JP2021041618A - Method for producing inkjet recording material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は顔料インクで印字した際の発色性が良好であり、かつ耐水性、耐候性に優れたインクジェット記録材料が得られる、インクジェット記録材料の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing an inkjet recording material, which provides an inkjet recording material having good color development when printed with a pigment ink and excellent water resistance and weather resistance.
インクジェット記録方式は、カラー化や装置の小型化が容易であること、また装置の動作音が静かであることから、オフィス用及び家庭用の出力方式として広く普及している。また、最近では各プリンタメーカーから市販される印字用インクの屋外耐久性が飛躍的に向上してきたことから、インクジェット記録方式は屋内用途のみならず、大型看板や電飾看板などの屋外用広告にも使用される例が増えてきている。 The inkjet recording method is widely used as an output method for offices and homes because it is easy to colorize and miniaturize the device and the operating sound of the device is quiet. In addition, since the outdoor durability of printing inks marketed by each printer manufacturer has improved dramatically recently, the inkjet recording method is used not only for indoor applications but also for outdoor advertisements such as large signboards and illuminated signboards. Is also being used more and more.
インクジェット記録に用いる印字用インクは、着色染料を水に溶解させた水性染料インク、着色顔料を水に分散させた水性顔料インク、着色顔料を有機溶剤に分散させたソルベントインク等に大別される。屋外用途の印字物の印字用インクとしては、耐水性、耐候性、及び画像鮮鋭性等に優れた画像を得るとの観点から、顔料インクが幅広く使用されている。また屋外用途に使用される印字物は、印字用インクのみならず、記録材料側にも高い耐久性が要求されており、屋外条件下における画像安定性（耐候性、耐水性）の試験方法としてＩＳＯ １８９３０：２０１１のような試験規格も定められている。 Printing inks used for inkjet recording are roughly classified into water-based dye inks in which colored dyes are dissolved in water, water-based pigment inks in which colored pigments are dispersed in water, solvent inks in which colored pigments are dispersed in organic solvents, and the like. .. Pigment inks are widely used as printing inks for printed matter for outdoor use from the viewpoint of obtaining an image having excellent water resistance, weather resistance, image sharpness, and the like. In addition, printed matter used for outdoor applications is required to have high durability not only on the printing ink but also on the recording material side, and is used as a test method for image stability (weather resistance, water resistance) under outdoor conditions. Test standards such as ISO 18930: 2011 have also been established.
屋内用途用として一般的に知られているインクジェット記録材料は、支持体上にシリカなどの顔料と、バインダー成分としてポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂を含有するインク受容層を有しており、該インクジェット記録材料は印字物の発色性、インク吸収性などの印字品質の面で非常に良好な性能を示す。例えば、特開２００５−１１１７号公報（特許文献１）では、ｐＨが８〜１３の条件下で分散して得られた湿式粉砕シリカをインク受容層に含有することで、顔料インクで印字した際の発色性やインク吸収性に優れたインクジェット記録材料が得られることが示されている。また特開２００２−２７４０２２号公報（特許文献２）では、アルカリ金属の水酸化物を含有する気相法シリカ分散液を配合して得られたインクジェット記録材料によって、顔料インクで印字した際に、良好な発色性が得られることが記載されている。 An inkjet recording material generally known for indoor use has an ink receiving layer containing a pigment such as silica and a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol as a binder component on a support, and the inkjet is provided. The recording material exhibits very good performance in terms of print quality such as color development and ink absorbency of the printed matter. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-1117 (Patent Document 1), when wet pulverized silica obtained by dispersing under conditions of pH 8 to 13 is contained in an ink receiving layer and printed with a pigment ink. It has been shown that an inkjet recording material having excellent color development and ink absorbency can be obtained. Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-274022 (Patent Document 2), when printing is performed with a pigment ink by an inkjet recording material obtained by blending a vapor phase method silica dispersion liquid containing an alkali metal hydroxide. It is described that good color development can be obtained.
一方、インク受容層に多価金属塩が含まれることで、印字した際の画像滲みの低減や、良好な発色性が得られることが知られている。例えば、特開２０１２−１６２０５０号公報（特許文献３）には、無機微粒子とポリビニルアルコールを含有する塗膜を形成した後、該塗膜に水溶性ジルコニウム化合物や水溶性アルミニウム化合物の水溶液をオーバーコートすることで、印字した際の滲みを抑え、良好な発色性が得られることが記載されている。 On the other hand, it is known that when the ink receiving layer contains a polyvalent metal salt, image bleeding during printing can be reduced and good color development can be obtained. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-162050 (Patent Document 3), after forming a coating film containing inorganic fine particles and polyvinyl alcohol, an aqueous solution of a water-soluble zirconium compound or a water-soluble aluminum compound is overcoated on the coating film. It is described that by doing so, bleeding at the time of printing is suppressed and good color development can be obtained.
しかしながら、上記した特許文献１〜３に記載されているような、ポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂をバインダーとして含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料では、屋外用途として求められるインク受容層の耐久性は非常に低く、インク受容層の亀裂、剥離などの劣化を生じ、特に耐水性に関しては大きな課題を残していた。 However, in an inkjet recording material having an ink receiving layer containing a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol as a binder as described in Patent Documents 1 to 3 described above, the durability of the ink receiving layer required for outdoor use is required. Was very low, causing deterioration such as cracking and peeling of the ink receiving layer, and left a big problem especially regarding water resistance.
他方、支持体上にシリカなどの顔料とポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂から構成されるインク受容層を有するインクジェット記録材料の耐水性を改善する方法として、バインダーの主成分として、非水溶性樹脂をインク受容層に用いる手法が示されている。例えば特開平１１−１２３８６７号公報（特許文献４）には、インク受容層にシリカとカチオン性アクリル樹脂を含む記録媒体によって、滲みを抑え、耐候性が得られることが示されている。また、特開２０１８−４３４１０号公報（特許文献５）には、インク受容層に無機粒子と、バインダーとして、カチオン性またはノニオン性のアクリル樹脂やポリカーボネート変性ウレタン樹脂、あるいはポリエーテル変性ウレタン樹脂等を含む記録媒体によって、耐傷性や耐水性が改善されることが示されている。更に、特開２００２−５２８１２号公報（特許文献６）には、インク受容層に無機顔料としてシリカとアルミナ、バインダーとしてカチオン性アクリル樹脂を含む記録媒体によって、濡れた状態での耐擦過性や耐水性、耐候性に優れたインクジェット記録材料が得られることが示されている。 On the other hand, as a method for improving the water resistance of an inkjet recording material having an ink receiving layer composed of a pigment such as silica and a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol on a support, a water-insoluble resin is used as the main component of the binder. The method used for the ink receiving layer is shown. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-1238667 (Patent Document 4) shows that a recording medium containing silica and a cationic acrylic resin in an ink receiving layer suppresses bleeding and provides weather resistance. Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-43410 (Patent Document 5), inorganic particles are used in the ink receiving layer, and as a binder, a cationic or nonionic acrylic resin, a polycarbonate-modified urethane resin, a polyether-modified urethane resin, or the like is used. It has been shown that the recording medium contained improves scratch resistance and water resistance. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-52812 (Patent Document 6) describes scratch resistance and water resistance in a wet state by a recording medium containing silica and alumina as inorganic pigments and a cationic acrylic resin as a binder in the ink receiving layer. It has been shown that an inkjet recording material having excellent properties and weather resistance can be obtained.
しかしながら、特許文献４に記載されているインクジェット記録材料では、耐候性を十分に満たしているとは言えなかった。また、特許文献５、６に記載されている記録材料では、発色性等を向上させるためにインク受容層は多価金属化合物を含有するが、発色性に関し、更なる改善が望まれていた。 However, it cannot be said that the inkjet recording material described in Patent Document 4 sufficiently satisfies the weather resistance. Further, in the recording materials described in Patent Documents 5 and 6, the ink receiving layer contains a polyvalent metal compound in order to improve the color-developing property, but further improvement in the color-developing property has been desired.
本発明は、顔料インクで印字した際の発色性が良好であり、かつ耐水性、耐候性に優れたインクジェット記録材料を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide an inkjet recording material having good color development when printed with a pigment ink and also having excellent water resistance and weather resistance.
本発明の上記課題は、以下の発明によって達成される。
支持体上に、アルカリ条件下で分散されたシリカ、アニオン性アクリル樹脂及びポリビニルアルコールを少なくとも含むインク受容層用塗布液を塗布、乾燥して塗膜を形成し、更に該塗膜に多価金属塩を含む塗布液をオーバーコートした後、乾燥することでインク受容層を形成するインクジェット記録材料の製造方法。
The above object of the present invention is achieved by the following invention.
A coating liquid for an ink receiving layer containing at least silica, anionic acrylic resin and polyvinyl alcohol dispersed under alkaline conditions is applied onto the support and dried to form a coating film, and a polyvalent metal is further applied to the coating film. A method for producing an inkjet recording material that forms an ink receiving layer by overcoating a coating liquid containing a salt and then drying the coating liquid.
本発明により、顔料インクで印字した際の発色性が良好であり、かつ耐水性、耐候性に優れたインクジェット記録材料が得られるインクジェット記録材料の製造方法を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a method for producing an inkjet recording material, which can obtain an inkjet recording material having good color development when printed with a pigment ink and excellent water resistance and weather resistance.
以下に本発明について詳細に説明する。本発明で用いる支持体としては、耐水性に優れたインクジェット記録材料を得るとの観点から、非吸水性支持体が好ましい。非吸水性支持体としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の樹脂フィルムや、ポリプロピレン樹脂に無機充填材を配合して、二軸延伸フィルム成形法によって製造された合成紙、基紙の片面または両面をポリオレフィン樹脂で被覆した樹脂被覆紙が例示される。中でも、耐水性に優れ、かつ紙に印字した記録物に近い風合いが得られる観点から、合成紙が好ましい。 The present invention will be described in detail below. As the support used in the present invention, a non-water-absorbent support is preferable from the viewpoint of obtaining an inkjet recording material having excellent water resistance. Examples of the non-water-absorbent support include resin films such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, diacetate resin, triacetate resin, cellophane, acrylic resin, polyethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polypropylene resin mixed with an inorganic filler. Examples thereof include synthetic paper produced by the biaxially stretched film molding method, and resin-coated paper in which one or both sides of a base paper are coated with a polyolefin resin. Of these, synthetic paper is preferable from the viewpoint of excellent water resistance and a texture close to that of a recorded matter printed on paper.
合成紙は製造方法によって、フィルム法合成紙、ファイバー法合成紙、フィルムラミネート法合成紙に大別される。フィルム法合成紙は、原料となる合成樹脂をフィルム状に成型して製造される。フィルム法合成紙としては、例えば、（株）ユポ・コーポレーションからユポ（登録商標）として市販されている。ファイバー法合成紙は、合成樹脂を原料にした樹脂ファイバーをパルプの代わりに使用し製造される。ファイバー法合成紙としては、例えば、帝人フロンティア（株）からレーザーエコペット（登録商標）として市販されている。フィルムラミネート法合成紙は、従来の紙の表面にフィルムをラミネートすることで製造される。フィルムラミネート法合成紙としては、例えば、日本製紙パピリア（株）からオーパー（登録商標）として市販されている。本発明では、得られるインクジェット記録材料の耐水性や記録物の風合いの観点からフィルム法合成紙が好ましく用いられる。 Synthetic paper is roughly classified into film synthetic paper, fiber synthetic paper, and film laminating synthetic paper depending on the manufacturing method. Film method Synthetic paper is manufactured by molding synthetic resin, which is a raw material, into a film. As the film method synthetic paper, for example, it is commercially available from Yupo Corporation as Yupo (registered trademark). Fiber method Synthetic paper is manufactured by using resin fibers made from synthetic resin instead of pulp. As the fiber method synthetic paper, for example, it is commercially available from Teijin Frontier Co., Ltd. as Laser Ecopet (registered trademark). Film Laminating Method Synthetic paper is produced by laminating a film on the surface of conventional paper. As a film-laminated synthetic paper, for example, it is commercially available from Nippon Paper Papylia Co., Ltd. as OPER (registered trademark). In the present invention, a film synthetic paper is preferably used from the viewpoint of the water resistance of the obtained inkjet recording material and the texture of the recorded material.
上記した支持体のインク受容層が塗設される側の面は、下引き層を有していてもよい。この下引き層は、インク受容層が塗設される前に、予め支持体の表面に塗布、乾燥されたものであり、皮膜形成可能な水溶性高分子化合物やポリマーラテックス等を主体に含有する。ここで主体とは、下引き層の全固形分量に対して、水溶性高分子化合物やポリマーラテックスの占める割合が５０質量％以上であることを意味する。下引き層における水溶性高分子化合物またはポリマーラテックスの含有量は、１０〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく、２０〜３００ｍｇ／ｍ２がより好ましい。更に、下引き層は界面活性剤や硬膜剤を含有することもできる。 The surface of the support on which the ink receiving layer is applied may have an undercoat layer. This undercoat layer is previously applied and dried on the surface of the support before the ink receiving layer is applied, and mainly contains a water-soluble polymer compound or polymer latex capable of forming a film. .. Here, the term "mainly" means that the ratio of the water-soluble polymer compound or polymer latex to the total solid content of the undercoat layer is 50% by mass or more. The content of water-soluble polymer compound or a polymer latex in the undercoat layer is preferably 10~500mg / m 2, 20~300mg / m 2 is more preferable. Further, the undercoat layer may also contain a surfactant or a dural agent.
次に、本発明のインク受容層用塗布液が含有する各成分について説明する。本発明において、インク受容層用塗布液はアルカリ条件下で分散されたシリカを含有する。より具体的には、シリカ分散液のｐＨが７を超えるようにアルカリ性化合物の存在下で分散されたシリカを含有する。シリカ分散液のｐＨが７以下となる酸性側で分散されたシリカでは、後述する実施例に示したように、良好な発色性や耐水性を有するインクジェット記録材料は得られない。またアルカリ条件下で分散することで高濃度分散が可能となり、その結果分散効率が上昇し、より微粒子に粉砕することができる。更に、高濃度分散液を使用することによって、インク受容層用塗布液調製時に塗布液の高濃度化が可能になり、生産効率が向上する等の利点が得られる。分散後のシリカ分散液のｐＨは８．０以上であることが好ましく、より好ましくは９．０以上である。上限は１３．０以下であることが望ましい。 Next, each component contained in the coating liquid for the ink receiving layer of the present invention will be described. In the present invention, the coating liquid for the ink receiving layer contains silica dispersed under alkaline conditions. More specifically, it contains silica dispersed in the presence of an alkaline compound so that the pH of the silica dispersion exceeds 7. With silica dispersed on the acidic side where the pH of the silica dispersion is 7 or less, as shown in Examples described later, an inkjet recording material having good color development and water resistance cannot be obtained. Further, by dispersing under alkaline conditions, high-concentration dispersion becomes possible, and as a result, the dispersion efficiency is increased and the particles can be pulverized into finer particles. Further, by using the high-concentration dispersion liquid, it is possible to increase the concentration of the coating liquid at the time of preparing the coating liquid for the ink receiving layer, and it is possible to obtain advantages such as improvement in production efficiency. The pH of the dispersed silica dispersion is preferably 8.0 or higher, more preferably 9.0 or higher. The upper limit is preferably 13.0 or less.
インク受容層用塗布液が含有するシリカは、製造法によって湿式法シリカ、及び気相法シリカに大別することができる。湿式法シリカは、製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類される。沈降法シリカはケイ酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の工程を経て製品化される。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ（株）からニップシール（登録商標）として市販されている。ゲル法シリカはケイ酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。ゲル法シリカとしては、例えば水澤化学工業（株）からミズカシル（登録商標）として、東ソー・シリカ（株）からニップジェル（登録商標）として市販されている。ゾル法シリカは、コロイダルシリカとも呼ばれ、ケイ酸ソーダの酸等による複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られ、例えば日産化学（株）からスノーテックス（登録商標）として市販されている。また、気相法シリカは乾式法シリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的には、四塩化珪素を水素及び酸素とともに燃焼して製造される。気相法シリカとしては、例えば日本アエロジル（株）からアエロジル（登録商標）として市販されている。気相法シリカに比べ、湿式法シリカは分散液への分散性が良好であり、塗布液の濃度を高くすることが可能である。そのため、インク受容層が含有する顔料比率を高くし、インク受容層の吸収性を高くできるため、本発明では湿式法シリカが好ましく用いられる。インク受容層におけるシリカの含有量は１〜４０ｇ／ｍ２が好ましく、３〜３０ｇ／ｍ２がより好ましい。 The silica contained in the coating liquid for the ink receiving layer can be roughly classified into wet method silica and vapor phase method silica depending on the production method. Wet silica is classified into precipitation silica, gel silica, and sol silica depending on the production method. Sedimentation method Silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under alkaline conditions, and the silica particles that have grown particles are aggregated and settled, and then commercialized through the steps of filtration, washing with water, drying, crushing and classification. As the sedimentation method silica, for example, it is commercially available from Tosoh Silica Co., Ltd. as Nip Seal (registered trademark). Gel method silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under acidic conditions. During aging, the fine particles dissolve and reprecipitate so as to bond the other primary particles to each other, so that the clear primary particles disappear and form relatively hard aggregated particles with an internal void structure. As the gel method silica, for example, Mizusawa Industrial Chemicals Co., Ltd. sells it as Mizukasil (registered trademark), and Toso Silica Co., Ltd. sells it as Nipgel (registered trademark). Sol method silica is also called colloidal silica, and is obtained by heat-aging silica sol obtained through compound decomposition with acid of sodium silicate or through an ion exchange resin layer. For example, as Snowtex (registered trademark) from Nissan Chemical Co., Ltd. It is commercially available. In addition, vapor phase silica is also called dry silica, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, it is produced by burning silicon tetrachloride together with hydrogen and oxygen. As the vapor phase silica, for example, it is commercially available from Nippon Aerosil Co., Ltd. as Aerosil (registered trademark). Compared with vapor phase silica, wet silica has better dispersibility in the dispersion and can increase the concentration of the coating solution. Therefore, since the ratio of the pigment contained in the ink receiving layer can be increased and the absorbability of the ink receiving layer can be increased, wet silica is preferably used in the present invention. The content of the silica in the ink-receiving layer is preferably 1~40g / m 2, 3~30g / m 2 is more preferable.
シリカをアルカリ条件下で分散する際、分散媒中に加えるアルカリ性化合物としては、各種無機、有機の化合物が利用でき、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、モノエタノールアミン、イソプロピルアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、トリエタノールアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、２−ピペリジンエタノール、及びアミノエチルエタノールアミンの少なくとも１種が使用され、中でも水酸化ナトリウムが好ましく用いられる。 Various inorganic and organic compounds can be used as the alkaline compound to be added to the dispersion medium when silica is dispersed under alkaline conditions. For example, potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, etc. Ammonium carbonate, monoethanolamine, isopropylamine, ethylenediamine, propanediamine, diethanolamine, dipropylamine, dibutylamine, triethanolamine, piperazin, 2-methylpiperazin, N-methylpiperazine, 2-piperidinethanol, and aminoethylethanolamine. Of the above, sodium hydroxide is preferably used.
本発明においてインク受容層用塗布液は、得られるインク受容層において上記したシリカのバインダーとなるアニオン性アクリル樹脂を含有する。アクリル樹脂はアクリル酸やメタクリル酸の誘導体を重合することで得られ、光沢、耐水性、耐候性、耐薬品性に優れ、樹脂設計が容易で様々な機能性を付与することができ、種類が豊富にある樹脂として知られている。アクリル樹脂は含有される親水性基の種類によって、アニオン性、カチオン性、ノニオン性に分類される。アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等が挙げられる。カチオン性基としては、アミノ基、イミノ基、第三アミン基、第四アンモニウム基、ヒドラジノ基等が挙げられる。ノニオン性基としては、ヒドロキシル基、エーテル基、アミド基が挙げられる。インク受容層がアニオン性アクリル樹脂を含有することで、良好な耐水性と耐候性が得られる。また、本発明では、上記したアニオン性アクリル樹脂とともにノニオン性樹脂を併用してもよい。インク受容層用塗布液におけるアニオン性アクリル樹脂の含有量は、後述するポリビニルアルコール等と合わせた全バインダー中、３５〜９９質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％がより好ましい。また、ポリビニルアルコール等と合わせた全バインダー量としては、前記したシリカの固形分量に対して２０〜２００質量％が好ましく、４０〜１５０質量％がより好ましい。 In the present invention, the coating liquid for an ink receiving layer contains an anionic acrylic resin that serves as a binder for the above-mentioned silica in the obtained ink receiving layer. Acrylic resin is obtained by polymerizing a derivative of acrylic acid or methacrylic acid, has excellent gloss, water resistance, weather resistance, and chemical resistance, is easy to design, and can be imparted with various functions. Known as an abundant resin. Acrylic resins are classified into anionic, cationic, and nonionic according to the type of hydrophilic group contained. Examples of the anionic group include a carboxyl group, a sulfone group, a sulfate ester group, and a phosphoric acid ester group. Examples of the cationic group include an amino group, an imino group, a tertiary amine group, a quaternary ammonium group, a hydradino group and the like. Examples of the nonionic group include a hydroxyl group, an ether group and an amide group. When the ink receiving layer contains an anionic acrylic resin, good water resistance and weather resistance can be obtained. Further, in the present invention, a nonionic resin may be used in combination with the anionic acrylic resin described above. The content of the anionic acrylic resin in the coating liquid for the ink receiving layer is preferably 35 to 99% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, based on the total binder combined with polyvinyl alcohol and the like described later. The total amount of the binder combined with polyvinyl alcohol and the like is preferably 20 to 200% by mass, more preferably 40 to 150% by mass, based on the solid content of the silica.
インク受容層用塗布液が含有するポリビニルアルコールとしては、一般的なポリビニルアルコールに加え、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビニルアルコールを利用することも可能である。ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。インク受容層用塗布液におけるポリビニルアルコールの含有量は、前述したアニオン性アクリル樹脂等と合わせた全バインダー中、１〜６５質量％であることが好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。 As the polyvinyl alcohol contained in the coating liquid for the ink receiving layer, various modified polyvinyl alcohols such as anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, and acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol can be used in addition to general polyvinyl alcohol. is there. One type of polyvinyl alcohol may be used alone, or two or more types may be used in combination. The content of polyvinyl alcohol in the coating liquid for the ink receiving layer is preferably 1 to 65% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, based on the total binder combined with the above-mentioned anionic acrylic resin and the like.
本発明において、インク受容層用塗布液は、支持体上に塗設される際の塗布性を向上させるため、増粘剤を含有することができる。増粘剤は高分子型と会合型に分類することができる。高分子型増粘剤は、分子量の大きい高分子がアルカリ条件下で水に溶解し、絡み合うことで増粘効果が発揮される。高分子型の増粘剤の代表的な例としては、アクリル酸系増粘剤がある。会合型増粘剤は親水性高分子の両末端に疎水基を有しており、疎水性物質と疎水基が会合力により結合することで網目構造を構築し、増粘効果が発揮される。会合型の増粘剤の代表的な例としては、ポリエーテル系増粘剤などがある。本発明においては、アルカリ条件下で分散したシリカ分散液を用いることから、高分子型の増粘剤が好ましく用いられる。インク受容層用塗布液における増粘剤の含有量は、塗布後のインク受容層における量に換算して、５０〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１００〜３００ｍｇ／ｍ２がより好ましい。 In the present invention, the coating liquid for the ink receiving layer may contain a thickener in order to improve the coating property when applied on the support. Thickeners can be classified into polymer type and association type. The polymer-type thickener exhibits a thickening effect when a polymer having a large molecular weight dissolves in water under alkaline conditions and is entangled with each other. Acrylic acid-based thickener is a typical example of a polymer-type thickener. The associative thickener has hydrophobic groups at both ends of the hydrophilic polymer, and the hydrophobic substance and the hydrophobic groups are bonded by the associative force to construct a network structure and exert a thickening effect. A typical example of an association type thickener is a polyether thickener. In the present invention, since a silica dispersion liquid dispersed under alkaline conditions is used, a polymer-type thickener is preferably used. The content of the thickener in the ink-receiving layer coating solution, in terms of the amount in the ink-receiving layer after coating, preferably 50~500mg / m 2, 100~300mg / m 2 is more preferable.
本発明にて製造されるインクジェット記録材料において、インク受容層には多価金属塩を含有する。該多価金属塩はインク定着剤として作用する。インク定着剤としては、多価金属塩以外にもカチオン性樹脂が一般に知られている。本発明において、定着剤としてカチオン性樹脂を用いた場合、インク受容層上でカチオン性樹脂が成膜してしまい、インクジェット用インクの吸収を阻害してしまうため、インク定着剤として多価金属塩を用いる必要がある。多価金属塩としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、オキシ塩化ジルコニウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ジルコニウムなどが挙げられる。また、本発明では、インク受容層用塗布液にアルカリ条件下で分散されたシリカ及びアニオン性アクリル樹脂を用いていることから、該インク受容層用塗布液にカチオン性樹脂や多価金属塩を直接添加すると、カチオン性の樹脂や金属イオンとアニオン性のインク受容層用塗布液が相互作用し、ゲル化や凝集等が発生してしまい、インクジェット記録材料が作製できない。そのため、インク受容層塗布液を支持体上に塗布、乾燥した後、インク定着剤をインク受容層上にオーバーコートし、乾燥することで、インク受容層にインク定着剤を含有せしめる。一般的に、インクジェット用インクはアニオン性であることから、アニオン性のインク受容層とアニオン性のインクジェット用インクの間に、カチオン性の多価金属塩が介することで、インク受容層へのインクの定着が強固になる。インク受容層における定着剤の含有量は０．１〜１０．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．２〜５．０ｇ／ｍ２がより好ましい。 In the inkjet recording material produced by the present invention, the ink receiving layer contains a polyvalent metal salt. The polyvalent metal salt acts as an ink fixing agent. As the ink fixing agent, a cationic resin is generally known in addition to the polyvalent metal salt. In the present invention, when a cationic resin is used as the fixing agent, the cationic resin is formed on the ink receiving layer, which hinders the absorption of the inkjet ink. Therefore, a polyvalent metal salt is used as the ink fixing agent. Must be used. Examples of the polyvalent metal salt include calcium chloride, magnesium chloride, aluminum chloride, polyaluminum chloride, zirconium oxychloride, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, magnesium acetate, calcium acetate and zirconium acetate. Further, in the present invention, since silica and anionic acrylic resin dispersed under alkaline conditions are used in the coating liquid for the ink receiving layer, a cationic resin or a polyvalent metal salt is used in the coating liquid for the ink receiving layer. When directly added, the cationic resin or metal ion interacts with the anionic coating liquid for the ink receiving layer, causing gelation, aggregation, etc., and an inkjet recording material cannot be produced. Therefore, after the ink receiving layer coating liquid is applied onto the support and dried, the ink fixing agent is overcoated on the ink receiving layer and dried to contain the ink fixing agent in the ink receiving layer. In general, since an inkjet ink is anionic, an ink to the ink receiving layer is formed by interposing a cationic polyvalent metal salt between the anionic ink receiving layer and the anionic inkjet ink. Will be firmly established. The content of the fixing agent in the ink-receiving layer is preferably 0.1~10.0g / m 2, 0.2~5.0g / m 2 is more preferable.
また、本発明において得られるインク受容層は、上記した成分に加え、更に紫外線吸収剤、光安定剤を含有させることができる。紫外線吸収剤や光安定剤はインク受容層中に存在することで、ガス、光等による退色から色材を守り、色材の耐候性を向上させることができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾフェノン系、フェニルサリシレート系等の化合物が例示される。また、光安定剤としては、ヒンダードアミン系が例示される。これらは一種類を用いてもよく、二種類以上を併用してもよい。 Further, the ink receiving layer obtained in the present invention can further contain an ultraviolet absorber and a light stabilizer in addition to the above-mentioned components. Since the ultraviolet absorber and the light stabilizer are present in the ink receiving layer, the coloring material can be protected from fading due to gas, light, etc., and the weather resistance of the coloring material can be improved. Examples of the ultraviolet absorber include compounds such as benzotriazole-based, hydroxyphenyltriazine-based, benzophenone-based, and phenylsalicylate-based compounds. Moreover, as a light stabilizer, a hindered amine system is exemplified. One type of these may be used, or two or more types may be used in combination.
本発明においてインク受容層は、更にアニオン性アクリル樹脂及びポリビニルアルコール以外のバインダー成分や、着色染料、着色顔料、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、架橋剤、ｐＨ調節剤等の公知の各種添加剤を含有することもできる。 In the present invention, the ink receiving layer further includes binder components other than anionic acrylic resin and polyvinyl alcohol, coloring dyes, coloring pigments, antioxidants, pigment dispersants, defoaming agents, leveling agents, preservatives, and fluorescent whitening agents. It can also contain various known additives such as agents, cross-linking agents, and pH adjusters.
本発明において得られるインク受容層の固形分塗布量は５〜６０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１０〜５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。 The solid coating amount of the ink-receiving layer obtained in the present invention is preferably from 5 to 60 g / m 2, and more preferably 10 to 50 g / m 2.
本発明において、インク受容層用塗布液の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。 In the present invention, the coating method of the coating liquid for the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide bead method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a rod bar coating method and the like.
本発明において、多価金属塩を含む塗布液のオーバーコート方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式、スロットダイ方式、スプレー方式、グラビア方式、マイクログラビア方式等がある。 In the present invention, the overcoating method of the coating liquid containing the polyvalent metal salt is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide bead method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a rod bar coating method, a slot die method, a spray method, a gravure method, a microgravure method and the like.
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではないことは言うまでもない。以下、「％」は、特に説明のない限り質量％であり、「部」は、特に説明のない限り質量部である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Needless to say, the present invention is not limited to the examples. Hereinafter, "%" is mass% unless otherwise specified, and "parts" is mass parts unless otherwise specified.
（実施例１）
＜シリカ分散液１の作製＞
水に水酸化ナトリウム２．５部、ゲル法シリカ（水澤化学工業（株）製、ミズカシルＰ−７８Ａ）１００部をそれぞれ添加し、高速分散機で分散処理を行い、固形分濃度１６％のシリカ分散液１を作製した。なお、該シリカ分散液１のｐＨは１０．２であった。
(Example 1)
<Preparation of silica dispersion 1>
2.5 parts of sodium hydroxide and 100 parts of gel method silica (Mizukasil P-78A manufactured by Mizusawa Industrial Chemicals Co., Ltd.) are added to water, and dispersion treatment is performed with a high-speed disperser. Silica with a solid content concentration of 16%. The dispersion liquid 1 was prepared. The pH of the silica dispersion 1 was 10.2.
＜インク受容層用塗布液１の作製＞
シリカ分散液１ （固形分として） １０２．５部
ポリビニルアルコール １０部
（（株）クラレ製クラレポバール（登録商標）２５−９８Ｒ）
アニオン性アクリル樹脂 （固形分として） ５０部
（（株）イーテック製ＡＥ９８６Ｂ）
界面活性剤 ０．５部
（日信化学工業（株）製オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０）
高分子型増粘剤 ２．０部
（サンノプコ（株）製ＳＮシックナー６４０）
水を溶媒として、塗布液の固形分濃度を１６％に調整した。
<Preparation of coating liquid 1 for ink receiving layer>
Silica dispersion 1 (as solid content) 102.5 parts Polyvinyl alcohol 10 parts (Kuraray Poval (registered trademark) 25-98R, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Anionic acrylic resin (as solid content) 50 parts (AE986B manufactured by E-Tech Co., Ltd.)
Surfactant 0.5 parts (Orfin (registered trademark) E1010 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
2.0 parts of polymer thickener (SN thickener 640 manufactured by San Nopco Co., Ltd.)
Using water as a solvent, the solid content concentration of the coating liquid was adjusted to 16%.
＜オーバーコート液１の作製＞
ポリ塩化アルミニウムを２％、更に、塩化カルシウムをＣａＣｌ２換算で３％になるよう水に溶解させ、オーバーコート液１を作製した。
<Preparation of overcoat liquid 1>
Polyaluminum chloride was dissolved in water so as to be 2% and calcium chloride was further dissolved in water so as to be 3% in terms of CaCl 2, to prepare an overcoat solution 1.
＜インクジェット記録材料の作製＞
支持体として、二軸延伸フィルム形成法によって得られた厚み１１０μｍの合成紙（（株）ユポ・コーポレーション製ニューユポＦＧＳ１１０）を用い、該支持体上にインク受容層用塗布液１を乾燥固形分量で１６ｇ／ｍ２になるように、ロッドバーコーティング方式で塗布した。その後フィルムドライヤーを使用して４０℃の温風で５分間乾燥し、塗膜を形成した。次に、上記で得られた塗膜上にオーバーコート液１を、インク受容層全体として乾燥状態で１７ｇ／ｍ２になるようにロッドバーコーティング方式で塗布し、再び４０℃の温風で５分間乾燥させ、実施例１のインクジェット記録材料を得た。
<Manufacturing of inkjet recording material>
As the support, a synthetic paper having a thickness of 110 μm (New YUPO FGS110 manufactured by YUPO Corporation) obtained by a biaxially stretched film forming method was used, and the coating liquid 1 for the ink receiving layer was applied on the support in terms of dry solid content. It was applied by a rod bar coating method so as to be 16 g / m 2. Then, it was dried with warm air at 40 ° C. for 5 minutes using a film dryer to form a coating film. Next, the overcoat liquid 1 is applied onto the coating film obtained above by a rod bar coating method so that the entire ink receiving layer becomes 17 g / m 2 in a dry state, and again with warm air at 40 ° C. 5 It was dried for a minute to obtain the inkjet recording material of Example 1.
（実施例２）
＜オーバーコート液２の作製＞
ポリ塩化アルミニウムを４％になるよう水に溶解させ、オーバーコート液２を作製した。
(Example 2)
<Preparation of overcoat liquid 2>
Polyaluminum chloride was dissolved in water to a concentration of 4% to prepare an overcoat solution 2.
実施例１のインクジェット記録材料の作製において、オーバーコート液１を上記したオーバーコート液２に変更した以外は同様にして、実施例２のインクジェット記録材料を得た。 In the preparation of the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Example 2 was obtained in the same manner except that the overcoat liquid 1 was changed to the overcoat liquid 2 described above.
（実施例３）
＜シリカ分散液２の作製＞
水に水酸化ナトリウム１．８部、ゲル法シリカ（水澤化学工業（株）製、ミズカシルＰ−７８Ａ）１００部をそれぞれ添加し、高速分散機で分散処理を行い、固形分濃度２１％のシリカ分散液２を作製した。なお、シリカ分散液２のｐＨは９．０であった。
(Example 3)
<Preparation of silica dispersion 2>
1.8 parts of sodium hydroxide and 100 parts of gel method silica (Mizukasil P-78A manufactured by Mizusawa Industrial Chemicals Co., Ltd.) are added to water, and dispersion treatment is performed with a high-speed disperser. Silica with a solid content concentration of 21%. The dispersion liquid 2 was prepared. The pH of the silica dispersion 2 was 9.0.
実施例１のインクジェット記録材料の作製において、インク受容層用塗布液１のシリカ分散液１を上記したシリカ分散液２に変更してインク受容層用塗布液２を作製し、該塗布液を塗布したこと以外は同様にして、実施例３のインクジェット記録材料を得た。 In the preparation of the inkjet recording material of Example 1, the silica dispersion 1 of the coating liquid 1 for the ink receiving layer is changed to the silica dispersion 2 described above to prepare the coating liquid 2 for the ink receiving layer, and the coating liquid is applied. The inkjet recording material of Example 3 was obtained in the same manner except for the above.
（比較例１）
実施例１のインクジェット記録材料の作製において、オーバーコート液１を塗布しなかったこと以外は同様にして、比較例１のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 1)
In the preparation of the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner except that the overcoat liquid 1 was not applied.
（比較例２）
＜シリカ分散液３の作製＞
上記したシリカ分散液１の作製において、水酸化ナトリウムを添加しなかったこと以外は同様にしてシリカ分散液３を作製した。なお、該シリカ分散液３のｐＨは６．１であった。
(Comparative Example 2)
<Preparation of silica dispersion 3>
In the preparation of the silica dispersion liquid 1 described above, the silica dispersion liquid 3 was prepared in the same manner except that sodium hydroxide was not added. The pH of the silica dispersion 3 was 6.1.
実施例１のインクジェット記録材料の作製において、インク受容層用塗布液１のシリカ分散液１を上記したシリカ分散液３に変更してインク受容層用塗布液３を作製し、該塗布液を塗布したこと以外は同様にして、比較例２のインクジェット記録材料を得た。 In the preparation of the inkjet recording material of Example 1, the silica dispersion 1 of the coating liquid 1 for the ink receiving layer is changed to the silica dispersion 3 described above to prepare the coating liquid 3 for the ink receiving layer, and the coating liquid is applied. In the same manner except for the above, the inkjet recording material of Comparative Example 2 was obtained.
（比較例３）
＜インク受容層用塗布液４の作製＞
上記したインク受容層用塗布液１の作製において、アニオン性アクリル樹脂をアニオン性ウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製ハイドラン（登録商標）ＷＬＳ−２１０）に変更した以外は同様にして、インク受容層用塗布液４を得た。
(Comparative Example 3)
<Preparation of coating liquid 4 for ink receiving layer>
In the preparation of the coating liquid 1 for the ink receiving layer described above, the same applies to the ink receiving layer except that the anionic acrylic resin is changed to an anionic urethane resin (Hydran (registered trademark) WLS-210 manufactured by DIC Corporation). A coating liquid 4 was obtained.
実施例１のインクジェット記録材料の作製において、インク受容層用塗布液１をインク受容層用塗布液４に変更した以外は同様にして、比較例３のインクジェット記録材料を得た。 In the preparation of the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 3 was obtained in the same manner except that the coating liquid 1 for the ink receiving layer was changed to the coating liquid 4 for the ink receiving layer.
（比較例４）
＜インク受容層用塗布液５の作製＞
上記したインク受容層用塗布液１の作製において、アニオン性アクリル樹脂をブタジエン樹脂（ＤＩＣ（株）製ラックスター（登録商標）３３０７Ｂ）に変更した以外は同様にして、インク受容層用塗布液５を得た。
(Comparative Example 4)
<Preparation of coating liquid 5 for ink receiving layer>
In the above-mentioned preparation of the coating liquid 1 for the ink receiving layer, the coating liquid 5 for the ink receiving layer 5 is carried out in the same manner except that the anionic acrylic resin is changed to a butadiene resin (Lacstar (registered trademark) 3307B manufactured by DIC Corporation). Got
実施例１のインクジェット記録材料の作製において、インク受容層用塗布液１をインク受容層用塗布液５に変更した以外は同様にして、比較例４のインクジェット記録材料を得た。 In the preparation of the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 4 was obtained in the same manner except that the coating liquid 1 for the ink receiving layer was changed to the coating liquid 5 for the ink receiving layer.
（比較例５）
＜インク受容層用塗布液６の作製＞
上記したインク受容層用塗布液１の作製において、アニオン性アクリル樹脂を６０部に変更し、ポリビニルアルコールを用いなかったこと以外は同様にして、インク受容層用塗布液６を得た。
(Comparative Example 5)
<Preparation of coating liquid 6 for ink receiving layer>
In the preparation of the above-mentioned coating liquid 1 for the ink receiving layer, the anionic acrylic resin was changed to 60 parts, and the coating liquid 6 for the ink receiving layer was obtained in the same manner except that polyvinyl alcohol was not used.
実施例１のインクジェット記録材料の作製において、インク受容層用塗布液１をインク受容層用塗布液６に変更した以外は同様にして、比較例５のインクジェット記録材料を得た。 In the preparation of the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 5 was obtained in the same manner except that the coating liquid 1 for the ink receiving layer was changed to the coating liquid 6 for the ink receiving layer.
（比較例６）
＜インク受容層用塗布液７の作製＞
上記したインク受容層用塗布液１の作製において、ポリビニルアルコールを６０部に変更し、アニオン性アクリル樹脂を用いなかったこと以外は同様にして、インク受容層用塗布液７を得た。
(Comparative Example 6)
<Preparation of coating liquid 7 for ink receiving layer>
In the preparation of the coating liquid 1 for the ink receiving layer described above, the polyvinyl alcohol was changed to 60 parts, and the coating liquid 7 for the ink receiving layer was obtained in the same manner except that the anionic acrylic resin was not used.
実施例１のインクジェット記録材料の作製において、インク受容層用塗布液１をインク受容層用塗布液７に変更した以外は同様にして、比較例６のインクジェット記録材料を得た。 In the preparation of the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 6 was obtained in the same manner except that the coating liquid 1 for the ink receiving layer was changed to the coating liquid 7 for the ink receiving layer.
（比較例７）
＜オーバーコート液３の作製＞
カチオン性樹脂ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（第一工業製薬（株）製シャロール（登録商標）ＤＣ−９０２Ｐ）を３％になるよう水に溶解させ、オーバーコート液３を得た。
(Comparative Example 7)
<Preparation of overcoat liquid 3>
The cationic resin polydiallyldimethylammonium chloride (Charol (registered trademark) DC-902P manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was dissolved in water to a concentration of 3% to obtain an overcoat solution 3.
実施例１のインクジェット記録材料の作製において、オーバーコート液１を上記したオーバーコート液３に変更した以外は同様にして、比較例７のインクジェット記録材料を得た。 In the preparation of the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 7 was obtained in the same manner except that the overcoat liquid 1 was changed to the overcoat liquid 3 described above.
（比較例８）
＜インク受容層用塗布液８の作製＞
上記したインク受容層用塗布液１の作製において、該インク受容層用塗布液１にポリ塩化アルミニウムを１０部加えた以外は同様にして、インク受容層用塗布液８の作製を試みたが、アニオン性アクリル樹脂の凝集により、インク受容層用塗布液８を作製できなかった。
(Comparative Example 8)
<Preparation of coating liquid 8 for ink receiving layer>
In the preparation of the coating liquid 1 for the ink receiving layer described above, the preparation of the coating liquid 8 for the ink receiving layer was attempted in the same manner except that 10 parts of polyaluminum chloride was added to the coating liquid 1 for the ink receiving layer. Due to the aggregation of the anionic acrylic resin, the coating liquid 8 for the ink receiving layer could not be prepared.
（比較例９）
＜インク受容層用塗布液９の作製＞
上記したインク受容層用塗布液１の作製において、アニオン性アクリル樹脂をカチオン性アクリル樹脂（ジャパンコーティングレジン（株）製モビニール（登録商標）７８２０）に変更した以外は同様にして、上記したインク受容層用塗布液９の作製を試みたが、カチオン性アクリル樹脂の凝集により、インク受容層用塗布液９を作製できなかった。
(Comparative Example 9)
<Preparation of coating liquid 9 for ink receiving layer>
In the preparation of the coating liquid 1 for the ink receiving layer described above, the ink receiving described above was carried out in the same manner except that the anionic acrylic resin was changed to a cationic acrylic resin (Mobile (registered trademark) 7820 manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd.). An attempt was made to prepare the coating liquid 9 for the layer, but the coating liquid 9 for the ink receiving layer could not be prepared due to the aggregation of the cationic acrylic resin.
上記のようにして得られた実施例１〜３及び比較例１〜７のインクジェット記録材料のインク受容層面に、市販の顔料インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製ＳＣ−ＰＸ５ＶII、印刷品質：高精細、色補正：無し）で、下記の評価画像を印刷後に自然乾燥させ、以下の評価を実施した。 On the ink receiving layer surface of the inkjet recording materials of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 obtained as described above, a commercially available pigment inkjet printer (SC-PX5VII manufactured by Seiko Epson Corporation, print quality: high definition) , Color correction: None), the following evaluation image was naturally dried after printing, and the following evaluation was performed.
評価用の画像にはシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック（以上、上一列）、及びレッド、グリーン、ブルー、ホワイト（未印字部）（以上、下一列）の各ベタ画像を縦２５ｍｍ、横２０ｍｍの大きさで縦二列、横四列に０．５ｍｍ間隔で並べ、ベタ画像間に空白部ができるようにした。 For the evaluation image, cyan, magenta, yellow, black (above, upper row), and red, green, blue, white (unprinted part) (above, lower row) solid images are 25 mm long and 20 mm wide. The size was arranged in two vertical rows and four horizontal rows at intervals of 0.5 mm so that a blank part was created between the solid images.
＜発色性＞
全てのベタ画像部をＸ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計ｉ１Ｐｒｏで測定し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊ＶｏｌｕｍｅにおけるＧａｍｕｔ値を算出して、発色性を評価した。本評価方法ではＧａｍｕｔ値が大きいほど発色性が高いとした。評価結果を表１に示す。
○：Ｇａｍｕｔ値が２７００００以上。
△：Ｇａｍｕｔ値が２４００００以上、２７００００未満。
×：Ｇａｍｕｔ値が２４００００未満。
<Color development>
All solid image parts were measured with a spectrophotometer i1Pro manufactured by X-Rite, and Gamut values in L * a * b * Volume were calculated to evaluate color development. In this evaluation method, the larger the Gamut value, the higher the color development. The evaluation results are shown in Table 1.
◯: Gamut value is 270000 or more.
Δ: Gamut value is 240000 or more and less than 270000.
X: Gamut value is less than 240000.
＜耐水性＞
上記した評価用の画像が印刷されたインクジェット記録材料を５０℃の温水中に１６８時間浸漬後、室温で乾燥し、インク受容層の状態を光学顕微鏡（１２０倍）で観察して評価した。評価結果を表１に示す。
○：インク受容層に変化は見られない。
△：インク受容層にわずかな亀裂が認められる。
×：インク受容層に大きな亀裂が認められる。
<Water resistance>
The inkjet recording material on which the above-mentioned image for evaluation was printed was immersed in warm water at 50 ° C. for 168 hours, dried at room temperature, and the state of the ink receiving layer was observed and evaluated with an optical microscope (120 times). The evaluation results are shown in Table 1.
◯: No change is observed in the ink receiving layer.
Δ: Slight cracks are observed in the ink receiving layer.
X: Large cracks are observed in the ink receiving layer.
＜耐候性＞
マゼンタのインクによりそれぞれ画像が印刷されたインクジェット記録材料を、ＩＳＯ１８９３０に準じ、スガ試験機（株）製キセノンウェザーメーターＮＸ２５で促進耐候試験を行い、３４０時間後のベタ画像部をＸ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計ｉ１ＰｒｏでＯＤ値を測定し、促進耐候試験前のＯＤ値と比較した際の、以下の式で示すインク残存率を評価した。評価結果を表１に示す。
インク残存率（％）：
｛（促進耐候試験後のＯＤ値）÷（促進耐候試験前のＯＤ値）｝×１００
○：インク残存率が８０％以上である。
△：インク残存率が６０％以上８０％未満である。
×：インク残存率が６０％未満である。
<Weather resistance>
The inkjet recording material on which the image was printed with magenta ink was subjected to an accelerated weather resistance test with the Xenon Weather Meter NX25 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. in accordance with ISO18930, and the solid image part after 340 hours was manufactured by X-Rite. The OD value was measured with the spectrophotometer i1Pro, and the ink residual ratio represented by the following formula was evaluated when compared with the OD value before the accelerated weather resistance test. The evaluation results are shown in Table 1.
Ink residual rate (%):
{(OD value after accelerated weathering test) ÷ (OD value before accelerated weathering test)} x 100
◯: The ink residual rate is 80% or more.
Δ: The ink residual rate is 60% or more and less than 80%.
X: The ink residual rate is less than 60%.
表１の結果から、本発明のインクジェット記録材料は、顔料インクで印字した際の発色性が良好であり、かつ耐水性、耐候性に優れていることがわかる。 From the results in Table 1, it can be seen that the inkjet recording material of the present invention has good color development when printed with pigment ink, and is also excellent in water resistance and weather resistance.
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Publications (2)
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