JP2021054877A - Aqueous gravure printing ink composition for paper container - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、紙器用水性グラビア印刷インキ組成物に関する。 The present invention relates to a water-based gravure printing ink composition for paper containers.
環境問題、省資源、労働安全性、防災等の見地から、極力有機溶剤を使用しない水性タイプの印刷インキが用いられている。 From the viewpoints of environmental issues, resource saving, occupational safety, disaster prevention, etc., water-based printing inks that do not use organic solvents as much as possible are used.
例えば、特許文献１には、顔料、水性バインダー樹脂ワニスを主たる成分とする水性印刷インキ組成物において、さらに特定の水溶性または水分散性ジメチルポリシロキサンアルキレンオキサイド付加物を、インキ組成物中に０．００５〜５重量％含有することを特徴とする水性印刷インキ組成物が開示されている。 For example, in Patent Document 1, in an aqueous printing ink composition containing a pigment and an aqueous binder resin varnish as main components, a specific water-soluble or water-dispersible dimethylpolysiloxane alkylene oxide adduct is added to the ink composition. A water-based printing ink composition comprising .005 to 5% by weight is disclosed.
また、例えば、特許文献２には、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、およびエチレン−アクリル酸系樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の水性バインダー樹脂を、乳化剤および／または塩基性化合物の存在下に水に溶解または分散させて得られる水性バインダー樹脂ワニス、ならびに顔料を主たる成分とした水性印刷インキ組成物において、さらにフルオロアルキル（メタ）アクリレート単量体と、他の重合性単量体を共重合して得られるフッ素含有アクリル系共重合体樹脂を固形分として、インキ組成物中に０．０１〜５重量％含有することを特徴とする水性印刷インキ組成物が開示されている。 Further, for example, in Patent Document 2, at least one aqueous binder resin selected from the group consisting of polyurethane resin, acrylic resin, styrene-maleic acid resin, and ethylene-acrylic acid resin is used as an emulsifier and /. Alternatively, in an aqueous binder resin varnish obtained by dissolving or dispersing in water in the presence of a basic compound, and in an aqueous printing ink composition containing a pigment as a main component, a fluoroalkyl (meth) acrylate monomer and other components are further added. A water-based printing ink composition characterized by containing 0.01 to 5% by weight of a fluorine-containing acrylic copolymer resin obtained by copolymerizing a polymerizable monomer as a solid content in the ink composition. It is disclosed.
また、例えば、特許文献３には、着色剤、アルカリ可溶型水溶性樹脂及び水性媒体を含有する紙器用水性グラビア印刷インキ組成物であって、固形分濃度が１５〜３０質量％であり、上記アルカリ可溶型水溶性樹脂及び上記水性媒体が、特定の条件を満足するものであることを特徴とする紙器用水性グラビア印刷インキ組成物が開示されている。 Further, for example, Patent Document 3 describes an aqueous gravure printing ink composition for paper containers containing a colorant, an alkali-soluble water-soluble resin and an aqueous medium, and has a solid content concentration of 15 to 30% by mass. A water-based gravure printing ink composition for paper containers is disclosed, wherein the alkali-soluble water-soluble resin and the water-based medium satisfy specific conditions.
近年、水性タイプの印刷インキに対して、バーコード印刷への対応も求められるようになっている。
バーコード印刷をする際には、バーコードリーダーで正確に読み取るために、通常の細字よりも線幅が細く、かつ、太りやにじみが生じないことが必要である。
In recent years, it has become necessary for water-based printing inks to support barcode printing.
When printing a barcode, it is necessary that the line width is narrower than that of normal fine print and that no thickening or bleeding occurs in order to read it accurately with a barcode reader.
特許文献１〜３に記載の水性タイプの印刷インキでは、上述したバーコードに対する適性については議論されておらず、更なる改善の余地があった。 In the water-based printing inks described in Patent Documents 1 to 3, the suitability for the above-mentioned barcode has not been discussed, and there is room for further improvement.
そこで、本発明は上述した課題を解決することを目的としたものであり、通常の細字よりも細い線幅で印刷することができ、かつ、印刷した画像に太りやにじみが生じないといったバーコード適性を有する紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and is a barcode that can be printed with a line width narrower than that of ordinary fine characters and that the printed image does not become thick or bleed. An object of the present invention is to provide a water-based gravure printing ink composition for a paper container having aptitude.
本発明者らは、上記の課題を解決するために、鋭意検討した結果、着色剤、アルカリ可溶型水溶性樹脂、高酸価高分子樹脂、及び、水性媒体において、上記アルカリ可溶型水溶性樹脂、上記高酸価高分子樹脂、及び、上記水性媒体が所定の条件１〜３を満足し、かつ、上記高酸価高分子樹脂を所定量含有することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made the above alkali-soluble water-soluble resin in a colorant, an alkali-soluble water-soluble resin, a high acid value polymer resin, and an aqueous medium. The above-mentioned problems can be solved by satisfying the predetermined conditions 1 to 3 and containing the above-mentioned high-acidity polymer resin in a predetermined amount by the sex resin, the above-mentioned high-acidity polymer resin, and the above-mentioned aqueous medium. This has led to the completion of the present invention.
すなわち、本発明は、着色剤、アルカリ可溶型水溶性樹脂、高酸価高分子樹脂、及び、水性媒体を含有する紙器用水性グラビア印刷インキ組成物であって、
固形分濃度が１５〜３０質量％であり、上記高酸価高分子樹脂は、上記紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の全質量に対して、固形分濃度で０．２〜１．８質量％含有され、上記アルカリ可溶型水溶性樹脂は、下記条件１を満足し、上記高酸価高分子樹脂は、下記条件２を満足するものであることを特徴とする紙器用水性グラビア印刷インキ組成物である。
条件１
上記アルカリ可溶型水溶性樹脂は、酸価が１００〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂であり、前記スチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂のモノマー成分であるマレイン酸ハーフエステルは、マレイン酸イソブチルハーフエステルとマレイン酸エトキシエトキシエチルハーフエステルとをモル比率で１００／０〜５５／４５の範囲で含有する少なくとも１種である。
条件２
上記高酸価高分子樹脂は、重量平均分子量が３万〜１５万であり、かつ、酸価が１２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
That is, the present invention is an aqueous gravure printing ink composition for paper containers containing a colorant, an alkali-soluble water-soluble resin, a high acid value polymer resin, and an aqueous medium.
The solid content concentration is 15 to 30% by mass, and the high acid value polymer resin has a solid content concentration of 0.2 to 1.8% by mass with respect to the total mass of the water-based gravure printing ink composition for paper containers. The water-based gravure printing ink composition for paper containers, which is contained, the alkali-soluble water-soluble resin satisfies the following condition 1, and the high acid value polymer resin satisfies the following condition 2. It is a thing.
Condition 1
The alkali-soluble water-soluble resin is a styrene-maleic acid half-ester copolymer resin having an acid value of 100 to 210 mgKOH / g, and is a monomer component of the styrene-maleic acid half-ester copolymer resin. The maleic acid half ester is at least one type containing maleic acid isobutyl half ester and maleic acid ethoxyethoxyethyl half ester in a molar ratio in the range of 100/0 to 55/45.
Condition 2
The high acid value polymer resin has a weight average molecular weight of 30,000 to 150,000 and an acid value of 120 to 250 mgKOH / g.
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物は、固形分濃度が２０〜３０質量％であり、更に、下記条件３を満たすエマルジョン型の水性樹脂を含有することが好ましい。
条件３
前記エマルジョン型の水性樹脂は、酸価が３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が１５〜６０℃である。
上記水性媒体は、下記条件４を満足することが好ましい。
条件４
上記水性媒体は、水、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び、炭素数１〜４の低級アルコールからなり、上記炭素数１〜４の低級アルコールの紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中の含有量が３０質量％以下であり、上記２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中の含有量が０．１〜２．５質量％である。
以下、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物について具体的に説明する。
The water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention preferably contains an emulsion-type water-based resin having a solid content concentration of 20 to 30% by mass and further satisfying the following condition 3.
Condition 3
The emulsion-type aqueous resin has an acid value of 30 to 80 mgKOH / g and a glass transition temperature of 15 to 60 ° C.
The aqueous medium preferably satisfies the following condition 4.
Condition 4
The aqueous medium is composed of water, 2-ethyl-1,3-hexanediol, and a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and is contained in the aqueous gravure printing ink composition for a paper container of the lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms. The content of 2-ethyl-1,3-hexanediol in the aqueous gravure printing ink composition for paper containers is 0.1 to 2.5% by mass.
Hereinafter, the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention will be specifically described.
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物は、着色剤、アルカリ可溶型水溶性樹脂、高酸価高分子樹脂、及び、水性媒体を含有する。
以下、各成分について説明する。
The water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention contains a colorant, an alkali-soluble water-soluble resin, a high acid value polymer resin, and an water-based medium.
Hereinafter, each component will be described.
＜着色剤＞
上記着色剤としては特に限定されず、通常、水性印刷インキで使用される従来公知の顔料が挙げられる。
具体的には、無機顔料としては、例えば、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。
また、有機顔料としては、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げられる。
<Colorant>
The colorant is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known pigments usually used in water-based printing inks.
Specifically, examples of the inorganic pigment include titanium oxide, red iron oxide, antimony red, cadmium yellow, cobalt blue, prussian blue, ultramarine, carbon black, graphite and the like.
Examples of organic pigments include soluble azo pigments, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, condensed polycyclic pigments and the like.
上記着色剤としては、バーコードとした時の読みとりの観点から、黒色、藍色、または青色の着色剤が好ましく、カーボンブラックやフタロシアニン顔料が特に好ましい。 As the colorant, a black, indigo, or blue colorant is preferable, and a carbon black or phthalocyanine pigment is particularly preferable, from the viewpoint of reading when the bar code is used.
上記着色剤の含有量は、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の全質量に対して４〜１１質量％であることが好ましい。
上記着色剤の含有量が４質量％未満であると、印刷濃度の印刷物が得られないことがある。
一方、上記着色剤の含有量が１１質量％を超えると、得られる紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の粘度が高くなる傾向がある。
The content of the colorant is preferably 4 to 11% by mass with respect to the total mass of the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention.
If the content of the colorant is less than 4% by mass, a printed matter having a print density may not be obtained.
On the other hand, when the content of the colorant exceeds 11% by mass, the viscosity of the obtained water-based gravure printing ink composition for paper containers tends to increase.
上記着色剤の分散性向上の目的で分散剤を含有しても良い。
上記分散剤としては特に限定されず、水性印刷インキで顔料等の分散性向上に使用される従来公知の分散剤が挙げられる。
本発明では、以下で説明する特定のスチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重体樹脂を使用しているため、乾燥性や流動性を向上さでるための体質顔料は必須ではないが、性能が低下しない範囲において、体質顔料を使用することもできる。
上記体質顔料の具体例としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等が挙げられる。
A dispersant may be contained for the purpose of improving the dispersibility of the colorant.
The dispersant is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known dispersants used for improving the dispersibility of pigments and the like in water-based printing inks.
In the present invention, since the specific styrene-maleic acid half-ester copolymer resin described below is used, an extender pigment for improving dryness and fluidity is not essential, but the performance is not deteriorated. In the range, extender pigments can also be used.
Specific examples of the extender pigment include calcium carbonate, kaolin, barium sulfate, aluminum hydroxide, clay, talc and the like.
＜アルカリ可溶型水溶性樹脂＞
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を構成する上記アルカリ可溶型水溶性樹脂は、下記条件１を満足するものである。
下記条件１を満足することにより、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物のバーコード適性等の性能を発揮することができる。
（条件１）
酸価１００〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂であり、上記スチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂のモノマー成分であるマレイン酸ハーフエステルは、マレイン酸イソブチルハーフエステルとマレイン酸エトキシエトキシエチルハーフエステルとをモル比率で１００／０〜５５／４５の範囲で含有する少なくとも１種である。
<Alkali-soluble water-soluble resin>
The alkali-soluble water-soluble resin constituting the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention satisfies the following condition 1.
By satisfying the following condition 1, the performance such as bar code suitability of the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention can be exhibited.
(Condition 1)
The maleic acid half-ester, which is a styrene-maleic acid half-ester copolymer resin having an acid value of 100 to 210 mgKOH / g and is a monomer component of the above-mentioned styrene-maleic acid half-ester copolymer resin, is an isobutyl maleic acid half-ester. And ethoxyethoxyethyl half ester of maleic acid are at least one kind containing 100/0 to 55/45 in molar ratio.
上記スチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、上述した水性媒体中での溶解性が低下する。
一方、上記スチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂の酸価が２１０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる印刷物の耐水性が低下してしまう。
上記アルカリ可溶型水溶性樹脂の酸価の好ましい下限は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましい上限は２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
When the acid value of the styrene-maleic acid half-ester copolymer resin is less than 100 mgKOH / g, the solubility in the above-mentioned aqueous medium is lowered.
On the other hand, if the acid value of the styrene-maleic acid half-ester copolymer resin exceeds 210 mgKOH / g, the water resistance of the obtained printed matter is lowered.
The preferable lower limit of the acid value of the alkali-soluble water-soluble resin is 120 mgKOH / g, and the preferable upper limit is 200 mgKOH / g.
上記スチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂は、モノマー成分として酸基含有エチレン性不飽和単量体であるマレイン酸ハーフルエステルと、スチレン系単量体と、必要に応じてその他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体とを共重合して得られ、塩基性化合物の存在下で水中に可溶となるようなスチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂、具体的には、スチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂である。
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を含む場合、具体的には、例えば、スチレン−アクリル−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂等のアルカリ可溶型水溶性樹脂が挙げられる。
The above-mentioned styrene-maleic acid half-ester copolymer resin is obtained by copolymerizing maleic acid halfl ester, which is an acid group-containing ethylenically unsaturated monomer as a monomer component, a styrene-based monomer, and other copolymers, if necessary. A styrene-maleic acid half-ester copolymer resin obtained by copolymerizing with a possible ethylenically unsaturated monomer and which is soluble in water in the presence of a basic compound, specifically, It is a styrene-maleic acid half-ester copolymer resin.
When the above-mentioned other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer is contained, specific examples thereof include an alkali-soluble water-soluble resin such as a styrene-acrylic-maleic acid half-ester copolymer resin. ..
上記マレイン酸ハーフエステルは、マレイン酸イソブチルハーフエステルとマレイン酸エチルカービトールハーフエステルとをモル比率で（マレイン酸イソブチルハーフエステル／マレイン酸エチルカービトールハーフエステル）１００／０〜５５／４５の範囲で含有する少なくとも１種である。
このような特定のマレイン酸ハーフエステルを用いることで、レベリング性や印刷適性が良好となる。
上記マレイン酸ハーフエステルにおいて、モル比率でマレイン酸イソブチルハーフエステルに対してマレイン酸エチルカービトールハーフエステルが４５モルを超えると、耐水性が低下する傾向となる。
The maleic acid half ester is prepared by mixing maleic acid isobutyl half ester and maleic acid ethyl carbitol half ester in a molar ratio (maleic acid isobutyl half ester / maleic acid ethyl carbitol half ester) in the range of 100/0 to 55/45. At least one contained.
By using such a specific maleic acid half ester, leveling property and printability are improved.
In the above-mentioned maleic acid half ester, if the molar ratio of maleic acid ethylcarbitol half ester exceeds 45 mol with respect to maleic acid isobutyl half ester, the water resistance tends to decrease.
上記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、それらの誘導体等のスチレン系単量体を挙げることができる。 Examples of the styrene-based monomer include styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and derivatives thereof.
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl (meth). ) Acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxystearyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
上記アルカリ可溶型水溶性樹脂の含有量は、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の全質量に対して５〜２５質量％であることが好ましい。
上記アルカリ可溶型水溶性樹脂の含有量が５質量％未満であると、顔料分散性が低下する傾向となることがある。
一方、上記アルカリ可溶型水溶性樹脂の含有量が２５質量％を超えると、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の設計が困難となることがある。
The content of the alkali-soluble water-soluble resin is preferably 5 to 25% by mass with respect to the total mass of the aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention.
If the content of the alkali-soluble water-soluble resin is less than 5% by mass, the pigment dispersibility tends to decrease.
On the other hand, if the content of the alkali-soluble water-soluble resin exceeds 25% by mass, it may be difficult to design the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention.
上記アルカリ可溶型水溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用する。
上記アルカリ可溶型水溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。
上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも乾燥性を向上させるために、常温あるいはわずかの加温で容易に揮発するものが望ましい。
The alkali-soluble water-soluble resin is usually dissolved in water in the presence of a basic compound and used as a water-soluble resin varnish.
Examples of the basic compound used for dissolving the alkali-soluble water-soluble resin in water include ammonia, organic amines, alkali metal hydroxides and the like. Specifically, examples of the organic amine include alkylamines such as diethylamine, triethylamine and ethylenediamine, monoethanolamine, ethylethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine, alkanolamines such as triethanolamine and the like.
Examples of the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Among them, in order to improve the drying property, it is desirable that the material easily volatilizes at room temperature or slightly heated.
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物には、本発明の効果を低下させない範囲で、更に、上記アルカリ可溶型水溶性樹脂以外の他の水性バインダー樹脂ワニス、例えば、水性シェラックワニス、水性カゼインワニス、水性ロジンマレイン酸樹脂ワニス、水性ポリエステル樹脂ワニス、水溶性セルロースワニス等を含有していてもよい。 In the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention, other water-based binder resin varnishes other than the above-mentioned alkali-soluble water-soluble resin, for example, water-based shellac varnish, water-based It may contain casein varnish, water-based rosin maleic acid resin varnish, water-based polyester resin varnish, water-soluble cellulose varnish and the like.
なお、本明細書において酸価は、重合体（スチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂や、後述する高酸価高分子樹脂、エマルジョン型の水性樹脂、高分子乳化剤等）を１ｇ得るために理論上必要な各単量体の量に対して、水酸化カリウム（ＫＯＨ）の理論上の中和量を求め、その中和量の総和のｍｇ数を上記重合体の酸価とみなす。 In this specification, the acid value is for obtaining 1 g of a polymer (styrene-maleic acid half ester-based copolymer resin, high acid value polymer resin described later, emulsion type aqueous resin, polymer emulsifier, etc.). The theoretical neutralization amount of potassium hydroxide (KOH) is obtained with respect to the amount of each monomer theoretically required for the above, and the total mg number of the neutralization amount is regarded as the acid value of the polymer.
＜高酸価高分子樹脂＞
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を構成する高酸価高分子樹脂は、下記条件２を満足するものである。
（条件２）
上記高酸価高分子樹脂は、重量平均分子量が３万〜１５万であり、かつ、酸価が１２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物では、上記高酸価高分子樹脂を含有することにより、バーコード適性だけでなく、ドクター切れ性をも付与することができる。
<High acid value polymer resin>
The high acid value polymer resin constituting the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention satisfies the following condition 2.
(Condition 2)
The high acid value polymer resin has a weight average molecular weight of 30,000 to 150,000 and an acid value of 120 to 250 mgKOH / g.
In the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention, not only bar code suitability but also doctor cutting property can be imparted by containing the high acid value polymer resin.
上記高酸価高分子樹脂は、アクリレート系モノマー、メタクリル系モノマー、オレフィン系モノマー、及び、カルボン酸モノマーをモノマー成分として含有することが好ましい。
上記高酸価高分子樹脂は、上記モノマー成分を後述する重合方法により重合することで得ることができる。
The high acid value polymer resin preferably contains an acrylate-based monomer, a methacrylic-based monomer, an olefin-based monomer, and a carboxylic acid monomer as a monomer component.
The high acid value polymer resin can be obtained by polymerizing the monomer component by a polymerization method described later.
上記アクリレート系モノマーとしては、具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、グリシジルアクリレート、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート、１，１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the acrylate-based monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, t-butyl acrylate, amyl acrylate, and hexyl acrylate. 2-Ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, tert-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-bromoethyl acrylate, 4-chlorobutyl acrylate, cyanoethyl acrylate, 2-acetoxyethyl acrylate, benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, 2-chloro Cyclohexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 2- Ethoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acrylate, glycidyl acrylate, 1-bromo-2-methoxyethyl acrylate, 1,1-dichloro -2-ethoxyethyl acrylate, 2,2,2-tetrafluoroethyl acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl acrylate and the like can be mentioned.
上記メタクリル系モノマーとしては、具体的には、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルメタクリレート等が挙げられる Specific examples of the methacrylic monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, amyl methacrylate, and hexyl methacrylate. Cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, chlorobenzyl methacrylate, octyl methacrylate, stearyl methacrylate, 2- (3-phenylpropyloxy) ethyl methacrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenyl methacrylate, cresyl methacrylate, naphthyl methacrylate, 2-hydroxy Ethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-iso-propoxyethyl methacrylate, 2-butoxy Ethyl methacrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl methacrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl methacrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl methacrylate, 2-acetoxyethyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, allyl Examples thereof include methacrylate, glycidyl methacrylate, 2,2,2-tetrafluoroethyl methacrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl methacrylate and the like.
上記オレフィン系モノマーとしては、具体的には、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等、スチレン類、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル等が挙げられる。具体的には、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等、スチレン類、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 Specific examples of the olefin-based monomer include styrenes such as dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, and 2,3-dimethylbutadiene. For example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, acetoxystyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, vinyl benzoic acid methyl ester and the like can be mentioned. Specifically, styrenes such as dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, etc., for example, styrene, methylstyrene , Dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, acetoxystyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, vinyl benzoic acid methyl ester and the like.
上記カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、クロトン酸、イタコン酸モノアルキルエステル（例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど）、マレイン酸モノアルキルエステル（例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど）等が挙げられる。 Examples of the carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, crotonic acid, and itaconic acid monoalkyl ester (for example, monomethyl itaconic acid, monoethyl itaconic acid, and monobutyl itaconic acid). ), Itaconic acid monoalkyl ester (for example, monomethyl maleate, monoethyl maleate, monobutyl maleate, etc.) and the like.
上記高酸価高分子樹脂は、必要に応じて、上記モノマーの他にも、ビニルエステル系モノマー、アクリルアミド系モノマー、メタアクリルアミド系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、スルホン酸系モノマー等を含有してもよい。 If necessary, the high acid value polymer resin may contain a vinyl ester-based monomer, an acrylamide-based monomer, a metaacrylamide-based monomer, a vinyl ether-based monomer, a sulfonic acid-based monomer, and the like, in addition to the above-mentioned monomers. ..
上記高酸価高分子樹脂の重合方法等は特に限定されず、公知の重合方法、溶剤、重合開始剤等を用いることができる。
重合方法としては、例えば、塊状ラジカル重合法、溶液ラジカル重合法、非水分散ラジカル重合法等が挙げられる。
得られた高酸価高分子樹脂は、臭気及びドクター切れ性の観点から、アルカノールアミン等で中和するのが好ましい。
The polymerization method of the high acid value polymer resin is not particularly limited, and known polymerization methods, solvents, polymerization initiators and the like can be used.
Examples of the polymerization method include a massive radical polymerization method, a solution radical polymerization method, a non-aqueous dispersion radical polymerization method and the like.
The obtained high acid value polymer resin is preferably neutralized with alkanolamine or the like from the viewpoint of odor and doctor breakability.
上記高酸価高分子樹脂を重合する際の上記モノマーの配合比は、例えば、以下の分量で含有されていることが好ましい。
上記モノマーの全質量に対して、上記アクリレート系モノマー及びメタクリル系モノマーが、合計２０〜８０質量部であることが好ましい。上記モノマーの全質量に対して、上記オレフィン系モノマーが、１〜５０質量部であることが好ましい。
上記モノマーの全質量に対して、上記カルボン酸モノマーが、５〜３０質量部であることが好ましい。
上記モノマーの配合比を満足することにより、ドクター切れ性をより好適に向上することができる。
The compounding ratio of the monomer when polymerizing the high acid value polymer resin is preferably contained in the following amount, for example.
It is preferable that the total mass of the acrylate-based monomer and the methacrylic monomer is 20 to 80 parts by mass with respect to the total mass of the monomer. The amount of the olefin-based monomer is preferably 1 to 50 parts by mass with respect to the total mass of the monomer.
The amount of the carboxylic acid monomer is preferably 5 to 30 parts by mass with respect to the total mass of the monomer.
By satisfying the compounding ratio of the above-mentioned monomers, the doctor's breakability can be more preferably improved.
上記高酸価高分子樹脂は、重量平均分子量が３万〜１５万である。
上記高酸価高分子樹脂の重量平均分子量が３万未満であると、印刷した画像に太りが生じてしまう。
一方、上記高酸価高分子樹脂の重量平均分子量が１５万を超えると、細い線幅で印刷するのが困難になる。
上記高酸価高分子樹脂の重量平均分子量の好ましい下限は４万、好ましい上限は１３万であり、より好ましい下限は５万、より好ましい上限は１１万である。
なお、上記重量平均分子量としては、上記高酸価高分子樹脂を溶解させて、０．０２質量％の溶液を作製し、フィルター（ジーエルサイエンス社製、ＧＬクロマトディスク、水系２５Ａ、孔径０．２μｍ）を通過させた後、サイズ排除クロマトグラフィー、屈折率検出器から構成されるａｌｌｉａｎｃｅ（日本ウォーターズ社製）を用いて、以下の条件により測定することができる。
カラム：ｐＬｇｅｌ ｍｉｘｅｄ Ｄ（アジレント社製）×２本直列接続
検出器：ａｌｌｉａｎｃｅ（日本ウォーターズ社製）
溶離液：ＴＨＦ
流速：１．０ ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１００μｌ
The high acid value polymer resin has a weight average molecular weight of 30,000 to 150,000.
If the weight average molecular weight of the high acid value polymer resin is less than 30,000, the printed image becomes thick.
On the other hand, if the weight average molecular weight of the high acid value polymer resin exceeds 150,000, it becomes difficult to print with a thin line width.
The preferable lower limit of the weight average molecular weight of the high acid value polymer resin is 40,000, the preferable upper limit is 130,000, the more preferable lower limit is 50,000, and the more preferable upper limit is 110,000.
As the weight average molecular weight, the high acid value polymer resin was dissolved to prepare a solution of 0.02% by mass, and a filter (GL Sciences, GL chromatodisc, aqueous 25A, pore size 0.2 μm) was prepared. ), Then the mass can be measured under the following conditions using an allity (manufactured by Japan Waters Co., Ltd.) composed of size exclusion chromatography and a refractive index detector.
Column: pLgel mixed D (manufactured by Agilent) x 2 Series connection detector: alliance (manufactured by Japan Waters)
Eluent: THF
Flow velocity: 1.0 ml / min
Injection volume: 100 μl
上記高酸価高分子樹脂は、酸価が１２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
上記高酸価高分子樹脂の酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、乾燥の際ににじみが生じる。
一方、上記高酸価高分子樹脂の酸価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、細い線幅で印刷するのが困難になる。
上記高酸価高分子樹脂の酸価の好ましい下限は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましい上限は２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましい下限は１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましい上限は２３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
The high acid value polymer resin has an acid value of 120 to 250 mgKOH / g.
If the acid value of the high acid value polymer resin is less than 120 mgKOH / g, bleeding occurs during drying.
On the other hand, if the acid value of the high acid value polymer resin exceeds 250 mgKOH / g, it becomes difficult to print with a thin line width.
The preferable lower limit of the acid value of the high acid value polymer resin is 130 mgKOH / g, the preferable upper limit is 240 mgKOH / g, the more preferable lower limit is 140 mgKOH / g, and the more preferable upper limit is 230 mgKOH / g.
上記高酸価高分子樹脂は、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の全質量に対して、固形分濃度で０．２〜１．８質量％含有される。
上記高酸価高分子樹脂の含有量が０．２質量％未満であると、細い線幅を印刷するのが困難になる。
一方、上記高酸価高分子樹脂の含有量が１．８質量％を超えると、印刷した画像に太りが生じることがある。
上記高酸価高分子樹脂の含有量の好ましい下限は、固形分濃度で０．５質量％、好ましい上限１．６質量％である。
The high acid value polymer resin is contained in an amount of 0.2 to 1.8% by mass in terms of solid content with respect to the total mass of the aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention.
If the content of the high acid value polymer resin is less than 0.2% by mass, it becomes difficult to print a fine line width.
On the other hand, if the content of the high acid value polymer resin exceeds 1.8% by mass, the printed image may become thick.
The preferable lower limit of the content of the high acid value polymer resin is 0.5% by mass in terms of solid content concentration, and the preferable upper limit is 1.6% by mass.
＜水性媒体＞
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を構成する水性媒体は、下記条件４を満足することが好ましい。
（条件４）
水、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び、炭素数１〜４の低級アルコールからなり、上記炭素数１〜４の低級アルコールの紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中の含有量が３０質量％以下であり、上記２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中の含有量が０．１〜２．５質量％である。
すなわち、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物では、上記水性媒体は、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含有するものである。これにより、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の乾燥性やレベリング性の向上、また、グラビア印刷方式で印刷するときの印刷適性の向上を図ることができる。
<Aqueous medium>
The aqueous medium constituting the aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention preferably satisfies the following condition 4.
(Condition 4)
It is composed of water, 2-ethyl-1,3-hexanediol, and a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and the content of the lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms in the aqueous gravure printing ink composition for paper containers is 30. It is 1% by mass or less, and the content of the above 2-ethyl-1,3-hexanediol in the aqueous gravure printing ink composition for paper containers is 0.1 to 2.5% by mass.
That is, in the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention, the water-based medium contains 2-ethyl-1,3-hexanediol. As a result, it is possible to improve the drying property and leveling property of the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention, and to improve the printability when printing by the gravure printing method.
上記２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの含有量が、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の全質量に対して、０．１質量％未満であると、低級アルコールの含有量を抑えたときに、乾燥性やレベリング性が低下する。
一方、上記２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの含有量が、２．５質量％を超えると、紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の経時安定性が低下する傾向がある。
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の乾燥性やレベリング性がより良好であることから、上記２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの含有量の好ましい下限は０．５質量％、好ましい上限は２．０質量％である。
When the content of 2-ethyl-1,3-hexanediol is less than 0.1% by mass with respect to the total mass of the aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention, the content of lower alcohol is determined. When suppressed, the drying property and leveling property are reduced.
On the other hand, if the content of 2-ethyl-1,3-hexanediol exceeds 2.5% by mass, the stability of the water-based gravure printing ink composition for paper containers with time tends to decrease.
Since the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention has better drying and leveling properties, the preferable lower limit of the content of 2-ethyl-1,3-hexanediol is 0.5% by mass, which is preferable. The upper limit is 2.0% by mass.
上記炭素数１〜４の低級アルコールとしては、従来から水性被覆剤組成物に使用されているものであれば特に限定されず、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール等を挙げることができる。
また、上記炭素数１〜４の低級アルコールの含有量が本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中３０質量％を超えると、ＶＯＣ排出濃度が高くなる。上記低級アルコールの含有量は、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中１５〜３０質量％であることが好ましく、１５〜２５質量％であることがより好ましい。１５質量％より少ないと、印刷適性が低下するおそれがある。
The lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms is not particularly limited as long as it has been conventionally used in an aqueous coating composition, and methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol. , Tert-butanol, isobutanol and the like.
Further, when the content of the lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms exceeds 30% by mass in the aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention, the VOC emission concentration becomes high. The content of the lower alcohol is preferably 15 to 30% by mass, more preferably 15 to 25% by mass in the aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention. If it is less than 15% by mass, the printability may decrease.
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物は、上述したように、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含有することができ、また、後述する特定のスチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂を含有するため、揮発性有機化合物である上記低級アルコールの含有量をできるだけ少なくすることができ、かつ、印刷適性、レベリング性、乾燥性に優れたものとすることができる。 As described above, the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention can contain 2-ethyl-1,3-hexanediol, and also has a specific styrene-maleic acid half-ester type co-weight, which will be described later. Since it contains a coalesced resin, the content of the lower alcohol, which is a volatile organic compound, can be reduced as much as possible, and printability, leveling property, and drying property can be excellent.
また、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物において、上記水性媒体は、水を含有する。上記水の含有量を適宜調整することで、上記水性媒体における上述した２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び上記炭素数１〜４の低級アルコールの含有量を上述した範囲内に調整することができる。 Further, in the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention, the water-based medium contains water. By appropriately adjusting the content of the water, the contents of the above-mentioned 2-ethyl-1,3-hexanediol and the above-mentioned lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms in the above-mentioned aqueous medium can be adjusted within the above-mentioned range. Can be done.
＜エマルジョン型の水性樹脂＞
また、本発明では、上記着色剤の種類に応じて、又は、固形分濃度が高い紙器用水性グラビア印刷インキ組成物とする場合、適宜、エマルジョン型の水性樹脂を含有させることが好ましい。
上記エマルジョン型の水性樹脂としては、上述したスチレン系単量体とエチレン性不飽和単量体（好ましくは、単独で重合したときに得られる重合体のガラス転移温度が−５０℃以下であるエチレン性不飽和単量体、例えば、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、ブチルアクリレート等）とを主成分とするエチレン性不飽和単量体混合物を、高分子乳化剤の存在下で、乳化重合して得られた樹脂、スチレン−アクリル系水性樹脂、スチレン−マレイン酸系水性樹脂、スチレン−アクリル−マレイン酸系水性樹脂等であることが好ましい。
<Emulsion type water-based resin>
Further, in the present invention, it is preferable to appropriately contain an emulsion-type aqueous resin according to the type of the colorant or when the aqueous gravure printing ink composition for paper containers having a high solid content concentration is prepared.
The emulsion-type aqueous resin includes the above-mentioned styrene-based monomer and an ethylenically unsaturated monomer (preferably ethylene having a glass transition temperature of −50 ° C. or lower when polymerized alone. An ethylenically unsaturated monomer mixture containing a sex unsaturated monomer (for example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, butyl acrylate, etc.) as a main component is emulsified and polymerized in the presence of a polymer emulsifier. The obtained resin, styrene-acrylic acid-based aqueous resin, styrene-maleic acid-based aqueous resin, styrene-acrylic-maleic acid-based aqueous resin, and the like are preferable.
上記エマルジョン型の水性樹脂は、酸価が３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が１５〜６０℃であることが好ましい。上記エマルジョン型の水性樹脂の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと、再溶解性が低下する傾向にあり、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、乾燥性が低下する傾向があり、好ましくない。
また、上記エマルジョン型の水性樹脂のガラス転移温度が１５℃未満であると、ブロッキング性が低下するおそれがあり、６０℃を超えると、印刷物の耐摩性が低下するおそれがある。
The emulsion-type aqueous resin preferably has an acid value of 30 to 80 mgKOH / g and a glass transition temperature of 15 to 60 ° C. If the acid value of the emulsion-type aqueous resin is less than 30 mgKOH / g, the resolubility tends to decrease, and if the acid value is more than 80 mgKOH / g, the drying property tends to decrease, which is not preferable.
Further, if the glass transition temperature of the emulsion-type aqueous resin is less than 15 ° C., the blocking property may be lowered, and if it exceeds 60 ° C., the abrasion resistance of the printed matter may be lowered.
また、上記エマルジョン型の水性樹脂の含有量は、紙器用水性グラビア印刷インキ組成物に含まれる固形分中６０質量％以下の範囲であることが好ましい。
また、固形分濃度が高い紙器用水性グラビア印刷インキ組成物とするには、上記エマルジョン型の水性樹脂の含有量は、紙器用水性グラビア印刷インキ組成物に含まれる固形分中３０〜６０質量％の範囲とすることが好ましい。
The content of the emulsion-type aqueous resin is preferably in the range of 60% by mass or less in the solid content contained in the aqueous gravure printing ink composition for paper containers.
Further, in order to obtain a water-based gravure printing ink composition for paper containers having a high solid content concentration, the content of the emulsion-type water-based resin is 30 to 60% by mass in the solid content contained in the water-based gravure printing ink composition for paper containers. It is preferable that the range is.
上記高分子乳化剤としては、カルボキシル基含有α，β−モノエチレン性不飽和単量体、疎水性の高い上記芳香環を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ）、及び、必要に応じて、その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（Ｂ）を共重合して得られる酸価１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの共重合樹脂を挙げることができる。
上記カルボキシル基含有α，β−モノエチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル等を挙げることができる。
上記高分子乳化剤の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、高分子乳化剤の水中での溶解性が低下するおそれがある。２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる印刷物の耐水性が低下するおそれがある。上記酸価は、１５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
Examples of the polymer emulsifier include a carboxyl group-containing α, β-monoethylenically unsaturated monomer, an ethylenically unsaturated monomer (A) having a highly hydrophobic aromatic ring, and, if necessary, an ethylenically unsaturated monomer. Examples thereof include a copolymerized resin having an acid value of 100 to 200 mgKOH / g obtained by copolymerizing another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (B).
Examples of the carboxyl group-containing α, β-monoethylenically unsaturated monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic anhydride, maleic acid, and maleic acid monoester. it can.
If the acid value of the polymer emulsifier is less than 100 mgKOH / g, the solubility of the polymer emulsifier in water may decrease. If it exceeds 200 mgKOH / g, the water resistance of the obtained printed matter may decrease. The acid value is more preferably 150 to 200 mgKOH / g.
上記高分子乳化剤を水中に溶解又は分散するために塩基性化合物を使用することができる。上記塩基性化合物としては、上述したものと同様のものが挙げられる。 A basic compound can be used to dissolve or disperse the polymer emulsifier in water. Examples of the basic compound include those similar to those described above.
なお、上記エマルジョン型の水性樹脂において、ガラス転移温度は、以下の方法により求めることができる。 In the emulsion type aqueous resin, the glass transition temperature can be determined by the following method.
＜ガラス転移温度＞
本明細書においてガラス転移温度とは、下記のＷｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
（式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘは共重合体を構成する単量体１、２、３、・・・、ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３、・・・、ｘのそれぞれの質量分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、Ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である）
<Glass transition temperature>
In the present specification, the glass transition temperature is a theoretical glass transition temperature obtained by the following Wood equation.
Wood formula: 1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + W3 / Tg3 + ... + Wx / Tgx
(In the formula, Tg1 to Tgx are the glass transition temperatures of the homopolymers of the copolymers 1, 2, 3, ..., X, respectively, and W1 to Wx are the monomers 1, 2, 3, ... The mass fractions of 3, ..., X, and Tg represent the theoretical glass transition temperature. However, the glass transition temperature in Wood's equation is the absolute temperature).
そして、上記エマルジョン型の水性樹脂のガラス転移温度とは、乳化重合に利用される全てのエチレン性不飽和単量体を、コア部、シェル部と分けずに１度に共重合した時に得られる共重合体のガラス転移温度を表す。 The glass transition temperature of the emulsion-type aqueous resin is obtained when all the ethylenically unsaturated monomers used for emulsion polymerization are copolymerized at once without being separated from the core portion and the shell portion. Represents the glass transition temperature of the copolymer.
＜その他添加剤＞
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物には、使用用途に応じて、任意成分を適宜含有していてもよい。上記任意成分としては、界面活性剤、ワックス、湿潤剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、粘度調製剤、乾燥調製剤、光沢剤、架橋剤等、種々の添加剤を挙げることができる。
<Other additives>
The water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention may appropriately contain an arbitrary component depending on the intended use. Examples of the optional component include various additives such as a surfactant, a wax, a wetting agent, a defoaming agent, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent, a drying adjusting agent, a brightening agent, and a cross-linking agent.
以上の上記構成材料を用いて、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を製造する方法を説明する。
まず、着色剤、アルカリ可溶型水溶性樹脂、及び、必要に応じて添加する分散剤等を混合し、通常のインキ製造装置（例えば、ボールミル、アトライター、サンドミル等）を用いて攪拌、混練り後、アルカリ可溶型水溶性樹脂、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等の水性媒体、必要に応じて、エマルジョン型の水性樹脂、ワックス、消泡剤等を添加混合して製造する方法が挙げられる。
A method for producing the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention using the above-mentioned constituent materials will be described.
First, a colorant, an alkali-soluble water-soluble resin, a dispersant to be added as needed, and the like are mixed, and stirred and mixed using a normal ink manufacturing apparatus (for example, a ball mill, an attritor, a sand mill, etc.). After kneading, an alkali-soluble water-soluble resin, an aqueous medium such as 2-ethyl-1,3-hexanediol, and if necessary, an emulsion-type aqueous resin, wax, antifoaming agent, etc. are added and mixed for production. The method can be mentioned.
このようにして製造される本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物は、固形分濃度が１５〜３０質量％である。１５質量％未満であると、乾燥性が低下する傾向となり、３０質量％を超えると、粘度が高くなる傾向となる
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の固形分濃度は、２０〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは２５〜３０質量％である。固形分濃度がこの範囲にあることで、グラビア印刷に際して浅版化した刷版を使用することが可能となる。
なお、上記固形分濃度とは、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を用いてグラビア印刷されるときの固形分濃度である。
The water-based gravure printing ink composition for paper containers produced in this manner has a solid content concentration of 15 to 30% by mass. If it is less than 15% by mass, the drying property tends to decrease, and if it exceeds 30% by mass, the viscosity tends to increase. The solid content concentration of the aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention is 20 to 30. It is preferably by mass, more preferably 25 to 30% by mass. When the solid content concentration is in this range, it becomes possible to use a shallow printing plate for gravure printing.
The solid content concentration is the solid content concentration at the time of gravure printing using the aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention.
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の印刷方法について説明する。
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を高品位印刷用途として使用する方法として、コート紙等の紙基材に、紙器用水性グラビア印刷インキ組成物をグラビア印刷方式で印刷する方法が例示できる。
The printing method of the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention will be described.
As a method of using the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention for high-quality printing, a method of printing the water-based gravure printing ink composition for paper containers on a paper substrate such as coated paper by a gravure printing method can be exemplified. ..
印刷物の製造効率を考慮すると、印刷スピードは１５０ｍ／分以上が好ましい。また、上述の印刷スピードとするために、印刷後に、各種加熱乾燥装置を利用した乾燥工程を有していてもよい。
なお、印刷時、上記紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の粘度は、ザーンカップＮ０．３の流出秒数が１５〜１９秒程度であることが好ましい。１５秒未満であると、レべリング性が低下する傾向となることがあり、１９秒を超えると、印刷適性が低下する傾向となることがある。
Considering the production efficiency of printed matter, the printing speed is preferably 150 m / min or more. Further, in order to obtain the above-mentioned printing speed, a drying step using various heat-drying devices may be provided after printing.
At the time of printing, the viscosity of the water-based gravure printing ink composition for paper containers is preferably such that the number of seconds for the Zahn cup N0.3 to flow out is about 15 to 19 seconds. If it is less than 15 seconds, the leveling property may tend to decrease, and if it exceeds 19 seconds, the printability may tend to decrease.
また、通常、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物は、濃縮の状態で保存され、印刷時に希釈剤により希釈される。上記希釈は、印刷時の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中の固形分濃度が、上述したように１５〜３０質量％となる範囲であるが、浅版化した刷版を使用する場合は、印刷適性及び印刷性能の観点から、印刷時の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中の固形分濃度は、２０〜３０質量％、より好ましくは２５〜３０質量％である。 In addition, the aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention is usually stored in a concentrated state and diluted with a diluent at the time of printing. The above dilution is in the range where the solid content concentration in the water-based gravure printing ink composition for paper containers at the time of printing is 15 to 30% by mass as described above, but when a shallow printing plate is used, From the viewpoint of printability and print performance, the solid content concentration in the water-based gravure printing ink composition for paper containers at the time of printing is 20 to 30% by mass, more preferably 25 to 30% by mass.
さらに、具体的に印刷方法を説明する。
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を用いて印刷した印刷物には、紙器用水性オーバープリントニス組成物が塗工されてもよい。この本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を用いて印刷する工程、及び、紙器用水性オーバープリントニス組成物を塗工する各工程は、一連の工程で行われても良く、別々の機会に工程を分けて行われても良い。
また、例えば、６缶パックのパッケージなどは、印刷物を製造後、打ち抜き加工等の後加工が行われるが、この後加工は、印刷、塗工と一連の工程で行われても良く、別々の機会に工程を分けて行われても良い。
Further, a printing method will be specifically described.
A water-based overprint varnish composition for paper containers may be applied to a printed matter printed using the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention. The step of printing using the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention and each step of applying the water-based overprint varnish composition for paper containers may be performed in a series of steps, and may be performed at different times. The process may be divided into two parts.
Further, for example, in the case of a 6-can pack package, post-processing such as punching is performed after the printed matter is manufactured, but this post-processing may be performed in a series of processes such as printing and coating, and they are separate. The process may be divided at the opportunity.
このようなグラビア印刷、塗工、後加工までを一度に行える装置としては、例えば、ボブストチャンプレンレマニックグラビア輪転打抜機が挙げられる。
具体的には、紙基材を給紙部に供給し、給紙部から本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物のグラビア印刷方式による印刷後、紙器用水性オーバープリントニス組成物の塗工による被覆を、印刷・塗工スピードとして１５０〜２００ｍ／ｍｉｎで印刷及び塗工を行い、その後、打ち抜き工程を経て、目的の印刷物を得ることができる。
さらに、本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を印刷後、及び、紙器用水性オーバープリントニス組成物を塗工後、乾燥にあたっては熱風乾燥装置を利用することにより、印刷効率、塗工効率、全体の印刷物の製造効率が高くなる。
As an apparatus capable of performing such gravure printing, coating, and post-processing at once, for example, a Bobst Champlen Remanic gravure wheel rolling punching machine can be mentioned.
Specifically, the paper substrate is supplied to the paper feed section, and after printing from the paper feed section by the gravure printing method of the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention, the water-based overprint varnish composition for paper containers is coated. The coating is printed and coated at a printing / coating speed of 150 to 200 m / min, and then a punching step is performed to obtain a desired printed matter.
Further, after printing the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention and after applying the water-based overprint varnish composition for paper containers, the printing efficiency and coating efficiency can be improved by using a hot air drying device for drying. , The production efficiency of the entire printed matter is increased.
上記印刷方法で使用する紙器用水性オーバープリントニス組成物としては、ＶＯＣ排出濃度を７００ｐｐｍＣまで削減する必要があるので、水性媒体及びエマルジョン型の水性樹脂を必須成分として含有する紙器用水性オーバープリントニス組成物を使用することが好ましい。 As the water-based overprint varnish composition for paper containers used in the above printing method, it is necessary to reduce the VOC emission concentration to 700 ppmC. Therefore, the water-based overprint varnish for paper containers containing an aqueous medium and an emulsion-type aqueous resin as essential components. It is preferable to use the composition.
上記水性媒体としては、水と２−エチル−１，３−ヘキサンジオールとからなる水性媒体が好適に用いられる。
上記水性媒体は、更に必要に応じて炭素数１〜４の低級アルコールを紙器用水性オーバープリントニス組成物中３０質量％以下で含有させることができるが、炭素数１〜４の低級アルコールを使用する際は、ＶＯＣ排出濃度を低減させるために、極力少なくすることが好ましい。上記炭素数１〜４の低級アルコールとしては、上述した本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物において説明したものと同様のものが挙げられる。
As the aqueous medium, an aqueous medium composed of water and 2-ethyl-1,3-hexanediol is preferably used.
The aqueous medium can further contain a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms in an amount of 30% by mass or less in the aqueous overprint varnish composition for paper containers, if necessary, but a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms is used. When doing so, it is preferable to reduce the VOC emission concentration as much as possible. Examples of the lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms include those similar to those described in the above-mentioned aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention.
上記２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの含有量は、紙器用水性オーバープリントニス組成物中０．１〜２．５質量％であることが好ましい。上記含有量が０．１質量％未満であると、乾燥性やレベリング性が低下することがある。一方、２．５質量％を超えると紙器用水性オーバープリントニス組成物の経時安定性が低下する傾向がある。 The content of 2-ethyl-1,3-hexanediol is preferably 0.1 to 2.5% by mass in the aqueous overprint varnish composition for paper containers. If the content is less than 0.1% by mass, the drying property and leveling property may be lowered. On the other hand, if it exceeds 2.5% by mass, the stability over time of the water-based overprint varnish composition for paper containers tends to decrease.
次に、上記紙器用水性オーバープリントニス組成物を構成する水性樹脂について説明する。
上記水性樹脂は、エマルジョン型の水性樹脂である。上記エマルジョン型の水性樹脂としては、具体的には、乾燥性付与や強靭な塗膜が得られる点より、高分子乳化剤の存在下で、芳香環を有するエチレン性不飽和単量体Ａを主成分とするエチレン性不飽和単量体を乳化重合させてコア部を形成し、次いで、単独で重合した時に得られる重合体のガラス転移温度が−５０℃以下であるエチレン性不飽和単量体Ｂを重合させてシェル部を形成して得られる樹脂であり、酸価が５０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が４０〜７０℃であることが好ましい。
Next, the water-based resin constituting the water-based overprint varnish composition for paper containers will be described.
The water-based resin is an emulsion-type water-based resin. Specifically, the emulsion-type aqueous resin mainly contains an ethylenically unsaturated monomer A having an aromatic ring in the presence of a polymer emulsifier from the viewpoint of imparting dryness and obtaining a tough coating film. An ethylenically unsaturated monomer having a glass transition temperature of −50 ° C. or lower obtained when the ethylenically unsaturated monomer as a component is emulsion-polymerized to form a core portion and then polymerized alone. It is a resin obtained by polymerizing B to form a shell portion, preferably having an acid value of 50 to 70 mgKOH / g and a glass transition temperature of 40 to 70 ° C.
上記高分子乳化剤としては、カルボキシル基含有α，β−モノエチレン性不飽和単量体、疎水性の高い芳香環を有するエチレン性不飽和単量体Ａ、及び、必要に応じて、その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合して得られる酸価１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの共重合樹脂を挙げることができる。 Examples of the polymer emulsifier include a carboxyl group-containing α, β-monoethylenically unsaturated monomer, an ethylenically unsaturated monomer A having a highly hydrophobic aromatic ring, and, if necessary, other copolymers. Examples thereof include a copolymerized resin having an acid value of 100 to 200 mgKOH / g obtained by copolymerizing a polymerizable ethylenically unsaturated monomer.
上記芳香環を有するエチレン性不飽和単量体Ａとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、それらの誘導体等のスチレン系単量体、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ナフチル等を挙げることができる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer A having an aromatic ring include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, styrene-based monomers such as derivatives thereof, benzyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Examples include naphthyl acid and the like.
上記単独で重合した時に得られる重合体のガラス転移温度が−５０℃以下であるエチレン性不飽和単量体Ｂとしては、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、ブチルアクリレート等を挙げることができる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer B having a glass transition temperature of −50 ° C. or lower of the polymer obtained by polymerizing alone include 2-ethylhexyl (meth) acrylate and butyl acrylate.
上記カルボキシル基含有α，β−モノエチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル等を挙げることができる。 Examples of the carboxyl group-containing α, β-monoethylenically unsaturated monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic anhydride, maleic acid, and maleic acid monoester. it can.
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl (meth). ) Acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxystearyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
上記高分子乳化剤は、酸価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、高分子乳化剤の水中での溶解性が低下するおそれがある。酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる印刷物の耐水性が低下するおそれがある。 The polymer emulsifier preferably has an acid value of 100 to 200 mgKOH / g. If the acid value is less than 100 mgKOH / g, the solubility of the polymer emulsifier in water may decrease. If the acid value exceeds 200 mgKOH / g, the water resistance of the obtained printed matter may decrease.
上記高分子乳化剤を水中に溶解又は分散するために塩基性化合物を使用することができる。上記塩基性化合物としては、上述した本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物において説明したものと同様のものが挙げられる。 A basic compound can be used to dissolve or disperse the polymer emulsifier in water. Examples of the basic compound include those similar to those described in the above-mentioned aqueous gravure printing ink composition for paper containers of the present invention.
このようなコア−シェル構造を有する水性樹脂は、例えば、下記の重合条件によりパワーフィード重合法を利用して得ることができる。
重合条件
（第一段階）
核（コア部）の形成
例えば、共重合成分として上記単量体Ａ及び上記単量体Ｂを用いて、高分子乳化剤の存在下で上記単量体Ａの方が上記単量体Ｂの添加時間より長くなる様な添加速度で添加し、乳化させることにより上記単量体Ａを主成分としたコア部を形成する。
（第二段階）
第一段階の反応終了後、形成させたコア部をシードとし、上記単量体Ｂを添加して、乳化重合を行うことにより、柔軟な膜を形成するソフトポリマーをコア部の表面に付着させ、上記単量体Ｂの重合物からなるシェル部を形成し、２層構造のエマルジョンを得る。なお、柔軟な膜を形成するソフトポリマーは、コア部表面に局在化するように重合させることが好ましい。
An aqueous resin having such a core-shell structure can be obtained, for example, by using a power feed polymerization method under the following polymerization conditions.
Polymerization conditions (first stage)
Formation of core (core part) For example, the above-mentioned monomer A and the above-mentioned monomer B are used as copolymerization components, and the above-mentioned monomer A is added to the above-mentioned monomer B in the presence of a polymer emulsifier. By adding at an addition rate that is longer than the time and emulsifying, a core portion containing the above-mentioned monomer A as a main component is formed.
(Second stage)
After completion of the reaction in the first step, the formed core portion is used as a seed, the above monomer B is added, and emulsion polymerization is carried out to attach a soft polymer forming a flexible film to the surface of the core portion. , A shell portion made of a polymer of the above-mentioned monomer B is formed to obtain an emulsion having a two-layer structure. The soft polymer that forms a flexible film is preferably polymerized so as to be localized on the surface of the core portion.
その他、上記コア−シェル構造を有する水性樹脂を製造する方法としては、シード重合法、コア−シェル重合法等の多段重合法が利用できる。
このような、剛性や皮膜強度に寄与するコア部と、成膜性や耐久性に寄与するシェル部との両方を有するエマルジョン型の水性樹脂を含有することにより、紙器用水性オーバープリントニス組成物として優れた性能を発揮するものとなる。
In addition, as a method for producing the aqueous resin having the core-shell structure, a multi-stage polymerization method such as a seed polymerization method and a core-shell polymerization method can be used.
A water-based overprint varnish composition for paper containers by containing an emulsion-type water-based resin having both a core portion that contributes to rigidity and film strength and a shell portion that contributes to film formation property and durability. It will demonstrate excellent performance.
上記エマルジョン型の水性樹脂の含有量は、紙器用水性オーバープリントニス組成物中に固形分濃度で２０〜４５質量％であることが好ましく、乾燥性の点から、固形分濃度が高いほうがより好ましい。 The content of the emulsion-type aqueous resin is preferably 20 to 45% by mass in terms of solid content concentration in the aqueous overprint varnish composition for paper containers, and more preferably a high solid content concentration from the viewpoint of dryness. ..
上記紙器用水性オーバープリントニス組成物は、使用用途に応じて、ワックス、消泡剤等の任意成分を適宜含有していてもよい。
また、上記紙器用水性オーバープリントニス組成物を製造する方法としては、上記各構成材料をディスパー等の攪拌装置で均一に攪拌することにより得る方法を挙げることができる。
The water-based overprint varnish composition for paper containers may appropriately contain arbitrary components such as wax and antifoaming agent, depending on the intended use.
Further, as a method for producing the water-based overprint varnish composition for paper containers, a method obtained by uniformly stirring each of the constituent materials with a stirring device such as a disper can be mentioned.
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物は、通常の細字よりも細い線幅で印刷することができ、かつ、印刷した画像に太りやにじみが生じないといったバーコード適性を有する。 The water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention can be printed with a line width narrower than that of ordinary fine print, and has bar code suitability such that the printed image does not cause thickening or bleeding.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "%" means "mass%" and "part" means "parts by mass". In addition, the number of the amount of each material in the table is also "part by mass".
＜紙器用水性グラビア印刷インキ組成物＞
構成材料
（有色顔料）
青色顔料（ピグメントブルー１５：３）
黒色顔料（カーボンブラック）
（水性媒体）
水
イソプロパノール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
（消泡剤）
ＢＹＫ−０２８＃Ｃ（商品名、ビックケミー社製）
（ワックス）
ケミパール−４００Ｗ（商品名、三井化学社製、ポリエチレンワックス）
<Aqueous gravure printing ink composition for paper containers>
Constituent material (colored pigment)
Blue pigment (Pigment Blue 15: 3)
Black pigment (carbon black)
(Aqueous medium)
Water isopropanol, 2-ethyl-1,3-hexanediol (antifoaming agent)
BYK-028 # C (trade name, manufactured by Big Chemie)
(wax)
Chemipearl-400W (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene wax)
（アルカリ可溶型水溶性樹脂の製造例）
＜アルカリ可溶型水溶性樹脂１＞
スチレン２２質量部、α−メチルスチレン６質量部、メタクリル酸６質量部、メチルメタクリレート２８質量部、無水マレイン酸のイソブタノールのハーフエステル３４質量部を常法の重合方法により合成し、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１９０００の共重合体を得た。この共重合体樹脂をアンモニア水で中和し、固形分濃度２０．２％のアルカリ可溶型水溶性樹脂１を得た。
(Production example of alkali-soluble water-soluble resin)
<Alkali-soluble water-soluble resin 1>
22 parts by mass of styrene, 6 parts by mass of α-methylstyrene, 6 parts by mass of methacrylic acid, 28 parts by mass of methyl methacrylate, and 34 parts by mass of half ester of isobutanol of maleic anhydride were synthesized by a conventional polymerization method, and the acid value was 150 mgKOH. A copolymer having / g and a weight average molecular weight of 19000 was obtained. This copolymer resin was neutralized with aqueous ammonia to obtain an alkali-soluble water-soluble resin 1 having a solid content concentration of 20.2%.
＜アルカリ可溶型水溶性樹脂２＞
上記アルカリ可溶型水溶性樹脂１の製造例において、無水マレイン酸のイソブタノールのハーフエステルを無水マレイン酸のノルマルブタノールのハーフエステルに変更した以外は、アルカリ可溶型水溶性樹脂１と同様にして、固形分濃度２０．２％のアルカリ可溶型水溶性樹脂２を得た。
<Alkali-soluble water-soluble resin 2>
In the above-mentioned production example of the alkali-soluble water-soluble resin 1, the same as the alkali-soluble water-soluble resin 1 except that the half-ester of isobutanol of maleic anhydride was changed to the half-ester of normal butanol of maleic anhydride. Then, an alkali-soluble water-soluble resin 2 having a solid content concentration of 20.2% was obtained.
（水性グラビア印刷用インキベースの調製）
表１の配合に従って、顔料（青色：ピグメントブルー１５：３、黒色：カーボンブラック）、アルカリ可溶型水溶性樹脂１〜２及び水の混合物をビーズミルで混合した後、残りの材料を添加混合して、青色及び黒色の水性グラビア印刷用インキベースＡ及びＢを得た。
(Preparation of ink base for water-based gravure printing)
According to the formulation shown in Table 1, a mixture of pigment (blue: pigment blue 15: 3, black: carbon black), alkali-soluble water-soluble resin 1-2 and water was mixed with a bead mill, and then the remaining materials were added and mixed. Then, blue and black ink bases A and B for water-based gravure printing were obtained.
（高酸価高分子樹脂の製造例）
＜高酸価高分子樹脂１＞
スチレン１０質量部、アクリル酸２０質量部、メチルメタクリレート５０質量部、ヘキシルアクリレート２０部を常法の重合方法により合成し、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７００００の共重合体を得た。
この共重合体樹脂をジメチルエタノールアミンで中和し、固形分濃度２０％の高酸価高分子樹脂１を得た。
(Production example of high acid value polymer resin)
<High acid value polymer resin 1>
10 parts by mass of styrene, 20 parts by mass of acrylic acid, 50 parts by mass of methyl methacrylate, and 20 parts of hexyl acrylate were synthesized by a conventional polymerization method to obtain a copolymer having an acid value of 150 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 70,000.
This copolymer resin was neutralized with dimethylethanolamine to obtain a high acid value polymer resin 1 having a solid content concentration of 20%.
＜高酸価高分子樹脂２＞
スチレン１０質量部、アクリル酸２０質量部、メチルメタクリレート５０質量部、ヘキシルアクリレート２０部を常法の重合方法により合成し、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１０００００の共重合体を得た。この共重合体樹脂をジメチルエタノールアミンで中和し、固形分濃度２０％の高酸価高分子樹脂２を得た。
<High acid value polymer resin 2>
10 parts by mass of styrene, 20 parts by mass of acrylic acid, 50 parts by mass of methyl methacrylate, and 20 parts of hexyl acrylate were synthesized by a conventional polymerization method to obtain a copolymer having an acid value of 150 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 100,000. This copolymer resin was neutralized with dimethylethanolamine to obtain a high acid value polymer resin 2 having a solid content concentration of 20%.
＜高酸価高分子樹脂３＞
スチレン１０質量部、アクリル酸２５質量部、メチルメタクリレート５０質量部、ヘキシルアクリレート２０部を常法の重合方法により合成し、酸価１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７００００の共重合体を得た。この共重合体樹脂をジメチルエタノールアミンで中和し、固形分濃度２０％の高酸価高分子樹脂３を得た。
<High acid value polymer resin 3>
10 parts by mass of styrene, 25 parts by mass of acrylic acid, 50 parts by mass of methyl methacrylate, and 20 parts of hexyl acrylate were synthesized by a conventional polymerization method to obtain a copolymer having an acid value of 187 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 70,000. This copolymer resin was neutralized with dimethylethanolamine to obtain a high acid value polymer resin 3 having a solid content concentration of 20%.
＜高酸価高分子樹脂４＞
スチレン１０質量部、アクリル酸２０質量部、メチルメタクリレート５０質量部、ヘキシルアクリレート２０部を常法の重合方法により合成し、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２００００の共重合体を得た。この共重合体樹脂をジメチルエタノールアミンで中和し、固形分濃度２０％の高酸価高分子樹脂４を得た。
<High acid value polymer resin 4>
10 parts by mass of styrene, 20 parts by mass of acrylic acid, 50 parts by mass of methyl methacrylate, and 20 parts of hexyl acrylate were synthesized by a conventional polymerization method to obtain a copolymer having an acid value of 150 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 20000. This copolymer resin was neutralized with dimethylethanolamine to obtain a high acid value polymer resin 4 having a solid content concentration of 20%.
＜高酸価高分子樹脂５＞
スチレン１０質量部、アクリル酸１５質量部、メチルメタクリレート５０質量部、ヘキシルアクリレート２０部を常法の重合方法により合成し、酸価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７００００の共重合体を得た。この共重合体樹脂をジメチルエタノールアミンで中和し、固形分濃度２０％の高酸価高分子樹脂５を得た。
<High acid value polymer resin 5>
10 parts by mass of styrene, 15 parts by mass of acrylic acid, 50 parts by mass of methyl methacrylate, and 20 parts of hexyl acrylate were synthesized by a conventional polymerization method to obtain a copolymer having an acid value of 112 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 70,000. This copolymer resin was neutralized with dimethylethanolamine to obtain a high acid value polymer resin 5 having a solid content concentration of 20%.
上記アルカリ可溶型水溶性樹脂の酸価、及び、高酸価高分子樹脂の酸価は、重合体を１ｇ得るために理論上必要な各単量体の量に対して、水酸化カリウム（ＫＯＨ）の理論上の中和量を求め、その中和量の総和のｍｇ数を酸価とみなした。 The acid value of the alkali-soluble water-soluble resin and the acid value of the high acid value polymer resin are potassium hydroxide (2) with respect to the amount of each monomer theoretically required to obtain 1 g of the polymer. The theoretical neutralization amount of KOH) was determined, and the total mg number of the neutralization amount was regarded as the acid value.
上記高酸価高分子樹脂の重量平均分子量は、上記高酸価高分子樹脂を溶解させて０．０２質量％の溶液を作製し、フィルター（ジーエルサイエンス社製、ＧＬクロマトディスク、水系２５Ａ、孔径０．２μｍ）を通過させた後、サイズ排除クロマトグラフィー、屈折率検出器から構成されるａｌｌｉａｎｃｅ（日本ウォーターズ社製）を用いて、以下の条件により測定した。
カラム：ｐＬｇｅｌ ｍｉｘｅｄ Ｄ（アジレント社製）×２本直列接続
検出器：ａｌｌｉａｎｃｅ（日本ウォーターズ社製）
溶離液：ＴＨＦ
流速：１．０ ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１００μｌ
The weight average molecular weight of the high acid value polymer resin is such that the high acid value polymer resin is dissolved to prepare a solution of 0.02% by mass, and a filter (manufactured by GL Science Co., Ltd., GL chromatodisc, aqueous 25A, pore size) is prepared. After passing through 0.2 μm), it was measured under the following conditions using an alliance (manufactured by Nippon Waters Co., Ltd.) composed of size exclusion chromatography and a refractive index detector.
Column: pLgel mixed D (manufactured by Agilent) x 2 Series connection detector: alliance (manufactured by Japan Waters)
Eluent: THF
Flow velocity: 1.0 ml / min
Injection volume: 100 μl
（エマルジョン型の水性樹脂製造例）
＜エマルジョン１＞
アクリル酸１３質量部、メタクリル酸メチル６５質量部、アクリル酸ブチル２２質量部からなるアルカリ可溶性樹脂のジメチルエタノールアミン水溶液を高分子乳化剤として調製した。この高分子乳化剤の樹脂固形分５３質量部に対し、２−エチルヘキシルアクリレート１９質量部、スチレン２８質量部を添加し、常法により乳化重合し、酸価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度２２℃、固形分濃度４０％のエマルジョン１を得た。
(Emulsion type water-based resin production example)
<Emulsion 1>
An aqueous solution of dimethylethanolamine of an alkali-soluble resin composed of 13 parts by mass of acrylic acid, 65 parts by mass of methyl methacrylate and 22 parts by mass of butyl acrylate was prepared as a polymer emulsifier. 19 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 28 parts by mass of styrene were added to 53 parts by mass of the resin solid content of this polymer emulsifier, and emulsion polymerization was carried out by a conventional method to obtain an acid value of 53 mgKOH / g, a glass transition temperature of 22 ° C., and a solid. Emulsion 1 having a particle concentration of 40% was obtained.
（実施例１〜６、比較例１〜５の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の調製）
表２の配合組成となるように、上述の黒色、青色の水性グラビア印刷用インキベースＡ、アルカリ可溶型水溶性樹脂１、高酸価高分子樹脂１〜５、消泡剤、ワックス、イソプロパノール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、水を攪拌混合した。
その後、イソプロパノール／水が７０／３０の希釈剤Ａを用いて、ザーンカップＮｏ．３で１５〜１９秒となる範囲で、インキ組成物中の固形分濃度が１５〜３０質量％、イソプロパノールの含有量が１３〜２４質量％の範囲となるように希釈し、黒色の実施例１〜６及び比較例１〜５、青色の実施例１〜６及び比較例１〜５の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を得た。
(Preparation of water-based gravure printing ink composition for paper containers of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5)
The above-mentioned black and blue water-based gravure printing ink base A, alkali-soluble water-soluble resin 1, high acid value polymer resin 1 to 5, defoamer, wax, and isopropanol so as to have the composition shown in Table 2. , 2-Ethyl-1,3-hexanediol and water were stirred and mixed.
Then, using the diluent A having 70/30 isopropanol / water, Zahn Cup No. Diluted so that the solid content concentration in the ink composition is in the range of 15 to 30% by mass and the content of isopropanol is in the range of 13 to 24% by mass in the range of 15 to 19 seconds in 3 and black Example 1 -6 and Comparative Examples 1 to 5, and the blue water-based gravure printing ink compositions for paper containers of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were obtained.
＜紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の印刷物の製造及び印刷物の評価＞
実施例及び比較例に係る各色の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の乾燥性、レベリング性、網点再現性について、下記の条件で各紙器用水性グラビア印刷インキ組成物をコート紙にグラビア印刷し、その印刷物について評価した。
<Manufacturing of printed matter and evaluation of printed matter of water-based gravure printing ink composition for paper containers>
Regarding the dryness, leveling property, and halftone dot reproducibility of the water-based gravure printing ink composition for paper containers of each color according to Examples and Comparative Examples, the water-based gravure printing ink composition for paper containers was gravure-printed on coated paper under the following conditions. , The printed matter was evaluated.
（バーコード適性）
下記の条件にて、図１に示すｐｉｃｋｅｔバーコードを下記印刷条件で印刷し、下記評価基準にて評価した。
＜印刷条件＞
用紙：コート紙（商品名：ＣＲＣ２３０、レンゴー（株）社製）
印刷機械：グラビア校正機
インキを印刷する刷版：ヘリオ２００Ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈ
＜評価基準＞
○：スキャナーにより１回のスキャンで読み取れる。
△：複数回スキャンすることで読み取れる。
×：読み取れない。
(Barcode aptitude)
Under the following conditions, the picket barcode shown in FIG. 1 was printed under the following printing conditions and evaluated according to the following evaluation criteria.
<Printing conditions>
Paper: Coated paper (Product name: CRC230, manufactured by Rengo Co., Ltd.)
Printing machine: Gravure proofing machine Printing plate for printing ink: Helio 200Line / inch
<Evaluation criteria>
◯: Can be read by a scanner in one scan.
Δ: Can be read by scanning multiple times.
X: Cannot be read.
（ドクター切れ性）
上記印刷条件で４０分間空運転した後、コート紙（商品名：ＣＲＣ２３０、レンゴー（株）社製）に連続印刷し、そのときの非画像部の汚れ具合を下記評価基準により判断した。
＜評価基準＞
○：非画像部に汚れがない。
△：若干非画像部に汚れが発生する。
×：非画像部に汚れがあり、実用できない。
(Doctor cutability)
After running idle for 40 minutes under the above printing conditions, continuous printing was performed on coated paper (trade name: CRC230, manufactured by Rengo Co., Ltd.), and the degree of contamination of the non-image portion at that time was judged by the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
◯: There is no dirt on the non-image part.
Δ: Some stains are generated on the non-image area.
X: The non-image part is dirty and cannot be put into practical use.
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物を用いた実施例では、バーコード適性を有しており、ドクター切れ性においても優れていた。
一方で、高酸価高分子樹脂の含有量が多すぎる比較例１、少なすぎる比較例２では、バーコード適性が不充分であり、ドクター切れ性にも劣っていた。
また、高酸価高分子樹脂の重量平均分子量が小さい比較例３、酸価が小さい比較例４では、バーコード適性において明確に劣っていた。
また、アルカリ可溶性水溶性樹脂のハーフエステル部位が条件１を満たさない比較例５では、バーコード適性において明確に劣っていた。
In the example using the water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention, it had bar code suitability and was also excellent in doctor cutting property.
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the content of the high acid value polymer resin was too large and Comparative Example 2 in which the content was too small, the bar code suitability was insufficient and the doctor cutting property was also inferior.
Further, in Comparative Example 3 in which the weight average molecular weight of the high acid value polymer resin was small and Comparative Example 4 in which the acid value was small, the bar code suitability was clearly inferior.
Further, in Comparative Example 5 in which the half ester moiety of the alkali-soluble water-soluble resin did not satisfy the condition 1, the bar code suitability was clearly inferior.
本発明の紙器用水性グラビア印刷インキ組成物は、細い線幅で印刷することができ、かつ、印刷した画像に太りやにじみが生じないといったバーコード適性を有するので、食品から家庭用品までの外装箱、酒類や飲料のマルチパック用パッケージ等において、好適に用いることができる。
The water-based gravure printing ink composition for paper containers of the present invention can be printed with a fine line width and has bar code suitability such that the printed image does not cause thickening or bleeding. It can be suitably used in boxes, multi-pack packages for alcoholic beverages and beverages, and the like.
Claims (3)
固形分濃度が１５〜３０質量％であり、
前記高酸価高分子樹脂は、前記紙器用水性グラビア印刷インキ組成物の全質量に対して、固形分濃度で０．２〜１．８質量％含有され、
前記アルカリ可溶型水溶性樹脂は、下記条件１を満足し、前記高酸価高分子樹脂は、下記条件２を満足するものである
ことを特徴とする紙器用水性グラビア印刷インキ組成物。
条件１
前記アルカリ可溶型水溶性樹脂は、酸価が１００〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂であり、前記スチレン−マレイン酸ハーフエステル系共重合体樹脂のモノマー成分であるマレイン酸ハーフエステルは、マレイン酸イソブチルハーフエステルとマレイン酸エトキシエトキシエチルハーフエステルとをモル比率で１００／０〜５５／４５の範囲で含有する少なくとも１種である。
条件２
前記高酸価高分子樹脂は、重量平均分子量が３万〜１５万であり、かつ、酸価が１２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。 A water-based gravure printing ink composition for paper containers containing a colorant, an alkali-soluble water-soluble resin, a high acid value polymer resin, and an water-based medium.
The solid content concentration is 15 to 30% by mass,
The high acid value polymer resin is contained in an amount of 0.2 to 1.8% by mass in terms of solid content with respect to the total mass of the water-based gravure printing ink composition for paper containers.
A water-based gravure printing ink composition for paper containers, wherein the alkali-soluble water-soluble resin satisfies the following condition 1, and the high acid value polymer resin satisfies the following condition 2.
Condition 1
The alkali-soluble water-soluble resin is a styrene-maleic acid half-ester copolymer resin having an acid value of 100 to 210 mgKOH / g, and is a monomer component of the styrene-maleic acid half-ester copolymer resin. The maleic acid half ester is at least one type containing maleic acid isobutyl half ester and maleic acid ethoxyethoxyethyl half ester in a molar ratio in the range of 100/0 to 55/45.
Condition 2
The high acid value polymer resin has a weight average molecular weight of 30,000 to 150,000 and an acid value of 120 to 250 mgKOH / g.
条件３
前記エマルジョン型の水性樹脂は、酸価が３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が１５〜６０℃である。 The water-based gravure printing ink composition for a paper container according to claim 1, wherein the solid content concentration is 20 to 30% by mass, and further, an emulsion-type water-based resin satisfying the following condition 3 is contained.
Condition 3
The emulsion-type aqueous resin has an acid value of 30 to 80 mgKOH / g and a glass transition temperature of 15 to 60 ° C.
条件４
前記水性媒体は、水、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び、炭素数１〜４の低級アルコールからなり、前記炭素数１〜４の低級アルコールの紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中の含有量が３０質量％以下であり、前記２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの紙器用水性グラビア印刷インキ組成物中の含有量が０．１〜２．５質量％である。
The water-based gravure printing ink composition for paper containers according to claim 1 or 2, wherein the water-based medium satisfies the following condition 4.
Condition 4
The aqueous medium comprises water, 2-ethyl-1,3-hexanediol, and a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and the lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms in the aqueous gravure printing ink composition for a paper container. The content of 2-ethyl-1,3-hexanediol in the aqueous gravure printing ink composition for paper containers is 0.1 to 2.5% by mass.
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|---|---|---|---|---|
| CN114874477A (en) * | 2022-06-08 | 2022-08-09 | 南京爱宝文仪有限公司 | Water-based edge-pressing carbon ribbon and manufacturing method thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05302048A (en) * | 1992-04-25 | 1993-11-16 | Sakata Corp | Antislip water-base printing ink composition |
| JP2006131791A (en) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pigment dispersion for water-based gravure ink, water-based gravure ink and method for producing the same |
| JP2013035967A (en) * | 2011-08-09 | 2013-02-21 | Sakata Corp | Water-based gravure printing ink composition for carton |
| JP2013142150A (en) * | 2012-01-12 | 2013-07-22 | Sakata Corp | Water-based gravure printing ink composition for carton |
| JP2017128701A (en) * | 2016-01-22 | 2017-07-27 | サカタインクス株式会社 | Aqueous gravure printing ink composition for paper container and method for producing printed matter for paper container |
-
2019
- 2019-09-26 JP JP2019176091A patent/JP7330038B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05302048A (en) * | 1992-04-25 | 1993-11-16 | Sakata Corp | Antislip water-base printing ink composition |
| JP2006131791A (en) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pigment dispersion for water-based gravure ink, water-based gravure ink and method for producing the same |
| JP2013035967A (en) * | 2011-08-09 | 2013-02-21 | Sakata Corp | Water-based gravure printing ink composition for carton |
| JP2013142150A (en) * | 2012-01-12 | 2013-07-22 | Sakata Corp | Water-based gravure printing ink composition for carton |
| JP2017128701A (en) * | 2016-01-22 | 2017-07-27 | サカタインクス株式会社 | Aqueous gravure printing ink composition for paper container and method for producing printed matter for paper container |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114874477A (en) * | 2022-06-08 | 2022-08-09 | 南京爱宝文仪有限公司 | Water-based edge-pressing carbon ribbon and manufacturing method thereof |
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