JP2013245333A - Aqueous sealer composition for inorganic building material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、窯業建材などの無機建材に塗装するシーラーとして有用な、水性シーラー組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous sealer composition useful as a sealer for coating inorganic building materials such as ceramic building materials.
近年、サイディングボードなどの無機建材として、無機材料を板状に成形した後、必要に応じてオートクレーブ養生前シーラーを塗装、乾燥し、オートクレーブ養生、切削加工した後、プレヒートを行った後、オートクレーブ養生後シーラーを塗装、乾燥を行うことによりシーラー塗装板が製造され、そしてシーラー塗装板に、上塗り塗装、乾燥を行うことが行われている。 In recent years, as an inorganic building material such as siding board, after molding inorganic material into a plate shape, if necessary, paint autoclave pre-curing sealer, dry, autoclave curing, cutting, preheating, autoclave curing After the sealer is painted and dried, a sealer-coated plate is manufactured, and the sealer-coated plate is subjected to top coating and drying.
上記した無機材料に塗装されるシーラーとしては、有機溶剤系シーラーが多く使用されてきたが、公害、安全衛生面から水性シーラーに置き換わってきている。 As a sealer to be coated on the above-mentioned inorganic material, an organic solvent sealer has been used in many cases, but it has been replaced by an aqueous sealer from the viewpoint of pollution and safety and hygiene.
例えば特許文献１には塩化ビニリデン系エマルションを含む水性シーラー組成物が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses an aqueous sealer composition containing a vinylidene chloride emulsion.
一般に塩化ビニリデン系エマルションは塩化水素を水中に含むことから、強酸性を示すため、強酸性領域で安定な顔料や添加剤を選定する必要があるなど塗料設計に制限がある。特許文献１記載の水性シーラー組成物はタルクやハイドロタルサイト類を含むため、その水溶化分がアルカリ性を示すために水性シーラー組成物のｐHを弱酸性にすることができるものである。 Since vinylidene chloride emulsions generally contain hydrogen chloride in water and exhibit strong acidity, paint design is limited, such as the need to select pigments and additives that are stable in the strongly acidic region. Since the aqueous sealer composition described in Patent Document 1 contains talc and hydrotalcite, the water-solubilized component exhibits alkalinity, so that the pH of the aqueous sealer composition can be made weakly acidic.
しかしながら酸性の水性シーラー組成物を窯業系建材に塗装すると、窯業建材中に含まれるアルカリ成分と反応してゲル化が起こり、実用的ではない面があった。 However, when an acidic aqueous sealer composition is applied to a ceramic building material, it reacts with an alkali component contained in the ceramic building material to cause gelation, which is not practical.
一方、特許文献２には、アクリル樹脂エマルションを含む無機質材用シーラーが開示されている。 On the other hand, Patent Document 2 discloses an inorganic material sealer containing an acrylic resin emulsion.
かかるシーラーによれば、芳香族系ビニルモノマーを特定量共重合成分として含むコアシェル型アクリルエマルション及び０．５〜３０μｍの不定形板状顔料を含ませることによって、耐透水性、耐透湿性、上塗り付着性に優れた塗膜を形成できるものである。 According to such a sealer, by including a core-shell type acrylic emulsion containing an aromatic vinyl monomer as a copolymerization component and an irregular plate-like pigment of 0.5 to 30 μm, water resistance, moisture resistance, top coating A coating film having excellent adhesion can be formed.
また、特許文献３には、水性シーラー組成物として特定のエポキシ樹脂エマルション及びアミン硬化剤を含む組成物が開示されている。 Patent Document 3 discloses a composition containing a specific epoxy resin emulsion and an amine curing agent as an aqueous sealer composition.
特許文献３記載の組成物によればエポキシ樹脂の特徴である耐水性や強靭性を損なうことなく、耐候性や可撓性に向上したシーラー皮膜が形成された無機建材が得られるものであるが、２液型であるため主剤と硬化剤を混合後、硬化までの反応が早く、扱いにくい点がある。 According to the composition described in Patent Document 3, an inorganic building material on which a sealer film with improved weather resistance and flexibility is formed can be obtained without impairing water resistance and toughness, which are characteristics of an epoxy resin. Since it is a two-component type, there is a point that the reaction until curing after mixing the main agent and curing agent is fast and difficult to handle.
このように特許文献１〜３に記載の水性シーラー組成物は優れた性能を有するものであるものの、特に皮膜の防湿性の点において有機溶剤系シーラーには届かないのが現状であり、その改善が求められている。 Thus, although the water-based sealer composition described in Patent Documents 1 to 3 has excellent performance, the present situation is that it does not reach the organic solvent-based sealer particularly in terms of moisture resistance of the film. Is required.
本発明の目的は、無機建材等のシーラーに適する、防湿性に優れたシーラー皮膜を形成可能な水性のシーラー組成物を提案することにある。 An object of the present invention is to propose an aqueous sealer composition suitable for a sealer such as an inorganic building material and capable of forming a sealer film having excellent moisture resistance.
本発明者らは、上記した課題について鋭意検討した結果、特定のアクリルエマルションと特定の扁平顔料を特定量含む組成物が、防湿性に優れた皮膜を形成することを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that a composition containing a specific amount of a specific acrylic emulsion and a specific flat pigment forms a film having excellent moisture resistance, and has reached the present invention. .
即ち本発明は、
１． 扁平状顔料（Ａ）、コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）を含む組成物であって、扁平状顔料（Ａ）が、平均粒子径が３０μｍを超えて且つ６０μｍの範囲内にあるマイカ顔料であって、
コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、ビニル芳香族化合物、（メタ）アクリロイル基含有化合物を共重合成分として含むものであり、扁平状顔料（Ａ）の配合量が、顔料体積濃度で１０〜４０％の範囲内にある無機建材用水性シーラー組成物、
２． コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、加水分解性シリル基を有する樹脂エマルションである１項に記載の無機建材用水性シーラー組成物、
３． コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、コアを構成するモノマー成分とシェルを構成するモノマー成分の割合が２０／８０〜８０／２０の範囲内にあり、シェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度がコアを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度より高いものである１項または２項に記載の無機建材用水性シーラー組成物、
４． 無機質材を成形、養生した後、水性シーラー組成物を塗装する無機建材の製造方法において、該水性シーラー組成物として１項ないし３項のいずれか１項に記載の水性シーラー組成物を用いることを特徴とする無機建材の製造方法、に関する。
That is, the present invention
1. A mica pigment comprising a flat pigment (A) and a core / shell type acrylic resin emulsion (B), wherein the flat pigment (A) has an average particle diameter of more than 30 μm and within a range of 60 μm. Because
The core-shell type acrylic resin emulsion (B) contains a vinyl aromatic compound and a (meth) acryloyl group-containing compound as a copolymerization component, and the blending amount of the flat pigment (A) is 10 in terms of pigment volume concentration. Aqueous sealer composition for inorganic building materials in the range of ~ 40%,
2. The aqueous sealer composition for inorganic building materials according to 1, wherein the core-shell type acrylic resin emulsion (B) is a resin emulsion having a hydrolyzable silyl group,
3. In the core-shell type acrylic resin emulsion (B), the ratio of the monomer component constituting the core and the monomer component constituting the shell is in the range of 20/80 to 80/20, and the core-shell type acrylic resin emulsion (B) is composed of the monomer component constituting the shell. Item 3. The aqueous sealer composition for inorganic building materials according to Item 1 or 2, wherein the glass transition temperature of the polymer is higher than the glass transition temperature of the copolymer comprising the monomer component constituting the core,
4). In the manufacturing method of the inorganic building material which coats an aqueous sealer composition after shaping | molding and curing an inorganic material, using the aqueous sealer composition of any one of 1 thru | or 3 as this aqueous sealer composition. The present invention relates to a method for manufacturing an inorganic building material.
本発明の水性シーラー組成物は、特定の樹脂エマルションを含み、扁平顔料として特定の平均粒子径を有するマイカが特定量含まれているので、水系の組成物であっても水蒸気バリヤ性に極めて優れた皮膜が得られる。また、本発明の組成物は一液型とすることができ、防湿性、耐透水性に極めて優れ、高耐久性に優れたシーラー皮膜を形成することができる。 The aqueous sealer composition of the present invention contains a specific resin emulsion and contains a specific amount of mica having a specific average particle size as a flat pigment, so that even a water-based composition is extremely excellent in water vapor barrier properties. A film is obtained. In addition, the composition of the present invention can be a one-pack type, and can form a sealer film that is extremely excellent in moisture resistance and water permeability and excellent in durability.
本発明の水性シーラー組成物は、扁平状顔料（Ａ）及びコア・シェル型アクリルエマルション（Ｂ）を含む組成物である。 The aqueous sealer composition of the present invention is a composition comprising a flat pigment (A) and a core-shell type acrylic emulsion (B).
＜扁平状顔料（Ａ）＞
本発明に用いられる扁平状顔料（Ａ）は、平均粒子径が３０μｍを超えて且つ６０μｍの範囲内にあるマイカ顔料である。
<Flat pigment (A)>
The flat pigment (A) used in the present invention is a mica pigment having an average particle diameter of more than 30 μm and in the range of 60 μm.
マイカ顔料としては、天然の雲母、合成の雲母のどちらでもよく、また、白雲母、黒雲母、金雲母のいずれでも良い。また、これら雲母の表面に二酸化チタン、酸化鉄その他クロム、コバルト、錫、ジルコニウム等の金属酸化物の薄膜をコーティングした顔料も使用可能である。 As the mica pigment, either natural mica or synthetic mica may be used, and any of muscovite, biotite, and phlogopite may be used. Also, pigments obtained by coating the surface of these mica with a thin film of titanium dioxide, iron oxide or other metal oxide such as chromium, cobalt, tin, zirconium can be used.
扁平状顔料（Ａ）の平均粒子径がこの範囲を外れると水性シーラー組成物から形成される皮膜の防湿性が不十分となるので好ましくない。 If the average particle diameter of the flat pigment (A) is out of this range, the moisture resistance of the film formed from the aqueous sealer composition becomes insufficient, such being undesirable.
本明細書において扁平状顔料（Ａ）の平均粒子径は、レーザー回折による粒度分布装置により測定することができる。 In this specification, the average particle diameter of the flat pigment (A) can be measured by a particle size distribution apparatus by laser diffraction.
本発明において、扁平状顔料（Ａ）の平均粒子径は３０〜５５μｍに範囲内にあるとさらに好ましい。 In the present invention, the average particle size of the flat pigment (A) is more preferably in the range of 30 to 55 μm.
また、扁平状顔料（Ａ）の扁平状とは、薄片状、鱗片状あるいはフレーク状と称するものもこれに含まれ、球状や塊状等の立体形状のものを一方向に押し潰した形状のものであり、アスペクト比により規定することができる。本明細書においてアスペクト比は扁平状顔料（Ａ）の一次粒子の長径を短径で割った値とするものとし、扁平状顔料（Ａ）を走査型電子顕微鏡により観察し、合計３０個の一次粒子を無作為に抽出し、それらの長径及び短径を測定したアスペクト比の平均値を以って平均アスペクト比とする。 In addition, the flat shape of the flat pigment (A) includes those referred to as flakes, scales, or flakes, which are formed by crushing a solid shape such as a spherical shape or a lump shape in one direction. And can be defined by the aspect ratio. In this specification, the aspect ratio is a value obtained by dividing the major axis of the primary particles of the flat pigment (A) by the minor axis, and the flat pigment (A) is observed with a scanning electron microscope, and a total of 30 primary pigments are observed. Particles are randomly extracted, and the average aspect ratio obtained by measuring the major axis and minor axis of the particles is taken as the average aspect ratio.
本発明において扁平状顔料（Ａ）の平均アスペクト比は４０以上、好ましくは５０〜１５０の範囲内にあることが望ましい。 In the present invention, the average aspect ratio of the flat pigment (A) is 40 or more, preferably 50 to 150.
上記扁平状顔料（Ａ）の配合量としては、顔料体積濃度で１０〜４０％の範囲内であることを特徴とする。顔料体積濃度が１０％未満ではシーラー皮膜の防湿性が不十分であり、一方４０％を超えるとシーラー皮膜の耐久性が不十分となり、好ましくない。 The amount of the flat pigment (A) is in the range of 10 to 40% in terms of pigment volume concentration. If the pigment volume concentration is less than 10%, the moisture resistance of the sealer film is insufficient, while if it exceeds 40%, the durability of the sealer film is insufficient, which is not preferable.
本明細書において顔料体積濃度は、塗料中の全樹脂分と全顔料との合計固形分に占める当該顔料分の体積割合である。 In the present specification, the pigment volume concentration is a volume ratio of the pigment to the total solid content of all resins and all pigments in the paint.
また、扁平状顔料（Ａ）の体積を算出する際のもとになる比重は２．８、樹脂固形分の比重は１．１５と近似するものとする。 In addition, the specific gravity that is the basis for calculating the volume of the flat pigment (A) is approximately 2.8, and the specific gravity of the resin solid content is approximately 1.15.
本明細書において、固形分とは、試料中の不揮発成分を意味する。試料の質量に固形分濃度を乗じて算出することができる。固形分濃度は例えば、試料３グラムを１０５℃の乾燥機の中に３時間静置して乾燥させ、乾燥後の試料の質量を乾燥前の試料の質量で割った値であり、１００分率で示す場合もある。 In this specification, solid content means the non-volatile component in a sample. It can be calculated by multiplying the mass of the sample by the solid content concentration. The solid content concentration is, for example, a value obtained by allowing a sample of 3 grams to stand in a dryer at 105 ° C. for 3 hours to dry, and dividing the weight of the sample after drying by the weight of the sample before drying. It may be indicated by
本発明において、水性シーラー組成物が上記特定の扁平状顔料（Ａ）を特定量含むことにより水性の組成物であっても極めて優れた防湿性を発現する理由は定かではないが、シーラー皮膜の中で扁平状顔料（Ａ）が基材面に対してほぼ平行に配列でき、これらが層状となって、水蒸気等の進入を効果的に抑制するものと考察される。 In the present invention, although the water-based sealer composition contains a specific amount of the specific flat pigment (A), it is not clear why the water-based sealer composition exhibits excellent moisture resistance even if it is an aqueous composition. Among them, it is considered that the flat pigment (A) can be arranged substantially parallel to the substrate surface, and these form a layer and effectively suppress the entry of water vapor and the like.
＜コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）＞
本発明において水性シーラー組成物の皮膜形成成分となりうるコア・シェル型アクリル樹脂エマルションは、ビニル芳香族化合物及び（メタ）アクリロイル基含有化合物を共重合成分として含む。
<Core-shell type acrylic resin emulsion (B)>
The core-shell type acrylic resin emulsion that can be a film forming component of the aqueous sealer composition in the present invention contains a vinyl aromatic compound and a (meth) acryloyl group-containing compound as a copolymerization component.
上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）がビニル芳香族化合物及び（メタ）アクリロイル基含有化合物を共重合成分として含むことによって、本発明の水性シーラー組成物による皮膜の防湿性及び耐透水性と共に耐久性に効果がある。 The core-shell type acrylic resin emulsion (B) contains a vinyl aromatic compound and a (meth) acryloyl group-containing compound as a copolymerization component, thereby providing moisture resistance and water permeability resistance of the film by the aqueous sealer composition of the present invention. Effective for durability.
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。 Examples of the vinyl aromatic compound include styrene and α-methylstyrene.
（メタ）アクリロイル基含有化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐状アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド；アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート等の１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する（メタ）アクリロイルモノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン変性体、分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖含有（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリロイルモノマー；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸；ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリロイルモノマー；イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等のイソシアナト基含有（メタ）アクリロイルモノマー；γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の酸化硬化性基含有（メタ）アクリロイルモノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
また、上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）は必要に応じて芳香族ビニル化合物及び（メタ）アクリロイル基含有化合物以外の共重合可能な他の重合性不飽和モノマーを共重合成分とすることができる。
Examples of the (meth) acryloyl group-containing compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl ( Linear or branched alkyl (meth) acrylates such as meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; fats such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate Cyclic alkyl (meth) acrylate; Aralkyl (meth) acrylate such as benzyl (meth) acrylate; Alkoxyl such as 2-methoxyethyl (meth) acrylate and 2-ethoxyethyl (meth) acrylate Kill (meth) acrylate; perfluoroalkyl (meth) acrylate; N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate such as N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide; allyl (meth) acrylate, Ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,4 -Butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythrito Rutetra (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethanedi (meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethanetri (meth) acrylate, 1,1,1 -(Meth) acryloyl monomer having at least two polymerizable unsaturated groups in one molecule such as trishydroxymethylpropane tri (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate , Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate, ε-caprolactone modified form of the above hydroxyalkyl (meth) acrylate, polyoxyethylene chain having a molecular terminal hydroxyl group Hydroxyl group-containing (meth) acryloyl monomers such as organic (meth) acrylate; acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid; carbonyl group-containing (meth) acryloyl monomers such as diacetone (meth) acrylamide; glycidyl (meth) Epoxy groups such as acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylethyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylpropyl (meth) acrylate Containing (meth) acryloyl monomer; Isocyanato group-containing (meth) acryloyl monomer such as isocyanatoethyl (meth) acrylate; γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacrylo Alkoxysilyl group-containing (meth) acryloyl monomers such as ruoxypropyltriethoxysilane; Oxidative curability of dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxypropyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, etc. Examples thereof include a group-containing (meth) acryloyl monomer, and these can be used alone or in combination of two or more.
Moreover, the said core-shell type acrylic resin emulsion (B) uses as a copolymerization component other polymerizable unsaturated monomers other than an aromatic vinyl compound and a (meth) acryloyl group containing compound as needed. Can do.
かかる他の重合性不飽和モノマーとしては、例えば、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物；トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物；アリルアルコール；（メタ）アクロレイン、ホルミルスチロール、炭素数４〜７のビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等）、アセトアセトキシアリルエステル等のカルボニル基含有重合性不飽和モノマー；アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等のイソシアナト基含有重合性不飽和モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー；エポキシ基含有重合性不飽和モノマー又は水酸基含有重合性不飽和モノマーと不飽和脂肪酸との反応生成物等の酸化硬化性基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。 Such other polymerizable unsaturated monomers include, for example, carboxyl group-containing polymerizable unsaturated monomers such as maleic acid, crotonic acid and β-carboxyethyl acrylate; (meth) acrylonitrile; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate Compound: Polyvinyl compound having at least two polymerizable unsaturated groups in one molecule such as triallyl isocyanurate, diallyl terephthalate, divinylbenzene, etc .; allyl alcohol; (meth) acrolein, formylstyrene, C 4-7 Carbonyl group-containing polymerizable unsaturated monomers such as vinyl alkyl ketones (for example, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl butyl ketone, etc.); acetoacetoxyallyl ester; epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomers such as allyl glycidyl ether ; Isocyanato group-containing polymerizable unsaturated monomers such as m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate; Alkoxysilyl group-containing polymerizable unsaturated monomers such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane; Examples thereof include an oxidatively curable group-containing polymerizable unsaturated monomer such as a reaction product of an unsaturated monomer or a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer and an unsaturated fatty acid, and these are used alone or in combination of two or more. be able to.
上記ビニル芳香族化合物及び（メタ）アクリロイル基含有化合物はコア又はシェルのいずれに共重合されていてもよく、その共重合割合としてはコア及びシェルの製造に使用されるモノマーを基準として、一般に
ビニル芳香族化合物が１〜７０質量％、好ましくは５〜５０質量％、
（メタ）アクリロイル基含有化合物が２０〜９９質量％、好ましくは４５〜９４．９質量％、他の重合性不飽和モノマーが０〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の範囲内にあることができる。
The vinyl aromatic compound and the (meth) acryloyl group-containing compound may be copolymerized in either the core or the shell, and the copolymerization ratio is generally based on the monomers used for the production of the core and the shell. 1 to 70% by weight of aromatic compound, preferably 5 to 50% by weight,
(Meth) acryloyl group-containing compound is 20 to 99% by mass, preferably 45 to 94.9% by mass, and other polymerizable unsaturated monomer is 0 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass. Can be in
また、上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）は、加水分解性シリル基を有するものであることが好ましい。これにより無機質材への密着性が向上するという効果がある。 The core-shell type acrylic resin emulsion (B) preferably has a hydrolyzable silyl group. Thereby, there exists an effect that the adhesiveness to an inorganic material improves.
加水分解性シリル基を導入するために用いられるモノマーとしては、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられる。 Monomers used for introducing hydrolyzable silyl groups include alkoxysilyl group-containing (meth) acryloyl monomers such as γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and γ-methacryloyloxypropyltriethoxysilane; vinyltrimethoxysilane, Examples include alkoxysilyl group-containing polymerizable unsaturated monomers such as vinyltriethoxysilane.
上記加水分解性シリル基を導入するためのモノマーはコア又はシェルのいずれに共重合されていてもよくその共重合割合としてはコア及びシェルの製造に使用される全モノマーを基準として、一般に０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の範囲内にすることができる。 The monomer for introducing the hydrolyzable silyl group may be copolymerized in either the core or the shell, and the copolymerization ratio is generally 0. 0 based on the total monomers used in the production of the core and shell. It can be within the range of 01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass.
本発明において、上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）の製造は特に制限されるものではなく公知の方法で行うことができる。 In the present invention, the production of the core-shell type acrylic resin emulsion (B) is not particularly limited and can be carried out by a known method.
例えば、水、及び分散剤の存在下でコアを構成するモノマー成分を重合して、その分散液中に、シェルを構成するモノマー成分を重合したものであってもよいし、親水性有機溶剤及び重合開始剤の存在下でコアを構成するモノマー成分を重合し、その中にシェルを構成するモノマー成分を重合して得られる樹脂を水中に分散して製造したものであってもよいし、これ以外の公知の製法で得られる樹脂であってもよい。 For example, the monomer component constituting the core may be polymerized in the presence of water and a dispersant, and the monomer component constituting the shell may be polymerized in the dispersion, or the hydrophilic organic solvent and It may be produced by polymerizing the monomer component constituting the core in the presence of a polymerization initiator and dispersing the resin obtained by polymerizing the monomer component constituting the shell in water. It may be a resin obtained by a known production method other than the above.
上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）において、コアを構成するモノマー成分とシェルを構成するモノマー成分の割合が２０／８０〜８０／２０、好ましくは７５／２５〜２５／７５の範囲内にあり、シェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度がコアを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度より高いものであることが望ましい。 In the core-shell type acrylic resin emulsion (B), the ratio of the monomer component constituting the core and the monomer component constituting the shell is in the range of 20/80 to 80/20, preferably 75/25 to 25/75. It is desirable that the glass transition temperature of the copolymer composed of the monomer component constituting the shell is higher than the glass transition temperature of the copolymer composed of the monomer component constituting the core.
上記コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が上記特徴を有することによって、防湿性と耐透水性を有し、且つ耐久性に優れたシーラー皮膜を形成するのに効果がある。 The core-shell type acrylic resin emulsion (B) having the above-described characteristics is effective in forming a sealer film having moisture resistance and water permeability resistance and excellent durability.
本明細書においてコア又はシェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度は下記式によって算出することができる。
１／Ｔｇ（Ｋ）＝（Ｗ１／Ｔ１）＋（Ｗ２／Ｔ２）＋・・・・・
Ｔｇ（℃）＝Ｔｇ（Ｋ）−２７３
各式中、Ｗ１、Ｗ２、・・は共重合に使用されたモノマーのそれぞれの質量分率、Ｔ１、Ｔ２、・・はそれぞれの単量体のホモポリマーのＴｇ（Ｋ）を表わす。
In the present specification, the glass transition temperature of a copolymer composed of monomer components constituting the core or shell can be calculated by the following formula.
1 / Tg (K) = (W1 / T1) + (W2 / T2) +
Tg (° C.) = Tg (K) -273
In each formula, W1, W2,... Represent the respective mass fractions of the monomers used for copolymerization, and T1, T2,... Represent the Tg (K) of the homopolymer of each monomer.
尚、Ｔ１、Ｔ２、・・は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ・Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編）による値である。 T1, T2,... Are values according to Polymer Handbook (Second Edition, edited by J. Brandup, E. H. Immergut).
コア及びシェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度として具体的にはコアを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度が−２０〜６０℃、好ましくは−１０〜５０の範囲内にあり、シェルを構成するモノマー成分からなる共重合体のガラス転移温度が４０〜１２０℃、好ましくは５０〜１１０の範囲内にあることが適している。 Specifically, the glass transition temperature of the copolymer composed of the monomer component constituting the core and the shell has a glass transition temperature of −20 to 60 ° C., preferably −10 to 50, of the copolymer composed of the monomer component constituting the core. It is suitable that the glass transition temperature of the copolymer consisting of the monomer component constituting the shell is in the range of 40 to 120 ° C., preferably in the range of 50 to 110.
＜水性シーラー組成物＞
本発明の水性シーラー組成物には必要に応じて扁平状顔料（Ａ）以外の顔料分を含ませることができる。該顔料分としては、従来公知のものを制限なく使用することができ、例えば、チタン白、赤錆、オーカー、カーボンブラック等の着色顔料：硫酸バリウム、タルク等、タンカル等の体質顔料を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。また、顔料分の配合量は水性シーラー組成物に含まれる樹脂固形分１００質量部に対して、１〜２５０質量部、好ましくは２０〜２００質量部の範囲内が適当である。
<Aqueous sealer composition>
The aqueous sealer composition of the present invention may contain a pigment component other than the flat pigment (A) as necessary. As the pigment component, conventionally known pigments can be used without limitation. Examples thereof include coloring pigments such as titanium white, red rust, ocher, and carbon black: extender pigments such as barium sulfate and talc, and tankal. These can be used alone or in combination of two or more. The pigment content is suitably in the range of 1 to 250 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of resin solids contained in the aqueous sealer composition.
上記水性シーラー組成物は必要に応じて樹脂（Ｂ）以外の水希釈性の改質用樹脂、硬化剤、硬化触媒、中和剤、可塑剤、消泡剤、分散剤、表面張力調整剤、粘性調整剤、造膜助剤、防腐剤、難燃剤などの添加剤を配合することができる。 The aqueous sealer composition may be a water-dilutable modifying resin other than the resin (B), a curing agent, a curing catalyst, a neutralizing agent, a plasticizer, an antifoaming agent, a dispersing agent, a surface tension adjusting agent, if necessary. Additives such as viscosity modifiers, film-forming aids, preservatives, and flame retardants can be blended.
本発明方法は、無機質材を成形、養生した後、水性シーラー組成物を塗装する無機建材の製造方法において、該水性シーラーとして上記水性塗料組成物を用いるものである。 The method of the present invention uses the above aqueous coating composition as the aqueous sealer in a method for producing an inorganic building material in which an inorganic material is molded and cured and then coated with an aqueous sealer composition.
本発明方法において無機質材とは、セメントを主成分とし、これにパルプやロックウールなどの補強繊維、珪砂などの珪酸質材料、さらには無機質充填剤を配合した組成物を、抄造法あるいはプレス成形などの手段により成形して水硬化させてなる無機質硬化材（例えば、珪酸カルシウム板、石綿セメント板、木片セメント板、パルプセメント板、軽量気泡コンクリート板）などが挙げられる。 In the method of the present invention, the inorganic material is composed mainly of cement, a composition containing a reinforcing fiber such as pulp or rock wool, a siliceous material such as silica sand, and further an inorganic filler. Inorganic hardeners (for example, calcium silicate board, asbestos cement board, wood chip cement board, pulp cement board, lightweight cellular concrete board) formed by water-curing by means such as the above.
該無機質材の養生としてはオートクレーブ養生を行う場合と行わない場合があるが、オートクレーブ養生を行わない場合は、１次養生後に、オートクレーブ養生を行う場合にはオートクレーブ養生の後に塗装するのが望ましい。オートクレーブ養生は、特に制限なしに無機建材で採用されている条件で行うことができる。オートクレーブ養生を行わない場合には、下地処理としてアクリルエマルション、エポキシエマルションなどの処理剤を塗布した後に上記水性シーラー組成物を塗装してもよい。 As the curing of the inorganic material, autoclave curing may or may not be performed. However, when autoclave curing is not performed, it is desirable to perform coating after the autoclave curing after the primary curing and after the autoclave curing. Autoclave curing can be carried out under the conditions adopted for inorganic building materials without particular limitation. When the autoclave curing is not performed, the aqueous sealer composition may be applied after applying a treatment agent such as an acrylic emulsion or an epoxy emulsion as a base treatment.
一方、オートクレーブ養生を行う場合には、通常、オートクレーブ養生時のエフロ発生を抑制するためにオートクレーブ前シーラーが塗装されるので、オートクレーブ養生後、オートクレーブ前シーラー皮膜上に上記水性シーラー組成物が塗装されることになる。オートクレーブ前シーラーは従来公知のものが使用できる。 On the other hand, when performing autoclave curing, since the pre-autoclave sealer is usually coated to suppress the occurrence of ephro during autoclave curing, the above-mentioned aqueous sealer composition is coated on the pre-autoclave sealer film after curing. Will be. A conventionally known autoclave sealer can be used.
本発明方法では、上記水性シーラー組成物を必要に応じて水で希釈して塗装固形分１〜５５質量％、好ましくは３〜５０質量％の濃度で使用するのが塗装作業性と基材に対する浸透性の観点から適している。 In the method of the present invention, the aqueous sealer composition is diluted with water as necessary and used at a concentration of 1 to 55% by weight, preferably 3 to 50% by weight, based on coating workability and the substrate. Suitable from the viewpoint of permeability.
塗布量（固形分換算）としては１〜３００ｇ／ｍ２、好ましくは５〜２００ｇ／ｍ２の範囲内とするのが適当である。 The coating amount (in terms of solid content) is 1 to 300 g / m 2 , preferably 5 to 200 g / m 2 .
上記水性シーラー組成物の塗装方法には、特に制限なく、スプレー塗装、ローラー塗装、刷毛塗装、浸漬塗装、フローコーター（カーテンフローコーターなど）など従来公知の方法が採用でき、通常の乾燥炉、熱風乾燥炉、ジェットヒーターなどで雰囲気温度４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃で１０秒〜６０分、好ましくは２０秒〜３０分、さらに好ましくは３０秒〜２５分程度乾燥させることができる。 There are no particular restrictions on the method of coating the aqueous sealer composition, and any conventionally known method such as spray coating, roller coating, brush coating, dip coating, or flow coater (such as curtain flow coater) can be used. It can be dried at an ambient temperature of 40 to 200 ° C., preferably 50 to 150 ° C. for 10 seconds to 60 minutes, preferably 20 seconds to 30 minutes, and more preferably 30 seconds to 25 minutes in a drying furnace, jet heater or the like.
本発明方法では、無機質材を成形、養生した後、水性シーラー組成物として上記組成物を塗装してシーラー塗装無機建材とするものであるが、さらに上塗り塗料を塗装して上塗り塗装無機建材とすることもできる。 In the method of the present invention, after molding and curing the inorganic material, the above composition is coated as an aqueous sealer composition to form a sealer-coated inorganic building material, but a top coating is further applied to form a top-coated inorganic building material. You can also.
上記水性シーラー組成物は優れた乾燥性を有するので、上塗り塗装も滞ることなく行うことができる。 Since the above-mentioned aqueous sealer composition has excellent drying properties, the top coating can be performed without delay.
該上塗り塗料としては、特に制限なく従来公知の水性、有機溶剤型、無溶剤型などの上塗り塗料を使用でき、例えばアクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、塩化ビニル樹脂系、繊維素樹脂系、シリコーン樹脂系、ポリエステル樹脂系、アルキド樹脂系、フッ素樹脂系及びこれらの２種以上の変性樹脂やブレンド樹脂などをバインダー成分とするものが挙げられる。また上塗り塗料はラッカータイプもしくは架橋タイプのいずれにおいても使用することができる。さらに上塗り塗料としては上記樹脂系の塗料を、顔料を含むエナメル塗料としても、顔料を含まないクリヤー塗料としてもよい。 As the top coat, there are no particular limitations, and conventionally known top coats such as water-based, organic solvent-type and solvent-free type can be used. For example, acrylic resin-based, urethane resin-based, vinyl chloride resin-based, fibrous resin-based, silicone resin And those having a binder component such as a resin, a polyester resin, an alkyd resin, a fluororesin, and two or more modified resins or blend resins thereof. The top coat can be used in either a lacquer type or a crosslinked type. Further, as the top coating, the resin-based coating may be an enamel coating containing a pigment or a clear coating containing no pigment.
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、下記例中の「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to only these examples. In the following examples, “part” and “%” mean “part by mass” and “% by mass”, respectively.
＜アクリル樹脂エマルションの製造＞
製造例１
温度計、サーモスタット、攪拌器、還流冷却器、及び滴下装置を備えた容量２リットルの反応容器に、脱イオン水５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０５部を仕込み、８２℃まで昇温した。別容器に、脱イオン水３８部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ３部、重合開始剤としてペルオキソ硫酸アンモニウム０．１５部を添加し、よく攪拌後、その中に下記モノマー混合物を加えて攪拌しモノマー乳化物（１）を得た。
スチレン ２０部
メチルメタクリレート １１．６部
２エチルヘキシルアクリレート ３７部
ビニルトリメトキシシラン ０．７部
アクリル酸 ０．７部
この乳化物（１）を３時間かけて反応容器に滴下した。次いで別容器に、脱イオン水１６部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．５部、ペルオキソ硫酸アンモニウム０．０５部を添加し、よく攪拌後、その中に下記モノマー混合物を加えて攪拌しモノマー乳化物（２）を得た。
スチレン １５部
メチルメタクリレート ９．３部
２エチルヘキシルアクリレート ５部
ビニルトリメトキシシラン ０．３部
アクリル酸 ０．３部
前記モノマー乳化物（１）の滴下終了後、その中に上記モノマー乳化物（２）を１時間かけて滴下し、その後８２℃で２時間熟成した後、４０℃まで冷却して、乳白色のアクリル樹脂エマルション（Ａ−１）を得た。得られたアクリル樹脂エマルション（Ａ−１）の固形分は４８．２％、モノマー乳化物（１）用モノマー混合物のＴｇは０℃、モノマー乳化物（２）用モノマー混合物のＴｇは６０℃であり、エマルションの平均粒子径は１２５ｎｍであった。
<Manufacture of acrylic resin emulsion>
Production Example 1
A reaction vessel having a capacity of 2 liters equipped with a thermometer, thermostat, stirrer, reflux condenser, and dropping device was charged with 50 parts of deionized water and 0.05 part of sodium dodecylbenzenesulfonate and heated to 82 ° C. . In a separate container, add 38 parts of deionized water, 3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, and 0.15 part of ammonium peroxosulfate as a polymerization initiator, and after stirring well, add the following monomer mixture and stir the monomer emulsion. (1) was obtained.
Styrene 20 parts methyl methacrylate 11.6 parts 2 ethylhexyl acrylate 37 parts vinyltrimethoxysilane 0.7 parts acrylic acid 0.7 parts This emulsion (1) was added dropwise to the reaction vessel over 3 hours. Next, 16 parts of deionized water, 1.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.05 parts of ammonium peroxosulfate were added to another container, and after stirring well, the following monomer mixture was added and stirred to prepare a monomer emulsion ( 2) was obtained.
Styrene 15 parts Methyl methacrylate 9.3 parts 2 Ethylhexyl acrylate 5 parts Vinyltrimethoxysilane 0.3 parts Acrylic acid 0.3 parts After the completion of dropping of the monomer emulsion (1), the monomer emulsion (2) is contained therein. Was added dropwise over 1 hour and then aged at 82 ° C. for 2 hours, and then cooled to 40 ° C. to obtain a milky white acrylic resin emulsion (A-1). The resulting acrylic resin emulsion (A-1) has a solid content of 48.2%, the monomer mixture for the monomer emulsion (1) has a Tg of 0 ° C., and the monomer mixture for the monomer emulsion (2) has a Tg of 60 ° C. Yes, the average particle size of the emulsion was 125 nm.
＜水性シーラー組成物の製造＞
実施例１
容器に、下記成分を仕込み、ペイントシェーカーで分散して顔料ペーストを製造した。
水 ３０．０部
顔料分散剤（注１） ３．５部
消泡剤（注２） １．０部
チタン白 ３０部
黄色酸化鉄 ３．０部
カーボンブラック ０．１部
マイカ（注３） ３５部
次いで上記で得られた顔料ペーストに下記成分を順次配合し、ディスパーで攪拌混合して水性シーラー組成物（Ｉ−１）を得た。
アクリル樹脂エマルション（Ａ−１） ２０８．３部
ジメチルエタノールアミン ０．５部
２，２，４−トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート ８．０部
消泡剤（注２） １．０部
表面調整剤（注４） １．０部
増粘剤（注５） ３．０部
（注１）顔料分散剤：「ＢＹＫ１９０」（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）社製）
（注２）消泡剤：「ＢＹＫ０２４」（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）社製）
（注３）マイカ：「ＰＤＭ４０Ｌ」（商品名、トピー工業社製、平均粒子径３５μｍ〜４０μｍ、平均アスペクト比７５〜８５）
（注４）表面調整剤：「ＢＹＫ−３４５」、商品名、ビックケミー・ジャパン（株）社製
（注５）増粘剤：「プライマルＡＳＥ−６０」、商品名、ロームアンドハース社製、ポリカルボン酸系増粘剤、固形分２７％。
<Production of aqueous sealer composition>
Example 1
The following components were charged into a container and dispersed with a paint shaker to produce a pigment paste.
Water 30.0 parts Pigment dispersant (Note 1) 3.5 parts Antifoaming agent (Note 2) 1.0 part Titanium white 30 parts Yellow iron oxide 3.0 parts Carbon black 0.1 part Mica (Note 3) 35 Next, the following components were sequentially blended in the pigment paste obtained above and stirred and mixed with a disper to obtain an aqueous sealer composition (I-1).
Acrylic resin emulsion (A-1) 208.3 parts Dimethylethanolamine 0.5 parts 2,2,4-Trimethylpentanediol monoisobutyrate 8.0 parts Antifoaming agent (Note 2) 1.0 part Surface conditioner (Note 4) 1.0 part thickener (Note 5) 3.0 part (Note 1) Pigment dispersant: “BYK190” (trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.)
(Note 2) Antifoaming agent: “BYK024” (trade name, manufactured by Big Chemie Japan Ltd.)
(Note 3) Mica: “PDM40L” (trade name, manufactured by Topy Industries, average particle size: 35 μm to 40 μm, average aspect ratio: 75 to 85)
(Note 4) Surface conditioner: “BYK-345”, trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. (Note 5) Thickener: “Primal ASE-60”, trade name, manufactured by Rohm and Haas, Poly Carboxylic acid thickener, solid content 27%.
実施例２〜５及び比較例１〜６
上記実施例１において、配合組成を下記表１とする以外は上記実施例１と同様にして水性シーラー組成物（Ｉ−２）〜（Ｉ−１１）を得た。表１は実際に配合した量である。
Examples 2-5 and Comparative Examples 1-6
In Example 1 above, aqueous sealer compositions (I-2) to (I-11) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation was changed to Table 1 below. Table 1 shows the amounts actually blended.
＜性能試験＞
上記水性シーラー組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１１）を下記性能試験に供した。結果を表１に併せて示す。
<Performance test>
The aqueous sealer compositions (I-1) to (I-11) were subjected to the following performance test. The results are also shown in Table 1.
（注６）マイカ：「Ａ−５１Ｓ」、商品名、ヤマグチマイカ社製、平均粒子径５２μｍ、平均アスペクト比８５、
（注７）マイカ：「ＰＤＭ−１０００」商品名、トピー工業社製、平均粒子径１０〜１５μｍ、平均アスペクト比２０、
（注８）マイカ：「ＰＤＭ−８Ｗ」、商品名、トピー工業社製、平均粒子径１０〜１５μｍ、平均アスペクト比４０、
（注９）マイカ：「ＰＤＭ−２０Ｌ」、トピー工業社製、平均粒子径２０〜２５μｍ、平均アスペクト比７０〜８０、
（注１０）タルク：「ＴＴＫタルク」、竹原化学社製、扁平顔料、平均粒子径１７ｎｍ。
(Note 6) Mica: “A-51S”, trade name, manufactured by Yamaguchi Mica, average particle size 52 μm, average aspect ratio 85,
(Note 7) Mica: “PDM-1000” trade name, manufactured by Topy Industries, Ltd., average particle size of 10 to 15 μm, average aspect ratio of 20,
(Note 8) Mica: “PDM-8W”, trade name, manufactured by Topy Industries, Ltd., average particle size of 10-15 μm, average aspect ratio of 40,
(Note 9) Mica: “PDM-20L”, manufactured by Topy Industries, Ltd., average particle size 20 to 25 μm, average aspect ratio 70 to 80,
(Note 10) Talc: “TTK talc”, manufactured by Takehara Chemical Co., Ltd., flat pigment, average particle size 17 nm.
（＊１）水蒸気透過性（防湿性）
上記シーラー組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１１）をブリキ板に乾燥膜厚が７０μｍになるよう塗装し、１００℃で２０分乾燥させたのち、アマルガムで塗膜をはがしてフリー塗膜を得た。このフリー塗膜を使用してＪＩＳ Ｚ ０２０８に準じて透湿試験を行い、記載の透湿度（ｇ／ｍ２・２４Ｈｒ）を水蒸気透過性とした。表中値が低いほど良好である。
（＊２）透水性（耐透水性）
上記シーラー組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１１）を、スレート板に固形分塗布量が７０ｇ／ｍ２となるように塗装して１００℃で２０時間乾燥し、再び、固形分塗布量が７０ｇ／ｍ２となるように塗装して１００℃で２０時間乾燥し試験板を作成した。この試験板を使用してＪＩＳ Ａ ６９０９ ７．１２透水試験Ｂ法に準じて耐透水性試験を行い、透水量（ｍｌ／２４ｈｒ）を測定した。表中値が低いほど良好である。
（＊３）気中水中凍結融解（耐久性）
上記透水性試験と同様の方法で試験板を作成し、ＪＩＳＫ５６００−７−４（１９９９）耐湿潤冷熱繰り返し性に記載のサイクル試験を３００回行い、塗膜外観を評価した。
○：ワレなどの塗膜欠陥なし、
×：ワレなどの塗膜欠陥が認められる。
(* 1) Water vapor permeability (moisture resistance)
The above sealer compositions (I-1) to (I-11) were coated on a tin plate so that the dry film thickness was 70 μm, dried at 100 ° C. for 20 minutes, and then the coating film was peeled off with amalgam. Got. Using this free coating film, a moisture permeability test was conducted according to JIS Z 0208, and the moisture permeability described (g / m 2 · 24 Hr) was made water vapor permeable. The lower the value in the table, the better.
(* 2) Water permeability (water permeability resistance)
The sealer compositions (I-1) to (I-11) were applied to a slate plate so that the solid content coating amount was 70 g / m 2 , dried at 100 ° C. for 20 hours, and again the solid content coating amount. Was 70 g / m 2 and dried at 100 ° C. for 20 hours to prepare a test plate. Using this test plate, a water permeation resistance test was conducted according to JIS A 6909 7.12 water permeation test B method, and a water permeation amount (ml / 24 hr) was measured. The lower the value in the table, the better.
(* 3) Freezing and thawing in air (durability)
A test plate was prepared in the same manner as in the water permeability test, and the cycle test described in JISK5600-7-4 (1999) resistance to wet and cold heat was repeated 300 times to evaluate the appearance of the coating film.
○: No coating film defects such as cracks,
X: Coating film defects such as cracks are observed.
Claims (4)
コア・シェル型アクリル樹脂エマルション（Ｂ）が、ビニル芳香族化合物、（メタ）アクリロイル基含有化合物を共重合成分として含むものであり、扁平状顔料（Ａ）の配合量が、顔料体積濃度で１０〜４０％の範囲内にある無機建材用水性シーラー組成物。 A mica pigment comprising a flat pigment (A) and a core / shell type acrylic resin emulsion (B), wherein the flat pigment (A) has an average particle diameter of more than 30 μm and within a range of 60 μm. Because
The core-shell type acrylic resin emulsion (B) contains a vinyl aromatic compound and a (meth) acryloyl group-containing compound as a copolymerization component, and the blending amount of the flat pigment (A) is 10 in terms of pigment volume concentration. An aqueous sealer composition for inorganic building materials in the range of ˜40%.
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