JP2021099480A - Optical laminate and image display device - Google Patents

Optical laminate and image display device Download PDF

Info

Publication number
JP2021099480A
JP2021099480A JP2020189446A JP2020189446A JP2021099480A JP 2021099480 A JP2021099480 A JP 2021099480A JP 2020189446 A JP2020189446 A JP 2020189446A JP 2020189446 A JP2020189446 A JP 2020189446A JP 2021099480 A JP2021099480 A JP 2021099480A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
layer
meth
sensitive adhesive
adhesive layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020189446A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
亨 神野
Toru Jinno
亨 神野
悠司 淺津
Yuji Asazu
悠司 淺津
白石 貴志
Takashi Shiraishi
貴志 白石
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to CN202080089259.1A priority Critical patent/CN114846377A/en
Priority to PCT/JP2020/044454 priority patent/WO2021131506A1/en
Priority to KR1020227025399A priority patent/KR20220116547A/en
Priority to TW109143256A priority patent/TW202134060A/en
Publication of JP2021099480A publication Critical patent/JP2021099480A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

To provide a novel optical laminate capable of suppressing color loss at edges of a polarizer under high temperature and high humidity.SOLUTION: An optical laminate 100 provided herein comprises a polarizer 10, a selective light absorbing adhesive layer 20, and an intermediate layer 300 laminated between the polarizer and the selective light absorbing adhesive layer in contact therewith. The intermediate layer has just one or more layers selected from a group consisting of a liquid crystal cured layer, alignment layer, and adhesive layer. The polarizer has iodine absorbed and aligned therein and contains 5.0 mass% or less boron. The selective light absorbing adhesive layer contains a selective light absorber, and exhibits an absorbance in a range of 0.1 to 2.3, inclusive, at a wavelength of 410 nm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光学積層体および画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical laminate and an image display device.

偏光子の片面又は両面に保護フィルムを積層貼合してなる偏光板は、モバイル・テレビをはじめとする液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置等の画像表示装置、とりわけ近年では携帯電話やスマートフォン、タブレット型端末のような各種モバイル機器に広く用いられている光学部材である。
偏光板は、粘着剤層を介して画像表示素子(液晶セルや有機EL表示素子等)に貼合して用いられることが多い(例えば、特開2010−229321号公報(特許文献1))。このため、偏光板は、その一方の面に予め粘着剤層が設けられた粘着剤層付偏光板の形態で市場流通されることがある。
Polarizing plates made by laminating and laminating a protective film on one or both sides of a polarizer are used for image display devices such as liquid crystal display devices such as mobile televisions and organic electroluminescence (organic EL) display devices, especially in recent years. It is an optical member widely used in various mobile devices such as telephones, smartphones, and tablet terminals.
The polarizing plate is often used by being bonded to an image display element (liquid crystal cell, organic EL display element, etc.) via an adhesive layer (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-229321 (Patent Document 1)). Therefore, the polarizing plate may be marketed in the form of a polarizing plate with an adhesive layer in which an adhesive layer is previously provided on one surface of the polarizing plate.

また、モバイル機器は高温高湿の過酷な環境下で使われることも多く、偏光子としては高い耐久性が求められている。特開2013−105036号公報(特許文献2)には、偏光子中のホウ酸含有量を高くして、ホウ酸架橋を多く生成させることにより、I錯体が高配向で高い安定性で存在することになり、ブルーリークの発生が抑えられ低温高湿耐久性に優れた偏光子が得られることが記載されている。 In addition, mobile devices are often used in harsh environments of high temperature and high humidity, and high durability is required as a polarizer. The JP 2013-105036 (Patent Document 2), by increasing the boric acid content in the polarizer, by generating many borate crosslinked, present in high stability I 3 complex is highly oriented It is described that the occurrence of blue leak is suppressed and a polarizer having excellent low-temperature and high-humidity durability can be obtained.

特開2010−229321号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-229321 特開2013−105036号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-105036

偏光板において、高温高湿の環境下では偏光子の端部において色抜けが生じやすいという問題があった。かかる問題は、偏光子の片面のみに保護フィルムが積層貼合されてなる構成において顕著であった。偏光子中のホウ素含有量を高くすることにより偏光子の色抜けを抑制する方法が知られているものの、かかる方法によると、加熱によって収縮しやすいという問題があった。 The polarizing plate has a problem that color loss is likely to occur at the end of the polarizer in a high temperature and high humidity environment. Such a problem was remarkable in the configuration in which the protective film was laminated and laminated on only one side of the polarizer. Although a method of suppressing color loss of the polarizer by increasing the boron content in the polarizer is known, there is a problem that the method tends to shrink due to heating.

本発明は、高温高湿下で偏光子の端部において色抜けが抑制された新規の光学積層体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a novel optical laminate in which color loss is suppressed at an end portion of a polarizer under high temperature and high humidity.

本発明は、以下に例示する光学積層体およびそれを用いた画像表示装置を提供する。
〔1〕 偏光子と、光選択吸収性粘着剤層と、前記偏光子と前記光選択吸収性粘着剤層との間にこれらに接して積層された中間層と、を有する光学積層体であって、
前記中間層は、液晶硬化層、配向層、及び貼合層からなる群より選択される1又は複数の層をのみを有し、
前記偏光子は、ヨウ素が吸着配向され、ホウ素の含有率が5.0質量%以下であり、
前記光選択吸収性粘着剤層は、光選択吸収剤を含有し、波長410nmにおける吸光度が0.1以上2.3以下である、光学積層体。
〔2〕 前記偏光子の前記中間層側とは反対側に積層された保護フィルムをさらに有する、〔1〕に記載の光学積層体。
〔3〕 前記光選択吸収性粘着剤層は、前記光選択吸収剤の単位面積当たりの含有量が0.01g/m以上5g/m以下である、〔1〕又は〔2〕に記載の光学積層体。
〔4〕 前記光選択吸収性粘着剤層は、前記光選択吸収性粘着剤層に含まれる全樹脂成分100質量部に対して前記光選択吸収剤を0.1質量部以上10質量部以下含む、〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の光学積層体。
〔5〕 前記光選択吸収性粘着剤層は、厚みが0.1μm以上150μm以下である、〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の光学積層体。
〔6〕 前記光選択吸収剤は、分子量が100以上3000以下の有機系光選択吸収剤である、〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の光学積層体。
〔7〕 前記中間層は、前記液晶硬化層であるλ/4位相差層を有する、〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載の光学積層体。
〔8〕 反射防止用偏光板である、〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の光学積層体。
〔9〕 画像表示パネルと、前記画像表示パネルの前面に配置された〔8〕に記載の光学積層体とを含む、画像表示装置。
〔10〕 前記画像表示パネルは、有機EL表示パネルである、〔9〕に記載の画像表示装置。
The present invention provides an optical laminate illustrated below and an image display device using the same.
[1] An optical laminate having a polarizer, a light-selective-absorbing pressure-sensitive adhesive layer, and an intermediate layer laminated in contact with the polarizer and the light-selective-absorbing pressure-sensitive adhesive layer. hand,
The intermediate layer has only one or more layers selected from the group consisting of a liquid crystal cured layer, an oriented layer, and a bonded layer.
Iodine is adsorbed and oriented in the polarizer, and the boron content is 5.0% by mass or less.
The light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer is an optical laminate containing a light selective absorption agent and having an absorbance at a wavelength of 410 nm of 0.1 or more and 2.3 or less.
[2] The optical laminate according to [1], further comprising a protective film laminated on the side of the polarizer opposite to the intermediate layer side.
[3] The light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer has a content of the light selective absorbing agent per unit area of 0.01 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less, according to [1] or [2]. Optical laminate.
[4] The light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer contains 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less of the light selective absorbing agent with respect to 100 parts by mass of all resin components contained in the light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer. , The optical laminate according to any one of [1] to [3].
[5] The optical laminate according to any one of [1] to [4], wherein the light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 0.1 μm or more and 150 μm or less.
[6] The optical laminate according to any one of [1] to [5], wherein the light selective absorber is an organic light selective absorber having a molecular weight of 100 or more and 3000 or less.
[7] The optical laminate according to any one of [1] to [6], wherein the intermediate layer has a λ / 4 retardation layer which is the liquid crystal curing layer.
[8] The optical laminate according to any one of [1] to [7], which is an antireflection polarizing plate.
[9] An image display device including an image display panel and the optical laminate according to [8] arranged in front of the image display panel.
[10] The image display device according to [9], wherein the image display panel is an organic EL display panel.

本発明によれば、高温高湿の環境下では偏光子の端部において色抜けが抑制された光学積層体およびこれを含む画像表示装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an optical laminate in which color loss is suppressed at an end portion of a polarizer in a high temperature and high humidity environment, and an image display device including the same.

本発明の光学積層体の一例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows an example of the optical laminated body of this invention. 本発明の光学積層体の一例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows an example of the optical laminated body of this invention. 本発明の光学積層体の一例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows an example of the optical laminated body of this invention. 光学顕微鏡での観察画像の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the observation image with an optical microscope. 観察画像を白黒256階調に変換したデータの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the data which converted the observation image into black-and-white 256 gradations.

以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments. In all the drawings below, the scale is appropriately adjusted to make it easier to understand each component, and the scale of each component shown in the drawings does not necessarily match the scale of the actual component.

<光学積層体>
本発明の光学積層体は、偏光子と、光選択吸収性粘着剤層と、前記偏光子と前記光選択吸収性粘着剤層との間にこれらに接して積層された中間層と、を有する。本発明の光学積層体の層構成の一例を図1、図2、図3に示す。
図1は、本発明の光学積層体の一例の概略断面図である。図1に示す光学積層体100は、保護フィルム11と、偏光子10と、中間層300と、光選択吸収性粘着剤層(以下、「第1粘着剤層」ともいう)20とをこの順に有する。中間層300は、液晶硬化層、配向層、及び貼合層からなる群より選択される1又は複数の層のみを有する。
<Optical laminate>
The optical laminate of the present invention has a polarizer, a light-selective-absorbing pressure-sensitive adhesive layer, and an intermediate layer laminated in contact with the polarizer and the light-selective-absorbing pressure-sensitive adhesive layer. .. An example of the layer structure of the optical laminate of the present invention is shown in FIGS. 1, 2, and 3.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of the optical laminate of the present invention. In the optical laminate 100 shown in FIG. 1, a protective film 11, a polarizing element 10, an intermediate layer 300, and a light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter, also referred to as “first pressure-sensitive adhesive layer”) 20 are arranged in this order. Have. The intermediate layer 300 has only one or a plurality of layers selected from the group consisting of a liquid crystal cured layer, an oriented layer, and a bonded layer.

図2は、本発明の光学積層体の一例の概略断面図である。図2に示す光学積層体101は、保護フィルム11と、偏光子10と、中間層300と、光選択吸収性粘着剤層20とをこの順に有する。中間層300は、偏光子10側から順に、第2粘着剤層32と、第1液晶硬化層30と、接着剤層33と、第2液晶硬化層31とを有する。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of the optical laminate of the present invention. The optical laminate 101 shown in FIG. 2 has a protective film 11, a polarizer 10, an intermediate layer 300, and a light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer 20 in this order. The intermediate layer 300 has a second pressure-sensitive adhesive layer 32, a first liquid crystal curing layer 30, an adhesive layer 33, and a second liquid crystal curing layer 31 in this order from the polarizer 10 side.

図3は、本発明の光学積層体の一例の概略断面図である。図3に示す光学積層体102は、保護フィルム11と、偏光子10と、中間層300と、光選択吸収性粘着剤層20とをこの順に有する。中間層300は、第2粘着剤層32からなる。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an example of the optical laminate of the present invention. The optical laminate 102 shown in FIG. 3 has a protective film 11, a polarizer 10, an intermediate layer 300, and a light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer 20 in this order. The intermediate layer 300 is composed of a second pressure-sensitive adhesive layer 32.

光学積層体100、101、102の厚みは、光学積層体に求められる機能および光学積層体の用途等に応じて異なるため特に限定されないが、例えば5μm以上200μm以下であり、10μm以上150μm以下であってもよく、120μm以下であってもよい。 The thicknesses of the optical laminates 100, 101, and 102 are not particularly limited because they differ depending on the functions required of the optical laminate, the application of the optical laminate, and the like, but are, for example, 5 μm or more and 200 μm or less, and 10 μm or more and 150 μm or less. It may be 120 μm or less.

光選択吸収性粘着剤層は、光選択吸収剤を含む。本発明の光学積層体は、少なくとも光選択吸収性粘着剤層が光選択吸収性能を有することにより、光学積層体全体としても光選択吸収性能を有する。したがって、本発明の光学積層体は、画像表示素子上に用いられた場合には、画像表示素子を紫外線から保護する機能を有する。 The light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer contains a light selective absorbing agent. In the optical laminate of the present invention, at least the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer has light selective absorption performance, so that the optical laminate as a whole also has light selective absorption performance. Therefore, the optical laminate of the present invention has a function of protecting the image display element from ultraviolet rays when used on the image display element.

本発明の光学積層体は、光選択吸収性粘着剤層以外にも、光選択吸収性能を有する層を含む構成であってもよい。他の層としては、例えば、保護フィルム11、中間層300が挙げられる。本発明においては、光選択吸収性粘着剤層が光選択吸収性能を有し、光学積層体全体の光選択吸収性能の発現に寄与する構成であることにより、他の層における光選択吸収性能の設計の自由度を向上させることができる。例えば、保護フィルム11は、光選択吸収性能を向上させるためにはその厚みを厚くする設計が必要となる場合があるが、光選択吸収性能の設計の自由度が高いことにより、保護フィルム11の薄膜化が容易となる。例えば、中間層300は、高温高湿下での偏光子の端部における色抜けを抑制する観点から、光選択吸収剤を実質的に含まない構成が好ましく、含む場合であっても、その含有量は0.5g/m以下であることが好ましい。中間層300が第2粘着剤層を有する場合、第2粘着剤層についても同様に、光選択吸収剤を実質的に含まない構成が好ましく、含む場合であっても、その含有量は0.5g/m以下であることが好ましい。 The optical laminate of the present invention may be configured to include a layer having light selective absorption performance in addition to the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the other layer include a protective film 11 and an intermediate layer 300. In the present invention, the light selective absorption adhesive layer has the light selective absorption performance and contributes to the development of the light selective absorption performance of the entire optical laminate, so that the light selective absorption performance of the other layers can be improved. The degree of design freedom can be improved. For example, the protective film 11 may need to be designed to be thicker in order to improve the light selective absorption performance, but the protective film 11 has a high degree of freedom in designing the light selective absorption performance. It becomes easy to make a thin film. For example, from the viewpoint of suppressing color loss at the end of the polarizer under high temperature and high humidity, the intermediate layer 300 preferably contains substantially no light selective absorber, and even if it does. The amount is preferably 0.5 g / m 2 or less. When the intermediate layer 300 has the second pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the second pressure-sensitive adhesive layer also contains substantially no light selective absorber, and even if it does, the content thereof is 0. It is preferably 5 g / m 2 or less.

本発明者らは、粘着剤層に含まれる光選択吸収剤の含有量と、高温高湿下での偏光子の端部における色抜けの程度との間に相関があるとの知見を得た。かかる知見に基づくと、高温高湿下では、光選択吸収性粘着剤層中の光選択吸収剤が偏光子側に移行しやすく、かかる移行が色抜けを生じさせる要因の一つであると考えられる。本発明者らは、さらに鋭意検討を重ね、光選択吸収性粘着剤層が光選択吸収剤を含む場合であっても、光選択吸収性粘着剤層の積層位置及び吸光度を調整することにより、高温高湿下での偏光子の端部における色抜けを抑制できることを見出し、本発明に至ったものである。 The present inventors have found that there is a correlation between the content of the light selective absorber contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the degree of color loss at the end of the polarizer under high temperature and high humidity. .. Based on this finding, it is considered that the light selective absorber in the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer easily migrates to the polarizer side under high temperature and high humidity, and such migration is one of the factors causing color loss. Be done. The present inventors have conducted further diligent studies, and even when the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer contains a light selective absorption agent, by adjusting the stacking position and absorbance of the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer, the present inventors have conducted further diligent studies. We have found that it is possible to suppress color loss at the end of the polarizer under high temperature and high humidity, and have arrived at the present invention.

[偏光子]
偏光子は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する。本発明の光学積層体における偏光子10は、ヨウ素が吸着配向され、ホウ素の含有量が5.0質量%以下である。ホウ素の含有量が5.0質量%以下であり、好ましくは4.5質量%以下である構成により、加熱により生じる収縮を抑制することができる。ホウ素の含有量は0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましい。偏光子10において、ホウ素の含有量が少なくなるほど、高温高湿下での偏光子の端部における色抜けが生じやすくなる。偏光子10中のホウ素は、偏光子10の架橋度を向上させ、偏光子10中にヨウ素を安定的に保持するのに寄与しているため、ホウ素の含有量が少なくなるとヨウ素を安定的に保持することができなくなり、色抜けを生じさせることになると考えられる。本発明においては、偏光子10について、ホウ素の含有量が5.0質量%以下であっても、高温高湿下での色抜けを抑制することができる。
[Polarizer]
The polarizer has a property of absorbing linearly polarized light having a vibration plane parallel to its absorption axis and transmitting linearly polarized light having a vibration plane orthogonal to the absorption axis (parallel to the transmission axis). The polarizer 10 in the optical laminate of the present invention has iodine adsorbed and oriented, and has a boron content of 5.0% by mass or less. With a structure in which the boron content is 5.0% by mass or less, preferably 4.5% by mass or less, shrinkage caused by heating can be suppressed. The content of boron is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. In the polarizer 10, the smaller the boron content, the more likely it is that color loss will occur at the ends of the polarizer under high temperature and high humidity. Boron in the polarizer 10 improves the degree of cross-linking of the polarizer 10 and contributes to stably retaining iodine in the polarizer 10. Therefore, when the boron content is low, iodine is stably retained. It is considered that it cannot be held and color loss occurs. In the present invention, even if the boron content of the polarizer 10 is 5.0% by mass or less, color loss under high temperature and high humidity can be suppressed.

偏光子10は、吸収異方性を有する二色性色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層、重合性液晶化合物の硬化物および二色性色素を含む液晶硬化層等が挙げられる。二色性色素は、分子の長軸方向における吸光度と短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいい、色素としてはヨウ素が好適に用いられる。 Examples of the polarizer 10 include a stretched film or a stretched layer on which a dichroic dye having absorption anisotropy is adsorbed, a cured product of a polymerizable liquid crystal compound, and a liquid crystal cured layer containing a dichroic dye. The dichroic dye refers to a dye having a property in which the absorbance in the major axis direction and the absorbance in the minor axis direction of the molecule are different, and iodine is preferably used as the dye.

(1)吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層である偏光子
吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムである偏光子は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
(1) A stretched film or a stretched layer in which a dye having absorption anisotropy is adsorbed The polarizer, which is a stretched film in which a dye having absorption anisotropy is adsorbed, is usually a polyvinyl alcohol-based resin film. A step of uniaxial stretching, a step of adsorbing the dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye such as iodine, and a step of adsorbing the polyvinyl alcohol-based resin film with boric acid. It can be produced through a step of treating with an aqueous solution and a step of washing with water after treatment with an aqueous boric acid solution.

偏光子の厚みは、通常30μm以下であり、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは13μm以下であり、さらに好ましくは10μm以下であり、特に好ましくは8μm以下である。偏光子の厚みは、通常2μm以上であり、3μm以上であることが好ましい、例えば5μm以上であってよい。 The thickness of the polarizer is usually 30 μm or less, preferably 15 μm or less, more preferably 13 μm or less, still more preferably 10 μm or less, and particularly preferably 8 μm or less. The thickness of the polarizer is usually 2 μm or more, preferably 3 μm or more, for example, 5 μm or more.

ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸系化合物、オレフィン系化合物、ビニルエーテル系化合物、不飽和スルホン系化合物、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド系化合物が挙げられる。 The polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying the polyvinyl acetate-based resin. As the polyvinyl acetate-based resin, in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith is used. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acid compounds, olefin compounds, vinyl ether compounds, unsaturated sulfone compounds, and (meth) acrylamide compounds having an ammonium group. ..

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85モル%以上100モル%以下程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等も使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000以上10000以下であり、好ましくは1500以上5000以下である。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and the like modified with aldehydes can also be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 or more and 10000 or less, preferably 1500 or more and 5000 or less.

吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸層である偏光子は、通常、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層をヨウ素等の二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させて偏光子とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。偏光子を形成するために用いる基材フィルムは、保護フィルム11として用いてもよい。必要に応じて、基材フィルムを偏光子から剥離除去してもよい。基材フィルムの材料および厚みは、後述する保護フィルム11の材料および厚みと同様であってよい。 The polarizer, which is a stretched layer on which a dye having absorption anisotropy is adsorbed, is usually a step of applying a coating liquid containing the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin on a base film, and a step of uniaxially stretching the obtained laminated film. , A step of adsorbing a bicolor dye to form a polarizer by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin layer of a uniaxially stretched laminated film with a bicolor dye such as iodine, a film on which the bicolor dye is adsorbed. Can be produced through a step of treating with an aqueous boric acid solution and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution. The base film used for forming the polarizer may be used as the protective film 11. If necessary, the base film may be peeled off from the polarizer. The material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the protective film 11 described later.

[保護フィルム]
保護フィルム11は、光学的に透明な熱可塑性樹脂、例えば環状ポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等の樹脂からなる酢酸セルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂からなるポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリプロピレン系樹脂、これらのうち1種または2種以上の混合物からなるコーティング層またはフィルムとすることができる。保護フィルム11は、後述する光選択吸収剤を含んでいてもよい。なお、保護フィルム11に含まれる光選択吸収剤は、保護フィルム11内に保持されるため偏光子への移行は生じにくい。
[Protective film]
The protective film 11 is made of an optically transparent thermoplastic resin such as a cyclic polyolefin resin; a cellulose acetate resin composed of a resin such as triacetyl cellulose or diacetyl cellulose; a resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or polybutylene terephthalate. Polyester resin; Polycarbonate resin; (meth) acrylic resin; Polypropylene resin, a coating layer or film composed of one or a mixture of two or more of these. The protective film 11 may contain a light selective absorber described later. Since the light selective absorber contained in the protective film 11 is held in the protective film 11, it is unlikely that the light selective absorber will be transferred to the polarizer.

保護フィルム11上にハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層は、保護フィルム11の一方の面に形成されていてもよいし、両面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度およびスクラッチ性を向上させた保護フィルム11とすることができる。ハードコート層は、例えばアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等の硬化層であってよい。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、またはこれらの混合物が挙げられる。ハードコート層は、例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。 A hard coat layer may be formed on the protective film 11. The hard coat layer may be formed on one surface of the protective film 11 or may be formed on both sides. By providing the hard coat layer, the protective film 11 having improved hardness and scratchability can be obtained. The hard coat layer may be, for example, a cured layer such as an acrylic resin, a silicone resin, a polyester resin, a urethane resin, an amide resin, or an epoxy resin. The hard coat layer may contain additives to improve strength. Additives are not limited and include inorganic fine particles, organic fine particles, or mixtures thereof. The hard coat layer is, for example, a cured layer of an ultraviolet curable resin. Examples of the ultraviolet curable resin include acrylic resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, amide resin, epoxy resin and the like.

保護フィルムの厚みは通常1〜100μmであるが、強度や取扱性等の観点から5〜80μmであることが好ましく、8〜60μmであることがより好ましく、12〜45μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the protective film is usually 1 to 100 μm, but is preferably 5 to 80 μm, more preferably 8 to 60 μm, and even more preferably 12 to 45 μm from the viewpoint of strength, handleability, and the like.

保護フィルム11である樹脂フィルムは、例えば接着剤層を介して偏光子10に貼合される。接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤、または熱硬化性接着剤を挙げることができ、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることが好ましい。接着剤層を介して貼合される対向する二つの表面は、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等を行ってもよく、プライマー層等を有していてもよい。 The resin film, which is the protective film 11, is attached to the polarizer 10 via, for example, an adhesive layer. Examples of the adhesive forming the adhesive layer include a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, and a thermosetting adhesive, and a water-based adhesive and an active energy ray-curable adhesive can be used. preferable. The two opposing surfaces bonded via the adhesive layer may be subjected to corona treatment, plasma treatment, flame treatment or the like in advance, or may have a primer layer or the like.

[光選択吸収性粘着剤層]
光選択吸収性粘着剤層20は、粘着剤組成物を、有機溶剤に溶解または分散した希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることで形成できる。基材としては、プラスチックフィルムが好適であり、具体的には、離型処理が施された剥離フィルムが挙げられる。剥離フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の樹脂からなるフィルムの一方の面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものが挙げられる。
[Light selective absorption adhesive layer]
The light-selective absorbent pressure-sensitive adhesive layer 20 can be formed by applying a diluent in which the pressure-sensitive adhesive composition is dissolved or dispersed in an organic solvent onto a substrate and drying the pressure-sensitive adhesive composition. A plastic film is preferable as the base material, and specific examples thereof include a release film that has been subjected to a mold release treatment. Examples of the release film include those in which one surface of a film made of a resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, or polyarylate is subjected to a mold release treatment such as silicone treatment.

光選択吸収性粘着剤層の厚みは例えば0.1μm以上150μm以下である。画像表示パネルと積層する場合には通常、8μm以上60μm以下であり、薄型化の点では、30μm以下、更には25μm以下、特には20μm以下であることが好ましい。他の光学フィルム、例えばλ/4位相差層と積層する場合には、通常2μm以上30μm以下であり、好ましくは25μm以下、更に好ましくは20μm以下、特に好ましくは18μm以下であり、好ましくは3μm以上であり、例えば10μm以上であってもよいが、更なる薄型化の点では10μm以下、とりわけ7μm以下が好ましい。 The thickness of the light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 0.1 μm or more and 150 μm or less. When laminated with an image display panel, it is usually 8 μm or more and 60 μm or less, and from the viewpoint of thinning, it is preferably 30 μm or less, more preferably 25 μm or less, and particularly preferably 20 μm or less. When laminated with another optical film, for example, a λ / 4 retardation layer, it is usually 2 μm or more and 30 μm or less, preferably 25 μm or less, more preferably 20 μm or less, particularly preferably 18 μm or less, and preferably 3 μm or more. For example, it may be 10 μm or more, but 10 μm or less, particularly 7 μm or less is preferable in terms of further thinning.

光選択吸収性粘着剤層は、波長410nmにおける吸光度が0.1以上2.3以下であることが好ましく、0.2以上2.0以下であることがさらに好ましい。光選択吸収性粘着剤層20がこのような吸光度を有することにより、光学積層体全体として所望の光選択吸収性能を発現しつつ、光学積層体全体を薄型に構成しやすくなるからである。 The light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer preferably has an absorbance at a wavelength of 410 nm of 0.1 or more and 2.3 or less, and more preferably 0.2 or more and 2.0 or less. This is because the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer 20 having such an absorbance makes it easy to form the entire optical laminate in a thin shape while exhibiting desired light selective absorption performance as the entire optical laminate.

光選択吸収性粘着剤層は、
波長390nmにおける吸光度が通常5.0以下であり、4.5以下であってもよく、
波長400nmにおける吸光度が通常5.0以下であり、4.5以下であってもよく、
波長420nmにおける吸光度が通常1.00以下、好ましくは0.60以下、更に好ましくは0.40以下であり、0.00以上であり、
波長430nmにおける吸光度が通常0.20未満、好ましくは0.18以下、更に好ましくは0.10以下、特に好ましくは0.05以下であり、0.00以上であり、
波長440nmにおける吸光度が通常0.10未満、好ましくは0.05以下であり、0.00以上である。
それぞれの波長における吸光度が上記範囲にあることにより、紫外線領域の光を十分に吸収しつつ、可視光領域の光はそのまま透過することができる。
The light-selective absorbent adhesive layer
The absorbance at a wavelength of 390 nm is usually 5.0 or less, and may be 4.5 or less.
The absorbance at a wavelength of 400 nm is usually 5.0 or less, and may be 4.5 or less.
The absorbance at a wavelength of 420 nm is usually 1.00 or less, preferably 0.60 or less, more preferably 0.40 or less, and 0.00 or more.
The absorbance at a wavelength of 430 nm is usually less than 0.20, preferably 0.18 or less, more preferably 0.10 or less, particularly preferably 0.05 or less, 0.00 or more.
The absorbance at a wavelength of 440 nm is usually less than 0.10, preferably 0.05 or less, and 0.00 or more.
When the absorbance at each wavelength is in the above range, the light in the visible light region can be transmitted as it is while sufficiently absorbing the light in the ultraviolet region.

光選択吸収性粘着剤層は、単位面積当たりの光選択吸収剤の含有量が0.01g/m以上5g/m以下であることが好ましい。かかる範囲であることにより、高温高湿下で発生する偏光子の色抜けを抑制することができる。 The light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer preferably has a content of the light selective absorbing agent per unit area of 0.01 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less. Within such a range, it is possible to suppress color loss of the polarizer that occurs under high temperature and high humidity.

光学積層体において、光選択吸収性粘着剤層20が最表面に設けられ、これを介して光学積層体が被着体に貼合されるように構成されていてもよい。 In the optical laminate, the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer 20 may be provided on the outermost surface, and the optical laminate may be attached to the adherend via the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer 20.

[粘着剤組成物]
粘着剤組成物は、樹脂と光選択吸収剤とを含み、さらに架橋剤を含むことが好ましい。樹脂は、例えば、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする樹脂である。この中でも、(メタ)アクリル系樹脂(A)を主成分とする樹脂が好ましい。
[Adhesive composition]
The pressure-sensitive adhesive composition contains a resin and a light selective absorber, and preferably contains a cross-linking agent. The resin is a resin whose main component is a resin such as (meth) acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, or polyvinyl ether. Among these, a resin containing (meth) acrylic resin (A) as a main component is preferable.

(光選択吸収剤)
光選択吸収剤は、特定の波長の光を選択的に吸収するものであり、波長360nm〜420nmに少なくとも1つの吸収極大を有する化合物を含むことが好ましく、380nm〜410nmに吸収極大を有する化合物を含むことがより好ましい。
(Light selective absorber)
The light selective absorber selectively absorbs light having a specific wavelength, and preferably contains a compound having at least one absorption maximum at a wavelength of 360 nm to 420 nm, and preferably contains a compound having an absorption maximum at 380 nm to 410 nm. It is more preferable to include it.

波長350nm近傍に吸収極大を有する化合物を含む光選択吸収剤(以下、光選択吸収剤(A)という場合がある。)としては、例えば、オキシベンゾフェノン系光選択吸収剤、ベンゾトリアゾール系光選択吸収剤、サリチル酸エステル系光選択吸収剤、ベンゾフェノン系光選択吸収剤、シアノアクリレート系光選択吸収剤、トリアジン系光選択吸収剤等の有機系光選択吸収剤が挙げられる。より具体的には、例えば、5−クロロ−2−(3,5−ジ−sec−ブチル−2−ヒドロキシルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、(2−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、2,4−ベンジルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの有機系光選択吸収剤は1種類又は2種類以上を併用してもよい。有機系光選択吸収剤の分子量は、100以上3000以下であることが好ましい。 Examples of the light selective absorber (hereinafter, may be referred to as a light selective absorber (A)) containing a compound having an absorption maximum in the vicinity of a wavelength of 350 nm include an oxybenzophenone-based light selective absorber and a benzotriazole-based light selective absorption agent. Examples thereof include organic photoselective absorbers such as agents, salicylate ester-based photoselective absorbers, benzophenone-based photoselective absorbers, cyanoacrylate-based photoselective absorbers, and triazine-based photoselective absorbers. More specifically, for example, 5-chloro-2- (3,5-di-sec-butyl-2-hydroxylphenyl) -2H-benzotriazole, (2-2H-benzotriazole-2-yl) -6. -(Linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2,4-benzyloxybenzophenone and the like can be mentioned. These organic light selective absorbers may be used alone or in combination of two or more. The molecular weight of the organic light selective absorber is preferably 100 or more and 3000 or less.

光選択吸収剤(A)は、市販品を用いてもよく、例えば、トリアジン系光選択吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の「Kemisorb 102」、株式会社ADEKA製の「アデカスタブ LA46」、「アデカスタブ LAF70」、BASFジャパン社製の「チヌビン109」、「チヌビン171」、「チヌビン234」、「チヌビン326」、「チヌビン327」、「チヌビン328」、「チヌビン928」、「チヌビン400」、「チヌビン460」、「チヌビン405」、「チヌビン477」等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系光選択吸収剤としては、株式会社ADEKA製の「アデカスタブ LA31」および「アデカスタブ LA36」、住化ケムテックス株式会社製の「スミソーブ 200」、「スミソーブ 250」、「スミソーブ 300」、「スミソーブ 340」および「スミソーブ 350」、ケミプロ化成株式会社製の「Kemisorb 74」、「Kemisorb 79」および「Kemisorb 279」、BASF社製の「TINUVIN 99−2」、「TINUVIN 900」および「TINUVIN 928」などが挙げられる。 As the light selective absorber (A), a commercially available product may be used. For example, as a triazine-based light selective absorber, "Kemisorb 102" manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., "ADEKA STAB LA46" manufactured by ADEKA Corporation, and "ADEKA STAB" LAF70, BASF Japan's "Chinubin 109", "Chinubin 171", "Chinubin 234", "Chinubin 326", "Chinubin 327", "Chinubin 328", "Chinubin 928", "Chinubin 400", "Chinubin" 460 ”,“ Chinubin 405 ”,“ Chinubin 477 ”and the like. Benzotriazole-based photoselective absorbers include "ADEKA STAB LA31" and "ADEKA STAB LA36" manufactured by ADEKA Corporation, and "Sumisorb 200", "Sumisorb 250", "Sumisorb 300", and "Sumisorb 340" manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd. And "Sumisorb 350", "Kemisorb 74", "Kemisorb 79" and "Kemisorb 279" made by Chemipro Kasei Co., Ltd., "TINUVIN 99-2", "TINUVIN 900" and "TINUVIN 928" made by BASF, etc. Can be mentioned.

また、光選択吸収剤(A)は無機系光選択吸収剤であってもよい。無機系光選択吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン系複合酸化物、酸化亜鉛系複合酸化物、ITO(錫ドープ酸化インジウム)、ATO(アンチモンドープ酸化錫)等が挙げられる。酸化チタン系複合酸化物としては、例えば、シリカ、アルミナをドープした酸化亜鉛等が挙げられる。これらの無機系光選択吸収剤は1種類、または、2種類以上併用して用いることができる。また、有機系光選択吸収剤と無機系光選択吸収剤とを併用してもかまわない。 Further, the light selective absorber (A) may be an inorganic light selective absorber. Examples of the inorganic light selective absorber include titanium oxide, zinc oxide, indium oxide, tin oxide, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide-based composite oxide, zinc oxide-based composite oxide, ITO (tin-doped indium oxide), and the like. ATO (antimonated tin oxide) and the like can be mentioned. Examples of the titanium oxide-based composite oxide include silica and zinc oxide doped with alumina. These inorganic light selective absorbers can be used alone or in combination of two or more. Further, the organic light selective absorber and the inorganic light selective absorber may be used in combination.

波長405nm近傍に吸収極大を有する化合物を含む光選択吸収剤(以下、光選択吸収剤(B)という場合がある。)としては、下記式(5)を満たす化合物であることが好ましく、さらに下記式(6)を満たす化合物であることがより好ましい。
ε(405)≧20 (5)
〔式(5)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はL/(g・cm)である。〕
ε(405)/ε(440)≧20 (6)
[式(6)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε(440)は波長440nmにおけるグラム吸光度係数を表す。]
なお、グラム吸光度係数は、実施例に記載の方法で測定する。
The light selective absorber (hereinafter, may be referred to as a light selective absorber (B)) containing a compound having an absorption maximum in the vicinity of a wavelength of 405 nm is preferably a compound satisfying the following formula (5), and further described below. It is more preferable that the compound satisfies the formula (6).
ε (405) ≧ 20 (5)
[In formula (5), ε (405) represents the gram extinction coefficient of the compound at a wavelength of 405 nm. The unit of the gram extinction coefficient is L / (g · cm). ]
ε (405) / ε (440) ≧ 20 (6)
[In formula (6), ε (405) represents the gram extinction coefficient of the compound at a wavelength of 405 nm, and ε (440) represents the gram extinction coefficient at a wavelength of 440 nm. ]
The gram absorbance coefficient is measured by the method described in Examples.

ε(405)の値が大きい化合物ほど波長405nmの光を吸収しやすく、紫外線又短波長の可視光における光学積層体及び画像表示装置の劣化を抑制する。ε(405)の値が20L/(g・cm)未満であると、粘着剤組成物中における光選択吸収剤(B)の含有量を増大させないと、位相差フィルムや有機EL発光素子の紫外線や短波長の可視光による劣化抑制機能を発現しにくい傾向にある。ε(405)の値は20L/(g・cm)以上であることが好ましく、30L/(g・cm)以上であることがより好ましく、40L/(g・cm)以上であることがさらにより好ましく、通常500L/(g・cm)以下である。 A compound having a larger value of ε (405) is more likely to absorb light having a wavelength of 405 nm, and suppresses deterioration of the optical laminate and the image display device in ultraviolet rays or visible light having a short wavelength. If the value of ε (405) is less than 20 L / (g · cm), the ultraviolet rays of the retardation film or the organic EL light emitting device must be increased unless the content of the light selective absorber (B) in the pressure-sensitive adhesive composition is increased. It tends to be difficult to exhibit the deterioration suppression function due to visible light of short wavelengths. The value of ε (405) is preferably 20 L / (g · cm) or more, more preferably 30 L / (g · cm) or more, and even more preferably 40 L / (g · cm) or more. Preferably, it is usually 500 L / (g · cm) or less.

ε(405)/ε(440)の値が大きい化合物ほど、画像表示装置の色彩表現を阻害することなく、405nm付近の光を吸収し位相差フィルムや有機EL素子等の表示装置の光劣化を抑制することができる。ε(405)/ε(440)の値は20以上が好ましく、40以上がより好ましく、70以上がさらにより好ましく、80以上が特により好ましい。 The larger the value of ε (405) / ε (440), the more light in the vicinity of 405 nm is absorbed without disturbing the color expression of the image display device, and the light deterioration of the display device such as the retardation film or the organic EL element is deteriorated. It can be suppressed. The value of ε (405) / ε (440) is preferably 20 or more, more preferably 40 or more, even more preferably 70 or more, and particularly preferably 80 or more.

波長405nmの光を選択的に吸収する化合物は、分子内にメロシアニン構造を含む化合物であることが好ましい。分子内にメロシアニン構造を含む化合物の分子量は、100以上3000以下であることが好ましい。分子内にメロシアニン構造を含む化合物としては、−(N−C=C−C=C)−で示される部分構造を分子内に含有している化合物であって、例えば、メロシアニン系化合物、シアニン系化合物、インドール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。好ましくはメロシアニン系化合物、シアニン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物であり、より好ましくは式(I)で表される化合物である。 The compound that selectively absorbs light having a wavelength of 405 nm is preferably a compound having a merocyanine structure in the molecule. The molecular weight of the compound containing a merocyanine structure in the molecule is preferably 100 or more and 3000 or less. The compound containing a merocyanine structure in the molecule is a compound containing a partial structure represented by − (NC = CC = C) − in the molecule, and is, for example, a merocyanine compound or a cyanine compound. Examples thereof include compounds, indole-based compounds, and benzotriazole-based compounds. It is preferably a merocyanine-based compound, a cyanine-based compound, and a benzotriazole-based compound, and more preferably a compound represented by the formula (I).

Figure 2021099480

[式中、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜25のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数7〜15のアラルキル基、炭素数6〜15のアリール基、複素環基を表し、該アルキル基又はアラルキル基に含まれる−CH−は−NR1A−、−CO−、−SO−、−O−又は−S−に置換されていてもよい。
1Aは、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、該アルキル基に含まれる−CH−は−NRB−、−CO−、−SO−、−O−又は−S−で置換されていてもよい。
1Bは、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜25のアルキル基又は電子吸引性基を表すか、R及びRが互いに連結して環構造を形成してもよい。
及びRは互いに連結して環構造を形成してもよく、R及びRは互いに連結して環構造を形成してもよく、R及びRは互いに連結して環構造を形成してもよく、R及びRは、互いに連結して環構造を形成してもよい。]
Figure 2021099480

[In the formula, R 1 and R 5 each independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent, and 7 to 7 carbon atoms which may have a substituent. It represents an aralkyl group of 15, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and a heterocyclic group, and -CH 2- contained in the alkyl group or the aralkyl group is -NR1A-, -CO-, -SO 2- , -O-. Alternatively, it may be replaced with −S−.
R 1A represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and aromatic hydrocarbon groups which may have a substituent. Alternatively, it represents an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and -CH 2- contained in the alkyl group is -NR 1 B-, -CO-, -SO 2- , -O- or -S. It may be replaced with −.
R 1B represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
R 6 and R 7 may independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an electron-withdrawing group, or R 6 and R 7 may be linked to each other to form a ring structure. ..
R 1 and R 2 may be connected to each other to form a ring structure, R 2 and R 3 may be connected to each other to form a ring structure, and R 2 and R 4 may be connected to each other to form a ring structure. R 3 and R 6 may be connected to each other to form a ring structure. ]

及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、2−シアノプロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、1−メチルブチル基、3−メチルブチル基、n−オクチル基、n−デシル、2−へキシル−オクチル基等が挙げられる。
及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基が有していてもよい置換基としては、以下の群Aに記載の基が挙げられる。
群A:ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜12のアルキルシリル基、炭素数2〜8のアルキルカルボニル基、*−Ra1−(O−Ra2t1−Ra3(Ra1及びRa2は、それぞれ独立して、炭素数1〜6のアルカンジイル基を表し、Ra3は炭素数1〜6のアルキル基を表し、t1は1〜3の整数を表す。)で表される基等が挙げられる。
炭素数1〜12のアルキルシリル基としては、メチルシリル基、エチルシリル、プロピルシリル基等のモノアルキルシリル基;ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、メチルエチルシリル基等のジアルキルシリル基;トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル基等のトリアルキルシリル基が挙げられる。
炭素数2〜8のアルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 1 and R 5 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a 2-cyanopropyl group, an n-butyl group, and a tert-butyl group. Examples thereof include sec-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, 1-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, n-octyl group, n-decyl, 2-hexyl-octyl group and the like.
Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 1 and R 5 may have include the groups described in the following group A.
Group A: Nitro group, hydroxy group, carboxy group, sulfo group, cyano group, amino group, halogen atom, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkylsilyl group having 1 to 12 carbon atoms, alkyl having 2 to 8 carbon atoms. carbonyl group, * - R a1 - (O -R a2) t1 -R a3 (R a1 and R a2 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, R a3 is 1 to carbon atoms 6 represents an alkyl group, and t1 represents an integer of 1 to 3).
Examples of the alkylsilyl group having 1 to 12 carbon atoms include a monoalkylsilyl group such as a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a propylsilyl group; a dialkylsilyl group such as a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, and a methylethylsilyl group; Examples thereof include a trialkylsilyl group such as a tripropylsilyl group.
Examples of the alkylcarbonyl group having 2 to 8 carbon atoms include a methylcarbonyl group and an ethylcarbonyl group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.

及びRで表される炭素数7〜15のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。アラルキル基に含まれる−CH−が、−SO−又は−COO−に置き換わった基としては2−フェニル酢酸エチル基等が挙げられる。
及びRで表される炭素数7〜15のアラルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
及びRで表される炭素数6〜15のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
及びRで表される炭素数6〜15のアリール基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
及びRで表される炭素数6〜15の複素環基としては、ピリジル基、ピロリジル基、キノリル基、チオフェン基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピロール基、チアゾリル基及びフラニル基等の炭素数3〜9の芳香族複素環基が挙げられる。
Examples of the aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 include a benzyl group and a phenylethyl group. Examples of the group in which -CH 2- contained in the aralkyl group is replaced with -SO 2- or -COO- include an ethyl 2-phenylacetate group.
Examples of the substituent that the aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 may have include the group described in the above group A.
Examples of the aryl group having 6 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group and the like.
Examples of the substituent that the aryl group having 6 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 may have are the groups described in the above group A.
Examples of the heterocyclic group having 6 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 include carbons such as pyridyl group, pyrrolidyl group, quinolyl group, thiophene group, imidazolyl group, oxazolyl group, pyrrole group, thiazolyl group and furanyl group. Examples thereof include aromatic heterocyclic groups of numbers 3-9.

1A及びR1Bで表される炭素数1〜6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられる。 Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1A and R 1B include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, sec-butyl group and n. -Pentyl group, n-hexyl group and the like can be mentioned.

、R及びRで表される炭素数1〜6のアルキル基としては、R1Bで表される炭素数1〜6のアルキル基と同じものが挙げられる。
、R及びRで表される炭素数1〜6のアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
、R及びRで表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等炭素数6〜15のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数7〜15のアラルキル基が挙げられる。
、R及びRで表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては上記群Aに記載の基が挙げられる。
、R及びRで表される芳香族複素環としては、ピリジル基、ピロリジル基、キノリル基、チオフェン基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピロール基、チアゾリル基及びフラニル基等の炭素数3〜9の芳香族複素環基が挙げられる。
、R及びRで表される芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 , R 3 and R 4 include the same alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1B.
The R 2, R 3 and substituents which may be alkyl groups have 1 to 6 carbon atoms represented by R 4, include groups described in the above group A.
The aromatic hydrocarbon group represented by R 2, R 3 and R 4, a phenyl group, a naphthyl group, an aryl group anthracenyl group having 6 to 15 carbon atoms; benzyl, 7 carbon atoms such as a phenyl ethyl group There are 15 aralkyl groups.
The R 2, R 3 and the aromatic hydrocarbon group substituents which may be possessed by represented by R 4 include groups described in the above group A.
The aromatic heterocyclic ring represented by R 2, R 3 and R 4, a pyridyl group, a pyrrolidyl group, a quinolyl group, a thiophene group, an imidazolyl group, an oxazolyl group, a pyrrole group, carbon atoms, such as thiazolyl group and a furanyl group 3 Aromatic heterocyclic groups of ~ 9 can be mentioned.
The R 2, R 3 and the aromatic heterocyclic ring substituent which may have represented by R 4, include groups described in the above group A.

及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基としては、R及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基と同じものが挙げられる。
及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 6 and R 7 include the same alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 1 and R 5.
Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 6 and R 7 may have include the group described in the above group A.

及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基としては、R及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基と同じものが挙げられる。
及びRで表される電子吸引性基としては、例えば、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、式(I−1)で表される基が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 6 and R 7 include the same alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 1 and R 5.
Examples of the electron-withdrawing group represented by R 6 and R 7 include a cyano group, a nitro group, a halogen atom, an alkyl group substituted with a halogen atom, and a group represented by the formula (I-1). ..

Figure 2021099480

[式中、R11は、水素原子又は炭素数1〜25のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基の少なくとも1つは酸素原子に置換されていてもよい。
は、−CO−、−COO−、−OCO−、−CS−、−CSO−、−CSS−、−NR12CO−又はCONR13−を表す。
12及びR13は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又はフェニル基を表す。]
Figure 2021099480

[In the formula, R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, and at least one of the methylene groups contained in the alkyl group may be substituted with an oxygen atom.
X 1 is, -CO -, - COO -, - OCO -, - CS -, - CSO -, - CSS -, - NR 12 CO- or CONR 13 - represents a.
R 12 and R 13 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group. ]

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec−ブチル基、ペルフルオロtert−ブチル基、ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基等のパーフルオロアルキル基等が挙げられる。ハロゲン原子で置換されたアルキル基の炭素数としては、通常1〜25である。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
Alkyl groups substituted with halogen atoms include, for example, trifluoromethyl group, perfluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluoroisopropyl group, perfluorobutyl group, perfluorosec-butyl group, perfluorotert-butyl group, perfluoropentyl group and Examples thereof include a perfluoroalkyl group such as a perfluorohexyl group. The number of carbon atoms of the alkyl group substituted with the halogen atom is usually 1 to 25.

及びRは互いに連結して環構造を形成していてもよく、R及びRより形成される環構造としては、例えば、メルドラム酸構造、バルビツール酸構造、ジメドン構造等が挙げられる。
11で表される炭素数1〜25のアルキル基としては、R及びRで表されるアルキル基と同じものが挙げられる。
R 6 and R 7 may be connected to each other to form a ring structure, and examples of the ring structure formed from R 6 and R 7 include Meldrum's acid structure, barbituric acid structure, and dimedone structure. Be done.
Examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 11 include the same alkyl groups represented by R 1 and R 5.

及びR3が互いに結合して形成される環構造としては、Rと結合している窒素原子を含む含窒素環構造であって、例えば、4〜14員環の含窒素複素環が挙げられる。R及びRが互いに連結して形成される環構造は、単環であってもよいし、多環であってもよい。具体的には、ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、オキサゾリン環、チアゾリン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、インドール環、イソインドール環等が挙げられる。 The ring structure R 2 and R3 are bonded to each other to form, a nitrogen-containing ring structure containing a nitrogen atom bonded with R 2, for example, include nitrogen-containing heterocyclic 4-14 membered ring Be done. The ring structure formed by connecting R 2 and R 3 to each other may be monocyclic or polycyclic. Specific examples thereof include a pyrrolidine ring, a pyrroline ring, an imidazolidine ring, an imidazoline ring, an oxazoline ring, a thiazolin ring, a piperidine ring, a morpholine ring, a piperazine ring, an indole ring, and an isoindole ring.

及びRが互いに結合して形成される環構造としては、R及びRが結合している窒素原子を含む含窒素環構造であって、例えば、4〜14員環(好ましくは4〜8員環)の含窒素複素環が挙げられる。R及びRが互いに連結して形成される環構造は、単環であってもよいし、多環であってもよい。具体的には、R及びRが互いに連結して形成される環構造と同じものが挙げられる。 The ring structure formed by bonding R 1 and R 2 to each other is a nitrogen-containing ring structure containing a nitrogen atom to which R 1 and R 2 are bonded, and is, for example, a 4- to 14-membered ring (preferably). A nitrogen-containing heterocycle (4 to 8-membered ring) can be mentioned. The ring structure formed by connecting R 1 and R 2 to each other may be monocyclic or polycyclic. Specifically, the same ring structure formed by connecting R 2 and R 3 to each other can be mentioned.

及びRが互いに結合して形成される環構造としては、4〜14員環の含窒素環構造が挙げられ、5員環〜9員環の含窒素環構造が好ましい。R及びRが互いに結合して形成される環構造は、単環であってもよいし、多環であってもよい。これらの環は置換基を有していてもよく、このような環構造としては、前記RとRにより形成される環構造として例示したものと同じものが挙げられる。 Examples of the ring structure formed by bonding R 2 and R 4 to each other include a nitrogen-containing ring structure having a 4- to 14-membered ring, and a nitrogen-containing ring structure having a 5-membered ring to a 9-membered ring is preferable. The ring structure formed by bonding R 2 and R 4 to each other may be monocyclic or polycyclic. These rings may have a substituent, and examples of such a ring structure include the same ring structures as those exemplified as the ring structure formed by R 2 and R 3.

及びRが互いに連結して形成される環構造としては、R−C=C−C=C−Rが環の骨格を形成する環構造である。例えば、フェニル基等が挙げられる。 As a ring structure formed by connecting R 3 and R 6 to each other, R 3 -C = CC = C-R 6 is a ring structure forming a ring skeleton. For example, a phenyl group and the like can be mentioned.

とRが互いに連結して環構造を形成している式(I)で表される化合物としては式(I−A)で表される化合物が挙げられ、R及びRが互いに連結して環構造を形成している式(I)で表される化合物としては、式(I−B)で表される化合物等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the formula (I) in which R 2 and R 3 are connected to each other to form a ring structure include a compound represented by the formula (IA), in which R 2 and R 4 are connected to each other. Examples of the compound represented by the formula (I) which is linked to form a ring structure include a compound represented by the formula (IB).

Figure 2021099480

[式(I−A)、式(I−B)中、R、R、R、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
環W及び環Wは、それぞれ独立して、含窒素環を表す。]
Figure 2021099480

[Formula (I-A), wherein (I-B), R 1 , R 3, R 4, R 5, R 6 and R 7 each represent the same as defined above.
Ring W 1 and ring W 2 each independently represent a nitrogen-containing ring. ]

環W及び環Wは、環の構成単位として窒素原子を含有する含窒素環を表す。環W及び環Wは、それぞれ独立して、単環であってもよいし、多環であってもよく、窒素以外のヘテロ原子を環の構成単位として含んでいてもよい。環W及び環Wは、それぞれ独立して、5員環〜9員環の環であることが好ましい。 Ring W 1 and ring W 2 represent a nitrogen-containing ring containing a nitrogen atom as a constituent unit of the ring. Ring W 1 and ring W 2 may be monocyclic or polycyclic independently of each other, and may contain a heteroatom other than nitrogen as a ring constituent unit. It is preferable that the ring W 1 and the ring W 2 are independently 5-membered to 9-membered rings.

式(I−A)で表される化合物は、式(I−A−1)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2021099480

[式(I−A−1)中、R、R、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
は、−CH−、−O−、−S−又は−NRD−を表す。
14及びR15は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基を表す。
1Dは、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。] The compound represented by the formula (IA) is preferably a compound represented by the formula (IA-1).
Figure 2021099480

[In the formula (IA-1), R 1 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the same meanings as described above, respectively.
A 1 represents -CH 2- , -O-, -S- or -NR 1 D-.
R 14 and R 15 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
R 1D represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]

式(I−B)で表される化合物は、式(I−B−1)で表される化合物及び式(I−B−2)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2021099480

[式(I−B−1)中、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
16は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基、アリール基を表す。] The compound represented by the formula (IB) is preferably a compound represented by the formula (IB-1) and a compound represented by the formula (IB-2).
Figure 2021099480

[In the formula (IB-1), R 1 , R 6 and R 7 have the same meanings as described above, respectively.
R 16 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group having 1 to 12 carbon atoms. ]

Figure 2021099480

[式(I−B−2)中、R、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
30は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、メルカプト基、アミノ基、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、炭素数2〜13のアシル基、炭素数2〜13のアシルオキシ基又は炭素数2〜13のアルコキシカルボニル基を表す。
31は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、メルカプト基、炭素数1〜12のアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は複素環基を表す。]
Figure 2021099480

[In the formula (IB-2), R 3 , R 5 , R 6 and R 7 have the same meanings as described above.
R 30 is a hydrogen atom, a cyano group, a nitro group, a halogen atom, a mercapto group, an amino group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and an aromatic hydrocarbon having 6 to 18 carbon atoms. It represents a group, an acyl group having 2 to 13 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms, or an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms.
R 31 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a mercapto group, an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms, an amino group or a heterocyclic group which may have a substituent. Represent. ]

30で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
30で表されるR30で表される炭素数2〜13のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。
30で表される炭素数2〜13のアシルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
30で表される炭素数2〜13のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
30で表される炭素数6〜18の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の炭素数6〜18のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数7〜18のアラルキル基が挙げられる。
30で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、R14で表される炭素数1〜12のアルキル基と同じものが挙げられる。
30で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。
30は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、アミノ基又はメルカプト基であることが好ましい。
Examples of the halogen atom represented by R 30 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
The acyl group having a carbon number of 2 to 13 represented by R 30 represented by R 30, an acetyl group, and the like propionyl group and butyryl group.
Examples of the acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms represented by R 30 include a methylcarbonyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, a propylcarbonyloxy group, a butylcarbonyloxy group and the like.
Examples of the alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms represented by R 30 include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group.
The aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by R 30, a phenyl group, a naphthyl group, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as biphenyl group; a benzyl group, carbon atoms, such as phenylethyl group 7 Included are ~ 18 aralkyl groups.
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 30 include the same alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 14.
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 30 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentoxy group and the like.
R 30 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an amino group or a mercapto group.

31で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、R14で表される炭素数1〜12のアルキル基と同じものが挙げられる。
31で表される炭素数1〜12のアルコキシ基としては、R30で表される炭素数1〜12のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
31で表される炭素数1〜12のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられる。
31で表される置換基を有していてもよいアミノ基としては、アミノ基;N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基等の1つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−メチルエチルアミノ基等の2つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;等が挙げられる。
31で表される複素環としては、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モルホリニル基等の炭素数4〜9の含窒素複素環基等が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 31 include the same alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 14.
Examples of the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 31 include the same alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 30.
Examples of the alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 31 include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group and the like.
As the amino group which may have a substituent represented by R 31 , it was substituted with one alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as an amino group; an N-methylamino group and an N-ethylamino group. Amino groups; amino groups substituted with two alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-methylethylamino group; and the like.
Examples of the heterocycle represented by R 31 include nitrogen-containing heterocyclic groups having 4 to 9 carbon atoms such as a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, and a morpholinyl group.

及びRが互いに連結して環構造を形成し、かつR及びRが互いに結合して環構造を形成する式(I)で表される化合物としては、式(I−C)で表される化合物等が挙げられる。

Figure 2021099480

[式(I−C)中、R、R及びRは上記と同じ意味を表す。
21、R22は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基又はヒドロキシ基を表す。
及びXは、それぞれ独立して、−CH−又は−N(R25)=を表す。
25は、水素原子、炭素数1〜25のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。] The compound represented by the formula (I) in which R 3 and R 6 are linked to each other to form a ring structure and R 2 and R 4 are bonded to each other to form a ring structure is represented by the formula (IC). Examples thereof include compounds represented by.
Figure 2021099480

[In formula (IC), R 1 , R 6 and R 7 have the same meanings as above.
R 21 and R 22 independently represent a hydrogen atom and an alkyl group or a hydroxy group having 1 to 12 carbon atoms.
X 2 and X 3 independently represent −CH 2- or −N (R 25 ) =.
R 25 represents an aromatic hydrocarbon group which may have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, and a substituent. ]

25で表される炭素数1〜25のアルキル基としては、Rで表される炭素数1〜25のアルキル基と同じものが挙げられる。
25で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等のアリール基:ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基:ビフェニル基等が挙げられ、炭素数6〜20の芳香族炭化水素基であることが好ましい。R25で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 25 include the same alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 1.
The aromatic hydrocarbon group represented by R 25, a phenyl group, an aryl group such as phenyl or naphthyl benzyl group, aralkyl groups such as phenylethyl group: biphenyl group and the like, aromatic C6-20 It is preferably a hydrocarbon group. The aromatic hydrocarbon group substituents which may be possessed by represented by R 25, hydroxy group, and the like.

及びRは、それぞれ独立して、電子吸引性基であることが好ましい。 It is preferable that R 3 and R 6 are independently attracting electrons.

及びRが互いに連結して環構造を形成し、かつR及びRが互いに結合して環構造を形成する式(I)で表される化合物としては、式(I−D)で表される化合物等が挙げられる。 The compound represented by the formula (I) in which R 1 and R 2 are linked to each other to form a ring structure and R 3 and R 6 are bonded to each other to form a ring structure is represented by the formula (ID). Examples thereof include compounds represented by.

Figure 2021099480

[式(I−D)中、R、R、Rは上記と同じ意味を表す。
25、R26、R27及びR28は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜12のアルキル基、ヒドロキシ基、アラルキル基を表す。]
Figure 2021099480

[In the formula (ID), R 4 , R 5 , and R 7 have the same meanings as described above.
R 25 , R 26 , R 27 and R 28 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, a hydroxy group, and an aralkyl group. ]

25、R26、R27及びR28で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、R1A及びR1Bで表される炭素数1〜12のアルキル基と同じものが挙げられる。R25、R26、R27及びR28で表される炭素数1〜12のアルキル基が有していてもよい置換基としてはヒドロキシ基が挙げられる。
25、R26、R27及びR28で表されるアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数7〜15のアラルキル基が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 25 , R 26 , R 27 and R 28 include the same alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 1A and R 1B. Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 25 , R 26 , R 27 and R 28 may have is a hydroxy group.
Examples of the aralkyl group represented by R 25 , R 26 , R 27 and R 28 include an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms such as a benzyl group and a phenylethyl group.

及びRが互いに連結して環構造を形成している化合物(I)としては、式(I−E)で表される化合物等が挙げられる。 Examples of the compound (I) in which R 6 and R 7 are linked to each other to form a ring structure include a compound represented by the formula (IE).

Figure 2021099480

[式(I−E)中、R、R、R、R、Rは、それぞれ上記と同じ意味を表す。環Wは、環状化合物を表す]
環Wは、5員環〜9員環の環であり、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を環の構成単位として含んでいてもよい。
Figure 2021099480

[In the formula (IE), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 have the same meanings as described above. Ring W 3 being representative of the cyclic compounds]
Ring W 3 is a 5-membered to 9-membered ring, and may contain a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom as a constituent unit of the ring.

式(I−E)で表される化合物は、式(IE−1)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2021099480

[式(IE−1)中、R、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
17、R18、R19、Rは、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数1〜12のアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、該アルキル基又はアラルキル基に含まれる−CH2−基は−NR1D−、−C(=O)−、−C(=S)−、−O−、−S−に置換されていてもよく、R17及びR18は互いに連結して環構造を形成してもよく、R18及びR19は互いに連結して環構造を形成してもよく、R19及びRは、互いに連結して環構造を形成してもよい。m、p、qはそれぞれ独立して0〜3の整数を表す。] The compound represented by the formula (IE) is preferably a compound represented by the formula (IE-1).
Figure 2021099480

[In the formula (IE-1), R 1 , R 2 , R 3 and R 5 have the same meanings as described above.
R 17 , R 18 , R 19 , and R q each independently represent an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a hydrogen atom or a substituent, and the alkyl group or the alkyl group or The -CH2- group contained in the aralkyl group may be substituted with -NR 1D- , -C (= O)-, -C (= S)-, -O-, -S-, and R 17 and R 18 may be connected to each other to form a ring structure, R 18 and R 19 may be connected to each other to form a ring structure, and R 19 and R q may be connected to each other to form a ring structure. You may. m, p, and q each independently represent an integer of 0 to 3. ]

式(I)で表される化合物としては、以下の化合物が挙げられる。

Figure 2021099480
Examples of the compound represented by the formula (I) include the following compounds.
Figure 2021099480

Figure 2021099480
Figure 2021099480

Figure 2021099480
Figure 2021099480

Figure 2021099480
Figure 2021099480

Figure 2021099480
Figure 2021099480

Figure 2021099480
Figure 2021099480

Figure 2021099480
Figure 2021099480

Figure 2021099480
Figure 2021099480

Figure 2021099480
Figure 2021099480

Figure 2021099480
Figure 2021099480

光選択吸収剤の合計の含有量は、粘着剤層の波長410nmにおける吸光度が0.1以上2.3以下となるように選択されれば限定されないが、粘着剤組成物において、例えば、全樹脂成分100質量部に対して、0.01〜20質量部であり、好ましくは0.05〜15質量部であり、より好ましくは0.1〜10質量部である。
光選択吸収剤(A)と光選択吸収剤(B)との質量比(光選択吸収剤(A)/光選択吸収(B))は、通常0.05〜20であり、好ましくは0.1〜10である。
The total content of the light selective absorber is not limited as long as the absorbance of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 410 nm is selected to be 0.1 or more and 2.3 or less, but in the pressure-sensitive adhesive composition, for example, all resins. It is 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.05 to 15 parts by mass, and more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component.
The mass ratio of the light selective absorber (A) to the light selective absorber (B) (light selective absorber (A) / light selective absorption (B)) is usually 0.05 to 20, preferably 0. 1 to 10.

((メタ)アクリル系樹脂(A))
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を主成分(好ましくは50質量%以上含む)とする重合体であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位は、一種以上の(メタ)アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位(例えば、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位)を含んでもよい。なお本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、他に、(メタ)アクリレートなどというときの「(メタ)」も同様の趣旨である。
((Meta) Acrylic resin (A))
The (meth) acrylic resin (A) is preferably a polymer containing a structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester as a main component (preferably containing 50% by mass or more). The structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester is a structural unit derived from one or more monomers other than the (meth) acrylic acid ester (for example, a structural unit derived from a monomer having a polar functional group). It may be included. In the present specification, (meth) acrylic acid means that either acrylic acid or methacrylic acid may be used, and "(meth)" in the case of (meth) acrylate or the like has the same meaning. ..

(メタ)アクリル酸エステルとしては、下記式(X)で示される(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる

Figure 2021099480

[式(X)中、R101は水素原子又はメチル基で表し、R102は炭素数1〜14のアルキル基または炭素数7〜20のアラルキル基を表し、該アルキル基または該アラルキル基の水素原子は、炭素数1〜10のアルコキシ基で置き換わっていてもよい。] Examples of the (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid ester represented by the following formula (X).
Figure 2021099480

[In formula (X), R 101 is represented by a hydrogen atom or a methyl group, R 102 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an alkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, and hydrogen of the alkyl group or the aralkyl group. The atom may be replaced with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. ]

式(X)において、R102は、好ましくは、炭素数1〜14のアルキル基であり、より好ましくは、炭素数1〜8のアルキル基である。 In the formula (X), R 102 is preferably an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

式(X)で示される(メタ)アクリル酸エステルとしては、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸n−ヘプチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、等の(メタ)アクリル酸の直鎖状アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ペンチル、(メタ)アクリル酸i−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸i−オクチル、(メタ)アクリル酸i−ノニル、(メタ)アクリル酸i−ステアリル、(メタ)アクリル酸i−アミル、等の(メタ)アクリル酸の分枝状アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸シクロへキシル、(メタ)アクリル酸イソボロニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸シクロドデシル、(メタ)アクリル酸メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸tert−ブチルシクロヘキシル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル、等の(メタ)アクリル酸の脂環骨格含有アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸の芳香環骨格含有エステル;
等が挙げられる。
また、(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基に置換基が導入された置換基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルを挙げることもできる。置換基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルの置換基は、アルキル基の水素原子を置換する基であり、その具体例はフェニル基、アルコキシ基、フェノキシ基を含む。置換基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、具体的には、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシメチル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2−(2−フェノキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、(メタ)アクリル酸フェノキシポリ(エチレングリコール)等が挙げられる。
As the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (X),
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, N-Heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylate Linear alkyl esters of (meth) acrylic acid, such as lauryl, stearyl (meth) acrylic acid, etc .;
(Meta) i-propyl acrylate, (meth) i-butyl acrylate, t-butyl (meth) acrylate, i-pentyl (meth) acrylate, i-hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylate Branches of (meth) acrylic acid such as 2-ethylhexyl, i-octyl (meth) acrylic acid, i-nonyl (meth) acrylic acid, i-stearyl (meth) acrylic acid, i-amyl (meth) acrylic acid, etc. Alkyl ester;
Cyclohexyl (meth) acrylate, isobolonyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, ( Alicyclic skeleton-containing alkyl ester of (meth) acrylic acid such as trimethylcyclohexyl acrylate, tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexyl α-ethoxyacrylate, etc.;
Aromatic ring skeleton-containing ester of (meth) acrylic acid such as phenyl (meth) acrylic acid;
And so on.
Further, a substituent-containing (meth) acrylic acid alkyl ester in which a substituent is introduced into the alkyl group in the (meth) acrylic acid alkyl ester can also be mentioned. The substituent of the substituent-containing (meth) acrylic acid alkyl ester is a group that substitutes a hydrogen atom of the alkyl group, and specific examples thereof include a phenyl group, an alkoxy group, and a phenoxy group. Specific examples of the substituent-containing (meth) acrylic acid alkyl ester include (meth) acrylic acid 2-methoxyethyl, (meth) acrylic acid ethoxymethyl, (meth) acrylic acid phenoxyethyl, and (meth) acrylic acid 2-. Examples thereof include (2-phenoxyethoxy) ethyl, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, and phenoxypoly (ethylene glycol) (meth) acrylate.

これらの(メタ)アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いることができるほか、異なる複数のものを用いてもよい。 Each of these (meth) acrylic acid esters can be used alone, or a plurality of different ones may be used.

(メタ)アクリル系樹脂(A)は、ホモポリマーのガラス転移温度Tgが0℃未満であるアクリル酸アルキルエステル(a1)由来の構成単位、及びホモポリマーのTgが0℃以上であるアクリル酸アルキルエステル(a2)由来の構成単位を含有することが好ましい。アクリル酸アルキルエステル(a1)由来の構成単位及びアクリル酸アルキルエステル(a2)由来の構成単位を含有することは、粘着剤層の高温耐久性を高めるうえで有利である。(メタ)アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのTgは、例えばPOLYMER HANDBOOK(Wiley−Interscience)などの文献値を採用することができる。 The (meth) acrylic resin (A) is a structural unit derived from an acrylic acid alkyl ester (a1) having a homopolymer glass transition temperature Tg of less than 0 ° C., and an alkyl acrylate having a homopolymer Tg of 0 ° C. or higher. It preferably contains a structural unit derived from the ester (a2). It is advantageous to contain the structural unit derived from the acrylic acid alkyl ester (a1) and the structural unit derived from the acrylic acid alkyl ester (a2) in order to enhance the high temperature durability of the pressure-sensitive adhesive layer. As the Tg of the homopolymer of the (meth) acrylic acid alkyl ester, a literature value such as POLYMER HANDBOOK (Wiley-Interscience) can be adopted.

アクリル酸アルキルエステル(a1)の具体例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸n−及びi−プロピル、アクリル酸n−及びi−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸n−及びi−へキシル、アクリル酸n−ヘプチル、アクリル酸n−及びi−オクチル、アクリル酸2−エチルへキシル、アクリル酸n−及びi−ノニル、アクリル酸n−及びi−デシル、アクリル酸n−ドデシル等のアルキル基の炭素数が2〜12程度のアクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。 Specific examples of the acrylic acid alkyl ester (a1) include ethyl acrylate, n- and i-propyl acrylate, n- and i-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n- and i-hexyl acrylate. , N-heptyl acrylate, n- and i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n- and i-nonyl acrylate, n- and i-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate and the like Examples thereof include acrylic acid alkyl esters having a group having about 2 to 12 carbon atoms.

アクリル酸アルキルエステル(a1)は、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の粘着剤層を光学積層体に積層した際の追従性やリワーク性の観点から、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルへキシルなどが好ましい。 As the acrylic acid alkyl ester (a1), only one type may be used, or two or more types may be used in combination. Among them, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like are preferable from the viewpoint of followability and reworkability when the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is laminated on the optical laminate.

アクリル酸アルキルエステル(a2)は、アクリル酸アルキルエステル(a1)以外の(アクリル酸アルキルエステルである。アクリル酸アルキルエステル(a2)の具体例は、アクリル酸メチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボロニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸t−ブチル等を含む。 The acrylic acid alkyl ester (a2) is an acrylic acid alkyl ester other than the acrylic acid alkyl ester (a1). Specific examples of the acrylic acid alkyl ester (a2) include methyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and isobolonyl acrylate. Includes stearyl acrylate, t-butyl acrylate and the like.

アクリル酸アルキルエステル(a2)は、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。中でも、高温耐久性の観点から、アクリル酸アルキルエステル(a2)は、アクリル酸メチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボロニル等を含むことが好ましく、アクリル酸メチルを含むことがより好ましい。 As the acrylic acid alkyl ester (a2), only one type may be used, or two or more types may be used in combination. Above all, from the viewpoint of high temperature durability, the acrylic acid alkyl ester (a2) preferably contains methyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobolonyl acrylate and the like, and more preferably contains methyl acrylate.

式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位は、(メタ)アクリル系樹脂に含まれる全構造単位中、50質量%以上であることが好ましく、60〜95質量%であることが好ましく、65〜95質量%以上であることがより好ましい。 The structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) is preferably 50% by mass or more, preferably 60 to 95% by mass, based on the total structural units contained in the (meth) acrylic resin. It is preferably 65 to 95% by mass or more, and more preferably 65 to 95% by mass or more.

(メタ)アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位としては、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位が好ましく、極性官能基を有する(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位がより好ましい。極性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、置換もしくは無置換アミノ基、エポキシ基等の複素環基などが挙げられる。
極性官能基を有する単量体としては、
(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸2−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシー3−フェノキシプロピル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシドデシル、アクリル酸10−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸13−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸13−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸13−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸14−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸14−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸15−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸15−ヒドロキシヘプタデシル等のヒドロキシ基を有する単量体;
(メタ)アクリル酸、カルボキシアルキル(メタ)アクリレート(例えば、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート)、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基を有する単量体;
アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2,5−ジヒドロフラン等の複素環基を有する単量体;
アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の置換もしくは無置換アミノ基を有する単量体が挙げられる。
なかでも、(メタ)アクリル酸エステル重合体と架橋剤との反応性の点で、ヒドロキシ基を有する単量体またはおよびカルボキシル基を有する単量体が好ましく、ヒドロキシ基を有する単量体およびカルボキシル基を有する単量体のいずれもを含むことがより好ましい。
As the structural unit derived from the monomer other than the (meth) acrylic acid ester, the structural unit derived from the monomer having a polar functional group is preferable, and the structure derived from the (meth) acrylic acid ester having a polar functional group is preferable. The unit is more preferred. Examples of the polar functional group include a hydroxy group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a heterocyclic group such as an epoxy group, and the like.
As a monomer having a polar functional group,
1-Hydroxymethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyheptyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 3-Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 3-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 3-hydroxyheptyl (meth) acrylate, 4-Hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxypentyl (meth) acrylate, 4-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxyheptyl (meth) acrylate, 4-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-Chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate , (Meta) acrylate 5-hydroxyhexyl, (meth) acrylate 5-hydroxyheptyl, (meth) acrylate 5-hydroxyoctyl, (meth) acrylate 5-hydroxynonyl, (meth) acrylate 6-hydroxyhexyl , (Meta) Acrylic Acid 6-Hydroxyheptyl, (Meta) Acrylic Acid 6-Hydroxyoctyl, (Meta) Acrylic Acid 6-Hydroxynonyl, (Meta) Acrylic Acid 6-Hydroxydecyl, (Meta) Acrylic Acid 7-Hydroxyheptyl , (Meta) acrylate 7-hydroxyoctyl, (meth) acrylate 7-hydroxynonyl, (meth) acrylate 7-hydroxydecyl, (meth) acrylate 7-hydroxyundecyl, (meth) acrylate 8-hydroxy Octyl, 8-hydroxynonyl (meth) acrylate, 8-hydroxydecyl (meth) acrylate, 8-hydroxyundecyl (meth) acrylate, 8-hydroxydodecyl (meth) acrylate, 9-hydroxydecyl (meth) acrylate Hydroxynonyl, 9-hydroxydecyl (meth) acrylate, 9-hydroxyundecyl (meth) acrylate, 9-hydroxydodecyl (meth) acrylate, (meth) ac 9-Hydroxytridecyl lylicate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 10-hydroxyundecyl (meth) acrylate, 10-hydroxydodecyl (meth) acrylate, 10-hydroxytridecyl acrylate, (meth) 10-Hydroxytetradecyl acrylate, 11-hydroxyundecyl (meth) acrylate, 11-hydroxydodecyl (meth) acrylate, 11-hydroxytridecyl (meth) acrylate, 11-hydroxytetradecyl (meth) acrylate , (Meta) Acrylic Acid 11-Hydroxypentadecyl, (Meta) Acrylic Acid 12-Hydroxydodecyl, (Meta) Acrylic Acid 12-Hydroxytridecyl, (Meta) Acrylic Acid 12-Hydroxytetradecyl, (Meta) Acrylic Acid 13 −Hydroxypentadecyl, 13-hydroxytetradecyl (meth) acrylate, 13-hydroxypentadecyl (meth) acrylate, 14-hydroxytetradecyl (meth) acrylate, 14-hydroxypentadecyl (meth) acrylate, ( A monomer having a hydroxy group such as 15-hydroxypentadecyl (meth) acrylate and 15-hydroxyheptadecyl (meth) acrylate;
A single amount having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, carboxyalkyl (meth) acrylate (for example, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate), maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, etc. body;
Acryloyl morpholine, vinyl caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinyl pyridine, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, Monomer having a heterocyclic group such as 2,5-dihydrofuran;
Examples thereof include monomers having a substituted or unsubstituted amino group such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and dimethylaminopropyl (meth) acrylate.
Among them, a monomer having a hydroxy group or a monomer having a carboxyl group is preferable, and a monomer having a hydroxy group and a carboxyl group are preferable in terms of the reactivity between the (meth) acrylic acid ester polymer and the cross-linking agent. It is more preferable to contain any of the monomers having a group.

ヒドロキシ基を有する単量体としては、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、アクリル酸5−ヒドロキシペンチル、アクリル酸6−ヒドロキシヘキシルが好ましい。特に、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸4−ヒドロキシブチルおよびアクリル酸5−ヒドロキシペンチルを用いることで良好な耐久性を得ることができる。
カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸を用いることが好ましい。
As the monomer having a hydroxy group, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, and 6-hydroxyhexyl acrylate are preferable. In particular, good durability can be obtained by using 2-hydroxyethyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate and 5-hydroxypentyl acrylate.
Acrylic acid is preferably used as the monomer having a carboxyl group.

粘着剤層の外面に積層することができるセパレートフィルムの剥離力亢進を防ぐ観点から、(メタ)アクリル系樹脂(A)は、アミノ基を有する単量体に由来の構造単位を実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは、(メタ)アクリル系樹脂(a)を構成する全構成単位100質量部中、0.1質量部以下であることをいう。 From the viewpoint of preventing the peeling power of the separate film that can be laminated on the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer from being enhanced, the (meth) acrylic resin (A) substantially contains a structural unit derived from a monomer having an amino group. It is preferable that there is no such thing. Here, substantially not contained means that the amount is 0.1 parts by mass or less out of 100 parts by mass of all the constituent units constituting the (meth) acrylic resin (a).

極性官能基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)の全構造単位100質量部に対して、好ましくは20質量部以下、より好ましくは、0.5質量部以上15質量部以下、さらに好ましくは0.5質量部以上10質量部以下、特に好ましくは1質量部以上7質量部以下である。 The content of the structural unit derived from the monomer having a polar functional group is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 0, with respect to 100 parts by mass of all the structural units of the (meth) acrylic resin (A). It is 5.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less.

芳香族基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)の全構造単位100質量部に対して、好ましくは20質量部以下、より好ましくは4質量部以上20質量部以下、さらに好ましくは4質量部以上16質量部以下である。 The content of the structural unit derived from the monomer having an aromatic group is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass, based on 100 parts by mass of all the structural units of the (meth) acrylic resin (A). 2 parts or more and 20 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or more and 16 parts by mass or less.

(メタ)アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位としては、スチレン系単量体に由来する構造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位、(メタ)アクリルアミド系単量体に由来する構造単位なども挙げられる。 Structural units derived from monomers other than the (meth) acrylate ester include structural units derived from styrene-based monomers, structural units derived from vinyl-based monomers, and a plurality of (meth) acryloyl in the molecule. Structural units derived from a monomer having a group, structural units derived from a (meth) acrylamide-based monomer, and the like can also be mentioned.

スチレン系単量体としては、スチレン;メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン;フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン;ニトロスチレン;アセチルスチレン;メトキシスチレン;および、ジビニルベンゼンが挙げられる。 Examples of the styrene-based monomer include styrene; methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, triethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene, octylstyrene and other alkylstyrenes; fluorostyrene, Examples thereof include halogenated styrene such as chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene and iodostyrene; nitrostyrene; acetylstyrene; methoxystyrene; and divinylbenzene.

ビニル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル;塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン;ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等の含窒素複素芳香族ビニル;ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン;および、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリルが挙げられる。 Examples of the vinyl-based monomer include fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate and vinyl laurate; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene chloride and the like. Examples thereof include vinylidene halide; nitrogen-containing heteroaromatic vinyl such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone and vinylcarbazole; conjugated diene such as butadiene, isoprene and chloroprene; and unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile.

分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体としては、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の分子内に2個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の分子内に3個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体が挙げられる。 Examples of the monomer having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol di ( Two (meth) acryloyl groups in a molecule such as meta) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate. Monomer having; Examples thereof include a monomer having three (meth) acryloyl groups in the molecule such as trimethyl propantri (meth) acrylate.

(メタ)アクリルアミド系単量体としては、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(5−ヒドロキシペンチル)(メタ)アクリルアミド、N−(6−ヒドロキシヘキシル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−(3−ジメチルアミノプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(2−オキソ−1−イミダゾリジニル)エチル〕(メタ)アクリルアミド、2−アクリロイルアミノ−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、N−(エトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(1−メチルエトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(1−メチルプロポキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−メチルプロポキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(ブトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチルエトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−メトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−エトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−プロポキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルエトキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルプロポキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(2−メチルプロポキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド、N−(2−ブトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(1,1−ジメチルエトキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。なかでも、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−(ブトキシメチル)アクリルアミドおよびN−(2−メチルプロポキシメチル)アクリルアミドが好ましい。 Examples of the (meth) acrylamide-based monomer include N-methylol (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, and N- (4-). Hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N- (5-hydroxypentyl) (meth) acrylamide, N- (6-hydroxyhexyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl ( Meta) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N- (3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide, N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) (meth) acrylamide, N- [2-( 2-Oxo-1-imidazolidinyl) ethyl] (meth) acrylamide, 2-acrylloylamino-2-methyl-1-propanesulfonic acid, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) (meth) acrylamide, N -(Prooxymethyl) (meth) acrylamide, N- (1-methylethoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (1-methylpropoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (2-methylpropoxymethyl) (meth) Acrylamide, N- (butoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (1,1-dimethylethoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-ethoxyethyl) (Meta) acrylamide, N- (2-propoxyethyl) (meth) acrylamide, N- [2- (1-methylethoxy) ethyl] (meth) acrylamide, N- [2- (1-methylpropoxy) ethyl] ( Meta) acrylamide, N- [2- (2-methylpropoxy) ethyl] (meth) acrylamide, N- (2-butoxyethyl) (meth) acrylamide, N- [2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl] Examples include (meth) acrylamide. Of these, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (propoxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) acrylamide and N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide are preferable.

(メタ)アクリル系樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは、50万〜250万である。重量平均分子量が50万以上であると、高温環境における粘着剤層の耐久性が向上し、被着体と粘着剤層との間の浮き剥れや、粘着剤層の凝集破壊などの不具合を抑制しやすい。重量平均分子量が250万以下であると、塗工性の観点で有利である。粘着剤層の耐久性及び粘着剤組成物の塗工性の両立の観点から、重量平均分子量は好ましくは60万〜180万であり、よく好ましくは70万〜170万であり、特に好ましくは100万〜160万である。また、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)は、通常2〜10、好ましくは3〜8、さらに好ましくは3〜6である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより分析でき、標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic resin (A) is preferably 500,000 to 2.5 million. When the weight average molecular weight is 500,000 or more, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, and problems such as floating and peeling between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer and cohesive destruction of the pressure-sensitive adhesive layer are caused. Easy to suppress. When the weight average molecular weight is 2.5 million or less, it is advantageous from the viewpoint of coatability. From the viewpoint of achieving both the durability of the pressure-sensitive adhesive layer and the coatability of the pressure-sensitive adhesive composition, the weight average molecular weight is preferably 600,000 to 1.8 million, often preferably 700,000 to 1.7 million, and particularly preferably 100. It is 10,000 to 1.6 million. The molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is usually 2 to 10, preferably 3 to 8, and more preferably 3 to 6. .. The weight average molecular weight can be analyzed by gel permeation chromatography and is a value in terms of standard polystyrene.

(メタ)アクリル酸樹脂(A)は、酢酸エチルに溶解させ、濃度20質量%の溶液としたとき、25℃における粘度が、20Pa・s以下であることが好ましく、0.1〜15Pa・sであることがより好ましい。該範囲の粘度であると、粘着剤組成物を基材に塗工する際の塗工性の観点から有利である。なお、粘度は、ブルックフィールド粘度計により測定できる。 When the (meth) acrylate resin (A) is dissolved in ethyl acetate to prepare a solution having a concentration of 20% by mass, the viscosity at 25 ° C. is preferably 20 Pa · s or less, preferably 0.1 to 15 Pa · s. Is more preferable. A viscosity in this range is advantageous from the viewpoint of coatability when the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the substrate. The viscosity can be measured with a Brookfield viscometer.

(メタ)アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、例えば−60〜20℃、好ましくは−50〜15℃、さらに好ましくは−45〜10℃、特に−40〜0℃であってもよい。Tgが上限値以下であると粘着剤層の被着体基材に対するするぬれ性の向上に有利であり、下限値以上であると粘着剤層の耐久性の向上に有利である。なお、ガラス転移温度は示差走査熱量計(DSC)により測定できる。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin (A) is, for example, −60 to 20 ° C., preferably −50 to 15 ° C., more preferably −45 to 10 ° C., and particularly −40 to 0 ° C. You may. When Tg is not more than the upper limit value, it is advantageous to improve the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the adherend base material, and when it is not more than the lower limit value, it is advantageous to improve the durability of the pressure-sensitive adhesive layer. The glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC).

(メタ)アクリル系樹脂(A)は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法によって製造することができ、特に溶液重合法が好ましい。溶液重合法としては、例えば、単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下、熱重合開始剤を添加し、40〜90℃、好ましくは50〜80℃程度の温度条件下、3〜15時間程度攪拌する方法が挙げられる。反応制御のため、重合中、連続的又は間歇的に単量体や熱重合開始剤を添加してもよい。該単量体や熱開始剤は有機溶媒に添加した状態であってもよい。 The (meth) acrylic resin (A) can be produced by a known method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, or an emulsion polymerization method, and the solution polymerization method is particularly preferable. As a solution polymerization method, for example, a monomer and an organic solvent are mixed, a thermal polymerization initiator is added under a nitrogen atmosphere, and a temperature condition of 40 to 90 ° C., preferably about 50 to 80 ° C. is 3 to 15 A method of stirring for about an hour can be mentioned. In order to control the reaction, a monomer or a thermal polymerization initiator may be added continuously or intermittently during the polymerization. The monomer and the heat initiator may be in a state of being added to an organic solvent.

重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤としては、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトンなどが挙げられる。熱重合開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)などのアゾ系化合物;ラウリルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシピバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイドなどの有機過酸化物;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの無機過酸化物などが挙げられる。また、過酸化物と還元剤とを併用したレドックス系開始剤なども使用できる。 As the polymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator and the like are used. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone. Examples of the thermal polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), and 2 , 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate) ), 2,2'-Azobis (2-hydroxymethylpropionitrile) and other azo compounds; lauryl peroxide, t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, cumene hydroperoxide, Organic peroxides such as diisopropylperoxydicarbonate, dipropylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide ; Examples include inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide. In addition, a redox-based initiator in which a peroxide and a reducing agent are used in combination can also be used.

重合開始剤の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する単量体の総量100質量部に対して、0.001〜5質量部程度である。(メタ)アクリル系樹脂の重合は、活性エネルギー線(例えば紫外線など)による重合法を使用してもよい。 The ratio of the polymerization initiator is about 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomers constituting the (meth) acrylic resin (A). For the polymerization of the (meth) acrylic resin, a polymerization method using active energy rays (for example, ultraviolet rays) may be used.

有機溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどの脂肪族アルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類などが挙げられる。 Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; fatty alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Can be mentioned.

(メタ)アクリル系樹脂(A)の含有量は、粘着剤組成物100質量%中、通常60質量%〜99.9質量%であり、好ましくは70質量%〜99.5質量%であり、より好ましくは80質量%〜99質量%である。 The content of the (meth) acrylic resin (A) is usually 60% by mass to 99.9% by mass, preferably 70% by mass to 99.5% by mass, based on 100% by mass of the pressure-sensitive adhesive composition. More preferably, it is 80% by mass to 99% by mass.

架橋剤(B)は、(メタ)アクリル系樹脂(A)中の極性官能基(例えばヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、複素環基等)と反応する。架橋剤(B)は(メタ)アクリル系樹脂等と架橋構造を形成し、耐久性やリワーク性に有利な架橋構造を形成する。 The cross-linking agent (B) reacts with polar functional groups (for example, hydroxy group, amino group, carboxyl group, heterocyclic group, etc.) in the (meth) acrylic resin (A). The cross-linking agent (B) forms a cross-linked structure with a (meth) acrylic resin or the like, and forms a cross-linked structure advantageous in durability and reworkability.

架橋剤(B)としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられ、特に粘着剤組成物のポットライフ及び粘着剤層の耐久性、架橋速度などの観点から、イソシアネート系架橋剤であることが好ましい。 Examples of the cross-linking agent (B) include an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, a metal chelate-based cross-linking agent, and the like. From the viewpoint of speed and the like, an isocyanate-based cross-linking agent is preferable.

イソシアネート系化合物としては、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(−NCO)を有する化合物が好ましく、例えば、脂肪族イソシアネート系化合物(例えばヘキサメチレンジイソシアネートなど)、脂環族イソシアネート系化合物(例えばイソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート)、芳香族イソシアネート系化合物(例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等)などが挙げられる。また架橋剤(B)は、前記イソシアネート化合物の多価アルコール化合物による付加体(アダクト体)[例えば、グリセロール、トリメチロールプロパンなどによる付加体]、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート化合物などの誘導体であってもよい。架橋剤(B)は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、代表的には芳香族イソシアネート系化合物(例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート)、脂肪族イソシアネート系化合物(例えばヘキサメチレンジイソシアネート)又はこれらの多価アルコール化合物(例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン)による付加体、又はイソシアヌレート体が挙げられる。架橋剤(B)が、芳香族イソシアネート系化合物及び/又はこれらの多価アルコール化合物、又はイソシアヌレート体による付加体であると、最適な架橋密度(又は架橋構造)の形成に有利なためか、粘着剤層の耐久性を向上できる。特に、トリレンジイソシアネート系化合物及び/又はこれらの多価アルコール化合物による付加体であると、例えば粘着剤層を偏光板に適用した場合等であっても耐久性を向上することができる。 As the isocyanate-based compound, a compound having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule is preferable, and for example, an aliphatic isocyanate-based compound (for example, hexamethylene diisocyanate) and an alicyclic isocyanate-based compound (for example, isophorone diisocyanate) are preferable. , Hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate), aromatic isocyanate-based compounds (for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc.) and the like. The cross-linking agent (B) is an adduct (adduct) of the isocyanate compound made of a polyhydric alcohol compound [for example, an adduct made of glycerol, trimethylolpropane, etc.], an isocyanurate, a burette-type compound, a polyether polyol, or a polyester. It may be a derivative such as a urethane prepolymer type isocyanate compound which has been subjected to an addition reaction with a polyol, an acrylic polyol, a polybutadiene polyol, a polyisoprene polyol or the like. The cross-linking agent (B) can be used alone or in combination of two or more. Of these, typically aromatic isocyanate compounds (eg, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate), aliphatic isocyanate compounds (eg, hexamethylene diisocyanate) or their polyhydric alcohol compounds (eg, glycerol, trimethylolpropane). ), Or isocyanurates. If the cross-linking agent (B) is an aromatic isocyanate compound and / or an adduct of these polyhydric alcohol compounds or an isocyanurate compound, it is advantageous for forming an optimum cross-linking density (or cross-linking structure). The durability of the adhesive layer can be improved. In particular, an adduct made of a tolylene diisocyanate compound and / or a polyhydric alcohol compound thereof can improve durability even when, for example, an adhesive layer is applied to a polarizing plate.

架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、通常0.01〜15質量部であり、好ましくは0.05〜10質量部であり、より好ましくは0.1〜5質量部である。 The content of the cross-linking agent (B) is usually 0.01 to 15 parts by mass, preferably 0.05 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (A). It is preferably 0.1 to 5 parts by mass.

本発明の光選択吸収性粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、さらにシラン化合物(D)を含んでいてもよい。
シラン化合物(D)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
シラン化合物(D)は、シリコーンオリゴマーであってもよい。シリコーンオリゴマーの具体例を、モノマー同士の組み合わせの形で表記すると次のとおりである。
The pressure-sensitive adhesive composition forming the light-selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may further contain the silane compound (D).
Examples of the silane compound (D) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and 3 -Glysidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, Examples thereof include 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
The silane compound (D) may be a silicone oligomer. Specific examples of the silicone oligomer are as follows in the form of a combination of the monomers.

3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトプロピル基含有オリゴマー;メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトメチル基含有オリゴマー;3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の3−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー;3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメタクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー;3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のアクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー;ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のビニル基含有オリゴマー;3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等のアミノ基含有のコポリマーなど。 3-Mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane Mercaptopropyl group-containing oligomers such as oligomers; mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxy Mercaptomethyl group-containing oligomers such as silane oligomers; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane- Tetramethoxysilane copolymer, 3-Glydoxypropyltriethoxysilane-Tetraethoxysilane copolymer, 3-Glydoxypropylmethyldimethoxysilane-Tetramethoxysilane copolymer, 3-Glydoxypropylmethyldimethoxysilane-Tetraethoxysilane copolymer, 3-Glydoxypropyl group-containing copolymers such as 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer; 3-methacryloyloxypropyltri Methoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldi Propylsilane-tetraethoxysilane oligomer, etc. 3-Acryloyloxypropyltrimethoxysilane-Tetramethoxysilane oligomer, 3-Acryloyloxypropyltrimethoxysilane-Tetraethoxysilane oligomer, 3-Acryloyloxypropyltriethoxysilane-Tetramethoxysilane oligomer, 3-Acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxy Acryloyloxypropyl group-containing oligomers such as silane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer; vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, Vinyl Triethoxysilane-Tetramethoxysilane oligomer, Vinyltriethoxysilane-Tetraethoxysilane oligomer, Vinylmethyldimethoxysilane-Tetramethoxysilane oligomer, Vinylmethyldimethoxysilane-Tetraethoxysilane oligomer, Vinylmethyldiethoxysilane-Tetramethoxysilane oligomer , Vinyl group-containing oligomers such as vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer; 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxy Silane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropyl Amino group-containing copolymers such as methyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer and 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer.

シラン化合物(D)は、下記式(d1)で表されるシラン化合物であってもよい。粘着剤組成物が下記式(d1)で表されるシラン化合物を含むと、基材やガラス、透明電極等に対する密着性をさらに向上できるため、高温環境下における浮き剥がれや発泡等の発生しにくい耐久性良好な粘着剤層を形成できる。 The silane compound (D) may be a silane compound represented by the following formula (d1). When the pressure-sensitive adhesive composition contains a silane compound represented by the following formula (d1), the adhesiveness to the substrate, glass, transparent electrode, etc. can be further improved, so that floating and foaming are less likely to occur in a high temperature environment. A pressure-sensitive adhesive layer having good durability can be formed.

Figure 2021099480

(式中、Bは、炭素数1〜20のアルカンジイル基又は炭素数3〜20の二価の脂環式炭化水素基を示し、前記アルカンジイル基及び前記脂環式炭化水素基を構成する−CH−は、−O−又は−CO−に置換されてもよく、Rd7は炭素数1〜5のアルキル基を示し、Rd8、Rd9、Rd10、Rd11及びRd12はそれぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜5のアルコキシ基を示す)
Figure 2021099480

(In the formula, B represents an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and constitutes the alkanediyl group and the alicyclic hydrocarbon group. -CH 2- may be substituted with -O- or -CO-, R d7 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R d8 , R d9 , R d10 , R d11 and R d12 , respectively. Independently, it indicates an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms).

式(d1)において、Bは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基などの炭素数1〜20のアルカンジイル基;シクロブチレン基(例えば1,2−シクロブチレン基)、シクロペンチレン基(例えば1,2−シクロペンチレン基)、シクロヘキシレン基(例えば1,2−シクロへキシレン基)、シクロオクチレン基(例えば1,2−シクロオクチレン基)などの炭素数3〜20の二価の脂環式炭化水素基、又はこれらのアルカンジイル基及び前記脂環式炭化水素基を構成する−CH−が、−O−又は−CO−に置換された基を示す。好ましいBは、炭素数1〜10のアルカンジイル基である。Rd7はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基などの炭素数1〜5のアルキル基を示し、Rd8、Rd9、Rd10、Rd11及びRd12はそれぞれ独立して、前記R21に例示の炭素数1〜5のアルキル基、又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、i−プロポキシ基、ブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基などの炭素数1〜5のアルコキシ基を示す。好ましいRd8、Rd9、Rd10、Rd11及びRd12はそれぞれ独立して炭素数1〜5のアルコキシ基である。これらのシラン化合物(D)は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。 In the formula (d1), B is an alkandiyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group and an octamethylene group; a cyclobutylene group (for example, a cyclobutylene group). 1,2-Cyclobutylene group), cyclopentylene group (eg 1,2-cyclopentylene group), cyclohexylene group (eg 1,2-cyclohexylene group), cyclooctylene group (eg 1,2-cyclobutylene group) A divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms such as a cyclooctylene group), or an alcandiyl group thereof and −CH 2− constituting the alicyclic hydrocarbon group is −O− or Indicates a group substituted with −CO−. Preferred B is an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms. Rd7 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, and a pentyl group, and R d8 , R d9 , and R d10. , R d11 and R d12 are each independently said R 21 exemplary of alkyl groups of 1 to 5 carbon atoms, or a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, i- propoxy, butoxy, s- butoxy group, It shows an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a t-butoxy group. Preferred R d8 , R d9 , R d10 , R d11 and R d12 are independently alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms, respectively. These silane compounds (D) can be used alone or in combination of two or more.

具体的な前記式(d1)で表されるシラン化合物としては、例えば、(トリメトキシシリル)メタン、1,2−ビス(トリメトキシシリル)エタン、1,2−ビス(トリエトキシシリル)エタン、1,3−ビス(トリメトキシシリル)プロパン、1,3−ビス(トリエトキシシリル)プロパン、1,4−ビス(トリメトキシシリル)ブタン、1,4−ビス(トリエトキシシリル)ブタン、1,5−ビス(トリメトキシシリル)ペンタン、1,5−ビス(トリエトキシシリル)ペンタン、1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、1,6−ビス(トリエトキシシリル)ヘキサン、1,6−ビス(トリプロポキシシリル)ヘキサン、1,8−ビス(トリメトキシシリル)オクタン、1,8−ビス(トリエトキシシリル)オクタン、1,8−ビス(トリプロポキシシリル)オクタンなどのビス(トリC1−5アルコキシシリル)C1−10アルカン;ビス(ジメトキシメチルシリル)メタン、1,2−ビス(ジメトキシメチルシリル)エタン、1,2−ビス(ジメトキシエチルシリル)エタン、1,4−ビス(ジメトキシメチルシリル)ブタン、1,4−ビス(ジメトキシエチルシリル)ブタン、1,6−ビス(ジメトキシメチルシリル)ヘキサン、1,6−ビス(ジメトキシエチルシリル)ヘキサン、1,8−ビス(ジメトキシメチルシリル)オクタン、1,8−ビス(ジメトキシエチルシリル)オクタンなどのビス(ジC1−5アルコキシC1−5アルキルシリル)C1−10アルカン;1,6−ビス(メトキシジメチルシリル)ヘキサン、1,8−ビス(メトキシジメチルシリル)オクタンなどのビス(モノC1−5アルコキシ−ジC1−5アルキルシリル)C1−10アルカンなどが挙げられる。これらのうち、1,2−ビス(トリメトキシシリル)エタン、1,3−ビス(トリメトキシシリル)プロパン、1,4−ビス(トリメトキシシリル)ブタン、1,5−ビス(トリメトキシシリル)ペンタン、1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、1,8−ビス(トリメトキシシリル)オクタンなどのビス(トリC1−3アルコキシシリル)C1−10アルカンが好ましく、特に、1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、1,8−ビス(トリメトキシシリル)オクタンが好ましい。 Specific examples of the silane compound represented by the above formula (d1) include (trimethoxysilyl) methane, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1,2-bis (triethoxysilyl) ethane, and the like. 1,3-bis (trimethoxysilyl) propane, 1,3-bis (triethoxysilyl) propane, 1,4-bis (trimethoxysilyl) butane, 1,4-bis (triethoxysilyl) butane, 1, 5-bis (trimethoxysilyl) pentane, 1,5-bis (triethoxysilyl) pentane, 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane, 1,6-bis (triethoxysilyl) hexane, 1,6- Bis (tripropoxysilyl) hexane, 1,8-bis (trimethoxysilyl) octane, 1,8-bis (triethoxysilyl) octane, 1,8-bis (tripropoxysilyl) octane and other bis (tri-C1- 5 alkoxysilyl) C1-10 alkane; bis (dimethoxymethylsilyl) methane, 1,2-bis (dimethoxymethylsilyl) ethane, 1,2-bis (dimethoxyethylsilyl) ethane, 1,4-bis (dimethoxymethylsilyl) ) Butane, 1,4-bis (dimethoxyethylsilyl) butane, 1,6-bis (dimethoxymethylsilyl) hexane, 1,6-bis (dimethoxyethylsilyl) hexane, 1,8-bis (dimethoxymethylsilyl) octane , 1,8-Bis (dimethoxyethylsilyl) octane and other bis (diC1-5 alkoxy C1-5 alkylsilyl) C1-10 alkanes; 1,6-bis (methoxydimethylsilyl) hexane, 1,8-bis ( Examples thereof include bis (mono C1-5 alkoxy-di C1-5 alkylsilyl) C1-10 alkanes such as methoxydimethylsilyl) octane. Of these, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1,3-bis (trimethoxysilyl) propane, 1,4-bis (trimethoxysilyl) butane, 1,5-bis (trimethoxysilyl) Bis (tri-C1-3 alkoxysilyl) C1-10 alkanes such as pentane, 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane, and 1,8-bis (trimethoxysilyl) octane are preferable, and 1,6-bis is particularly preferable. (Trimethoxysilyl) hexane and 1,8-bis (trimethoxysilyl) octane are preferable.

シラン化合物(D)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、通常0.01〜10質量部であり、好ましくは0.03〜5質量部であり、より好ましくは0.05〜2質量部であり、さらに好ましくは0.1〜1質量部である。上記上限値以下であると、粘着剤層からのシラン化合物(A)のブリードアウトの抑制に有利であり、上記下限値以上であると、粘着剤層と、金属層やガラス基板等との密着性(又は接着性)を向上しやすくなり、耐剥がれ性などの向上に有利である。 The content of the silane compound (D) is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.03 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (A). It is preferably 0.05 to 2 parts by mass, and more preferably 0.1 to 1 part by mass. When it is not more than the above upper limit value, it is advantageous to suppress bleed-out of the silane compound (A) from the pressure-sensitive adhesive layer, and when it is more than the above lower limit value, the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to a metal layer, a glass substrate or the like. It becomes easy to improve the property (or adhesiveness), which is advantageous for improving the peeling resistance and the like.

粘着剤組成物は、さらに帯電防止剤を含有していてもよい。
帯電防止剤としては、界面活性剤、シロキサン化合物、導電性高分子、イオン性化合物等が挙げられ、イオン性化合物であることが好ましい。イオン性化合物としては、慣用のものが挙げられる。イオン性化合物を構成するカチオン成分としては、有機カチオン、無機カチオンなどが挙げられる。有機カチオンとしては、例えばピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。無機カチオンとしては、例えばリチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、セシウムカチオンなどのアルカリ金属カチオン、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオンなどのアルカリ土類金属カチオンなどが挙げられる。特に(メタ)アクリル系樹脂との相溶性の観点からピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、リチウムカチオン、カリウムカチオンが好ましい。イオン性化合物を構成するアニオン成分としては、無機アニオン及び有機アニオンのいずれでもよいが、帯電防止性能の点で、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、例えばヘキサフルオロホスフェートアニオン(PF−)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CFSON−]、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSON−]、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[(CB−]などが挙げられる。これらのイオン性化合物は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。特に、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CFSON−]、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSO)2N−]、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[(CB−]が好ましい。
粘着剤組成物から形成される粘着剤層の帯電防止性能の経時安定性の点で、室温で固体であるイオン性化合物が好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition may further contain an antistatic agent.
Examples of the antistatic agent include a surfactant, a siloxane compound, a conductive polymer, an ionic compound and the like, and an ionic compound is preferable. Examples of the ionic compound include conventional ones. Examples of the cation component constituting the ionic compound include organic cations and inorganic cations. Examples of the organic cation include pyridinium cation, pyrrolidinium cation, piperidinium cation, imidazolium cation, ammonium cation, sulfonium cation, phosphonium cation and the like. Examples of the inorganic cation include alkali metal cations such as lithium cation, potassium cation, sodium cation and cesium cation, and alkaline earth metal cations such as magnesium cation and calcium cation. In particular, pyridinium cations, imidazolium cations, pyrrolidinium cations, lithium cations, and potassium cations are preferable from the viewpoint of compatibility with (meth) acrylic resins. The anion component constituting the ionic compound may be either an inorganic anion or an organic anion, but an anion component containing a fluorine atom is preferable from the viewpoint of antistatic performance. Examples of the anion component containing a fluorine atom include hexafluorophosphate anion (PF 6- ), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N-], and bis (fluorosulfonyl) imide anion [(FSO). 2 ) 2 N-], tetra (pentafluorophenyl) borate anion [(C 6 F 5 ) 4 B-] and the like. These ionic compounds can be used alone or in combination of two or more. In particular, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N-], bis (fluorosulfonyl) imide anion [(FSO 2 ) 2 N-], tetra (pentafluorophenyl) borate anion [(C 6) F 5 ) 4 B-] is preferable.
An ionic compound that is solid at room temperature is preferable in terms of stability over time in the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition.

帯電防止剤の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、例えば、0.01〜20質量部、好ましくは0.1〜10質量部、さらに好ましくは1〜7質量である。 The content of the antistatic agent is, for example, 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (A). It is mass.

粘着剤組成物は、溶剤、架橋触媒、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、顔料、防錆剤、無機フィラー、光散乱性微粒子等の添加剤を1種又は2種以上含有することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain one or more additives such as a solvent, a cross-linking catalyst, a tack fire, a plasticizer, a softening agent, a pigment, a rust preventive, an inorganic filler, and light-scattering fine particles.

[中間層]
本発明の光学積層体は中間層300を含む。本発明の光学積層体においては、偏光子10と光選択吸収性粘着剤層20との間に介在する中間層300を有することにより、光選択吸収性粘着剤層20に含まれる光選択吸収剤が偏光子10に移行することを抑制する効果がある。ただし、中間層300は、液晶硬化層、配向層、及び貼合層からなる群より選択される1又は複数の層のみを有する構成であり、光選択吸収剤の透過を完全に遮断する構成ではないことから抑制効果は十分ではない。本発明の光学積層体においては、光選択吸収性粘着剤層の吸光度を調整することにより、高温高湿下での偏光子の端部における色抜けを抑制することができる。
[Middle layer]
The optical laminate of the present invention includes an intermediate layer 300. In the optical laminate of the present invention, the light selective absorbing agent contained in the light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer 20 is contained by having the intermediate layer 300 interposed between the polarizer 10 and the light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer 20. Has the effect of suppressing the transfer of light to the polarizer 10. However, the intermediate layer 300 has only one or a plurality of layers selected from the group consisting of a liquid crystal curing layer, an alignment layer, and a bonding layer, and is not configured to completely block the transmission of the light selective absorber. Since there is no such thing, the suppressive effect is not sufficient. In the optical laminate of the present invention, by adjusting the absorbance of the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to suppress color loss at the end of the polarizer under high temperature and high humidity.

中間層300の厚みは限定されないものの、例えば、1μm以上200μm以下であり、光選択吸収性粘着剤層に含まれる光選択吸収剤の移行を抑制する観点から、5μm以上200μm以下であることが好ましい。 Although the thickness of the intermediate layer 300 is not limited, it is preferably 1 μm or more and 200 μm or less, and 5 μm or more and 200 μm or less from the viewpoint of suppressing the migration of the light selective absorbent contained in the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer. ..

中間層300は、偏光子10において色抜けが生じることを抑制する観点から、光選択吸収剤を含まないことが好ましく、光選択吸収剤を含む場合は光選択吸収剤の単位面積当たりの含有量が0.5g/m以下であることが好ましい。 The intermediate layer 300 preferably does not contain a light selective absorber from the viewpoint of suppressing color loss in the polarizer 10, and when it contains a light selective absorber, the content of the light selective absorber per unit area. Is preferably 0.5 g / m 2 or less.

[液晶硬化層]
本発明の光学積層体は、中間層として液晶硬化層を含んでいてもよい。液晶硬化層は1層または2層以上であってもよい。図2に示す光学積層体101は、第1液晶硬化層30と第2液晶硬化層31を含む。
[Liquid crystal cured layer]
The optical laminate of the present invention may include a liquid crystal curing layer as an intermediate layer. The liquid crystal curing layer may be one layer or two or more layers. The optical laminate 101 shown in FIG. 2 includes a first liquid crystal curing layer 30 and a second liquid crystal curing layer 31.

液晶硬化層は、重合性液晶化合物の硬化物の層であり、例えば、位相差層である。
重合性液晶化合物の硬化物である位相差層としては、第一の形態〜第五の形態が挙げられる。
第一の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して水平方向に配向した位相差層
第二の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した位相差層
第三の形態:棒状液晶化合物が面内で螺旋状に配向の方向が変化している位相差層
第四の形態:円盤状液晶化合物が傾斜配向している位相差層
第五の形態:円盤状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した二軸性の位相差層
たとえば、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに用いられる光学積層体としては、第一の形態、第二の形態、第五の形態が好適に用いられる。またはこれらの形態の位相差層を積層させて用いてもよい。
The liquid crystal cured layer is a layer of a cured product of a polymerizable liquid crystal compound, and is, for example, a retardation layer.
Examples of the retardation layer, which is a cured product of the polymerizable liquid crystal compound, include the first form to the fifth form.
First form: a retardation layer in which the rod-shaped liquid crystal compound is oriented horizontally with respect to the supporting base material Second form: a retardation layer in which the rod-shaped liquid crystal compound is oriented in the direction perpendicular to the supporting base material Third form : A retardation layer in which the direction of orientation of the rod-shaped liquid crystal compound changes spirally in the plane Fourth form: A retardation layer in which the disk-shaped liquid crystal compound is obliquely oriented Fifth form: The disk-shaped liquid crystal compound Biaxial retardation layer oriented perpendicular to the supporting substrate For example, as an optical laminate used for an organic electroluminescence display, the first form, the second form, and the fifth form are preferable. Used. Alternatively, the retardation layers of these forms may be laminated and used.

位相差層は逆波長分散性を有することが好ましい。逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、位相差層が下記式(7)および式(8)を満たすことである。なお、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。
Re(450)/Re(550)≦1 (7)
1≦Re(630)/Re(550) (8)
本発明の光学積層体において、位相差層が第一の形態でかつ逆波長分散性を有する場合、表示装置での黒表示時の着色が低減するため好ましく、前記式(7)において0.82≦Re(450)/Re(550)≦0.93であればより好ましい。さらに120≦Re(550)≦150が好ましい。
The retardation layer preferably has anti-wavelength dispersibility. The inverse wavelength dispersibility is an optical characteristic in which the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a short wavelength is smaller than the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a long wavelength, and the retardation layer is preferably expressed by the following equation. (7) and equation (8) are satisfied. Re (λ) represents an in-plane retardation value with respect to light having a wavelength of λ nm.
Re (450) / Re (550) ≤ 1 (7)
1 ≦ Re (630) / Re (550) (8)
In the optical laminate of the present invention, when the retardation layer has the first form and anti-wavelength dispersibility, it is preferable because coloring at the time of black display on the display device is reduced, and 0.82 in the above formula (7). More preferably, ≤Re (450) / Re (550) ≤0.93. Further, 120 ≦ Re (550) ≦ 150 is preferable.

位相差層の形成に用いられる重合性液晶化合物としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善(株)平成12年10月30日発行)の「3.8.6 ネットワーク(完全架橋型)」、「6.5.1 液晶材料 b.重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物、並びに、特開2010−31223号公報、特開2010−270108号公報、特開2011−6360号公報、特開2011−207765号公報、特開2011−162678号公報、特開2016−81035号公報、国際公開第2017/043438号及び特表2011−207765号公報に記載の重合性液晶化合物等が挙げられる。
重合性液晶化合物の配向状態における重合体から位相差層を製造する方法は、例えば、特開2010−31223号公報に記載の方法等が挙げられる。
As a polymerizable liquid crystal compound used for forming a retardation layer, "3.8.6 network (completely crosslinked type)" of the Liquid Crystal Handbook (edited by the Liquid Crystal Handbook Editorial Committee, published on October 30, 2000 by Maruzen Co., Ltd.) ) ”,“ 6.5.1 Liquid crystal material b. Polymerizable nematic liquid crystal material ”, compounds having a polymerizable group, and JP-A-2010-31223, JP-A-2010-270108. In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-6360, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-207765, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-162678, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-81035, International Publication No. 2017/043438, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-207765. Examples thereof include the above-mentioned polymerizable liquid crystal compounds.
Examples of the method for producing the retardation layer from the polymer in the oriented state of the polymerizable liquid crystal compound include the methods described in JP-A-2010-31223.

重合性液晶化合物を硬化してなる液晶硬化層である位相差層の厚みは、例えば0.1μm以上10μm以下であり、好ましくは0.5μm以上8μm以下であり、より好ましくは1μm以上6μm以下である。 The thickness of the retardation layer, which is a liquid crystal cured layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound, is, for example, 0.1 μm or more and 10 μm or less, preferably 0.5 μm or more and 8 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 6 μm or less. is there.

位相差層は、透過光に1/4波長分の位相差を付与するλ/4位相差層、透過光に1/2波長分の位相差を付与するλ/2位相差層、ポジティブAプレート、およびポジティブCプレートであることができる。図2に示す光学積層体101のように、第1液晶硬化層30と第2液晶硬化層31を含む場合、第1液晶硬化層30と第2液晶硬化層31の組合せとして、λ/2位相差層とλ/4位相差層の組合わせ、λ/4位相差層とポジティブC層の組合せ等が挙げられる。 The retardation layer is a λ / 4 retardation layer that imparts a phase difference of 1/4 wavelength to transmitted light, a λ / 2 retardation layer that imparts a phase difference of 1/2 wavelength to transmitted light, and a positive A plate. , And can be a positive C plate. When the first liquid crystal curing layer 30 and the second liquid crystal curing layer 31 are included as in the optical laminate 101 shown in FIG. 2, the combination of the first liquid crystal curing layer 30 and the second liquid crystal curing layer 31 is at the λ / 2 position. Examples thereof include a combination of a retardation layer and a λ / 4 retardation layer, a combination of a λ / 4 retardation layer and a positive C layer, and the like.

本発明の光学積層体は、λ/4位相差層を有する円偏光板として構成してもよい。円偏光板は、反射防止用偏光板として用いることができる。 The optical laminate of the present invention may be configured as a circularly polarizing plate having a λ / 4 retardation layer. The circular polarizing plate can be used as an antireflection polarizing plate.

[配向層]
配向層は、配向層上に形成される液晶硬化層に含まれる液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる配向規制力を有する。配向層としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ(溝)を有するグルブ配向層を挙げることができる。配向層の厚みは、通常0.01〜10μmであり、0.01〜5μmであることが好ましい。
[Orientation layer]
The alignment layer has an orientation regulating force for aligning the liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer formed on the alignment layer in a desired direction. Examples of the oriented layer include an oriented polymer layer formed of an oriented polymer, a photo-aligned polymer layer formed of a photo-aligned polymer, and a grub-aligned layer having an uneven pattern or a plurality of grubs (grooves) on the layer surface. it can. The thickness of the alignment layer is usually 0.01 to 10 μm, preferably 0.01 to 5 μm.

配向性ポリマー層は、配向性ポリマーを溶剤に溶解した組成物を基材層に塗布して溶剤を除去し、必要に応じてラビング処理をして形成することができる。この場合、配向規制力は、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層では、配向性ポリマーの表面状態やラビング条件によって任意に調整することが可能である。 The oriented polymer layer can be formed by applying a composition in which the oriented polymer is dissolved in a solvent to the base material layer to remove the solvent, and if necessary, rubbing treatment. In this case, the orientation regulating force can be arbitrarily adjusted in the orientation polymer layer formed of the orientation polymer depending on the surface condition of the orientation polymer and the rubbing conditions.

光配向ポリマー層は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む組成物を基材層に塗布し、偏光を照射することによって形成することができる。この場合、配向規制力は、光配向ポリマー層では、光配向ポリマーに対する偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。 The photo-aligned polymer layer can be formed by applying a composition containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent to a base material layer and irradiating it with polarized light. In this case, in the photo-alignment polymer layer, the orientation-regulating force can be arbitrarily adjusted depending on the polarization irradiation conditions of the photo-alignment polymer.

グルブ配向層は、例えば感光性ポリイミド膜表面にパターン形状のスリットを有する露光用マスクを介して露光、現像等を行って凹凸パターンを形成する方法、表面に溝を有する板状の原盤に、活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層を基材層に転写して硬化する方法、基材層に活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層に、凹凸を有するロール状の原盤を押し当てる等により凹凸を形成して硬化させる方法等によって形成することができる。 The grub alignment layer is active on a plate-shaped master having grooves on the surface, for example, a method of forming a concavo-convex pattern by exposure, development, etc. through an exposure mask having a pattern-shaped slit on the surface of a photosensitive polyimide film. A method of forming an uncured layer of an energy ray-curable resin, transferring this layer to a base material layer and curing it, forming an uncured layer of an active energy ray-curable resin on the base material layer, and forming this layer on the base material layer. It can be formed by a method of forming irregularities and hardening them by pressing a roll-shaped master having irregularities or the like.

基材層は、樹脂材料で形成されたフィルムであることが好ましい。樹脂材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性等に優れる樹脂材料が用いられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;ノルボルネン系ポリマー等の環状ポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース及びセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル系樹脂;ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル等のビニルアルコール系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルケトン系樹脂;ポリフェニレンスルフィド系樹脂;ポリフェニレンオキシド系樹脂、及びこれらの混合物、共重合物等を挙げることができる。これらの樹脂のうち、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロースエステル系樹脂及び(メタ)アクリル酸系樹脂のいずれか又はこれらの混合物を用いることが好ましい。なお、上記「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種」を意味する。 The base material layer is preferably a film formed of a resin material. As the resin material, for example, a resin material having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability and the like is used. Specifically, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; cyclic polyolefin resins such as norbornene polymers; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; (meth) acrylic acid, poly (meth) methyl acrylate and the like. (Meta) acrylic acid resin; cellulose ester resin such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose and cellulose acetate propionate; vinyl alcohol resin such as polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate; polycarbonate resin; polystyrene resin; poly Arilate-based resin; polysulfone-based resin; polyether sulfone-based resin; polyamide-based resin; polyimide-based resin; polyether ketone-based resin; polyphenylene sulfide-based resin; polyphenylene oxide-based resin, and mixtures and copolymers thereof. Can be done. Among these resins, it is preferable to use any one of cyclic polyolefin-based resin, polyester-based resin, cellulose ester-based resin and (meth) acrylic acid-based resin, or a mixture thereof. The above-mentioned "(meth) acrylic acid" means "at least one of acrylic acid and methacrylic acid".

基材層は、上記の樹脂1種類又は2種以上を混合した単層であってもよく、2層以上の多層構造を有していてもよい。多層構造を有する場合、各層をなす樹脂は同じであってもよく異なっていてもよい。 The base material layer may be a single layer obtained by mixing one or more of the above resins, or may have a multilayer structure of two or more layers. When having a multi-layer structure, the resins forming each layer may be the same or different.

樹脂フィルムをなす樹脂材料には、任意の添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、光選択吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、及び着色剤等が挙げられる。 Any additive may be added to the resin material forming the resin film. Examples of the additive include a light selective absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, an antioxidant, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.

基材層の厚さは、特に限定されないが、一般には強度や取扱い性等の作業性の点から5〜200μmであることが好ましく、10〜200μmであることがより好ましく、10〜150μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the base material layer is not particularly limited, but is generally preferably 5 to 200 μm, more preferably 10 to 200 μm, and 10 to 150 μm from the viewpoint of workability such as strength and handleability. Is even more preferable.

基材層と配向層との密着性を向上させるために、少なくとも基材層の配向層が形成される側の表面にコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等を行ってもよく、プライマー層等を形成してもよい。基材層/配向層/液晶硬化層からなる層構成から、基材層を剥離して、配向層/液晶硬化層を本発明の中間層の構成要素としてもよいし、基材層/配向層を剥離して、液晶硬化層を本発明の中間層の構成要素としてもよい。 In order to improve the adhesion between the base material layer and the alignment layer, at least the surface of the base material layer on the side where the alignment layer is formed may be subjected to corona treatment, plasma treatment, flame treatment, etc., and a primer layer or the like may be applied. It may be formed. The base material layer may be peeled off from the layer structure composed of the base material layer / alignment layer / liquid crystal curing layer, and the alignment layer / liquid crystal curing layer may be used as a component of the intermediate layer of the present invention, or the base material layer / alignment layer may be used. May be peeled off to use the liquid crystal cured layer as a component of the intermediate layer of the present invention.

[貼合層]
中間層300は、2つの層を接合するための貼合層を含むことができる。貼合層としては、接着剤層、粘着剤層(以下、「第2粘着剤層」ともいう)等が挙げられる。図2に示す光学積層体101は、第1液晶硬化層30と第2液晶硬化層31との間に介在してこれらを接合する接着剤層33と、第1液晶硬化層30の接着剤層33とは反対側の表面に積層された第2粘着剤層32とを含む。
[Lated layer]
The intermediate layer 300 can include a laminating layer for joining the two layers. Examples of the bonding layer include an adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter, also referred to as “second pressure-sensitive adhesive layer”). The optical laminate 101 shown in FIG. 2 has an adhesive layer 33 that is interposed between the first liquid crystal cured layer 30 and the second liquid crystal cured layer 31 and joins them, and an adhesive layer of the first liquid crystal cured layer 30. It includes a second pressure-sensitive adhesive layer 32 laminated on the surface opposite to 33.

接着剤層には、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤、または熱硬化性接着剤等が用いられる。接着剤層の厚みは、例えば10nm以上20μm以下、好ましくは100nm以上10μm以下、より好ましくは500nm以上5μm以下である。 For the adhesive layer, a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, a thermosetting adhesive, or the like is used. The thickness of the adhesive layer is, for example, 10 nm or more and 20 μm or less, preferably 100 nm or more and 10 μm or less, and more preferably 500 nm or more and 5 μm or less.

第2粘着剤層は、上記した光選択吸収性粘着剤層を形成する粘着剤組成物と同様の粘着剤組成物から構成されてもよいし、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物(以下、「第2粘着剤組成物」ともいう)で構成されてもよい。第2粘着剤組成物としては、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。第2粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。第2粘着剤層の厚みは、例えば0.1〜150μmであり、通常8〜60μmであり薄型化の点では30μm以下、更には20μm以下が好ましい。 The second pressure-sensitive adhesive layer may be composed of the same pressure-sensitive adhesive composition as the pressure-sensitive adhesive composition forming the above-mentioned light-selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer, and may be composed of (meth) acrylic-based, rubber-based, urethane-based, or the like. It may be composed of a pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter, also referred to as “second pressure-sensitive adhesive composition”) containing a resin as a main component, such as an ester-based, silicone-based, or polyvinyl ether-based resin. As the second pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive composition using a (meth) acrylic resin having excellent transparency, weather resistance, heat resistance and the like as a base polymer is suitable. The second pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable type or a thermosetting type. The thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 0.1 to 150 μm, usually 8 to 60 μm, and is preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less in terms of thinning.

第2粘着剤層は、偏光子10において色抜けが生じることを抑制する観点から、光選択吸収剤を含まないことが好ましく、光選択吸収剤を含む場合は光選択吸収剤の単位面積当たりの全樹脂成分100質量部に対して0.5質量部以下であることが好ましい。 The second pressure-sensitive adhesive layer preferably does not contain a light selective absorber from the viewpoint of suppressing color loss in the polarizer 10, and when it contains a light selective absorber, it is per unit area of the light selective absorber. It is preferably 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of all resin components.

<光学積層体の製造方法>
光学積層体100、101、102は、貼合層を介して構成層同士を貼合する工程を含む方法によって製造することができる。また、構成層ではない層を剥離する工程を含んでいてもよい。貼合層を介して層同士を貼合する場合には、密着性を高めるために、貼合面の一方または両方に対して、例えばコロナ処理等の表面活性化処理を施すことが好ましい。
<Manufacturing method of optical laminate>
The optical laminates 100, 101, and 102 can be manufactured by a method including a step of laminating the constituent layers to each other via a laminating layer. It may also include a step of peeling off a layer that is not a constituent layer. When the layers are bonded to each other via the bonding layer, it is preferable to perform a surface activation treatment such as a corona treatment on one or both of the bonding surfaces in order to improve the adhesion.

<光学積層体>
本発明の光学積層体は、平面状であり、その面積は例えば30mm×30mm〜180mm×90mmである。本発明の光学積層体は長方形、正方形などの矩形であってもよいし、矩形を構成する辺の一部が切り欠かれた切欠き部を有する形状や、半円形状、面内に貫通孔を有する形状などの、いわゆる異形形状であってもよい。光学積層体を構成する偏光子の吸収軸は、光学積層体の外形が直線の辺を有する場合には、その辺に平行であってもよいし、直交していてもよいし、斜め、例えば45°の角度で交差していてもよい。光学積層体が位相差層を有し、この位相差層が面内に遅相軸を有する場合、この遅相軸と、光学積層体を構成する偏光子の吸収軸とは45°で交わっていてもよいし、15°で交わっていてもよいし、75°で交わっていてもよい。
<Optical laminate>
The optical laminate of the present invention has a planar shape, and its area is, for example, 30 mm × 30 mm to 180 mm × 90 mm. The optical laminate of the present invention may be a rectangle such as a rectangle or a square, a shape having a notch portion in which a part of the side constituting the rectangle is cut out, a semicircular shape, or a through hole in the plane. It may be a so-called irregular shape such as a shape having. When the outer shape of the optical laminate has a straight side, the absorption axis of the polarizer constituting the optical laminate may be parallel to the side, orthogonal to the side, or diagonally, for example. They may intersect at an angle of 45 °. When the optical laminate has a retardation layer and the retardation layer has an in-plane slow-phase axis, the slow-phase axis and the absorption axis of the polarizer constituting the optical laminate intersect at 45 °. It may intersect at 15 °, or at 75 °.

<画像表示装置>
光学積層体100、101、102は、画像表示パネルの前面(視認側)に配置されて、画像表示装置の構成要素として用いることができる。円偏光板である光学積層体は、画像表示装置において反射防止機能を付与する反射防止用偏光板として用いることもできる。画像表示装置は特に限定されず、例えば有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(無機EL)表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。
<Image display device>
The optical laminates 100, 101, and 102 are arranged on the front surface (visual side) of the image display panel and can be used as a component of the image display device. The optical laminate, which is a circularly polarizing plate, can also be used as an antireflection polarizing plate that imparts an antireflection function in an image display device. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include an image display device such as an organic electroluminescence (organic EL) display device, an inorganic electroluminescence (inorganic EL) display device, a liquid crystal display device, and an electric field emission display device.

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例および比較例中の「%」および「部」は、特記しない限り、「質量%」および「質量部」である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, "%" and "parts" in Examples and Comparative Examples are "% by mass" and "parts by mass".

[片面保護偏光板の作製]
(偏光子の作製)
厚み20μm、重合度2400、ケン化度99%以上のポリビニルアルコールフィルムを、熱ロール上で延伸倍率4.1倍に一軸延伸し、緊張状態を保ったまま、水100重量部あたりヨウ素0.05重量部およびヨウ化カリウム5重量部を含有する染色浴に28℃で60秒間浸漬した。
[Manufacturing of single-sided protective polarizing plate]
(Making a polarizer)
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 20 μm, a degree of polymerization of 2400, and a degree of saponification of 99% or more was uniaxially stretched on a thermal roll at a stretching ratio of 4.1 times, and while maintaining a tense state, iodine was 0.05 per 100 parts by weight of water. It was immersed in a dyeing bath containing 5 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight at 28 ° C. for 60 seconds.

次いで、水100重量部あたりホウ酸5.5重量部およびヨウ化カリウム15重量部を含有するホウ酸水溶液1に、64℃で110秒間浸漬した。次いで、水100重量部あたりホウ酸5.5重量部およびヨウ化カリウム15重量部を含有するホウ酸水溶液2に、67℃で30秒間浸漬した。その後、10℃の純水を用いて水洗し、乾燥して、偏光子を得た。得られた偏光子の厚みは8μmであり、ホウ素含有量は4.3重量%あった。 Then, it was immersed in an aqueous boric acid solution 1 containing 5.5 parts by weight of boric acid and 15 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water at 64 ° C. for 110 seconds. Then, it was immersed in boric acid aqueous solution 2 containing 5.5 parts by weight of boric acid and 15 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water at 67 ° C. for 30 seconds. Then, it was washed with pure water at 10 ° C. and dried to obtain a polarizer. The thickness of the obtained polarizer was 8 μm, and the boron content was 4.3% by weight.

(水系接着剤の調整)
水100重量部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ、商品名「KL−318」)を3質量部溶解し、その水溶液に水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤(田岡化学工業株式会社、商品名「スミレーズレジン(登録商標)650(30)、固形分濃度30重量%の水溶液)を1.5質量部添加して、水系接着剤を調製した。
(Adjustment of water-based adhesive)
In 100 parts by weight of water, 3 parts by mass of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (Kurare Co., Ltd., trade name "KL-318") is dissolved, and a polyamide epoxy additive (Taoka Chemical Industry Co., Ltd.), which is a water-soluble epoxy resin, is dissolved in the aqueous solution. A water-based adhesive was prepared by adding 1.5 parts by mass of a trade name "Smiley's Resin (registered trademark) 650 (30), an aqueous solution having a solid content concentration of 30% by weight).

(保護フィルムAおよび剥離フィルムB)
保護フィルムAとして、厚み25μmのノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムに、厚み3μmのハードコート層を形成したフィルム(日本製紙株式会社製、商品名「COP25ST−HC」)を用いた。
剥離フィルムBとして、トリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム株式会社製、「TD80UL」)を用いた。剥離フィルムの厚みは80μmであり、透湿度は502g/m2・24hrであった。
(Protective film A and release film B)
As the protective film A, a film having a hard coat layer having a thickness of 3 μm formed on a stretched film made of a norbornene resin having a thickness of 25 μm (manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd., trade name “COP25ST-HC”) was used.
As the release film B, a triacetyl cellulose film (manufactured by FUJIFILM Corporation, "TD80UL") was used. The thickness of the release film was 80 μm, and the moisture permeability was 502 g / m 2.24 hr.

(片面保護偏光板の作製)
作製した偏光子を連続的に搬送するとともに保護フィルムAのロールから保護フィルムAを連続的に巻出し、また、剥離フィルムBのロールから剥離フィルムBを連続で巻きだした。偏光子とコロナ処理した保護フィルムAとの間に水系接着剤を注入するとともに、偏光子と剥離フィルムBとの間に純水を注入し、貼合ロールに通して、保護フィルムA/水系接着剤/偏光子/純水/剥離フィルムBからなる積層フィルムを得た。積層フィルムを搬送し、乾燥炉で80℃、300秒の加熱処理を行うことにより、水系接着剤を乾燥させるとともに、偏光子と剥離フィルムBとの間に介在する純水を揮発除去して、剥離フィルム付片面保護偏光板を得た。剥離フィルム付片面保護偏光板から剥離フィルムBを剥離し、片面保護偏光板を得た。
(Manufacturing of single-sided protective polarizing plate)
The produced polarizer was continuously conveyed, the protective film A was continuously unwound from the roll of the protective film A, and the release film B was continuously unwound from the roll of the release film B. A water-based adhesive is injected between the polarizer and the corona-treated protective film A, and pure water is injected between the polarizer and the release film B, and the film is passed through a bonding roll to adhere the protective film A / water-based adhesive. A laminated film composed of an agent / polarizer / pure water / release film B was obtained. The laminated film is transported and heat-treated at 80 ° C. for 300 seconds in a drying furnace to dry the water-based adhesive and volatilize and remove the pure water interposed between the polarizer and the release film B. A single-sided protective polarizing plate with a release film was obtained. The release film B was peeled from the single-sided protective polarizing plate with a release film to obtain a single-sided protective polarizing plate.

[位相差積層体の作製]
(「配向層/第1液晶硬化層」の準備)
基材フィルム上に形成された、配向層とネマチック液晶化合物が硬化した層であるλ/4位相差層(第1液晶硬化層)を準備した。なお、「配向層/第1液晶硬化層」の合計の厚みは2μmであった。
[Manufacturing of retardation laminate]
(Preparation of "alignment layer / first liquid crystal cured layer")
A λ / 4 retardation layer (first liquid crystal cured layer) formed on the base film and obtained by curing the alignment layer and the nematic liquid crystal compound was prepared. The total thickness of the "aligned layer / first liquid crystal cured layer" was 2 μm.

(「配向層/第2液晶硬化層」の作製)
配向層形成用の組成物として、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート(新中村化学工業株式会社製、A−600)10.0質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、A−TMPT)10.0質量部と、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート(新中村化学工業株式会社製、A−HD−N)10.0質量部と、光重合開始剤としてイルガキュア907(BASF社製、Irg−907)1.50質量部とを、溶媒メチルエチルケトン70.0質量部中で溶解させ、配向層形成用塗工液を調整した。
(Preparation of "Orientation layer / Second liquid crystal cured layer")
As a composition for forming an oriented layer, 10.0 parts by mass of polyethylene glycol di (meth) acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., A-600) and trimethylolpropan triacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) A-TMPT) 10.0 parts by mass, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-HD-N) 10.0 parts by mass, and Irgacure as a photopolymerization initiator 1.50 parts by mass of 907 (Irg-907, manufactured by BASF) was dissolved in 70.0 parts by mass of the solvent methyl ethyl ketone to prepare a coating liquid for forming an orientation layer.

基材フィルムとして厚み20μmの長尺状の環状オレフィン系樹脂(COP)フィルム(日本ゼオン株式会社製)を準備し、基材フィルムの片面に、配向層形成用塗工液をバーコーターにて塗布した。 A long cyclic olefin resin (COP) film (manufactured by Nippon Zeon Corporation) with a thickness of 20 μm is prepared as a base film, and a coating liquid for forming an alignment layer is applied to one side of the base film with a bar coater. did.

塗工後の塗布層に温度80℃で60秒間の熱処理を施した後、紫外線(UVB)を220mJ/cm照射し、配向層形成用の組成物を重合し、硬化させて、基材フィルム上に厚み2.3μmの配向層を形成した。 After the coating layer after coating is heat-treated at a temperature of 80 ° C. for 60 seconds, it is irradiated with ultraviolet rays (UVB) at 220 mJ / cm 2 to polymerize and cure the composition for forming an orientation layer to form a base film. An oriented layer having a thickness of 2.3 μm was formed on the top.

位相差層形成用の組成物として、光重合性ネマチック液晶化合物(メルク社製、RMM28B)20.0質量部と、光重合開始剤としてイルガキュア907(BASF社製、Irg−907)1.0質量部とを、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート80.0質量部中に溶解させ、位相差層形成用塗工液を調整した。 20.0 parts by mass of a photopolymerizable nematic liquid crystal compound (Merck, RMM28B) as a composition for forming a retardation layer, and 1.0 mass of Irgacure 907 (BASF, Irg-907) as a photopolymerization initiator. The parts were dissolved in 80.0 parts by mass of the solvent propylene glycol monomethyl ether acetate to prepare a coating liquid for forming a retardation layer.

先に得られた配向層上に位相差層形成用塗工液を塗布し、塗布層に温度80℃で60秒間の熱処理を施した。その後、紫外線(UVB)を220mJ/cm照射し、位相差層形成用の組成物を重合し、硬化させて、配向層上に厚み0.7μmの位相差層(第2液晶硬化層)を形成した。この様にして基材フィルム上に合計厚み3μmの「配向層/第2液晶硬化層」を得た。 A coating liquid for forming a retardation layer was applied onto the previously obtained alignment layer, and the coating layer was heat-treated at a temperature of 80 ° C. for 60 seconds. Then, ultraviolet rays (UVB) are irradiated at 220 mJ / cm 2 to polymerize and cure the composition for forming a retardation layer, and a retardation layer (second liquid crystal curing layer) having a thickness of 0.7 μm is formed on the alignment layer. Formed. In this way, an "aligned layer / second liquid crystal cured layer" having a total thickness of 3 μm was obtained on the base film.

(位相差積層体の作製)
基材フィルム上に積層された「配向層/第1液晶硬化層」と、基材フィルム上に積層された「配向層/第2液晶硬化層」とを、紫外線硬化型接着剤(厚み1μm)により、それぞれの液晶硬化層面(基材フィルムとは反対側の面)が貼合面となるように貼り合わせた。次いで、紫外線を照射して紫外線硬化型接着剤を硬化させて、第1液晶硬化層と第2液晶硬化層の2層の液晶硬化層を含む位相差積層体を作製した。
(Manufacturing of retardation laminate)
The "alignment layer / first liquid crystal curing layer" laminated on the base film and the "alignment layer / second liquid crystal curing layer" laminated on the base film are combined with an ultraviolet curable adhesive (thickness 1 μm). As a result, each liquid crystal cured layer surface (the surface opposite to the base film) was bonded so as to be a bonding surface. Next, the ultraviolet curable adhesive was cured by irradiating with ultraviolet rays to prepare a retardation laminate including two liquid crystal curable layers, a first liquid crystal curable layer and a second liquid crystal curable layer.

[光選択吸収性粘着剤層の作製]
(アクリル系樹脂(A−1)の調整)
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エチル86.4部、アクリル酸ブチル61.9部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1.9部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を60℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)0.4部を酢酸エチル10部に溶かした溶液を全量添加した。得られた混合物を60℃で1時間保持し、次いで内温を50〜70℃に保ちながら酢酸エチルを添加速度17.3部/hrで反応容器内へ連続的に加え、アクリル樹脂の濃度が35%となった時点で酢酸エチルの添加を止め、さらに酢酸エチルの添加開始から12時間経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えてアクリル樹脂の濃度が20%となるように調節し、アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル樹脂は、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量Mwが60万、Mw/Mnが7.0であった。これをアクリル系樹脂(A−1)とする。DSCによるガラス転移温度は−52.9℃であった。
[Preparation of light-selective absorbent adhesive layer]
(Adjustment of acrylic resin (A-1))
A mixed solution of 86.4 parts of ethyl acetate, 61.9 parts of butyl acrylate, and 1.9 parts of 2-hydroxyethyl acrylate was charged as a solvent in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer. , The internal temperature was raised to 60 ° C. while replacing the air in the apparatus with nitrogen gas to make it oxygen-free. Then, a total amount of a solution prepared by dissolving 0.4 part of azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) in 10 parts of ethyl acetate was added. The resulting mixture was held at 60 ° C. for 1 hour, then ethyl acetate was continuously added into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts / hr while maintaining the internal temperature at 50-70 ° C. to increase the concentration of the acrylic resin. When the concentration reached 35%, the addition of ethyl acetate was stopped, and the temperature was kept at this temperature until 12 hours had passed from the start of the addition of ethyl acetate. Finally, ethyl acetate was added to adjust the concentration of the acrylic resin to 20%, and an ethyl acetate solution of the acrylic resin was prepared. The obtained acrylic resin had a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw of 600,000 and Mw / Mn of 7.0 by GPC. This is referred to as an acrylic resin (A-1). The glass transition temperature by DSC was −52.9 ° C.

(粘着剤層(1)の作製)
アクリル系樹脂(A−1)の酢酸エチル溶液(樹脂濃度:20%)に、該溶液の固形分100部に対して、架橋剤(コロネートL、固形分75%:東ソー製)0.5部、シラン化合物(信越化学工業製:KBM−403)0.5部および特開2019−007001号公報の段落[0142]に記載の合成例2に光選択吸収化合物(2)として記載されている下記式(aa2)で表される化合物(光選択吸収剤)2.5部を混合し、さらに固形分濃度が14%となるように2−ブタノンを添加し、粘着剤組成物(1)を得た。なお、上記架橋剤(コロネートL)の配合量は、有効成分としての質量部数である。

Figure 2021099480
(Preparation of adhesive layer (1))
In an ethyl acetate solution (resin concentration: 20%) of an acrylic resin (A-1), 0.5 part of a cross-linking agent (coronate L, solid content 75%: manufactured by Toso) with respect to 100 parts of the solid content of the solution. , Silane compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd .: KBM-403), and Synthesis Example 2 described in paragraph [0142] of JP-A-2019-007001, described as the photoselective absorption compound (2) below. 2.5 parts of the compound (photoselective absorber) represented by the formula (aa2) was mixed, and 2-butanone was further added so that the solid content concentration became 14% to obtain the pressure-sensitive adhesive composition (1). It was. The blending amount of the cross-linking agent (Coronate L) is the number of parts by mass as the active ingredient.
Figure 2021099480

離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック社製SP−PLR382050、以下、「セパレーター」と略記する)の離型処理面に、上記で調製した粘着剤組成物(1)を、乾燥後の粘着剤層の厚みが17μmとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥させて粘着剤層を作製した。得られた粘着剤層を粘着剤層(1)とした。表1に粘着剤層(1)の単位面積当たりの光選択吸収剤の含有量を示す。 The pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared above is dried on the release-treated surface of the polyethylene terephthalate film (SP-PLR382050 manufactured by Lintec Corporation, hereinafter abbreviated as "separator") that has been subjected to the release treatment. The pressure-sensitive adhesive layer was applied using an applicator so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 17 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to prepare a pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive layer was designated as a pressure-sensitive adhesive layer (1). Table 1 shows the content of the light selective absorber per unit area of the pressure-sensitive adhesive layer (1).

(粘着剤層(2)の作製)
光選択吸収剤の配合量を3.7部とした点以外は、粘着剤層(1)と同様の方法によって、粘着剤層(2)を作製した。表1に粘着剤層(2)の単位面積当たりの光選択吸収剤の含有量を示す。
(Preparation of adhesive layer (2))
The pressure-sensitive adhesive layer (2) was prepared by the same method as the pressure-sensitive adhesive layer (1) except that the blending amount of the light selective absorber was 3.7 parts. Table 1 shows the content of the light selective absorber per unit area of the pressure-sensitive adhesive layer (2).

(粘着剤層(3)の作製)
光選択吸収剤の配合量を5.4部とした点以外は、粘着剤層(1)と同様の方法によって、粘着剤層(3)を作製した。表1に粘着剤層(3)の単位面積当たりの光選択吸収剤の含有量を示す。
(Preparation of adhesive layer (3))
The pressure-sensitive adhesive layer (3) was prepared by the same method as the pressure-sensitive adhesive layer (1) except that the blending amount of the light selective absorber was 5.4 parts. Table 1 shows the content of the light selective absorber per unit area of the pressure-sensitive adhesive layer (3).

[第2粘着剤層の作製]
上記アクリル樹脂(A−1)の酢酸エチル溶液(樹脂濃度:20%)に、架橋剤(コロネートL、固形分75%:東ソー製)0.5部およびシラン化合物(信越化学工業製:KBM−403)0.5部を混合し、さらに固形分濃度が14%となるように2−ブタノンを添加して粘着剤組成物を得た。なお、上記架橋剤(コロネートL)の配合量は、有効成分としての質量部数である。
[Preparation of second adhesive layer]
In an ethyl acetate solution (resin concentration: 20%) of the above acrylic resin (A-1), 0.5 part of a cross-linking agent (coronate L, solid content 75%: manufactured by Tosoh) and a silane compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry: KBM-) 403) 0.5 parts were mixed, and 2-butanone was further added so that the solid content concentration became 14% to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. The blending amount of the cross-linking agent (Coronate L) is the number of parts by mass as the active ingredient.

光選択吸収性粘着剤層の作製に用いたセパレーターの離型処理面に、粘着剤組成物を、乾燥後の粘着剤層の厚みが5μmとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥させて第2粘着剤層を作製した。 The pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release-treated surface of the separator used to prepare the light-selective absorbent pressure-sensitive adhesive layer using an applicator so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 5 μm, and at 100 ° C. It was dried for 1 minute to prepare a second pressure-sensitive adhesive layer.

[光学積層体の作製]
(実施例1,3)
作製した片面保護偏光板の偏光子側に第2粘着剤層を貼合し、セパレーターを剥離した。第2粘着剤層のセパレーターを剥離した面に、作製した位相差積層体を第1液晶硬化層側の基材フィルムを剥離して露出した面を貼合した。その後、第2液晶硬化層側の基材フィルムを剥離し、第2液晶硬化層側の配向層の面に、表1に記載の粘着剤層を光選択吸収性粘着剤層として貼合し、「保護フィルムA/水系接着剤/偏光子/第2粘着剤層/配向層/第1液晶硬化層/第2液晶硬化層/配向層/光選択吸収性粘着剤層/セパレーター」の層構成の光学積層体を得た。かかる光学積層体において、中間層は、「第2粘着剤層/配向層/第1液晶硬化層/第2液晶硬化層/配向層」の層構成を有し、合計の厚みは11μmであった。
[Preparation of optical laminate]
(Examples 1 and 3)
A second pressure-sensitive adhesive layer was attached to the polarizer side of the prepared single-sided protective polarizing plate, and the separator was peeled off. On the surface from which the separator of the second pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, the surface of the produced retardation laminate was bonded by peeling off the base film on the side of the first liquid crystal cured layer. Then, the base film on the second liquid crystal curing layer side was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer shown in Table 1 was bonded as a light-selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the alignment layer on the second liquid crystal curing layer side. Layer structure of "protective film A / water-based adhesive / polarizer / second pressure-sensitive adhesive layer / alignment layer / first liquid crystal curing layer / second liquid crystal curing layer / alignment layer / optical selective absorption pressure-sensitive adhesive layer / separator" An optical laminate was obtained. In such an optical laminate, the intermediate layer had a layer structure of "second pressure-sensitive adhesive layer / alignment layer / first liquid crystal curing layer / second liquid crystal curing layer / alignment layer", and the total thickness was 11 μm. ..

上記において、粘着剤層の厚みが5μmとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥させて第2粘着剤層を作製した。「配向層/第1液晶硬化層」の合計の厚みは2μmであった。「配向層/第2液晶硬化層」の合計厚みは3μmであった。紫外線硬化型接着剤は厚みが1μmであった。 In the above, the pressure-sensitive adhesive layer was applied using an applicator so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 5 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to prepare a second pressure-sensitive adhesive layer. The total thickness of the "aligned layer / first liquid crystal cured layer" was 2 μm. The total thickness of the "aligned layer / second liquid crystal cured layer" was 3 μm. The UV curable adhesive had a thickness of 1 μm.

(実施例2,4、および比較例1)
作製した片面保護偏光板の偏光子側に第2粘着剤層を貼合し、セパレーターを剥離した。第2粘着剤層のセパレーターを剥離した面に、表1に記載の粘着剤層を光選択吸収性粘着剤層として貼合し、「保護フィルムA/水系接着剤/偏光子/第2粘着剤層/光選択吸収性粘着剤層/セパレーター」の層構成の光学積層体を得た。かかる光学積層体において、中間層は「第2粘着剤層」からなり、その厚みは5μmであった。
(Examples 2 and 4, and Comparative Example 1)
A second pressure-sensitive adhesive layer was attached to the polarizer side of the prepared single-sided protective polarizing plate, and the separator was peeled off. The pressure-sensitive adhesive layer shown in Table 1 is bonded to the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer from which the separator has been peeled off as a light-selective absorbent pressure-sensitive adhesive layer, and "protective film A / water-based adhesive / polarizer / second pressure-sensitive adhesive" is attached. An optical laminate having a layer structure of "layer / light-selective absorbent adhesive layer / separator" was obtained. In such an optical laminate, the intermediate layer was composed of a "second pressure-sensitive adhesive layer" and its thickness was 5 μm.

上記において、粘着剤層の厚みが5μmとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥させて第2粘着剤層を作製した。 In the above, the pressure-sensitive adhesive layer was applied using an applicator so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 5 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to prepare a second pressure-sensitive adhesive layer.

[粘着剤層の吸光度測定]
粘着剤層(1)から粘着剤層(3)をそれぞれガラスに貼合し、セパレーターを剥離した後、粘着剤層にシクロオレフィンポリマー(COP)フィルム(日本ゼオン株式会社製ZF−14)を貼合し、粘着剤層評価用積層体を作製した。粘着剤層評価用積層体を分光光度計UV−2450(株式会社島津製作所製)にセットし、ダブルビーム法により1nmステップ300〜800nmの波長範囲で吸光度を測定した。作製した粘着剤層の波長410nmにおける吸光度を表1に示す。なお、波長410nmにおける、ガラスの吸光度及びCOPフィルムの吸光度はいずれも0である。
[Measurement of absorbance of adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer (3) is bonded to the glass from the pressure-sensitive adhesive layer (1), the separator is peeled off, and then a cycloolefin polymer (COP) film (ZF-14 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) is attached to the pressure-sensitive adhesive layer. Then, a laminate for evaluating the pressure-sensitive adhesive layer was prepared. The laminate for evaluating the pressure-sensitive adhesive layer was set on a spectrophotometer UV-2450 (manufactured by Shimadzu Corporation), and the absorbance was measured in the wavelength range of 300 to 800 nm in 1 nm steps by the double beam method. Table 1 shows the absorbance of the prepared pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 410 nm. The absorbance of the glass and the absorbance of the COP film at a wavelength of 410 nm are both 0.

[重量平均分子量(Mw)の測定]
アクリル樹脂(A−1)の重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)として、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。測定する(メタ)アクリル系ポリマーを約0.05質量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。移動相は、1.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV−VIS検出器(商品名:Agilent GPC)を用いた。
[Measurement of weight average molecular weight (Mw)]
The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (A-1) was determined by the following size exclusion chromatography (SEC) using tetrahydrofuran as the mobile phase as the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn). The (meth) acrylic polymer to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by mass, and 10 μL was injected into SEC. The mobile phase was flowed at a flow rate of 1.0 mL / min. PLgel MIXED-B (manufactured by Polymer Laboratories) was used as a column. A UV-VIS detector (trade name: Agilent GPC) was used as the detector.

[ホウ素含有量の測定]
偏光子0.2gを1.9wt%マンニトール水溶液200gに溶解した。得られた水溶液を1mol/L NaOH水溶液で滴定し、中和に要したNaOH液の量と検量線の比較により、偏光子のホウ素含有量を算出した。
[Measurement of boron content]
0.2 g of the polarizer was dissolved in 200 g of a 1.9 wt% mannitol aqueous solution. The obtained aqueous solution was titrated with a 1 mol / L NaOH aqueous solution, and the boron content of the polarizer was calculated by comparing the amount of the NaOH solution required for neutralization with the calibration curve.

[耐湿熱試験および色抜けの観察]
実施例1〜4および比較例1で得られた光学積層体のセパレーターを剥離し、無アルカリガラス板に貼合した後、温度65℃、湿度90%RHの環境下に500時間放置した。その後、試験した光学積層体とは逆の無アルカリガラス面にクロスニコルの関係になる偏光板を貼合し、光学顕微鏡にて観察し、観察画像を保存した。光学顕微鏡は、株式会社キーエンス製の「VHX−500」を用いた。図4は、光学顕微鏡での観察画像の一例を示す。図4において、光学積層体の端部50から内側方向に矢印に示す直線(端部50から垂直方向に延在する直線)に沿って観察すると、色抜け領域51と色抜けが生じていない領域(非色抜け領域)52とがあることがわかる。
[Moisture resistance test and observation of color loss]
The separators of the optical laminates obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were peeled off, bonded to a non-alkali glass plate, and then left to stand in an environment of a temperature of 65 ° C. and a humidity of 90% RH for 500 hours. Then, a polarizing plate having a cross-nicol relationship was attached to a non-alkali glass surface opposite to the tested optical laminate, observed with an optical microscope, and the observed image was stored. As the optical microscope, "VHX-500" manufactured by KEYENCE CORPORATION was used. FIG. 4 shows an example of an observation image with an optical microscope. In FIG. 4, when observed along the straight line indicated by the arrow inward from the end 50 of the optical laminate (the straight line extending vertically from the end 50), the color loss region 51 and the region where color loss does not occur are observed. It can be seen that there is (non-color loss region) 52.

[画像処理による色抜け量の測定]
顕微鏡での観察画像を、画像解析ソフト「ImageJ(フリーソフト)」を使用し、白黒256階調(0〜255)に変換した。白黒256階調(0〜255)に変換する方法は、RGB値の平均をとる方法を使用した。図5は変換後のデータの一例を示す。光学積層体の端部50に対して垂直方向(図4中矢印)の階調プロファイルにおける色抜け領域51と非色抜け領域52の中間点(色抜けグラデーションの中間)を光学積層体の色抜け端部とし(図5)、光学積層体の端部50から色抜け端部の距離(μm)を色抜け距離として測定した。光学積層体の色抜け距離を表1に示す。色抜け距離が小さいほど、色抜け範囲が狭く、耐湿熱性に優れる。
[Measurement of color loss by image processing]
The image observed with a microscope was converted into black-and-white 256 gradations (0 to 255) using image analysis software "ImageJ (free software)". As a method of converting to black and white 256 gradations (0 to 255), a method of averaging RGB values was used. FIG. 5 shows an example of the converted data. The midpoint between the color loss region 51 and the non-color loss region 52 (middle of the color loss gradation) in the gradation profile in the direction perpendicular to the end 50 of the optical laminate (arrow in FIG. 4) is the color loss of the optical laminate. As the end portion (FIG. 5), the distance (μm) from the end portion 50 of the optical laminate to the color loss end portion was measured as the color loss distance. Table 1 shows the color loss distance of the optical laminate. The smaller the color loss distance, the narrower the color loss range and the better the moisture resistance and heat resistance.

Figure 2021099480
Figure 2021099480

10 偏光子、11 保護フィルム、20 光選択吸収性粘着剤層、30 第1液晶硬化層、31 第2液晶硬化層、32 第2粘着剤層、33 接着剤層、50 光学積層体の端部、51 色抜け領域、52 非色抜け領域、100,101,102 光学積層体、300 中間層。 10 Polarizer, 11 Protective film, 20 Light selective absorption adhesive layer, 30 1st liquid crystal curing layer, 31 2nd liquid crystal curing layer, 32 2nd adhesive layer, 33 Adhesive layer, 50 Edges of optical laminate , 51 color loss area, 52 non-color loss area, 100, 101, 102 optical laminate, 300 intermediate layer.

Claims (10)

偏光子と、光選択吸収性粘着剤層と、前記偏光子と前記光選択吸収性粘着剤層との間にこれらに接して積層された中間層と、を有する光学積層体であって、
前記中間層は、液晶硬化層、配向層、及び貼合層からなる群より選択される1又は複数の層をのみを有し、
前記偏光子は、ヨウ素が吸着配向され、ホウ素の含有率が5.0質量%以下であり、
前記光選択吸収性粘着剤層は、光選択吸収剤を含有し、波長410nmにおける吸光度が0.1以上2.3以下である、光学積層体。
An optical laminate having a polarizer, a light-selective-absorbing pressure-sensitive adhesive layer, and an intermediate layer laminated in contact with the polarizer and the light-selective-absorbing pressure-sensitive adhesive layer.
The intermediate layer has only one or more layers selected from the group consisting of a liquid crystal cured layer, an oriented layer, and a bonded layer.
Iodine is adsorbed and oriented in the polarizer, and the boron content is 5.0% by mass or less.
The light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer is an optical laminate containing a light selective absorption agent and having an absorbance at a wavelength of 410 nm of 0.1 or more and 2.3 or less.
前記偏光子の前記中間層側とは反対側に積層された保護フィルムをさらに有する、請求項1に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 1, further comprising a protective film laminated on the side opposite to the intermediate layer side of the polarizer. 前記光選択吸収性粘着剤層は、前記光選択吸収剤の単位面積当たりの含有量が0.01g/m以上5g/m以下である、請求項1又は2に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 1 or 2, wherein the light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer has a content of the light selective absorbing agent per unit area of 0.01 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less. 前記光選択吸収性粘着剤層は、前記光選択吸収性粘着剤層に含まれる全樹脂成分100質量部に対して前記光選択吸収剤を0.1質量部以上10質量部以下含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学積層体。 The light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer comprises 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less of the light selective absorbing agent with respect to 100 parts by mass of all the resin components contained in the light selective absorbing pressure-sensitive adhesive layer. The optical laminate according to any one of 1 to 3. 前記光選択吸収性粘着剤層は、厚みが0.1μm以上150μm以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the light selective absorption pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 0.1 μm or more and 150 μm or less. 前記光選択吸収剤は、分子量が100以上3000以下の有機系光選択吸収剤である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the light selective absorber is an organic light selective absorber having a molecular weight of 100 or more and 3000 or less. 前記中間層は、前記液晶硬化層であるλ/4位相差層を有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the intermediate layer has a λ / 4 retardation layer which is a liquid crystal curing layer. 反射防止用偏光板である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 7, which is an antireflection polarizing plate. 画像表示パネルと、前記画像表示パネルの前面に配置された請求項8に記載の光学積層体とを含む、画像表示装置。 An image display device including an image display panel and the optical laminate according to claim 8 arranged on the front surface of the image display panel. 前記画像表示パネルは、有機EL表示パネルである、請求項9に記載の画像表示装置。 The image display device according to claim 9, wherein the image display panel is an organic EL display panel.
JP2020189446A 2019-12-23 2020-11-13 Optical laminate and image display device Pending JP2021099480A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080089259.1A CN114846377A (en) 2019-12-23 2020-11-30 Optical laminate and image display device
PCT/JP2020/044454 WO2021131506A1 (en) 2019-12-23 2020-11-30 Optical laminate and image displaying device
KR1020227025399A KR20220116547A (en) 2019-12-23 2020-11-30 Optical laminate and image display device
TW109143256A TW202134060A (en) 2019-12-23 2020-12-08 Optical laminate and image display device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019231980 2019-12-23
JP2019231980 2019-12-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021099480A true JP2021099480A (en) 2021-07-01

Family

ID=76541169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020189446A Pending JP2021099480A (en) 2019-12-23 2020-11-13 Optical laminate and image display device

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP2021099480A (en)
KR (1) KR20220116547A (en)
CN (1) CN114846377A (en)
TW (1) TW202134060A (en)
WO (1) WO2021131506A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023127629A1 (en) * 2021-12-27 2023-07-06 住友化学株式会社 Circularly polarizing plate
WO2023127471A1 (en) * 2021-12-27 2023-07-06 住友化学株式会社 Polarizing plate and organic el display device

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5322280B2 (en) 2009-03-27 2013-10-23 サイデン化学株式会社 Optical pressure-sensitive adhesive composition
JP5985813B2 (en) 2011-11-14 2016-09-06 日東電工株式会社 Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device
JP5831249B2 (en) * 2012-01-23 2015-12-09 住友化学株式会社 Polarizing film, method for producing the same, and polarizing plate
CN110799611A (en) * 2017-06-27 2020-02-14 住友化学株式会社 Adhesive sheet and film with adhesive layer
CN110832048A (en) * 2017-06-27 2020-02-21 住友化学株式会社 Adhesive composition and film with adhesive layer

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023127629A1 (en) * 2021-12-27 2023-07-06 住友化学株式会社 Circularly polarizing plate
WO2023127471A1 (en) * 2021-12-27 2023-07-06 住友化学株式会社 Polarizing plate and organic el display device

Also Published As

Publication number Publication date
CN114846377A (en) 2022-08-02
KR20220116547A (en) 2022-08-23
WO2021131506A1 (en) 2021-07-01
TW202134060A (en) 2021-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI553085B (en) Pressure sensitive adhesive sheet, optical film with pressure sensitive adhesive and optical laminate
CN110799866B (en) Optical film
JP7182913B2 (en) Adhesive sheet and film with adhesive layer
CN110799616A (en) Adhesive composition and film with adhesive layer
JP2019007002A (en) Adhesive composition and film with adhesive layer
KR20180010146A (en) Separator film layered adhesive layer-containig optical film
WO2021131506A1 (en) Optical laminate and image displaying device
CN110799864A (en) Optical film
JP7474564B2 (en) Optical Film
WO2021131504A1 (en) Optical multilayer body and image display device
WO2021131507A1 (en) Optical laminate and image displaying device
WO2021131505A1 (en) Optical laminate and image display device
JP2022190952A (en) adhesive composition
CN118109145A (en) Adhesive composition, adhesive layer, polarizing plate with adhesive layer, and display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20231006