JP2021066694A - Dental primer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、歯科用プライマーに関する。 The present invention relates to dental primers.
う蝕（虫歯）の歯科治療において、う蝕部分を除去した後、クラウンおよびインレーなどの修復材料を、歯科用接着剤により歯牙に接着することが知られている。そのような歯科治療において、修復材料を歯牙に接着する前に、修復材料の表面を歯科用プライマーにより処理して、歯牙に対する修復材料の接着性の向上を図ることが検討されている。 In dental caries (caries) dental treatment, it is known that after removing the carious portion, a restoration material such as a crown and an inlay is adhered to the tooth with a dental adhesive. In such dental treatment, it is considered to treat the surface of the restoration material with a dental primer to improve the adhesion of the restoration material to the tooth before adhering the restoration material to the tooth.
そのような歯科用プライマーは、通常、修復材料の材質に応じた表面改質のために、歯科治療において、修復材料の材質に適した歯科用プライマーが選択される。 As such a dental primer, a dental primer suitable for the material of the restoration material is usually selected in dental treatment for surface modification according to the material of the restoration material.
例えば、含硫黄トリアジン環化合物と、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート（ＭＤＰ）と、シランカップリング剤とを含有し、ＭＤＰの含有割合が、含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、２．０質量部であり、シランカップリング剤の含有割合が、含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、１０質量部であり、含硫黄トリアジン環化合物およびＭＤＰの総和の含有割合が、全体に対して１．４質量％である金属材料用接着性組成物が提案されている（例えば、特許文献１の実施例１０〜１２参照）。 For example, it contains a sulfur-containing triazine ring compound, 10-methacryloyloxydecyldihydrogen phosphate (MDP), and a silane coupling agent, and the content ratio of MDP is 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound. The content ratio of the silane coupling agent is 2.0 parts by mass, and the content ratio of the silane coupling agent is 10 parts by mass with respect to 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound, and the total content of the sulfur-containing triazine ring compound and MDP is contained. Adhesive compositions for metal materials having a proportion of 1.4% by mass have been proposed (see, for example, Examples 10 to 12 of Patent Document 1).
近年、修復材料の材質に関わらず、修復材料に対する接着性を確保できる歯科用プライマーが望まれている。 In recent years, a dental primer capable of ensuring adhesiveness to a restoration material has been desired regardless of the material of the restoration material.
しかし、特許文献１に記載の金属材料用接着性組成物は、金属材料からなる修復材料に対する接着性を確保できる一方、セラミックスからなる修復材料に対する接着性を十分に確保できないという不具合がある。また、特許文献１に記載の金属材料用接着性組成物は、含硫黄トリアジン環化合物に起因する臭気を有しており、臭気の低減が望まれている。 However, the adhesive composition for a metal material described in Patent Document 1 has a problem that it can secure the adhesiveness to a repair material made of a metal material, but cannot sufficiently secure the adhesiveness to a repair material made of a ceramic material. Further, the adhesive composition for a metal material described in Patent Document 1 has an odor due to a sulfur-containing triazine ring compound, and reduction of the odor is desired.
本発明は、修復材料の材質に関わらず、修復材料に対する接着性の向上を図ることができながら、臭気を低減することができる歯科用プライマーを提供する。 The present invention provides a dental primer capable of reducing odor while improving adhesiveness to a restoration material regardless of the material of the restoration material.
本発明［１］は、下記一般式（１）に示す含硫黄トリアジン環化合物と、酸性基を有する重合性モノマーと、シランカップリング剤と、を含む歯科用プライマーであって、前記重合性モノマーの含有割合は、前記含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、２．０質量部未満であり、前記シランカップリング剤の含有割合は、前記含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、２１質量部以上であり、前記歯科用プライマーにおける前記含硫黄トリアジン環化合物および前記重合性モノマーの総和の含有割合は、１．０質量％以下である、歯科用プライマーを含む。 The present invention [1] is a dental primer containing a sulfur-containing triazine ring compound represented by the following general formula (1), a polymerizable monomer having an acidic group, and a silane coupling agent, and the polymerizable monomer. The content ratio of the silane coupling agent is less than 2.0 parts by mass with respect to 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound, and the content ratio of the silane coupling agent is 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound. The dental primer is contained in an amount of 21 parts by mass or more, and the total content of the sulfur-containing triazine ring compound and the polymerizable monomer in the dental primer is 1.0% by mass or less.
（一般式（１）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３を示す。Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキレン基を示す。Ｒ３は、Ｈ、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基を示す。Ｘは、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯＮＨ、ＣＯＳ、ＳＣＯ、ＣＳＳ、Ｓ、Ｏ、または、下記化学式（２）に示す原子団を示す。Ｙは、Ｏ、ＳまたはＮを示す。ｋは、０または１を示す。ｍは、０または１を示す。ｎは、ＹがＯまたはＳのときは０、ＹがＮのときは１を示す。Ｒ４およびＲ５は、Ｈ、金属イオンまたはアンモニウムイオンを示す。Ｒ４およびＲ５は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。）。 (In the general formula (1), R 1 represents H or CH 3. R 2 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. R 3 is H, an alkyl group or aryl having 1 to 8 carbon atoms. The group is represented. X represents COO, OCO, CONH, COS, SCO, CSS, S, O, or the atomic group represented by the following chemical formula (2). Y represents O, S or N. K represents O, S or N. , 0 or 1. M indicates 0 or 1. n indicates 0 when Y is O or S, 1 when Y is N. R 4 and R 5 indicate H, metal ion. Alternatively, it indicates an ammonium ion. R 4 and R 5 may be the same as each other or different from each other).
本発明［２］は、前記重合性モノマーは、リン酸基を有する重合性モノマーを含み、前記リン酸基を有する重合性モノマーの含有割合は、前記含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、１．０質量部以上である、上記［１］に記載の歯科用プライマーを含む。 In the present invention [2], the polymerizable monomer contains a polymerizable monomer having a phosphoric acid group, and the content ratio of the polymerizable monomer having a phosphoric acid group is 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound. On the other hand, the dental primer according to the above [1], which is 1.0 part by mass or more, is contained.
本発明［３］は、前記シランカップリング剤の含有割合は、前記含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、２５質量部以上である、上記［１］または［２］に記載の歯科用プライマーを含む。 The present invention [3] according to the above [1] or [2], wherein the content ratio of the silane coupling agent is 25 parts by mass or more with respect to 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound. Contains dental primers.
本発明［４］は、前記歯科用プライマーにおける前記含硫黄トリアジン環化合物および前記重合性モノマーの総和の含有割合は、０．７質量％以下である、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の歯科用プライマーを含む。 The present invention [4] is any one of the above [1] to [3], wherein the total content of the sulfur-containing triazine ring compound and the polymerizable monomer in the dental primer is 0.7% by mass or less. Includes the dental primers described in paragraph 1.
本発明の歯科用プライマーは、酸性基を有する重合性モノマーの含有割合が上記上限未満であり、シランカップリング剤の含有割合が上記下限以上であり、かつ、含硫黄トリアジン環化合物および重合性モノマーの総和の含有割合が上記上限以下であるので、修復材料に対する接着性の向上を図ることができながら、臭気を低減することができる。 In the dental primer of the present invention, the content ratio of the polymerizable monomer having an acidic group is less than the above upper limit, the content ratio of the silane coupling agent is not more than the above lower limit, and the sulfur-containing triazine ring compound and the polymerizable monomer are present. Since the content ratio of the sum of the above is not more than the above upper limit, the odor can be reduced while improving the adhesiveness to the restoration material.
本発明の歯科用プライマーは、必須成分として、含硫黄トリアジン環化合物と、酸性基を有する重合性モノマー（以下、酸性基含有重合性モノマーとする。）と、シランカップリング剤とを含有する。 The dental primer of the present invention contains a sulfur-containing triazine ring compound, a polymerizable monomer having an acidic group (hereinafter referred to as an acidic group-containing polymerizable monomer), and a silane coupling agent as essential components.
（１）含硫黄トリアジン環化合物
含硫黄トリアジン環化合物は、下記一般式（１）により示される。
(1) Sulfur-containing triazine ring compound The sulfur-containing triazine ring compound is represented by the following general formula (1).
（一般式（１）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３を示す。Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキレン基を示す。Ｒ３は、Ｈ、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基を示す。Ｘは、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯＮＨ、ＣＯＳ、ＳＣＯ、ＣＳＳ、Ｓ、Ｏ、または、下記化学式（２）に示す原子団を示す。Ｙは、Ｏ、ＳまたはＮを示す。ｋは、０または１を示す。ｍは、０または１を示す。ｎは、ＹがＯまたはＳのときは０、ＹがＮのときは１を示す。Ｒ４およびＲ５は、Ｈ、金属イオンまたはアンモニウムイオンを示す。Ｒ４およびＲ５は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。）。 (In the general formula (1), R 1 represents H or CH 3. R 2 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. R 3 is H, an alkyl group or aryl having 1 to 8 carbon atoms. The group is represented. X represents COO, OCO, CONH, COS, SCO, CSS, S, O, or the atomic group represented by the following chemical formula (2). Y represents O, S or N. K represents O, S or N. , 0 or 1. M indicates 0 or 1. n indicates 0 when Y is O or S, 1 when Y is N. R 4 and R 5 indicate H, metal ion. Alternatively, it indicates an ammonium ion. R 4 and R 5 may be the same as each other or different from each other).
一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子（Ｈ）またはメチル基（ＣＨ３）を示し、好ましくは、Ｈを示す。 In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom (H) or a methyl group (CH 3 ), preferably H.
一般式（１）において、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、好ましくは、炭素数１〜８のアルキレン基を示し、より好ましくは、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、さらに好ましくは、メチレン基を示す。 In the general formula (1), R 2 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. , More preferably, it shows a methylene group.
一般式（１）において、Ｒ３は、水素原子（Ｈ）、炭素数１〜８のアルキル基およびアリール基からなる群から選択される１種を示し、好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基を示し、より好ましくは、プロピル基を示す。 In the general formula (1), R 3 represents one selected from the group consisting of a hydrogen atom (H), an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an aryl group, and preferably an alkyl having 1 to 8 carbon atoms. It shows a group, more preferably a propyl group.
一般式（１）において、Ｘは、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯＮＨ、ＣＯＳ、ＳＣＯ、ＣＳＳ、Ｓ、Ｏおよび上記化学式（２）に示す原子団からなる群から選択される１種を示し、好ましくは、上記化学式（２）に示す原子団を示す。 In the general formula (1), X represents one selected from the group consisting of COO, OCO, CONH, COS, SCO, CSS, S, O and the atomic group represented by the above chemical formula (2), and preferably. The atomic group represented by the above chemical formula (2) is shown.
一般式（１）において、Ｙは、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）および窒素原子（Ｎ）からなる群から選択される１種を示し、好ましくは、Ｎを示す。 In the general formula (1), Y represents one selected from the group consisting of an oxygen atom (O), a sulfur atom (S) and a nitrogen atom (N), and preferably N.
一般式（１）において、ｋは、０または１を示し、好ましくは、１を示す。 In the general formula (1), k represents 0 or 1, preferably 1.
一般式（１）において、ｍは、０または１を示し、好ましくは、１を示す。 In the general formula (1), m represents 0 or 1, preferably 1.
一般式（１）において、Ｒ４およびＲ５は、水素原子（Ｈ）、金属イオンおよびアンモニウムイオンからなる群から選択される１種を示す。 In the general formula (1), R 4 and R 5 represent one selected from the group consisting of a hydrogen atom (H), a metal ion and an ammonium ion.
金属イオンとして、例えば、アルカリ金属イオン（例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋など）、アルカリ土類金属イオン（例えば、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋など）などが挙げられる。 Examples of the metal ion include alkali metal ions (for example, Li + , Na + , K +, etc.), alkaline earth metal ions (for example, Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+, etc.) and the like.
金属イオンのなかでは、好ましくは、アルカリ金属イオンが挙げられ、さらに好ましくは、Ｎａ＋が挙げられる。 Among the metal ions, an alkali metal ion is preferable, and Na + is more preferable.
一般式（１）において、Ｒ４およびＲ５は、好ましくは、水素原子（Ｈ）を示す。 In the general formula (1), R 4 and R 5 preferably represent a hydrogen atom (H).
一般式（１）において、Ｒ４およびＲ５は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよいが、好ましくは、互いに同じである。 In the general formula (1), R 4 and R 5 may be the same as each other or different from each other, but are preferably the same as each other.
一般式（１）においてＲ４およびＲ５がともに水素原子である場合、含硫黄トリアジン環化合物のなかには、トリアジンジチオール型（下記ｉｉ）において、互変異性体としてジチオン型（下記ｉ）が存在する。言い換えれば、一般式（１）においてＲ４およびＲ５がともに水素原子である場合、含硫黄トリアジン環化合物は、下記ｉｉに示す環を有するトリアジンジチオール型と、下記ｉに示す環を有するジチオン型との両方を包含する。 When both R 4 and R 5 are hydrogen atoms in the general formula (1), among the sulfur-containing triazine ring compounds, there is a dithion type (hereinafter i) as a tautomer in the triazine dithiol type (hereinafter ii). .. In other words, when both R 4 and R 5 are hydrogen atoms in the general formula (1), the sulfur-containing triazine ring compound is a triazine dithiol type having a ring shown in ii below and a dithion type having a ring shown in i below. Including both.
このような含硫黄トリアジン環化合物として、具体的には、特開２０００−１９８９６６号公報の［００２３］段落〜［００２７］段落に例示される含硫黄トリアジン環化合物などが挙げられる。 Specific examples of such a sulfur-containing triazine ring compound include sulfur-containing triazine ring compounds exemplified in paragraphs [0023] to [0027] of JP-A-2000-1989966.
含硫黄トリアジン環化合物は、単独使用または２種以上併用することができる。 The sulfur-containing triazine ring compound can be used alone or in combination of two or more.
含硫黄トリアジン環化合物のなかでは、好ましくは、下記化学式（４）に示す含硫黄トリアジン環化合物が挙げられる。 Among the sulfur-containing triazine ring compounds, preferably, the sulfur-containing triazine ring compound represented by the following chemical formula (4) can be mentioned.
歯科用プライマーにおける含硫黄トリアジン環化合物の含有割合は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．２質量％以上、例えば、２．０質量％以下、好ましくは、０．５質量％以下、より好ましくは、０．３質量％以下である。 The content ratio of the sulfur-containing triazine ring compound in the dental primer is, for example, 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, for example, 2.0% by mass or less, preferably 0.5% by mass. Hereinafter, it is more preferably 0.3% by mass or less.
（２）酸性基含有重合性モノマー
酸性基含有重合性モノマーは、重合可能なモノマーであって、酸性基を有する。酸性基は、遊離の酸性基、および／または、酸無水物を形成している酸性基を含む。
(2) Acidic Group-Containing Polymerizable Monomer The acidic group-containing polymerizable monomer is a polymerizable monomer and has an acidic group. Acidic groups include free acidic groups and / or acidic groups forming acid anhydrides.
酸性基（遊離の酸性基、および／または、酸無水物を形成している酸性基）は、例えば、酸性基含有重合性モノマーの分子中において、一方の末端に位置する。 The acidic group (free acidic group and / or the acidic group forming the acid anhydride) is located at one end in the molecule of the acidic group-containing polymerizable monomer, for example.
遊離の酸性基として、例えば、カルボキシ基、リン酸基、スルホ基などが挙げられる。このような酸性基は、酸性基含有重合性モノマーの分子中において、１種のみ含有されてもよく、２種以上併有されてもよい。言い換えれば、酸性基は、カルボキシ基、リン酸基およびスルホ基の群から選択される少なくとも１種の官能基である。また、酸性基の官能基数は、１以上であれば特に制限されない。 Examples of the free acidic group include a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfo group and the like. Only one such acidic group may be contained in the molecule of the acidic group-containing polymerizable monomer, or two or more thereof may be coexisted. In other words, the acidic group is at least one functional group selected from the group of carboxy groups, phosphate groups and sulfo groups. Further, the number of functional groups of the acidic group is not particularly limited as long as it is 1 or more.
このような酸性基は、酸無水物を形成することができる。酸無水物は、２つの酸性基が脱水縮合することにより形成される。なお、以下において、酸無水物を形成している酸性基を酸性基の酸無水物とする。 Such acidic groups can form acid anhydrides. Acid anhydrides are formed by dehydration condensation of two acidic groups. In the following, the acidic group forming the acid anhydride will be referred to as the acid anhydride of the acidic group.
酸性基の酸無水物として、例えば、カルボキシ基の酸無水物、リン酸基の酸無水物、スルホ基の酸無水物などが挙げられる。酸性基の酸無水物は、酸性基含有重合性モノマーの分子中において、１種のみ含有されてもよく、２種以上併有されてもよい。 Examples of the acid anhydride of an acidic group include an acid anhydride of a carboxy group, an acid anhydride of a phosphoric acid group, and an acid anhydride of a sulfo group. Only one type of acid anhydride having an acidic group may be contained in the molecule of the acidic group-containing polymerizable monomer, or two or more types may be coexisted.
このような遊離の酸性基および酸性基の酸無水物のなかでは、好ましくは、遊離のリン酸基、および、カルボキシ基の酸無水物が挙げられ、より好ましくは、遊離のリン酸基が挙げられる。 Among such free acidic groups and acid anhydrides of acidic groups, preferably, free phosphoric acid group and carboxy group acid anhydride are mentioned, and more preferably, free phosphoric acid group is mentioned. Be done.
また、酸性基含有重合性モノマーは、好ましくは、重合性基と、結合基とをさらに含む。 Further, the acidic group-containing polymerizable monomer preferably further contains a polymerizable group and a bonding group.
重合性基は、例えば、酸性基含有重合性モノマーの分子中において、酸性基と反対側の末端（他方の末端）に位置する。 The polymerizable group is located, for example, in the molecule of the acidic group-containing polymerizable monomer at the end opposite to the acidic group (the other end).
重合性基は、エチレン性不飽和二重結合を含む。重合性基として、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミド基、ビニル基、シアン化ビニル基などが挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリロイルオキシ基が挙げられる。なお、（メタ）アクリロイルとは、メタクリロイルおよび／またはアクリロイルを含む。 The polymerizable group contains an ethylenically unsaturated double bond. Examples of the polymerizable group include a (meth) acryloyloxy group, a (meth) acryloylamide group, a vinyl group, a vinyl cyanide group, and the like, and a (meth) acryloyloxy group is preferable. The (meth) acryloyl includes methacryloyl and / or acryloyl.
結合基は、重合性基と酸性基とを結合する。つまり、結合基は、好ましくは、（メタ）アクリロイルオキシ基と、酸性基とを結合する。 The binding group binds a polymerizable group and an acidic group. That is, the binding group preferably binds the (meth) acryloyloxy group to the acidic group.
結合基は、アルキレン基を少なくとも含む。アルキレン基の炭素数は、例えば、１以上、好ましくは、２以上、より好ましくは、４以上、例えば、３０以下、好ましくは、１８以下である。 The linking group contains at least an alkylene group. The carbon number of the alkylene group is, for example, 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 4 or more, for example, 30 or less, preferably 18 or less.
結合基は、アルキレン基からなってもよく、アルキレン基に加えて他の原子団を含んでもよい。 The bonding group may consist of an alkylene group and may contain other atomic groups in addition to the alkylene group.
具体的には、結合基がアルキレン基からなる場合、アルキレン基の一方の末端は、酸性基と直接結合し、アルキレン基の他方の末端は、重合性基と直接結合する。この場合、酸性基含有重合性モノマーは、好ましくは、遊離の酸性基を含む。 Specifically, when the bonding group is composed of an alkylene group, one end of the alkylene group is directly bonded to the acidic group, and the other end of the alkylene group is directly bonded to the polymerizable group. In this case, the acidic group-containing polymerizable monomer preferably contains a free acidic group.
また、結合基がアルキレン基に加えて他の原子団を含む場合、アルキレン基の一方の末端は、他の原子団を介して酸性基と結合し、アルキレン基の他方の末端は、重合性基と直接結合する。この場合、酸性基含有重合性モノマーは、好ましくは、２つ以上の遊離の酸性基、または、１つ以上の酸性基の酸無水物を有する。 When the bonding group contains another atomic group in addition to the alkylene group, one end of the alkylene group is bonded to the acidic group via the other atomic group, and the other end of the alkylene group is a polymerizable group. Directly combine with. In this case, the acidic group-containing polymerizable monomer preferably has two or more free acidic groups or an acid anhydride having one or more acidic groups.
他の原子団として、例えば、芳香族環および連結基が挙げられる。 Other atomic groups include, for example, aromatic rings and linking groups.
芳香族環には、２つ以上（好ましくは２つ）の遊離の酸性基、または、１つ以上（好ましくは１つ）の酸性基の酸無水物が結合される。芳香族環として、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などの炭素数６〜１８の芳香族環が挙げられる。芳香族環のなかでは、好ましくは、ベンゼン環が挙げられる。 Two or more (preferably two) free acidic groups or one or more (preferably one) acidic anhydrides of the acidic group are attached to the aromatic ring. Examples of the aromatic ring include an aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a biphenyl ring. Among the aromatic rings, a benzene ring is preferable.
連結基は、アルキレン基の一方の末端と芳香族環とを結合する。連結基として、例えば、カルボニル基、アミド基などが挙げられ、好ましくは、カルボニル基が挙げられる。 The linking group bonds one end of the alkylene group to the aromatic ring. Examples of the linking group include a carbonyl group, an amide group and the like, and preferably a carbonyl group.
このような酸性基含有重合性モノマーの分子量は、例えば、７０以上、好ましくは、２００以上、例えば、６００以下、好ましくは、４００以下である。 The molecular weight of such an acidic group-containing polymerizable monomer is, for example, 70 or more, preferably 200 or more, for example, 600 or less, preferably 400 or less.
また、酸性基含有重合性モノマーは、含有する酸性基の種類によって分類することができる。 Further, the acidic group-containing polymerizable monomer can be classified according to the type of acidic group contained therein.
酸性基含有重合性モノマーとして、例えば、カルボキシ基および／またはカルボキシ基の酸無水物を含有するカルボキシ型重合性モノマー、リン酸基および／またはリン酸基の酸無水物を含有するリン酸型重合性モノマー、スルホ基および／またはスルホ基の酸無水物を含有するスルホ型重合性モノマーなどが挙げられる。酸性基含有重合性モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。 Examples of the acidic group-containing polymerizable monomer include a carboxy-type polymerizable monomer containing an acid anhydride of a carboxy group and / or a carboxy group, and a phosphoric acid-type polymerization containing a phosphoric acid group and / or an acid anhydride of a phosphoric acid group. Examples thereof include a sex monomer, a sulfo-type polymerizable monomer containing an acid anhydride of a sulfo group and / or a sulfo group. The acidic group-containing polymerizable monomer can be used alone or in combination of two or more.
酸性基含有重合性モノマーのなかでは、好ましくは、カルボキシ型重合性モノマーおよびリン酸型重合性モノマーが挙げられる。 Among the acidic group-containing polymerizable monomers, carboxy-type polymerizable monomers and phosphoric acid-type polymerizable monomers are preferable.
カルボキシ型重合性モノマーとして、例えば、特開２００６−３４７９４３号公報の［００４３］段落に例示されるカルボキシル基含有重合性単量体などが挙げられる。カルボキシ型重合性モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。 Examples of the carboxy-type polymerizable monomer include a carboxyl group-containing polymerizable monomer exemplified in paragraph [0043] of JP-A-2006-347943. The carboxy-type polymerizable monomer can be used alone or in combination of two or more.
カルボキシ型重合性モノマーのなかでは、好ましくは、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸およびその無水物が挙げられ、より好ましくは、４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸の無水物（以下、４−ＭＥＴＡとする。）が挙げられる。 Among the carboxy-type polymerizable monomers, preferably 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid and its anhydride are mentioned, and more preferably, 4-methacryloyloxyethyltrimellitic acid anhydride (hereinafter, 4). -META.) Can be mentioned.
４−ＭＥＴＡは、分子の一方の末端に位置するカルボキシ基の酸無水物と、分子の他方の末端に位置するメタクリロイルオキシ基（重合性基）と、カルボキシ基の酸無水物が結合するベンゼン環（結合基）と、ベンゼン環に結合するカルボニル基（結合基）と、カルボニル基とメタクリロイルオキシ基とを結合するエチレン基（結合基）とからなる。 4-META is a benzene ring in which an acid anhydride of a carboxy group located at one end of a molecule, a methacryloyloxy group (polymerizable group) located at the other end of a molecule, and an acid anhydride of a carboxy group are bonded. It is composed of a (bonding group), a carbonyl group (binding group) bonded to a benzene ring, and an ethylene group (binding group) that bonds a carbonyl group and a methacryloyloxy group.
リン酸型重合性モノマーとして、例えば、特開２００６−３４７９４３号公報の［００４５］段落に例示されるリン酸基含有重合性単量体などが挙げられる。リン酸型重合性モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。 Examples of the phosphoric acid-type polymerizable monomer include a phosphoric acid group-containing polymerizable monomer exemplified in paragraph [0045] of JP-A-2006-347943. The phosphoric acid-type polymerizable monomer can be used alone or in combination of two or more.
リン酸型重合性モノマーのなかでは、好ましくは、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルアシドホスフェートが挙げられ、より好ましくは、１０−メタクリロイルオキシデシルアシドホスフェート（以下、ＭＤＰとする。）が挙げられる。 Among the phosphoric acid-type polymerizable monomers, 10- (meth) acryloyloxydecyl acid phosphate is preferable, and 10-methacryloyloxydecyl acid phosphate (hereinafter referred to as MDP) is more preferable.
ＭＤＰは、分子の一方の末端に位置する遊離のリン酸基と、分子の他方の末端に位置するメタクリロイルオキシ基（重合性基）と、リン酸基とメタクリロイルオキシ基とを結合するデシレン基（結合基）とからなる。 MDP is a decylene group that binds a free phosphate group located at one end of a molecule, a methacryloyloxy group (polymerizable group) located at the other end of a molecule, and a phosphate group and a methacryloyloxy group. Bonding group).
このような酸性基含有重合性モノマーは、好ましくは、リン酸型重合性モノマーを含み、より好ましくは、リン酸型重合性モノマーからなる。 Such an acidic group-containing polymerizable monomer preferably contains a phosphoric acid-type polymerizable monomer, and more preferably consists of a phosphoric acid-type polymerizable monomer.
酸性基含有重合性モノマーがリン酸型重合性モノマーを含有する場合、リン酸型重合性モノマーの含有割合は、含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、例えば、０．３質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１．０質量部以上、２．０質量部未満、好ましくは、１．５質量部以下である。 When the acidic group-containing polymerizable monomer contains a phosphoric acid-type polymerizable monomer, the content ratio of the phosphoric acid-type polymerizable monomer is, for example, 0.3 parts by mass with respect to 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound. The above is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, less than 2.0 parts by mass, and preferably 1.5 parts by mass or less.
リン酸型重合性モノマーの含有割合が上記下限以上であると、ジルコニアセラミックスに対する歯科用プライマーの接着性の向上を確実に図ることができる。 When the content ratio of the phosphoric acid-type polymerizable monomer is at least the above lower limit, it is possible to surely improve the adhesiveness of the dental primer to the zirconia ceramics.
酸性基含有重合性モノマーの含有割合は、含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１．０質量部以上、より好ましくは、１．３質量部以上、２．０質量部未満、好ましくは、１．８質量部以下、より好ましくは、１．５質量部以下である。 The content ratio of the acidic group-containing polymerizable monomer is, for example, 0.5 parts by mass or more, preferably 1.0 part by mass or more, and more preferably 1. parts by mass with respect to 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound. It is 3 parts by mass or more and less than 2.0 parts by mass, preferably 1.8 parts by mass or less, and more preferably 1.5 parts by mass or less.
歯科用プライマーにおける酸性基含有重合性モノマーの含有割合は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．２質量％以上、より好ましくは、０．３質量％以上、例えば、１．０質量％以下、好ましくは、０．８質量％以下、より好ましくは、０．５質量％以下である。 The content ratio of the acidic group-containing polymerizable monomer in the dental primer is, for example, 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, for example, 1.0. It is mass% or less, preferably 0.8 mass% or less, and more preferably 0.5 mass% or less.
酸性基含有重合性モノマーの含有割合が上記下限以上であると、種々の材料に対する歯科用プライマーの接着性の向上を図ることができる。酸性基含有重合性モノマーの含有割合が上記上限以下であると、歯科用プライマーの臭気の低減を図ることができる。 When the content ratio of the acidic group-containing polymerizable monomer is at least the above lower limit, the adhesiveness of the dental primer to various materials can be improved. When the content ratio of the acidic group-containing polymerizable monomer is not more than the above upper limit, the odor of the dental primer can be reduced.
また、歯科用プライマーにおける含硫黄トリアジン環化合物および酸性基含有重合性モノマーの総和の含有割合は、例えば、０．２質量％以上、好ましくは、０．４質量％以上、１．０質量％以下、好ましくは、０．７質量％以下である。 The total content of the sulfur-containing triazine ring compound and the acidic group-containing polymerizable monomer in the dental primer is, for example, 0.2% by mass or more, preferably 0.4% by mass or more and 1.0% by mass or less. , Preferably 0.7% by mass or less.
含硫黄トリアジン環化合物および酸性基含有重合性モノマーの総和の含有割合が上記下限以上であれば、種々の材料に対する歯科用プライマーの接着性の向上を確実に図ることができる。含硫黄トリアジン環化合物および酸性基含有重合性モノマーの総和の含有割合が上記上限以下であると、歯科用プライマーの臭気の低減を確実に図ることができる。 When the total content ratio of the sulfur-containing triazine ring compound and the acidic group-containing polymerizable monomer is at least the above lower limit, it is possible to surely improve the adhesiveness of the dental primer to various materials. When the total content ratio of the sulfur-containing triazine ring compound and the acidic group-containing polymerizable monomer is not more than the above upper limit, the odor of the dental primer can be reliably reduced.
（３）シランカップリング剤
シランカップリング剤として、例えば、分子内にアルコキシシリル基を有する重合性モノマーが挙げられる。アルコキシシリル基を有する重合性モノマーとして、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、３−（Ｎ−スチリルメチル−２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン塩酸塩、トリメトキシシリルプロピルアリルアミンなどが挙げられる。
(3) Silane Coupling Agent Examples of the silane coupling agent include a polymerizable monomer having an alkoxysilyl group in the molecule. Examples of polymerizable monomers having an alkoxysilyl group include vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, allyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and 8- (meth). Acryloyloxyoctyltrimethoxysilane, 2-styrylethyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyldimethyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, 3- (N-styrylmethyl-2-aminoethylamino) propyltrimethoxy Examples thereof include silane hydrochloride and trimethoxysilylpropylallylamine.
シランカップリング剤は、単独使用または２種以上併用することができる。 The silane coupling agent can be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤のなかでは、好ましくは、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが挙げられ、より好ましくは、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。 Among the silane coupling agents, 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane is preferable, and 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane is more preferable.
シランカップリング剤の含有割合は、含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、２１質量部以上、好ましくは、２５質量部以上、例えば、４０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。 The content ratio of the silane coupling agent is 21 parts by mass or more, preferably 25 parts by mass or more, for example, 40 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less with respect to 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound. Is.
歯科用プライマーにおけるシランカップリング剤の含有割合は、例えば、２質量％以上、好ましくは、３質量％以上、例えば、１５質量％以下、好ましくは、１０質量％以下、より好ましくは、８質量％以下である。 The content ratio of the silane coupling agent in the dental primer is, for example, 2% by mass or more, preferably 3% by mass or more, for example, 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass. It is as follows.
シランカップリング剤の含有割合が上記下限以上であると、歯科用プライマーのセラミックスに対する接着性の向上を確実に図ることができる。シランカップリング剤が上記上限以下であると、セラミックスの被着面に対し適量なシランカップリング剤の塗布によって接着性の向上を確実に図ることができる。 When the content ratio of the silane coupling agent is at least the above lower limit, it is possible to surely improve the adhesiveness of the dental primer to the ceramics. When the amount of the silane coupling agent is not more than the above upper limit, the adhesiveness can be surely improved by applying an appropriate amount of the silane coupling agent to the adherend surface of the ceramics.
（４）任意成分
歯科用プライマーは、任意成分として、好ましくは、上記した酸性基含有重合性モノマー以外の他の重合性モノマーと、溶媒とをさらに含有する。つまり、歯科用プライマーは、モノマー成分として、酸性基含有重合性モノマーのみを含有してもよく、酸性基含有重合性モノマーおよび他の重合性モノマーを含有してもよい。
(4) Optional component The dental primer preferably further contains, as an optional component, a polymerizable monomer other than the above-mentioned acidic group-containing polymerizable monomer and a solvent. That is, the dental primer may contain only an acidic group-containing polymerizable monomer as a monomer component, or may contain an acidic group-containing polymerizable monomer and another polymerizable monomer.
（４−１）他の重合性モノマー
他の重合性モノマーは、分子中に上記の重合性基を有する一方、上記の酸性基を有しない。
(4-1) Other polymerizable monomers Other polymerizable monomers have the above-mentioned polymerizable groups in the molecule, but do not have the above-mentioned acidic groups.
その他の重合性モノマーの分子量は、例えば、７０以上、好ましくは、１００以上、例えば、１０００以下、好ましくは、７００以下である。 The molecular weight of the other polymerizable monomers is, for example, 70 or more, preferably 100 or more, for example, 1000 or less, preferably 700 or less.
その他の重合性モノマーとして、例えば、一官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of other polymerizable monomers include monofunctional (meth) acrylate, bifunctional (meth) acrylate, and trifunctional (meth) acrylate.
一官能（メタ）アクリレートとして、例えば、アルキルモノ（メタ）アクリレート（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなど）、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート（例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなど）、アリールモノ（メタ）アクリレート（例えば、ベンジル（メタ）アクリレートなど）などが挙げられる。 As the monofunctional (meth) acrylate, for example, alkyl mono (meth) acrylate (for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, etc.), polyoxyalkylene mono (meth) acrylate (for example, for example). Polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, etc.), aryl mono (meth) acrylate (for example, benzyl (meth) acrylate, etc.) and the like can be mentioned.
二官能（メタ）アクリレートとして、例えば、アルキレンジ（メタ）アクリレート（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートなど）、ウレタン結合を有するウレタンジ（メタ）アクリレート（例えば、［２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）］ジメタクリレートなど）、オキシアルキレンジ（メタ）アクリレート（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートなど）、芳香環含有ジ（メタ）アクリレート（例えば、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレートなど）などが挙げられる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate include alkylene di (meth) acrylate (for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, etc.), and urethane di having a urethane bond. (Meta) acrylates (eg, [2,2,4-trimethylhexamethylenebis (2-carbamoyloxyethyl)] dimethacrylates, etc.), oxyalkylene di (meth) acrylates (eg, ethylene glycol di (meth) acrylates, etc.) , Aromatic ring-containing di (meth) acrylate (for example, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl (meth) acrylate, etc.) and the like.
三官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソシアヌレート環を有するイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート（例えば、トリス（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートなど）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the trifunctional (meth) acrylate include isocyanurate tri (meth) acrylate having an isocyanurate ring (for example, tris (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, etc.), trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and the like. Can be mentioned.
また、他の重合性モノマーには、分子中に水酸基を有する水酸基含有重合性モノマー（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど）が含まれる。 In addition, other polymerizable monomers include hydroxyl group-containing polymerizable monomers having a hydroxyl group in the molecule (for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like).
他の重合性モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。 Other polymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
他の重合性モノマーのなかでは、好ましくは、一官能（メタ）アクリレートが挙げられ、より好ましくは、アルキルモノ（メタ）アクリレートが挙げられ、さらに好ましくは、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡとする。）が挙げられる。 Among other polymerizable monomers, monofunctional (meth) acrylate is preferable, alkylmono (meth) acrylate is more preferable, and methyl methacrylate (hereinafter referred to as MMA) is more preferable. Can be mentioned.
他の重合性モノマーの含有割合は、モノマー成分（酸性基含有重合性モノマーおよび他の重合性モノマーの総和）を１００質量％としたときに、例えば、９０質量％以上、好ましくは、９５質量％以上、例えば、９９．９質量％以下である。 The content ratio of the other polymerizable monomer is, for example, 90% by mass or more, preferably 95% by mass, when the monomer component (total of the acidic group-containing polymerizable monomer and the other polymerizable monomer) is 100% by mass. As mentioned above, for example, it is 99.9% by mass or less.
歯科用プライマーにおける他の重合性モノマーの含有割合は、例えば、３０質量％以上、好ましくは、４０質量％以上、より好ましくは、６０質量％以上、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。 The content of the other polymerizable monomer in the dental primer is, for example, 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, for example, 90% by mass or less, preferably 80% by mass. % Or less.
（４−２）溶媒
溶媒は、上記した含硫黄トリアジン環化合物を溶解可能である。溶媒として、例えば、有機溶媒（例えば、エタノールなどのアルコール類、アセトンなどのケトン類など）が挙げられる。溶媒は、単独使用または２種以上併用することができる。溶媒のなかでは、好ましくは、ケトン類が挙げられ、より好ましくは、アセトンが挙げられる。
(4-2) Solvent The solvent can dissolve the above-mentioned sulfur-containing triazine ring compound. Examples of the solvent include organic solvents (for example, alcohols such as ethanol, ketones such as acetone, etc.). The solvent can be used alone or in combination of two or more. Among the solvents, ketones are preferable, and acetone is more preferable.
溶媒の含有割合は、含硫黄トリアジン環化合物１質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、６０質量部以上、例えば、１５０質量部以下、好ましくは、１３０質量部以下、より好ましくは、１００質量部以下である。 The content ratio of the solvent is, for example, 50 parts by mass or more, preferably 60 parts by mass or more, for example, 150 parts by mass or less, preferably 130 parts by mass or less, more preferably with respect to 1 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound. Is 100 parts by mass or less.
歯科用プライマーにおける溶媒の含有割合は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは、２０質量％以下である。 The content ratio of the solvent in the dental primer is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, for example, 60% by mass or less, preferably 50% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. ..
（４−３）重合禁止剤
また、歯科用プライマーは、任意成分として、重合禁止剤をさらに含有することができる。
(4-3) Polymerization inhibitor The dental primer may further contain a polymerization inhibitor as an optional component.
重合禁止剤は、モノマー成分の意図しない重合反応を抑制できる化合物であって、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジンなどが挙げられる。重合禁止剤は、単独使用または２種以上併用することができる。 The polymerization inhibitor is a compound capable of suppressing an unintended polymerization reaction of the monomer component, and examples thereof include dibutylhydroxytoluene, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, and phenothiazine. The polymerization inhibitor can be used alone or in combination of two or more.
重合禁止剤のなかでは、好ましくは、ジブチルヒドロキシトルエン（以下、ＢＨＴとする。）、および、ヒドロキノンモノメチルエーテル（以下、ＭＥＨＱとする。）が挙げられ、好ましくは、ＢＨＴおよびＭＥＨＱの併用が挙げられる。 Among the polymerization inhibitors, preferably, dibutylhydroxytoluene (hereinafter referred to as BHT) and hydroquinone monomethyl ether (hereinafter referred to as MEHQ) are mentioned, and a combination of BHT and MEHQ is preferable. ..
重合禁止剤の含有割合は、モノマー成分（酸性基含有重合性モノマーおよび他の重合性モノマーの総和）１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０３質量部以上、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．２質量部以下、より好ましくは、０．０８質量部以下である。 The content ratio of the polymerization inhibitor is, for example, 0.01 part by mass or more, preferably 0.03 part by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component (total of acidic group-containing polymerizable monomer and other polymerizable monomers). As mentioned above, for example, it is 1.0 part by mass or less, preferably 0.2 part by mass or less, and more preferably 0.08 part by mass or less.
歯科用プライマーにおける重合禁止剤の含有割合は、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．０３質量％以上、例えば、０．５質量％以下、好ましくは、０．１質量％以下、より好ましくは、０．０５質量％以下である。 The content ratio of the polymerization inhibitor in the dental primer is, for example, 0.01% by mass or more, preferably 0.03% by mass or more, for example, 0.5% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less. More preferably, it is 0.05% by mass or less.
（４−４）その他の添加剤
さらに、歯科用プライマーは、任意成分として、その他の添加剤を適宜の割合で含有することができる。その他の添加剤として、例えば、光重合開始剤、還元剤、フィラーなどが挙げられる。
(4-4) Other Additives Further, the dental primer can contain other additives as an optional component in an appropriate ratio. Examples of other additives include photopolymerization initiators, reducing agents, fillers and the like.
（５）二液型プライマー
このような歯科用プライマーは、例えば、上記した含硫黄トリアジン環化合物と、上記した酸性基含有重合性モノマーとを含有するＡ液と、上記したシランカップリング剤を含有するＢ剤とを別々に備える二液型プライマー（プライマーキット）として調製できる。
(5) Two-component primer Such a dental primer contains, for example, a solution A containing the above-mentioned sulfur-containing triazine ring compound and the above-mentioned acidic group-containing polymerizable monomer, and the above-mentioned silane coupling agent. It can be prepared as a two-component primer (primer kit) separately provided with the B agent.
Ａ液は、上記した含硫黄トリアジン環化合物および酸性基含有重合性モノマーに加えて、好ましくは、上記した重合禁止剤と、上記した他の重合性モノマーと、上記した溶媒と、を含有することができる。 Liquid A preferably contains the above-mentioned polymerization inhibitor, the above-mentioned other polymerizable monomer, and the above-mentioned solvent in addition to the above-mentioned sulfur-containing triazine ring compound and the acidic group-containing polymerizable monomer. Can be done.
Ａ液における含硫黄トリアジン環化合物の含有割合は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．３質量％以上、例えば、１．０質量％以下、好ましくは、０．８質量％以下、より好ましくは、０．６質量％以下である。 The content ratio of the sulfur-containing triazine ring compound in the liquid A is, for example, 0.1% by mass or more, preferably 0.3% by mass or more, for example, 1.0% by mass or less, preferably 0.8% by mass or less. , More preferably, it is 0.6% by mass or less.
Ａ液における酸性基含有重合性モノマーの含有割合は、例えば、０．２質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上、例えば、２．０質量％以下、好ましくは、１．５質量％以下、より好ましくは、１．０質量％以下である。 The content ratio of the acidic group-containing polymerizable monomer in the liquid A is, for example, 0.2% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, for example, 2.0% by mass or less, preferably 1.5% by mass. Hereinafter, it is more preferably 1.0% by mass or less.
Ａ液における重合禁止剤の含有割合は、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．０５質量％以上、例えば、０．３質量％以下、好ましくは、０．１質量％以下である。 The content ratio of the polymerization inhibitor in the liquid A is, for example, 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, for example, 0.3% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less. ..
Ａ液における他の重合性モノマーの含有割合は、例えば、０質量％以上、好ましくは、５０質量％以上、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。 The content ratio of the other polymerizable monomer in the liquid A is, for example, 0% by mass or more, preferably 50% by mass or more, for example, 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less.
Ａ液における溶媒の含有割合は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、例えば、９８質量％以下、好ましくは、４５質量％以下、より好ましくは、３５質量％以下である。 The content ratio of the solvent in the liquid A is, for example, 5% by mass or more, preferably 15% by mass or more, for example, 98% by mass or less, preferably 45% by mass or less, and more preferably 35% by mass or less.
Ｂ液は、上記したシランカップリング剤に加えて、好ましくは、上記した他の重合性モノマーをさらに含有する。 Liquid B preferably further contains the above-mentioned other polymerizable monomer in addition to the above-mentioned silane coupling agent.
Ｂ液におけるシランカップリング剤の含有割合は、例えば、３質量％以上、好ましくは、５質量％以上、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１５質量％以下である。 The content ratio of the silane coupling agent in the liquid B is, for example, 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, for example, 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less. Is.
Ｂ液における他の重合性モノマーの含有割合は、例えば、７０質量％以上、好ましくは、８０質量％以上、より好ましくは、８５質量％以上、例えば、９７質量％以下、好ましくは、９５質量％以下である。 The content ratio of the other polymerizable monomer in the liquid B is, for example, 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, for example, 97% by mass or less, preferably 95% by mass. It is as follows.
このような二液型プライマーは、Ａ液およびＢ液を使用直前に混合して、例えば、修復材料（例えば、クラウン、インレーなど）に塗布される。 Such a two-component primer is applied to, for example, a restoration material (for example, a crown, an inlay, etc.) by mixing the solution A and the solution B immediately before use.
修復材料の材料として、例えば、金属（例えば、金合金、金銀パラジウム合金、コバルトクロム合金など）、セラミックス（例えば、ジルコニア、長石質、二ケイ酸リチウム、アルミナなど）、コンポジットレジン、セラミックス系ＣＡＤ／ＣＡＭ用ブロック、コンポジット系ＣＡＤ／ＣＡＭ用ブロックなどが挙げられる。 As the material of the restoration material, for example, metal (for example, gold alloy, gold-silver-palladium alloy, cobalt-chromium alloy, etc.), ceramics (for example, zirconia, feldspar, lithium disilicate, alumina, etc.), composite resin, ceramics-based CAD / Examples include a CAM block and a composite CAD / CAM block.
（６）作用効果
上記した歯科用プライマーによれば、酸性基含有重合性モノマーの含有割合が上記上限未満であり、シランカップリング剤の含有割合が上記下限以上であり、かつ、含硫黄トリアジン環化合物および酸性基含有重合性モノマーの総和の含有割合が上記上限以下である。そのため、歯科用プライマーの修復材料に対する接着性の向上を図ることができながら、歯科用プライマーの臭気を低減することができる。
(6) Action and effect According to the above-mentioned dental primer, the content ratio of the acidic group-containing polymerizable monomer is less than the above upper limit, the content ratio of the silane coupling agent is not more than the above lower limit, and the sulfur-containing triazine ring. The total content ratio of the compound and the acidic group-containing polymerizable monomer is not more than the above upper limit. Therefore, the odor of the dental primer can be reduced while improving the adhesiveness of the dental primer to the restoration material.
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。 Examples and comparative examples are shown below, and the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited thereto. Specific numerical values such as the compounding ratio (content ratio), physical property values, and parameters used in the following description are the compounding ratios (content ratio) corresponding to those described in the above-mentioned "Form for carrying out the invention". ), Physical property values, parameters, etc., can be replaced with the upper limit value (numerical value defined as "less than or equal to" or "less than") or lower limit value (numerical value defined as "greater than or equal to" or "excess"). it can.
＜実施例１〜５および比較例１〜４＞
１．Ａ液の調製
表１の処方に従って、含硫黄トリアジン環化合物と、酸性基含有重合性モノマーと、重合禁止剤とを、溶媒およびその他の重合性モノマーに溶解または分散して、Ａ液を調製した。
<Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4>
1. 1. Preparation of Solution A Solution A was prepared by dissolving or dispersing the sulfur-containing triazine ring compound, the acidic group-containing polymerizable monomer, and the polymerization inhibitor in a solvent and other polymerizable monomers according to the formulation shown in Table 1. ..
２．Ｂ液の調製
表１の処方に従って、シランカップリング剤を、その他の重合性モノマーに溶解または分散して、Ｂ液を調製した。
2. Preparation of Solution B Solution B was prepared by dissolving or dispersing the silane coupling agent in other polymerizable monomers according to the formulation shown in Table 1.
＜評価＞
１．臭気試験
実施例に沿って調製したＡ液およびＢ液を多層の高密度ポリエチレン容器に５ｍＬ分注した後、蓋をして、６５℃オーブン中に６３日間静置した。加熱後のＡ液およびＢ液をダッペン内で混合後、臭気の確認を被験者５名にて官能試験を実施した。
<Evaluation>
1. 1. Odor test After 5 mL of solutions A and B prepared according to Examples were dispensed into a multi-layer high-density polyethylene container, the lid was closed and the mixture was allowed to stand in an oven at 65 ° C. for 63 days. After mixing the heated solutions A and B in the dappen, a sensory test was conducted with 5 subjects to confirm the odor.
そして、臭気を以下の基準により評価した。その結果を表１に示す。なお、臭気によって不快感を及ぼさない「〇」および「△」の評価を使用可能な基準とした。
○：５名全員が臭気なしと判断。
△：５名中１名または２名が臭気ありと判断。
×：５名中３名以上が臭気ありと判断。
Then, the odor was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. The evaluations of "○" and "Δ", which do not cause discomfort due to odor, were used as usable criteria.
◯: All 5 people judged that there was no odor.
Δ: 1 or 2 out of 5 people were judged to have an odor.
×: 3 or more out of 5 people were judged to have an odor.
２．初期接着強さ測定
２．１ 金合金
被着体として金合金を準備した。金合金の被着面を、シリコンカーバイド研磨紙で、＃６００、＃１０００、＃２０００まで仕上げ、研磨した。研磨後の金合金を水中に浸漬して１０分間超音波洗浄した後、エアー乾燥を実施した。被着面には、接着面積を規定するための直径４．８ｍｍの穴を有するテープを貼付した。
2. Initial adhesion strength measurement 2.1 Gold alloy A gold alloy was prepared as an adherend. The adherend surface of the gold alloy was finished and polished to # 600, # 1000, and # 2000 with silicon carbide polishing paper. The polished gold alloy was immersed in water, ultrasonically cleaned for 10 minutes, and then air-dried. A tape having a hole with a diameter of 4.8 mm for defining the adhesive area was attached to the adherend surface.
次いで、各実施例および各比較例において調製されたＡ剤およびＢ剤を混合したプライマーを、穴から露出する被着面に塗布して、エアー乾燥を実施した。その後、被着面に接着性レジンとしてのスーパーボンド（サンメディカル社製）を筆積し、５０μｍアルミナサンドブラスト処理を施したステンレス棒を接着した。 Next, a primer containing a mixture of Agent A and Agent B prepared in each Example and each Comparative Example was applied to the adherend surface exposed from the hole, and air drying was performed. Then, a super bond (manufactured by Sun Medical Co., Ltd.) as an adhesive resin was brushed on the adherend surface, and a stainless rod subjected to 50 μm alumina sandblasting treatment was adhered.
ステンレス棒を接着したサンプルを室温（２５℃）下にて３０分静置後、接着耐久性の評価のために５℃と５５℃の水中に各２０秒間交互に繰り返し浸漬する熱サイクル試験を１０，０００回実施した。オートグラフ（ＡＧ−ＩＳ、島津製作所社製）を用いてクロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで引張破壊強度を測定し、面積から接着強さを算出したサンプル数５の平均値を算出した。 A sample to which a stainless steel rod is adhered is allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 30 minutes, and then repeatedly immersed in water at 5 ° C. and 55 ° C. for 20 seconds each in order to evaluate the adhesive durability. It was carried out 000 times. The tensile fracture strength was measured at a crosshead speed of 2 mm / min using an autograph (AG-IS, manufactured by Shimadzu Corporation), and the average value of the number of samples 5 for which the adhesive strength was calculated from the area was calculated.
そして、金合金に対する初期接着強さを以下の基準により評価した。その結果を表１に示す。
○：初期接着強さが２５ＭＰａを超過
△：初期接着強さが２０ＭＰａを超過２５ＭＰａ以下
×：初期接着強さが２０ＭＰａ以下
２．２ 長石質セラミックス
被着体を長石質セラミックスに変更した点、および、熱サイクル試験の実施回数を５，０００回に変更した点以外は、金合金に対する初期接着強さの測定と同様にして、長石質セラミックスに対する初期接着強さを算出した。
Then, the initial adhesive strength to the gold alloy was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
◯: Initial adhesive strength exceeds 25 MPa Δ: Initial adhesive strength exceeds 20 MPa 25 MPa or less ×: Initial adhesive strength is 20 MPa or less 2.2 Feldspar ceramics The point that the adherend was changed to feldspar ceramics, and The initial adhesive strength to feldspar ceramics was calculated in the same manner as the measurement of the initial adhesive strength to feldspar ceramics, except that the number of thermal cycle tests was changed to 5,000.
そして、長石質セラミックスに対する初期接着強さを以下の基準により評価した。その結果を表１に示す。
○：初期接着強さが３０ＭＰａを超過
△：初期接着強さが２５ＭＰａを超過３０ＭＰａ以下
×：初期接着強さが２５ＭＰａ以下
２．３ ジルコニアセラミックス
被着体をジルコニアセラミックスに変更した点以外は、金合金に対する初期接着強さの測定と同様にして、ジルコニアセラミックスに対する初期接着強さを算出した。
Then, the initial adhesive strength to feldspar ceramics was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
◯: Initial adhesive strength exceeds 30 MPa Δ: Initial adhesive strength exceeds 25 MPa 30 MPa or less ×: Initial adhesive strength is 25 MPa or less 2.3 Zirconia ceramics Gold except that the adherend is changed to zirconia ceramics. The initial adhesive strength to the zirconia ceramics was calculated in the same manner as the measurement of the initial adhesive strength to the alloy.
そして、ジルコニアセラミックスに対する初期接着強さを以下の基準により評価した。その結果を表１に示す。
○：初期接着強さが３０ＭＰａを超過
△：初期接着強さが２５ＭＰａを超過３０ＭＰａ以下
×：初期接着強さが２５ＭＰａ以下
Then, the initial adhesive strength to the zirconia ceramics was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
◯: Initial adhesive strength exceeds 30 MPa Δ: Initial adhesive strength exceeds 25 MPa 30 MPa or less ×: Initial adhesive strength exceeds 25 MPa
表１中の略号の詳細を下記する。 Details of the abbreviations in Table 1 are shown below.
ＶＴＤ：上記化学式（４）に示す含硫黄トリアジン環化合物
ＭＤＰ：１０−メタクリロイルオキシデシルアシドホスフェート
４−ＭＥＴＡ：４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸の無水物
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＭＥＨＱ：ヒドロキノンモノメチルエーテル
ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン
γ−ＭＰＴＳ：３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン。
VTD: Sulfur-containing triazine ring compound represented by the above chemical formula (4) MDP: 10-methacryloyloxydecyl acid phosphate 4-META: 4-methacryloyloxyethyl trimellitic acid anhydride MMA: methyl methacrylate MEHQ: hydroquinone monomethyl ether BHT: dibutyl Hydroquinone γ-MPTS: 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane.
Claims (4)
酸性基を有する重合性モノマーと、
シランカップリング剤と、を含む歯科用プライマーであって、
前記重合性モノマーの含有割合は、前記含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、２．０質量部未満であり、
前記シランカップリング剤の含有割合は、前記含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、２１質量部以上であり、
前記歯科用プライマーにおける前記含硫黄トリアジン環化合物および前記重合性モノマーの総和の含有割合は、１．０質量％以下であることを特徴とする、歯科用プライマー。
Polymerizable monomers with acidic groups and
A dental primer containing a silane coupling agent,
The content ratio of the polymerizable monomer is less than 2.0 parts by mass with respect to 1.0 parts by mass of the sulfur-containing triazine ring compound.
The content ratio of the silane coupling agent is 21 parts by mass or more with respect to 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound.
A dental primer, wherein the total content of the sulfur-containing triazine ring compound and the polymerizable monomer in the dental primer is 1.0% by mass or less.
前記リン酸基を有する重合性モノマーの含有割合は、前記含硫黄トリアジン環化合物１．０質量部に対して、１．０質量部以上であることを特徴とする、請求項１に記載の歯科用プライマー。 The polymerizable monomer contains a polymerizable monomer having a phosphoric acid group, and the polymerizable monomer contains a polymerizable monomer.
The dentistry according to claim 1, wherein the content ratio of the polymerizable monomer having a phosphoric acid group is 1.0 part by mass or more with respect to 1.0 part by mass of the sulfur-containing triazine ring compound. Primer for.
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