JP2021055411A - Roofing material - Google Patents

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泰信 重松
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Abstract

To provide cement roofing material of the present invention, excellent in waterproof not to be deformed.SOLUTION: A purpose of the present invention is achieved by roofing material comprising cement substrate roofing material of which a front side has a front side coat and a rear side has a rear side coat, respectively, wherein the rear side coat contains an inorganic layer compound. Preferably, for the rear side coat, 5 to 35 mass% of the inorganic layer compound is contained, and a permeable water volume of the front side coat is 2.0 mL/day or less and a permeable water volume of the rear side coat is 2.0 mL/day or less as well as a permeable water volume of the rear side coat is equal or less than the permeable water volume of the front side coat.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、屋根材に関し、詳しくは裏面に防水性塗膜を有するセメント系の屋根材に関する。 The present invention relates to a roofing material, and more particularly to a cement-based roofing material having a waterproof coating film on the back surface.

戸建住宅における屋根材市場において、近年では軽量化を図り耐震性に優れた繊維強化型セメントを用いた屋根材が多く使用されている(特許文献1)。
雨水は屋根の勾配に沿って流れ落ちるが、屋根材が釘止め施工されていることから、一部は屋根材の裏側の隙間に入り込むことがある。入り込んだ雨水は、防水シートが張られた野地板と屋根材の間に溜まり、屋根材の裏面は長期間雨水にさらされることで、セメントの劣化および歪みに繋がる場合がある。そこで、屋根材の裏面に防水層を設ける技術も提案されている(特許文献2)。
In the roofing material market for detached houses, in recent years, many roofing materials using fiber-reinforced cement, which has been reduced in weight and has excellent earthquake resistance, have been used (Patent Document 1).
Rainwater flows down along the slope of the roof, but because the roofing material is nailed, part of it may enter the gap on the back side of the roofing material. The rainwater that has entered collects between the field board covered with the tarpaulin and the roofing material, and the back surface of the roofing material is exposed to rainwater for a long period of time, which may lead to deterioration and distortion of cement. Therefore, a technique of providing a waterproof layer on the back surface of the roofing material has also been proposed (Patent Document 2).

特開2007−9655号公報JP-A-2007-9655 特許第3734655号公報Japanese Patent No. 37346555

近年、屋根の勾配が緩やかに設計される傾向がある。しかしながら、屋根の勾配が緩い場合、横殴りの雨が屋根材の裏側の隙間に入り込みやすくなる他、一度裏側に溜まった雨水が排出されにくい。そのため、野地板または防水シートと屋根材の隙間に雨水がたまることにより、長期間裏側が濡れた状態となり、屋根表面と、裏面の湿度に差が生じる時間が長くなる。そのため、屋根材が反るという変形現象が発生する場合があった。 In recent years, roof slopes have tended to be designed gently. However, when the slope of the roof is gentle, the rain from the side hit easily enters the gap on the back side of the roofing material, and the rainwater once accumulated on the back side is hard to be discharged. Therefore, rainwater accumulates in the gap between the field board or the tarpaulin and the roofing material, so that the back side becomes wet for a long period of time, and the time for which the humidity difference between the roof surface and the back side occurs becomes long. Therefore, a deformation phenomenon that the roofing material warps may occur.

本発明は、耐水性に優れ、変形しないセメント系屋根材を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a cement-based roofing material having excellent water resistance and not deforming.

本発明は、下記によって達成された。 The present invention has been achieved by:

(1) セメント系基材からなる屋根材であって、該屋根材の表面側には表面側塗膜、裏面側には裏面側塗膜をそれぞれ有し、少なくとも該裏面側塗膜は無機系層状化合物を含有する、屋根材。
(2) 前記裏面側塗膜において、無機系層状化合物を5〜35質量%含むことを特徴とする前記1に記載の屋根材。
(3) 前記表面側塗膜の透水量が2.0mL/day以下であり、前記裏面側塗膜の透水量が2.0mL/day以下であり、かつ裏面側塗膜の透水量は、表面側塗膜の透水量以下である前記1又は2に記載の屋根材。
(4) 前記表面側塗膜の膜厚は、15〜70μmであり裏面側塗膜の膜厚は、10〜120μmであることを特徴とする前記1〜3のいずれかに記載の屋根材。
(1) A roofing material made of a cement-based base material, which has a front surface side coating film on the front surface side and a back surface side coating film on the back surface side, and at least the back surface side coating film is inorganic. A roofing material containing a layered compound.
(2) The roofing material according to 1 above, wherein the back surface side coating film contains 5 to 35% by mass of an inorganic layered compound.
(3) The water permeability of the front surface side coating film is 2.0 mL / day or less, the water permeability of the back surface side coating film is 2.0 mL / day or less, and the water permeability of the back surface side coating film is the front surface. The roofing material according to 1 or 2 above, which is equal to or less than the water permeability of the side coating film.
(4) The roofing material according to any one of 1 to 3 above, wherein the film thickness of the front surface side coating film is 15 to 70 μm, and the film thickness of the back surface side coating film is 10 to 120 μm.

本発明によれば、耐水性に優れ長期間反りが発生しないセメント系屋根材を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a cement-based roofing material having excellent water resistance and not causing warpage for a long period of time.

本発明の屋根材の概念を示す図である。It is a figure which shows the concept of the roofing material of this invention. 透水試験の試験器具を示す図である。It is a figure which shows the test instrument of the water permeability test. 基材の反り試験片の基点の位置を示す図である。It is a figure which shows the position of the base point of the warp test piece of a base material. 基材の吸水による反り試験を示す図である。It is a figure which shows the warp test by water absorption of a base material.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
<屋根材>
本発明の屋根材は、セメント系基材からなる屋根材であって、該屋根材の表面側には表面側塗膜、裏面側には裏面側塗膜をそれぞれ有し、少なくとも該裏面側塗膜は無機系層状化合物を含有することを特徴とする。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<Roofing material>
The roofing material of the present invention is a roofing material made of a cement-based base material, and has a front surface side coating film on the front surface side and a back surface side coating film on the back surface side, and at least the back surface side coating. The membrane is characterized by containing an inorganic layered compound.

≪裏面側塗膜≫
本発明の裏面側塗膜は、少なくともバインダー樹脂および無機系層状化合物を含有する。
≪Back side coating film≫
The back surface coating film of the present invention contains at least a binder resin and an inorganic layered compound.

[バインダー樹脂]
本発明のバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、基材への付着性を向上させる観点から、アクリル樹脂又はアクリルシリコーン樹脂が好ましい。
[Binder resin]
Examples of the binder resin of the present invention include acrylic resin, silicone resin, acrylic silicone resin, fluororesin, epoxy resin, vinyl resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin, ketone resin and the like. Among these, acrylic resin or acrylic silicone resin is preferable from the viewpoint of improving the adhesiveness to the base material.

特に、アクリルシリコーン樹脂は、アクリル樹脂が持つ基材への付着性に加えて、シリコーン樹脂が持つ無機成分とセメント成分の親和性により付着性を発揮することができるため、好ましい。なお、これら樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これら樹脂は、架橋剤や硬化剤を介して塗膜中で架橋されていてもよい。 In particular, acrylic silicone resin is preferable because it can exhibit adhesiveness due to the affinity between the inorganic component and the cement component of the silicone resin in addition to the adhesiveness of the acrylic resin to the base material. These resins may be used alone or in combination of two or more. Further, these resins may be crosslinked in the coating film via a crosslinking agent or a curing agent.

アクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸並びにそのエステル、アミド及びニトリル等から選択されるアクリル成分およびスチレン、ビニルトルエンなどの共重合可能なエチレン性不飽和単量体の1種又は複数種を重合させて得られる重合体が挙げられる。 As the acrylic resin, for example, one or more kinds of acrylic components selected from acrylic acid, methacrylic acid and its esters, amides, nitriles and the like, and copolymerizable ethylenically unsaturated monomers such as styrene and vinyltoluene. Examples thereof include a polymer obtained by polymerizing.

上記アクリル成分の具体例としては、下記(a)〜(h)に示されるような化合物が挙げられる。但し、下記(h)に示される化合物をアクリル成分として用いる場合、重合反応と競合してシロキサン縮合反応も起こるため、本発明においては、下記(h)に示される化合物を構成単位として含むアクリル樹脂は、アクリルシリコーン樹脂に分類される。 Specific examples of the acrylic component include compounds shown in the following (a) to (h). However, when the compound shown in the following (h) is used as the acrylic component, a siloxane condensation reaction also occurs in competition with the polymerization reaction. Therefore, in the present invention, the acrylic resin containing the compound shown in the following (h) as a constituent unit. Is classified as an acrylic silicone resin.

このようなアクリルシリコーン樹脂において、下記(h)に示される化合物の含有量は、使用される単量体の合計中、0.2質量%以上15.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以上12.0質量%以下が更に好ましく、0.5質量%〜3質量%が一層好ましい。 In such an acrylic silicone resin, the content of the compound shown in the following (h) is preferably 0.2% by mass or more and 15.0% by mass or less, and 0.5% by mass, based on the total amount of the monomers used. % Or more and 12.0% by mass or less are more preferable, and 0.5% by mass to 3% by mass is further preferable.

また、上記アクリル樹脂には、アクリル成分と、例えば、スチレン、ビニル基含有エステル化合物(アクリル成分を除く)等の他のモノマーとを重合させて得られる重合体も含まれる。 The acrylic resin also includes a polymer obtained by polymerizing an acrylic component with another monomer such as styrene or a vinyl group-containing ester compound (excluding the acrylic component).

(a):(メタ)アクリル酸と炭素数1〜24のアルコールとのエステル
例えば、メチルメタクリレート、2−イソシアナトエチルメタクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(A): Ester of (meth) acrylic acid and alcohol having 1 to 24 carbon atoms For example, methyl methacrylate, 2-isocyanatoethyl methacrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth). Acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) Examples thereof include acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate.

(b):多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのモノエステル化物
例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(B): Monoesteride of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxy Examples thereof include butyl (meth) acrylate and polyethylene glycol mono (meth) acrylate.

(c):カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
(d):エポキシ基含有重合性不飽和モノマー
例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(C): Carboxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer For example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride and the like can be mentioned.
(D): Epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomer Examples thereof include glycidyl (meth) acrylate and 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate.

(e):アミノアルキル(メタ)アクリレート
例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(E): Aminoalkyl (meth) acrylate
For example, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.

(f):(メタ)アクリルアミド又はその誘導体
例えば、(メタ)アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドメチルエーテル、N−メチロールアクリルアミドブチルエーテル等が挙げられる。
(F): (Meta) acrylamide or a derivative thereof For example, (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-dimethylaminopropyl. Examples thereof include (meth) acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol acrylamide methyl ether, and N-methylol acrylamide butyl ether.

(g):(メタ)アクリロニトリル又はその誘導体
例えば、(メタ)アクリロニトリル、3−アミノ(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。
(h):アルコキシシリル基含有(メタ)アクリル酸エステル又はその誘導体
例えば、γ−(メタ)アクリロキシプロピルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
(G): (Meta) acrylonitrile or a derivative thereof Examples thereof include (meth) acrylonitrile and 3-amino (meth) acrylonitrile.
(H): Alkoxysilyl group-containing (meth) acrylic acid ester or a derivative thereof For example, γ- (meth) acryloxypropyldimethoxysilane, γ- (meth) acryloxipropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxipropyl. Examples thereof include methyldiethoxysilane and γ- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane.

アクリルシリコーン樹脂は、通常、アクリル樹脂を構成するような繰り返し単位からなるブロックと、シリコーン樹脂を構成するような繰り返し単位からなるブロックとを有する樹脂であり、例えば、上述のアクリル樹脂の合成において上記(h)に示される化合物を用いて、アクリル重合反応とシロキサン縮合反応を競合させる方法や、ジクロロジメチルシラン等のシラン化合物を常法により重合させて、主骨格にシロキサン結合を有するポリマー(シリコーン樹脂)を合成し、次いで、該ポリマーに、上述のアクリル成分を常法によりグラフト重合させたり又はアクリル樹脂を常法により結合させたりすることによって製造できる。 The acrylic silicone resin is usually a resin having a block made of repeating units such as forming an acrylic resin and a block made of repeating units such as forming a silicone resin. For example, in the above-mentioned synthesis of acrylic resin, the above-mentioned Using the compound shown in (h), a method of competing an acrylic polymerization reaction and a siloxane condensation reaction, or a polymer (silicone resin) having a siloxane bond in the main skeleton by polymerizing a silane compound such as dichlorodimethylsilane by a conventional method. ) Is synthesized, and then the above-mentioned acrylic component is graft-polymerized to the polymer by a conventional method, or an acrylic resin is bonded to the polymer by a conventional method.

上記(h)に示される化合物を用いてアクリル重合反応とシロキサン縮合反応を競合させてアクリルシリコーン樹脂を合成する方法において、使用される単量体の合計中、上記(h)に示される化合物の含有量は0.2質量%以上15.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以上12.0質量%以下が更に好ましく、0.5質量%〜3質量%が一層好ましい。 In the method of synthesizing an acrylic silicone resin by competing an acrylic polymerization reaction and a siloxane condensation reaction using the compound shown in (h) above, among the total number of monomers used, the compound shown in (h) above The content is preferably 0.2% by mass or more and 15.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 12.0% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass to 3% by mass.

なお、上記シリコーン樹脂には、特に限定されるものではないが、例えばアルキド変性シリコーン樹脂のように、分子構造中に不飽和二重結合を有するものを用いてもよいし、アクリル成分のグラフト重合には、該アクリル成分以外のモノマーを用いてもよい。 The silicone resin is not particularly limited, but a resin having an unsaturated double bond in the molecular structure, such as an alkyd-modified silicone resin, may be used, or graft polymerization of an acrylic component may be used. May use a monomer other than the acrylic component.

また、アクリル成分又はアクリル樹脂とシリコーン樹脂の反応を促進させるために触媒を添加してもよい。ここで触媒は、特に限定されるものではないが、例えば、チタンやアルミニウム等からなる金属アルコキシド類(例えばチタンイソプロポキシド)、金属アシレート類および金属キレート類の他、スズ化合物や、塩酸、リン酸化合物、カルボキシル基含有化合物等の酸およびアンモニウム等の塩基やそれらの塩等が挙げられる。 Further, a catalyst may be added to accelerate the reaction between the acrylic component or the acrylic resin and the silicone resin. Here, the catalyst is not particularly limited, but for example, in addition to metal alkoxides (for example, titanium isopropoxide) made of titanium, aluminum, etc., metal acylates and metal chelates, tin compounds, hydrochloric acid, phosphorus, etc. Examples thereof include acids such as acid compounds and carboxyl group-containing compounds, bases such as ammonium, and salts thereof.

本発明のバインダー樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が30〜60℃であることが好ましい。Tgが30℃未満である場合には、塗装後の屋根材を積載した時に塗膜同士が融着しやすい。一方、Tgが60℃を超える場合には、塗膜が建材等の基材の膨張に追従できなくなり、塗膜の剥離が起こる場合がある。 The binder resin of the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 30 to 60 ° C. When the Tg is less than 30 ° C., the coating films are likely to be fused to each other when the painted roofing material is loaded. On the other hand, when Tg exceeds 60 ° C., the coating film cannot follow the expansion of the base material such as a building material, and the coating film may peel off.

なお、本発明において、バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)とは、次のFOX式を用いて計算されるものをいう。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wi/Tgi+・・・+Wn/Tgn
上記FOX式において、Tgは、n種類のモノマーからなるポリマーのガラス転移温度(K)であり、Tg(1、2、i、n)は、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度(K)であり、W(1、2、i、n)は、各モノマーの質量分率であり、W1+W2+・・・+Wi+・・・+Wn=1である。
In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is calculated by using the following FOX formula.
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + ... + Wi / Tgi + ... + Wn / Tgn
In the above FOX equation, Tg is the glass transition temperature (K) of the polymer composed of n kinds of monomers, and Tg (1, 2, i, n) is the glass transition temperature (K) of the homopolymer of each monomer. Yes, W (1, 2, i, n) is the mass fraction of each monomer, and W1 + W2 + ... + Wi + ... + Wn = 1.

上記バインダー樹脂は、酸価が15mgKOH/g以上であることが好ましく、15〜100mgKOH/gであることが更に好ましい。
なお、本発明において、バインダー樹脂の酸価は、樹脂1gを中和するのに要する水酸化カリウムのmg数を定量することによって求められる。
The binder resin preferably has an acid value of 15 mgKOH / g or more, and more preferably 15 to 100 mgKOH / g.
In the present invention, the acid value of the binder resin is determined by quantifying the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the resin.

[無機系層状化合物]
本発明の無機系層状化合物は、結晶層が互いに積み重なって層状構造をとる無機化合物であり、塗膜形成の際に塗料中の無機系層状化合物が互いに重なり合って積層し、塗膜の耐水蒸気透過性を向上させる効果が発揮され、耐湿性や耐水性を向上できる。また、層状構造は、基材の反りの発生に対して抵抗する。この抵抗力は、表面側塗膜に層状化合物を含有させた場合よりも強い。
[Inorganic layered compound]
The inorganic layered compound of the present invention is an inorganic compound in which crystal layers are stacked on each other to form a layered structure. When forming a coating film, the inorganic layered compounds in the coating film are laminated on top of each other to prevent water vapor permeation of the coating film. The effect of improving the property is exhibited, and the moisture resistance and water resistance can be improved. In addition, the layered structure resists the occurrence of warpage of the base material. This resistance is stronger than when the layered compound is contained in the surface coating film.

なお、ここで層状構造とは、原子が共有結合等によって強く結合し密に配列した面(層)が、ファン・デル・ワールス力等の弱い結合力によって平行に積み重なった構造をいう。
本発明の無機系層状化合物は、シランカップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、及びチタン系カップリング剤からなる群から選択される少なくとも1種の表面処理剤又はその縮合体で表面処理されていてもよい。
Here, the layered structure means a structure in which planes (layers) in which atoms are strongly bonded by a covalent bond or the like and are densely arranged are stacked in parallel by a weak bonding force such as a van der Waals force.
The inorganic layered compound of the present invention is at least one surface treatment agent selected from the group consisting of a silane coupling agent, an aluminum-based coupling agent, a zirconium-based coupling agent, and a titanium-based coupling agent, or a condensate thereof. It may be surface-treated with.

このような表面処理がされた無機系層状化合物は、分散性に優れるため、水蒸気透過度を大幅に低下させることができ、具体的には膜厚40〜100μmの難燃性塗膜であれば30g/(m・24h)未満に低下させることができ、これにより、優れた難燃性を発揮することができる。 Since the inorganic layered compound having such a surface treatment has excellent dispersibility, the water vapor permeability can be significantly reduced. Specifically, a flame-retardant coating film having a film thickness of 40 to 100 μm can be used. 30g / (m 2 · 24h) can be reduced below, this makes it possible to exhibit excellent flame retardancy.

無機系層状化合物の表面処理方法としては、例えば、無機系層状化合物と表面処理剤を容器内に仕込み、撹拌しながら、60〜160℃で加熱処理する方法が挙げられるが、この方法に限定されない。 Examples of the surface treatment method for the inorganic layered compound include, but are not limited to, a method in which the inorganic layered compound and the surface treatment agent are charged in a container and heat-treated at 60 to 160 ° C. with stirring. ..

なお、表面処理剤は予め溶剤で一旦希釈されていても構わないが、その溶剤は加熱処理後に揮発することが好ましい。表面処理剤の使用量については、通常、無機系層状化合物100質量部に対し0.3〜10質量部で使用され、好ましくは表面処理剤の種類によって若干異なるが0.5〜5質量部で使用される。 The surface treatment agent may be diluted with a solvent in advance, but it is preferable that the solvent volatilizes after the heat treatment. The amount of the surface treatment agent used is usually 0.3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic layered compound, preferably 0.5 to 5 parts by mass depending on the type of the surface treatment agent. used.

本発明で使用し得るシランカップリング剤としては、例えば、アルキル基含有シランカップリング剤(メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、n−デシルトリメトキシシランなど);フェニル基含有シランカップリング剤(n−デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなど);ビニル基含有シランカップリング剤(ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなど);(メタ)アクリロイル基含有シランカップリング剤(3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなど);アミノ基含有シランカップリング剤(3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β-(N-ビニルベンジルアミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β-(N-ビニルベンジルアミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β-(N-ビニルベンジルアミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-β-(N-ビニルベンジルアミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3-アニリノプロピルトリメトキシシラン、3-アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、3-アニリノプロピルトリエトキシシラン、3-アニリノプロピルメチルジエトキシシランなど);エポキシ基含有シランカップリング剤(3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなど);メルカプト基含有シランカップリング剤(3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなど)等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent that can be used in the present invention include alkyl group-containing silane coupling agents (methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, diethyldimethoxysilane). , Ethyltriethoxysilane, diethyldiethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-octyl Trimethoxysilane, n-octyltriethoxysilane, n-decyltrimethoxysilane, etc.); phenyl group-containing silane coupling agent (n-decyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, etc.); vinyl group-containing Silane coupling agents (vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, etc.); (meth) acryloyl group-containing silane coupling agents (3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-acryloxypropyltri Ethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldiethoxysilane, etc.); Amino group-containing silane coupling agent (3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane , 3- (2-Aminoethyl) Aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-Aminoethyl) Aminopropylmethyldiethoxysilane, 3- (2-Aminoethyl) Aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β- (N) -Vinylbenzylaminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -3 -Aminopropyltriethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-anilinopropyltri Methoxysilane, 3-anilinopropylmethyldimethoxysilane, 3-anilinopropyltriethoxysilane, 3-anilinopropylmethyldiethoxysilane, etc.); Epyl group-containing silane coupling agent (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) , 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, etc.); mercapto group-containing silane coupling agent (3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, etc.) and the like.

発明で使用し得るアルミニウム系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピネート等が挙げられる。本発明で使用し得るジルコニウム系カップリング剤としては、例えば、ステアリン酸ジルコニウム等が挙げられる。本発明で使用し得るチタン系カップリング剤としては、例えば、チタンイソステアレート、チタンラクテート、テトラキス(2−エチルヘキシルオキシ)チタン、チタニウム−i−プロポキシオクチレングリコレート、ジ−i−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン等が挙げられる。 Examples of the aluminum-based coupling agent that can be used in the present invention include acetalkoxyaluminum diisopropinate. Examples of the zirconium-based coupling agent that can be used in the present invention include zirconium stearate. Examples of the titanium-based coupling agent that can be used in the present invention include titanium isostearate, titanium lactate, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, titanium-i-propoxyoctylene glycolate, and di-i-propoxy bis. (Acetylacetonato) Titanium and the like can be mentioned.

なお、上記シランカップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、チタン系カップリング剤については、これらを縮合して得られる2量体、3量体などの縮合体の状態で用いることもできる。表面処理の作業性の観点から、縮合体の重量平均分子量は1500以下であることが好ましい。 The above-mentioned silane coupling agent, aluminum-based coupling agent, zirconium-based coupling agent, and titanium-based coupling agent are used in the state of a condensate such as a dimer or a trimer obtained by condensing them. You can also do it. From the viewpoint of workability of surface treatment, the weight average molecular weight of the condensate is preferably 1500 or less.

本発明の無機系層状化合物は、劈開性を有しており、本発明に使用できる無機系層状化合物は、D50粒子径が1.0〜200μmであることが好ましく、また、アスペクト比(長径/厚み)は、5〜1500であることが好ましい。D50粒子径は、0.3〜45μmであることが更に好ましく、8〜45μmであることが特に好ましい。 The inorganic layered compound of the present invention has cleavability, and the inorganic layered compound that can be used in the present invention preferably has a D50 particle size of 1.0 to 200 μm, and has an aspect ratio (major axis / major axis /). The thickness) is preferably 5 to 1500. The D50 particle size is more preferably 0.3 to 45 μm, and particularly preferably 8 to 45 μm.

なお、無機系層状化合物のD50粒子径は、体積基準粒度分布の50%粒子径(D50)を指し、粒度分布測定装置(例えばレーザ回折/散乱式粒度分布測定装置)を用いて測定される粒度分布から求めることができる。無機系層状化合物の粒子径は、レーザ回折・散乱法による球相当径で表される。 The D50 particle size of the inorganic layered compound refers to a 50% particle size (D50) of the volume-based particle size distribution, and is a particle size measured using a particle size distribution measuring device (for example, a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device). It can be obtained from the distribution. The particle size of the inorganic layered compound is represented by the equivalent sphere diameter by the laser diffraction / scattering method.

無機系層状化合物のアスペクト比は、走査電子顕微鏡(SEM)を用いて求めることができる。具体的には、SEMで無機系層状化合物を観察し、任意に抽出した100個の無機系層状化合物の粒子に対して、それぞれの長径及び厚みを計測した後、それぞれの粒子のアスペクト比を求め、その平均値を求める。 The aspect ratio of the inorganic layered compound can be determined using a scanning electron microscope (SEM). Specifically, the inorganic layered compound is observed by SEM, the major axis and the thickness of each of the 100 arbitrarily extracted particles of the inorganic layered compound are measured, and then the aspect ratio of each particle is obtained. , Find the average value.

本発明の無機系層状化合物の具体例としては、層状珪酸塩、層状グラファイト、層状カルコゲン化物、層状ハイドロタルサイト化合物、層状リチウムアルミニウム複合水酸化物、層状リン酸ジルコニウム系化合物等を挙げることができ、層状珪酸塩が好ましい。 Specific examples of the inorganic layered compound of the present invention include layered silicate, layered graphite, layered chalcogenide, layered hydrotalcite compound, layered lithium-aluminum composite hydroxide, layered zirconium phosphate compound and the like. , Layered silicate is preferred.

ここで、「カルコゲン化物」とは、IV族(Ti,Zr,Hf)、V族(V,Nb,Ta)及び/又はVI族(Mo,W)元素のジカルコゲン化物であって、式MX(Mは上記元素、Xはカルコゲン(S,Se,Te)を示す。)で表わされるものをいう。 Here, the "chalcogenide" is a dichalcogenide of Group IV (Ti, Zr, Hf), Group V (V, Nb, Ta) and / or Group VI (Mo, W) elements, and is of the formula MX 2. (M represents the above element, X represents chalcogen (S, Se, Te)).

層状珪酸塩は、一般に、シリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした八面体層を有する2層構造を有するタイプ(1:1型構造)と、シリカの四面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした八面体層を両側から挟んでなる3層構造を有するタイプ(2:1型構造)等に分類される。 Layered silicates generally have a two-layer structure (1: 1 type structure) having an octahedral layer with aluminum, magnesium, or the like as a central metal above the tetrahedral layer of silica, and a tetrahedral layer of silica. However, it is classified into a type having a three-layer structure (2: 1 type structure) in which an octahedral layer having an octahedral layer as a central metal such as aluminum or magnesium is sandwiched from both sides.

1:1型構造の層状珪酸塩としては、例えば、カオリナイトやハロイサイト等のカオリン鉱物が挙げられる。
2:1型構造の層状珪酸塩は、層電荷の違いによって分類される。例えば、層電荷をほとんど持たないものとしてタルクやパイロフィライトが挙げられ、層電荷を有するものとしては、スメクタイト族(サポナイト、ヘラクライト、モンモリロナイト等)、バーミキュライト、雲母族(金雲母、白雲母、絹雲母等)等が挙げられる。
Examples of the layered silicate having a 1: 1 type structure include kaolin minerals such as kaolinite and haloysite.
Layered silicates with a 2: 1 type structure are classified according to the difference in layer charge. For example, talc and pyrophyllite have almost no layer charge, and smectites (saponite, herculite, montmorillonite, etc.), vermiculite, and mica (phlogopite, muscovite, sericite) have layer charge. Mica, etc.) and the like.

本発明の層状珪酸塩には、天然に産出される天然物の他に、人工的に合成されて得られる合成物がある。合成物としては、例えば、フッ素金雲母(KMgAlSi10F)、カリウム四ケイ素雲母(KMg2.5Si4O10)、ナトリウム四ケイ素雲母(NaMg2.5Si10)、ナトリウムテニオライト(NaMgLiSi10)及びリチウムテニオライト(LiMgLiSi10)等の合成雲母、ナトリウムヘクトライト(Na0.33Mg2.67Li0.33Si4.010(OH又はF))、リチウムヘクトライト(Li0.33Mg2.67Li0.33Si4.010(OH又はF))及びサポナイト(Na0.33Mg2.67AlSi4.010(OH))等の合成スメクタイトが挙げられる。本発明では、天然物、合成物をそれぞれ単独で用いても良いし、組み合わせて用いても良い。 The layered silicate of the present invention includes not only naturally produced natural products but also artificially synthesized synthetic products. The composite, for example, fluorphlogopite (KMg 3 AlSi 3 O 10 F ), potassium tetrasilisic mica (KMg 2.5 Si4O 10 F 2) , sodium tetrasilicic mica (NaMg 2.5 Si 4 O 10 F 2 ), Sodium teniolite (NaMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ) and lithium teniolite (LiMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ) and other synthetic mica, sodium hectolite (Na 0.33 Mg 2.67 Li 0.33) Si 4.0 O 10 (OH or F) 2 ), Lithium Hectrite (Li 0.33 Mg 2.67 Li 0.33 Si 4.0 O 10 (OH or F) 2 ) and Saponite (Na 0.33) Examples thereof include synthetic smectites such as Mg 2.67 AlSi 4.0 O 10 (OH) 2). In the present invention, natural products and synthetic products may be used alone or in combination.

上記層状珪酸塩には、水と接触すると結晶の層間に水分子を吸着して膨潤し、延いては劈開し、バラバラになって水中に分散する膨潤性層状珪酸塩と、水と接触しても変化のない非膨潤性層状珪酸塩とがある。無機系層状化合物として膨潤性層状珪酸塩を用いると、無機系層状化合物の分散性が良好で沈降し難く、塗装作業性が良好な傾向を示す。 When the layered silicate is in contact with water, it adsorbs water molecules between the layers of the crystal and swells, and then cleaves, and the swellable layered silicate that disperses and disperses in water comes into contact with water. There is also a non-swelling layered silicate that does not change. When a swellable layered silicate is used as the inorganic layered compound, the inorganic layered compound tends to have good dispersibility, is difficult to settle, and has good coating workability.

膨潤性層状珪酸塩の例としては、天然物ではハロイサイトやスメクタイトが挙げられ、合成物では、上述の合成雲母、又は上述の合成スメクタイトが挙げられる。 Examples of the swellable layered silicate include halloysite and smectite as natural products, and the above-mentioned synthetic mica or the above-mentioned synthetic smectite as synthetic products.

本発明の裏面側塗膜において、無機系層状化合物を5〜35質量%含むことが好ましく、10〜30質量%含むことがより好ましい。無機系層状化合物は、1種以上を混合して使用することもできる。無機系層状化合物を5〜35質量%含むことにより、優れた耐水性が得られ、且つ基材の反りの発生を十分に抑制することができる。 The back surface coating film of the present invention preferably contains an inorganic layered compound in an amount of 5 to 35% by mass, more preferably 10 to 30% by mass. One or more kinds of inorganic layered compounds may be mixed and used. By containing 5 to 35% by mass of the inorganic layered compound, excellent water resistance can be obtained and the occurrence of warpage of the base material can be sufficiently suppressed.

≪添加剤≫
本発明の裏面側塗膜には、塗料業界で通常使用される添加剤、例えば、難燃剤、顔料、湿潤剤、分散剤、乳化剤、増粘剤、沈降防止剤、皮張り防止剤、たれ防止剤、消泡剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、乾燥剤、可塑剤、防カビ剤、抗菌剤、殺虫剤、防腐剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び導電性付与剤等を本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。
≪Additives≫
The back coating of the present invention includes additives commonly used in the paint industry, such as flame retardants, pigments, wetting agents, dispersants, emulsifiers, thickeners, anti-settling agents, anti-skinning agents, and anti-dripping agents. Agents, antifoaming agents, color-coding inhibitors, leveling agents, desiccants, plasticizers, fungicides, antibacterial agents, insecticides, preservatives, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents and conductivity-imparting agents Etc. may be appropriately selected and blended within a range that does not impair the object of the present invention.

≪セメント系基材≫
本発明の屋根材としては、例えば、コンクリート瓦、無石綿化粧スレート、繊維補強セメント板など、セメント系素材で構成される屋根材が挙げられる。
≪Cement-based base material≫
Examples of the roofing material of the present invention include roofing materials made of cement-based materials such as concrete roof tiles, asbestos-free decorative slate, and fiber-reinforced cement boards.

基材の表面性状は、特に制限はなく、表面が平滑なものであっても、凹凸形状を有するものであってもよいが、好ましくは微細な凹凸があるものが、塗膜の接着性を良くする点で好ましい。また、基材の表面側や裏面側は、シーラーやプライマー等によって下地処理が施されていてもよい。 The surface texture of the base material is not particularly limited and may have a smooth surface or an uneven shape, but preferably one having fine irregularities improves the adhesiveness of the coating film. It is preferable in terms of improving. Further, the front surface side and the back surface side of the base material may be subjected to a base treatment with a sealer, a primer or the like.

≪表面側塗膜≫
本発明の表面側塗膜は、公知の表面側塗膜をそのまま使用することができる。また、本発明の裏面側塗膜をそのまま使用することもできる。
≪Surface side coating film≫
As the surface-side coating film of the present invention, a known surface-side coating film can be used as it is. Moreover, the back surface side coating film of the present invention can also be used as it is.

本発明の表面側塗膜は、耐候性を向上させる観点から、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂及びフッ素樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を含むことが好ましい。上記表面側塗膜中において、樹脂の含有量は、50〜100質量%であることが好ましい。 From the viewpoint of improving weather resistance, the surface-side coating film of the present invention preferably contains at least one resin selected from the group consisting of acrylic resin, urethane resin, acrylic silicone resin and fluororesin. The content of the resin in the surface-side coating film is preferably 50 to 100% by mass.

また、本発明の表面側塗膜は、透明性を失わない程度に顔料を含んでいてもよく、所望の意匠によっては顔料等により着色されたカラークリアー層であってもよい。顔料としては、艶消し剤を含む体質顔料や、着色顔料、カラーマイカ、ウレタン系、アクリル系等の着色又は透明ビーズ、鱗片状黒鉛、鱗片状酸化鉄、メッキ処理ガラスフレーク等の各種顔料が挙げられる。
≪添加剤≫
Further, the surface-side coating film of the present invention may contain a pigment to the extent that transparency is not lost, and may be a color clear layer colored with a pigment or the like depending on a desired design. Examples of the pigment include extender pigments containing a matting agent, colored pigments such as colored pigments, color mica, urethane-based and acrylic-based or transparent beads, scaly graphite, scaly iron oxide, and various pigments such as plated glass flakes. Be done.
≪Additives≫

本発明の表面側塗膜には、塗料業界で通常使用される添加剤、例えば、難燃剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、増粘剤、沈降防止剤、皮張り防止剤、たれ防止剤、消泡剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、乾燥剤、可塑剤、防カビ剤、抗菌剤、殺虫剤、防腐剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び導電性付与剤等を本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。 The surface coating of the present invention includes additives commonly used in the coating industry, such as flame retardants, wetting agents, dispersants, emulsifiers, thickeners, anti-settling agents, anti-skinning agents, anti-sagging agents. Defoamers, color-coding inhibitors, leveling agents, desiccants, plasticizers, fungicides, antibacterial agents, insecticides, preservatives, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, conductivity-imparting agents, etc. It may be appropriately selected and blended within a range that does not impair the object of the present invention.

≪屋根材の特性≫
本発明の屋根材では、裏面側塗膜の透水量が2.0mL/day以下であり、1.0mL/day以下であることが好ましい。また、表面側塗膜の透水量が2.0mL/day以下であり、1.0mL/day以下であることが好ましい。裏面側塗膜の透水量は、表面側塗膜の透水量以下であることが好ましい。本発明の塗膜の透水量は、無機系層状化合物の含有量によってほぼ調整することができる。
≪Characteristics of roofing material≫
In the roofing material of the present invention, the water permeability of the coating film on the back surface side is 2.0 mL / day or less, and preferably 1.0 mL / day or less. Further, the water permeability of the surface coating film is preferably 2.0 mL / day or less, and preferably 1.0 mL / day or less. The water permeation amount of the back surface side coating film is preferably equal to or less than the water permeation amount of the front surface side coating film. The water permeability of the coating film of the present invention can be substantially adjusted by the content of the inorganic layered compound.

≪裏面側塗膜および表面側塗膜の製造方法≫
本発明の表面側塗膜および裏面側塗膜を形成するための塗料は、バインダー樹脂及び無機系層状化合物と、必要に応じて適宜選択される各種成分とを混合することによって調製できるが、使用される成分を主剤と硬化剤に分け、使用の直前に主剤と硬化剤を混合して調製する混合タイプであってもよい。
≪Manufacturing method of backside coating film and front side coating film≫
The coating film for forming the front surface side coating film and the back surface side coating film of the present invention can be prepared by mixing a binder resin and an inorganic layered compound with various components appropriately selected as necessary, but can be used. A mixed type may be used in which the components to be used are divided into a main agent and a curing agent, and the main agent and the curing agent are mixed and prepared immediately before use.

なお、バインダー樹脂は、溶液、エマルジョン又はディスパージョンの形態で配合されるのが好ましい。また、上記塗膜を形成するための塗料は、水系や、有機溶剤系等の各種塗料形態が利用可能である。 The binder resin is preferably blended in the form of a solution, emulsion or dispersion. Further, as the paint for forming the coating film, various paint forms such as water-based and organic solvent-based can be used.

本発明の塗膜を形成するための塗料を塗布する方法としては、従来公知の塗布方法を特に制限無く使用することができる。具体的には、ディッピング法、スピンコート法、フローコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ブレードコート法及びエアーナイフコート法等が挙げられる。このうち、膜厚の制御を容易に行うことができることから、スプレーコート法、及びロールコート法が好ましく、ロールコート法は基材への塗料の押し込み効果を期待できることからより好ましい。 As a method for applying the coating material for forming the coating film of the present invention, a conventionally known coating method can be used without particular limitation. Specific examples thereof include a dipping method, a spin coating method, a flow coating method, a roll coating method, a spray coating method, a blade coating method, and an air knife coating method. Of these, the spray coating method and the roll coating method are preferable because the film thickness can be easily controlled, and the roll coating method is more preferable because the effect of pressing the paint into the substrate can be expected.

これら塗布方法では、通常、1回の塗装で4〜40μmの塗膜が形成できるため、所望の膜厚が得られるまで塗装が繰り返し行われる。裏面側塗膜は、1回または2回の塗布で形成することが好ましく、表面側塗膜は、2回以上の塗布で形成することが好ましい。 In these coating methods, a coating film of 4 to 40 μm can usually be formed by one coating, so that the coating is repeated until a desired film thickness is obtained. The back surface side coating film is preferably formed by one or two coatings, and the front surface side coating film is preferably formed by two or more coating films.

本発明の表面側塗膜の膜厚は、15〜70μmであり、25〜60μmであることが好ましい。裏面側塗膜の膜厚は、10〜120μmであり、25〜80μmであることが好ましい。表面側塗膜の膜厚および裏面側塗膜の膜厚がそれぞれ上記範囲内であれば、耐水性に優れる塗膜を形成でき、セメント系屋根材の変形を抑制することができる。 The film thickness of the surface coating film of the present invention is 15 to 70 μm, preferably 25 to 60 μm. The film thickness of the coating film on the back surface side is 10 to 120 μm, preferably 25 to 80 μm. When the film thickness of the front surface side coating film and the film thickness of the back surface side coating film are within the above ranges, a coating film having excellent water resistance can be formed, and deformation of the cement-based roofing material can be suppressed.

以下に示す実施例により、本発明を詳しく説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例の記載について「部」及び「%」は質量基準に基づくものである。 The present invention will be described in detail with reference to the examples shown below, but the present invention is not limited to these examples. Regarding the description of Examples and Comparative Examples, "parts" and "%" are based on the mass standard.

1.表面側塗料の調製
表1の配合を仕込み、公知の方法により、表面側塗料(A1、A2)を調製した。樹脂固形分を30質量%とした。
1)ボンコートYG651(DIC社製、樹脂成分 47質量%、MFT55〜60℃)
2)アクリセットEX−109SI(日本触媒製、樹脂成分 40質量%、MFT50℃)
3)ダイヤ珪砂8号(オクムラセラム社製)
4)SNデフォーマー1316(サンノプコ社製)
5)ASE−60(ロームアンドハース社製)
6)Proxel AM(アーチケミカルズ社製)
7)TINUVIN1130(BASF社製)
8)TINUVIN292(BASF社製)
1. 1. Preparation of front side paint The formulations shown in Table 1 were prepared, and front side paints (A1 and A2) were prepared by a known method. The resin solid content was 30% by mass.
1) Boncoat YG651 (manufactured by DIC Corporation, resin component 47% by mass, MFT 55-60 ° C)
2) Acryset EX-109SI (manufactured by Nippon Shokubai, resin component 40% by mass, MFT 50 ° C)
3) Diamond silica sand No. 8 (manufactured by Okumura Serum)
4) SN Deformer 1316 (manufactured by San Nopco)
5) ASE-60 (manufactured by Rohm and Hearth)
6) Proxel AM (manufactured by Arch Chemicals)
7) TINUVIN1130 (manufactured by BASF)
8) TINUVIN292 (manufactured by BASF)

Figure 2021055411
Figure 2021055411

2.裏面側塗料の調製
2−1.アクリルシリコーン樹脂系エマルションEM1の調製例
撹拌装置、温度計、冷却管及び滴下装置を備えた反応器中に、イオン交換水22質量部、ラテムルPD−104(商品名、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩:花王株式会社製、固形分20質量%)0.8質量部をそれぞれ仕込み、反応器内部を窒素で置換しながら、80℃まで昇温し、その後、過硫酸カリウム(重合開始剤)0.1質量部を加え、続いて、表1に示す処方に従い別容器で予め攪拌混合して調製した原料エマルションa1を、表3に示す合計質量部で、3時間かけて連続滴下した。滴下終了後、これをさらに2時間80℃に保持した後、40℃に降温した。次いで25質量%アンモニア水0.26質量部でpH9.0に調整し、消泡剤0.02質量部、防腐剤0.02質量部を加えて、加熱残分48質量%のアクリル樹脂系エマルションEM1を得た。なお、EM1中に含まれる樹脂は、アクリルシリコーン樹脂である。
2. Preparation of backside paint 2-1. Preparation Example of Acrylic Silicone Resin Emulsion EM1 In a reactor equipped with a stirrer, thermometer, cooling tube and dropping device, 22 parts by mass of ion-exchanged water, Latemul PD-104 (trade name, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate ester) Salt: manufactured by Kao Co., Ltd., solid content 20% by mass) 0.8 parts by mass was charged, and the temperature was raised to 80 ° C. while replacing the inside of the reactor with nitrogen, and then potassium persulfate (polymerization initiator) 0. .1 part by mass was added, and subsequently, the raw material emulsion a1 prepared by stirring and mixing in a separate container in advance according to the formulation shown in Table 1 was continuously added dropwise over 3 hours in the total mass part shown in Table 3. After completion of the dropping, the temperature was kept at 80 ° C. for another 2 hours, and then the temperature was lowered to 40 ° C. Next, adjust the pH to 9.0 with 0.26 parts by mass of 25% by mass ammonia water, add 0.02 parts by mass of the defoaming agent and 0.02 parts by mass of the preservative, and add an acrylic resin emulsion having a heating residue of 48% by mass. EM1 was obtained. The resin contained in EM1 is an acrylic silicone resin.

2−2.塗料の調製
表2に示す配合処方に従い、各原料を混合した後、公知の手法によって分散させて、裏面側塗料(B1、B2)を調製した。
2-2. Preparation of Paints According to the formulation shown in Table 2, each raw material was mixed and then dispersed by a known method to prepare backside paints (B1, B2).

なお、表中に記載される原料の詳細を以下に示す。
9)R5N(酸化チタン、堺化学社製)
10)沈降性硫酸バリウム#100(硫酸バリウム、堺化学社製、ビックケミー社製)
11)BYK−181(分散剤、不揮発成分50質量%、ビックケミー社製)
12)VG2(増粘剤、不揮発成分25質量%、ローム&ハース社製)
13)SN617(増粘剤、不揮発成分30質量%、サンノプコ社製)
14)BYK−018(消泡剤、不揮発成分100質量%、ビックケミー社製)
15)NTS−5(無機系層状化合物(ナトリウム四ケイ素雲母、合成マイカ、平均粒子径10〜15μm、表面処理なし)、トピー工業社製)
16)KBM−403(シランカップリング剤(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)、信越シリコーン社製)
The details of the raw materials described in the table are shown below.
9) R5N (titanium oxide, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)
10) Precipitating barium sulfate # 100 (barium sulfate, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., manufactured by Big Chemie)
11) BYK-181 (dispersant, non-volatile component 50% by mass, manufactured by Big Chemie)
12) VG2 (thickener, non-volatile component 25% by mass, manufactured by ROHM & Haas)
13) SN617 (thickener, non-volatile component 30% by mass, manufactured by San Nopco)
14) BYK-018 (defoamer, non-volatile component 100% by mass, manufactured by Big Chemie)
15) NTS-5 (Inorganic layered compound (sodium tetrasilicon mica, synthetic mica, average particle size 10 to 15 μm, no surface treatment), manufactured by Topy Industries, Ltd.)
16) KBM-403 (silane coupling agent (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane), manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd.)

Figure 2021055411
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Figure 2021055411
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3.塗膜形成
3−1 表面側塗膜の形成
縦10cm×横10cm×厚さ16mmの大きさのセメント系建材(セメント質と繊維質とを主成分とする成型木片セメント板)を用意し、これらを基材試験片とした。
上述のA1、A2の表面側塗料組成物を、基材試験片の表面側にフローコーターにて、乾燥時の膜厚が15μmとなるように塗装し、80℃で5分乾燥させた。この工程をもう1回行い、乾燥時の合計膜厚が30μmの表面側塗膜を形成した。
3. 3. Coating film formation 3-1 Formation of surface coating film Prepare cement-based building materials (molded wood piece cement board mainly composed of cementum and fiber) with a size of 10 cm in length × 10 cm in width × 16 mm in thickness. Was used as a base material test piece.
The above-mentioned surface-side coating compositions of A1 and A2 were coated on the surface side of the substrate test piece with a flow coater so that the film thickness at the time of drying was 15 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes. This step was performed once more to form a surface-side coating film having a total film thickness of 30 μm when dried.

3−2 裏面側塗膜形成
表面側塗膜を形成させた基材試験片の裏面側に上述のB1、B2の裏面側塗料組成物を、基材試験片の表面側にロールコーターにて、乾燥時の膜厚が35μmとなるように塗装し、80℃で5分乾燥させた。この工程をもう1回行い、乾燥時の合計膜厚が70μmの裏面側塗膜を形成した。
得られた試験片に対して、下記の評価を行った。結果を表5に示す。
3-2 Forming the back surface side coating film The above-mentioned B1 and B2 back surface side coating compositions are applied to the back surface side of the base material test piece on which the front surface side coating film is formed, and a roll coater is used on the front surface side of the base material test piece. It was painted so that the film thickness at the time of drying was 35 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes. This step was performed once more to form a back surface coating film having a total film thickness of 70 μm when dried.
The following evaluation was performed on the obtained test piece. The results are shown in Table 5.

4.塗膜評価
<透水性評価>
透水試験法は、JIS A6909建築用仕上塗材に準じた。
試験体を水平に保持し、図2に示すように透水試験器具をシリコーン系シーリング材などによって止め付け、48時間以上放置した後,試験室に24時間放置した23±2℃の上水道水を試験体の表面から高さ約250mmまで入れ、そのときの水頭の高さと24時間後の水頭の高さとの差を透水量とする。
透水量は,3個の平均値を小数点以下1桁に丸めて示す。透水試験器具は水頭250mmを保持できるもので、口径約75mmの漏斗と1目盛0.05mlのメスピペット(容量5ml)を連結したものとする。
4. Coating film evaluation <Water permeability evaluation>
The water permeability test method was based on JIS A6909 building finish coating material.
Hold the test piece horizontally, fix the water permeability test device with a silicone-based sealant, etc. as shown in Fig. 2, leave it for 48 hours or more, and then test the tap water at 23 ± 2 ° C, which was left in the test room for 24 hours. It is inserted up to a height of about 250 mm from the surface of the body, and the difference between the height of the water head at that time and the height of the water head 24 hours later is defined as the amount of water permeation.
The amount of water permeation is shown by rounding the average value of the three values to one digit after the decimal point. The hydraulic conductivity test instrument can hold a water head of 250 mm, and a funnel with a diameter of about 75 mm and a measuring pipette (capacity: 5 ml) with a scale of 0.05 ml are connected.

<基材の反り>
試験方法は、JIS A5423 住宅屋根用化粧スレートに準じた。
吸水による反り試験は、試験片の裏面に、図3に示すように、裏面側その中心点(0)から2つの対角線の方向に160mm離れた位置に基点(A、A‘、B、B’)を設ける。次に図4に示す反りの測定器の支点を対角線上の基点に当て、両基点を結ぶ面と中心点との距離を、目量0.01mmのダイヤルゲージを用いて測定し、これを1回目の測定とする。次に、試験片を水面下約3cmに浸漬し、3時間放置する。所定時間が経過した後、試験片を80±5℃に調節した乾燥機に、こば立てして入れ、1.5時間乾燥させる。その後試験片を取り出し、図4に示す測定器を用い、再び両基点を結ぶ面と中心点との距離を測定し、これを2回目の測定とする。吸水による反りは、2回目の測定値から1回目の測定値を減じた値のうち、2つの対角線方向の計算結果のいずれか大きい方の値で示す。反りは、表面が凸になるものを正で表示する。
<Curved base material>
The test method was based on JIS A5423 Residential roof cosmetic slate.
In the warp test due to water absorption, as shown in FIG. 3, the base point (A, A', B, B'on the back surface of the test piece is 160 mm away from the center point (0) on the back surface side in the direction of two diagonal lines. ) Is provided. Next, the fulcrum of the warp measuring instrument shown in FIG. 4 is applied to the diagonal base point, and the distance between the surface connecting the two base points and the center point is measured using a dial gauge having a scale of 0.01 mm. This is the second measurement. Next, the test piece is immersed about 3 cm below the surface of the water and left for 3 hours. After a lapse of a predetermined time, the test piece is put upright in a dryer adjusted to 80 ± 5 ° C. and dried for 1.5 hours. After that, the test piece is taken out, and the distance between the surface connecting the two base points and the center point is measured again using the measuring instrument shown in FIG. 4, and this is the second measurement. The warp due to water absorption is indicated by the larger of the two diagonal calculation results, which is obtained by subtracting the first measurement value from the second measurement value. Warpage indicates that the surface is convex as positive.

Figure 2021055411
Figure 2021055411

表5に示すように、本発明の試料では、裏面側塗膜の透水量が少なく、基材の反りが改善されていることが分かる。 As shown in Table 5, in the sample of the present invention, it can be seen that the amount of water permeation of the coating film on the back surface side is small and the warpage of the base material is improved.

1 基材
2 裏面側塗膜
3 表面側塗膜下塗
4 表面側塗膜上塗
5 メスピペット
6 ゴム管または塩化ビニル管
7 ロート
8 シリコーン系シーリング剤
9 試験用基板
10 試料
11 ダイヤルゲージ
12 反り測定器
13 基点A−B‘
14 基点A‘―B
15 試験片(裏面側)
1 Base material 2 Back side coating film 3 Front side coating film Undercoat 4 Front side coating film Topcoat 5 Measuring pipette 6 Rubber tube or vinyl chloride tube 7 Rohto 8 Silicone sealant 9 Test substrate 10 Sample 11 Dial gauge 12 Warp measuring instrument 13 Base point AB'
14 Base point A'-B
15 Test piece (back side)

Claims (4)

セメント系基材からなる屋根材であって、該屋根材の表面側には表面側塗膜、裏面側には裏面側塗膜をそれぞれ有し、少なくとも該裏面側塗膜は無機系層状化合物を含有する、屋根材。 A roofing material made of a cement-based base material, which has a front surface side coating film on the front surface side and a back surface side coating film on the back surface side, and at least the back surface side coating film contains an inorganic layered compound. Contains, roofing material. 前記裏面側塗膜において、無機系層状化合物を5〜35質量%含むことを特徴とする請求項1に記載の屋根材。 The roofing material according to claim 1, wherein the back surface side coating film contains 5 to 35% by mass of an inorganic layered compound. 前記表面側塗膜の透水量が2.0mL/day以下であり、前記裏面側塗膜の透水量が2.0mL/day以下であり、かつ裏面側塗膜の透水量は、表面側塗膜の透水量以下である請求項1又は2に記載の屋根材。 The water permeability of the front surface coating film is 2.0 mL / day or less, the water permeability of the back surface side coating film is 2.0 mL / day or less, and the water permeability of the back surface side coating film is 2.0 mL / day or less. The roofing material according to claim 1 or 2, which is equal to or less than the water permeability of the above. 前記表面側塗膜の膜厚は15〜70μmであり、裏面側塗膜の膜厚は10〜120μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の屋根材。

The roofing material according to any one of claims 1 to 3, wherein the film thickness of the front surface side coating film is 15 to 70 μm, and the film thickness of the back surface side coating film is 10 to 120 μm.

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