JP2005096167A - Inkjet recording paper for oil-based ink - Google Patents

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Mitsuaki Yamamoto
満昭 山本
Mitsuaki Shimazu
光章 嶋津
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording paper for oil-based ink which makes high recording density available by increasing a dot diameter. <P>SOLUTION: This inkjet recording paper for oil-based ink has an ink acceptance layer containing not less than 50 wt.% of silica, formed on at least one surface of a support. The silica contained in the ink acceptance layer has a mean particle size of 3 to 8 μm, a specific surface area of not less than 600 g/m<SP>2</SP>and an oil absorption of not more than 160 ml/100 g. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インクジェット記録用紙に関し、特に油性インク用に適した油性インク用インクジェット記録用紙に関する。   The present invention relates to an ink jet recording paper, and more particularly to an ink jet recording paper for oil-based ink suitable for oil-based ink.

インクジェット記録方式は、ディフレクション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリットジェット方式およびスパークジェット方式などに代表される種々の作動原理により、インクの微小液滴を記録用紙に直接噴射して、画像・文字などを記録する方式である。このインクジェット記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像・定着が不要などの利点を有し、文字および各種図形の記録方式として広く普及している。   Inkjet recording methods are based on various operating principles such as the deflection method, cavity method, thermojet method, bubble jet method, thermal ink jet method, slit jet method, and spark jet method. This is a method of recording images, characters, etc. by directly jetting the ink. This ink jet recording system has advantages such as high speed, low noise, easy multi-coloring, high flexibility of recording patterns, no need for development and fixing, and is widely used as a recording system for characters and various figures. .

特に、溶媒中にイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックなどの色材を各々含有させた多色インクを用いるインクジェット記録方式により記録された画像は、製版方式による多色印刷と比較しても遜色のない記録画像を得ることが可能である。また、安価であることから、作成部数が少なくて済む用途においては、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されている。   In particular, an image recorded by an ink jet recording method using multicolor inks each containing a color material such as yellow, magenta, cyan, and black in a solvent is comparable to multicolor printing by a plate making method. It is possible to obtain a recorded image. In addition, since it is inexpensive, it is widely applied to the field of full-color image recording in applications that require a small number of copies.

このようなインクジェット記録方式の大半は、水性あるいは水と親水性溶剤との混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解し、必要により各種の添加剤を配合した水性インクを使用している。水性インクは、印字後の色調が鮮やかで明るく、インクドットのコントラストが大きく、またインク粘度の調整が容易であり、安全性が高いなどの利点を有する。しかしながら、色材として水溶性染料を選択していることから、1)インク溶媒に対する色材の溶解濃度を高めることが困難である、2)水への溶解性や画像の発色性と画像の保存安定性とを両立できる水性染料の設計が困難である、などの問題点を有している。   Most of such ink jet recording systems use aqueous inks in which various water-soluble dyes are dissolved in water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent, and various additives are blended as necessary. Water-based ink has advantages such as vivid and bright color tone after printing, large ink dot contrast, easy adjustment of ink viscosity, and high safety. However, since a water-soluble dye is selected as the color material, it is difficult to increase the solubility of the color material in the ink solvent. 2) Solubility in water, color development of the image, and image storage There is a problem that it is difficult to design a water-based dye that can achieve both stability and stability.

そこで、これらの諸問題を解決する手段として、色材として、例えば、分散染料、ナフトール染料、建染染料、硫化染料などの油溶性染料を用い、かつインク溶媒として、例えば、イソパラフィン類、エーテル類や可塑剤などの溶剤を用いた、油性インクが非常に有効であり、実用化がされている。   Therefore, as means for solving these problems, as a coloring material, for example, an oil-soluble dye such as a disperse dye, a naphthol dye, a vat dye, or a sulfur dye, and as an ink solvent, for example, isoparaffins, ethers, etc. Oil-based inks using solvents such as plasticizers are very effective and have been put to practical use.

油性インクは、1)油溶性染料を溶剤中に高濃度に溶解または分散することが容易であり、したがって、銀塩写真に匹敵する高い画像濃度を実現することが可能である。2)基本的に、水性インクに比べて耐水性が良好である、3)水溶性染料と比較して、耐光性や耐オゾン性を考慮した染料の分子設計に自由度があるなどに、優れるのみならず、4)インクジェット装置のヘッドノズルの目詰まりが起こり難くい、などの利点も備えている。   The oil-based ink is 1) It is easy to dissolve or disperse the oil-soluble dye in a solvent at a high concentration, and thus it is possible to realize a high image density comparable to a silver salt photograph. 2) Basically, it has better water resistance than water-based inks. 3) Compared to water-soluble dyes, it has excellent freedom in molecular design of dyes considering light resistance and ozone resistance. In addition, 4) the head nozzle of the ink jet apparatus is less likely to be clogged.

一方、インクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録用紙は、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくならないこと、インクドットの形状が真円に近く、かつその周辺が滑らかでぼやけないこと、白色度が高いことなどの要求を満たす必要がある。これらの要求を満たすために、インクジェット記録用紙は、支持体上にインク受理層を形成して、インクの定着性を向上させたものが一般的である。前記インク受理層は、印字した後に、多量の水あるいは水と親水性溶剤の混合溶媒を即座に吸収し、微量な水溶性染料を効率よく定着させることが主な目的となっており、低濃度で溶解された水性インクに対して効果を発揮するように設計されている。   On the other hand, the inkjet recording paper used for the inkjet recording method has a high density of printed dots and a bright and vivid color tone, and it absorbs ink quickly and does not run out or bleed even when the printed dots overlap. , It is necessary to satisfy the requirements such as the lateral diffusion of the printed dots does not become larger than necessary, the shape of the ink dots is close to a perfect circle, the surrounding area is smooth and unblurred, and the whiteness is high. . In order to satisfy these requirements, ink jet recording paper generally has an ink receiving layer formed on a support to improve ink fixing properties. The ink-receiving layer is mainly intended to absorb a large amount of water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent immediately after printing, and to fix a small amount of water-soluble dye efficiently. It is designed to exert an effect on the water-based ink dissolved in.

しかし、この種のインク受理層は、油溶性染料を用いた油性インクには適していない。近年、油性インクにおいても上記の要求を満たすために、親油性であり、また疎水性である、合成非晶質シリカまたはその塩、あるいはこれらの混合物を必要によりバインダーと共に支持体上に塗工した、油性インクに適したインク受理層が形成された油性インク用インクジェット記録用紙が提案されている。この種の油性インク用インクジェット記録用紙は、シリカの親油性を利用して、シリカ表面の細孔に、油性インクの油性溶媒を取り込むことで、インクドットの形状が真円に近くし、かつその周辺を滑らかでぼやけなくし、滲みを防止している。実際に、この従来の油性インク用インクジェット記録用紙のインク受理層中に含有されているシリカの物性に着目してみると、シリカ表面の細孔に油性溶媒が効果的に取り込まれるように、そのBET比表面積が20〜400m2/g程度となっている。
特開平10−250219号
However, this type of ink receiving layer is not suitable for oil-based inks using oil-soluble dyes. In recent years, in order to satisfy the above-described requirements also in oil-based inks, synthetic amorphous silica or a salt thereof, or a mixture thereof, which is oleophilic and hydrophobic, is coated on a support together with a binder as necessary. Ink jet recording paper for oil-based inks having an ink receiving layer suitable for oil-based inks has been proposed. This type of ink-jet recording paper for oil-based inks uses the lipophilicity of silica to incorporate the oil-based solvent of oil-based ink into the pores of the silica surface, so that the shape of the ink dots is close to a perfect circle. The periphery is smooth and unblurred to prevent bleeding. In fact, when attention is paid to the physical properties of silica contained in the ink receiving layer of the conventional ink jet recording paper for oil-based ink, the oil-based solvent is effectively incorporated into the pores of the silica surface. The BET specific surface area is about 20 to 400 m 2 / g.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-250219

しかしながら、シリカの親油性と細孔に油性溶媒を取り込むことによって、インク受理層に油性インクを定着させる、従来の油性インク用インクジェット記録用紙は、必然的にドット径も非常に小さくなりやすい。ドット径が非常に小さいと高精細な記録を得ることはできるものの、高い記録濃度を得ることが難しくなる。油性インクによって銀塩写真に匹敵する高い画像濃度を得ようとする場合、高い記録濃度が必要とされる。記録濃度を高めるためにはある程度ドット径を大きくする必要がある。ここで、ドット径を大きくするためには、インク受理層中のシリカの含有量を減らすか、シリカの比表面積そのものを小さくして、細孔に取り込まれる油性溶媒量を少なくすればよい。しかし、シリカの比表面積を小さくすることは非常に難しい。また、インク受理層中のシリカの含有量を減らすと、インク受理層への油性インクの定着性が低下し、油性インク用インクジェット記録用紙に要求されるその他の効果が得られなくなる。   However, the conventional ink-jet recording paper for oil-based ink that fixes the oil-based ink in the ink receiving layer by incorporating an oil-based solvent into the lipophilicity and pores of silica inevitably has a very small dot diameter. If the dot diameter is very small, high-definition recording can be obtained, but it is difficult to obtain a high recording density. When trying to obtain a high image density comparable to a silver salt photograph with an oil-based ink, a high recording density is required. In order to increase the recording density, it is necessary to increase the dot diameter to some extent. Here, in order to increase the dot diameter, the content of silica in the ink receiving layer may be reduced or the specific surface area of the silica itself may be reduced to reduce the amount of oily solvent taken into the pores. However, it is very difficult to reduce the specific surface area of silica. Further, if the silica content in the ink receiving layer is reduced, the fixability of the oil-based ink to the ink receiving layer is lowered, and other effects required for the ink-jet recording paper for oil-based ink cannot be obtained.

このため、これまで、油性インクの使用によって達成されるべき、銀塩写真に匹敵する高い画像濃度を実現することが、従来のインク受理層を塗工した油性インク用インクジェット記録用紙では難しく、油性インクが本来有する利点を満足に引き出すことができなかった。   For this reason, until now, it has been difficult to achieve high image density comparable to silver salt photography, which should be achieved by using oil-based inks, with conventional ink-jet recording paper for oil-based inks coated with an ink-receiving layer. It was not possible to satisfactorily bring out the advantages inherent to the ink.

したがって、本発明の主たる目的は、例えば、ナフトール染料、アゾ処料、金属錯塩染料、アントラキノン染料、キノイミン処料、インジゴ染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料などの、油溶性染料を用い、溶媒としてイソパラフィン類、エーテル類や可塑剤などの有機溶剤を用いた油性インクでの記録において、高い記録濃度で記録可能な、油性インク用インクジェット記録用紙を提供することにある。   Therefore, the main purpose of the present invention is, for example, naphthol dye, azo treatment, metal complex dye, anthraquinone dye, quinoimine treatment, indigo dye, cyanine dye, quinoline dye, nitro dye, nitroso dye, benzoquinone dye, carbonium dye, High-density recording in oil-based inks using oil-soluble dyes such as naphthoquinone dyes, naphthalimide dyes, phthalocyanine dyes, and perinine dyes, and organic solvents such as isoparaffins, ethers, and plasticizers as solvents. An object is to provide an ink jet recording paper for oil-based ink.

本発明者らは、油性インク用インクジェット記録用紙における上記の問題について鋭意研究を重ねた結果、支持体の表面に特定のシリカを含有させたインク受理層を形成した油性インク用インクジェット記録用紙は、従来の油性インク用インクジェット記録用紙に要求される作用効果を有しつつ、高い記録濃度も達成できることを知見した。   As a result of intensive research on the above-mentioned problems in the ink-jet recording paper for oil-based inks, the ink-jet recording paper for oil-based ink in which an ink-receiving layer containing a specific silica is formed on the surface of the support, It has been found that high recording density can be achieved while having the effects required for conventional ink jet recording paper for oil-based ink.

すなわち、この油性インク用インクジェット記録用紙は、本発明請求項1記載の、支持体の少なくとも一方の面に、シリカを50重量%以上含有するインク受理層が、形成されている油性インク用インクジェット記録用紙であって、前記インク受理層中に含まれるシリカの平均粒子径が3〜8μmであり、かつ比表面積が600g/m2以上であり、かつ吸油度が160ml/100g以下であることを特徴とする油性インク用インクジェット記録用紙である。 That is, the ink-jet recording sheet for oil-based ink according to claim 1 of the present invention has an ink-receiving layer containing 50% by weight or more of silica formed on at least one surface of the support. A paper having an average particle diameter of 3 to 8 μm in silica contained in the ink receiving layer, a specific surface area of 600 g / m 2 or more, and an oil absorption of 160 ml / 100 g or less. Inkjet recording paper for oil-based inks.

(なお、本明細書中における、BET表面積は、N2吸着法によって測定した値である。また、吸油量は、JIS K5101による。また平均粒子径はコールカウンターによって測定した値である。) (In the present specification, the BET surface area is a value measured by the N 2 adsorption method. The oil absorption is according to JIS K5101. The average particle diameter is a value measured by a call counter.)

一般的にシリカのBET比表面積は、窒素吸着法によって測定されている。ところが、油性インクの分子量は窒素に比べて非常に大きい。BET比表面積が600g/m2以上のシリカは、シリカ表面の細孔の一つ一つが油性溶媒よりも小さく、細孔中に取り込む油性インクの油性溶媒量を少なくすることができる。従って、この比表面積のシリカを含有させたインク受理層を形成すれば、ドット径を大きくすることができる。あわせて、吸油度が160ml/100g以下であることも必要である。吸油度が前記値以上であるとドット径を大きくする効果が妨げられる。さらに、シリカの平均粒子径が3〜8μmであれば、油性インク用インクジェット記録用紙に必要なその他の作用効果を発揮させることが可能となる。 In general, the BET specific surface area of silica is measured by a nitrogen adsorption method. However, the molecular weight of oil-based ink is much larger than that of nitrogen. In silica having a BET specific surface area of 600 g / m 2 or more, each of the pores on the silica surface is smaller than the oil-based solvent, and the amount of the oil-based solvent of the oil-based ink taken into the pores can be reduced. Therefore, if an ink receiving layer containing silica having this specific surface area is formed, the dot diameter can be increased. In addition, the oil absorption must be 160 ml / 100 g or less. When the oil absorption is equal to or higher than the above value, the effect of increasing the dot diameter is hindered. Furthermore, if the average particle diameter of silica is 3 to 8 μm, other functions and effects necessary for the ink-jet recording paper for oil-based ink can be exhibited.

すなわち、本発明によれば、従来の油性インク用インクジェット記録用紙に要求される作用効果を有しつつ、高い記録濃度を得るためにドット径を大きくすることができるという油性インクが本来有する利点をも引き出せる。   That is, according to the present invention, the advantage inherent in oil-based inks is that the dot diameter can be increased in order to obtain a high recording density while having the effects required for conventional ink-jet recording paper for oil-based inks. Can also be pulled out.

本発明を実施するための最良の形態を以下に詳述する。
本発明にかかるシリカは、比表面積が600g/m2以上であり、かつ吸油度が160ml/100g以下であり、かつ平均粒子径が3〜8μmの物性を有する。前記シリカは、ケイ酸のゲル化により、SiO2の三次元構造を形成させた、微多孔性、不定形微粒子の、合成非晶質シリカであることが好ましい。また、本発明にかかるシリカは適宜表面改質されたものであってもよい。シリカの表面改質は、例えば、有機シラン、有機チタネートなどを用いてシリカ表面のシラノーノ基と化学的に反応させたり、あるいはパラフィンワックスやグリコール類を表面に物理的に付着させたりすればよい。
The best mode for carrying out the present invention will be described in detail below.
The silica according to the present invention has physical properties of a specific surface area of 600 g / m 2 or more, an oil absorption of 160 ml / 100 g or less, and an average particle diameter of 3 to 8 μm. The silica is preferably a microporous, amorphous fine-particle synthetic amorphous silica in which a three-dimensional structure of SiO 2 is formed by gelation of silicic acid. The silica according to the present invention may be appropriately surface-modified. For the surface modification of silica, for example, organic silane, organic titanate or the like may be used to chemically react with silanono groups on the silica surface, or paraffin wax or glycols may be physically attached to the surface.

本発明の油性インク用インクジェット記録用紙においては、前記インク受理層中に前記シリカのほか、顔料を1種または、2種以上混合して含有させることができる。顔料は、無機顔料と有機顔料に大別することができるが、いずれの顔料であってもかまわない。好適な顔料を列挙すれば、無機顔料としては、例えば、軽質炭酸カルジウム、重質炭酸カルジウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなど白色顔料が挙げられる。   In the ink jet recording paper for oil-based ink of the present invention, the ink receiving layer may contain one or two or more pigments in addition to the silica. Pigments can be broadly classified into inorganic pigments and organic pigments, but any pigment may be used. Examples of suitable inorganic pigments include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and silicic acid. Examples include white pigments such as aluminum, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide.

上記した無機顔料と併用してインク受理層にコロイド粒子を含有させてもよい。ここでコロイド粒子とは、水中に懸濁分散してコロイド状をなしているものであり、例えば、擬べーマイトゾル、コロイダルシリカ、シリカ/アルミナハイブリッドゾル、その他にもヘクタイト、モンモリナイトなどのスメクタイト粘度、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどが挙げられる。   The ink receiving layer may contain colloidal particles in combination with the above-described inorganic pigment. Here, the colloidal particles are those that are suspended and dispersed in water to form a colloid, such as pseudo-boehmite sol, colloidal silica, silica / alumina hybrid sol, and other smectite viscosities such as hectite and montmorillonite, Examples thereof include zirconia sol, chromia sol, yttria sol, ceria sol, iron oxide sol, zircon sol, and antimony oxide sol.

一方の有機顔料としては、特に、白色あるいは無色のポリマービーズを好適に用いることができ、例えば、アクリルあるいはメタアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン/アクリル系樹脂、スチレン/ブタジエン系樹脂、ポリスチレン/アクリル系樹脂、ポリスチレン/イソプレン系樹脂、メチルメタアクリレート/ブチルメタアクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂などの少なくとも1種以上の樹脂からなる、真球状あるいは不定型の無孔質あるいは多孔質ビーズであり、該ビーズの強度を保持したり、吸収した油の滲み出しを抑制する目的から場合によっては三次元架橋せしめられたものもある。   On the other hand, as the organic pigment, white or colorless polymer beads can be preferably used. For example, acrylic or methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyester resin, styrene / acrylic resin can be used. Resin, styrene / butadiene resin, polystyrene / acrylic resin, polystyrene / isoprene resin, methyl methacrylate / butyl methacrylate resin, polycarbonate resin, silicone resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, phenol A spherical or amorphous nonporous or porous bead made of at least one kind of resin such as a resin or a diallyl phthalate resin, and maintains the strength of the bead or oozes out absorbed oil. 3D in some cases for the purpose of suppression Some of which have been allowed to bridge.

上記のポリマービーズは、市販のものを好適に用いることができる。以下に代表的な商品を示すが、本発明がこれに限定されるものではない。例えば、SGP−70C、SPG−15CS、SGP−3G、MP−4009(以上、綜研化学製)、MB−900多孔体(以上、ホーネンコーポレーション)、ニーポール3000、ニーポール4000(以上、日本ゼオン製)、マイクロジェルE−5003、S−5003、S−5004、S−5005(以上、日本ペイント製)、テクノポリマーTP(以上、積水化学)などを挙げることができる。   A commercially available polymer bead can be preferably used. Representative products are shown below, but the present invention is not limited thereto. For example, SGP-70C, SPG-15CS, SGP-3G, MP-4409 (above, manufactured by Soken Chemical), MB-900 porous body (above, Honen Corporation), knee pole 3000, knee pole 4000 (over, manufactured by Nippon Zeon), Examples thereof include Microgel E-5003, S-5003, S-5004, S-5005 (above, Nippon Paint), Technopolymer TP (above, Sekisui Chemical) and the like.

また、本発明にかかるインク受理層中には、顔料分散剤、カチオン性樹脂、色素定着剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、レオロジーモデファイヤー、乾燥紙力増強剤および酸化防止剤などを適宜含有させることもでき、さらに、本発明を阻害しない範囲において、従来公知のバインダーを添加することもできる。   Further, in the ink receiving layer according to the present invention, a pigment dispersant, a cationic resin, a dye fixing agent, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a release agent, a foaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, a coloring pigment, fluorescent Brightening agents, ultraviolet absorbers, preservatives, water resistance agents, wet paper strength enhancers, rheology modifiers, dry paper strength enhancers, and antioxidants can be included as appropriate, and do not inhibit the present invention. In the range, conventionally known binders can also be added.

他方、本発明の油性インク用インクジェット記録用紙の支持体としては、例えば、1)ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、アクリル酸エステル類などの熱可塑性樹脂と炭酸カルジウム、タルク、シリカ、焼成クレーなどの無機顔料を混合して延伸積層した合成紙、2)LBKP、NBKIなどの化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGPなどの機械パルプ、DlPなどの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を1種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙、などが挙げられる。   On the other hand, the support for the ink jet recording paper for oil-based ink of the present invention includes, for example, 1) thermoplasticity such as polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polystyrene, and acrylate esters. Synthetic paper made by stretching and laminating resin and inorganic pigments such as caldium carbonate, talc, silica, and calcined clay 2) Chemical pulp such as LBKP and NBKI, GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, CGP, etc. Mainly composed of wood pulp such as mechanical pulp and recycled paper pulp such as DLP and conventionally known pigments, and one kind of various additives such as binders, sizing agents, fixing agents, yield improvers, cationizing agents, and paper strength enhancing agents. Use the above to mix and manufacture with various devices such as long net paper machine, circular net paper machine and twin wire paper machine. Base paper, and the like.

支持体に対するインク受理層の塗工量は特に制限はない。好適な例をあげれば、3〜12g/m2が好ましい。さらに好ましくは5〜10g/m2である。最も好適な塗工量は7〜8g/m2程度である。塗工量が3g/m2未満であると十分な印字濃度およびインク吸収性が得られないため好ましくなく、また、塗工量が12g/m2を超えると油性インク用インクジェット記録用紙のカール性が悪化するため好ましくない。 The coating amount of the ink receiving layer on the support is not particularly limited. If a suitable example is given, 3-12 g / m < 2 > is preferable. More preferably, it is 5-10 g / m < 2 >. The most preferable coating amount is about 7 to 8 g / m 2 . When the coating amount is less than 3 g / m 2, it is not preferable because sufficient print density and ink absorbability cannot be obtained. When the coating amount exceeds 12 g / m 2 , the curling property of the ink jet recording paper for oil-based inks is not preferable. Is not preferable because of worsening.

本発明においては、インク受理層を支持体に設ける方法として、水または親水有機溶剤あるいは、これらの混合溶媒、もしくは有機溶剤を用い、公知のブレードコータ、エアーナイフコータ、ロールコータ、バーコータ、グラビアコータ、ロッドブレードコータ、リップコータ、カーテンコータ、ダイコータなどの各種装置により支持体上に塗工することができる。また、インク受理層の塗工後に、マシンカレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処理を行うことができる。   In the present invention, as a method of providing the ink receiving layer on the support, water, a hydrophilic organic solvent, a mixed solvent thereof, or an organic solvent is used, and a known blade coater, air knife coater, roll coater, bar coater, gravure coater is used. It can be coated on the support by various devices such as a rod blade coater, a lip coater, a curtain coater and a die coater. In addition, after the ink receiving layer is applied, a smoothing process can be performed using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar.

本発明の油性インク用インクジェット記録用紙に好適に使用される油性インクとは、色材として、例えば、ナワトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナフタルミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料などの油溶性染料を有機溶剤に溶解または分散したものである。   The oil-based ink suitably used for the ink jet recording paper for oil-based ink of the present invention includes, as a color material, for example, Nawatoll dye, azo dye, metal complex dye, anthraquinone dye, quinoimine dye, indigo dye, cyanine dye, quinoline dye Oil-soluble dyes such as nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, carbonium dyes, naphthoquinone dyes, naphthalimide dyes, phthalocyanine dyes, and perinine dyes are dissolved or dispersed in organic solvents.

前記油性インクに用いられる溶媒としては、インクジェット記録装置のインク突出ヘッドの特性に適合するように、あるいは安全性の観点から種々な溶媒が選択され、場合によっては複数種の溶剤を混合して用いる場合もある。溶媒の代表的な例を以下に挙げれば、例えば、ペガゾール(モービル石油)、シェルSBR、シェルゾール(シェル石油製)などの石油ナフサ系溶剤類:ハイソゾール(日本石油製)などの芳香族系石油溶剤、ソルトール(フィリップス石油製)、エクソゾール(エクソン化学製)アイソパー(エクソン製)、IPソルベント(出光石油化学製)などの脂肪族系石油溶剤:インクソルベント(三菱石油製)などのナフテン系石油溶剤:モノまたはジ置換アルキルナフタレン、ビフェニルのアルキル誘導体、キシリルエタン、フェネチルクメンなどの芳香族炭化水素系溶剤:メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどの炭素数1〜4のアルキルアルコール類:ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類:アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまたはケトンアルコール類:テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類:等が挙げられる。   As the solvent used in the oil-based ink, various solvents are selected so as to match the characteristics of the ink protruding head of the ink jet recording apparatus or from the viewpoint of safety, and in some cases, a mixture of plural kinds of solvents is used. In some cases. Typical examples of the solvent include, for example, petroleum naphtha solvents such as pegazole (Mobil Petroleum), shell SBR, shell sol (manufactured by Shell Petroleum), and aromatic petroleum such as Hysozol (manufactured by Nippon Petroleum). Solvents, Saltol (manufactured by Philips Petroleum), Exosol (manufactured by Exxon Chemical) Isopar (manufactured by Exxon), IP solvent (manufactured by Idemitsu Petrochemical) Aromatic hydrocarbon solvents such as mono- or di-substituted alkylnaphthalene, alkyl derivatives of biphenyl, xylylethane, phenethylcumene: methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butylal C1-C4 alkyl alcohols such as alcohol and isobutyl alcohol: Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide: Ketones such as acetone and diacetone alcohol or ketone alcohols: Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane: etc. Can be mentioned.

その他、本発明の油性インク用インクジェット記録用紙は、上記した油性インク以外に、インクジェット記録方式に採用されている公知の油性インクにおいて、優れた効果を発揮する。   In addition, the ink-jet recording paper for oil-based inks of the present invention exhibits excellent effects in known oil-based inks employed in ink-jet recording systems in addition to the oil-based inks described above.

次いで、本発明の実施例等を詳述する。
本発明の実施例、比較例についての評価を行った。本発明の実施例および比較例は、上質紙にシリカを含む塗工液を塗工して、インク受理層を形成した。
Next, examples of the present invention will be described in detail.
The examples of the present invention and comparative examples were evaluated. In Examples and Comparative Examples of the present invention, an ink-receiving layer was formed by applying a coating liquid containing silica to fine paper.

実施例、比較例にかかる塗工液に含有せしめたシリカの物性および塗工量は、評価の結果とともに表1に示す。なお、実施例、比較例の評価方法は、次記のとおりである。なお、各実施例および比較例に用いた塗工液中のシリカ含有量は、全て50重量%に調整した。   Table 1 shows the physical properties and coating amount of silica contained in the coating solutions according to Examples and Comparative Examples together with the evaluation results. In addition, the evaluation method of an Example and a comparative example is as follows. In addition, the silica content in the coating liquid used in each Example and Comparative Example was all adjusted to 50% by weight.

[にじみ]インクジェットプリンタ(PM4000PX、セイコーエプソン製)を、温度20℃、湿度20%条件下で使用して3原色(シアン、マゼンタ、イエローの各インク)の重ね色で構成される赤、緑、紫をそれぞれ交互にベタ印字(大きさ3.0cm×3.0cm)し、印字後30分経過後のインク浸透が安定した状態で隣接するインクジェットが互いにもしくは、片側ににじみ出しを生じた度合いを評価した(○:インクのにじみが見られない、×:インクのにじみが見られる。)。   [Blurred] An ink jet printer (PM4000PX, manufactured by Seiko Epson) is used under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 20%, and red, green, and red that are composed of three primary colors (cyan, magenta, and yellow inks) The degree to which the adjacent ink jets ooze out to each other or one side with the ink permeation after 30 minutes after printing was printed in a solid state (3.0 cm x 3.0 cm) alternately in purple. (O: no ink bleed was observed, x: ink bleed was observed).

[コックリング]インクジェット用記録紙を各プリンターに塗工面が印字側に臨んだ状態で長辺方向に沿わせて装填し、ノズルヘッドを短辺方向に往復走行させて、上余白1.5cm、左・右の各余白1.5cmを空けた状態で、茶色にて12cmラ8cmのベタ印字を行って、各記録紙のコックリングの有無を目視観察した。コックリングの評価基準は次の通りである。○:記録紙に波打ち現象が認められず、コックリングは発生せず。・:記録紙の波打ちが目立ち、コックリングが発生した。   [Cockling] Inkjet recording paper is loaded into each printer along the long side direction with the coated surface facing the printing side, and the nozzle head is moved back and forth in the short side direction to obtain an upper margin of 1.5 cm. With the left and right margins of 1.5 cm left, solid printing of 12 cm and 8 cm in brown was performed, and the presence or absence of cockling of each recording paper was visually observed. The evaluation criteria for cockling are as follows. ○: No wavy phenomenon was observed on the recording paper, and cockling did not occur.・: Waves of recording paper were conspicuous and cockling occurred.

[ドット径]セイコーエプソン社製のインクジェットプリンタ(PM4000PX)の専用カートリッジ内のインクを富士フィルム社製の油性顔料インク(Kaleida SP54)に入れ替えて、ISO/JIS−SCIDのデジタル標準画像からカラーチャートを印刷し、最も大きいドット20個の平均径を光学顕微鏡にて実測した。   [Dot diameter] Replace the ink in the dedicated cartridge of the ink jet printer (PM4000PX) manufactured by Seiko Epson with the oil-based pigment ink (Kaleida SP54) manufactured by Fuji Film, and display a color chart from the digital standard image of ISO / JIS-SCID. After printing, the average diameter of the 20 largest dots was measured with an optical microscope.

[インク吸収性]セイコーエプソン社製のインクジェットプリンタ(PM4000PX)の専用カートリッジ内のインクを富士フィルム社製の油性顔料インク(Kaleida SP54)に入れ替えて、イエロー、マゼンタ、シアンの各単色で文字を印字し、文字のニジミ具合を以下の4段階で評価した。◎:ニジミは殆ど見られず、文字は鮮鋭である。○:ニジミによる文字のつぶれが一部に見られる。△:ニジミによる文字の潰れが全体に見られるが、文字の判別は可能である。×:ニジミによる文字の潰れが著しく、文字の判別が不可能である。   [Ink absorbability] Replacing the ink in the special cartridge of the ink-jet printer (PM4000PX) manufactured by Seiko Epson with oil-based pigment ink (Kaleida SP54) manufactured by Fuji Film Co., Ltd., and printing characters in yellow, magenta, and cyan single colors The grading of letters was evaluated according to the following four levels. A: Almost no blurring is observed, and the characters are sharp. ○: Some characters are crushed due to blurring. Δ: The characters are crushed due to bleeding, but the characters can be distinguished. X: Characters are crushed due to blurring, and the characters cannot be identified.

[記録濃度]セイコーエプソン社製のインクジェットプリンタ(PM4000PX)の専用カートリッジ内のインクを富士フィルム社製の油性顔料インク(Kaleida SP54)に入れ替えて、4色のベタ印字を行い、ベタ部の記録濃度をマクベス濃度計(RD915)にて測定した。表には、4色の測定値の合計を示す。   [Recording density] The ink in the dedicated cartridge of the ink jet printer (PM4000PX) manufactured by Seiko Epson Corporation is replaced with the oil-based pigment ink (Kaleida SP54) manufactured by Fuji Film, and four-color solid printing is performed. Was measured with a Macbeth densitometer (RD915). The table shows the total of the measured values for the four colors.

[カール]10・10cmのインクジェット記録シートを20℃、65%RHの環境下でテーブル上に24時間放置した後、四隅の持ち上がり高さを測定し平均した。−10〜+10mmであれば実用上差し支えなく、更に好ましくは−5〜+5mmである。   [Curl] A 10.10 cm ink jet recording sheet was allowed to stand on a table for 24 hours in an environment of 20 ° C. and 65% RH, and then the lifting heights of the four corners were measured and averaged. If it is −10 to +10 mm, there is no practical problem, and −5 to +5 mm is more preferable.

Figure 2005096167
Figure 2005096167

表1より、本発明の実施例は、比較例と比較して、各試験において良好な結果が得られている。また、ドット径も大きく、記録濃度も濃くなっている。本発明のインクジェット記録用紙は、有機溶剤を用いた油性インクによるインクジェット記録において、高い記録濃度で記録可能であるといえる。   From Table 1, the results of the examples of the present invention are better in each test than the comparative examples. Also, the dot diameter is large and the recording density is high. It can be said that the ink jet recording paper of the present invention can be recorded at a high recording density in ink jet recording with an oil-based ink using an organic solvent.

本発明は、インクジェット方式により油性インクで記録を図る記録機により記録される記録紙に利用できる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used for recording paper that is recorded by a recording machine that performs recording with oil-based ink by an inkjet method.

Claims (1)

支持体の少なくとも一方の面に、シリカを50重量%以上含むインク受理層が形成されている、油性インク用インクジェット記録用紙であって、
前記インク受理層中に含まれるシリカの平均粒子径が3〜8μmであり、かつ比表面積が600g/m2以上であり、かつ吸油度が160ml/100g以下であることを特徴とする油性インク用インクジェット記録用紙。
An ink-jet recording paper for oil-based ink, wherein an ink receiving layer containing 50% by weight or more of silica is formed on at least one surface of a support,
Silica contained in the ink receiving layer has an average particle diameter of 3 to 8 μm, a specific surface area of 600 g / m 2 or more, and an oil absorption of 160 ml / 100 g or less. Inkjet recording paper.
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