JP5079185B2 - Firing colored pencil lead - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鮮やかな発色性、十分な描線濃度を持ち、かつ曲げ強度等の機械的強度に優れ、シャープペンシル、ホルダー用の細径色鉛筆芯にも好適な焼成鉛筆芯に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来における焼成色鉛筆芯は、シャープペンシル用とされることが多く、その製法としては、窒化ホウ素等の体質材、粘土等の結合材等からなる配合組成物を混練、押出成形し、更に熱処理後多孔質芯体とし、この芯体の気孔内に染料、溶剤等からなるインキを充填させる方法が主たる製法である。
【0003】
また、高強度の芯体を得る方法として、例えば、特開平8−48931号公報等に開示されているように、結合材として窒化ケイ素を用いた芯でも、描線濃度として十分な量の顔料分散インキを含浸でき、かつ、シャープペンシル用芯として実用レベル以上の強度をもつ焼成芯体を得ることは困難なものである。従って、焼成色鉛筆芯の着色剤は、染料を使用せざるを得ないのが現状である。
【0004】
しかしながら、これらの芯体は、窒化ホウ素、窒化ケイ素等の窒化物の使用が必須であるが、窒化物は焼成中に分解して発生したアンモニアが芯体に残留したり、経時的に徐々に分解してアンモニアを発生することとなる。
そのため、使用する染料が塩基性染料等のようにアンモニアで分解するタイブであると、芯あるいは描線の色が消色、変色するという課題を有している。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の焼成色鉛筆芯の課題等を解決することであり、鮮やかな発色性、滑らかな書き味、十分な描線濃度を持ち、耐候性に優れた筆記描線が得られ、曲げ強度等の機械的強度に優れる焼成色鉛筆芯を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来技術の課題等を解決するために鋭意研究を行った結果、窒化物を含有する多孔質焼成芯体を用いる場合、気孔内に有機酸を添加、配合した染料インキを含浸することにより、上記目的の焼成鉛筆芯が得られることを見いだし、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明の焼成色鉛筆芯は、体質材及び/又は結合材に窒化物を用いて焼成した多孔質焼成芯体の気孔内に染料インキを含浸してなる焼成色鉛筆芯であって、上記染料インキに有機酸を含むことを特徴とする。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の焼成色鉛筆芯は、体質材及び/又は結合材に窒化物を用いて焼成した多孔質焼成芯体の気孔内に含浸せしめる染料インキに有機酸を含むことを特徴とするものである。
【0008】
本発明において、多孔質焼成芯体は、従来より公知のものを使用でき、少なくとも結合材、体質材として窒化ホウ素、窒化ケイ素のどちらか一方、または両方から形成することができる。
結合材として窒化ケイ素を用いる場合、強度の点で、本出願人による特開平8−48931号公報等に開示されている、ぺルヒドロポリシラザンを出発原料として窒化ケイ素を結合材に用いる製法が好適である。
また、結合材として窒化ホウ素を用いる場合は、特開平6−19263号公報、本出願人による特開平11−286643号公報に開示されている製法が例示できる。
体質材としては、従来焼成色鉛筆芯の体質材として使用されてきたもので、無色あるいは白色であれば、特に限定されるものではなく、いずれも使用可能であるが、書き味、強度等の点で窒化ホウ素が最も好ましい。また、この窒化ホウ素にタルク、カオリン、マイカ、シリカ、アルミナ等を混合して使用することもできる。
【0009】
結合材としては、前記窒化ケイ素、窒化ホウ素の他、粉末の窒化ケイ素、粘土等従来公知のものがいずれも使用でき、また、これらを混合して使用することもできる。
なお、例えば、粘土とタルクの組み合わせのように、結合材、体質材の両方が窒化物でない場合は本発明に含まれないものとなる。
【0010】
本発明において焼成色鉛筆芯は、上記の多孔質焼成芯体の気孔内に有機酸を含有した染料インキを含浸、充填させることにより作製される。
多孔質焼成芯体の気孔内に、インキを充填する方法としては、例えば、多孔質焼成芯体をインキ中に浸漬し、必要に応じて加圧、減圧等の条件下で芯の気孔内に含浸、充填させることにより行うことができる。
【0011】
本発明において、染料インキに添加、配合するための有機酸としては、染料インキの溶剤に溶解することができるものであれば、いずれも使用することができる。具体的に例示すると、グリコール酸、スルファミン酸、サリチル酸、シュウ酸、酒石酸、酢酸、リンゴ酸、クエン酸、安息香酸、乳酸、アジピン酸、マロン酸、グルコン酸、コハク酸、フマル酸等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を混合して使用することができる。
これらの有機酸を染料インキに添加、配合する方法としては、インキ製造後に有機酸を添加してインキを調製する方法、インキ製造前のインキ溶剤に有機酸を溶解させてからインキを調製する方法などが挙げられる。
【0012】
この有機酸の含有量は、染料インキ種、芯体の材質、その他の条件により異なるため、一概には限定できないが、書き味、着色性も考慮すると、インキ配合組成物中のアンモニアで分解する全染料に対して、1重量%〜30重量%(染料:有機酸=100:1〜30)、好ましくは、5重量%〜20重量%(染料:有機酸=100:5〜20)が望ましい。
この有機酸の含有量が、1重量%未満であると、染料の分解を抑えるのに不十分で、本発明の効果を発揮することができず、また、30重量%を越えると、有機酸インキ溶剤に完全に溶解させることが困難であったり、経時的に析出し、また、染料の溶解性も悪くなり、結果的に芯の品質を低下させることとなる。
【0013】
本発明における焼成色鉛筆芯は、前記多孔質焼成芯体に前記有機酸を含有した染料インキを含浸せしめることにより製造することができる。
前記多孔質焼成芯体に含浸せしめる染料インキとしては、従来公知のものであれば、いずれも使用することができる。
例えば、染料を動植物油、合成油、アルコール類、炭化水素油、水等に溶解させて製造された、一般的に用いられている印刷用インキ、スタンプインキ、ボールペンインキ、水性筆記用インキ等が用いられる。
しかし、消しゴム消去性、含浸されたインキの経時安定性を考慮すると、インキの溶剤としては、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル(エチレン基数:n=4.5〜15)、およびポリオキシエチレンアルキルエーテル(エチレン基数:n=1〜14)等の不揮発性溶液の使用が望ましい。
【0014】
染料としては、上記の不揮発性溶液及びその他の使用する溶剤、オイル、水等に溶解できるものであれば、酒精溶染料、油溶性染料、塩基性染料、含金属染料等のいずれも使用可能である。
ただし、本発明は、多孔質焼成芯体に起因したアンモニアによる染料分解防止が目的であり、使用する染料はアンモニアで分解するものが対象となり、アンモニアで分解しない染料を用いたインキには、有機酸を添加する必要はないからである。
また、染料インキに、必要に応じて樹脂、界面活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等を添加することも可能であるし、染料インキ充填後の芯に書き味向上の目的でオイル等を含浸することもできる。
なお、染料の溶解性向上、インキの粘度を下げることによる多孔質焼成芯体へのインキの浸透性促進の目的で揮発性が高い有機溶剤、望ましくは、沸点が150℃以下のものをインキの溶剤として添加することも可能である。
更に、低沸点有機溶剤は、含浸後に乾燥除去するため、低沸点有機溶剤の配合比率を変えることにより、本発明の焼成色鉛筆芯のインキ含有率を調整することが可能である。
【0015】
このように構成される本発明の焼成色鉛筆芯では、下記(1)及び(2)の作用等を有することとなる。
(1)焼成後の残留アンモニア、または経時的な芯体の分解により発生するアンモニアがインキ中に含有される有機酸により中和されるため、染料が分解することがなく、鮮やかな発色性を持つ焼成色鉛筆芯及び描線を長期にわたり保持することが可能となる。
(2)インキ中の有機酸により、多孔質焼成芯体をインキ中に浸漬して染色する際、芯中の残留アンモニアがインキ中に溶出しても中和されるため、容器に残ったインキの染料がアンモニアで分解、固化することがない。従って、多孔質芯体染色後に残ったインキは、保存安定性に優れ、長期にわたって使用可能となる。
【0016】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって何ら限定されるものではない。
【0017】
〔実施例1〕
窒化ホウ素 40重量%
塩化ビニル樹脂 43重量%
ジオクチルフタレート(DOP) 16重量%
オレイン酸アミド 1重量%
上記配合組成物をヘンシェルミキサーで混合分散し、加圧ニーダー、2本ロールで混練した後、細線状に押出成形し、これから残留する可塑剤を除去すべく、空気中で180℃にて10時間熱処理して、しかる後、窒素雰囲気中にて1000℃まで昇温して1000℃で1時間焼成し、第1焼成芯体を得た。
この第1焼成芯体を大気中で、700℃で加熱焼成し、炭素化物を除去して白色の第2焼成芯体を得た。
この第2焼成芯体にペルヒドロポリシラザンのキシレン溶液を室温で1日含浸後、窒素雰囲気中で1200℃まで昇温して1200℃にて1時間焼成し、直径0.57mmの白色の第3焼成芯体を得た。
次に、
ベーシックブルー26 20重量%
グリコール酸 3重量%
エチルアルコール 20重量%
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(n=4.5) 57重量%
からなる青色インキに上記第3焼成芯体を浸し、60℃で24時間放置した。
放置後、インキから芯体を取り出した後、80℃で乾燥してエチルアルコールを除去し、直径0.57mmの青色焼成色鉛筆芯とした。
【0018】
〔実施例2〕
ベーシックレッド1 20重量%
DL−リンゴ酸 3重量%
イソプロピルアルコール 20重量%
ラウリルアルコール 57重量%
からなる赤色インキに、上記実施例1と同様の第3焼成芯体を浸し、60℃で24時間放置した。
放置後、インキから芯体を取り出した後、85℃で乾燥してイソプロピルアルコールを除去し、直径0.57mmの赤色焼成色鉛筆芯とした。
【0019】
〔実施例3〕
窒化ホウ素 40重量%
カオリン 35重量%
ポリビニルアルコール 18重量%
ポリエチレングリコール 7重量%
上記配合組成物と同重量との水とをヘンシェルミキサーで混合分散し、2本ロールで混練し、水分調整した後、細線状に押出成形し、これから残留する水を除去すべく、空気中で105℃にて15時間熱処理して、しかる後アルゴンガス中にて1100℃まで昇温して1100℃で1時間焼成した。
更に、大気中で、700℃で加熱焼成し、炭素化物を除去して直径0.57mmの白色焼成芯体を得た。
次に、
ベーシックレッド1 20重量%
クエン酸 4重量%
エチルアルコール 20重量%
モノラウリン酸ポリエチレングリコール(n=4.5) 56重量%
からなる赤色インキに上記白色焼成芯体を浸し、60℃で24時間放置した。
放置後、インキから芯体を取り出した後、80℃で乾燥してエチルアルコールを除去し、直径0.57mmの赤色焼成色鉛筆芯とした。
【0020】
〔比較例1〕
ベーシックブルー26 20重量%
エチルアルコール 20重量%
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(n=4.5) 60重量%
からなる青色インキに、上記実施例1と同様の第3焼成芯体を浸し、60℃で24時間放置した。
放置後、インキから芯体を取り出した後、80℃で乾燥してエチルアルコールを除去し、直径0.57mmの青色焼成色鉛筆芯とした。
【0021】
〔比較例2〕
ベーシックレッド1 20重量%
イソプロピルアルコール 20重量%
ラウリルアルコール 60重量%
からなる赤色インキに、上記実施例1と同様の第3焼成芯体を浸し、60℃で24時間放置した。
放置後、インキから芯体を取り出した後、85℃で乾燥してイソプロピルアルコールを除去し、直径0.57mmの赤色焼成色鉛筆芯とした。
【0022】
〔比較例3〕
ベーシックレッド1 20重量%
エチルアルコール 20重量%
モノラウリン酸ポリエチレングリコール(n=4.5) 60重量%
からなる赤色インキに、上記実施例3と同様の白色焼成芯体を浸し、60℃で24時間放置した。
放置後、インキから芯体を取り出した後、80℃で乾燥してエチルアルコールを除去し、直径0.57mmの赤色焼成色鉛筆芯とした。
【0023】
上記実施例1〜3及び比較例1〜3で得た焼成色鉛筆芯について、下記評価法により、染料の析出、染色後のインキの安定性について評価した。
これらの結果を下記表1に示す。
【0024】
〔染料の析出の評価法〕
染色後、乾燥する前の芯の先端面、側面に劣化して析出した染料があるか目視により評価した。
【0025】
〔染色後のインキの安定性の評価法〕
各実施例及び比較例の製法で、染色を3回繰り返したインキの状態を下記評価基準で評価した。
評価基準:
〇:増粘あるいは染料の析出が無く、染色前とほとんど変わらない。
△:増粘あるいは染料の析出が少しある。
×:増粘あるいは染料の析出が著しい。
【0026】
【表1】
【0027】
表1の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例1〜3ではインキの劣化が無く、繰り返し使用が可能であるのに対し、有機酸を添加していない比較例1〜3はインキが劣化しやすいことが判明した。
【0028】
【発明の効果】
本発明によれば、体質材及び/又は結合材に窒化物を用いて焼成した多孔質焼成芯体の気孔内に有機酸を含有する染料インキが含浸されているので、焼成後の残留アンモニア、または経時的な芯体の分解により発生するアンモニアがインキ中の有機酸により中和されるため、染料が分解することがなく、鮮やかな発色性及び描線を長期にわたり保持することができる焼成鉛筆芯が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fired pencil lead having vivid color developability, a sufficient drawing density, excellent mechanical strength such as bending strength, and suitable for a thin pencil lead for a pencil or a holder.
[0002]
[Prior art]
Conventional baked colored pencil cores are often used for mechanical pencils, and as a manufacturing method thereof, a blended composition composed of a material such as boron nitride, a binder such as clay is kneaded, extruded, and further subjected to heat treatment The main production method is to form a porous core and fill the pores of the core with ink composed of a dye, a solvent, or the like.
[0003]
Further, as a method for obtaining a high-strength core, for example, as disclosed in JP-A-8-48931, etc., even if a core using silicon nitride as a binder is used, a sufficient amount of pigment dispersion can be obtained as a drawing density. It is difficult to obtain a fired core that can be impregnated with ink and has a strength higher than a practical level as a mechanical pencil core. Therefore, the present condition is that a dye must be used as the colorant for the baked colored pencil lead.
[0004]
However, it is essential to use nitrides such as boron nitride and silicon nitride for these cores, but the nitride is decomposed during firing and ammonia generated in the core remains in the core or gradually with time. It decomposes and generates ammonia.
Therefore, if the dye to be used is a type that decomposes with ammonia, such as a basic dye, there is a problem that the color of the core or drawn line is decolored or discolored.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is to solve the problems of the above-described prior art fired colored pencil lead, etc., has a vivid color developability, a smooth writing taste, a sufficient drawing density, a writing line excellent in weather resistance is obtained, bending An object is to provide a fired colored pencil lead having excellent mechanical strength such as strength.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems of the prior art, the present inventor, when using a porous fired core containing nitride, added a dye ink containing organic acid in the pores and blended it. It was found that the impregnated fired pencil lead was obtained by impregnation, and the present invention was completed.
That is, the fired colored pencil lead of the present invention is a fired colored pencil lead formed by impregnating dye ink into the pores of a porous fired core fired using a nitride as a build material and / or binder. The ink contains an organic acid.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The fired colored pencil lead of the present invention is characterized in that an organic acid is included in the dye ink impregnated in the pores of the porous fired core fired using a nitride as the extender and / or the binder.
[0008]
In the present invention, a conventionally known porous fired core can be used, and can be formed from at least one of or both of boron nitride and silicon nitride as the binder and the extender.
When silicon nitride is used as the binder, the manufacturing method using perhydropolysilazane as the starting material disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-48931 by the present applicant is preferable in terms of strength. It is.
Further, when boron nitride is used as the binder, the production methods disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-19263 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-286643 by the present applicant can be exemplified.
As an extender, it has been conventionally used as an extender of a baked colored pencil lead, and is not particularly limited as long as it is colorless or white, and any can be used, but points such as writing taste and strength And boron nitride is most preferred. Further, talc, kaolin, mica, silica, alumina and the like can be mixed and used in this boron nitride.
[0009]
As the binder, in addition to the silicon nitride and boron nitride, any conventionally known materials such as powdered silicon nitride and clay can be used, or these can be used in combination.
In addition, for example, when both the binder and the extender are not nitrides, such as a combination of clay and talc, they are not included in the present invention.
[0010]
In the present invention, the fired colored pencil core is produced by impregnating and filling a dye ink containing an organic acid in the pores of the porous fired core.
As a method for filling ink into the pores of the porous fired core, for example, the porous fired core is immersed in the ink and, if necessary, the pores of the core can be filled under pressure, reduced pressure, or the like. It can be carried out by impregnation and filling.
[0011]
In the present invention, any organic acid that can be added to and blended with the dye ink can be used as long as it can be dissolved in the solvent of the dye ink. Specific examples, glycolic acid, sulfamic acid, salicylic acid, oxalic acid, tartaric acid, acetic acid, malic acid, citric acid, benzoic acid, lactic acid, adipic acid, malonic acid, gluconic acid, succinic acid, and fumaric acid. These can be used alone or in combination.
As a method of adding and blending these organic acids to the dye ink, a method of preparing an ink by adding an organic acid after ink production, a method of preparing an ink after dissolving the organic acid in an ink solvent before ink production Etc.
[0012]
The content of the organic acid varies depending on the dye ink type, the core material, and other conditions. Therefore, the organic acid content cannot be unconditionally limited. However, in consideration of writing quality and colorability, it decomposes with ammonia in the ink composition. 1% to 30% by weight (dye: organic acid = 100: 1 to 30) , preferably 5% to 20% by weight (dye: organic acid = 100: 5 to 20), based on all dyes .
If the content of the organic acid is less than 1% by weight, it is insufficient to suppress the decomposition of the dye, and the effects of the present invention cannot be exhibited. It is difficult to completely dissolve in the ink solvent, or it is deposited over time, and the solubility of the dye also deteriorates, resulting in a deterioration in the quality of the lead.
[0013]
The fired colored pencil lead in the present invention can be produced by impregnating the porous fired core with the dye ink containing the organic acid.
Any dye ink can be used as the dye ink to be impregnated into the porous fired core.
For example, commonly used printing inks, stamp inks, ballpoint pen inks, aqueous writing inks, etc. manufactured by dissolving dyes in animal and vegetable oils, synthetic oils, alcohols, hydrocarbon oils, water, etc. Used.
However, considering the eraser erasability and stability over time of the impregnated ink, the ink solvent includes higher alcohols such as stearyl alcohol and oleyl alcohol, polyethylene glycol fatty acid esters (ethylene group number: n = 4.5 to 15) And non-volatile solutions such as polyoxyethylene alkyl ether (number of ethylene groups: n = 1 to 14) are desirable.
[0014]
As the dye, as long as it can dissolve in the solvent, an oil, water and the like to the non-volatile solution and other uses of the, alcohol soluble dyes, oil-soluble dyes, basic dyes, any of such metal-containing dyes can be used is there.
However, the present invention is intended to prevent the decomposition of the dye by ammonia caused by the porous fired core, and the dye used is one that decomposes with ammonia. The ink that uses a dye that does not decompose with ammonia is organic. This is because it is not necessary to add an acid.
It is also possible to add resins, surfactants, UV absorbers, light stabilizers, antistatic agents, etc. to the dye ink as necessary, and to improve the writing quality on the core after filling with the dye ink. It can also be impregnated with oil or the like.
It should be noted that an organic solvent having high volatility, preferably having a boiling point of 150 ° C. or lower, is used for the purpose of improving the solubility of the dye and promoting the permeability of the ink into the porous fired core by lowering the viscosity of the ink. It is also possible to add it as a solvent.
Furthermore, since the low boiling point organic solvent is removed by drying after impregnation, the ink content of the fired colored pencil lead of the present invention can be adjusted by changing the blending ratio of the low boiling point organic solvent.
[0015]
The fired colored pencil lead of the present invention configured as described above has the following effects (1) and (2).
(1) Residual ammonia after firing or ammonia generated by decomposition of the core over time is neutralized by the organic acid contained in the ink, so that the dye does not decompose and vivid color developability It becomes possible to hold | maintain the baking color pencil core and drawn line which it has for a long term.
(2) When the porous baked core is dyed by immersing it in the ink with the organic acid in the ink, the residual ammonia in the core is neutralized even if it is eluted in the ink, so the ink remaining in the container This dye does not decompose or solidify with ammonia. Therefore, the ink remaining after the porous core dyeing is excellent in storage stability and can be used for a long time.
[0016]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited at all by the following Example.
[0017]
[Example 1]
Boron nitride 40% by weight
43% by weight of vinyl chloride resin
Dioctyl phthalate (DOP) 16% by weight
Oleic acid amide 1% by weight
The above blended composition was mixed and dispersed with a Henschel mixer, kneaded with a pressure kneader and two rolls, then extruded into a thin line, and then the remaining plasticizer was removed from the mixture at 180 ° C. in air for 10 hours. After heat treatment, the temperature was raised to 1000 ° C. in a nitrogen atmosphere and fired at 1000 ° C. for 1 hour to obtain a first fired core.
The first fired core was heated and fired at 700 ° C. in the air to remove the carbonized material, thereby obtaining a white second fired core.
This second fired core was impregnated with a xylene solution of perhydropolysilazane at room temperature for 1 day, heated to 1200 ° C. in a nitrogen atmosphere and fired at 1200 ° C. for 1 hour, and a white third having a diameter of 0.57 mm. A fired core was obtained.
next,
Basic Blue 26 20% by weight
Glycolic acid 3% by weight
Ethyl alcohol 20% by weight
Polyoxyethylene lauryl ether (n = 4.5) 57% by weight
The third fired core was soaked in a blue ink made of and allowed to stand at 60 ° C. for 24 hours.
After leaving, the core was taken out from the ink, and then dried at 80 ° C. to remove ethyl alcohol, thereby obtaining a blue baked colored pencil core having a diameter of 0.57 mm.
[0018]
[Example 2]
Basic Red 1 20% by weight
DL-malic acid 3% by weight
Isopropyl alcohol 20% by weight
Lauryl alcohol 57% by weight
A third fired core similar to that in Example 1 was dipped in the red ink consisting of and left at 60 ° C. for 24 hours.
After standing, the core was taken out from the ink, and then dried at 85 ° C. to remove isopropyl alcohol to obtain a red baked colored pencil core having a diameter of 0.57 mm.
[0019]
Example 3
Boron nitride 40% by weight
Kaolin 35% by weight
Polyvinyl alcohol 18% by weight
Polyethylene glycol 7% by weight
Mix and disperse water with the same weight as the above blended composition with a Henschel mixer, knead with two rolls, adjust the water content, extrude into a thin line, and remove residual water from it in the air. After heat treatment at 105 ° C. for 15 hours, the temperature was raised to 1100 ° C. in argon gas, followed by firing at 1100 ° C. for 1 hour.
Furthermore, it was heated and fired at 700 ° C. in the atmosphere to remove the carbonized material, and a white fired core having a diameter of 0.57 mm was obtained.
next,
Basic Red 1 20% by weight
Citric acid 4% by weight
Ethyl alcohol 20% by weight
Polyethylene glycol monolaurate (n = 4.5) 56% by weight
The white fired core was dipped in a red ink consisting of and left at 60 ° C. for 24 hours.
After standing, the core was taken out from the ink, and then dried at 80 ° C. to remove ethyl alcohol to obtain a red baked colored pencil core having a diameter of 0.57 mm.
[0020]
[Comparative Example 1]
Basic Blue 26 20% by weight
Ethyl alcohol 20% by weight
Polyoxyethylene lauryl ether (n = 4.5) 60% by weight
A third fired core similar to that in Example 1 was dipped in the blue ink composed of and left at 60 ° C. for 24 hours.
After leaving, the core was taken out from the ink, and then dried at 80 ° C. to remove ethyl alcohol, thereby obtaining a blue baked colored pencil core having a diameter of 0.57 mm.
[0021]
[Comparative Example 2]
Basic Red 1 20% by weight
Isopropyl alcohol 20% by weight
Lauryl alcohol 60% by weight
A third fired core similar to that in Example 1 was dipped in the red ink consisting of and left at 60 ° C. for 24 hours.
After standing, the core was taken out from the ink, and then dried at 85 ° C. to remove isopropyl alcohol to obtain a red baked colored pencil core having a diameter of 0.57 mm.
[0022]
[Comparative Example 3]
Basic Red 1 20% by weight
Ethyl alcohol 20% by weight
Polyethylene glycol monolaurate (n = 4.5) 60% by weight
A white fired core similar to that in Example 3 was dipped in the red ink comprising, and left at 60 ° C. for 24 hours.
After standing, the core was taken out from the ink, and then dried at 80 ° C. to remove ethyl alcohol to obtain a red baked colored pencil core having a diameter of 0.57 mm.
[0023]
About the baking color pencil lead obtained in the said Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, the stability of the ink after dye precipitation and dyeing | staining was evaluated with the following evaluation method.
These results are shown in Table 1 below.
[0024]
[Evaluation method of dye precipitation]
After dyeing, it was visually evaluated whether there was any dye that had deteriorated and precipitated on the tip and side surfaces of the core before drying.
[0025]
[Evaluation method of ink stability after dyeing]
In the production methods of the examples and comparative examples, the state of the ink in which dyeing was repeated three times was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
◯: There is no thickening or dye precipitation, and it is almost the same as before dyeing.
Δ: There is a little thickening or dye precipitation.
X: Thickening or dye precipitation is remarkable.
[0026]
[Table 1]
[0027]
As is apparent from the results in Table 1, in Examples 1 to 3, which are within the scope of the present invention, there is no deterioration of the ink and it can be used repeatedly, whereas Comparative Examples 1 to 3 in which no organic acid is added are It was found that the ink is likely to deteriorate.
[0028]
【Effect of the invention】
According to the present invention, since the dye ink containing an organic acid is impregnated in the pores of the porous fired core body fired using nitride as the extender and / or the binder, residual ammonia after firing, Or, since the ammonia generated by the decomposition of the core over time is neutralized by the organic acid in the ink, the dye is not decomposed, and the baked pencil core can maintain vivid color development and drawn lines for a long time Is provided.
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