JP2021096953A - Lighting device, movable body, laminate film, and method for constructing laminate film - Google Patents

Lighting device, movable body, laminate film, and method for constructing laminate film Download PDF

Info

Publication number
JP2021096953A
JP2021096953A JP2019227382A JP2019227382A JP2021096953A JP 2021096953 A JP2021096953 A JP 2021096953A JP 2019227382 A JP2019227382 A JP 2019227382A JP 2019227382 A JP2019227382 A JP 2019227382A JP 2021096953 A JP2021096953 A JP 2021096953A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
laminated film
pressure
sensitive adhesive
snow accretion
accretion prevention
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019227382A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
松岡 雅尚
Masanao Matsuoka
雅尚 松岡
昌広 多田
Masahiro Tada
昌広 多田
本間 聡
Satoshi Honma
聡 本間
剛史 鹿野
Takashi Kano
剛史 鹿野
友邦 尾野
Tomokuni Ono
友邦 尾野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2019227382A priority Critical patent/JP2021096953A/en
Publication of JP2021096953A publication Critical patent/JP2021096953A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

To provide a laminate film that can readily add and remove a snow accretion prevention function to and from a lighting device which is mounted to an outer peripheral part of a movable body, and to provide a lighting device using the same, a movable body and a method for constructing a laminate film.SOLUTION: A lighting device includes: a light source; a cover disposed at a front surface of the light source and having transparency; and a laminate film affixed at a front surface of the cover and having transparency, and is installed in an outer peripheral part of a movable body. The laminate film 10 includes: a pressure-sensitive adhesion layer 13 and a snow accretion prevention layer 12 in this order from a cover side. The pressure-sensitive adhesion layer has adhesive force capable of detaching the laminate film from the cover.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本開示は、着雪防止層を有する積層フィルム、それを用いた照明装置および移動体、ならびに積層フィルムの施工方法に関する。 The present disclosure relates to a laminated film having a snow accretion prevention layer, a lighting device and a moving body using the laminated film, and a method of constructing the laminated film.

従来、自動車、鉄道車両等の移動体の外周部に搭載される、ヘッドライト、テールライト等の照明装置においては、降雪地帯で使用する際、雪や氷の付着により照明機能が損なわれないための対策がなされている。 Conventionally, lighting devices such as headlights and taillights mounted on the outer periphery of a moving body such as an automobile or a railroad vehicle do not impair the lighting function due to the adhesion of snow or ice when used in a snowy area. Measures have been taken.

ところで、近年、上記照明装置においては、光源として、HIDランプやLED等が広く普及してきている。HIDランプやLEDは、従来のハロゲンランプと比較して、高輝度で視認性を向上しつつ、消費電力を大幅に低減することができるだけでなく、点灯時における発熱量も低減できる上、長寿命で耐久性も優れている。一方で、HIDランプやLEDは、従来のハロゲンランプと比較して、点灯時における発熱量が低く、光源からの放熱量も少ないため、照明装置に雪や氷が付着した場合には雪や氷が融けにくく付着しやすい。そのため、着雪防止対策が重要となっている。 By the way, in recent years, HID lamps, LEDs and the like have become widespread as light sources in the above-mentioned lighting devices. Compared to conventional halogen lamps, HID lamps and LEDs can not only significantly reduce power consumption while improving visibility with high brightness, but also can reduce the amount of heat generated during lighting and have a long life. And has excellent durability. On the other hand, HID lamps and LEDs generate less heat when lit and dissipate less heat from the light source than conventional halogen lamps. Therefore, when snow or ice adheres to the lighting device, snow or ice Is hard to melt and easy to adhere. Therefore, measures to prevent snow accretion are important.

着雪防止技術としては、例えば、照明装置のカバーにヒータを設ける方法(例えば特許文献1、2参照)や、照明装置のカバーに着雪防止のためのコーティング剤を塗布する方法(例えば特許文献3参照)が知られている。 Examples of the snow accretion prevention technique include a method of providing a heater on the cover of the lighting device (see, for example, Patent Documents 1 and 2) and a method of applying a coating agent for preventing snow accretion on the cover of the lighting device (for example, Patent Documents). 3) is known.

特開2018−100011号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-100011 特開2008−177054号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-177054 特開2018−044153号公報JP-A-2018-0441553

しかしながら、例えば特許文献1に記載されているようなヒータを備える照明装置を、移動体の標準的な仕様として採用した場合、降雪地帯での使用が想定されない顧客に販売される製品にも搭載されることとなり、コストが増大する。また、移動体の照明装置を、必要に応じて、ヒータを備える照明装置に交換することも考えられるが、照明装置の交換にはコストや手間がかかる。 However, when a lighting device equipped with a heater as described in Patent Document 1, for example, is adopted as a standard specification of a moving body, it is also installed in a product sold to a customer who is not expected to be used in a snowfall area. Therefore, the cost increases. Further, it is conceivable to replace the lighting device of the moving body with a lighting device provided with a heater, if necessary, but the replacement of the lighting device is costly and troublesome.

また、特許文献2には、車両用灯具に装着可能な車両用灯具のレンズカバーであって、車両用灯具のアウターレンズを覆って後付け可能なカバー筐体と、カバー筐体の内面に配線したヒータ用の抵抗発熱体とを備える車両用灯具のレンズカバーが提案されており、このようなレンズカバーによれば、凍結防止機能を有していない灯具を、凍結防止機能付きの灯具に容易に変更することができるとされている。しかし、レンズカバーの抵抗発熱体を、車両本体側の電源に制御回路を介して接続する必要があり、またシールパッキンを損傷すれば雨水が侵入するおそれもあり、レンズカバーの取り付けには手間と技術を要する。さらに、移動体が複数の車両用灯具を備える場合には、各車両用灯具の大きさおよび形状等に応じてレンズカバーを準備する必要があり、コストがかかる。 Further, Patent Document 2 describes a cover housing which is a lens cover of a vehicle lamp that can be attached to a vehicle lamp and which can be retrofitted by covering the outer lens of the vehicle lamp, and wiring on the inner surface of the cover housing. A lens cover for a vehicle lamp equipped with a resistance heating element for a heater has been proposed. According to such a lens cover, a lamp having no antifreeze function can be easily converted into a lamp with an antifreeze function. It is said that it can be changed. However, it is necessary to connect the resistance heating element of the lens cover to the power supply on the vehicle body side via the control circuit, and if the seal packing is damaged, rainwater may enter, so it is troublesome to attach the lens cover. Requires skill. Further, when the moving body includes a plurality of vehicle lighting fixtures, it is necessary to prepare a lens cover according to the size and shape of each vehicle lighting fixture, which is costly.

また、例えば特許文献3に記載されているような、照明装置のカバーにコーティング剤を塗布する方法の場合、塗膜の固着力が弱いため、耐久性に劣る場合がある。また、この方法の場合、照明装置の配置によってはコーティングが困難である、塗りむらや塗り残し、液だれが生じる、塗膜の乾燥に時間を要する、塗りむらが生じると着雪防止効果が低下する、等の問題がある。 Further, in the case of the method of applying the coating agent to the cover of the lighting device as described in Patent Document 3, for example, the adhesive force of the coating film is weak, so that the durability may be inferior. In addition, in the case of this method, coating is difficult depending on the arrangement of the lighting device, uneven coating, unapplied coating, dripping occurs, it takes time to dry the coating film, and if uneven coating occurs, the snow accretion prevention effect is reduced. There are problems such as

本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、移動体の外周部に搭載される照明装置への着雪防止機能の付与および除去を容易に行うことが可能な積層フィルム、それを用いた照明装置および移動体、ならびに積層フィルムの施工方法を提供することを主目的とする。 The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and uses a laminated film capable of easily imparting and removing a snow accretion prevention function to a lighting device mounted on an outer peripheral portion of a moving body. The main purpose is to provide a method of constructing a lighting device and a moving body, and a laminated film.

本開示の一実施形態は、光源と、上記光源の前面に配置され、透明性を有するカバーと、上記カバーの前面に配置され、透明性を有する積層フィルムと、を有し、移動体の外周部に設置される照明装置であって、上記積層フィルムは、上記カバー側から順に、感圧接着層と、着雪防止層と、を有し、上記感圧接着層は、上記積層フィルムが上記カバーから剥離可能となる接着力を有する、照明装置を提供する。 One embodiment of the present disclosure includes a light source, a cover arranged in front of the light source and having transparency, and a laminated film arranged in front of the cover and having transparency, and has an outer periphery of a moving body. A lighting device installed in a unit, the laminated film has a pressure-sensitive adhesive layer and a snow-prevention layer in this order from the cover side, and the pressure-sensitive adhesive layer is the same as the laminated film. Provided is a lighting device having an adhesive force that can be peeled off from a cover.

本開示においては、上記着雪防止層の表面は、水に対する接触角が90°以上であることが好ましい。 In the present disclosure, the surface of the snow accretion prevention layer preferably has a contact angle with water of 90 ° or more.

また、本開示においては、上記積層フィルムは、上記感圧接着層と上記着雪防止層との間に基材層を有することが好ましい。 Further, in the present disclosure, it is preferable that the laminated film has a base material layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the snow accretion prevention layer.

また、本開示においては、上記着雪防止層は、撥水性添加剤を含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有することが好ましい。この場合、上記電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物であることが好ましい。また、この場合、上記撥水性添加剤がシリコーン系化合物であることが好ましい。 Further, in the present disclosure, the snow accretion prevention layer preferably contains a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing a water repellent additive. In this case, the ionizing radiation curable resin composition is preferably an electron beam curable resin composition. In this case, the water-repellent additive is preferably a silicone compound.

本開示の他の実施形態は、上述の照明装置を外周部に備える、移動体を提供する。 Another embodiment of the present disclosure provides a mobile body comprising the above-mentioned lighting device on an outer peripheral portion.

本開示の他の実施形態は、感圧接着層と、着雪防止層と、をこの順に有し、上記感圧接着層は、被着体に貼着後、剥離可能となる接着力を有し、透明性を有する、積層フィルムを提供する。 Another embodiment of the present disclosure has a pressure-sensitive adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order, and the pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive force that enables peeling after being attached to an adherend. However, a laminated film having transparency is provided.

本開示の他の実施形態は、上述の積層フィルムを、移動体の外周部に設置された照明装置のカバーに貼着する工程を有する、積層フィルムの施工方法を提供する。 Another embodiment of the present disclosure provides a method for constructing a laminated film, which comprises a step of attaching the above-mentioned laminated film to a cover of a lighting device installed on an outer peripheral portion of a moving body.

本開示においては、移動体の外周部に搭載される照明装置への着雪防止機能の付与および除去を容易に行うことが可能であるという効果を奏する。 In the present disclosure, it is possible to easily add and remove the snow accretion prevention function to the lighting device mounted on the outer peripheral portion of the moving body.

本開示における移動体を例示する模式図である。It is a schematic diagram which illustrates the moving body in this disclosure. 本開示における照明装置を例示する概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which illustrates the lighting apparatus in this disclosure. 図2の部分拡大図である。It is a partially enlarged view of FIG. 図2の部分拡大図である。It is a partially enlarged view of FIG. 本開示における照明装置を例示する概略平面図である。It is a schematic plan view which illustrates the lighting apparatus in this disclosure. 本開示における積層フィルムを例示する概略断面図である。It is the schematic cross-sectional view which illustrates the laminated film in this disclosure. 本開示における積層フィルムを例示する概略断面図である。It is the schematic cross-sectional view which illustrates the laminated film in this disclosure. 本開示における積層フィルムを例示する概略断面図である。It is the schematic cross-sectional view which illustrates the laminated film in this disclosure. 本開示における積層フィルムを例示する概略断面図である。It is the schematic cross-sectional view which illustrates the laminated film in this disclosure.

下記に、図面等を参照しながら本開示の実施の形態を説明する。ただし、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、下記に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表わされる場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。 Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described with reference to the drawings and the like. However, the present disclosure can be implemented in many different embodiments and is not construed as limited to the description of the embodiments illustrated below. In addition, in order to clarify the explanation, the drawings may schematically represent the width, thickness, shape, etc. of each part as compared with the actual form, but this is just an example and the interpretation of the present disclosure is limited. It's not something to do. Further, in the present specification and each figure, the same elements as those described above with respect to the above-mentioned figures may be designated by the same reference numerals, and detailed description thereof may be omitted as appropriate.

本明細書において、ある部材の上に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」、あるいは「下に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。また、本明細書において、ある部材の面に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「面に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。 In the present specification, when expressing the mode of arranging another member on a certain member, when simply expressing "above" or "below", unless otherwise specified, the member is in contact with the certain member. Including the case where another member is arranged directly above or directly below, and the case where another member is arranged above or below a certain member via another member. Further, in the present specification, when expressing the mode of arranging another member on the surface of a certain member, when simply expressing "on the surface", unless otherwise specified, directly above the member so as to be in contact with the certain member. Alternatively, it includes both a case where another member is arranged directly below and a case where another member is arranged above or below a certain member via another member.

また、本願明細書において、「フィルム」、「シート」、「板」等の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではない。例えば、「積層フィルム」はシートや板等とも呼ばれ得るような部材も含む概念である。 Further, in the present specification, terms such as "film", "sheet", and "board" are not distinguished from each other based only on the difference in designation. For example, "laminated film" is a concept that includes members that can also be called sheets, boards, and the like.

以下、本開示における照明装置、移動体、積層フィルム、および積層フィルムの施工方法について詳細に説明する。 Hereinafter, the lighting device, the moving body, the laminated film, and the method of constructing the laminated film in the present disclosure will be described in detail.

A.照明装置
本開示における照明装置は、光源と、上記光源の前面に配置され、透明性を有するカバーと、上記カバーの前面に配置され、透明性を有する積層フィルムと、を有し、移動体の外周部に設置される照明装置であって、上記積層フィルムは、上記カバー側から順に、感圧接着層と、着雪防止層と、を有し、上記感圧接着層は、上記積層フィルムが上記カバーから剥離可能となる接着力を有する。
A. Lighting device The lighting device in the present disclosure includes a light source, a cover arranged in front of the light source and having transparency, and a laminated film arranged in front of the cover and having transparency, and is of a moving body. A lighting device installed on an outer peripheral portion, the laminated film has a pressure-sensitive adhesive layer and a snowfall prevention layer in this order from the cover side, and the pressure-sensitive adhesive layer includes the laminated film. It has an adhesive force that can be peeled off from the cover.

図1は、本開示における移動体の一例を示す模式図であり、移動体が自動車であり、照明装置がヘッドライトである例である。図2は、本開示における照明装置の一例を示す概略断面図であり、図3は、図2の部分拡大図である。図1に示すように、照明装置1は、自動車100の外周部に設置されるものである。また、図2に示すように、照明装置1は、光源2と、筐体3と、光源2の前面に配置され、透明性を有するカバー4と、カバー4の前面に配置され、透明性を有する積層フィルム10と、を有する。図3に示すように、積層フィルム10は、カバー4側から順に、感圧接着層13と、基材層11と、着雪防止層12と、を有しており、感圧接着層13を介してカバー4に貼着されている。感圧接着層13は、積層フィルム10がカバー4から剥離可能となる接着力を有する。 FIG. 1 is a schematic view showing an example of a moving body in the present disclosure, in which the moving body is an automobile and the lighting device is a headlight. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the lighting device in the present disclosure, and FIG. 3 is a partially enlarged view of FIG. As shown in FIG. 1, the lighting device 1 is installed on the outer peripheral portion of the automobile 100. Further, as shown in FIG. 2, the lighting device 1 is arranged in front of the light source 2, the housing 3, and the light source 2, and is arranged in front of the transparent cover 4 and the cover 4 to provide transparency. It has the laminated film 10 and the laminated film 10. As shown in FIG. 3, the laminated film 10 has a pressure-sensitive adhesive layer 13, a base material layer 11, and a snow accretion prevention layer 12 in this order from the cover 4 side, and the pressure-sensitive adhesive layer 13 is provided. It is attached to the cover 4 via the cover 4. The pressure-sensitive adhesive layer 13 has an adhesive force that allows the laminated film 10 to be peeled off from the cover 4.

図3に示す例において、積層フィルム10は、感圧接着層13と着雪防止層12との間に基材層11を有しているが、図4に示すように、積層フィルム10は、感圧接着層13と着雪防止層12とを有していてもよい。 In the example shown in FIG. 3, the laminated film 10 has a base material layer 11 between the pressure-sensitive adhesive layer 13 and the snow accretion prevention layer 12, but as shown in FIG. 4, the laminated film 10 is It may have a pressure-sensitive adhesive layer 13 and a snow accretion prevention layer 12.

本開示においては、積層フィルムは着雪防止層および感圧接着層を有しており、感圧接着層を介して移動体の照明装置のカバーに貼着することができるので、移動体の照明装置に着雪防止機能を容易に付与することができる。また、感圧接着層は、積層フィルムがカバーから剥離可能となる接着力を有しており、カバーに対して再剥離可能であることから、移動体の照明装置のカバーから積層フィルムを容易に剥離することができる。よって、積層フィルムの貼着および剥離により、移動体の照明装置への着雪防止機能の付与および除去を容易に行うことが可能である。そのため、例えば、着雪防止機能が必要となる冬季には移動体の照明装置のカバーに積層フィルムを貼着しておき、着雪防止機能が不要となる春季、夏季、秋季には移動体の照明装置のカバーから積層フィルムを剥離することもできる。 In the present disclosure, the laminated film has a snow accretion prevention layer and a pressure-sensitive adhesive layer, and can be attached to the cover of the lighting device of the moving body via the pressure-sensitive adhesive layer. A snow accretion prevention function can be easily added to the device. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive force that allows the laminated film to be peeled off from the cover and can be peeled off again from the cover, the laminated film can be easily peeled off from the cover of the moving lighting device. Can be peeled off. Therefore, by attaching and peeling the laminated film, it is possible to easily add and remove the snow accretion prevention function to the lighting device of the moving body. Therefore, for example, in winter when the snow accretion prevention function is required, a laminated film is attached to the cover of the lighting device of the moving body, and in spring, summer, and autumn when the snow accretion prevention function is not required, the moving body is attached. The laminated film can also be peeled off from the cover of the luminaire.

また、本開示における積層フィルムは、移動体の照明装置のカバーに容易に貼着することができるだけでなく、照明装置のカバーの大きさおよび形状等に応じて任意の大きさおよび形状に切断して用いることができ、種々の照明装置に容易に適用することができる。よって、移動体の照明装置への着雪防止機能の付与をより簡便に行うことができる。 Further, the laminated film in the present disclosure can be easily attached to the cover of the lighting device of a moving body, and can be cut into an arbitrary size and shape according to the size and shape of the cover of the lighting device. It can be easily applied to various lighting devices. Therefore, it is possible to more easily add the snow accretion prevention function to the lighting device of the moving body.

さらに、本開示における積層フィルムは、フィルム状であるため、取り扱いが容易であり、従来のコーティング剤を塗布する方法の場合のような、移動体の照明装置の配置によってはコーティングが困難である、塗りむらや塗り残し、液だれが生じる、塗膜の乾燥に時間を要する、塗りむらが生じると着雪防止効果が低下する、等の不具合の発生を抑えることができる。 Further, since the laminated film in the present disclosure is in the form of a film, it is easy to handle, and coating is difficult depending on the arrangement of the lighting device of the moving body as in the case of the conventional method of applying a coating agent. It is possible to suppress the occurrence of problems such as uneven coating, unapplied coating, dripping, taking time to dry the coating film, and reducing the snow accretion prevention effect when uneven coating occurs.

以下、本開示における照明装置の各構成について説明する。 Hereinafter, each configuration of the lighting device in the present disclosure will be described.

1.積層フィルム
本開示における積層フィルムは、カバーの前面に配置され、透明性を有する部材である。積層フィルムは、カバー側から順に、感圧接着層と、着雪防止層と、を有する。
1. 1. Laminated film The laminated film in the present disclosure is a transparent member arranged on the front surface of a cover. The laminated film has a pressure-sensitive adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order from the cover side.

ここで、「透明性」とは、移動体の照明装置のカバーに必要とされる透明性をいう。 Here, "transparency" refers to the transparency required for the cover of the lighting device of a moving body.

以下、積層フィルムの各構成について説明する。 Hereinafter, each configuration of the laminated film will be described.

(1)着雪防止層
本開示における着雪防止層は、透明性を有し、着雪防止機能を有する層である。
(1) Snow accretion prevention layer The snow accretion prevention layer in the present disclosure is a layer having transparency and a snow accretion prevention function.

(a)着雪防止層の特性
着雪防止層の着雪防止機能は、例えば、濡れ性で評価することができ、具体的には、着雪防止層は撥水性を有することが好ましい。着雪防止層の着雪防止機能は、より具体的には、水に対する接触角で評価することができる。着雪防止層の表面の水に対する接触角は、例えば、90°以上であることが好ましく、95°以上であることがより好ましく、100°以上であることがさらに好ましい。上記接触角が上記範囲であれば、着雪防止層が良好な着雪防止機能を発揮することができる。一方、着雪防止層の表面の水に対する接触角は、通常、120°以下であり、110°以下であってもよい。
(A) Characteristics of the snow accretion prevention layer The snow accretion prevention function of the snow accretion prevention layer can be evaluated by, for example, wettability, and specifically, the snow accretion prevention layer preferably has water repellency. More specifically, the snow accretion prevention function of the snow accretion prevention layer can be evaluated by the contact angle with water. The contact angle of the surface of the snow accretion prevention layer with water is, for example, preferably 90 ° or more, more preferably 95 ° or more, and further preferably 100 ° or more. When the contact angle is within the above range, the snow accretion prevention layer can exhibit a good snow accretion prevention function. On the other hand, the contact angle of the surface of the snow accretion prevention layer with water is usually 120 ° or less, and may be 110 ° or less.

また、着雪防止層は、下記の耐候性試験後の着雪防止層の表面の水に対する接触角が、例えば、85°以上であることが好ましく、90°以上であることがより好ましく、95°以上であることがさらに好ましい。上記接触角が上記範囲であれば、長期にわたり着雪防止層が良好な着雪防止機能を発揮することができる。一方、耐候性試験後の着雪防止層の表面の水に対する接触角は、通常、105°以下である。 Further, in the snow accretion prevention layer, the contact angle of the surface of the snow accretion prevention layer with water after the following weather resistance test is preferably, for example, 85 ° or more, more preferably 90 ° or more, and 95 ° More preferably, it is greater than or equal to °. When the contact angle is within the above range, the snow accretion prevention layer can exhibit a good snow accretion prevention function for a long period of time. On the other hand, the contact angle of the surface of the snow accretion prevention layer with water after the weather resistance test is usually 105 ° or less.

耐候性試験は、JIS K 5600−7−7に準拠して行う。具体的には、株式会社東洋精機製作所製、アトラス・ウエザオメータ Ci5000を使用し、キセノンアークランプを光源として、試験片に当たる光の平均放射照度を60W/m(波長300nm〜400nm)、ブラックパネル温度を63±3℃に設定する。102分照射のみ、102分照射と、18分照射およびシャワーとの120分を1サイクルとして、1500サイクル(3000時間)試験を行う。 The weather resistance test is carried out in accordance with JIS K 5600-7-7. Specifically, using an Atlas weather meter Ci5000 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., using a xenon arc lamp as a light source, the average irradiance of the light that hits the test piece is 60 W / m 2 (wavelength 300 nm to 400 nm), and the black panel temperature. Is set to 63 ± 3 ° C. The 1500 cycle (3000 hours) test is performed with 120 minutes of 102-minute irradiation only, 102-minute irradiation, 18-minute irradiation, and shower as one cycle.

なお、着雪防止層の水に対する接触角は、θ/2法により測定される値であり、例えば、着雪防止層に純水1.0μLの液滴を滴下し、着滴10秒後の接触角を測定することによって求めることができる。測定装置としては、例えば、協和界面科学社製の接触角計DMs−401を用いることができる。 The contact angle of the snow accretion prevention layer with water is a value measured by the θ / 2 method. For example, 1.0 μL of pure water is dropped on the snow accretion prevention layer, and 10 seconds after the drop is applied. It can be obtained by measuring the contact angle. As the measuring device, for example, a contact angle meter DMs-401 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. can be used.

着雪防止層の透明性としては、例えば、全光線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。着雪防止層の全光線透過率が上記範囲であれば、透明性の良好な積層フィルムとすることができる。 As for the transparency of the snow accretion prevention layer, for example, the total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more. When the total light transmittance of the snow accretion prevention layer is within the above range, a laminated film having good transparency can be obtained.

なお、全光線透過率は、JIS K7361−1に準拠して測定することができる。後述する他の部材の全光線透過率の測定方法についても同様である。 The total light transmittance can be measured according to JIS K7361-1. The same applies to the method for measuring the total light transmittance of other members, which will be described later.

また、着雪防止層の透明性としては、例えば、ヘーズが、2.0以下であることが好ましく、1.5以下であることがより好ましく、1.0以下であることがさらに好ましい。着雪防止層のヘーズが上記範囲であれば、透明性の良好な積層フィルムとすることができる。 Further, as the transparency of the snow accretion prevention layer, for example, the haze is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and further preferably 1.0 or less. If the haze of the snow accretion prevention layer is within the above range, a laminated film having good transparency can be obtained.

なお、ヘーズは、JIS K7136に準拠して測定することができる。後述する他の部材のヘーズの測定方法についても同様である。 The haze can be measured in accordance with JIS K7136. The same applies to the method for measuring the haze of other members, which will be described later.

また、着雪防止層は、耐薬品性を有することが好ましい。具体的には、着雪防止層は、耐酸性、耐アルカリ性を有することが好ましい。また、着雪防止層は、移動体を洗浄する際に使用される洗浄液に対する耐性を有することが好ましい。着雪防止層がこのような耐薬品性を有することにより、移動体の洗浄による着雪防止機能の低下を抑制することができる。また、着雪防止層は、ガソリンに対する耐性も有することが好ましい。 Further, the snow accretion prevention layer preferably has chemical resistance. Specifically, the snow accretion prevention layer preferably has acid resistance and alkali resistance. Further, the snow accretion prevention layer preferably has resistance to a cleaning liquid used when cleaning a moving body. When the snow accretion prevention layer has such chemical resistance, it is possible to suppress deterioration of the snow accretion prevention function due to cleaning of the moving body. In addition, the snow accretion prevention layer preferably has resistance to gasoline.

(b)着雪防止層の材料
着雪防止層の材料としては、上述の着雪防止機能、透明性および耐薬品性を有する着雪防止層を得ることができる材料であれば特に限定されない。
(B) Material of snow accretion prevention layer The material of the snow accretion prevention layer is not particularly limited as long as it can obtain the snow accretion prevention layer having the above-mentioned snow accretion prevention function, transparency and chemical resistance.

着雪防止層は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。硬化性樹脂組成物としては、例えば、電離放射線硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物、常温硬化性樹脂組成物、1液反応硬化性樹脂組成物、2液反応硬化性樹脂組成物等が挙げられる。中でも、電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましい。耐傷性、耐擦傷性、耐候性等に優れる着雪防止層を得ることができるからである。 The snow accretion prevention layer preferably contains a cured product of the curable resin composition. Examples of the curable resin composition include an ionizing radiation curable resin composition, a thermosetting resin composition, a room temperature curable resin composition, a one-component reaction-curable resin composition, a two-component reaction-curable resin composition, and the like. Can be mentioned. Of these, an ionizing radiation curable resin composition is preferable. This is because a snow accretion prevention layer having excellent scratch resistance, scratch resistance, weather resistance and the like can be obtained.

なお、電離放射線とは、分子を重合または架橋し得るエネルギーを有する電磁波または荷電粒子を意味し、例えば、すべての紫外線(UV−A、UV−B、UV−C)、可視光線、ガンマー線、X線、電子線(EB)等が挙げられる。 In addition, ionizing radiation means electromagnetic waves or charged particles having energy capable of polymerizing or cross-linking molecules, and for example, all ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible rays, gamma rays, and the like. Examples include X-rays and electron beams (EB).

電離放射線硬化性樹脂組成物としては、例えば、紫外線硬化性樹脂組成物、電子線硬化性樹脂組成物等が挙げられる。中でも、電子線硬化性樹脂組成物が好ましい。着雪防止層の硬度を高め、耐傷性、耐擦傷性、耐摩耗性等を向上させることができるからである。これにより、傷付きによる透明性の低下および着雪防止機能の低下を抑制することができる。また、電子線硬化性樹脂組成物は、重合開始剤を用いる必要がなく、通常、重合開始剤を含有しない。そのため、後述するように電子線硬化性樹脂組成物が耐候剤を含む場合には、耐候剤の含有量を相対的に多くすることができる。よって、着雪防止層の耐候性を向上させることもできる。また、後述するように着雪防止層が紫外線吸収剤を含有する場合には、電子線硬化性樹脂組成物では、紫外線吸収剤の作用によって電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化が不十分になるのを避けることができる。 Examples of the ionizing radiation curable resin composition include an ultraviolet curable resin composition and an electron beam curable resin composition. Of these, an electron beam curable resin composition is preferable. This is because the hardness of the snow accretion prevention layer can be increased, and scratch resistance, scratch resistance, abrasion resistance, and the like can be improved. As a result, it is possible to suppress a decrease in transparency and a decrease in the snow accretion prevention function due to scratches. Further, the electron beam curable resin composition does not need to use a polymerization initiator and usually does not contain a polymerization initiator. Therefore, when the electron beam curable resin composition contains a weathering agent as described later, the content of the weathering agent can be relatively increased. Therefore, the weather resistance of the snow accretion prevention layer can be improved. Further, as will be described later, when the snowfall prevention layer contains an ultraviolet absorber, the electron beam curable resin composition is insufficiently cured by the action of the ultraviolet absorber. Can be avoided.

(i)電離放射線硬化性の樹脂成分
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性の樹脂成分を含む。電離放射線硬化性の樹脂成分としては、例えば、分子中に重合性官能基を有する、モノマー、オリゴマー、プレポリマー等を挙げることができる。重合性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合、およびエポキシ基等が挙げられる。
(I) Ionizing Radiation Curable Resin Component The ionizing radiation curable resin composition contains an ionizing radiation curable resin component. Examples of the ionizing radiation curable resin component include monomers, oligomers, prepolymers and the like having a polymerizable functional group in the molecule. Examples of the polymerizable functional group include an ethylenically unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group and an allyl group, and an epoxy group.

上記のモノマー、オリゴマー、プレポリマーとしては、例えば、分子中に重合性官能基を有する(メタ)アクリレートが挙げられ、具体的には、単官能性(メタ)アクリレート、多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、多官能性(メタ)アクリレートが好ましい。なお、多官能性(メタ)アクリレートは、分子内に重合性官能基を2個以上有する(メタ)アクリレートである。 Examples of the above-mentioned monomers, oligomers, and prepolymers include (meth) acrylates having a polymerizable functional group in the molecule, and specifically, monofunctional (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylates. Can be mentioned. Of these, polyfunctional (meth) acrylate is preferable. The polyfunctional (meth) acrylate is a (meth) acrylate having two or more polymerizable functional groups in the molecule.

多官能性(メタ)アクリレートの官能基数としては、特に限定されるものではなく、例えば、2以上50以下、好ましくは2以上8以下、さらに好ましくは2以上6以下とすることができる。 The number of functional groups of the polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited, and can be, for example, 2 or more and 50 or less, preferably 2 or more and 8 or less, and more preferably 2 or more and 6 or less.

多官能性(メタ)アクリレートとしては、具体的には、ウレタン(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ウレタン(メタ)アクリレート、脂環又は脂肪族複素環を有する(メタ)アクリレート、ポリカーボネート(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール系(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリブタジエン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、アミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate include urethane (meth) acrylate, caprolactone-modified urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate having an alicyclic or aliphatic heterocycle, polycarbonate (meth) acrylate, and penta. Examples thereof include erythritol-based (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, and aminoplast resin (meth) acrylate.

ここで、ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等のポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。カプロラクトン変性ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、カプロラクトン変性ポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応により得ることができる。ポリカーボネート(メタ)アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオール水酸基の一部又は全てを(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ペンタエリスリトール系(メタ)アクリレートは、例えば、ペンタエリスリトール又はその重合物の水酸基の一部又は全てを(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシ(メタ)アクリレートは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ(メタ)アクリレートを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートも用いることができる。ポリエステル(メタ)アクリレートは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル(メタ)アクリレートは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリブタジエン(メタ)アクリレートは、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート酸を付加することにより得ることができる。シリコーン(メタ)アクリレートは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーンを(メタ)アクリル酸で変性させることにより得ることができる。アミノプラスト樹脂(メタ)アクリレートは、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を(メタ)アクリル酸で変性させることにより得ることができる。 Here, the urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reacting a polyol such as a polyether polyol, a polyester polyol, or a polycarbonate polyol with a polyisocyanate with (meth) acrylic acid. it can. The caprolactone-modified urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting a caprolactone-modified polyol with a polyisocyanate and a hydroxy (meth) acrylate. Polycarbonate (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying some or all of the hydroxyl groups of the polycarbonate polyol with (meth) acrylic acid. The pentaerythritol-based (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying a part or all of the hydroxyl groups of pentaerythritol or a polymer thereof with (meth) acrylic acid. Epoxy (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with the oxylan ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin to esterify it. Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate in which this epoxy (meth) acrylate is partially modified with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. Polyester (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying the hydroxyl groups of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or to a polyvalent carboxylic acid. It can be obtained by esterifying the hydroxyl group at the end of the oligomer obtained by adding an alkylene oxide with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. Polybutadiene (meth) acrylate can be obtained by adding (meth) acrylate acid to the side chain of the polybutadiene oligomer. Silicone (meth) acrylate can be obtained by modifying silicone having a polysiloxane bond in the main chain with (meth) acrylic acid. Aminoplast resin (meth) acrylate can be obtained by modifying an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule with (meth) acrylic acid.

これらの多官能性(メタ)アクリレートは、1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

以下、電離放射線硬化性の樹脂成分の好ましい態様について説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the ionizing radiation curable resin component will be described.

(i―1)好ましい態様1
上記の多官能性(メタ)アクリレートの中でも、耐候性及び耐摩耗性の観点から、好ましくは3官能以上の(メタ)アクリレートと2官能の(メタ)アクリレートとの組み合わせが挙げられる。
(I-1) Preferred Aspect 1
Among the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylates, a combination of a trifunctional or higher functional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate is preferably mentioned from the viewpoint of weather resistance and abrasion resistance.

3官能以上の(メタ)アクリレートと2官能の(メタ)アクリレートを組み合わせて使用する場合、これらの比率としては、組み合わせる各(メタ)アクリレートの種類等に応じて適宜設定すればよく、例えば、3官能以上の(メタ)アクリレート100質量部に対して、2官能の(メタ)アクリレートを1質量部以上150質量部以下、好ましくは5質量部以上120質量部以下、更に好ましくは10質量部以上100質量部以下とすることができる。 When a trifunctional or higher functional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate are used in combination, the ratio thereof may be appropriately set according to the type of each (meth) acrylate to be combined, for example, 3 1 part by mass or more and 150 parts by mass or less of bifunctional (meth) acrylate, preferably 5 parts by mass or more and 120 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of functional or higher (meth) acrylate. It can be less than or equal to parts by mass.

3官能以上の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ウレタン(メタ)アクリレート、ポリカーボネート(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール系(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリブタジエン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、アミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの3官能以上の(メタ)アクリレートは、1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate include urethane (meth) acrylate, caprolactone-modified urethane (meth) acrylate, polycarbonate (meth) acrylate, pentaerythritol-based (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth). ) Acrylate, polyether (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, aminoplast resin (meth) acrylate and the like can be mentioned. These trifunctional or higher functional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

3官能以上の(メタ)アクリレートの官能基数としては、特に限定されないが、耐候性、耐摩耗性等の観点から、例えば3以上50以下、好ましくは3以上8以下、更に好ましくは4以上6以下とすることができる。 The number of functional groups of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate is not particularly limited, but from the viewpoint of weather resistance, abrasion resistance, etc., for example, 3 or more and 50 or less, preferably 3 or more and 8 or less, more preferably 4 or more and 6 or less. Can be.

3官能以上の(メタ)アクリレートの平均分子量としては、その種類に応じて異なるが、例えば200以上100000以下、好ましくは500以上50000以下、更に好ましくは1000以上30000以下とすることができる。ここで、3官能以上の(メタ)アクリレートの平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量を示す。 The average molecular weight of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate varies depending on the type, but can be, for example, 200 or more and 100,000 or less, preferably 500 or more and 50,000 or less, and more preferably 1000 or more and 30,000 or less. Here, the average molecular weight of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate indicates the weight average molecular weight measured by GPC analysis and converted with standard polystyrene.

これらの3官能以上の(メタ)アクリレートの中でも、耐候性及び耐摩耗性の観点から、好ましくはウレタン(メタ)アクリレート、更に好ましくはポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート等の骨格を有したウレタン(メタ)アクリレートが挙げられる。 Among these trifunctional or higher functional (meth) acrylates, from the viewpoint of weather resistance and abrasion resistance, urethane (meth) acrylate is preferable, and urethane (meth) having a skeleton such as polyether, polyester, or polycarbonate is more preferable. Acrylate can be mentioned.

2官能の(メタ)アクリレートとしては、上述の(メタ)アクリレートの中から2官能のものを適宜選択すればよい。 As the bifunctional (meth) acrylate, a bifunctional (meth) acrylate may be appropriately selected from the above-mentioned (meth) acrylates.

2官能の(メタ)アクリレートの好適な例として、耐候性及び耐摩耗性の観点から、カプロラクトン変性ウレタンアクリレートが挙げられる。 Preferable examples of the bifunctional (meth) acrylate include caprolactone-modified urethane acrylate from the viewpoint of weather resistance and wear resistance.

2官能のカプロラクトン変性ウレタン(メタ)アクリレートは、カプロラクトン変性ジオールとポリイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応により得ることができる。 The bifunctional caprolactone-modified urethane (meth) acrylate can be obtained by reacting the caprolactone-modified diol with the polyisocyanate and the hydroxy (meth) acrylate.

カプロラクトン変性ジオールとしては、好ましくは2個の水酸基を有し、重量平均分子量が、好ましくは500以上3000以下、更に好ましくは750以上2000以下のものが挙げられる。また、カプロラクトン変性ジオール以外のジオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等のジオールを1種又は複数種を任意の割合で混合して使用することもできる。 The caprolactone-modified diol preferably has two hydroxyl groups and has a weight average molecular weight of preferably 500 or more and 3000 or less, and more preferably 750 or more and 2000 or less. Further, diols other than caprolactone-modified diols, for example, diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol can be used by mixing one or more diols in an arbitrary ratio. ..

ポリイソシアネートとしては、2個のイソシアネート基を有するジイソシアネートが好ましく、黄変を抑制する観点から、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が好ましく挙げられる。また、ヒドロキシ(メタ)アクリレートとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性−2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等が好ましく挙げられる。 As the polyisocyanate, a diisocyanate having two isocyanate groups is preferable, and isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and the like are preferably mentioned from the viewpoint of suppressing yellowing. Further, as the hydroxy (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, caprolactone-modified -2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like are preferably mentioned.

2官能のカプロラクトン変性ウレタン(メタ)アクリレートは、これらのポリカプロラクトン系ジオールとポリイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応で合成することができる。合成法としては、ポリカプロラクトン変性ジオールとポリイソシアネートとを反応させて、両末端に− N C O 基( イソシアナート基) を含有するポリウレタンプレポリマーを生成させた後に、ヒドロキシ(メタ)アクリレートと反応させる方法が好ましい。反応の条件等は常法に従えばよい。 The bifunctional caprolactone-modified urethane (meth) acrylate can be synthesized by reacting these polycaprolactone-based diols with polyisocyanate and hydroxy (meth) acrylate. As a synthetic method, a polycaprolactone-modified diol is reacted with a polyisocyanate to form a polyurethane prepolymer containing a −NCO group (isocyanate group) at both ends, and then reacted with a hydroxy (meth) acrylate. The method of causing is preferable. The reaction conditions and the like may be in accordance with a conventional method.

2官能のカプロラクトン変性ウレタン(メタ)アクリレートの平均分子量としては、例えば1000以上12000以下、好ましくは1000以上10000以下とすることができる。ここで、2官能の(メタ)アクリレートの平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量を示す。 The average molecular weight of the bifunctional caprolactone-modified urethane (meth) acrylate can be, for example, 1000 or more and 12000 or less, preferably 1000 or more and 10000 or less. Here, the average molecular weight of the bifunctional (meth) acrylate indicates the weight average molecular weight measured by GPC analysis and converted with standard polystyrene.

なお、本明細書において、(メタ)アクリロイルは、アクリロイルおよび/またはメタアクリロイルを表し、(メタ)アクリレートは、アクリレートおよび/またはメタクリレートを表す。 In addition, in this specification, (meth) acryloyl represents acryloyl and / or meta-acryloyl, and (meth) acrylate represents acrylate and / or methacrylate.

(i−2)好ましい態様2
電離放射線硬化性の樹脂成分としては、下記一般式(1)で示される化合物(a1)および下記一般式(2)で示されるイソシアヌレート環を有するイソシアネート(a2)の反応物であるウレタン化合物(A)と、下記一般式(3)で示されるイソシアヌレート環を有する化合物(B)との組み合わせも好ましい。
(I-2) Preferred Aspect 2
As the ionizing radiation curable resin component, a urethane compound which is a reaction product of the compound (a1) represented by the following general formula (1) and the isocyanate (a2) having an isocyanurate ring represented by the following general formula (2) ( A combination of A) and the compound (B) having an isocyanurate ring represented by the following general formula (3) is also preferable.

Figure 2021096953
(式中、Zは、重合性炭素−炭素二重結合含有基である。Rは、酸素原子を含んでもよい2価の炭化水素基である。Rは、水素原子又は1価の炭化水素基である。Rは、単結合又は2価の炭化水素基である。nは1〜3の整数であり、mは1〜3の整数であり、n+mは2〜4を満たす数である。nが2以上のとき、2つ以上のZ及びRは同一であっても異なってもよい。mが2以上のとき、2つ以上のRは同一であっても異なってもよい。4−n−mが2のとき、2つのRは同一であっても異なってもよい。)
Figure 2021096953
(In the formula, Z 1 is a polymerizable carbon-carbon double bond-containing group. R 1 is a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom. R 2 is a hydrogen atom or a monovalent group. It is a hydrocarbon group. R 3 is a single bond or divalent hydrocarbon group. N is an integer of 1 to 3, m is an integer of 1 to 3, and n + m is a number satisfying 2 to 4. When n is 2 or more, two or more Z 1 and R 1 may be the same or different. When m is 2 or more, two or more R 3 may be the same or different. when it may be .4-n-m is 2, the two R 2 may be the same or different.)

Figure 2021096953
(式中、Rはそれぞれ独立に、同一又は異種の、酸素原子を含んでもよい2価の炭化水素基である。)
Figure 2021096953
(In the formula, R 4 is a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom, which is the same or different from each other, independently of each other.)

Figure 2021096953
(式中、Zはそれぞれ独立に、同一又は異種の、重合性炭素−炭素二重結合含有基である。Rはそれぞれ独立に、同一又は異種の、酸素原子を含んでもよい2価の炭化水素基である。)
Figure 2021096953
(In the formula, Z 2 is an independently identical or heterogeneous polymerizable carbon-carbon double bond-containing group. R 5 is a divalent group which may independently contain the same or dissimilar oxygen atoms. It is a hydrocarbon group.)

電離放射線硬化性樹脂組成物が、上記のイソシアヌレート環を有するウレタン化合物(A)および化合物(B)を含むことによって、分子間の凝集力を向上させることができる。さらには、イソシアヌレート環と重合性炭素−炭素二重結合含有基との間の基によって疎水性を付与することができる。そのため、着雪防止層に優れた伸び性、耐薬品性を付与することができる。 When the ionizing radiation curable resin composition contains the urethane compound (A) and the compound (B) having the above-mentioned isocyanurate ring, the intermolecular cohesive force can be improved. Furthermore, hydrophobicity can be imparted by the group between the isocyanurate ring and the polymerizable carbon-carbon double bond-containing group. Therefore, excellent extensibility and chemical resistance can be imparted to the snow accretion prevention layer.

(ア)ウレタン化合物(A)
ウレタン化合物(A)は、上記一般式(1)で示される化合物(a1)と、上記一般式(2)で示されるイソシアヌレート環を有するイソシアネート(a2)との反応物である。
(A) Urethane compound (A)
The urethane compound (A) is a reaction product of the compound (a1) represented by the general formula (1) and the isocyanate (a2) having an isocyanurate ring represented by the general formula (2).

(ア−1)一般式(1)で示される化合物(a1)
上記一般式(1)で示される化合物(a1)中、Zは、重合性炭素−炭素二重結合含有基である。重合性炭素−炭素二重結合含有基としては、重合性炭素−炭素二重結合を含んでいれば特に限定されるものではなく、例えば、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、及びアリル基が挙げられる。nが2以上(即ち、2または3)のとき、2つ又は3つのZは、同一でも又は相異なっていてもよい。
(A-1) Compound (a1) represented by the general formula (1)
In the compound (a1) represented by the general formula (1), Z 1 is a polymerizable carbon-carbon double bond-containing group. The polymerizable carbon-carbon double bond-containing group is not particularly limited as long as it contains a polymerizable carbon-carbon double bond, and is, for example, a vinyl group, a (meth) acryloyl group, or a (meth) acryloyloxy. Examples include a group and an allyl group. n is 2 or more (i.e., 2 or 3) when two or three of Z 1 may be the same as or different from each other or different.

は、酸素原子を含んでもよい2価の炭化水素基であり、例えば、炭素数1〜3の直鎖状、分岐状、若しくは環状の2価の脂肪族炭化水素基や、当該脂肪族炭化水素基の炭素−炭素結合間に、1つ以上のエーテル結合、エステル結合、又はカルボニル基等を含む基が挙げられる。好ましくは、炭素数1〜3の直鎖状のアルキレン基であり、特に好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基である。nが2以上(即ち、2または3)のとき、2つ又は3つのRは、同一でも又は相異なっていてもよい。 R 1 is a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom, for example, a linear, branched, or cyclic divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, or the aliphatic. Examples thereof include groups containing one or more ether bonds, ester bonds, carbonyl groups, etc. between the carbon-carbon bonds of the hydrocarbon groups. A linear alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and a methylene group, an ethylene group, and a propylene group are particularly preferable. n is 2 or more (i.e., 2 or 3) when the two or three R 1 may be the same as or different from each other or different.

は、水素原子又は1価の炭化水素基であり、好ましくは、水素原子又は炭素数1〜3の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基であり、特に好ましくは、水素原子又はメチル基である。4−n−mが2のとき、2つのRは、それぞれ同一でも又は相異なっていてもよい。 R 2 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, preferably a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a hydrogen atom or a cyclic alkyl group. It is a methyl group. When 4-n-m is 2, the two R 2 may be respectively the same as or different from each other or different.

は、単結合又は2価の炭化水素基であり、好ましくは、単結合または炭素数1〜3の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキレン基であり、特に好ましくは、単結合またはメチレン基である。mが2以上(即ち、2または3)のとき、2つ又は3つのRは、同一でも又は相異なっていてもよい。 R 3 is a single bond or divalent hydrocarbon group, preferably a single bond or a linear, branched or cyclic alkylene group having 1-3 carbon atoms, particularly preferably a single bond or a single bond or a cyclic alkylene group. It is a methylene group. m is 2 or more (i.e., 2 or 3) when the two or three R 3 may be the same as or different from each other or different.

nは1〜3の整数であり、mは1〜3の整数であり、n+mは2〜4を満たす数である。すなわち、n及びmの組み合わせが、(n、m)=(1、1)、(1、2)、(2、1)、(3、1)、(2、2)または(1、3)である。 n is an integer of 1 to 3, m is an integer of 1 to 3, and n + m is a number satisfying 2 to 4. That is, the combination of n and m is (n, m) = (1, 1), (1, 2), (2, 1), (3, 1), (2, 2) or (1, 3). Is.

化合物(a1)としては、ペンタエリスリトールが(メタ)アクリル変性されたもの、すなわち、ペンタエリスリトールに含まれる4つのヒドロキシ基のうちの1つ、2つ、または、3つの水酸基が(メタ)アクリル酸と反応したものであることが好ましい。1つのヒドロキシ基が(メタ)アクリル酸と反応したものはペンタエリスリトールモノアクリレートであり、n=1、m=3、Z=(メタ)アクリロイルオキシ基、R及びRはメチレン基である。2つのヒドロキシ基が(メタ)アクリル酸と反応したものはペンタエリスリトールジアクリレートであり、n=2、m=2、Z=(メタ)アクリロイルオキシ基、R及びRはメチレン基である。3つのヒドロキシ基が(メタ)アクリル酸と反応したものはペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)であり、n=3、m=1、Z=(メタ)アクリロイルオキシ基、R及びRはメチレン基である。 As the compound (a1), pentaerythritol is modified with (meth) acrylic, that is, one, two, or three hydroxyl groups of the four hydroxy groups contained in pentaerythritol are (meth) acrylic acid. It is preferable that it has reacted with. One hydroxy group reacted with (meth) acrylic acid is pentaerythritol monoacrylate, n = 1, m = 3, Z 1 = (meth) acryloyloxy group, R 1 and R 3 are methylene groups. .. The reaction of two hydroxy groups with (meth) acrylic acid is pentaerythritol diacrylate, n = 2, m = 2, Z 1 = (meth) acryloyloxy group, and R 1 and R 3 are methylene groups. .. Pentaerythritol triacrylate (PETA) is obtained by reacting three hydroxy groups with (meth) acrylic acid, n = 3, m = 1, Z 1 = (meth) acryloyloxy group, and R 1 and R 3 are methylene. It is a group.

特に、化合物(a1)は、ペンタエリスリトール中の3つの水酸基が(メタ)アクリル酸で変性されたペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)が主成分であることが好ましい。これは、ペンタエリスリトールモノアクリレートやペンタエリスリトールジアクリレートの量比が大きい場合は、後述する一般式(2)で示されるイソシアヌレート環を有するイソシアネート(a2)と反応した場合に、反応物であるウレタン化合物(A)が高分子化する可能性があり、反応物であるウレタン化合物(A)と、後述する化合物(B)との分散性を低下させてしまい、諸物性に悪影響を与える可能性があるからである。 In particular, the compound (a1) is preferably composed mainly of pentaerythritol triacrylate (PETA) in which three hydroxyl groups in pentaerythritol are modified with (meth) acrylic acid. This is urethane, which is a reaction product when the amount ratio of pentaerythritol monoacrylate or pentaerythritol diacrylate is large, and when it reacts with isocyanate (a2) having an isocyanurate ring represented by the general formula (2) described later. The compound (A) may be polymerized, and the dispersibility between the urethane compound (A) which is a reactant and the compound (B) described later may be lowered, which may adversely affect various physical properties. Because there is.

したがって、化合物(a1)は、上記一般式(1)中におけるnが3、mが1、Zが(メタ)アクリロイルオキシ基、R及びRがメチレン基である化合物が主成分であること好ましい。 Therefore, the main component of the compound (a1) is a compound in which n is 3, m is 1, Z 1 is a (meth) acryloyloxy group, and R 1 and R 3 are methylene groups in the above general formula (1). That is preferable.

ここで、主成分であるとは、上述した通り、ウレタン化合物(A)を高分子化させることなく、諸物性に悪影響を及ぼさない程度にペンタエリスリトールモノアクリレートやペンタエリスリトールジアクリレートが含まれていてもよいことを意味する。 Here, as described above, the main component includes pentaerythritol monoacrylate and pentaerythritol diacrylate to the extent that the urethane compound (A) is not polymerized and does not adversely affect various physical properties. It means that it is also good.

上記化合物(a1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The above compound (a1) may be used alone or in combination of two or more.

また、化合物(a1)としては、2−ヒドロキシプロピルアクリレート(HPA)も好ましい。この場合、n=1、m=1、Z=(メタ)アクリロイルオキシ基、R及びRはメチレン基、2つのRは水素原子及びメチル基である。 Further, as the compound (a1), 2-hydroxypropyl acrylate (HPA) is also preferable. In this case, n = 1, m = 1, Z 1 = (meth) acryloyloxy group, R 1 and R 3 are methylene groups, and two R 2 are hydrogen atoms and methyl groups.

(ア−2)一般式(2)で示されるイソシアヌレート環を有するイソシアネート(a2)
一般式(2)中、Rはそれぞれ独立に、同一又は異種の、酸素原子を含んでもよい2価の炭化水素基である。
(A-2) Isocyanate (a2) having an isocyanurate ring represented by the general formula (2).
In the general formula (2), R 4 is a divalent hydrocarbon group that may independently contain the same or different oxygen atoms.

上記Rとしては、例えば、炭素数6〜13の直鎖状、分岐状、若しくは環状の2価の脂肪族炭化水素基や、1つ以上のエーテル結合、エステル結合、又はカルボニル基等を含む炭素数7〜13の2価の脂肪族炭化水素基が挙げられる。 The R 4 includes, for example, a linear, branched, or cyclic divalent aliphatic hydrocarbon group having 6 to 13 carbon atoms, one or more ether bonds, an ester bond, a carbonyl group, and the like. Examples thereof include divalent aliphatic hydrocarbon groups having 7 to 13 carbon atoms.

このように、Rが所定の炭素数を有する脂肪族炭化水素基であるイソシアネート(a2)である場合、疎水性を付与することができることにより、耐薬品性に優れた着雪防止層を得ることができる。さらには、着雪防止層内のイソシアヌレート環の移動度を向上させることができるため、イソシアヌレート環同士の分子間凝集力による結合を向上させることができると推定される。 As described above, when R 4 is an isocyanate (a2) which is an aliphatic hydrocarbon group having a predetermined carbon number, hydrophobicity can be imparted to obtain a snow accretion prevention layer having excellent chemical resistance. be able to. Furthermore, since the mobility of the isocyanurate ring in the snow accretion prevention layer can be improved, it is presumed that the bond between the isocyanurate rings due to the intermolecular cohesive force can be improved.

中でも、炭素数6〜8のアルキレン基が好ましく、へキシレン基、シクロヘキシレン基がより好ましい。 Of these, an alkylene group having 6 to 8 carbon atoms is preferable, and a hexylene group and a cyclohexylene group are more preferable.

このようなイソシアヌレート環を有するイソシアネートは、分子中に2個のイソシアネート基を有するジイソシアネートから誘導される。上記ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,5−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等のジイソシアネートが挙げられる。特に、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが好ましい。 Such an isocyanate having an isocyanurate ring is derived from a diisocyanate having two isocyanate groups in the molecule. Examples of the diisocyanate include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, and 2,5-toluene diisocyanate. Examples thereof include diisocyanates such as 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, and lysine diisocyanate. In particular, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate are preferable.

(ア−3)その他
ウレタン化合物(A)は、上記一般式(1)で示される化合物(a1)と、上記一般式(2)で示されるイソシアヌレート環を有するイソシアネート(a2)とをウレタン化反応させて得られる化合物である。特に、上記一般式(1)中におけるnが3、mが1、Zが(メタ)アクリロイルオキシ基、R及びRがメチレン基である化合物(a1)と、上記一般式(2)中におけるRが直鎖状、分岐状、又は環状の2価の脂肪族炭化水素基であるイソシアネート(a2)との反応物であることが好ましい。
(A-3) Others In the urethane compound (A), the compound (a1) represented by the general formula (1) and the isocyanate (a2) having an isocyanurate ring represented by the general formula (2) are urethaneized. It is a compound obtained by reacting. In particular, the compound (a1) in which n is 3, m is 1, Z 1 is a (meth) acryloyloxy group, and R 1 and R 3 are methylene groups in the above general formula (1), and the above general formula (2). R 4 is linear in the middle, branched, or is preferably a reaction product of an isocyanate (a2) a bivalent cyclic aliphatic hydrocarbon group.

ウレタン化合物(A)を得る方法としては特に限定されず、一般的に公知の方法に従って、製造することができる。例えば、反応容器に、上記一般式(1)で示される化合物(a1)と、上記一般式(2)で示されるイソシアヌレート環を有するイソシアネート(a2)と、必要に応じてウレタン化触媒、重合禁止剤、及び有機溶剤とを投入し、所定の温度を維持して反応させる。 The method for obtaining the urethane compound (A) is not particularly limited, and the urethane compound (A) can be produced according to a generally known method. For example, in the reaction vessel, the compound (a1) represented by the general formula (1) and the isocyanate (a2) having an isocyanurate ring represented by the general formula (2) are charged with a urethanization catalyst and polymerization, if necessary. A banning agent and an organic solvent are added, and the reaction is carried out while maintaining a predetermined temperature.

各成分の反応割合は、上記一般式(1)で示される化合物(a1)に含まれる水酸基と、上記一般式(2)で示されるイソシアヌレート環を有するイソシアネート(a2)とが当量となるように反応させることが好ましい。具体的には、水酸基/イソシアネート基の当量比は、通常0.8以上1.1以下で反応させる。 The reaction ratio of each component is such that the hydroxyl group contained in the compound (a1) represented by the general formula (1) and the isocyanate (a2) having an isocyanurate ring represented by the general formula (2) are equivalent. It is preferable to react with. Specifically, the reaction is usually carried out at an equivalent ratio of hydroxyl groups / isocyanate groups of 0.8 or more and 1.1 or less.

なお、イソシアネート(a2)及び化合物(a1)は、どちらか一方の原料を予め投入した後に、予め投入した原料以外の原料を滴下して反応させてもよい。また、ウレタン化反応は、通常60℃以上120℃以下で行われる。ウレタン化反応の終点は、イソシアネート基を示す2270cm−1の赤外吸収スペクトルの消失や、JIS K 7301に記載の方法でイソシアネート基の含有量を求めることで確認することができる。ウレタン化触媒としては、ジブチルスズジラウレート等のスズ化合物やトリエチルアミン等のアミンを用いることができる。 As for the isocyanate (a2) and the compound (a1), one of the raw materials may be added in advance, and then a raw material other than the previously added raw material may be added dropwise to cause the reaction. The urethanization reaction is usually carried out at 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. The end point of the urethanization reaction can be confirmed by the disappearance of the infrared absorption spectrum of 2270 cm-1 showing an isocyanate group and the determination of the isocyanate group content by the method described in JIS K 7301. As the urethanization catalyst, a tin compound such as dibutyltin dilaurate or an amine such as triethylamine can be used.

ウレタン化合物(A)の分子量については、反応物であるウレタン化合物(A)と、後述する化合物(B)との分散性を向上させ、均一な物性となる点において、重量平均分子量が1000以上25000以下であることが好ましい。 Regarding the molecular weight of the urethane compound (A), the weight average molecular weight is 1000 or more and 25,000 in that the dispersibility between the urethane compound (A) which is a reactant and the compound (B) described later is improved and uniform physical properties are obtained. The following is preferable.

ここで、本明細書における重量平均分子量は(Mw)は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、標準ポリスチレン換算値として求める。例えば、測定装置としては、東ソー社製GPC HLC−8220を用い、カラムにはShodex LF−404×2本を直列で接続、検出器には示差屈折率(RI)検出器、標準ポリスチレンとして、Agilent Technologies製Easical Type PS−2ポリスチレン(分子量範囲580〜364,000)を用いることができる。 Here, the weight average molecular weight (Mw) in the present specification is determined as a standard polystyrene-equivalent value by gel permeation chromatography (GPC). For example, a GPC HLC-8220 manufactured by Tosoh Corporation is used as a measuring device, Shodex LF-404 × 2 are connected in series to a column, a differential refractive index (RI) detector is used as a detector, and Agilent is used as standard polystyrene. Basic Type PS-2 polystyrene (molecular weight range 580 to 364,000) manufactured by Agilents can be used.

電離放射線硬化性樹脂組成物中のウレタン化合物(A)の含有量は、特に限定されないが、例えば、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分100質量部中、18質量部以上60質量部以下、好ましくは36質量部以上54質量部以下とすることができる。 The content of the urethane compound (A) in the ionizing radiation curable resin composition is not particularly limited, but for example, 18 parts by mass or more and 60 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the ionizing radiation curable resin composition. It can be preferably 36 parts by mass or more and 54 parts by mass or less.

なお、ウレタン化合物(A)と、後述するウレタン化合物(D)との混合物の状態で配合する場合には、ウレタン化合物(A)と、後述するウレタン化合物(D)との混合物の配合量は、例えば、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分100質量部中、10質量部以上90質量部以下、好ましくは20質量部以上70質量部以下とすることができる。 When the urethane compound (A) is blended in the state of a mixture of the urethane compound (D) described later, the blending amount of the mixture of the urethane compound (A) and the urethane compound (D) described later is determined. For example, the solid content of the ionizing radiation curable resin composition can be 10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the solid content.

(イ)イソシアヌレート環を有する化合物(B)
化合物(B)は、上記一般式(3)で示されるイソシアヌレート環を有する化合物である。化合物(B)が含まれることによって、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物の架橋密度とイソシアヌレート環の密度とのバランスを向上させることができ、伸張性を損なうことなく、耐薬品性を向上させることができる。
(A) Compound having an isocyanurate ring (B)
Compound (B) is a compound having an isocyanurate ring represented by the above general formula (3). By containing the compound (B), the balance between the crosslink density of the cured product of the ionizing radiation curable resin composition and the density of the isocyanate ring can be improved, and the chemical resistance is improved without impairing the extensibility. Can be improved.

上記一般式(3)において、Zは、それぞれ独立に、同一又は異種の、重合性炭素−炭素二重結合含有基である。上記重合性炭素−炭素二重結合含有基としては、上記一般式(1)におけるZで例示したものと同様のものが挙げられる。特に、重合性の観点から、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基が好ましい。 In the above general formula (3), Z 2 is a polymerizable carbon-carbon double bond-containing group that is the same or different from each other independently. Examples of the polymerizable carbon-carbon double bond-containing group include the same groups as those exemplified by Z 1 in the general formula (1). In particular, from the viewpoint of polymerizable property, (meth) acryloyl group and (meth) acryloyloxy group are preferable.

はそれぞれ独立に、同一又は異種の、酸素原子を含んでもよい2価の炭化水素基である。中でも、炭素数2〜7のアルキレン基、又は、エステル基を含む炭素数5〜15の2価の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。疎水性とすることにより、耐薬品性を向上させることができるとともに、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物内のイソシアヌレート環の移動度を向上させることができるため、イソシアヌレート環同士の分子間凝集力による結合を向上させることができると推定されるからである。 R 5 is a divalent hydrocarbon group that may independently contain the same or different oxygen atoms. Of these, an alkylene group having 2 to 7 carbon atoms or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms containing an ester group is preferable. By making it hydrophobic, the chemical resistance can be improved, and the mobility of the isocyanurate rings in the cured product of the ionizing radiation curable resin composition can be improved. Therefore, the molecules of the isocyanurate rings are linked to each other. This is because it is presumed that the binding due to the intermolecular cohesive force can be improved.

特に3つのRのうち少なくとも1つが、エステル基を含む炭素数5〜15の2価の脂肪族炭化水素基である化合物であることが好ましい。この場合、他のRは炭素数2〜7の直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。 In particular at least one of three R 5, but is preferably a compound which is a divalent aliphatic hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms containing an ester group. In this case, the other R 5 is preferably a linear alkylene group having 2 to 7 carbon atoms.

3つのRのうち少なくとも1つが、エステル基を含む炭素数5〜15の2価の脂肪族炭化水素基である化合物としては、例えば、市販品を用いることができる。具体的には、下記式で示されるεカプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート(NKエステル A9300−1CL,NKエステル A9300−3CL(新中村化学工業製))が挙げられる。また、その他の化合物(B)としては、下記式で示される、εカプロラクトン変性されていないトリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート(NKエステル A9300(新中村化学工業製))が挙げられる。 At least one of the three R 5 but, as the compound is a divalent aliphatic hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms containing an ester group, for example, a commercially available product can be used. Specific examples thereof include ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate (NK ester A9300-1CL, NK ester A9300-3CL (manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.)) represented by the following formula. Examples of the other compound (B) include tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate (NK ester A9300 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.)) which is not modified with ε-caprolactone and is represented by the following formula.

Figure 2021096953
また、このような3つのRのうち少なくとも1つが、エステル基を含む炭素数5〜15の2価の脂肪族炭化水素基である化合物は、ヒドロキシ基を有するイソシアヌル酸トリスヒドロキシアルキル(例えば、イソシアヌル酸トリスヒドロキシエチル)に、ε−カプロラクトンを付加し、さらにその後アクリル酸を付加するといった2段階で合成することができる。
Figure 2021096953
Further, at least one of these three R 5, compound a divalent aliphatic hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms including ester groups, isocyanurate tris hydroxyalkyl having a hydroxy group (e.g., It can be synthesized in two steps, such as adding ε-caprolactone to trishydroxyethyl isocyanurate) and then adding acrylic acid.

化合物(B)の含有量は、特に限定されないが、例えば、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分100質量部中、36質量部以上82質量部以下、好ましくは46質量部以上72質量部以下とすることができる。 The content of the compound (B) is not particularly limited, but is, for example, 36 parts by mass or more and 82 parts by mass or less, preferably 46 parts by mass or more and 72 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the ionizing radiation curable resin composition. Can be.

(ウ)その他の成分
電離放射線硬化性樹脂組成物が、上述のウレタン化合物(A)と化合物(B)とを含む場合、上記一般式(1)で示される化合物(a1)と、イソシアヌレート構造を含まず、脂環構造を有するイソシアネートとの反応物であるウレタン化合物(D)をさらに含むことが好ましい。このように、ウレタン化合物(A)とは異なるウレタン化反応物を含むことにより、より一層伸び性に優れた硬化物となるために好ましい。
(C) Other components When the ionizing radiation curable resin composition contains the above-mentioned urethane compound (A) and compound (B), the compound (a1) represented by the above general formula (1) and an isocyanurate structure are used. It is preferable that the urethane compound (D), which is a reaction product with an isocyanate having an alicyclic structure, is further contained. As described above, it is preferable to contain a urethanization reaction product different from the urethane compound (A) because it becomes a cured product having further excellent extensibility.

イソシアヌレート構造を含まず、脂環構造を有するイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等が挙げられる。 Examples of the isocyanate which does not contain an isocyanurate structure and has an alicyclic structure include isophorone diisocyanate (IPDI).

(ii)撥水性添加剤
着雪防止層は、撥水性添加剤を含有することが好ましい。すなわち、着雪防止層は、撥水性添加剤を含む硬化性樹脂組成物の硬化物を含有することが好ましい。撥水性添加剤としては、例えば、シリコーン系化合物、フッ素系化合物が挙げられる。撥水性添加剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
(Ii) Water-repellent additive The snow accretion prevention layer preferably contains a water-repellent additive. That is, the snow accretion prevention layer preferably contains a cured product of a curable resin composition containing a water-repellent additive. Examples of the water-repellent additive include silicone-based compounds and fluorine-based compounds. The water-repellent additive may be used alone or in combination of two or more.

シリコーン系化合物としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイル等を挙げることができる。 Examples of the silicone-based compound include silicone-based surfactants and silicone oils.

フッ素系化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、フッ素系シランカップリング剤等を挙げることができる。 Examples of the fluorine-based compound include a fluorine-based surfactant and a fluorine-based silane coupling agent.

また、シリコーン系化合物およびフッ素系化合物は、反応性官能基を有していてもよい。シリコーン系化合物およびフッ素系化合物が反応性官能基を有する場合には、上記の電離放射線硬化性の樹脂成分と化学反応により共有結合を形成することで、着雪防止層表面に固定することができる。これにより、着雪防止層表面に撥水性を安定的に付与することができ、長期にわたり撥水性を維持することができる。反応性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基等が挙げられる。 Further, the silicone-based compound and the fluorine-based compound may have a reactive functional group. When the silicone compound and the fluorine compound have a reactive functional group, they can be fixed to the surface of the snow accretion prevention layer by forming a covalent bond with the above-mentioned ionizing radiation curable resin component by a chemical reaction. .. As a result, water repellency can be stably imparted to the surface of the snow accretion prevention layer, and water repellency can be maintained for a long period of time. Examples of the reactive functional group include a (meth) acryloyl group and an epoxy group.

中でも、シリコーン系化合物が好ましい。着雪防止層の硬度を高め、耐傷性、耐擦傷性、耐摩耗性等を向上させることができるからである。これにより、傷付きによる着雪防止機能の低下を抑制することができる。 Of these, silicone compounds are preferable. This is because the hardness of the snow accretion prevention layer can be increased, and scratch resistance, scratch resistance, abrasion resistance, and the like can be improved. As a result, it is possible to suppress a decrease in the snow accretion prevention function due to scratches.

着雪防止層中の撥水性添加剤の含有量としては、所望の着雪防止機能が得られる程度であれば特に限定されるものではなく、例えば、0.1質量%以上5質量%以下であってもよく、0.1質量%以上2質量%以下であってもよく、0.1質量%以上1質量%以下であってもよい。撥水性添加剤の含有量が上記範囲内であれば、十分な着雪防止機能を得ることができる。 The content of the water-repellent additive in the snow accretion prevention layer is not particularly limited as long as the desired snow accretion prevention function can be obtained, and is, for example, 0.1% by mass or more and 5% by mass or less. It may be 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, or 0.1% by mass or more and 1% by mass or less. When the content of the water-repellent additive is within the above range, a sufficient snow accretion prevention function can be obtained.

(iii)耐候剤
着雪防止層は、耐候剤を含有することが好ましい。耐候剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。例えば着雪防止層が紫外線防止剤を含有する場合には、紫外線吸収によるカバーの劣化を抑制し、透明性の低下を抑制することができる。また、後述するように着雪防止層と感圧接着層との間に基材層が配置されている場合には、紫外線吸収による基材層の劣化も抑制することができ、積層フィルムの透明性の低下を抑制することができる。
(Iii) Weatherproofing agent The snow accretion prevention layer preferably contains a weatherproofing agent. Examples of the weather resistant agent include an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like. For example, when the snow accretion prevention layer contains an ultraviolet ray inhibitor, deterioration of the cover due to ultraviolet ray absorption can be suppressed, and deterioration of transparency can be suppressed. Further, when the base material layer is arranged between the snow accretion prevention layer and the pressure-sensitive adhesive layer as described later, deterioration of the base material layer due to ultraviolet absorption can be suppressed, and the laminated film is transparent. It is possible to suppress the deterioration of sex.

紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではなく、一般的な紫外線吸収剤を用いることができ、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、更に好ましくはトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and a general ultraviolet absorber can be used. For example, a triazine-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, and a cyanoacrylate-based agent. Examples thereof include ultraviolet absorbers, salicylate-based ultraviolet absorbers, oxalic acid anilide-based ultraviolet absorbers, and acrylonitrile-based ultraviolet absorbers. Among these, a triazine-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, and more preferably a triazine-based ultraviolet absorber are preferable. The ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more.

着雪防止層中の紫外線吸収剤の含有量としては、例えば、0.1質量%以上10質量%以下であってもよく、0.3質量%以上8質量%以下であってもよく、0.5質量%以上5質量%以下であってもよい。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内であれば、十分な紫外線遮蔽効果を得ることができる。なお、着雪防止層が紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する場合は、硬化反応を阻害するおそれがあるため、多くの紫外線吸収剤を添加することは難しいが、着雪防止層が電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する場合は、多くの紫外線吸収剤を添加することが可能である。 The content of the ultraviolet absorber in the snow accretion prevention layer may be, for example, 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, 0.3% by mass or more and 8% by mass or less, and may be 0. It may be 0.5% by mass or more and 5% by mass or less. When the content of the ultraviolet absorber is within the above range, a sufficient ultraviolet shielding effect can be obtained. When the snow-prevention layer contains a cured product of the UV-curable resin composition, it is difficult to add many UV absorbers because the curing reaction may be hindered, but the snow-prevention layer may be used. When a cured product of the electron beam curable resin composition is contained, many UV absorbers can be added.

また、光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)が挙げられる。 Moreover, as a light stabilizer, for example, a hindered amine-based light stabilizer (HALS) can be mentioned.

着雪防止層中の光安定剤の含有量としては、例えば、0.05質量%以上5質量%以下であってもよく、0.1質量%以上3質量%以下であってもよく、0.2質量%以上2質量%以下であってもよい。 The content of the light stabilizer in the snow accretion prevention layer may be, for example, 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, 0.1% by mass or more and 3% by mass or less, and 0. . It may be 2% by mass or more and 2% by mass or less.

(iv)無機粒子
着雪防止層は、無機粒子を含有することが好ましい。耐摩耗性に優れる着雪防止層を得ることができる。
(Iv) Inorganic particles The snow accretion prevention layer preferably contains inorganic particles. A snow accretion prevention layer having excellent wear resistance can be obtained.

無機粒子としては、例えば、平均一次粒径が10nm以上100nm以下の無機粒子を用いることができる。 As the inorganic particles, for example, inorganic particles having an average primary particle size of 10 nm or more and 100 nm or less can be used.

無機粒子としては、例えば、シリカ(コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ等)、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛等の金属酸化物粒子が好ましく挙げられる。中でも、透明性および耐摩耗性の向上の観点から、シリカ粒子あるいはアルミナ粒子であることが好ましい。 As the inorganic particles, for example, metal oxide particles such as silica (colloidal silica, fumed silica, precipitated silica, etc.), alumina, zirconia, titania, zinc oxide and the like are preferably mentioned. Of these, silica particles or alumina particles are preferable from the viewpoint of improving transparency and wear resistance.

粒子形状は、特に限定されるものではなく、例えば、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられる。中でも、高硬度が得られる点で、球状が好ましい。 The particle shape is not particularly limited, and examples thereof include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, and a scaly shape. Above all, a spherical shape is preferable in that high hardness can be obtained.

無機粒子としては、非反応性でもよいし、表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子であってもよい。反応性官能基としては、例えば、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、エポキシ基、およびシラノール基等が好ましく挙げられる。中でも、硬度および耐擦傷性の向上の観点から、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、およびアリル基がより好ましい。 The inorganic particles may be non-reactive or reactive inorganic particles having a reactive functional group on the surface. Preferred examples of the reactive functional group include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, an epoxy group, a silanol group and the like. Of these, vinyl groups, (meth) acryloyl groups, and allyl groups are more preferable from the viewpoint of improving hardness and scratch resistance.

無機粒子は、平均連結数2個以上20個以下で連結凝集した無機粒子群(異形無機粒子)を形成していてもよい。連結凝集は、規則的であっても不規則的であってもよい。 The inorganic particles may form a group of inorganic particles (variant inorganic particles) that are connected and aggregated with an average number of connected 2 or more and 20 or less. The articulated agglomeration may be regular or irregular.

また、異形無機粒子は表面に反応性官能基を有していてもよい。反応性官能基としては、例えば、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、エポキシ基、およびシラノール基等が好ましく挙げられる。 Further, the deformed inorganic particles may have a reactive functional group on the surface. Preferred examples of the reactive functional group include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, an epoxy group, a silanol group and the like.

着雪防止層中の無機粒子の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、5質量%以上20質量%以下、好ましくは10質量%以上15質量%以下とすることができる。無機粒子の含有量が上記範囲内であれば、優れた耐摩耗性を得ることができる。 The content of the inorganic particles in the snow accretion prevention layer is not particularly limited, and can be, for example, 5% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 10% by mass or more and 15% by mass or less. When the content of the inorganic particles is within the above range, excellent wear resistance can be obtained.

(v)その他の成分
着雪防止層は、着雪防止機能、透明性、耐薬品性等を損なわない範囲で、必要に応じて、種々の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、例えば、重合開始剤、重合禁止剤、架橋剤、耐摩耗性向上剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、カップリング剤、易滑剤、防汚剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、着色剤、フィラー等が挙げられる。添加剤の含有量は、その目的に応じて任意に設定することができる。
(V) Other components The snow accretion prevention layer may contain various additives as necessary, as long as the snow accretion prevention function, transparency, chemical resistance and the like are not impaired. Examples of such additives include polymerization initiators, polymerization inhibitors, cross-linking agents, abrasion resistance improvers, infrared absorbers, antistatic agents, adhesive improvers, leveling agents, coupling agents, and slipperies. Examples thereof include antifouling agents, plasticizers, antifoaming agents, fillers, colorants, fillers and the like. The content of the additive can be arbitrarily set according to the purpose.

また、着雪防止層は、フッ素原子を実質的に含まないことが好ましい。フッ素成分は、比較的柔らかいことから、着雪防止層がフッ素原子を実質的に含まないことにより、着雪防止層の硬度を高め、耐傷性、耐擦傷性、耐摩耗性等を向上させることができるからである。これにより、傷付きによる着雪防止機能の低下を抑制することができる。また、フッ素系樹脂には、電離放射線の照射により分解するものがあり、分解によりフッ酸が発生するおそれがあるため、着雪防止層はフッ素原子を実質的に含まないことが好ましい。特に、着雪防止層はフッ素原子を含まないことが好ましく、すなわち、着雪防止層中のフッ素成分の含有量が0質量%であることが好ましい。 Further, it is preferable that the snow accretion prevention layer does not substantially contain fluorine atoms. Since the fluorine component is relatively soft, the snow accretion prevention layer substantially does not contain fluorine atoms, thereby increasing the hardness of the snow accretion prevention layer and improving scratch resistance, scratch resistance, abrasion resistance, etc. Because it can be done. As a result, it is possible to suppress a decrease in the snow accretion prevention function due to scratches. Further, some fluorine-based resins are decomposed by irradiation with ionizing radiation, and hydrofluoric acid may be generated by the decomposition. Therefore, it is preferable that the snow accretion prevention layer does not substantially contain fluorine atoms. In particular, the snow accretion prevention layer preferably does not contain fluorine atoms, that is, the content of the fluorine component in the snow accretion prevention layer is preferably 0% by mass.

(c)着雪防止層の厚み
着雪防止層の厚みとしては、所望の着雪防止機能、透明性、耐薬品性等を発揮することが可能な厚みであれば特に限定されるものではなく、例えば、2μm以上20μm以下であることが好ましく、3μm以上15μm以下であることがより好ましく、4μm以上10μm以下であることがさらに好ましい。着雪防止層が薄すぎると、十分な着雪防止機能および耐薬品性を発揮できない場合があり、また、十分な硬度が得られず、耐傷性、耐擦傷性、耐摩耗性等が低下する場合がある。また、着雪防止層が厚すぎると、透明性が低下したり、クラックや反りが発生したりするおそれがある。
(C) Thickness of snow accretion prevention layer The thickness of the snow accretion prevention layer is not particularly limited as long as it can exhibit the desired snow accretion prevention function, transparency, chemical resistance and the like. For example, it is preferably 2 μm or more and 20 μm or less, more preferably 3 μm or more and 15 μm or less, and further preferably 4 μm or more and 10 μm or less. If the snow accretion prevention layer is too thin, it may not be possible to exhibit sufficient snow accretion prevention function and chemical resistance, and sufficient hardness may not be obtained, resulting in deterioration of scratch resistance, scratch resistance, abrasion resistance, etc. In some cases. Further, if the snow accretion prevention layer is too thick, the transparency may be lowered, and cracks or warpage may occur.

(d)着雪防止層の形成方法
着雪防止層の形成方法としては、例えば、硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させる方法が挙げられる。
(D) Method for Forming Snow Accretion Prevention Layer As a method for forming the snow accretion prevention layer, for example, a method of applying a curable resin composition and curing it can be mentioned.

硬化性樹脂組成物の塗布方法としては、硬化性樹脂組成物を均一に塗布することができる方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スライドコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等の各種方法を用いることができる。硬化性樹脂組成物の塗工量としては、所望の厚みの着雪防止層が得られるように調節される。 The method for applying the curable resin composition is not particularly limited as long as it can uniformly apply the curable resin composition. For example, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, etc. Various methods such as a reverse roll coating method, a comma coating method, a spin coating method, a dip coating method, a spray coating method, a slide coating method, a flexographic printing method, and a screen printing method can be used. The amount of the curable resin composition applied is adjusted so that a snow accretion prevention layer having a desired thickness can be obtained.

また、硬化性樹脂組成物の塗布後は乾燥させてもよい。乾燥方法としては、例えば、減圧乾燥、加熱乾燥、およびこれらの組み合わせ等が挙げられる。 Further, after applying the curable resin composition, it may be dried. Examples of the drying method include vacuum drying, heat drying, and a combination thereof.

硬化方法としては、電離放射線の照射および加熱の少なくともいずれかを用いることができる。電離放射線の照射には、例えば、電子線、紫外線、可視光線等を用いることができる。中でも、電子線が好ましく用いられる。高硬度の着雪防止層を得ることができるからである。 As the curing method, at least one of irradiation with ionizing radiation and heating can be used. For irradiation of ionizing radiation, for example, an electron beam, ultraviolet rays, visible light or the like can be used. Among them, an electron beam is preferably used. This is because a high hardness snow accretion prevention layer can be obtained.

(2)感圧接着層
本開示における感圧接着層は、透明性を有し、積層フィルムをカバーに接着させるための部材であり、積層フィルムがカバーから剥離可能となる接着力を有する。
(2) Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer in the present disclosure has transparency and is a member for adhering a laminated film to a cover, and has an adhesive force that enables the laminated film to be peeled off from the cover.

本開示における感圧接着層は、積層フィルムがカバーから剥離可能となる接着力を有する。換言すると、感圧接着層はカバーに対して再剥離可能である。ここで、感圧接着層がカバーに対して再剥離可能であるとは、感圧接着層により積層フィルムをカバーに密着固定することができ、かつ、カバーから積層フィルムを剥離する際に、カバーを破壊せず、カバー表面への糊残りの発生を抑えて剥離することができることをいう。 The pressure-sensitive adhesive layer in the present disclosure has an adhesive force that enables the laminated film to be peeled off from the cover. In other words, the pressure-sensitive adhesive layer is removable with respect to the cover. Here, the fact that the pressure-sensitive adhesive layer can be peeled off from the cover means that the laminated film can be closely fixed to the cover by the pressure-sensitive adhesive layer, and the cover is peeled off from the cover. It means that it can be peeled off by suppressing the generation of adhesive residue on the cover surface without destroying the cover.

このような感圧接着層としては、再剥離性を有する感圧接着層(感圧接着層の第1態様)、および、弱粘着化処理により接着力が低下する感圧接着層(感圧接着層の第2態様)が挙げられる。以下、各態様に分けて説明する。 Such pressure-sensitive adhesive layers include a pressure-sensitive adhesive layer having removability (first aspect of the pressure-sensitive adhesive layer) and a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) whose adhesive strength is reduced by a weak adhesive treatment. The second aspect of the layer). Hereinafter, each aspect will be described separately.

(a)感圧接着層の第1態様
感圧接着層の第1態様は、再剥離性を有する感圧接着層である。本態様の感圧接着層は、弱粘着化処理を行わずに再剥離可能である。本態様の感圧接着層は、再剥離性を有するため、カバーから積層フィルムを剥離する際には、カバーに対する剥離性が良好であり、カバー表面への糊残りの発生を抑え、容易に剥離することが可能である。また、本態様の感圧接着層は、再剥離性を有するものの、カバーに積層フィルムを密着固定することが可能である。
(A) First Aspect of Pressure Sensitive Adhesive Layer The first aspect of the pressure sensitive adhesive layer is a pressure sensitive adhesive layer having removability. The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment can be peeled off again without performing a weak adhesive treatment. Since the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has re-peelability, when the laminated film is peeled from the cover, the peelability to the cover is good, the generation of adhesive residue on the cover surface is suppressed, and the laminated film is easily peeled off. It is possible to do. Further, although the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has removability, the laminated film can be closely fixed to the cover.

本態様の感圧接着層は、再剥離性を有し、積層フィルムがカバーから剥離可能となる接着力を有する。具体的には、感圧接着層のカバーに対する接着力は、1N/25mm以上、50N/25mm以下であることが好ましく、3N/25mm以上、30N/25mm以下であることがより好ましく、5N/25mm以上、10N/25mm以下であることがさらに好ましい。感圧接着層の接着力が上記範囲であれば、カバーに積層フィルムを密着固定することができるとともに、カバーから積層フィルムを剥離する際には、カバー表面への糊残りの発生を抑えて剥離することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has removability and has an adhesive force that enables the laminated film to be peeled off from the cover. Specifically, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the cover is preferably 1N / 25mm or more and 50N / 25mm or less, more preferably 3N / 25mm or more and 30N / 25mm or less, and 5N / 25mm. It is more preferably 10 N / 25 mm or less. If the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the laminated film can be adhered and fixed to the cover, and when the laminated film is peeled from the cover, the generation of adhesive residue on the cover surface is suppressed and peeled. can do.

ここで、感圧接着層のカバーに対する接着力は、JIS Z0237に準拠する180度剥離試験方法により測定することができる。具体的には、積層フィルムから巾25mm、長さ150mmの大きさの短冊状の試験片を切断し、JIS Z0237の規格に準拠して、積層フィルムの試験片をカバーに貼着し、試験片を剥離角180°、剥離速度300mm/分、室温下の条件で、試験片の長さ方向に剥がすことにより測定することができる。また、接着力の測定には、例えば、インストロン社製の万能試験機5565を用いることができる。 Here, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the cover can be measured by a 180-degree peeling test method based on JIS Z0237. Specifically, a strip-shaped test piece having a width of 25 mm and a length of 150 mm is cut from the laminated film, and the test piece of the laminated film is attached to a cover in accordance with the JIS Z0237 standard, and the test piece is attached. Can be measured by peeling in the length direction of the test piece under the conditions of a peeling angle of 180 °, a peeling speed of 300 mm / min, and a room temperature. Further, for the measurement of the adhesive force, for example, a universal testing machine 5565 manufactured by Instron can be used.

本態様の感圧接着層の材料としては、上述の接着力を有する感圧接着層を得ることができる材料であれば特に限定されない。中でも、感圧接着層は、アクリル系樹脂を含むことが好ましい。アクリル系樹脂は、脆化しにくく、透明性に優れるからである。特に、感圧接着層は、アクリル系樹脂および硬化樹脂を含むことが好ましい。感圧接着層がアクリル系樹脂および硬化樹脂を含むことで、再剥離性を有することができるからである。 The material of the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment is not particularly limited as long as it is a material capable of obtaining the pressure-sensitive adhesive layer having the above-mentioned adhesive strength. Above all, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an acrylic resin. This is because the acrylic resin is hard to be brittle and has excellent transparency. In particular, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an acrylic resin and a cured resin. This is because the pressure-sensitive adhesive layer can have removability because it contains an acrylic resin and a cured resin.

ここで、本態様の感圧接着層がアクリル系樹脂を含むとは、層内において、アクリル系樹脂が架橋されずに単体で存在していてもよく、アクリル系樹脂間もしくはアクリル系樹脂と他の樹脂との間で架橋されてなる架橋体として存在していてもよく、単体および架橋体の両方が存在していてもよい。 Here, the fact that the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment contains an acrylic resin means that the acrylic resin may exist alone in the layer without being crosslinked, and may be present between the acrylic resins or between the acrylic resins and others. It may exist as a crosslinked body formed by being crosslinked with the resin of the above, and both a single body and a crosslinked body may be present.

また、本態様の感圧接着層に含まれる硬化樹脂とは、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂が熱や光照射を受けて硬化されたものをいう。 Further, the cured resin contained in the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment means a thermosetting resin or a photocurable resin cured by receiving heat or light irradiation.

アクリル系樹脂としては、特に限定されず、例えば(メタ)アクリル酸エステルを単独重合させた(メタ)アクリル酸エステル重合体、(メタ)アクリル酸エステルを主成分として(メタ)アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させた(メタ)アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸および/またはメタクリル酸いう。 The acrylic resin is not particularly limited, and for example, a (meth) acrylic acid ester polymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester, a (meth) acrylic acid ester containing (meth) acrylic acid ester as a main component, and others. Examples thereof include a (meth) acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing the above-mentioned monomer. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.

本態様の感圧接着層の厚みとしては、所望の接着力を有することが可能な厚みであれば特に限定されるものではなく、例えば、10μm以上80μm以下であることが好ましく、15μm以上60μm以下であることがより好ましく、20μm以上50μm以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment is not particularly limited as long as it can have a desired adhesive force, and is preferably 10 μm or more and 80 μm or less, and 15 μm or more and 60 μm or less. It is more preferable that it is 20 μm or more and 50 μm or less.

感圧接着層の形成方法としては、例えば、フィルム状の感圧接着層を配置する方法や、感圧接着剤組成物を塗布する方法が挙げられる。 Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer include a method of arranging a film-shaped pressure-sensitive adhesive layer and a method of applying a pressure-sensitive adhesive composition.

(b)感圧接着層の第2態様
感圧接着層の第2態様は、弱粘着化処理により接着力が低下する感圧接着層である。本態様の感圧接着層は、初期接着力によりカバーに積層フィルムを十分に密着固定することが可能である。また、カバーから積層フィルムを剥離する際には、感圧接着層に弱粘着化処理を施すことで、感圧接着層の接着力が低下して剥離性が向上するため、カバー表面への糊残りの発生を抑え、容易に積層フィルムを剥離することが可能である。
(B) Second Aspect of Pressure Sensitive Adhesive Layer The second aspect of the pressure sensitive adhesive layer is a pressure sensitive adhesive layer whose adhesive strength is reduced by a weak adhesive treatment. In the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment, the laminated film can be sufficiently adhered and fixed to the cover by the initial adhesive force. Further, when the laminated film is peeled from the cover, the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a weak adhesive treatment to reduce the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and improve the peelability. It is possible to suppress the generation of the residue and easily peel off the laminated film.

本態様の感圧接着層は、弱粘着化処理により接着力が低下し、積層フィルムがカバーから剥離可能となる接着力を有する。具体的には、弱粘着化処理前の感圧接着層のカバーに対する接着力は、10N/25mm以上、20N/25mm以下であることが好ましい。また、弱粘着化処理後の感圧接着層のカバーに対する接着力は、5N/25mm以下であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has an adhesive force that reduces the adhesive force due to the weak adhesive treatment and enables the laminated film to be peeled off from the cover. Specifically, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer before the weak adhesive treatment to the cover is preferably 10 N / 25 mm or more and 20 N / 25 mm or less. Further, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the cover after the weak adhesive treatment is preferably 5N / 25 mm or less.

ここで、感圧接着層のカバーに対する接着力は、JIS Z0237に準拠する180度剥離試験方法により測定することができる。具体的な測定方法については、上記の感圧接着層の第1態様の項に記載した方法と同様とすることができる。 Here, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the cover can be measured by a 180-degree peeling test method based on JIS Z0237. The specific measurement method can be the same as the method described in the section of the first aspect of the pressure-sensitive adhesive layer described above.

弱粘着化処理としては、例えば、エネルギー線照射処理、加熱処理、エネルギー線照射による発熱処理等が挙げられる。 Examples of the weak adhesive treatment include energy ray irradiation treatment, heat treatment, heat generation treatment by energy ray irradiation, and the like.

以下、エネルギー線照射処理により接着力が低下する感圧接着層について説明する。 Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive layer whose adhesive strength is reduced by the energy ray irradiation treatment will be described.

感圧接着層に照射するエネルギー線としては、例えば、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、X線、γ線等の電磁波のほか、電子線、プロトン線、中性子線等が挙げられる。中でも汎用性等の観点から、紫外線が好ましい。 Examples of the energy rays to irradiate the pressure-sensitive adhesive layer include rays such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays and infrared rays, electromagnetic waves such as X-rays and γ rays, as well as electron beams, proton rays and neutron rays. .. Of these, ultraviolet rays are preferable from the viewpoint of versatility and the like.

感圧接着層の材料としては、エネルギー線照射前後で所定の接着力を有する材料であれば特に限定されるものではない。感圧接着層は、例えば、主剤である樹脂と、エネルギー線重合性オリゴマーと、重合開始剤とを含むことができる。感圧接着層がこのような材料を含むことで、エネルギー線の照射により感圧接着層に含まれるエネルギー線重合性オリゴマーが硬化して、接着力を低下させることができ、また、このとき感圧接着層の凝集力が高まるため、カバーへの転着が生じにくくなり、剥離が容易になる。 The material of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it has a predetermined adhesive force before and after irradiation with energy rays. The pressure-sensitive adhesive layer can contain, for example, a resin as a main agent, an energy ray-polymerizable oligomer, and a polymerization initiator. When the pressure-sensitive adhesive layer contains such a material, the energy ray-polymerizable oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive layer is cured by irradiation with energy rays, and the adhesive force can be reduced. Since the cohesive force of the pressure-bonded layer is increased, transfer to the cover is less likely to occur, and peeling is facilitated.

主剤である樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、シリコーン系樹脂等、一般に感圧接着剤の主剤として用いられる樹脂が挙げられる。中でもアクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂は、脆化しにくく、透明性に優れるからである。 Examples of the resin as the main agent include resins generally used as the main agent of pressure-sensitive adhesives such as acrylic resins, polyester resins, polyimide resins, and silicone resins. Of these, acrylic resins are preferable. This is because the acrylic resin is hard to be brittle and has excellent transparency.

ここで、感圧接着層内において、アクリル系樹脂は、通常、架橋剤によりアクリル系樹脂間が架橋されてなる架橋体として存在するが、架橋体と共にアクリル系樹脂の単体が含まれていてもよい。 Here, in the pressure-sensitive adhesive layer, the acrylic resin usually exists as a crosslinked body formed by cross-linking between the acrylic resins with a cross-linking agent, but even if a single acrylic resin is contained together with the cross-linked body. Good.

アクリル系樹脂としては、特に限定されず、例えば(メタ)アクリル酸エステルを単独重合させた(メタ)アクリル酸エステル重合体、(メタ)アクリル酸エステルを主成分として(メタ)アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させた(メタ)アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。 The acrylic resin is not particularly limited, and for example, a (meth) acrylic acid ester polymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester, a (meth) acrylic acid ester containing (meth) acrylic acid ester as a main component, and others. Examples thereof include a (meth) acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing the above-mentioned monomer.

エネルギー線重合性オリゴマーとしては、エネルギー線の照射により重合するものであれば特に限定されず、例えば、光ラジカル重合性、光カチオン重合性、光アニオン重合性等のオリゴマーが挙げられる。中でも、光ラジカル重合性オリゴマーが好ましい。硬化速度が速く、また、多種多様な化合物から選択することができ、更には、硬化前の接着力や硬化後の剥離性等の物性を容易に制御することができるからである。 The energy ray-polymerizable oligomer is not particularly limited as long as it polymerizes by irradiation with energy rays, and examples thereof include photoradical polymerizable, photocationic polymerizable, and photoanionic polymerizable oligomers. Of these, photoradical polymerizable oligomers are preferable. This is because the curing rate is high, the compound can be selected from a wide variety of compounds, and the physical properties such as the adhesive force before curing and the peelability after curing can be easily controlled.

重合開始剤としては、一般的な光重合開始剤を用いることができる。 As the polymerization initiator, a general photopolymerization initiator can be used.

感圧接着層は、上記エネルギー線重合性オリゴマーに加えてエネルギー線重合性モノマーを含有してもよい。エネルギー線を照射した際に、感圧接着層を3次元架橋により硬化させて接着力を低下させるとともに、感圧接着層の凝集力を高めて、カバーへ転着させないようにすることができるからである。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain an energy ray-polymerizable monomer in addition to the energy ray-polymerizable oligomer. When irradiated with energy rays, the pressure-sensitive adhesive layer can be cured by three-dimensional cross-linking to reduce the adhesive force, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased to prevent the pressure-sensitive adhesive layer from being transferred to the cover. Is.

エネルギー線重合性モノマーとしては、光ラジカル重合性モノマーが好ましく、中でも一分子中に(メタ)アクリロイル基を3個以上有する多官能性アクリレートや多官能性メタクリレートが好ましい。 As the energy ray-polymerizable monomer, a photoradical-polymerizable monomer is preferable, and among them, a polyfunctional acrylate having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule and a polyfunctional methacrylate are preferable.

感圧接着層は、必要に応じて、シランカップリング剤、粘着付与剤、金属キレート剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、着色剤、耐電防止剤、防腐剤、消泡剤、濡れ性調整剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。また、感圧接着層は、再剥離性を向上させるために、フッ素系樹脂等を含んでいてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may be a silane coupling agent, a tackifier, a metal chelating agent, a surfactant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, a dye, a colorant, an antistatic agent, a preservative, as required. It may contain various additives such as a defoaming agent and a wettability adjusting agent. Further, the pressure-sensitive adhesive layer may contain a fluorine-based resin or the like in order to improve the removability.

感圧接着層の厚みとしては、所望の接着力を有し、かつ、エネルギー線が内部まで透過することが可能な厚みであれば特に限定されるものではなく、例えば、10μm以上80μm以下であることが好ましく、15μm以上60μm以下であることがより好ましく、20μm以上50μm以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it has a desired adhesive force and allows energy rays to pass through to the inside, and is, for example, 10 μm or more and 80 μm or less. It is more preferable, it is more preferably 15 μm or more and 60 μm or less, and further preferably 20 μm or more and 50 μm or less.

感圧接着層の形成方法としては、例えば、フィルム状の感圧接着層を配置する方法や、感圧接着剤組成物を塗布する方法が挙げられる。 Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer include a method of arranging a film-shaped pressure-sensitive adhesive layer and a method of applying a pressure-sensitive adhesive composition.

(3)基材層
本開示における積層フィルムは、上記感圧接着層と上記着雪防止層との間に基材層を有することが好ましい。積層フィルムが基材層を有することにより、カバーから積層フィルムを剥離する際の作業性が良好となる。また、例えば、着雪防止層が撥水性添加剤を含有する場合において、着雪防止層の形成時に撥水性添加剤が表面にブリードすることで着雪防止層表面の撥水性が向上する場合には、基材層上に着雪防止層を形成することで、着雪防止機能に優れる着雪防止層を得ることができる。
(3) Base Material Layer The laminated film in the present disclosure preferably has a base material layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the snow accretion prevention layer. Since the laminated film has a base material layer, workability when peeling the laminated film from the cover is improved. Further, for example, when the snow accretion prevention layer contains a water repellent additive, the water repellency on the surface of the snow accretion prevention layer is improved by bleeding the water repellent additive on the surface when the snow accretion prevention layer is formed. By forming a snow accretion prevention layer on the base material layer, a snow accretion prevention layer having an excellent snow accretion prevention function can be obtained.

基材層としては、透明性を有し、上記の着雪防止層および感圧接着層を支持することができれば等に限定されるものではなく、例えば、樹脂基材やガラス基材を用いることができる。樹脂基材の材質としては、例えば、汎用樹脂を用いることができ、具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル(PVC)等のビニル系樹脂、ポリカーボネート(PC)、シクロオレフィンポリマー(COP)等が挙げられる。中でも、透明性およびコストの観点から、ポリエチレンテレフタレート(PET)が好ましく用いられる。 The base material layer is not limited to the case where it has transparency and can support the above-mentioned snow accretion prevention layer and pressure-sensitive adhesive layer, and for example, a resin base material or a glass base material may be used. Can be done. As the material of the resin base material, for example, a general-purpose resin can be used, and specifically, a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), a polyolefin resin such as polypropylene (PP), and triacetyl cellulose (TAC). Such as cellulose resin, acrylic resin such as polymethyl methacrylate (PMMA), vinyl resin such as polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), cycloolefin polymer (COP) and the like. Of these, polyethylene terephthalate (PET) is preferably used from the viewpoint of transparency and cost.

基材層には、着雪防止層との密着性を高めるために、表面処理が施されていてもよい。 The base material layer may be surface-treated in order to improve the adhesion to the snow accretion prevention layer.

基材層の厚みとしては、特に限定されるものではなく、例えば、15μm以上250μm以下であってもよく、20μm以上125μm以下であってもよく、38μm以上50μm以下であってもよい。 The thickness of the base material layer is not particularly limited, and may be, for example, 15 μm or more and 250 μm or less, 20 μm or more and 125 μm or less, or 38 μm or more and 50 μm or less.

(4)その他の構成
本開示における積層フィルムは、上記の各層の間に任意の層を有していてもよい。例えば、着雪防止層および基材層の間にプライマー層が配置されていてもよい。プライマー層を配置することで、着雪防止層および基材層の密着性を向上させることができる。
(4) Other Structures The laminated film in the present disclosure may have an arbitrary layer between the above layers. For example, a primer layer may be arranged between the snow accretion prevention layer and the base material layer. By arranging the primer layer, the adhesion between the snow accretion prevention layer and the base material layer can be improved.

(5)積層フィルムの配置
本開示において、積層フィルムは、カバーの前面において、光源から照射される光の経路上に配置されていればよく、例えば、カバーの前面の全体に配置されていてもよく、カバーの前面に部分的に配置されていてもよい。積層フィルムがカバーの前面の全体に配置されている場合には、カバー全体において雪の付着を抑制することができる。また、積層フィルムがカバーの前面に部分的に配置されている場合には、積層フィルムの使用量を低減することができるとともに、積層フィルムのカバーへの貼着が容易となる。特にカバーが曲率の大きい三次元形状を有する場合、カバー全面への積層フィルムの貼着が難しい場合があるが、そのような場合には積層フィルムをカバーの前面に部分的に配置することで、積層フィルムをカバーに容易に貼着することができる。図5(a)、(b)は照明装置が複数の光源を有する例であり、図5(a)において、積層フィルム10はカバー4の前面の全体に配置されており、図5(b)において、積層フィルム10はカバー4の前面において光源から照射される光の経路となる領域21に少なくとも配置され、カバー4の前面に部分的に配置されている。
(5) Arrangement of Laminated Film In the present disclosure, the laminated film may be arranged on the front surface of the cover on the path of the light emitted from the light source, and may be arranged on the entire front surface of the cover, for example. Often, it may be partially located on the front surface of the cover. When the laminated film is arranged on the entire front surface of the cover, it is possible to suppress the adhesion of snow on the entire cover. Further, when the laminated film is partially arranged on the front surface of the cover, the amount of the laminated film used can be reduced and the laminated film can be easily attached to the cover. Especially when the cover has a three-dimensional shape with a large curvature, it may be difficult to attach the laminated film to the entire surface of the cover. In such a case, the laminated film can be partially arranged on the front surface of the cover. The laminated film can be easily attached to the cover. 5 (a) and 5 (b) are examples of the lighting device having a plurality of light sources. In FIG. 5 (a), the laminated film 10 is arranged on the entire front surface of the cover 4, and FIG. 5 (b) shows. In, the laminated film 10 is arranged at least in the region 21 which is the path of the light emitted from the light source on the front surface of the cover 4, and is partially arranged on the front surface of the cover 4.

なお、光源から照射される光の経路とは、カバーの前面において、光源から照射される光が通過する領域を意味する。 The path of the light emitted from the light source means a region on the front surface of the cover through which the light emitted from the light source passes.

また、積層フィルムがカバーの前面に部分的に配置されている場合、上述したように積層フィルムは、カバーの前面において、光源から照射される光の経路上に配置されていればよく、例えば、光源から照射される光の経路となる領域のみに配置されていてもよく、光源から照射される光の経路となる領域と、この領域の上部に位置する領域とに配置されていてもよい。 Further, when the laminated film is partially arranged on the front surface of the cover, as described above, the laminated film may be arranged on the front surface of the cover on the path of the light emitted from the light source, for example. It may be arranged only in the region serving as the path of the light emitted from the light source, or may be arranged in the region serving as the path of the light emitted from the light source and the region located above this region.

中でも、積層フィルムは、カバーの前面において、光源から照射される光の経路となる領域と、この領域の上部に位置する領域とに少なくとも配置されていることが好ましい。積層フィルムが、光源から照射される光の経路となる領域の上部に位置する領域にも配置されていることにより、例えば、カバーの前面において、光源から照射される光の経路となる領域の上部に位置する領域に雪が付着した場合に、雪が滑り落ちてくることで光源からの照射光が遮られるのを抑制することができるからである。 Above all, it is preferable that the laminated film is arranged at least in a region serving as a path for light emitted from the light source and a region located above this region on the front surface of the cover. By also arranging the laminated film in a region located above the region that is the path of the light emitted from the light source, for example, on the front surface of the cover, the upper part of the region that is the path of the light emitted from the light source. This is because when snow adheres to the region located in, it is possible to prevent the irradiation light from the light source from being blocked by the snow sliding down.

また、光源が複数ある場合であって、積層フィルムがカバーの前面に部分的に配置されている場合、積層フィルムは、各光源から照射される光の経路となる領域毎に配置されていてもよく、光源から照射される光の経路となる領域の複数にわたって配置されていてもよい。 Further, when there are a plurality of light sources and the laminated film is partially arranged on the front surface of the cover, the laminated film may be arranged for each region which is a path of light emitted from each light source. It may be arranged over a plurality of regions that serve as a path for light emitted from the light source.

(6)積層フィルムの態様
本開示における積層フィルムは透明性を有する。
(6) Aspects of Laminated Film The laminated film in the present disclosure has transparency.

積層フィルムの透明性としては、例えば、全光線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。積層フィルムの全光線透過率が上記範囲であれば、透明性の良好な積層フィルムとすることができる。 As for the transparency of the laminated film, for example, the total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more. When the total light transmittance of the laminated film is within the above range, a laminated film having good transparency can be obtained.

なお、全光線透過率は、JIS K7361−1に準拠して測定することができる。 The total light transmittance can be measured according to JIS K7361-1.

また、積層フィルムの透明性としては、例えば、ヘーズが、2.0以下であることが好ましく、1.5以下であることがより好ましく、1.0以下であることがさらに好ましい。積層フィルムのヘーズが上記範囲であれば、透明性の良好な積層フィルムとすることができる。 Further, as the transparency of the laminated film, for example, the haze is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and further preferably 1.0 or less. If the haze of the laminated film is within the above range, a laminated film having good transparency can be obtained.

なお、ヘーズは、JIS K7136に準拠して測定することができる。 The haze can be measured in accordance with JIS K7136.

本開示における積層フィルムが、カバー側から順に感圧接着層と基材層と着雪防止層とを有する場合には、基材層が配置されていることにより、カバーから積層フィルムを剥離する際の作業性が良好となる。また、例えば、着雪防止層が撥水性添加剤を含有する場合において、着雪防止層の形成時に撥水性添加剤が表面にブリードすることで着雪防止層表面の撥水性が向上する場合には、基材層上に着雪防止層を形成することで、着雪防止機能に優れる着雪防止層を得ることができる。 When the laminated film in the present disclosure has a pressure-sensitive adhesive layer, a base material layer, and a snow accretion prevention layer in order from the cover side, when the laminated film is peeled off from the cover due to the arrangement of the base material layer. Workability is improved. Further, for example, when the snow accretion prevention layer contains a water repellent additive, the water repellency on the surface of the snow accretion prevention layer is improved by bleeding the water repellent additive on the surface when the snow accretion prevention layer is formed. By forming a snow accretion prevention layer on the base material layer, a snow accretion prevention layer having an excellent snow accretion prevention function can be obtained.

積層フィルムが感圧接着層と基材層と着雪防止層とをこの順に有する場合、例えば、基材層の一方の面に着雪防止層を形成し、基材の他方の面に、セパレータ上に感圧接着層が形成された感圧接着シートを配置することで、積層フィルムを製造することができる。 When the laminated film has a pressure-sensitive adhesive layer, a base material layer, and a snow accretion prevention layer in this order, for example, a snow accretion prevention layer is formed on one surface of the base material layer, and a separator is formed on the other surface of the base material. A laminated film can be manufactured by arranging a pressure-sensitive adhesive sheet on which a pressure-sensitive adhesive layer is formed.

また、本開示における積層フィルムが、カバー側から順に感圧接着層と着雪防止層とを有し、感圧接着層と着雪防止層との間に基材層を有さない場合には、基材層の劣化による透明性の低下を回避することができる。 Further, when the laminated film in the present disclosure has a pressure-sensitive adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order from the cover side, and does not have a base material layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the snow accretion prevention layer. , It is possible to avoid a decrease in transparency due to deterioration of the base material layer.

積層フィルムが感圧接着層と着雪防止層とをこの順に有する場合、例えば、離型性を有する支持層上に着雪防止層を形成し、着雪防止層上に、セパレータ上に感圧接着層が形成された感圧接着シートを配置することで、積層フィルムを製造することができる。このようにして製造された積層フィルムは、カバーに貼着した後、支持層を着雪防止層から剥離して用いることができる。 When the laminated film has a pressure-sensitive adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order, for example, a snow accretion prevention layer is formed on a support layer having a mold releasability, and a pressure sensitive layer is formed on the snow accretion prevention layer and on a separator. A laminated film can be manufactured by arranging the pressure-sensitive adhesive sheet on which the adhesive layer is formed. The laminated film thus produced can be used by peeling the support layer from the snow accretion prevention layer after attaching it to the cover.

2.カバー
本開示におけるカバーは、光源の前面に配置され、透明性を有する部材である。
2. Cover The cover in the present disclosure is a transparent member arranged in front of a light source.

カバーの材質としては、透明性を有するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ガラス、樹脂等が挙げられる。樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)樹脂、ポリアミド、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、環状ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートや、繊維強化樹脂(FRP)等が挙げられる。 The material of the cover is not particularly limited as long as it has transparency, and examples thereof include glass and resin. Examples of the resin include polyethylene, polypropylene, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, polyamide, acrylic resin, polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyurethane, epoxy resin, cyclic polyolefin, polyethylene terephthalate, fiber reinforced plastic (FRP) and the like. Can be mentioned.

中でも、樹脂製のカバーが好ましい。カバーが樹脂製である場合、樹脂は熱伝導率が比較的小さいため、照明装置に雪や氷が付着した場合には雪や氷が融けにくく付着しやすいことから、本開示の効果を享受しやすい。 Of these, a resin cover is preferable. When the cover is made of resin, the resin has a relatively low thermal conductivity, and therefore, when snow or ice adheres to the lighting device, the snow or ice does not melt easily and easily adheres, so that the effect of the present disclosure can be enjoyed. Cheap.

また、カバーはレンズ機能を有していてもよい。 Further, the cover may have a lens function.

カバーの形状、厚み等としては、一般的な移動体の照明装置におけるカバーと同様とすることができる。 The shape, thickness, etc. of the cover can be the same as that of a cover in a general moving body lighting device.

3.光源
本開示における光源としては、特に限定されるものではなく、例えば、ハロゲンランプ、HIDランプ、LED等を用いることができる。中でも、LEDが好ましく用いられる。LEDは発熱量が少なく、照明装置に雪や氷が付着した場合には雪や氷が融けにくく付着しやすいため、LEDの場合に本開示の効果を享受しやすい。
3. 3. Light Source The light source in the present disclosure is not particularly limited, and for example, a halogen lamp, a HID lamp, an LED, or the like can be used. Among them, LEDs are preferably used. The LED has a small amount of heat generation, and when snow or ice adheres to the lighting device, the snow or ice does not melt easily and easily adheres. Therefore, in the case of the LED, the effect of the present disclosure can be easily enjoyed.

光源の数は1つ以上であればよく、例えば1つであってもよく複数であってもよい。 The number of light sources may be one or more, for example, one or a plurality of light sources.

4.その他の構成
本開示における照明装置は、上述の光源、カバー、および積層フィルム以外に、必要に応じて他の構成を有することができる。他の構成としては、例えば、レンズ、リフレクター、シェード、筐体等が挙げられる。
4. Other Configurations The lighting device in the present disclosure may have other configurations, if necessary, in addition to the above-mentioned light source, cover, and laminated film. Other configurations include, for example, lenses, reflectors, shades, housings, and the like.

5.照明装置
本開示における照明装置は、移動体の外周部に設置されるものである。移動体としては、例えば、自動車、鉄道車両、航空機等が挙げられる。本開示における照明装置としては、例えば、自動車のヘッドライト、テールライト、フォグライト、ウインカーライト、ブレーキライト、ハイマウントストップライト;鉄道車両のヘッドライト、テールライト、車外表示器、車側灯;航空機の衝突防止灯、航空灯、着陸灯、タクシー灯、ロゴ灯等が挙げられる。
5. Lighting device The lighting device in the present disclosure is installed on the outer peripheral portion of a moving body. Examples of the moving body include automobiles, railroad vehicles, aircraft and the like. Lighting devices in the present disclosure include, for example, automobile headlights, taillights, fog lights, turn signal lights, brake lights, high mount stoplights; railway vehicle headlights, taillights, exterior indicators, vehicle side lights; aircraft Collision prevention lights, aviation lights, landing lights, taxi lights, logo lights, etc.

B.移動体
本開示における移動体は、上述の照明装置を外周部に備える。なお、移動体および照明装置については、上述したので、ここでの説明は省略する。
B. Mobile body The mobile body in the present disclosure includes the above-mentioned lighting device on the outer peripheral portion. Since the moving body and the lighting device have been described above, the description thereof will be omitted here.

C.積層フィルム
本開示における積層フィルムは、透明性を有する積層フィルムであり、感圧接着層と、着雪防止層と、をこの順に有し、上記感圧接着層は、被着体に貼着後、剥離可能となる接着力を有する。
C. Laminated film The laminated film in the present disclosure is a transparent laminated film, which has a pressure-sensitive adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order, and the pressure-sensitive adhesive layer is attached to an adherend. It has an adhesive force that allows it to be peeled off.

図6は、本開示における積層フィルムの一例を示す概略断面図である。図6に示すように、積層フィルム10は、感圧接着層13と、基材層11と、着雪防止層12と、をこの順に有する。感圧接着層13は、被着体に貼着後、剥離可能となる接着力を有する。 FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated film in the present disclosure. As shown in FIG. 6, the laminated film 10 has a pressure-sensitive adhesive layer 13, a base material layer 11, and a snow accretion prevention layer 12 in this order. The pressure-sensitive adhesive layer 13 has an adhesive force that allows it to be peeled off after being attached to the adherend.

図6に示す例においは、積層フィルム10は、感圧接着層13と着雪防止層12との間に基材層11を有しているが、図7に示すように、積層フィルム10は、感圧接着層13と着雪防止層12とを有していてもよい。 In the example shown in FIG. 6, the laminated film 10 has a base material layer 11 between the pressure-sensitive adhesive layer 13 and the snow accretion prevention layer 12, but as shown in FIG. 7, the laminated film 10 has. , The pressure-sensitive adhesive layer 13 and the snow accretion prevention layer 12 may be provided.

本開示においては、積層フィルムは着雪防止層および感圧接着層を有しており、感圧接着層を介して例えば移動体の照明装置のカバーに貼着することができるので、移動体の照明装置に着雪防止機能を容易に付与することができる。また、感圧接着層は、被着体に貼着後、剥離可能となる接着力を有しており、被着体に対して再剥離可能であることから、例えば積層フィルムを移動体の照明装置のカバーに貼着した場合には、移動体の照明装置のカバーから積層フィルムを容易に剥離することができる。よって、積層フィルムの貼着および剥離により、移動体の照明装置への着雪防止機能の付与および除去を容易に行うことが可能である。そのため、例えば、着雪防止機能が必要となる冬季には移動体の照明装置のカバーに積層フィルムを貼着しておき、着雪防止機能が不要となる春季、夏季、秋季には移動体の照明装置のカバーから積層フィルムを剥離することもできる。 In the present disclosure, the laminated film has a snow accretion prevention layer and a pressure-sensitive adhesive layer, and can be attached to, for example, a cover of a moving body lighting device via the pressure-sensitive adhesive layer. A snow accretion prevention function can be easily added to the lighting device. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive force that can be peeled off after being attached to the adherend and can be peeled off again with respect to the adherend, for example, a laminated film is used to illuminate a moving body. When attached to the cover of the device, the laminated film can be easily peeled off from the cover of the lighting device of the moving body. Therefore, by attaching and peeling the laminated film, it is possible to easily add and remove the snow accretion prevention function to the lighting device of the moving body. Therefore, for example, in winter when the snow accretion prevention function is required, a laminated film is attached to the cover of the lighting device of the moving body, and in spring, summer, and autumn when the snow accretion prevention function is not required, the moving body is attached. The laminated film can also be peeled off from the cover of the luminaire.

また、本開示における積層フィルムは、移動体の照明装置のカバーに容易に貼着することができるだけでなく、照明装置のカバーの大きさおよび形状等に応じて任意の大きさおよび形状に切断して用いることができ、種々の照明装置に容易に適用することができる。よって、移動体の照明装置への着雪防止機能の付与をより簡便に行うことができる。 Further, the laminated film in the present disclosure can be easily attached to the cover of the lighting device of a moving body, and can be cut into an arbitrary size and shape according to the size and shape of the cover of the lighting device. It can be easily applied to various lighting devices. Therefore, it is possible to more easily add the snow accretion prevention function to the lighting device of the moving body.

さらに、本開示における積層フィルムは、フィルム状であるため、取り扱いが容易であり、従来のコーティング剤を塗布する方法の場合のような、移動体の照明装置の配置によってはコーティングが困難である、塗りむらや塗り残し、液だれが生じる、塗膜の乾燥に時間を要する、塗りむらが生じると着雪防止効果が低下する、等の不具合の発生を抑制することができる。 Further, since the laminated film in the present disclosure is in the form of a film, it is easy to handle, and coating is difficult depending on the arrangement of the lighting device of the moving body as in the case of the conventional method of applying a coating agent. It is possible to suppress the occurrence of problems such as uneven coating, unapplied coating, dripping, taking time to dry the coating film, and reducing the snow accretion prevention effect when uneven coating occurs.

以下、本開示における積層フィルムの構成について説明する。 Hereinafter, the structure of the laminated film in the present disclosure will be described.

(1)着雪防止層
本開示における着雪防止層は、透明性を有し、着雪防止機能を有する層である。なお、着雪防止層については、上記「A.照明装置 1.積層フィルム (1)着雪防止層」の項に記載したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(1) Snow accretion prevention layer The snow accretion prevention layer in the present disclosure is a layer having transparency and a snow accretion prevention function. The snow accretion prevention layer can be the same as that described in the above section "A. Lighting device 1. Laminated film (1) Snow accretion prevention layer", and thus the description thereof is omitted here.

(2)感圧接着層
本開示における感圧接着層は、透明性を有し、積層フィルムを被着体に接着させるための部材であり、被着体に貼着後、剥離可能となる接着力を有する。
(2) Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer in the present disclosure is a transparent member for adhering a laminated film to an adherend, and can be peeled off after being attached to the adherend. Have power.

本開示における感圧接着層は、被着体に貼着後、剥離可能となる接着力を有する。換言すると、感圧接着層は被着体に対して再剥離可能である。ここで、感圧接着層が被着体に対して再剥離可能であるとは、感圧接着層により積層フィルムを被着体に密着固定することができ、かつ、被着体から積層フィルムを剥離する際に、被着体を破壊せず、被着体表面への糊残りの発生を抑えて剥離することができることをいう。 The pressure-sensitive adhesive layer in the present disclosure has an adhesive force that allows it to be peeled off after being attached to an adherend. In other words, the pressure-sensitive adhesive layer can be re-peelable to the adherend. Here, the fact that the pressure-sensitive adhesive layer can be re-peelable to the adherend means that the laminated film can be adhered and fixed to the adherend by the pressure-sensitive adhesive layer, and the laminated film can be removed from the adherend. It means that the adherend can be peeled off without destroying the adherend and suppressing the generation of adhesive residue on the surface of the adherend.

このような感圧接着層としては、再剥離性を有する感圧接着層(感圧接着層の第1態様)、および、弱粘着化処理により接着力が低下する感圧接着層(感圧接着層の第2態様)が挙げられる。以下、各態様に分けて説明する。 Such pressure-sensitive adhesive layers include a pressure-sensitive adhesive layer having removability (first aspect of the pressure-sensitive adhesive layer) and a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) whose adhesive strength is reduced by a weak adhesive treatment. The second aspect of the layer). Hereinafter, each aspect will be described separately.

(a)感圧接着層の第1態様
感圧接着層の第1態様は、再剥離性を有する感圧接着層である。本態様の感圧接着層は、弱粘着化処理を行うことなく再剥離可能である。本態様の感圧接着層は、再剥離性を有するため、被着体から積層フィルムを剥離する際には、被着体に対する剥離性が良好であり、被着体表面への糊残りの発生を抑え、容易に剥離することが可能である。また、本態様の感圧接着層は、再剥離性を有するものの、被着体に積層フィルムを密着固定することが可能である。
(A) First Aspect of Pressure Sensitive Adhesive Layer The first aspect of the pressure sensitive adhesive layer is a pressure sensitive adhesive layer having removability. The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment can be re-peeled without performing a weak adhesive treatment. Since the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has re-peelability, when the laminated film is peeled from the adherend, the peelability to the adherend is good, and adhesive residue is generated on the surface of the adherend. Can be easily peeled off. Further, although the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has removability, the laminated film can be closely fixed to the adherend.

本態様の感圧接着層は、再剥離性を有し、被着体に貼着後、剥離可能となる接着力を有する。具体的には、感圧接着層の接着力は、1N/25mm以上、20N/25mm以下であることが好ましく、3N/25mm以上、15N/25mm以下であることがより好ましく、5N/25mm以上、10N/25mm以下であることがさらに好ましい。感圧接着層の接着力が上記範囲であれば、被着体に積層フィルムを密着固定することができるとともに、被着体から積層フィルムを剥離する際には、被着体表面への糊残りの発生を抑えて剥離することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has removability and has an adhesive force that enables peeling after being attached to an adherend. Specifically, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1N / 25mm or more and 20N / 25mm or less, more preferably 3N / 25mm or more and 15N / 25mm or less, and 5N / 25mm or more. It is more preferably 10 N / 25 mm or less. If the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the laminated film can be adhered and fixed to the adherend, and when the laminated film is peeled from the adherend, adhesive residue on the surface of the adherend can be obtained. Can be peeled off while suppressing the occurrence of.

ここで、感圧接着層の接着力は、JIS Z0237に準拠する180度剥離試験方法により測定することができる。具体的には、積層フィルムから巾25mm、長さ150mmの大きさの短冊状の試験片を切断し、JIS Z0237の規格に準拠して、積層フィルムの試験片をポリカーボネート板に貼着し、試験片を剥離角180°、剥離速度300mm/分、室温下の条件で、試験片の長さ方向に剥がすことにより測定することができる。また、接着力の測定には、例えば、インストロン社製の万能試験機5565を用いることができる。また、ポリカーボネート板には、例えば、サビック製Lexan Margardシートを用いることができる。 Here, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by a 180-degree peeling test method based on JIS Z0237. Specifically, a strip-shaped test piece having a width of 25 mm and a length of 150 mm is cut from the laminated film, and the test piece of the laminated film is attached to a polycarbonate plate in accordance with the JIS Z0237 standard for testing. The measurement can be performed by peeling the piece in the length direction of the test piece under the conditions of a peeling angle of 180 °, a peeling speed of 300 mm / min, and a room temperature. Further, for the measurement of the adhesive force, for example, a universal testing machine 5565 manufactured by Instron can be used. Further, for the polycarbonate plate, for example, a Lexan Margard sheet manufactured by SABIC can be used.

なお、感圧接着層の材料、厚み、形成方法等については、上記「A.照明装置 1.積層フィルム (2)感圧接着層 (a)感圧接着層の第1態様」の項に記載したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。 The material, thickness, forming method, etc. of the pressure-sensitive adhesive layer are described in the above section "A. Lighting device 1. Laminated film (2) Pressure-sensitive adhesive layer (a) First aspect of pressure-sensitive adhesive layer". Since it can be the same as that of the above, the description here is omitted.

(b)感圧接着層の第2態様
感圧接着層の第2態様は、弱粘着化処理により接着力が低下する感圧接着層である。本態様の感圧接着層は、初期接着力により被着体に積層フィルムを十分に密着固定することが可能である。また、被着体から積層フィルムを剥離する際には、感圧接着層に弱粘着化処理を施すことで、感圧接着層の接着力が低下して剥離性が向上するため、被着体表面への糊残りの発生を抑え、容易に積層フィルムを剥離することが可能である。
(B) Second Aspect of Pressure Sensitive Adhesive Layer The second aspect of the pressure sensitive adhesive layer is a pressure sensitive adhesive layer whose adhesive strength is reduced by a weak adhesive treatment. The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment can sufficiently adhere and fix the laminated film to the adherend by the initial adhesive force. Further, when the laminated film is peeled from the adherend, the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a weak adhesive treatment to reduce the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and improve the peelability. It is possible to easily peel off the laminated film by suppressing the generation of adhesive residue on the surface.

本態様の感圧接着層は、弱粘着化処理により接着力が低下し、被着体に貼着後、剥離可能となる接着力を有する。具体的には、感圧接着層の弱粘着化処理前の接着力は、10N/25mm以上、20N/25mm以下であることが好ましい。また、感圧接着層の弱粘着化処理後の接着力は、5N/25mm以下であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has an adhesive force that can be peeled off after being attached to the adherend by reducing the adhesive force by the weak adhesive treatment. Specifically, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer before the weak adhesive treatment is preferably 10 N / 25 mm or more and 20 N / 25 mm or less. Further, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer after the weak adhesive treatment is preferably 5N / 25 mm or less.

ここで、感圧接着層の接着力は、JIS Z0237に準拠する180度剥離試験方法により測定することができる。具体的な測定方法については、上記の感圧接着層の第1態様の項に記載した方法と同様とすることができる。 Here, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by a 180-degree peeling test method based on JIS Z0237. The specific measurement method can be the same as the method described in the section of the first aspect of the pressure-sensitive adhesive layer described above.

なお、弱粘着化処理、感圧接着層の材料、厚み、形成方法等については、上記「A.照明装置 1.積層フィルム (2)感圧接着層 (b)感圧接着層の第2態様」の項に記載したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。 Regarding the weak adhesive treatment, the material, thickness, forming method, etc. of the pressure-sensitive adhesive layer, the above-mentioned "A. Lighting device 1. Laminated film (2) Pressure-sensitive adhesive layer (b) Second aspect of the pressure-sensitive adhesive layer" Since it can be the same as that described in the section of "", the description here is omitted.

(3)基材層
本開示における積層フィルムは、上記感圧接着層と上記着雪防止層との間に基材層を有することが好ましい。なお、基材層については、上記「A.照明装置 1.積層フィルム (3)基材層」の項に記載したものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
(3) Base Material Layer The laminated film in the present disclosure preferably has a base material layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the snow accretion prevention layer. The base material layer can be the same as that described in the above section "A. Lighting device 1. Laminated film (3) Base material layer", and thus the description thereof is omitted here.

(4)その他の構成
本開示における積層フィルムは、上記の各層の間に任意の層を有していてもよい。例えば、着雪防止層および基材層の間にプライマー層が配置されていてもよい。プライマー層を配置することで、着雪防止層および基材層の密着性を向上させることができる。
(4) Other Structures The laminated film in the present disclosure may have an arbitrary layer between the above layers. For example, a primer layer may be arranged between the snow accretion prevention layer and the base material layer. By arranging the primer layer, the adhesion between the snow accretion prevention layer and the base material layer can be improved.

本開示における積層フィルムは、例えば図8および図9に示すように、感圧接着層13の着雪防止層12とは反対側の面にセパレータ14を有していてもよい。セパレータは、感圧接着層から剥離可能であり、積層フィルムを被着体に貼着する際に、感圧接着層から剥離される。感圧接着層の表面にセパレータを配置することにより、感圧接着層を介して積層フィルムを被着体に貼着するまでの間に、感圧接着層の表面が汚れたり傷ついたりすることで、感圧接着層の初期接着力が低下するのを抑制することができる。 As shown in FIGS. 8 and 9, the laminated film in the present disclosure may have a separator 14 on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 13 opposite to the snow accretion prevention layer 12. The separator can be peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer, and is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer when the laminated film is attached to the adherend. By arranging the separator on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer becomes dirty or damaged before the laminated film is attached to the adherend via the pressure-sensitive adhesive layer. , It is possible to suppress a decrease in the initial adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.

セパレータとしては、感圧接着層に使用される一般的なセパレータを用いることができ、例えば、剥離フィルム、剥離紙等が挙げられる。セパレータは、感圧接着層と接する面に易剥離処理が施されていることが好ましい。 As the separator, a general separator used for the pressure-sensitive adhesive layer can be used, and examples thereof include a release film and a release paper. The separator is preferably subjected to an easy peeling treatment on the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer.

本開示における積層フィルムは、例えば図8に示すように、着雪防止層12の基材層11とは反対側の面に保護層15を有していてもよい。保護層は、着雪防止層から剥離可能であり、積層フィルムを被着体に貼着した後、着雪防止層から剥離される。着雪防止層の表面に保護層を配置することにより、積層フィルムを被着体に貼着するまでの間、着雪防止層を保護することができる。 As shown in FIG. 8, for example, the laminated film in the present disclosure may have a protective layer 15 on a surface of the snow accretion prevention layer 12 opposite to the base material layer 11. The protective layer can be peeled off from the snow accretion prevention layer, and after the laminated film is attached to the adherend, it is peeled off from the snow accretion prevention layer. By arranging the protective layer on the surface of the snow accretion prevention layer, the snow accretion prevention layer can be protected until the laminated film is attached to the adherend.

本開示における積層フィルムは、例えば図9に示すように、着雪防止層12の感圧接着層13とは反対側の面に支持層16を有していてもよい。例えば、支持層上に着雪防止層を形成し、着雪防止層上に、セパレータ上に感圧接着層が形成された感圧接着シートを配置することで、感圧接着層および着雪防止層を有し、感圧接着層および着雪防止層の間に基材層を有さない積層フィルムを製造することができる。支持層は、着雪防止層から剥離可能であり、積層フィルムを被着体に貼着した後、着雪防止層から剥離される。 As shown in FIG. 9, for example, the laminated film in the present disclosure may have a support layer 16 on a surface of the snow accretion prevention layer 12 opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 13. For example, by forming a snow accretion prevention layer on the support layer and arranging a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed on a separator on the snow accretion prevention layer, the pressure-sensitive adhesive layer and snow accretion prevention are provided. It is possible to produce a laminated film having a layer and having no base material layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the snow accretion prevention layer. The support layer can be peeled off from the snow accretion prevention layer, and after the laminated film is attached to the adherend, it is peeled off from the snow accretion prevention layer.

(5)積層フィルムの態様
本開示における積層フィルムが、感圧接着層と基材層と着雪防止層とをこの順に有する場合には、基材層が配置されていることにより、被着体から積層フィルムを剥離する際の作業性が良好となる。また、例えば、着雪防止層が撥水性添加剤を含有する場合において、着雪防止層の形成時に撥水性添加剤が表面にブリードすることで着雪防止層表面の撥水性が向上する場合には、基材層上に着雪防止層を形成することで、着雪防止機能に優れる着雪防止層を得ることができる。
(5) Aspects of Laminated Film When the laminated film in the present disclosure has a pressure-sensitive adhesive layer, a base material layer, and a snow accretion prevention layer in this order, the adherend is formed by arranging the base material layer. Workability when peeling the laminated film from the above is improved. Further, for example, when the snow accretion prevention layer contains a water repellent additive, the water repellency on the surface of the snow accretion prevention layer is improved by bleeding the water repellent additive on the surface when the snow accretion prevention layer is formed. By forming a snow accretion prevention layer on the base material layer, a snow accretion prevention layer having an excellent snow accretion prevention function can be obtained.

また、本開示における積層フィルムが、感圧接着層と着雪防止層とをこの順に有し、感圧接着層と着雪防止層との間に基材層を有さない場合には、基材層の劣化による透明性の低下を回避することができる。 Further, when the laminated film in the present disclosure has a pressure-sensitive adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order and does not have a base material layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the snow accretion prevention layer, the base film is used. It is possible to avoid a decrease in transparency due to deterioration of the material layer.

D.積層フィルムの施工方法
本開示における積層フィルムの施工方法は、上述の積層フィルムを、移動体の外周部に設置された照明装置のカバーに貼着する工程を有する。
D. Laminated film construction method The laminated film construction method in the present disclosure includes a step of attaching the above-mentioned laminated film to a cover of a lighting device installed on an outer peripheral portion of a moving body.

積層フィルムを、移動体の外周部に設置された照明装置のカバーに貼着する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、積層フィルムをカバーに圧着しながら貼着する方法等が挙げられる。 The method of attaching the laminated film to the cover of the lighting device installed on the outer peripheral portion of the moving body is not particularly limited, and examples thereof include a method of attaching the laminated film to the cover while crimping it. Be done.

積層フィルムは、カバーの前面において、光源から照射される光の経路上に配置すればよく、例えば、カバーの前面の全体に貼着してもよく、カバーの前面に部分的に貼着してもよい。積層フィルムをカバーの前面の全体に貼着する場合には、カバー全体において雪の付着を抑制することができる。また、積層フィルムをカバーの前面に部分的に貼着する場合には、積層フィルムの使用量を低減することができるとともに、積層フィルムのカバーへの貼着が容易となる。特にカバーが曲率の大きい三次元形状を有する場合、カバー全面への積層フィルムの貼着が難しい場合があるが、そのような場合には積層フィルムをカバーの前面に部分的に貼着することで、積層フィルムをカバーに容易に貼着することができる。 The laminated film may be arranged on the front surface of the cover on the path of the light emitted from the light source. For example, the laminated film may be attached to the entire front surface of the cover, or may be partially attached to the front surface of the cover. May be good. When the laminated film is attached to the entire front surface of the cover, it is possible to suppress the adhesion of snow on the entire cover. Further, when the laminated film is partially attached to the front surface of the cover, the amount of the laminated film used can be reduced and the laminated film can be easily attached to the cover. Especially when the cover has a three-dimensional shape with a large curvature, it may be difficult to attach the laminated film to the entire surface of the cover. In such a case, the laminated film can be partially attached to the front surface of the cover. , The laminated film can be easily attached to the cover.

また、積層フィルムをカバーの前面に部分的に貼着する場合、上述したように積層フィルムを、カバーの前面において、光源から照射される光の経路上に貼着すればよく、例えば、光源から照射される光の経路となる領域のみに貼着してもよく、光源から照射される光の経路となる領域と、この領域の上部に位置する領域とに貼着してもよい。 When the laminated film is partially attached to the front surface of the cover, the laminated film may be attached to the front surface of the cover on the path of light emitted from the light source, for example, from the light source. It may be attached only to the region which is the path of the irradiated light, or may be attached to the region which is the path of the light emitted from the light source and the region located above this region.

中でも、積層フィルムを、カバーの前面において、光源から照射される光の経路となる領域と、この領域の上部に位置する領域とに少なくとも貼着することが好ましい。積層フィルムを、光源から照射される光の経路となる領域の上部に位置する領域にも貼着することにより、例えば、カバーの前面において、光源から照射される光の経路となる領域の上部に位置する領域に雪が付着した場合に、雪が滑り落ちてくることで光源からの照射光が遮られるのを抑制することができるからである。 Above all, it is preferable that the laminated film is attached at least to the region serving as the path of the light emitted from the light source and the region located above this region on the front surface of the cover. By attaching the laminated film to the region located above the region that is the path of the light emitted from the light source, for example, on the front surface of the cover, the upper part of the region that is the path of the light emitted from the light source. This is because when snow adheres to the located region, it is possible to prevent the irradiation light from the light source from being blocked due to the snow sliding down.

また、積層フィルムは、カバーの大きさおよび形状等に応じて任意の大きさおよび形状に切断して用いることができる。 Further, the laminated film can be cut into an arbitrary size and shape according to the size and shape of the cover and the like.

なお、本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。 The present disclosure is not limited to the above embodiment. The above embodiment is an example, and any object having substantially the same structure as the technical idea described in the claims of the present disclosure and exhibiting the same effect and effect is the present invention. Included in the technical scope of the disclosure.

以下、実施例を示し、本開示をさらに説明する。 Hereinafter, the present disclosure will be further described with reference to examples.

[実施例1]
(積層フィルムの作製)
1.着雪防止層の形成
ウレタン化合物(HDIヌレート体−(PETA)3)を12質量%、アクリレート化合物(カプロラクトン変性イソシアヌレート)を48質量%、平均一次粒径12nmの球状ナノシリカを7質量%、トリアジン系紫外線吸収剤を1.1質量%、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)を0.3質量%、(メタ)アクリロイル基を両末端に有するシリコーン系化合物を0.4質量%添加し、MEK(メチルエチルケトン)にて固形分70%となるよう希釈して、電子線硬化性樹脂組成物を調製した。
[Example 1]
(Preparation of laminated film)
1. 1. Formation of snow-prevention layer Urethane compound (HDI nurate- (PETA) 3) is 12% by mass, acrylate compound (caprolactone-modified isocyanurate) is 48% by mass, spherical nanosilica with an average primary particle size of 12 nm is 7% by mass, and triazine. 1.1% by mass of an ultraviolet absorber, 0.3% by mass of a hindered amine light stabilizer (HALS), and 0.4% by mass of a silicone compound having a (meth) acryloyl group at both ends were added to MEK ( Methyl ethyl ketone) was diluted to a solid content of 70% to prepare an electron beam curable resin composition.

なお、ウレタン化合物は、HDIヌレート体−(PETA)3とIPDI−(PETA)2との混合物である。HDIヌレート体−(PETA)3は、ペンタエリスリトールトリアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されたイソシアヌレート環を有するイソシアネートとの反応物である。IPDI−(PETA)2は、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応物である。 The urethane compound is a mixture of HDI nurate- (PETA) 3 and IPDI- (PETA) 2. HDI Nurate- (PETA) 3 is a reaction product of pentaerythritol triacrylate and an isocyanate having an isocyanurate ring derived from hexamethylene diisocyanate. IPDI- (PETA) 2 is a reaction product of pentaerythritol triacrylate and isophorone diisocyanate.

基材層としてポリエステルフィルム(東洋紡株式会社製 コスモシャインA4300)を用い、基材層上に、上記電子線硬化性樹脂組成物をバーコーターで塗工した後、加速電圧90Kv、照射量5Mradの電子線を照射して架橋させ、坪量5.2g/m(膜厚4.8μm)の着雪防止層を形成した。続いて、感圧接着層形成時の汚染防止のために着雪防止層上に保護フィルムを貼合した。 A polyester film (Cosmoshine A4300 manufactured by Toyo Boseki Co., Ltd.) is used as the base material layer, and the electron beam curable resin composition is coated on the base material layer with a bar coater. A line was irradiated to crosslink the film to form a snowfall prevention layer having a basis weight of 5.2 g / m 2 (thickness 4.8 μm). Subsequently, a protective film was attached onto the snow accretion prevention layer to prevent contamination when the pressure-sensitive adhesive layer was formed.

2.感圧接着層の形成
主剤:アクリル系樹脂(綜研化学株式会社製 SKダイン1429DT)と、架橋剤:アルミニウムキレート剤(綜研化学株式会社製 AD−5A)とを100:3で添加し、感圧接着剤組成物を調製した。次に、上記着雪防止層を形成した基材層の裏面に、上記感圧接着剤組成物をバーコーターにて塗工し、厚み25μmの感圧接着層を形成した。また、異物付着防止のため、感圧接着層上にセパレータを貼合した。この感圧粘着剤組成物には架橋剤が添加されているため、常温で7日間養生を行った。
2. Formation of pressure-sensitive adhesive layer Main agent: Acrylic resin (SK Dyne 1429DT manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and cross-linking agent: Aluminum chelating agent (AD-5A manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) are added at a ratio of 100: 3. An adhesive composition was prepared. Next, the pressure-sensitive adhesive composition was applied to the back surface of the base material layer on which the snow accretion prevention layer was formed with a bar coater to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. In addition, a separator was attached on the pressure-sensitive adhesive layer to prevent foreign matter from adhering. Since a cross-linking agent was added to this pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive composition, it was cured at room temperature for 7 days.

(評価)
1.透明性
積層フィルムの全光線透過率を、紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製 V−700)を用いて、JIS K7361−1に準拠して測定したところ、90.0%であった。
(Evaluation)
1. 1. Transparency The total light transmittance of the laminated film was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (V-700 manufactured by JASCO Corporation) in accordance with JIS K7361-1 and found to be 90.0%.

また、積層フィルムのヘーズを、株式会社東洋精機製作所製の直読ヘイズメーターを用いて、JIS K7136に準拠して測定したところ、0.6であった。 Further, the haze of the laminated film was measured in accordance with JIS K7136 using a direct reading haze meter manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. and found to be 0.6.

2.接触角
積層フィルムの着雪防止層の水に対する接触角を、接触角計(協和界面科学株式会社製 DMs−401)を用いて、θ/2法により測定した。具体的には、着雪防止層に純水1.0μLの液滴を滴下し、着滴10秒後の接触角を測定した。接触角は、103.5°であった。
2. Contact angle The contact angle of the snow accretion prevention layer of the laminated film with water was measured by the θ / 2 method using a contact angle meter (DMs-401 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Specifically, a droplet of 1.0 μL of pure water was dropped on the snow accretion prevention layer, and the contact angle 10 seconds after the drip was measured. The contact angle was 103.5 °.

また、下記の耐候性試験を行い、着雪防止層の水に対する接触角を同様にして測定したところ、103.0°であった。 Further, the following weather resistance test was carried out, and the contact angle of the snow accretion prevention layer with water was measured in the same manner and found to be 103.0 °.

<耐候性試験>
株式会社東洋精機製作所製のアトラス・ウエザオメータ Ci5000を用いて、JIS K 5600−7−7に準拠し、3000時間の試験を実施した。
<Weather resistance test>
An Atlas weather meter Ci5000 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used to carry out a 3000-hour test in accordance with JIS K 5600-7-7.

3.耐薬品性
積層フィルムの着雪防止層上に薬品を滴下後キャップし、24時間放置後、外観変化を確認した。
0.1規定塩酸:変化なし
0.1規定水酸化ナトリウム:変化なし
ホワイトガソリン:変化なし
ウィンドウォッシャー液(タクティー社製):変化なし
3. 3. Chemical resistance After dropping chemicals on the snow accretion prevention layer of the laminated film, the film was capped, left for 24 hours, and then the appearance changed.
0.1 stipulated hydrochloric acid: no change 0.1 stipulated sodium hydroxide: no change White gas: no change Window washer fluid (manufactured by TACTI): no change

4.組成分析
積層フィルムについて、X線光電子分析装置(島津製作所製 ESCA−3400)を用いて、着雪防止層表面に存在する元素の検出を行った。測定条件は以下の通りとした。C:54.9atomic%、N:1.2atomic%、O:24.7atomic%、Si:19.3atomic%であり、Fは検出されなかった。
4. Composition analysis For the laminated film, the elements present on the surface of the snow accretion prevention layer were detected using an X-ray photoelectron analyzer (ESCA-3400 manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement conditions were as follows. C: 54.9 atomic%, N: 1.2 atomic%, O: 24.7 atomic%, Si: 19.3 atomic%, and F was not detected.

<XPS測定条件>
測定領域:6mmΦ
使用X線:AlKα線(非単色化X線)
加速電圧:10kV
<XPS measurement conditions>
Measurement area: 6 mmΦ
X-rays used: AlKα rays (non-monochromatic X-rays)
Acceleration voltage: 10kV

1 … 照明装置
2 … 光源
4 … カバー
10 … 積層フィルム
11 … 基材層
12 … 着雪防止層
13 … 感圧接着層
100 … 移動体
1 ... Lighting device 2 ... Light source 4 ... Cover 10 ... Laminated film 11 ... Base material layer 12 ... Snow accretion prevention layer 13 ... Pressure-sensitive adhesive layer 100 ... Moving body

Claims (14)

光源と、
前記光源の前面に配置され、透明性を有するカバーと、
前記カバーの前面に配置され、透明性を有する積層フィルムと、
を有し、移動体の外周部に設置される照明装置であって、
前記積層フィルムは、前記カバー側から順に、感圧接着層と、着雪防止層と、を有し、
前記感圧接着層は、前記積層フィルムが前記カバーから剥離可能となる接着力を有する、照明装置。
Light source and
A transparent cover placed in front of the light source,
A transparent laminated film placed on the front surface of the cover and
Is a lighting device installed on the outer periphery of a moving body.
The laminated film has a pressure-sensitive adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order from the cover side.
The pressure-sensitive adhesive layer is a lighting device having an adhesive force that enables the laminated film to be peeled off from the cover.
前記着雪防止層の表面は、水に対する接触角が90°以上である、請求項1に記載の照明装置。 The lighting device according to claim 1, wherein the surface of the snow accretion prevention layer has a contact angle with water of 90 ° or more. 前記積層フィルムは、前記感圧接着層と前記着雪防止層との間に基材層を有する、請求項1または請求項2に記載の照明装置。 The lighting device according to claim 1 or 2, wherein the laminated film has a base material layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the snow accretion prevention layer. 前記着雪防止層は、撥水性添加剤を含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する、請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載の照明装置。 The lighting device according to any one of claims 1 to 3, wherein the snow accretion prevention layer contains a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing a water-repellent additive. 前記電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である、請求項4に記載の照明装置。 The lighting device according to claim 4, wherein the ionizing radiation curable resin composition is an electron beam curable resin composition. 前記撥水性添加剤がシリコーン系化合物である、請求項4または請求項5に記載の照明装置。 The lighting device according to claim 4 or 5, wherein the water-repellent additive is a silicone compound. 請求項1から請求項6までのいずれかの請求項に記載の照明装置を外周部に備える、移動体。 A moving body including the lighting device according to any one of claims 1 to 6 on the outer peripheral portion. 感圧接着層と、着雪防止層と、をこの順に有し、
前記感圧接着層は、被着体に貼着後、剥離可能となる接着力を有し、
透明性を有する、積層フィルム。
It has a pressure-sensitive adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order.
The pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive force that allows it to be peeled off after being attached to the adherend.
Laminated film with transparency.
前記着雪防止層の表面は、水に対する接触角が90°以上である、請求項8に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 8, wherein the surface of the snow accretion prevention layer has a contact angle with water of 90 ° or more. 前記感圧接着層と前記着雪防止層との間に基材層を有する、請求項8または請求項9に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 8 or 9, further comprising a base material layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the snow accretion prevention layer. 前記着雪防止層は、撥水性添加剤を含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する、請求項8から請求項10までのいずれかの請求項に記載の積層フィルム。 The laminated film according to any one of claims 8 to 10, wherein the snow accretion prevention layer contains a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing a water-repellent additive. 前記電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である、請求項11に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 11, wherein the ionizing radiation curable resin composition is an electron beam curable resin composition. 前記撥水性添加剤がシリコーン系化合物である、請求項11または請求項12に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 11 or 12, wherein the water-repellent additive is a silicone-based compound. 請求項8から請求項13までのいずれかの請求項に記載の積層フィルムを、移動体の外周部に設置された照明装置のカバーに貼着する工程を有する、積層フィルムの施工方法。 A method for constructing a laminated film, comprising a step of attaching the laminated film according to any one of claims 8 to 13 to a cover of a lighting device installed on an outer peripheral portion of a moving body.
JP2019227382A 2019-12-17 2019-12-17 Lighting device, movable body, laminate film, and method for constructing laminate film Pending JP2021096953A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019227382A JP2021096953A (en) 2019-12-17 2019-12-17 Lighting device, movable body, laminate film, and method for constructing laminate film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019227382A JP2021096953A (en) 2019-12-17 2019-12-17 Lighting device, movable body, laminate film, and method for constructing laminate film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021096953A true JP2021096953A (en) 2021-06-24

Family

ID=76431890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019227382A Pending JP2021096953A (en) 2019-12-17 2019-12-17 Lighting device, movable body, laminate film, and method for constructing laminate film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2021096953A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102022113255A1 (en) 2021-06-09 2022-12-15 Shimano Inc. Control device for human-powered vehicle

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102022113255A1 (en) 2021-06-09 2022-12-15 Shimano Inc. Control device for human-powered vehicle
DE102022113253A1 (en) 2021-06-09 2022-12-15 Shimano Inc. Control device for human-powered vehicle

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6860600B2 (en) Manufacturing method of resin film, laminated film, optical member, display member, front plate, and laminated film
KR101553079B1 (en) Active energy ray-curable resin composition cured film laminate optical recording medium and method for producing cured film
JP5638184B2 (en) Monolayer film and hydrophilic material comprising the same
ES2839457T3 (en) Optically Clear Curable Pressure Sensitive Adhesives and Uses Thereof
EP2599799B1 (en) Single-layer film and hydrophilic material comprising same
KR102032591B1 (en) Adhesive laminate
CN101817250B (en) Protection film for optics and manufacturing method thereof, and polarization plate and manufacturing method thereof
JP2007023270A (en) Improved article
BR112012029399A2 (en) surface treated film and / or laminate
TWI495652B (en) Curable resin compound
WO2004041888A1 (en) Radiation curing resin composition and cured product thereof
JP2009128770A (en) Anti-reflection film having uv absorption, and manufacturing method thereof
WO2016076243A1 (en) Resin film, laminated film, optical member, display member, front plate, and method for producing laminated film
JP6731486B2 (en) Anti-fog laminate
JP6660710B2 (en) Solventless pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and display
WO2013154695A2 (en) Surface treated film and/or laminate
WO2017047600A1 (en) Film for plastic restoration, surface-protected article, and process for producing film for plastic restoration
JP2021096953A (en) Lighting device, movable body, laminate film, and method for constructing laminate film
WO2018221405A1 (en) Layered film
JP2011020381A (en) Ultraviolet resistant plastic molded body
KR101385040B1 (en) Adhesive Composition, Adhesive Film Comprising the Same, Method for Preparing the Adhesive Film and Display Member Using the Same
EP1372954B1 (en) Improved transparent adhesive sheet
JP5077973B2 (en) Method for producing acrylate derivative containing urea bond and photopolymerizable unsaturated bond, ionizing radiation sensitive coating composition and laminate using the same
JP2019077750A (en) Silicone adsorptive film
JP7275763B2 (en) Decorative sheet with adhesive layer