JP2021070724A - Color pencil lead - Google Patents

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Abstract

To provide a color pencil lead having excellent color development of a handwriting, an excellent feeling of writing and excellent storage stability.SOLUTION: There is provided a color pencil lead which comprises a porous core body comprising an extender material and an inorganic binder, a colorant filled in pores of the porous core body and a plasticizer selected from the group consisting of a carboxylic acid ester of a polyalkylene glycol and a carboxylic acid ester of an alcohol, wherein the plasticizer is an ester of a polyalkylene glycol containing an alkylene oxide unit having 2 to 4 carbon atoms and a carboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms and the extender material is selected from the group consisting of titanium oxide, mica, talc, boron nitride, alumina and calcium carbonate.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、色鉛筆芯に関する。更に詳細には、発色性および消去性に優れ、書き味が滑らかで、物理的強度が高い、色鉛筆芯に関する。 The present invention relates to a colored pencil lead. More specifically, the present invention relates to a colored pencil lead having excellent color development and erasability, smooth writing, and high physical strength.

従来、シャープペンシルなどに用いられている色鉛筆芯は、窒化ホウ素などの体質材と粘土などの結合材を主成分とし、必要に応じて有機高分子化合物などを含む混練物を押出成型した後、高温で焼成し得られた白色の多孔性芯体の気孔中に着色剤を含むインキを含浸させたものが用いられている。このような色鉛筆芯の発色性を高くするためには、色鉛筆芯に含まれるインキまたは着色剤の量を多くすることが考えられる。 Conventionally, colored pencil leads used for mechanical pencils and the like are mainly composed of a constitutional material such as boron nitride and a binder material such as clay, and if necessary, a kneaded product containing an organic polymer compound or the like is extruded and then extruded. An ink containing a colorant is impregnated into the pores of a white porous core obtained by firing at a high temperature. In order to improve the color development of such a colored pencil lead, it is conceivable to increase the amount of ink or colorant contained in the colored pencil lead.

しかし、含浸するインキの量を多くするために多孔性芯体の気孔率を高くすると芯体の強度が低下する傾向がある。またインキ中の着色剤濃度を高くすると、着色剤が溶剤揮発によって析出し、筆跡の色調が変化することもあった。さらに溶剤の揮発によって、筆記時の書き味も変化する傾向にあった。 However, if the porosity of the porous core is increased in order to increase the amount of ink to be impregnated, the strength of the core tends to decrease. Further, when the concentration of the colorant in the ink was increased, the colorant was precipitated by the volatilization of the solvent, and the color tone of the handwriting may be changed. Furthermore, the volatilization of the solvent tended to change the writing taste at the time of writing.

また、インキに含まれる染料や溶剤の種類によって、色鉛筆芯を保持する材料や部材が変性することもあった。具体的には、溶剤にオレイン酸などを用いた場合、色鉛筆芯を保持するシャープペンシルやホルダーなどの部品が、経時によって腐食を受けることがあった。 In addition, depending on the type of dye or solvent contained in the ink, the material or member holding the colored pencil lead may be denatured. Specifically, when oleic acid or the like was used as the solvent, parts such as mechanical pencils and holders that hold the colored pencil lead may be corroded over time.

特開昭51−63744号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 51-63744 特開昭61−23667号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-23667 実開昭61−142835号公報Jikkai Sho 61-142835 特開平07−041723号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 07-041723

本発明は、筆記時の書き味および筆跡の発色性に優れ、経時保存後においてもその書き味および発色性が高いレベルで維持できる、色鉛筆芯を提供するものである。 The present invention provides a colored pencil lead that is excellent in writing taste and color development of handwriting at the time of writing, and can maintain the writing taste and color development at a high level even after storage over time.

本発明による色鉛筆芯は、
体質材と無機結合材とを含んでなる多孔性芯体と、
前記多孔性芯体の気孔中に充填された着色インキと、
を含んでなり、
前記着色インキが、着色剤と、ポリアルキレングリコールのカルボン酸エステルおよびアルコールのカルボン酸エステルからなる群から選択される可塑剤と、を含んでなることを特徴とするものである。
The colored pencil lead according to the present invention
A porous core body containing an extender and an inorganic binder,
Colored ink filled in the pores of the porous core and
Including,
The coloring ink is characterized by containing a coloring agent and a plasticizer selected from the group consisting of a carboxylic acid ester of a polyalkylene glycol and a carboxylic acid ester of an alcohol.

また、本発明による色鉛筆芯の製造方法は、
(a)体質材と無機結合材を混練して混合物を調製する混練工程、
(b)前記混合物を押出成形して線状成形物を作成する押出工程、
(c)前記線状成形物を焼成して、多孔性芯体を作成する焼成工程、および
(d)前記多孔性芯体に、着色剤と、ポリアルキレングリコールのカルボン酸エステルおよびアルコールのカルボン酸エステルからなる群から選択される可塑剤とを含んでなる着色インキを接触させて含浸させる含浸工程、
を含んでなることを特徴とするものである。
Further, the method for manufacturing a colored pencil lead according to the present invention is as follows.
(A) A kneading step of kneading an constitution material and an inorganic binder to prepare a mixture.
(B) An extrusion step of extruding the mixture to prepare a linear molded product.
(C) A firing step of firing the linear molded product to form a porous core, and (d) a colorant, a carboxylic acid ester of polyalkylene glycol, and a carboxylic acid of an alcohol on the porous core. An impregnation step of contacting and impregnating a colored ink containing a plasticizer selected from the group consisting of esters.
It is characterized by including.

本発明による色鉛筆芯は、十分な強度を有し、優れた書き味および発色性を有するものである。さらに、本発明による色鉛筆芯は、経時安定性に優れ、経時後にも優れた書き味および発色性を維持できるものである。また、同時に、その色鉛筆芯によって形成された筆跡も経時安定性に優れている。 The colored pencil lead according to the present invention has sufficient strength, and has excellent writing taste and color development. Further, the colored pencil lead according to the present invention is excellent in stability with time, and can maintain excellent writing taste and color development even after a lapse of time. At the same time, the handwriting formed by the colored pencil lead is also excellent in stability over time.

<色鉛筆芯>
本発明による色鉛筆芯は、多孔性芯体と、その多孔性芯体の気孔中に充填された着色インキとを含んでなる。以下に、それらの構成について説明すると以下の通りである・
<Colored pencil lead>
The colored pencil lead according to the present invention includes a porous core body and colored ink filled in the pores of the porous core body. The following is a description of their configurations.

本発明の色鉛筆芯に用いる多孔性芯体は、主成分として体質材と無機結合材を含んでなる。体質材としては、酸化チタン、雲母、タルク、窒化ホウ素、アルミナ、炭酸カルシウムなど白色のものや、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、黒鉛など有色のものなどが挙げられる。本発明による色鉛筆芯は、鮮やかな筆跡を形成させることが望ましい。また、着色剤として蛍光着色剤を用いることで蛍光色の筆跡を形成させる場合に、その発色を阻害しないものが好ましい。このため明度の高い筆跡を形成させるために、白色の体質材を用いることが好ましい。特に、窒化ホウ素を用いると、体質材が発色を阻害せず、また、色鉛筆芯の強度が高くなることから好ましい。 The porous core used for the colored pencil lead of the present invention contains an extender and an inorganic binder as main components. Examples of the constitutional material include white materials such as titanium oxide, mica, talc, boron nitride, alumina, and calcium carbonate, and colored materials such as molybdenum disulfide, tungsten disulfide, and graphite. It is desirable that the colored pencil lead according to the present invention forms a vivid handwriting. Further, when a fluorescent colorant is used as the colorant to form a fluorescent color handwriting, it is preferable that the color development is not hindered. Therefore, it is preferable to use a white constitutional material in order to form a high-brightness handwriting. In particular, it is preferable to use boron nitride because the constitutional material does not inhibit color development and the strength of the colored pencil lead is increased.

前記無機結合材としては、カオリナイト類、ハロサイト類、モンモリロナイト類、セリサイト類、ベントナイト類などの粘土類、セラミックス類、ゼオライト、珪藻土、活性白土、シリカ、リン酸アルミニウム、シリコーン樹脂、シリコーンゴムなどが挙げられ、これらを単独、あるいは組み合わせて用いることができる。 Examples of the inorganic binder include clays such as kaolinites, halosites, montmorillonites, sericites, and bentonites, ceramics, zeolites, diatomaceous earth, activated clay, silica, aluminum phosphate, silicone resin, and silicone rubber. Etc., and these can be used alone or in combination.

多孔性芯体の主成分である体質材と無機結合材との配合比は特に限定されないが、質量比で9:1〜7:3であることが好ましい。 The blending ratio of the constitution material, which is the main component of the porous core body, and the inorganic binder is not particularly limited, but the mass ratio is preferably 9: 1 to 7: 3.

本発明において、多孔性芯体は体質材と無機結合材とを含んでなる。一般的に鉛筆芯は、体質材と結合剤との混合物を成形した後に焼成することで製造されるが、本発明においても同様の方法を適用することができる。すなわち、体質材と無機結合剤との混合物を焼成することにより製造することができる(詳細後記)。 In the present invention, the porous core body includes a constitution material and an inorganic binder. Generally, a pencil lead is produced by molding a mixture of an extender and a binder and then firing it, but the same method can be applied to the present invention. That is, it can be produced by firing a mixture of an extender and an inorganic binder (details will be described later).

また、体質材と、無機結合材と、無機物や水溶性樹脂などを含む混合物を、高圧で圧縮し、その後、水や溶剤などに浸漬して、前記無機物や水溶性樹脂などを取り除くことで、多孔性芯体を製造することもできる。 Further, a mixture containing an extender, an inorganic binder, an inorganic substance, a water-soluble resin, etc. is compressed at a high pressure and then immersed in water, a solvent, or the like to remove the inorganic substance, the water-soluble resin, or the like. It is also possible to manufacture a porous core body.

また、本発明に用いる多孔性芯体の気孔率は特に限定されないが、5〜40%の範囲であることが好ましく、10〜30%の範囲であることがより好ましい。5%より小さいと、気孔内に存在する着色インキの量が少なくなり、発色が劣ったり、運筆に若干の抵抗が生じる傾向があり、40%より大きいと、得られた多孔性芯体の強度が低下して折れやすくなる傾向がある。5〜40%の範囲であると、発色性も良好で、書き味が滑らかで、色鉛筆芯の強度が維持できるので好ましい。 The porosity of the porous core used in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 40%, more preferably in the range of 10 to 30%. If it is less than 5%, the amount of colored ink present in the pores is small, and the color development tends to be inferior or some resistance to brush strokes tends to occur. If it is more than 40%, the strength of the obtained porous core is obtained. Tends to decrease and break easily. The range of 5 to 40% is preferable because the color development property is good, the writing taste is smooth, and the strength of the colored pencil lead can be maintained.

なお、本発明に用いる多孔性芯体の気孔率は、JIS R1634(1998)を参考に、以下の方法により測定することが出来る。まず、多孔性芯体の乾燥質量(W1)を測定する。次に、浸透性の良い液体(例えばベンジルアルコール)中に浸漬し、多孔性芯体の気孔に液体を飽和するまで吸収させた後、液中質量(W2)を測定する。さらに多孔性芯体を液中から取り出し、その表面に付着した液体を除去してから、飽液質量(W3)を測定する。これらの測定値を用いて、下記に示す数式(1)により、気孔率が求められる。 The porosity of the porous core body used in the present invention can be measured by the following method with reference to JIS R1634 (1998). First, the dry mass (W1) of the porous core is measured. Next, the liquid is immersed in a liquid having good permeability (for example, benzyl alcohol), absorbed into the pores of the porous core until the liquid is saturated, and then the liquid mass (W2) is measured. Further, the porous core body is taken out from the liquid, the liquid adhering to the surface thereof is removed, and then the satiety mass (W3) is measured. Using these measured values, the porosity can be determined by the mathematical formula (1) shown below.

気孔率 = (W3−W1)/(W3−W2)×100 (1) Porosity = (W3-W1) / (W3-W2) x 100 (1)

本発明による色鉛筆芯は、上記した多孔性芯体の気孔中に着色インキが充填されている。この着色インキは、主成分として着色剤と可塑剤とを含む。 In the colored pencil lead according to the present invention, the pores of the porous core body described above are filled with colored ink. This coloring ink contains a coloring agent and a plasticizer as main components.

着色剤としては、染料または顔料を用いることができる。また、染料で樹脂を染着した着色顔料を用いることもできる。一般的に染料は溶液としたときに多孔性芯体に容易に浸透するので、本発明による鉛筆芯の製造が容易となる。 As the colorant, a dye or a pigment can be used. Further, a coloring pigment obtained by dyeing a resin with a dye can also be used. In general, the dye easily penetrates into the porous core body when made into a solution, so that the pencil core according to the present invention can be easily manufactured.

本発明に用いることができる染料は特に限定されず、一般染料や蛍光染料が挙げられる。 The dye that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include general dyes and fluorescent dyes.

一般染料の例としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料などが挙げられる。またそれら染料の造塩染料等して、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、塩基性染料と有機酸との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料などが挙げられる。より具体的には、バリファーストブラック1802、バリファーストブラック1805、バリファーストブラック1807、バリファーストバイオレット1701、バリファーストバイオレット1704、バリファーストバイオレット1705、バリファーストブルー1601、バリファーストブルー1605、バリファーストブルー1613、バリファーストブルー1621、バリファーストブルー1631、バリファーストレッド1320、バリファーストレッド1355、バリファーストレッド1360、バリファーストイエロー1101、バリファーストイエロー1151、ニグロシンベースEXBP、ニグロシンベースEX、BASE OF BASIC DYES ROB−B、BASE OF BASIC DYES RO6G−B、BASE OF BASIC DYES VPB−B、BASE OF BASIC DYES VB−B、BASE OF BASIC DYES MVB−3(オリエント化学工業株式会社)、アイゼンスピロンブラック GMH−スペシャル、アイゼンスピロンバイオレット CRH、アイゼンスピロンブルー GNH、アイゼンスピロンブルー 2BNH、アイゼンスピロンブルー C−RH、アイゼンスピロンレッド C−GH、アイゼンスピロンレッド C−BH、アイゼンスピロンイエロー C−GNH、アイゼンスピロンイエロー C−2GH、S.P.T.ブルー111、S.P.T.ブルーGLSH−スペシャル、S.P.T.レッド533、S.P.T.オレンジ6、S.B.N.バイオレット510、S.B.N.イエロー530、S.R.C−BH(保土谷化学工業株式会社)などが挙げられる。 Examples of general dyes include oil-soluble dyes, acid dyes, basic dyes, and gold-containing dyes. Examples of the salt-forming dyes of these dyes include salt-forming dyes of acidic dyes and basic dyes, salt-forming dyes of basic dyes and organic acids, and salt-forming dyes of acidic dyes and organic amines. More specifically, Bali First Black 1802, Bali First Black 1805, Bali First Black 1807, Bali First Violet 1701, Bali First Violet 1704, Bali First Violet 1705, Bali First Blue 1601, Bali First Blue 1605, Bali First Blue 1613. , Bali First Blue 1621, Bali First Blue 1631, Bali First Red 1320, Bali First Red 1355, Bali First Red 1360, Bali First Yellow 1101, Bali First Yellow 1151, Nigrosin Base EXBP, Nigrosin Base EX, BASE OF BASIC DYES ROB- B, BASE OF BASIC DYES RO6GB, BASE OF BASIC DYES VPB-B, BASE OF BASIC DYES VB-B, BASE OF BASIC DYES MVB-3 (Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Eisenspiron Black GMH-Special, Eisen Spiron Violet CRH, Eisen Spyron Blue GNH, Eisen Spyron Blue 2BNH, Eisen Spyron Blue C-RH, Eisen Spyron Red C-GH, Eisen Spyron Red C-BH, Eisen Spyron Yellow C-GNH, Eisen Spyron Yellow C-2GH, S.A. P. T. Blue 111, S.A. P. T. Blue GLSH-Special, S.M. P. T. Red 533, S.M. P. T. Orange 6, S.M. B. N. Violet 510, S.A. B. N. Yellow 530, S.A. R. C-BH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

蛍光染料の例としては、ベーシックイエロー1、同40、ベーシックレッド 1、同1:1、同13、ベーシックバイオレット1、同7、同10、同11:1、ベーシックオレンジ22、ベーシックブルー7、ベーシックグリーン1、アシッドイエロー3、同7、アシッドレッド52、同77、同87、同92、アシッドブルー9、ディスパースイエロー121、同82、同83、ディスパースオレンジ11、ディスパースレッド58、ディスパースブルー7、ダイレクトイエロー85、ダイレクトオレンジ8、ダイレクトレッド9、ダイレクトブルー22、ダイレクトグリーン6、ソルベントイエロー44、ソルベントレッド49、ソルベントブルー5、ソルベントグリーン7などが挙げられる。 Examples of fluorescent dyes are Basic Yellow 1, 40, Basic Red 1, 1: 1, 13, Basic Violet 1, 7, 10, 11, 11: 1, Basic Orange 22, Basic Blue 7, Basic. Green 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 52, Acid Red 52, 77, 87, 92, Acid Blue 9, Disperse Yellow 121, 82, 83, Disperse Orange 11, Disperse Red 58, Disperse Blue 7, Direct Yellow 85, Direct Orange 8, Direct Red 9, Direct Blue 22, Direct Green 6, Solvent Yellow 44, Solvent Red 49, Solvent Blue 5, Solvent Green 7, and the like.

これらの染料は、色鉛筆芯の性能に影響を及ぼさない範囲で、筆跡の色を調整するなどのために、単独でまたは2種以上組み合わせて用いてもよい。さらに、これらの染料に、その他の染料を併用してもよい。 These dyes may be used alone or in combination of two or more in order to adjust the color of the handwriting within a range that does not affect the performance of the colored pencil lead. Further, other dyes may be used in combination with these dyes.

また、着色剤としては、任意の顔料を用いることもできる。また、超微細化顔料や加工顔料等を用いることもできる。 Moreover, any pigment can be used as a colorant. Further, ultrafine pigments, processed pigments and the like can also be used.

また、染料で樹脂を染着した着色顔料を用いることもできる。樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン樹脂、含窒素樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、など任意の樹脂を用いることができる。これらの樹脂に組み合わせる染料は、上記したものから選択することができる。 Further, a coloring pigment obtained by dyeing a resin with a dye can also be used. As the resin, any resin such as acrylic resin, styrene-acrylonitrile resin, styrene resin, nitrogen-containing resin, polyethylene resin, and polypropylene resin can be used. The dye to be combined with these resins can be selected from the above.

それら樹脂の可塑剤に対する溶解性や、分散性および分散安定性、および、染料による染着性などを考慮すれば、樹脂として含窒素樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂を用いることが好ましく、含窒素樹脂がより好ましい。含窒素樹脂については、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ベンゾクアナミン樹脂などが好ましく用いられ、可塑剤との溶解安定性の観点から、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂が好ましく、メラミン樹脂がより好ましい。 Considering the solubility of these resins in plasticizers, dispersibility and dispersion stability, dyeability with dyes, etc., it is preferable to use nitrogen-containing resin or styrene-acrylonitrile resin as the resin, and the nitrogen-containing resin is preferable. More preferred. As the nitrogen-containing resin, melamine resin, polyamide resin, urethane resin, urea resin, benzoquinamine resin and the like are preferably used, and from the viewpoint of dissolution stability with a plasticizer, melamine resin and polyamide resin are preferable, and melamine resin is more preferable. ..

着色顔料の例としては、NKS−1000シリーズ、MPI−500シリーズ(日本蛍光化学株式会社製)、FNPシリーズ、FMシリーズ(シンロイヒ株式会社製)などが挙げられる。 Examples of coloring pigments include NKS-1000 series, MPI-500 series (manufactured by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd.), FNP series, FM series (manufactured by Shinroihi Co., Ltd.) and the like.

これらの着色顔料は、色鉛筆芯の性能に影響を及ぼさない範囲で、筆跡の色を調整するなどのために、単独でまたは2種以上組み合わせて用いてもよい。さらに、これらの着色顔料に、染料を併用してもよい。 These colored pigments may be used alone or in combination of two or more in order to adjust the color of the handwriting within a range that does not affect the performance of the colored pencil lead. Further, a dye may be used in combination with these coloring pigments.

着色インキは可塑剤をも含む。この可塑剤は、溶剤または分散媒としての機能を有する。一般に染料は可塑剤に溶解しており、また顔料は可塑剤中に分散している。 Colored inks also contain plasticizers. This plasticizer has a function as a solvent or a dispersion medium. Generally, the dye is dissolved in the plasticizer, and the pigment is dispersed in the plasticizer.

本発明において用いられる可塑剤は、(i)ポリアルキレングリコールのカルボン酸エステル(以下、エステル(i)ということがある)および(ii)アルコールのカルボン酸エステル(以下、エステル(ii)ということがある)からなる群から選択される。 The plasticizers used in the present invention may be (i) a carboxylic acid ester of a polyalkylene glycol (hereinafter, may be referred to as an ester (i)) and (ii) a carboxylic acid ester of an alcohol (hereinafter, referred to as an ester (ii)). Is selected from the group consisting of).

(i)ポリアルキレングリコールのカルボン酸エステル
エステル(i)を構成するポリアルキレングリコールは、アルキレンオキシド単位に含まれる炭素数が2〜4であるものが好ましい。具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドを単位として含むホモポリマーまたはコポリマーが挙げられる。これらのアルキレンオキシドは、一般的に直鎖状構造を有するが、分岐構造を有していてもよい。これらのうち、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(エチレンオキシド・プロピレンオキシド) コポリマーは、入手が容易であるので好ましい。
(I) Carboxylate ester of polyalkylene glycol The polyalkylene glycol constituting the ester (i) preferably contains 2 to 4 carbon atoms in the alkylene oxide unit. Specific examples thereof include homopolymers or copolymers containing ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide as a unit. These alkylene oxides generally have a linear structure, but may have a branched structure. Of these, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and poly (ethylene oxide / propylene oxide) copolymers are preferable because they are easily available.

また、エステル(i)を構成するカルボン酸は、モノカルボン酸であってもポリカルボン酸であってもよく、脂肪族カルボン酸であっても、芳香族カルボン酸であってもよい。このようなカルボン酸のうち、炭素数3〜10のカルボン酸が好ましい。具体的には、プロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、n−ペンタン酸、2−エチルブチル酸、2−エチルヘキシル酸、デカン酸などが挙げられる。 Further, the carboxylic acid constituting the ester (i) may be a monocarboxylic acid or a polycarboxylic acid, and may be an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid. Among such carboxylic acids, carboxylic acids having 3 to 10 carbon atoms are preferable. Specific examples thereof include propionic acid, butanoic acid, isobutane acid, n-pentanoic acid, 2-ethylbutyric acid, 2-ethylhexic acid, and decanoic acid.

ポリアルキレングリコールは、複数の末端に水酸基を有しており、その水酸基がカルボ酸のカルボキシル基と反応してエステルを形成する。一般的には、ポリアルキレングリコールのすべての水酸基がカルボキシル基と反応しているが、一部の水酸基が未反応のまま残っていてもよい。 Polyalkylene glycol has a plurality of hydroxyl groups at the terminals, and the hydroxyl groups react with the carboxyl group of the carboic acid to form an ester. Generally, all the hydroxyl groups of the polyalkylene glycol have reacted with the carboxyl group, but some hydroxyl groups may remain unreacted.

(ii)アルコールのカルボン酸エステル
エステル(ii)を構成するアルコールは、モノアルコールであっても、ポリオールであってもよいが、炭素数2〜14のアルコールが好ましい。アルコールを構成する炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また炭化水素鎖の炭素原子と炭素原子との間にオキシ基−O−を含んでいてもよい。具体的には、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、n−ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、n−デシルアルコール、ベンジルアルコール、エトキシエチルアルコール、ブトキシエチルアルコール、ジブトキシエトキシエチルアルコールなどが挙げられる。
(Ii) Carboxylate ester of alcohol The alcohol constituting the ester (ii) may be a monoalcohol or a polyol, but an alcohol having 2 to 14 carbon atoms is preferable. The hydrocarbon group constituting the alcohol may be saturated or unsaturated, and may contain an oxy group −O− between the carbon atoms of the hydrocarbon chain. Specifically, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, n-hexyl alcohol, cyclohexyl alcohol, n-decyl alcohol, benzyl alcohol, ethoxyethyl alcohol, butoxyethyl alcohol, dibutoxyethoxyethyl alcohol. And so on.

エステル(ii)を構成するカルボン酸は、脂肪族カルボン酸であっても、芳香族カルボン酸であってもよい。脂肪族カルボン酸は、炭素数3〜10であることが好ましい。また、カルボン酸は複数のカルボキシル基を有するポリカルボン酸が好ましい。具体的には、マロン酸、フマル酸、クエン酸、アセチルクエン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。芳香族ポリカルボン酸は、炭素数8〜14であることが好ましい。具体的には、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などが挙げられる。 The carboxylic acid constituting the ester (ii) may be an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid. The aliphatic carboxylic acid preferably has 3 to 10 carbon atoms. Further, the carboxylic acid is preferably a polycarboxylic acid having a plurality of carboxyl groups. Specific examples thereof include malonic acid, fumaric acid, citric acid, acetyl citric acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid. The aromatic polycarboxylic acid preferably has 8 to 14 carbon atoms. Specific examples include phthalic acid, terephthalic acid, and trimellitic acid.

より具体的には、(a)脂肪族ポリカルボン酸エステルとしては、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジ−n−オクチル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル等、(b)芳香族ポリカルボン酸エステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリプロピル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリヘキシル、トリメリット酸トリ−n−オクチル等が挙げられる。 More specifically, (a) aliphatic polycarboxylic acid esters include diisodecyl adipate, di-n-octyl adipate, di-2-ethylhexyl azelaate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, and the like. Examples of (b) aromatic polycarboxylic acid esters such as triethyl citrate and tributyl acetyl citrate include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate, trimethyl trimellitic acid, and trimellitic acid. Examples thereof include triethyl acid, tripropyl trimellitic acid, tributyl trimellitic acid, trihexyl trimellitic acid and tri-n-octyl trimellitic acid.

本発明において可塑剤として用いることができるエステルは、一般に市販されており、例えば、エステル(i)として、アデカサイザーRS−1000、RS−735、RS−700等(いずれも商品名、株式会社ADEKA製)が、エステル(ii)として、アデカサイザーC−8、C−880、C−79、C810、C−9N、C−10等(いずれも商品名、株式会社ADEKA製)が挙げられる。また、エステル(ii)のうち、アルコールがオキシ基を含むものとして、アデカサイザーRS−107(アジピン酸ジブトキシエトキシエチル)等(商品名、株式会社ADEKA製)が挙げられる。 The ester that can be used as a plasticizer in the present invention is generally commercially available. For example, as the ester (i), ADEKA Sizer RS-1000, RS-735, RS-700 and the like (trade names, all of which are ADEKA Corporation). As the ester (ii), ADEKA Sizers C-8, C-880, C-79, C810, C-9N, C-10 and the like (all trade names, manufactured by ADEKA Corporation) can be mentioned. Among the esters (ii), ADEKA Sizer RS-107 (dibutoxyethoxyethyl adipate) and the like (trade name, manufactured by ADEKA Corporation) can be mentioned as an alcohol containing an oxy group.

本発明において、可塑剤は上記のエステル(i)および(ii)を用いることができるが、これらのうち、エステル(i)と、エステル(ii)のうち、アルコールがオキシ基を含むものは、着色インキの溶解性または安定性が優れている傾向がある。これは、エステル中に含まれるオキシ基と染料との相溶性が高いことに起因していると考えられる。 In the present invention, the above esters (i) and (ii) can be used as the plasticizer, and among these, the ester (i) and the ester (ii) whose alcohol contains an oxy group are Colored inks tend to have excellent solubility or stability. It is considered that this is due to the high compatibility between the oxy group contained in the ester and the dye.

可塑剤としてエステル(i)およびエステル(ii)を用いる場合、着色剤の溶解性や分散性、色鉛筆芯の保存性の観点から、質量平均分子量が3,000以下であることが好ましく、1,000以下であることがより好ましい。 When the ester (i) and the ester (ii) are used as the plasticizer, the mass average molecular weight is preferably 3,000 or less from the viewpoint of the solubility and dispersibility of the colorant and the storage stability of the colored pencil lead. More preferably, it is 000 or less.

本発明において用いられる可塑剤は、特定の溶解特性を示すことが好ましい。具体的には、SP値が8.0以上11以下であることが好ましい。ここで、SP値は、可塑剤を構成する各々のブロックのSP値の、質量基準の加重平均として算出される。また、可塑剤が、複数種類の化合物の混合物である場合には、各化合物のSP値の質量基準の加重平均値を可塑剤のSP値とする。 The plasticizer used in the present invention preferably exhibits specific dissolving properties. Specifically, the SP value is preferably 8.0 or more and 11 or less. Here, the SP value is calculated as a mass-based weighted average of the SP values of each block constituting the plasticizer. When the plasticizer is a mixture of a plurality of types of compounds, the mass-based weighted average value of the SP values of each compound is used as the SP value of the plasticizer.

本発明において、可塑剤は、常温において揮発しにくいものが好ましい。このような可塑剤を用いることによって、色鉛筆芯の経時安定性を高いレベルで維持することができる。具体的には、可塑剤は250℃以下では揮発しない液体であることが好ましい。また、可塑剤は、多孔性芯体の気孔への含浸を容易にするために、粘度が低いことが好ましい。具体的には、可塑剤の粘度は25℃において1,000mPa・s以下であることが好ましく、500mPa・s以下であることがより好ましく、100mPa・s以下であることがより好ましい。ここで粘度は、JIS−K−2283に準拠した方法で測定されたものである。 In the present invention, the plasticizer is preferably one that does not easily volatilize at room temperature. By using such a plasticizer, the stability of the colored pencil lead over time can be maintained at a high level. Specifically, the plasticizer is preferably a liquid that does not volatilize at 250 ° C. or lower. Further, the plasticizer preferably has a low viscosity in order to facilitate impregnation of the pores of the porous core body. Specifically, the viscosity of the plasticizer is preferably 1,000 mPa · s or less, more preferably 500 mPa · s or less, and even more preferably 100 mPa · s or less at 25 ° C. Here, the viscosity is measured by a method according to JIS-K-2283.

着色インキ中の着色剤の濃度は、着色剤の種類によって適切な量が変わるが、5〜60質量%であることが好ましく、20〜50質量%であることがより好ましく、30〜50質量%であることが特に好ましい。また、色鉛筆芯の総質量に対する着色インキの含有量は、その種類によって適切な量が変わるが、15〜40質量%であることが好ましく、20〜30質量%であることがより好ましい。この範囲より少ないと、着色剤の含有量が少なくなり、発色性が劣る傾向があり、この範囲より多いと、着色剤の添加量に応じた発色性の向上が見られない傾向にあり、また着色剤が経時的に析出するなど、溶液または分散液の経時安定性が低くなる恐れがある。 The concentration of the colorant in the coloring ink varies depending on the type of the colorant, but is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, and 30 to 50% by mass. Is particularly preferable. The content of the colored ink with respect to the total mass of the colored pencil lead varies depending on the type, but is preferably 15 to 40% by mass, more preferably 20 to 30% by mass. If it is less than this range, the content of the colorant is small and the color development property tends to be inferior. If it is more than this range, the color development property tends not to be improved according to the amount of the colorant added. The stability of the solution or dispersion over time may decrease, such as the colorant precipitating over time.

本発明による色鉛筆芯は、その性能に影響を及ぼさない範囲で各種添加剤を含んでいてもよい。具体的な添加剤としては、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、樹脂等が挙げられる。これらの添加剤は、着色インキに配合されていても、多孔性芯体に配合されていてもよい。 The colored pencil lead according to the present invention may contain various additives as long as the performance is not affected. Specific examples of the additive include surfactants, preservatives, fungicides, resins and the like. These additives may be blended in the colored ink or in the porous core.

本発明による色鉛筆芯の形状は特に限定されないが、一般に断面が円形である線状体とされる。その大きさは、例えばシャープペンシル用色鉛筆芯としては、断面直径が0.2〜2.0mmであることが好ましく、0.3〜0.7mmであることが好ましい。また、長さは30〜100mmであることが好ましく、40〜70mmであることがより好ましい。また、木材などの支持体に保持された一般的な色鉛筆に適用する場合には、断面直径が0.5〜3.0mmであることが好ましく、0.8〜2.0mmであることが好ましい。一般的な色鉛筆は、製造過程において長さの長い色鉛筆芯を木材などに挟み込んでから切断をすることが多いので、長さについては限定されないが、一般に1,000mm以下である。 The shape of the colored pencil lead according to the present invention is not particularly limited, but is generally a linear body having a circular cross section. The size of the colored pencil lead for a mechanical pencil is preferably 0.2 to 2.0 mm and preferably 0.3 to 0.7 mm in cross-sectional diameter. The length is preferably 30 to 100 mm, more preferably 40 to 70 mm. Further, when applied to a general colored pencil held on a support such as wood, the cross-sectional diameter is preferably 0.5 to 3.0 mm, preferably 0.8 to 2.0 mm. .. A general colored pencil is often cut after sandwiching a long colored pencil core in wood or the like in the manufacturing process, so the length is not limited, but is generally 1,000 mm or less.

本発明による色鉛筆芯は、焼成により製造された多孔性芯体を用いると、高い物理的強度を実現できる。本発明による色鉛筆芯の曲げ強度は、120MPa以上であることが好ましく。180MPa以上であることがより好ましい。ここで曲げ強度は、JIS S 6005:2007に規定された方法で測定することができる。 The colored pencil lead according to the present invention can achieve high physical strength by using a porous core body produced by firing. The bending strength of the colored pencil lead according to the present invention is preferably 120 MPa or more. It is more preferably 180 MPa or more. Here, the bending strength can be measured by the method specified in JIS S 6005: 2007.

<色鉛筆芯の製造方法>
本発明による色鉛筆芯の製造方法は特に限定されない。しかしながら、
(a)体質材と無機結合材を混練して混合物を調製する混練工程、
(b)前記混合物を押出成形して線状成形物を作成する押出工程、
(c)前記線状成形物を焼成して、多孔性芯体を作成する焼成工程、および
(d)前記多孔性芯体に、着色剤と、ポリアルキレングリコールのカルボン酸エステルおよびアルコールのカルボン酸エステルからなる群から選択される可塑剤とを含んでなる着色インキを接触させて含浸させる含浸工程、
を含んでなる方法により製造することが好ましい。以下にこの方法について説明する。
<Manufacturing method of colored pencil lead>
The method for manufacturing the colored pencil lead according to the present invention is not particularly limited. However,
(A) A kneading step of kneading an constitution material and an inorganic binder to prepare a mixture.
(B) An extrusion step of extruding the mixture to prepare a linear molded product.
(C) A firing step of firing the linear molded product to form a porous core, and (d) a colorant, a carboxylic acid ester of polyalkylene glycol, and a carboxylic acid of an alcohol on the porous core. An impregnation step of contacting and impregnating a colored ink containing a plasticizer selected from the group consisting of esters.
It is preferable to produce by a method comprising. This method will be described below.

(a)混練工程
まず、体質材と無機結合材を混練して混合物を調製する。この混合物は多孔性芯体の主成分となるものである。混合に際しては、必要に応じて有機溶媒、可塑剤などを添加を添加することができる。ここで用いられる可塑剤は、原料混合物に流動性を持たせ、混合物を均一にするためのものであり、焼成工程においてほぼ完全に除去されるものであり、着色インキに用いられるものとは独立したものである。
(A) Kneading step First, the constitutional material and the inorganic binder are kneaded to prepare a mixture. This mixture is the main component of the porous core. At the time of mixing, an organic solvent, a plasticizer, or the like can be added as needed. The plasticizer used here is for making the raw material mixture fluid and uniform, and is almost completely removed in the firing step, and is independent of the one used for the coloring ink. It was done.

(b)押出工程、
引き続き、形成された混合物を押出成形して線状成形物を作成する。本発明による色鉛筆芯は、一般に断面形状が円形である線状体に成形することが好ましいので、押し出し成形によって線状成形物とされる。
(B) Extrusion process,
Subsequently, the formed mixture is extruded to prepare a linear molded product. Since the colored pencil lead according to the present invention is generally preferably formed into a linear body having a circular cross-sectional shape, it is formed into a linear molded product by extrusion molding.

(c)焼成工程
得られた線状成形物を必要に応じて乾燥した後、焼成して、多孔性芯体を作成する。焼成によって、上記の混合物に含まれる有機溶媒が除去され、体質材と無機結合材とが焼結して多孔性芯体が形成される。焼成条件は、材料が焼結して多孔性芯体が形成される条件であれば特に限定されないが、例えば最高温度は650〜1000℃とすることができる。また、急激な温度変化を避けるために、焼成時の温度を連続的または段階的に上昇させることもできる。このような場合の昇温速度は例えば10〜100℃/hrとすることができる。また、設定された温度まで上昇させた後に、一定温度で一定時間、例えば0.5〜2時間程度、焼成することも好ましい。さらに、目的に応じてこれらの各条件を任意に組み合わせることができる。例えば酸素雰囲気中で、常温から650℃までを10℃/hrで昇温し、その後650℃を1時間保って焼成する条件や、常温から1000℃までを100℃/hrで昇温し、その後1000℃を1時間保って焼成する条件などが採用できる。
(C) Baking Step The obtained linear molded product is dried as necessary and then fired to prepare a porous core body. By firing, the organic solvent contained in the above mixture is removed, and the constitution material and the inorganic binder are sintered to form a porous core body. The firing conditions are not particularly limited as long as the material is sintered to form a porous core body, and for example, the maximum temperature can be 650 to 1000 ° C. Further, in order to avoid a sudden temperature change, the temperature at the time of firing can be raised continuously or stepwise. The temperature rising rate in such a case can be, for example, 10 to 100 ° C./hr. It is also preferable to bake at a constant temperature for a certain period of time, for example, about 0.5 to 2 hours after raising the temperature to a set temperature. Further, each of these conditions can be arbitrarily combined according to the purpose. For example, in an oxygen atmosphere, the temperature is raised from room temperature to 650 ° C. at 10 ° C./hr, and then the temperature is kept at 650 ° C. for 1 hour for firing, or the temperature is raised from room temperature to 1000 ° C. at 100 ° C./hr, and then. Conditions such as firing at 1000 ° C. for 1 hour can be adopted.

(d)含浸工程
形成された多孔性芯体を必要に応じて冷却した後、多孔性芯体を着色インキに接触させる。この工程において、多孔性芯体中に存在する気孔に着色インキが浸透する。含浸する方法としては、常圧含浸または減圧、加圧含浸法を用いることができる。
(D) Impregnation Step After cooling the formed porous core body as necessary, the porous core body is brought into contact with the coloring ink. In this step, the colored ink permeates the pores existing in the porous core body. As a method of impregnation, normal pressure impregnation, reduced pressure, or pressure impregnation method can be used.

必要に応じて、さらに洗浄などを行い、本発明による色鉛筆芯を得ることができる。 If necessary, further cleaning or the like can be performed to obtain a colored pencil lead according to the present invention.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。 Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

[実施例1〜4、比較例1]
[混練工程、押出工程、および焼成工程]
窒化ホウ素 45質量部
シリカ 45質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
水 100質量部
上記配合物をニーダー、三本ロールにて水分を蒸発しながら加熱混練し、得られた混練物を所定の径にて押出成形を行い、線状成形物を得た。この線状成形物をアルゴンガス中において 、昇温速度10℃/時間で600℃まで昇温し5時間保持し、その後、酸素雰囲気として 、100℃/hrで昇温し、900℃で1時間焼成して、気孔率が25%の多孔性芯体を得た。
[Examples 1 to 4, Comparative Example 1]
[Kneading process, extrusion process, and firing process]
Boron Nitride 45 parts by mass Silica 45 parts by mass Polyvinyl alcohol 10 parts by mass Water 100 parts by mass The above formulation is heat-kneaded with a kneader and three rolls while evaporating water, and the obtained kneaded product is extruded to a predetermined diameter. Molding was performed to obtain a linear molded product. In argon gas, this linear molded product was heated to 600 ° C. at a heating rate of 10 ° C./hour and held for 5 hours, then heated at 100 ° C./hr as an oxygen atmosphere, and heated at 900 ° C. for 1 hour. Firing was performed to obtain a porous core having a porosity of 25%.

表1に示された着色剤および可塑剤を混合し、60℃で、均一に混合するまで攪拌をし、着色インキを得た。 The colorants and plasticizers shown in Table 1 were mixed and stirred at 60 ° C. until they were uniformly mixed to obtain colored inks.

焼成工程で得られた多孔性芯体を、各着色インキ中に、60℃に加温した状態で浸漬し、6時間保持をした後、表面に残留している着色インキを拭き取って、色鉛筆芯を得た。 The porous core obtained in the firing step is immersed in each colored ink in a state of being heated to 60 ° C., held for 6 hours, and then the colored ink remaining on the surface is wiped off to obtain a colored pencil core. Got

Figure 2021070724
表中、
ピンク色蛍光顔料:MPI−507C(商品名、日本蛍光化学株式会社製、メラミン・パラトルエンスルホンアミド・ホルマリン重縮合物(メラミン樹脂)と、ベーシックバイオレット11:1(蛍光染料)と、ベーシックレッド 1:1(蛍光染料)との混合物からなる蛍光顔料)
イエロー色蛍光顔料:MPI−505C(商品名、日本蛍光化学株式会社製、メラミン・パラトルエンスルホンアミド・ホルマリン重縮合物(メラミン樹脂)と、ベーシックイエロー40(蛍光染料)との混合物からなる蛍光顔料)
オレンジ色蛍光顔料:MPI−504C(商品名、日本蛍光化学株式会社製、メラミン・パラトルエンスルホンアミド・ホルマリン重縮合物(メラミン樹脂)と、ベーシックイエロー40(蛍光染料)と、ベーシックバイオレット11:1(蛍光染料)と、ベーシックレッド 1:1(蛍光染料)との混合物からなる蛍光顔料)
Figure 2021070724
In the table,
Pink fluorescent pigment: MPI-507C (trade name, manufactured by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd., melamine / paratoluenesulfonamide / formalin polycondensate (melamine resin), basic violet 11: 1 (fluorescent dye), basic red 1 1 (Fluorescent pigment consisting of a mixture with 1 (fluorescent dye))
Yellow fluorescent pigment: MPI-505C (trade name, manufactured by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd., a fluorescent pigment consisting of a mixture of melamine, paratoluene sulfonamide, formalin polycondensate (melamine resin) and basic yellow 40 (fluorescent dye). )
Orange fluorescent pigment: MPI-504C (trade name, manufactured by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd., melamine / paratoluenesulfonamide / formarin polycondensate (melamine resin), basic yellow 40 (fluorescent dye), basic violet 11: 1 (Fluorescent pigment) consisting of a mixture of (fluorescent dye) and basic red 1: 1 (fluorescent dye))

[評価]
得られた色鉛筆芯の性能について、以下の方法で評価した。
[Evaluation]
The performance of the obtained colored pencil lead was evaluated by the following method.

[初期発色性の評価方法(発色性1)]
色鉛筆芯を用いて、上質紙(旧JIS P3201に規定される筆記用紙Aに相当するもの。化学パルプ100%を原料に抄造され、秤量範囲40〜157g/m2 、白色度75.0%以上)に筆記し、その時の発色状態を目視により評価した。
A :非常に発色が良く、蛍光色が鮮やかに視認可能。
B :筆跡が薄く、やや発色に劣るが、蛍光色が視認可能。
C :筆跡が薄く、発色に劣り、蛍光色が視認困難。
[Evaluation method of initial color development (color development 1)]
Using colored pencil leads, high-quality paper (corresponding to writing paper A specified in the former JIS P3201. Paper made from 100% chemical pulp, weighing range 40 to 157 g / m2, whiteness 75.0% or more) The color development state at that time was visually evaluated.
A: The color is very good and the fluorescent color is clearly visible.
B: The handwriting is thin and the color is slightly inferior, but the fluorescent color is visible.
C: The handwriting is thin, the color is inferior, and the fluorescent color is difficult to see.

[初期書き味の評価方法(書き味1)]
色鉛筆芯を用いて、前記上質紙に筆記し、その時の書き味を官能試験により評価した。
A :非常に滑らかに筆記可能。
B :滑らかに筆記可能。
C :筆感がややざらつき重い。
[Evaluation method of initial writing taste (writing taste 1)]
Writing was performed on the high-quality paper using a colored pencil lead, and the writing taste at that time was evaluated by a sensory test.
A: Writing is possible very smoothly.
B: Writing is possible smoothly.
C: The brush feel is slightly rough and heavy.

[経時後発色性の評価方法(発色性2)]
製造後、25℃環境下で4週間放置した焼成色鉛筆芯を用いて、前記上質紙に筆記し、その時の発色状態を目視により評価した。
A :非常に発色が良く、蛍光色が鮮やかに視認可能。
B :筆跡が薄く、やや発色に劣るが、蛍光色が視認可能。
C :筆跡が薄く、発色に劣り、蛍光色が視認困難。
[Evaluation method of color development after aging (color development 2)]
After production, a fired colored pencil lead left in an environment of 25 ° C. for 4 weeks was used to write on the woodfree paper, and the color development state at that time was visually evaluated.
A: The color is very good and the fluorescent color is clearly visible.
B: The handwriting is thin and the color is slightly inferior, but the fluorescent color is visible.
C: The handwriting is thin, the color is inferior, and the fluorescent color is difficult to see.

[経時後書き味の評価方法(書き味2)]
製造後、25℃環境下で4週間放置した焼成色鉛筆芯を用いて、前記上質紙に筆記し、その時の書き味を官能試験により評価した。
A :非常に滑らかに筆記可能。
B :滑らかに筆記可能。
C :筆感がややざらつき重い。
[Evaluation method of post-writing taste over time (writing taste 2)]
After production, writing was performed on the woodfree paper using a calcined colored pencil core left in an environment of 25 ° C. for 4 weeks, and the writing taste at that time was evaluated by a sensory test.
A: Writing is possible very smoothly.
B: Writing is possible smoothly.
C: The brush feel is slightly rough and heavy.

得られた結果は表2に示すとおりであった。 The results obtained are as shown in Table 2.

Figure 2021070724
Figure 2021070724

また、実施例1〜4の色鉛筆芯を、真鍮製のチャックを有し且つ該チャックを前進させて鉛筆芯を繰り出すシャープペンシルに用いたところ、色鉛筆芯をチャックに保持した状態で、50℃環境下で8週間放置しても、チャックが腐食されることがなかった。 Further, when the colored pencil leads of Examples 1 to 4 were used for a mechanical pencil having a brass chuck and advancing the chuck to extend the pencil lead, the environment was 50 ° C. with the colored pencil lead held by the chuck. The chuck was not corroded even when left underneath for 8 weeks.

Claims (8)

体質材と無機結合材とを含んでなる多孔性芯体と、
前記多孔性芯体の気孔中に充填された着色インキと、
を含んでなり、
前記着色インキが、着色剤と、ポリアルキレングリコールのカルボン酸エステルおよびアルコールのカルボン酸エステルからなる群から選択される可塑剤と、を含んでなることを特徴とする色鉛筆芯。
A porous core body containing an extender and an inorganic binder,
Colored ink filled in the pores of the porous core and
Including,
A colored pencil lead, wherein the colored ink comprises a colorant and a plasticizer selected from the group consisting of a carboxylic acid ester of a polyalkylene glycol and a carboxylic acid ester of an alcohol.
前記可塑剤が、炭素数2〜4のアルキレンオキシド単位からなるポリアルキレングリコールと、炭素数3〜10のカルボン酸とのエステルである、請求項1に記載の色鉛筆芯。 The colored pencil lead according to claim 1, wherein the plasticizer is an ester of a polyalkylene glycol composed of an alkylene oxide unit having 2 to 4 carbon atoms and a carboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms. 前記可塑剤が、炭素数2〜14のアルコールと、炭素数3〜10の脂肪族カルボン酸または炭素数8〜14の芳香族カルボン酸とのエステルである、請求項1に記載の色鉛筆芯。 The colored pencil lead according to claim 1, wherein the plasticizer is an ester of an alcohol having 2 to 14 carbon atoms and an aliphatic carboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms or an aromatic carboxylic acid having 8 to 14 carbon atoms. 前記体質材が、酸化チタン、雲母、タルク、窒化ホウ素、アルミナ、および炭酸カルシウムからなる群から選択される、請求項1〜3のいずれか1項に記載の色鉛筆芯。 The colored pencil lead according to any one of claims 1 to 3, wherein the constitutional material is selected from the group consisting of titanium oxide, mica, talc, boron nitride, alumina, and calcium carbonate. 前記無機結合材が、粘土類、セラミックス類、ゼオライト、珪藻土、活性白土、シリカ、リン酸アルミニウム、シリコーン樹脂、およびシリコーンゴムからなる群から選択される、請求項1〜4のいずれか1項に記載の色鉛筆芯。 The invention according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic binder is selected from the group consisting of clays, ceramics, zeolites, diatomaceous earth, activated clay, silica, aluminum phosphate, silicone resin, and silicone rubber. Described colored pencil lead. 前記多孔性芯体の気孔率が、5〜40%である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の色鉛筆芯。 The colored pencil lead according to any one of claims 1 to 5, wherein the porosity of the porous core is 5 to 40%. 前記多孔性芯体が焼成芯体である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の色鉛筆芯。 The colored pencil lead according to any one of claims 1 to 6, wherein the porous core is a fired core. (a)体質材と無機結合材を混練して混合物を調製する混練工程、
(b)前記混合物を押出成形して線状成形物を作成する押出工程、
(c)前記線状成形物を焼成して、多孔性芯体を作成する焼成工程、および
(d)前記多孔性芯体に、着色剤と、ポリアルキレングリコールのカルボン酸エステルおよびアルコールのカルボン酸エステルからなる群から選択される可塑剤とを含んでなる着色インキを接触させて含浸させる含浸工程、
を含んでなることを特徴とする、色鉛筆芯の製造方法。
(A) A kneading step of kneading an constitution material and an inorganic binder to prepare a mixture.
(B) An extrusion step of extruding the mixture to prepare a linear molded product.
(C) A firing step of calcining the linear molded product to prepare a porous core, and (d) a colorant, a carboxylic acid ester of polyalkylene glycol, and a carboxylic acid of an alcohol on the porous core. An impregnation step of contacting and impregnating a colored ink containing a plasticizer selected from the group consisting of esters.
A method for manufacturing a colored pencil lead, which comprises.
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