oil-in-water emulsion of the present invention is a discoloration inhibitor that exerts an effect of suppressing discoloration of the oil-in-water emulsion of the present invention, particularly yellowing. The acid is not particularly limited as long as it contains an acid that does not have an oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position, and may be one type of acid, but one or more of the plurality of added acids may be α. It can also be a carboxylic acid that does not have an oxygen atom at the position.
When a plurality of acids are added, it is preferable that the acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position is contained in at least 50% by weight or more of the plurality of acids.
Examples of the carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position include a linear or cyclic carboxylic acid having a hydrocarbon group having 1 or more and 5 or less carbon atoms.
中和率は、アミノ変性シリコーンのアミン数に対応するカルボン酸の添加量を示す。ここでアミン数は、アミノ変性シリコーン中のアミノ基の全体量を示す数値であり、アミノ変性シリコーン１ｇを中和するのに要する１規定塩酸の容量（ｍＬ）である。現在使用されているアミノ変性シリコーンの多くは、アミン数が０．０５以上０．６以下の範囲にある。
そのアミノ変性シリコーンがエマルジョンとして安定する範囲は、ｐＨ４以上７以下の範囲とされ、この範囲内では中和率が高くなるほどエマルジョンの粒子径が小さくなり、クリーミングが起きにくくなるため、安定性は高くなる。
従って酸の添加量の下限値は、エマルジョンが安定して存在しうる範囲の量とすることができ、水中油型エマルジョンに含まれるアミノ変性シリコーンのアミン数に応じて、中和率が３０％以上となる量とすることが好ましく、４０％とすることがより好ましい。酸の添加量の上限値は、下限値と同様にエマルジョンの安定性やアミン数に応じて定めることができるほか、酸を添加することにより発生する臭気を考慮して定めることもできる。
例えば、アミン数０．６のアミノ変性シリコーンに、変色抑制剤として酢酸を添加する場合には、中和率４０％以上であればエマルジョンが安定して存在可能であり、変色の抑制効果も十分に発揮される。アミン数が低い場合には、中和率がさらに低くてもエマルジョンは安定化する傾向にある。
一方、中和率が２００％を超える量を添加するとエマルジョン全体に及ぼす酢酸の臭気の影響が大きくなる。このため、エマルジョンの用途を考慮して酢酸の添加量を中和率２００％以下となるように制御することができる。
以上に述べたように、中和率が上記範下限値よりも高い場合には、エマルジョンの安定性が向上し、また、より効果的に変色を抑制することができる。
一方、中和率が上記上限値範囲よりも低いと酸性度が化粧料や繊維処理の用途に特に好適になるだけでなく、エマルジョン全体としてのイオン性が適切な範囲内となることから、アミノ変性シリコーンと水との相互作用が抑制され、変色がさらに起きにくくなる。
The neutralization rate indicates the amount of carboxylic acid added corresponding to the number of amines in the amino-modified silicone. Here, the number of amines is a numerical value indicating the total amount of amino groups in the amino-modified silicone, and is the volume (mL) of 1N hydrochloric acid required to neutralize 1 g of the amino-modified silicone. Most of the amino-modified silicones currently used have an amine number in the range of 0.05 or more and 0.6 or less.
The range in which the amino-modified silicone is stable as an emulsion is a range of pH 4 or more and 7 or less. Within this range, the higher the neutralization rate, the smaller the particle size of the emulsion and the less likely it is that creaming occurs, so the stability is high. Become.
Therefore, the lower limit of the amount of acid added can be set within the range in which the emulsion can stably exist, and the neutralization rate is 30% depending on the number of amines of the amino-modified silicone contained in the oil-in-water emulsion. The amount is preferably more than that, and more preferably 40%. Like the lower limit, the upper limit of the amount of acid added can be determined according to the stability of the emulsion and the number of amines, and can also be determined in consideration of the odor generated by adding the acid.
For example, when acetic acid is added as a discoloration inhibitor to an amino-modified silicone having an amine number of 0.6, the emulsion can exist stably if the neutralization rate is 40% or more, and the discoloration inhibitory effect is sufficient. It is demonstrated in. When the number of amines is low, the emulsion tends to stabilize even at a lower neutralization rate.
On the other hand, when an amount having a neutralization rate of more than 200% is added, the influence of the odor of acetic acid on the entire emulsion becomes large. Therefore, the amount of acetic acid added can be controlled so that the neutralization rate is 200% or less in consideration of the use of the emulsion.
As described above, when the neutralization rate is higher than the above-mentioned lower limit value, the stability of the emulsion is improved and discoloration can be suppressed more effectively.
On the other hand, if the neutralization rate is lower than the above upper limit range, not only the acidity is particularly suitable for cosmetics and fiber treatment applications, but also the ionicity of the emulsion as a whole is within an appropriate range. The interaction between the modified silicone and water is suppressed, making discoloration even less likely to occur.
カルボン酸としては、特に、酢酸が好ましい。カルボン酸の炭素数が大きすぎると、アミノ基に配位した際に嵩高すぎて、アミノ変性シリコーンオイルと成分（Ｂ）との分子間の距離が大きくなり、酸化の抑制効果が不十分になる恐れがあるためである。
カルボン酸としては、特に、酢酸が好ましい。カルボン酸の炭素数が大きくなると、アルキル基の電子供与性が高くなり、黄変の抑制効果も高くなることが考えられるが、水への溶解度が下がるため、工程上配合が困難になる。
As the carboxylic acid, acetic acid is particularly preferable. If the carbon number of the carboxylic acid is too large, it is too bulky when coordinated to an amino group, the distance between the amino-modified silicone oil and the molecule of the component (B) becomes large, and the effect of suppressing oxidation becomes insufficient. This is because there is a risk.
As the carboxylic acid, acetic acid is particularly preferable. It is considered that when the carbon number of the carboxylic acid is large, the electron donating property of the alkyl group is high and the effect of suppressing yellowing is also high, but the solubility in water is lowered, which makes it difficult to mix in the process.
酢酸を使用することにより、水中油型エマルジョンの変色を抑制できるだけでなく、長期間の経時による色調の変化を抑制することもできる。水およびアミノ変性シリコーンへの溶解性のバランスが適正に取れているので、酢酸が安定的に界面に存在し続けるためである。色調の変化を経時的に抑制する効果としては、例えば、５０℃のような条件で、１ヶ月ほどの期間を維持することができる。 By using acetic acid, not only can the discoloration of the oil-in-water emulsion be suppressed, but also the change in color tone over a long period of time can be suppressed. This is because the solubility in water and amino-modified silicone is properly balanced so that acetic acid remains stably present at the interface. As an effect of suppressing the change in color tone over time, for example, a period of about one month can be maintained under conditions such as 50 ° C.
本発明の水中油型エマルジョンにおける水は、限定されないが、イオン交換水を用いることが好ましく、好ましくはｐＨ２〜１２、特に好ましくはｐＨ４〜１０である。鉱水を用いることは推奨されないが、用いる時は金属不活性化剤などと合わせて用いることが望ましい。乳化の際に用いられる水の添加量は、本発明のエマルション中で４０〜９０質量％、好ましくは４０〜６０質量％に相当する量である。本発明のエマルジョンは水による希釈に対して安定であって、エマルジョンの調製後に更に希釈が可能であり、希釈後のエマルジョン中の水の量には特に制限はない。 The water in the oil-in-water emulsion of the present invention is not limited, but it is preferable to use ion-exchanged water, preferably pH 2 to 12, and particularly preferably pH 4 to 10. It is not recommended to use mineral water, but when using it, it is desirable to use it in combination with a metal inactivating agent or the like. The amount of water added at the time of emulsification is an amount corresponding to 40 to 90% by mass, preferably 40 to 60% by mass in the emulsion of the present invention. The emulsion of the present invention is stable to dilution with water, can be further diluted after the emulsion is prepared, and the amount of water in the diluted emulsion is not particularly limited.
本発明の水中油型エマルジョン組成物は、通常、界面活性剤を含有する。アミノ変性シリコーン、あるいは、アミノ変性シリコーンと他のオイル成分を乳化せしめるための成分である。エマルジョンを作製する際に用いられる一般的な界面活性剤が通常であり、カチオン系、アニオン系、非イオン系の界面活性剤、あるいは両親媒性の界面活性剤のほか、界面活性の働きをするシリカ粒子等も含有できる。環境を悪化させないことや人体の刺激性の低さからは、非イオン系界面活性剤が好ましい。特に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油等が好ましい。本発明において、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油またはポリオキシエチレンヒマシ油のエチレンオキサイド付加モル数は、６０以上が好ましい。エチレンオキサイド付加モル数が６０未満であると、同量添加の場合、エマルジョンの粒径が大きくなり、エマルジョンの保存安定性の点で好ましくなく、界面活性剤量の添加量を更に増やさなければならないなどの問題がある。
本発明における界面活性剤の含有量は限定されないが、本発明のエマルジョン中で、１〜２０質量％である。１質量％未満では乳化が困難であり、１０質量％を超えると、水性エマルジョン組成物の粘度が高くなり取り扱い性が悪くなる。より好ましくは３〜７質量％である。
The oil-in-water emulsion composition of the present invention usually contains a surfactant. Amino-modified silicone, or a component for emulsifying amino-modified silicone and other oil components. Common surfactants used in making emulsions are usually cationic, anionic, nonionic, or amphipathic surfactants, as well as surfactants. It can also contain silica particles and the like. Nonionic surfactants are preferable because they do not deteriorate the environment and are less irritating to the human body. In particular, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene castor oil and the like are preferable. In the present invention, the number of moles of ethylene oxide added to the polyoxyethylene hydrogenated castor oil or the polyoxyethylene castor oil is preferably 60 or more. If the number of moles of ethylene oxide added is less than 60, the particle size of the emulsion becomes large when the same amount is added, which is not preferable in terms of storage stability of the emulsion, and the amount of the surfactant added must be further increased. There are problems such as.
The content of the surfactant in the present invention is not limited, but is 1 to 20% by mass in the emulsion of the present invention. If it is less than 1% by mass, emulsification is difficult, and if it exceeds 10% by mass, the viscosity of the aqueous emulsion composition becomes high and the handleability becomes poor. More preferably, it is 3 to 7% by mass.
本発明のエマルジョン組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、目的に応じて許容できる他の成分を含んでもよい。例えば、配合成分として許容できる他の成分としては、４級アンモニウム含有化合物、安息香酸ナトリウム、メチルパラベン、プロピルパラベン、サリチル酸、グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロパノール等の防腐剤、アミノ酸系活性剤、各種界面活性剤、グアーガムやキサンタンガムなどの増粘剤、香料などを挙げることができる。 The emulsion composition of the present invention may contain other components that are acceptable depending on the purpose, as long as the object of the present invention is not impaired. For example, other components that are acceptable as compounding components include quaternary ammonium-containing compounds, preservatives such as sodium benzoate, methylparaben, propylparaben, salicylic acid, glycerin, butylene glycol, propylene glycol, and isopropanol, amino acid-based activators, and various types. Examples include surfactants, thickeners such as guar gum and xanthan gum, and fragrances.
上記の方法により製造された水中油型エマルジョン組成物は、（Ａ）アミノ変性シリコーンと、（Ｂ）α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む変色抑制剤と、（Ｃ）水と、（Ｄ）界面活性剤と、を含む。該水中油型エマルジョン組成物は、４０℃において１か月経過しても変色レベルが変化しないことを特徴とする、変色が抑制された水中油型エマルジョン組成物である。 The oil-in-water emulsion composition produced by the above method contains (A) an amino-modified silicone, (B) a discoloration inhibitor containing a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to a carbon atom at the α-position, and (C). ) Water and (D) surfactant. The oil-in-water emulsion composition is an oil-in-water emulsion composition in which discoloration is suppressed, characterized in that the discoloration level does not change even after one month has passed at 40 ° C.
また、上記の方法により製造された水中油型エマルジョン組成物は、（Ａ）アミノ変性シリコーンと、
（Ｂ）α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む酸と、（Ｃ）水と、（Ｄ）界面活性剤と、を含み、前記α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む酸の含有量は、前記水中油型エマルジョンに含まれるアミノ変性シリコーンに対する中和率が３０％以上となる量であり、前記前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の間で変色を抑制する作用を現すところの、水中油型エマルジョン組成物である。
Further, the oil-in-water emulsion composition produced by the above method is composed of (A) amino-modified silicone and
An acid containing (B) a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position, (C) water, and (D) a surfactant, and oxygen bonded to the carbon atom at the α-position. The content of the acid containing the carboxylic acid having no atom is an amount such that the neutralization rate with respect to the amino-modified silicone contained in the oil-in-water emulsion is 30% or more, and the components (A) to (D) are said to have a neutralization rate of 30% or more. It is an oil-in-water emulsion composition that exhibits an action of suppressing discoloration between the two.
本発明の水中油型エマルジョン組成物の製造方法は、成分すべてを混合・撹拌して乳化させる方法であってもよいが、α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む変色抑制剤と、界面活性剤と、アミノ変性シリコーンとを混合する第一ステップと、前記第一ステップで得られる混合物に水を加えて分散させ、水中油型エマルジョン組成物を得る第二ステップを含む方法であってもよい。
第一ステップ、第二ステップにおいては、エマルジョンの製造のために適当な常用の混合機、例えばホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキサー、高速ステーターローター攪拌装置などを用いることができる。
The method for producing an oil-in-water emulsion composition of the present invention may be a method of mixing and stirring all the components to emulsify, but discoloration containing a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position. It comprises a first step of mixing an inhibitor, a surfactant and an amino-modified silicone, and a second step of adding water to and dispersing the mixture obtained in the first step to obtain an oil-in-water emulsion composition. It may be a method.
In the first step and the second step, a suitable common mixer for producing the emulsion, for example, a homogenizer, a colloid mill, a homomixer, a high-speed stator rotor stirrer, or the like can be used.
本発明の水中油型エマルジョンにおけるエマルジョンを化粧料に配合した場合は、化粧料の色調の変化、特に黄色の着色、を抑制することができる。特に、アミノ変性シリコーンが多用される、コンディショナー、シャンプー、リンス等の化粧料へ配合した場合に顕著な効果が現れる。
本発明の水中油型エマルジョンを繊維処理料に配合した場合は、繊維への着色を抑制することができる。
When the emulsion of the oil-in-water emulsion of the present invention is blended in a cosmetic, it is possible to suppress a change in the color tone of the cosmetic, particularly yellow coloring. In particular, a remarkable effect appears when it is added to cosmetics such as conditioners, shampoos, and rinses, in which amino-modified silicone is often used.
When the oil-in-water emulsion of the present invention is blended with the fiber treatment agent, coloring of the fibers can be suppressed.
次に本発明を実施例によって説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。また、実施例における本発明の水中油型エマルジョン、および、実施例、比較例におけるコンディショナー組成物に対する評価方法は、以下のようにして行った。また、すべての粘度の数値は、２５℃の温度のものである。 Next, the present invention will be described by way of examples. The present invention is not limited thereto. Moreover, the evaluation method for the oil-in-water emulsion of the present invention in Examples and the conditioner composition in Examples and Comparative Examples was carried out as follows. Also, all viscosity values are for temperatures of 25 ° C.
＜安定性評価方法＞
作製した水中油型エマルジョンを５０ｍｌスクリュー管に３０ｇ入れ、初期および５０℃で貯蔵１か月後に、クリーミング、沈降分離、色調の経時変化の有無を確認した。
評価基準；
◎：クリーミング、沈降分離全くなし、○：クリーミング、沈降分離ほとんどなし、△：クリーミング、沈降分離の傾向あり、×：クリーミング、沈降分離あり。
<Stability evaluation method>
30 g of the prepared oil-in-water emulsion was placed in a 50 ml screw tube, and after 1 month of initial storage and storage at 50 ° C., the presence or absence of creaming, sedimentation separation, and change in color tone with time was confirmed.
Evaluation criteria;
⊚: No creaming, sedimentation separation, ○: Creaming, almost no sedimentation separation, Δ: Tendency of creaming, sedimentation separation, ×: Creaming, sedimentation separation.
＜色調評価方＞
作製した水中油型シリコーン組成物、または、該組成物を配合した化粧料を目視にて色調の変化を観察した。観察は、初期と、５０℃で貯蔵１か月後の条件で行った
評価基準；
＋＋＋＋：黄色の着色が極めて強い、＋＋＋：黄色の着色が強い、＋＋：黄色の着色が弱い、＋：変化していない。＋および＋＋の評価のものが合格である。
<How to evaluate color tone>
The change in color tone of the prepared oil-in-water silicone composition or the cosmetic containing the composition was visually observed. Observation criteria were performed at the initial stage and at 50 ° C. for 1 month after storage;
+++: Yellow coloring is extremely strong, +++: Yellow coloring is strong, ++: Yellow coloring is weak, +: No change. Those with + and ++ evaluations pass.
＜実施例１＞
アミノ変性シリコーンとして、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ、アミン数が０．６であるＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基含有ジメチルポリシロキサン（アモジメチコン）２０質量部に、変色抑制剤として、酢酸を、中和率４２％、８７％または１２０％、界面活性剤として、エチレンオキサイド付加数が１３モルであるポリオキシエチレンセチルエーテルと、酢酸とグリセリンを含む相分離しないオイル状の混合物（酢酸含有量の異なる３種）を得た。それぞれのオイル状の混合物に精製水を加えて、合計１００質量部とし、混合しＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０ベーシック シャフトジェネレーターＧ４５Ｇ ３０００ｒｐｍにて、室温で２０分撹拌することにより、水中油型エマルジョン１を得た。処方を表１に示す。
水中油型エマルジョン１の安定性評価と色調経時変化の評価を行った。結果を表１に示す。
なお、水中油型エマルジョン１組成物は、いずれも作製直後は黄色等の着色はなかった。
<Example 1>
As an amino-modified silicone, 20 parts by mass of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group-containing dimethylpolysiloxane (amodimethicone) having a viscosity of 1000 mPa · s and an amine number of 0.6 was used as a discoloration inhibitor. , Acetic acid as a surfactant with a neutralization rate of 42%, 87% or 120%, polyoxyethylene cetyl ether having an added number of ethylene oxide of 13 mol, and an oily mixture containing acetic acid and glycerin without phase separation ( Three types with different acetic acid contents) were obtained. Purified water is added to each oily mixture to make a total of 100 parts by mass, and the mixture is mixed and stirred at IKA's Ultratarax T50 Basic Shaft Generator G45G 3000 rpm for 20 minutes at room temperature to make an oil-in-water emulsion 1. Got The formulations are shown in Table 1.
The stability of the oil-in-water emulsion 1 and the change over time in color tone were evaluated. The results are shown in Table 1.
In addition, none of the oil-in-water emulsion 1 compositions was colored yellow or the like immediately after preparation.
＜実施例２＞
変色抑制剤として酢酸および乳酸の混合物を用いて、中和率を４２％または８７％とした以外は、実施例１と同様にして、水中油型エマルジョン２（酢酸および乳酸含有量の異なる２種）を得た。処方を表１に示す。
水中油型エマルジョン２の安定性評価と色調経時変化の評価を行った。結果を表１に示す。
なお、水中油型エマルジョン２は、作製直後は黄色等の着色はなかった。
<Example 2>
Oil-in-water emulsion 2 (two types having different acetic acid and lactic acid contents) in the same manner as in Example 1 except that a mixture of acetic acid and lactic acid was used as a discoloration inhibitor and the neutralization rate was 42% or 87%. ) Was obtained. The formulations are shown in Table 1.
The stability of the oil-in-water emulsion 2 and the change in color tone over time were evaluated. The results are shown in Table 1.
The oil-in-water emulsion 2 was not colored yellow or the like immediately after its preparation.
＜実施例３＞
変色抑制剤として酢酸およびラウレス１１カルボン酸の混合物を用いて、中和率を５８％または８７％とした以外は、実施例１と同様にして、水中油型エマルジョン２（酢酸およびラウレス１１カルボン酸含有量の異なる２種）を得た。処方を表１に示す。
水中油型エマルジョン２の安定性評価と色調経時変化の評価を行った。結果を表１に示す。
なお、水中油型エマルジョン２は、作製直後は黄色等の着色はなかった。
<Example 3>
Oil-in-water emulsion 2 (acetic acid and laureth 11 carboxylic acid) in the same manner as in Example 1 except that a mixture of acetic acid and laureth 11 carboxylic acid was used as a discoloration inhibitor and the neutralization rate was 58% or 87%. Two types with different contents) were obtained. The formulations are shown in Table 1.
The stability of the oil-in-water emulsion 2 and the change in color tone over time were evaluated. The results are shown in Table 1.
The oil-in-water emulsion 2 was not colored yellow or the like immediately after its preparation.
＜比較例１＞
変色抑制剤として酢酸の代りに乳酸を用い、中和率を４２％または８７％とした以外は、実施例１と同様にして、水中油型エマルジョン２を得た。処方を表２に示す。
水中油型エマルジョン２の安定性評価と色調経時変化の評価を行った。結果を表２に示す。
なお、水中油型エマルジョン２は、作製直後は黄色等の着色はなかった。
<Comparative example 1>
An oil-in-water emulsion 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that lactic acid was used as the discoloration inhibitor instead of acetic acid and the neutralization rate was 42% or 87%. The formulations are shown in Table 2.
The stability of the oil-in-water emulsion 2 and the change in color tone over time were evaluated. The results are shown in Table 2.
The oil-in-water emulsion 2 was not colored yellow or the like immediately after its preparation.
＜比較例２＞
変色抑制剤として、酢酸の代りにラウレス１１カルボン酸を用い、中和率を８７％とした以外は、実施例１と同様にして、水中油型エマルジョン３を得た。処方を表２に示す。なお、ラウレス１１カルボン酸は分子量が大きいことから、４０％以上の中和率では安定した水中油型エマルジョンを作成することができなかった。
水中油型エマルジョン３の安定性評価と色調経時変化の評価を行った。結果を表２に示す。
なお、水中油型エマルジョン３は、作製直後は黄色等の着色はなかった。
<Comparative example 2>
An oil-in-water emulsion 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that laureth 11 carboxylic acid was used as the discoloration inhibitor instead of acetic acid and the neutralization rate was 87%. The formulations are shown in Table 2. Since laureth 11 carboxylic acid has a large molecular weight, a stable oil-in-water emulsion could not be prepared at a neutralization rate of 40% or more.
The stability of the oil-in-water emulsion 3 and the change over time in color tone were evaluated. The results are shown in Table 2.
The oil-in-water emulsion 3 was not colored yellow or the like immediately after its preparation.
表１において、実施例と比較例との比較より、本発明による水中油型エマルジョン組成物はα位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸により、変色が抑制することが示された。 In Table 1, a comparison between Examples and Comparative Examples showed that the oil-in-water emulsion composition according to the present invention was suppressed from discoloration by a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position. ..
Claims (6)
前記第一ステップで得られる混合物に水を加えて分散させ、水中油型エマルジョン組成物を得る第二ステップと、
を含む、変色が抑制された前記水中油型エマルジョン組成物の製造方法。 The first step of mixing a discoloration inhibitor containing a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to a carbon atom at the α-position, a surfactant, and an amino-modified silicone.
In the second step, water is added to and dispersed in the mixture obtained in the first step to obtain an oil-in-water emulsion composition.
The method for producing an oil-in-water emulsion composition in which discoloration is suppressed, which comprises the above.
（Ｂ）α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む変色抑制剤と、
（Ｃ）水と、
（Ｄ）界面活性剤と、
を含み、
前記変色抑制剤の含有量は、前記水中油型エマルジョンに含まれるアミノ変性シリコーンに対する中和率が３０％以上となる量であることを特徴とする、変色が抑制された水中油型エマルジョン組成物。 (A) Amino-modified silicone and
(B) A discoloration inhibitor containing a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position, and
(C) With water
(D) Surfactant and
Including
The content of the discoloration inhibitor is an amount such that the neutralization rate of the amino-modified silicone contained in the oil-in-water emulsion is 30% or more, and the discoloration-suppressed oil-in-water emulsion composition is suppressed. ..
（Ｂ）α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む酸と、
（Ｃ）水と、
（Ｄ）界面活性剤と、
を含み、
前記α位の炭素原子に結合する酸素原子を有しないカルボン酸を含む酸の含有量は、前記水中油型エマルジョンに含まれるアミノ変性シリコーンに対する中和率が３０％以上となる量であり、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の間で変色を抑制する作用を現すところの、水中油型エマルジョン組成物。 (A) Amino-modified silicone and
(B) An acid containing a carboxylic acid that does not have an oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position,
(C) With water
(D) Surfactant and
Including
The content of the acid containing a carboxylic acid having no oxygen atom bonded to the carbon atom at the α-position is an amount such that the neutralization rate with respect to the amino-modified silicone contained in the oil-in-water emulsion is 30% or more. An oil-in-water emulsion composition that exhibits an action of suppressing discoloration between the components (A) to (D).
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