JP2021017440A - Post-foamable composition - Google Patents

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JP2021017440A JP2020108228A JP2020108228A JP2021017440A JP 2021017440 A JP2021017440 A JP 2021017440A JP 2020108228 A JP2020108228 A JP 2020108228A JP 2020108228 A JP2020108228 A JP 2020108228A JP 2021017440 A JP2021017440 A JP 2021017440A
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Abstract

To provide a post-foamable composition that can be discharged like a gel, gradually foams after discharged, and gives a moderate cooling feel.SOLUTION: A post-foamable composition contains water, a surfactant, an oil solution, and a hydrofluoroolefin with a boiling point of 5-25°C. The hydrofluoroolefin content is 3-30 mass%. The oil solution contains at least one of ester oil, hydrocarbon, alkyl glucoside, and oil and fat. The oil solution includes solid oil.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、後発泡性組成物に関する。より詳細には、本発明は、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる後発泡性組成物に関する。 The present invention relates to post-foaming compositions. More specifically, the present invention relates to a post-foaming composition that can be discharged in the form of a gel, gradually foams after discharge, and an appropriate cooling feeling can be obtained.

従来、ゲル状に吐出した後に発泡し、フォームを形成する後発泡性組成物が知られている。特許文献1には、水中油型エマルションに、低沸点有機液体を含ませたゲル状後発泡性組成物が開示されている。 Conventionally, a post-foaming composition has been known which foams after being discharged in the form of a gel to form a foam. Patent Document 1 discloses a gel-like post-foaming composition in which an oil-in-water emulsion contains a low-boiling organic liquid.

特開平1−210065号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-210065

特許文献1に記載の発明は、有機液体としてイソペンタン等が使用され得る。しかしながら、イソペンタン等は、可燃性である。そこで、後発泡性組成物の引火性を抑えるために、有機液体を、燃焼性の低いハイドロフルオロオレフィンに代替することが考えられる。しかしながら、ハイドロフルオロオレフィンは、低沸点である。そのため、吐出物は、吐出直後に発泡しやすく、ゲル状に吐出することが困難である。また、このような発泡しやすい後発泡性組成物は、冷却感が持続しにくい。 In the invention described in Patent Document 1, isopentane or the like can be used as the organic liquid. However, isopentane and the like are flammable. Therefore, in order to suppress the flammability of the post-foaming composition, it is conceivable to replace the organic liquid with a hydrofluoroolefin having low flammability. However, hydrofluoroolefins have a low boiling point. Therefore, the discharged product tends to foam immediately after being discharged, and it is difficult to discharge the discharged product in the form of a gel. In addition, such a post-foaming composition that easily foams does not easily maintain a cooling feeling.

本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたものであり、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる後発泡性組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such conventional problems, and provides a post-foaming composition that can be discharged in the form of a gel, gradually foams after discharge, and an appropriate cooling feeling can be obtained. The purpose is.

上記課題を解決する本発明には、以下の構成が主に含まれる。 The present invention that solves the above problems mainly includes the following configurations.

(1)水と、界面活性剤と、油剤と、沸点が5〜25℃であるハイドロフルオロオレフィンとを含む、後発泡性組成物。 (1) A post-sparkling composition containing water, a surfactant, an oil agent, and a hydrofluoroolefin having a boiling point of 5 to 25 ° C.

このような構成によれば、後発泡性組成物は、低沸点であるハイドロフルオロオレフィンを含んでいるにもかかわらず、油剤および界面活性剤によって乳化され、吐出後の気化が抑えられる。その結果、後発泡性組成物は、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる。 According to such a configuration, the post-foaming composition is emulsified by an oil agent and a surfactant even though it contains a hydrofluoroolefin having a low boiling point, and vaporization after discharge is suppressed. As a result, the post-foaming composition can be discharged in the form of a gel, and gradually foams after the discharge, and an appropriate cooling feeling can be obtained.

(2)前記ハイドロフルオロオレフィンの含有量は、3〜30質量%である、(1)記載の後発泡性組成物。 (2) The post-foaming composition according to (1), wherein the content of the hydrofluoroolefin is 3 to 30% by mass.

このような構成によれば、後発泡性組成物は、より安定したゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる。 According to such a configuration, the post-foaming composition can be discharged in a more stable gel form, and gradually foams after the discharge, and an appropriate cooling feeling can be obtained.

(3)前記油剤は、エステル油、炭化水素、アルキルグルコシドおよび油脂のうち、少なくともいずれかを含む、(1)または(2)記載の後発泡性組成物。 (3) The post-foaming composition according to (1) or (2), wherein the oil agent contains at least one of an ester oil, a hydrocarbon, an alkyl glucoside and an oil and fat.

このような構成によれば、後発泡性組成物は、ハイドロフルオロオレフィンが、特定の油剤および界面活性剤によってより安定に乳化される。その結果、後発泡性組成物は吐出物中にハイドロフルオロオレフィンを長く保持して気化を抑制し、より安定したゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる。 According to such a configuration, the hydrofluoroolefin of the post-foaming composition is more stably emulsified by a specific oil agent and surfactant. As a result, the post-foaming composition retains the hydrofluoroolefin in the discharged product for a long time, suppresses vaporization, can be discharged in a more stable gel form, gradually foams after the discharge, and gives an appropriate cooling feeling. can get.

(4)前記油剤は、固形油を含む、(1)〜(3)のいずれかに記載の後発泡性組成物。 (4) The post-foaming composition according to any one of (1) to (3), wherein the oil agent contains a solid oil.

このような構成によれば、後発泡性組成物は、ゲルの粘度を高くしてよりハイドロフルオロオレフィンの気化を抑制することができる。 According to such a configuration, the post-foaming composition can increase the viscosity of the gel and further suppress the vaporization of the hydrofluoroolefin.

本発明によれば、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる後発泡性組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a post-foaming composition that can be discharged in the form of a gel, gradually foams after discharge, and an appropriate cooling feeling can be obtained.

<後発泡性組成物>
本発明の一実施形態の後発泡性組成物は、水と、界面活性剤と、油剤と、沸点が5〜25℃であるハイドロフルオロオレフィンとを含む。以下、それぞれについて説明する。
<Post-foaming composition>
The post-foaming composition of one embodiment of the present invention contains water, a surfactant, an oil agent, and a hydrofluoroolefin having a boiling point of 5 to 25 ° C. Each will be described below.

(水性原液)
水性原液は、水と界面活性剤と油剤とを含む。
(Aqueous undiluted solution)
The aqueous stock solution contains water, a surfactant and an oil agent.

・水
水は、溶媒として用いられる。水が含まれることにより、後発泡性組成物は、吐出後に徐々に発泡して、または、ゲル状の吐出物に指などでせん断を加えると発泡してフォームを形成することができ、顔、頭髪、腕、手、脚等の適用箇所において塗り拡げやすい。
-Water Water is used as a solvent. Due to the inclusion of water, the post-foaming composition can be gradually foamed after discharge, or can be foamed by applying shear to the gel-like discharge with a finger or the like to form a foam. Easy to spread on the application area such as hair, arms, hands and legs.

水は特に限定されない。一例を挙げると、水は、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水等である。 Water is not particularly limited. As an example, the water is purified water, ion-exchanged water, physiological saline, deep sea water and the like.

水の含有量は、特に限定されない。一例を挙げると、水は、後発泡性組成物中、30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましい。また、水は、後発泡性組成物中、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましい。水の含有量が上記範囲内であることにより、後発泡性組成物は、優れた発泡性を示し、かつ、後述するハイドロフルオロオレフィンを適切な量となるよう配合しやすい。 The water content is not particularly limited. As an example, the amount of water in the post-foaming composition is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more. Further, the amount of water in the post-foaming composition is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less. When the water content is within the above range, the post-foaming composition exhibits excellent foamability, and it is easy to blend hydrofluoroolefin, which will be described later, in an appropriate amount.

・界面活性剤
界面活性剤は、ハイドロフルオロオレフィンを水性原液中に乳化させて後発泡性組成物の粘度を高くし、ゲル状の均一相を形成するために配合される。また、界面活性剤は、外部に吐出されたときに、水性原液と乳化しているハイドロフルオロオレフィンが気化し、水性原液を発泡させてフォームを形成する等の目的で配合される。
-Surfactant A surfactant is added to emulsify a hydrofluoroolefin in an aqueous stock solution to increase the viscosity of the post-foaming composition and to form a gel-like uniform phase. Further, the surfactant is blended for the purpose of vaporizing the aqueous stock solution and the emulsified hydrofluoroolefin when discharged to the outside, and foaming the aqueous stock solution to form a foam.

界面活性剤は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤は、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤:(アクリル酸/イタコン酸ステアレス)コポリマー、(アクリル酸/イタコン酸セテス)コポリマー、アクリル酸/アミノアクリレート/C10−30アルキルPEG−20イタコン酸)コポリマーなどの会合型増粘剤;アルキルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの陽イオン型界面活性剤;アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤;シリコーン系界面活性剤;N−アシルグルタミン酸塩、N−アシルグルタミン酸、N−アシルグリシン塩、N−アシルアラニン塩などのアミノ酸系界面活性剤等である。界面活性剤は、併用されてもよい。 The surfactant is not particularly limited. For example, surfactants are anionic surfactants such as fatty acid soaps, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates; polyoxyethylene. Alkyl ether, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester , Nonionic surfactants such as polyoxyethylene sorbit fatty acid ester: (acrylic acid / steareth itaconic acid) copolymer, (acetylic acid / ceteth itaconic acid) copolymer, acrylic acid / aminoacrylate / C10-30 alkyl PEG-20 itacon Associative thickeners such as acid) copolymers; cationic surfactants such as alkylammonium salts and polyoxyethylene alkylamines; amphoteric surfactants such as alkylbetaine and fatty acid amide propylbetaine; silicone surfactants; N −Acylglutamate, N-acylglutamic acid, N-acylglycine salt, N-acylalanine salt and other amino acid-based surfactants. Surfactants may be used in combination.

これらの中でも、界面活性剤は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを均一に乳化して粘度が高くなりやすく、得られる後発泡性組成物をゲル状に吐出しやすい点から、脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであることが好ましく、脂肪酸石鹸であることがより好ましい。脂肪酸石鹸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等を含む脂肪酸とアルカリの鹸化物であることが好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸とトリエタノーテルアミン、ジイソプロパノールアミンなどの有機アミンや水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリの鹸化物であることがより好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、後発泡性組成物の発泡性が優れ、キメ細かい泡を形成しやすい点と、後述する固形油を含有して、吐出直後の発泡を抑制し、ゲル状に吐出しやすくした際に固形油の析出を防止できる点から、HLB値が10以上であるものを用いることが好ましい。 Among these, surfactants are fatty acid soaps and polyoxys because they easily emulsify the aqueous stock solution and the hydrofluoroolefin uniformly to increase the viscosity, and the obtained post-foaming composition is easily discharged in the form of a gel. It is preferably an ethylene alkyl ether, more preferably a fatty acid soap. The fatty acid soap is preferably a saponification of a fatty acid containing lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and the like and an alkali, and an organic substance such as myristic acid, palmitic acid and trietanotelamine and diisopropanolamine. More preferably, it is a saponified product of an inorganic alkali such as amine, sodium hydroxide, or potassium hydroxide. The polyoxyethylene alkyl ether has excellent foamability of the post-foaming composition and easily forms fine bubbles, and contains solid oil described later to suppress foaming immediately after discharge and is easy to discharge into a gel. It is preferable to use a gel having an HLB value of 10 or more from the viewpoint of preventing the precipitation of solid oil.

界面活性剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤の含有量は、後発泡性組成物中、3質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましい。また、界面活性剤の含有量は、後発泡性組成物中、30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、後発泡性組成物は、指などで混合されることにより泡立ちやすく、かつ、べたつきにくく使用感がよい。 The content of the surfactant is not particularly limited. As an example, the content of the surfactant is preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more in the post-foaming composition. The content of the surfactant in the post-foaming composition is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less. When the content of the surfactant is within the above range, the post-foaming composition is easily foamed when mixed with a finger or the like, and is less sticky and has a good usability.

・油剤
油剤は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとをより安定に乳化して、均一相を形成するために配合される。また、油剤は、ハイドロフルオロオレフィンの気化を抑えるために配合される。油剤が配合されていることにより、吐出物中のハイドロフルオロオレフィンの気化が抑制され、後発泡性組成物は、ゲル状に吐出され、その後、指などで混合されることにより刺激が加えられると、ハイドロフルオロオレフィンが気化することにより発泡し、クリーミーでキメの細かい泡(フォーム)を形成する。
-Oil agent The oil agent is blended to form a uniform phase by emulsifying the aqueous stock solution and the hydrofluoroolefin more stably. In addition, the oil agent is added to suppress the vaporization of the hydrofluoroolefin. By blending the oil agent, the vaporization of the hydrofluoroolefin in the discharged product is suppressed, and the post-foaming composition is discharged in the form of a gel and then stimulated by being mixed with a finger or the like. , Hydrofluoroolefins evaporate to foam, forming creamy, fine-textured foams.

油剤は特に限定されない。一例を挙げると、油剤は、エステル油、炭化水素油、油脂、シリコーンオイル、液状の高級脂肪酸、液状の高級アルコール、固形の炭化水素、固形の高級脂肪酸、固形の高級アルコール、アルキルグルコシド等である。これらは併用されてもよい。 The oil agent is not particularly limited. For example, oil agents include ester oils, hydrocarbon oils, fats and oils, silicone oils, liquid higher fatty acids, liquid higher alcohols, solid hydrocarbons, solid higher fatty acids, solid higher alcohols, alkyl glucosides and the like. .. These may be used together.

なお、ハイドロフルオロオレフィンの気化を抑制し、ゲルの粘度を調整するために、エステル油、炭化水素油、油脂、シリコーンオイル、液状の高級脂肪酸、液状の高級アルコール等の25℃において液状である液状油が配合されてもよい。 In order to suppress the vaporization of hydrofluoroolefins and adjust the viscosity of the gel, liquids such as ester oils, hydrocarbon oils, fats and oils, silicone oils, liquid higher fatty acids, and liquid higher alcohols are liquid at 25 ° C. Oil may be blended.

エステル油は特に限定されない。一例を挙げると、エステル油は、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ナフタリンジカルボン酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジブチルオクチル、ジ−2−エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジイソステアリン酸ジエチレングリコール、ジオレイン酸ジエチレングリコール、ジラウリン酸トリエチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、ジイソステアリン酸トリエチレングリコール、ジオレイン酸トリエチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、トリ2−エチルへキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リノール酸エチル、イソオクタン酸セチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロシキシステアリン酸エチルヘキシル等である。これらの中でも、エステル油は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを乳化して均一相を形成しやすい点から、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リノール酸エチル等の直鎖脂肪酸と低級アルコールとのエステル;ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ナフタリンジカルボン酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジブチルオクチル等の多塩基酸エステルであることがより好ましい。 The ester oil is not particularly limited. As an example, the ester oils are methylpentanediol dineopenate, diethylpentanediol dineopenate, diethyl sebacate, diisopropyl adipate, diethylhexyl naphthalin dicarboxylate, dibutyloctyl sebacate, neopentyl di-2-ethylhexanoate. Glycol, neopentyl glycol dicaprate, propylene glycol dilaurate, ethylene glycol distearate, diethylene glycol dilaurate, diethylene glycol distearate, diethylene glycol diisostearate, diethylene glycol dioleate, triethylene glycol dilaurate, triethylene distearate, triethylene diisostearate Glycol, triethylene glycol dioleate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, ethylene glycol monostearate, glyceryl tri2-ethylhexanoate, glycerin tri (capryl capric acid), isononyl isononanoate, isononanoic acid Isotridecyl, diethoxyethyl succinate, diisostearyl malate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl linoleate, cetyl isooctanoate, octyl hydroxystearate, ethylhexyl hydrosixtearate and the like. Among these, ester oil is an ester of a linear fatty acid such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl linoleate and a lower alcohol because it is easy to emulsify an aqueous stock solution and a hydrofluoroolefin to form a homogeneous phase. More preferably, it is a polybasic acid ester such as methylpentanediol dineopenate, diethylpentanediol dineopenate, diethyl sebacate, diisopropyl adipate, diethylhexyl naphthaline dicarboxylic acid, and dibutyloctyl sebacate.

炭化水素油は特に限定されない。一例を挙げると、炭化水素油は、流動パラフィン、ケロシン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィン等である。これらの中でも、炭化水素油は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを乳化して均一相を形成しやすい点から、流動パラフィンであることが好ましい。 The hydrocarbon oil is not particularly limited. As an example, the hydrocarbon oil is liquid paraffin, kerosene, squalene, squalene, isoparaffin and the like. Among these, the hydrocarbon oil is preferably liquid paraffin because it is easy to emulsify the aqueous stock solution and the hydrofluoroolefin to form a uniform phase.

油脂は特に限定されない。一例を挙げると、油脂は、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、麦芽油、ヤシ油、パーム油等である。 Oils and fats are not particularly limited. For example, fats and oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, flaxseed oil, safflower oil, jojoba oil, malt oil, palm. Oil, palm oil, etc.

シリコーンオイルは特に限定されない。一例を挙げると、シリコーンオイルは、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシクロシロキサン等である。 The silicone oil is not particularly limited. As an example, the silicone oil is methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylpolycyclosiloxane and the like.

液状の高級脂肪酸は特に限定されない。一例を挙げると、液状の高級脂肪酸は、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等である。 The liquid higher fatty acid is not particularly limited. As an example, the liquid higher fatty acid is oleic acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid and the like.

液状の高級アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、液状の高級アルコールは、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等である。 The liquid higher alcohol is not particularly limited. As an example, the liquid higher alcohol is oleyl alcohol, isostearyl alcohol and the like.

なお、ゲルの粘度を高くしてよりハイドロフルオロオレフィンの気化を抑制するために、固形の炭化水素、固形の高級脂肪酸、固形の高級アルコール、アルキルグルコシド等の25℃において固形である固形油が配合されることが好ましい。固形油が用いられる場合、固形油は、液状油に溶解させて液状にしてから用いられることが好ましい。 In order to increase the viscosity of the gel and further suppress the vaporization of hydrofluoroolefins, solid oils such as solid hydrocarbons, solid higher fatty acids, solid higher alcohols, and alkyl glucosides, which are solid at 25 ° C., are blended. It is preferable to be done. When solid oil is used, it is preferable that the solid oil is dissolved in liquid oil to make it liquid before use.

固形の炭化水素は特に限定されない。一例を挙げると、固形の炭化水素は、パラフィン、ミツロウ、ラノリン、カンデリラロウ、カルナウバロウ等である。これらの中でも、固形の炭化水素は、液状油と調製しやすく、取り扱いやすい点から、パラフィンであることが好ましい。 The solid hydrocarbon is not particularly limited. For example, solid hydrocarbons are paraffin, beeswax, lanolin, candelilla wax, carnauba wax and the like. Among these, the solid hydrocarbon is preferably paraffin because it is easy to prepare with liquid oil and easy to handle.

固形の高級脂肪酸は特に限定されない。一例を挙げると、高級脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等である。 The solid higher fatty acid is not particularly limited. For example, higher fatty acids are lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and the like.

固形の高級アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、高級アルコールは、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール等の直鎖アルコール、ラノリンアルコール、ヘキシルドデカノール、セトステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分枝鎖アルコール等である。 The solid higher alcohol is not particularly limited. For example, higher alcohols include linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and myristyl alcohol, and branched alcohols such as lanolin alcohol, hexyldodecanol, cetostearyl alcohol, and octyldodecanol. is there.

アルキルグルコシドは特に限定されない。一例を挙げると、アルキルグルコシドは、セテアリルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、ミリスチルグルコシド、アルキル(C8〜C16)グルコシド、アルキル(C12−20)グルコシド、アラキルグルコシド、ヤシ油グルコシド、POEメチルグルコシド、POEジオレイン酸メチルグルコシド等である。アルキルグルコシドは、併用されてもよい。これらの中でも、アルキルグルコシドは、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを乳化して均一相を形成しやすい点から、セテアリルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、ミリスチルグルコシド、アルキル(C8〜C16)グルコシド、アルキル(C12−20)グルコシド、アラキルグルコシド、ヤシ油グルコシドであることが好ましく、ヤシ油グルコシドであることがより好ましい。 The alkyl glucoside is not particularly limited. For example, alkyl glucosides include cetearyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, myristyl glucoside, alkyl (C8 to C16) glucoside, alkyl (C12-20) glucoside, araquil glucoside, coconut oil glucoside, POE methyl glucoside, POE dioleate methyl glucoside and the like. Alkyl glucosides may be used in combination. Among these, alkyl glucosides are cetearyl glucosides, decyl glucosides, lauryl glucosides, myristyl glucosides, alkyl (C8 to C16) glucosides, and alkyls because they can easily form a homogeneous phase by emulsifying an aqueous stock solution and a hydrofluoroolefin. (C12-20) Glucoside, araquil glucoside, coconut oil glucoside are preferable, and coconut oil glucoside is more preferable.

油剤は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンと均一相を得やすい点から、エステル油、炭化水素(炭化水素油、固形の炭化水素)、アルキルグルコシドおよび油脂のうち、少なくともいずれかを含むことが好ましく、炭化水素油、固形の炭化水素を含むことがより好ましい。 The oil agent preferably contains at least one of ester oil, hydrocarbons (hydrocarbon oils, solid hydrocarbons), alkyl glucosides and fats and oils from the viewpoint of easily obtaining a uniform phase with the aqueous stock solution and the hydrofluoroolefin. It is more preferable to contain hydrocarbon oil and solid hydrocarbon.

油剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、油剤の含有量は、後発泡性組成物中、0.1質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましい。また、油剤の含有量は、後発泡性組成物中、10質量%以下であることが好ましく、8質量%以下であることがより好ましい。油剤の含有量が上記範囲内であることにより、油剤は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを、均一相を形成するよう乳化させることで、ゲル状に吐出することができ、適度な冷却感が得られる。 The content of the oil agent is not particularly limited. As an example, the content of the oil agent is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more in the post-foaming composition. The content of the oil agent is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less in the post-foaming composition. When the content of the oil agent is within the above range, the oil agent can be discharged in the form of a gel by emulsifying the aqueous stock solution and the hydrofluoroolefin so as to form a uniform phase, and an appropriate cooling feeling can be obtained. can get.

・ハイドロフルオロオレフィン
ハイドロフルオロオレフィンは、気密容器内に充填されている後発泡組成物中では微細な乳化粒子となって水性原液と乳化して増粘し、ゲル状となり外部に吐出されると気化して水性原液を発泡させる発泡剤として用いられる。
-Hydrofluoroolefin Hydrofluoroolefin becomes fine emulsified particles in the foaming composition after being filled in an airtight container, emulsifies with an aqueous stock solution, thickens, becomes a gel, and is discharged to the outside. It is used as a foaming agent that forms and foams an aqueous stock solution.

ハイドロフルオロオレフィンは、沸点が5〜25℃のものであればよく、トランス−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HFO−1233zd(E)、沸点19℃)であることが好ましい。吐出後に徐々に発泡することにより、得られるフォームはハイドロフルオロオレフィンの気化熱により効率よく冷却されて冷たくなりやすい。 The hydrofluoroolefin may have a boiling point of 5 to 25 ° C., and is preferably trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFO-1233zd (E), boiling point 19 ° C.). .. By gradually foaming after discharge, the obtained foam is efficiently cooled by the heat of vaporization of the hydrofluoroolefin and tends to be cooled.

また、沸点が5〜25℃のハイドロフルオロオレフィンの含有量は、後発泡性組成物中、3質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましい。また、沸点が5〜25℃のハイドロフルオロオレフィンの含有量は、後発泡性組成物中、30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましい。沸点が5〜25℃のハイドロフルオロオレフィンの含有量が上記範囲内であることにより、後発泡性組成物は、より安定したゲル状に吐出されやすく、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られやすい。 The content of the hydrofluoroolefin having a boiling point of 5 to 25 ° C. is preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more in the post-foaming composition. The content of the hydrofluoroolefin having a boiling point of 5 to 25 ° C. is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less in the post-foaming composition. When the content of the hydrofluoroolefin having a boiling point of 5 to 25 ° C. is within the above range, the post-foamable composition is likely to be discharged into a more stable gel form, and gradually foams after discharge, resulting in an appropriate cooling feeling. Is easy to obtain.

本実施形態の後発泡性組成物は、発泡剤として、沸点が5〜25℃のハイドロフルオロオレフィン以外に他の低沸点溶剤が併用されてもよい。このような低沸点溶剤としては、たとえば、トランス−1,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(HFO−1234ze、沸点−19℃)、トランス−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(HFO−1234yf、沸点−29℃)などの沸点が5℃未満のハイドロフルオロオレフィン、シス−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HFO−1233zd(Z)、沸点39℃)などの沸点が25℃以上のハイドロフルオロオレフィン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタンおよびこれらの混合物からなる炭素数3〜5個の脂肪族炭化水素、ジメチルエーテル、およびこれらの混合物等の液化ガス等である。 In the post-foaming composition of the present embodiment, other low boiling point solvents may be used in combination as the foaming agent in addition to the hydrofluoroolefin having a boiling point of 5 to 25 ° C. Examples of such a low boiling point solvent include trans-1,3,3,3-tetrafluoropropa-1-ene (HFO-1234ze, boiling point -19 ° C.) and trans-2,3,3,3-tetra. Hydrofluoroolefins having a boiling point of less than 5 ° C, such as fluoropropa-1-ene (HFO-1234yf, boiling point -29 ° C), cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFO-1233zd (Z)) , A hydrofluoroolefin having a boiling point of 25 ° C. or higher, propane, normal butane, isopentane, isopentane, and a mixture thereof, an aliphatic hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, a dimethyl ether, and a mixture thereof. Liquefied gas, etc.

・任意成分
後発泡性組成物は、上記水、界面活性剤、油剤のほかに、適宜、有効成分、アルコール、単糖類、水溶性高分子、パウダー等の任意成分を含んでもよい。
-Optional component The post-foaming composition may contain an optional component such as an active ingredient, an alcohol, a monosaccharide, a water-soluble polymer, and a powder, as appropriate, in addition to the above water, surfactant, and oil.

有効成分は、製品の用途や目的などに応じて適宜選択することができる。一例を挙げると、有効成分は、天然香料、合成香料などの各種香料;ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸アルキルアミド−アクリル酸ヒドロキシアルキル−メタクリル酸アルキルアミノアルキル共重合体などの両性型樹脂、およびたとえばアクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル−スチレン共重合体エマルジョン、ビニルピロリドン−スチレン共重合体エマルジョン、アクリル酸−アクリル酸ヒドロキシエステル共重合体エマルジョンなどのエマルジョン系樹脂などのスタイリング剤;l−メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼剤;レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、dl−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ジベンゾイルチアミン、リボフラビンおよびこれらの混合物などのビタミン類;アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤;グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸;コラーゲン、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、dl−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤;パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどの殺菌消毒剤;ローヤルゼリーエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液;酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤;アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤;ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどの消臭剤;ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤;酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤;アルブチン、コウジ酸などの美白剤;N,N−ジエチル−m−トルアミド(ディート)、ジ−n−ブチルサクシネート、ヒドロキシアニソール、ロテノン、エチル−ブチルアセチルアミノプロピオネート、イカリジン(ピカリジン)、p−メンタン−3,8−ジオール、3−[アセチル(ブチル)アミノ]プロピオン酸エチル、2−(2−ヒドロキシエチル)ピペリジン−1−カルボン酸1−メチルプロピルなどの害虫忌避剤;クロロヒドロキシアルミニウム、イソプロピルメチルフェノールなどの制汗剤;サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤等である。 The active ingredient can be appropriately selected according to the intended use and purpose of the product. For example, the active ingredient is various fragrances such as natural fragrances and synthetic fragrances; dialkylaminoalkyl (meth) acrylate- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, acrylic acid alkylamide-acrylic acid hydroxyalkyl-methacrylic acid. Amphoteric resins such as alkylaminoalkyl copolymers and, for example, alkyl acrylate copolymer emulsions, alkyl acrylate-styrene copolymer emulsions, vinylpyrrolidone-styrene copolymer emulsions, acrylic acid-hydroxyester acrylate copolymers. Styling agents such as emulsion resins such as coalesced emulsions; refreshing agents such as l-menthol, camphor, peppermint oil; retinol, retinol acetate, retinol palmitate, calcium pantothenate, magnesium ascorbate, sodium ascorbate, dl- Amino acids such as α-tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol, tocopherol nicotinate, dibenzoylthiamine, riboflavin and mixtures thereof; antioxidants such as ascorbic acid, α-tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole; glycine, alanine , Amino acids such as leucine, serine, tryptophan, cysteine, methionine, aspartic acid, glutamate, arginine; moisturizers such as collagen, hyaluronic acid, caronic acid, sodium lactate, dl-pyrrolidone carboxylate, keratin, casein, lecithin, urea Bactericidal and disinfectants such as paraoxybenzoic acid ester, sodium benzoate, potassium sorbate, phenoxyethanol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine chloride, parachlormethacrezole; royal jelly extract, shakyaku extract, hechima extract, rose extract, lemon extract , Aloe extract, Shobu root extract, Eucalyptus extract, Sage extract, Tea extract, Seaweed extract, Placenta extract, Silk extract and other extracts; Zinc oxide, Allantin hydroxyaluminum, Tannic acid, Citrate, Lactic acid and other astringents; Anti-inflammatory agents such as allantin, glycyrrhetinic acid, dipotassium glycyrrhizinate, azulene; deodorants such as methacrylate laurate, methyl benzoate, methyl phenylacetate, geranylcrotolate, acetophenone myristate, benzyl acetate, benzyl propionate, green tea extract Dethyla Ultraviolet absorbers such as hexyl minohydroxybenzoyl benzoate, 2-ethylhexyl paramethoxysilicate, ethylhexyltriazone, oxybenzone, hydroxybenzophenone sulfonic acid, sodium dihydroxybenzophenone sulfonate, dihydroxybenzophenone; zinc oxide, titanium oxide, octyltrimethoxy Ultraviolet scattering agents such as silane-coated titanium oxide; whitening agents such as arbutin and oxalic acid; N, N-diethyl-m-toluamide (diet), di-n-butylsuccinate, hydroxyanisole, rotenone, ethyl-butylacetylamino Propionate, Icaridine (Picaridin), p-menthane-3,8-diol, 3- [acetyl (butyl) amino] ethyl propionate, 2- (2-hydroxyethyl) piperidine-1-methylpropyl carboxylate Pest repellents such as; antiperspirants such as chlorohydroxyaluminum and isopropylmethylphenol; anti-inflammatory analgesics such as methyl salicylate, indomethacin, ferrbinac, ketoprofen and the like.

有効成分が配合される場合、有効成分の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、有効成分の含有量は、後発泡性組成物中、0.1質量%以上であることが好ましく、0.3質量%以上であることがより好ましい。また、有効成分の含有量は、後発泡性組成物中、20質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましい。有効成分の含有量が上記範囲内であることにより、有効成分を配合することによる効果が得られやすく、かつ、後発泡性組成物は、有効成分によって発泡性が低下しにくい。 When the active ingredient is blended, the content of the active ingredient is not particularly limited. As an example, the content of the active ingredient is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.3% by mass or more in the post-foaming composition. The content of the active ingredient in the post-foaming composition is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less. When the content of the active ingredient is within the above range, the effect of blending the active ingredient can be easily obtained, and the post-foaming composition is unlikely to have its foamability lowered by the active ingredient.

アルコールは、水に溶解しにくい有効成分の溶媒として好適に配合される。また、アルコールは、発泡性を調整する等の目的で好適に配合される。 Alcohol is suitably blended as a solvent for an active ingredient that is difficult to dissolve in water. Further, alcohol is suitably blended for the purpose of adjusting foamability and the like.

アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、アルコールは、エタノール、イソプロパノール等の炭素数が2〜3個の1価アルコール、グリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリンなどの多価アルコールである。 Alcohol is not particularly limited. For example, alcohols include monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and isopropanol, glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin and the like. It is valent alcohol.

アルコールが配合される場合、アルコールの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、アルコールの含有量は、後発泡性組成物中、1質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましい。また、アルコールの含有量は、後発泡性組成物中、30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましい。アルコールの含有量が上記範囲内であることにより、アルコールを配合することによる効果が得られやすく、かつ、後発泡性組成物は、アルコールによって発泡性が低下しにくい。 When alcohol is blended, the content of alcohol is not particularly limited. As an example, the content of alcohol is preferably 1% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more in the post-sparkling composition. The alcohol content in the post-foaming composition is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less. When the content of alcohol is within the above range, the effect of blending alcohol is easily obtained, and the post-foaming composition is less likely to be lowered in foaming property by alcohol.

単糖類は、発泡性を調整する等の目的で好適に配合される。 The monosaccharide is preferably blended for the purpose of adjusting the effervescence.

単糖類は特に限定されない。一例を挙げると、単糖類は、ソルビトール、エリスリトール、アラビトール、ガラクチトール、グルシトール、マルチトール、マンニトール、キシリトールなどの糖アルコール;エリトリトール、D−エリトロース、D−トレオースなどのテトロース類;D−アラビノース、L−アラビノース、D−キシロース、D−リキソース、L−リキソース、D−リボース、D−キシルロース、L−キシルロース、D−リブロース、L−リブロースなどのペントース類;D−アルトロース、L−アルトロース、D−ガラクトース、L−ガラクトース、D−グルコース、D−タロース、D−マンノース、L−ソルボース、D−タガトース、D−プシコース、D−フルクトース、D−マンノースなどのヘキソース類などである。 The monosaccharide is not particularly limited. For example, monosaccharides include sugar alcohols such as sorbitol, erythritol, arabitol, galactitol, glucitol, martitol, mannitol, xylulose; tetroses such as erythritol, D-erythulose, D-treose; D-arabinose, L. -Pentoses such as arabinose, D-xylulose, D-lyxose, L-lyxose, D-ribose, D-xylulose, L-xylulose, D-libulose, L-libulose; D-altrose, L-altrose, D -Lyxoses such as galactose, L-galactose, D-glucose, D-talose, D-mannose, L-sorbose, D-tagatose, D-psicose, D-fructose, and D-mannose.

単糖類が配合される場合、単糖類の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、単糖類の含有量は、後発泡性組成物中、0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましい。また、単糖類の含有量は、後発泡性組成物中、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。単糖類の含有量が上記範囲内であることにより、単糖類を配合することによる効果が得られやすい。 When a monosaccharide is blended, the content of the monosaccharide is not particularly limited. As an example, the content of the monosaccharide is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more in the post-sparkling composition. The content of the monosaccharide is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less in the post-foaming composition. When the content of the monosaccharide is within the above range, the effect of blending the monosaccharide can be easily obtained.

水溶性高分子は、後発泡性組成物の発泡性を高くする目的や、フォームの保持力、硬さ、弾性、伸展性等を調整する等の目的で好適に配合される。 The water-soluble polymer is suitably blended for the purpose of increasing the foamability of the post-foaming composition and for adjusting the holding power, hardness, elasticity, extensibility and the like of the foam.

水溶性高分子は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子は、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド(ポリクオタニウム4)、塩化ジメチルジアクリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体(ポリオクタニウム7)、塩化−O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(ポリクオタニウム10)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体(ポリクオタニウム22)、塩化−O−[2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(ポリオクタニウム24)、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体(ポリクオタニウム39)、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体液(ポリクオタニウム51)、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール(ポリクオタニウム52)、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体(ポリクオタニウム61)、メタクリロイルオキシエチレンホスホリルコリン、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸ナトリウム(ポリクオタニウム65)などのカチオン性ポリマー;ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース系高分子;キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガムなどのガム質;デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー等である。 The water-soluble polymer is not particularly limited. As an example, the water-soluble polymers include hydroxyethyl cellulose dimethyldiallyl ammonium chloride (polyquaternium 4), dimethyldiacrylic ammonium chloride / acrylamide copolymer (polyoctanium 7), and -O- [2-hydroxy-3-3] chloride. (Trimethylammonio) propyl] hydroxyethyl cellulose (polyquantanium 10), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (polyquantanium 22), -O- [2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) propyl] hydroxyethyl cellulose (Polyoctanium 24), acrylamide / acrylic acid / dimethyldialylammonium chloride copolymer (polyquantanium 39), 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer solution (polyquantanium 51), N, N-dimethylaminoethylmethacryl Diethyl sulfate, N, N-dimethylacrylamide, polyethylene glycol dimethacrylate (polyquaterium 52), 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, stearyl methacrylate copolymer (polyquaterium 61), methacryloyloxyethylene phosphorylcholine, butyl methacrylate and methacryl Cationic polymers such as sodium acid (polyquaternium 65); cellulose-based polymers such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose; xanthan gum, carrageenan, arabic rubber, tragant rubber, cationized gua gum, gua gum, gellan gum, etc. Gum quality: dextran, sodium carboxymethyl dextran, dextrin, pectin, sodium alginate, sodium hyaluronate, polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer and the like.

水溶性高分子が配合される場合、水溶性高分子の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子の含有量は、後発泡性組成物中、0.01質量%以上であることが好ましく、0.05質量%以上であることがより好ましい。また、水溶性高分子の含有量は、後発泡性組成物中、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましい。水溶性高分子の含有量が上記範囲内であることにより、水溶性高分子を配合することによる効果が得られやすく、かつ、後発泡性組成物の粘度が高くなり過ぎず、発泡性が低下しにくい。 When the water-soluble polymer is blended, the content of the water-soluble polymer is not particularly limited. As an example, the content of the water-soluble polymer is preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more in the post-foaming composition. The content of the water-soluble polymer is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less in the post-foaming composition. When the content of the water-soluble polymer is within the above range, the effect of blending the water-soluble polymer can be easily obtained, the viscosity of the post-foamable composition does not become too high, and the foamability decreases. It's hard to do.

パウダーは、滑りを良くするなど、使用感を向上させるために好適に配合される。 The powder is suitably blended in order to improve the usability such as improving the slipperiness.

パウダーは特に限定されない。一例を挙げると、パウダーは、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、ゼオライト、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム等である。 The powder is not particularly limited. For example, the powder is talc, zinc oxide, titanium oxide, silica, zeolite, kaolin, mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate and the like.

パウダーが配合される場合、パウダーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、パウダーの含有量は、後発泡性組成物中、0.1質量%以上であることが好ましく、0.3質量%以上であることがより好ましい。また、パウダーの含有量は、後発泡性組成物中、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましい。パウダーの含有量が上記範囲内であることにより、パウダーを配合することによる効果が得られやすく、かつ、後発泡性組成物は、吐出される際に、吐出通路において詰まりを生じにくい。 When the powder is blended, the content of the powder is not particularly limited. As an example, the content of the powder in the post-foaming composition is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.3% by mass or more. Further, the content of the powder is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less in the post-foaming composition. When the content of the powder is within the above range, the effect of blending the powder can be easily obtained, and the post-foaming composition is less likely to cause clogging in the discharge passage when discharged.

後発泡性組成物の調製方法は特に限定されない。後発泡性組成物は、従来公知の方法により調製することができる。たとえば、後発泡性組成物は、上記界面活性剤、油剤、任意成分を水や温水に添加して水性原液を調製し、これにハイドロフルオロオレフィンを添加することにより調製され得る。 The method for preparing the post-foaming composition is not particularly limited. The post-foaming composition can be prepared by a conventionally known method. For example, the post-foaming composition can be prepared by adding the above-mentioned surfactant, oil agent, and optional component to water or warm water to prepare an aqueous stock solution, and adding a hydrofluoroolefin to the aqueous stock solution.

(圧縮ガス)
圧縮ガスは、後発泡性組成物を吐出するための加圧剤として配合されてもよい。圧縮ガスは特に限定されない。一例を挙げると、圧縮ガスは、窒素、空気、酸素、水素、二酸化炭素、亜酸化窒素等である。
(Compressed gas)
The compressed gas may be blended as a pressurizing agent for discharging the post-foaming composition. The compressed gas is not particularly limited. As an example, the compressed gas is nitrogen, air, oxygen, hydrogen, carbon dioxide, nitrous oxide and the like.

圧縮ガスが使用される場合、圧縮ガスは、25℃における容器内の圧力が0.2MPa以上となるよう充填されることが好ましく、0.3MPa以上となるよう充填されることがより好ましい。また、圧縮ガスは、25℃における容器内の圧力が0.8MPa以下となるよう充填されることが好ましく、0.7MPa以下となるよう充填されることがより好ましい。圧力が上記範囲内になるよう圧縮ガスが充填されることにより、ハイドロフルオロオレフィンは、気密容器内においても気化が抑制されやすく、水性原液との均一な乳化状態が維持されやすい。そのため、後発泡性組成物は、粘度が高い状態で最後まで均等に吐出されやすい。 When a compressed gas is used, the compressed gas is preferably filled so that the pressure in the container at 25 ° C. is 0.2 MPa or more, and more preferably 0.3 MPa or more. Further, the compressed gas is preferably filled so that the pressure in the container at 25 ° C. is 0.8 MPa or less, and more preferably 0.7 MPa or less. By filling the compressed gas so that the pressure is within the above range, the hydrofluoroolefin is likely to be suppressed from vaporizing even in the airtight container, and a uniform emulsified state with the aqueous stock solution is likely to be maintained. Therefore, the post-foaming composition tends to be evenly discharged to the end in a state of high viscosity.

後発泡性組成物全体の説明に戻り、後発泡性組成物をエアゾール容器などの気密容器に充填する充填方法は特に限定されない。一例を挙げると、後発泡性組成物は、容器本体に充填され、さらに圧縮ガスを充填してから容器本体にバルブ機構を取り付けて密封することにより充填することができる。また、容器本体として内部容器を備えている二重容器を用いる場合は、後発泡性組成物は、内部容器に充填され、外部容器と内部容器の間に加圧剤を充填し、バルブ機構を取り付けて密封することにより充填することができる。さらに、後発泡性組成物は、外部容器と内部容器の間に加圧剤を充填し、バルブ機構を取り付けて密封し、内部容器内の空気を排出してからバルブ機構から内部容器に充填されてもよい。 Returning to the description of the entire post-foaming composition, the filling method for filling the post-foaming composition in an airtight container such as an aerosol container is not particularly limited. As an example, the post-foaming composition can be filled by filling the container body, further filling the container body with a compressed gas, and then attaching a valve mechanism to the container body and sealing the container body. When a double container having an inner container is used as the container body, the post-foaming composition is filled in the inner container, and a pressurizing agent is filled between the outer container and the inner container to form a valve mechanism. It can be filled by attaching and sealing. Further, the post-foaming composition is filled with a pressurizing agent between the outer container and the inner container, the valve mechanism is attached and sealed, the air in the inner container is discharged, and then the inner container is filled from the valve mechanism. You may.

<吐出製品>
本発明の一実施形態の吐出製品は、上記した後発泡性組成物が充填された吐出製品である。なお、本発明の吐出製品は、後発泡性組成物を加圧して吐出することのできる構成を備えていればよく、外部容器と外部容器内に収納される内部容器とを備える二重エアゾール製品であることが好ましい。本実施形態では、一例として、後発泡性組成物が充填された内部容器を備えている二重容器と二重容器に取り付けられたバルブ機構とを主に備える吐出製品について説明する。
<Discharge product>
The discharge product of one embodiment of the present invention is a discharge product filled with the post-foaming composition described above. The discharge product of the present invention may have a configuration capable of pressurizing and discharging the post-foaming composition, and is a double aerosol product including an outer container and an inner container housed in the outer container. Is preferable. In the present embodiment, as an example, a discharge product mainly provided with a double container having an internal container filled with a post-foaming composition and a valve mechanism attached to the double container will be described.

(容器本体)
容器本体は、後発泡性組成物が充填される容器であり、有底筒状の外部容器と、外部容器内に設けられる可撓性を有する内部容器と、外部容器の開口部に装着されるバルブ機構とから構成される。
(Container body)
The container body is a container filled with a post-foaming composition, and is attached to a bottomed tubular outer container, a flexible inner container provided in the outer container, and an opening of the outer container. It consists of a valve mechanism.

外部容器の材質は特に限定されない。一例を挙げると、外部容器の材質は、アルミニウム、ブリキ等の金属、各種合成樹脂、耐圧ガラス等である。内部容器は特に限定されない。一例を挙げると、内部容器は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、エバール、ナイロンなどの合成樹脂を単層または多層の袋状にブロー成形した内袋、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、アルミニウムなどのシートを貼り合わせ、製造したパウチなど可撓性を有する容器等である。ハイドロフルオロオレフィンは圧縮ガスが溶解することにより発泡しやすくなる。そのため、内部容器は、エバールやナイロンなどのガスバリア性を有する合成樹脂を用いた多層の内袋やアルミニウムなどの軽金属のシートを用いた積層状のパウチであることが好ましい。 The material of the outer container is not particularly limited. As an example, the material of the outer container is a metal such as aluminum or tinplate, various synthetic resins, pressure-resistant glass, or the like. The inner container is not particularly limited. As an example, the inner container is manufactured by bonding an inner bag made by blow-molding a synthetic resin such as polyethylene, polyethylene terephthalate, Eval, or nylon into a single-layer or multi-layer bag shape, and a sheet such as polyethylene, polyethylene terephthalate, or aluminum. It is a flexible container such as a pouch. Hydrofluoroolefins tend to foam when the compressed gas dissolves. Therefore, the inner container is preferably a multilayer inner bag using a synthetic resin having a gas barrier property such as Eval or nylon, or a laminated pouch using a light metal sheet such as aluminum.

(バルブ機構)
バルブ機構は、容器本体の開口を閉止して密封するための部材である。また、バルブ機構は、ハウジングと、容器本体の内外を連通するステム孔が形成されたステムと、ステム孔の周囲に取り付けられ、ステム孔を閉止するためのステムラバーとを主に備える。ハウジングは、ステムを収容する。ステムは、略円筒状の部位であり、吐出時にハウジング内に取り込まれた後発泡性組成物が通過するステム内通路が形成されている。ステム内通路の下端近傍には、ハウジング内の空間とステム内通路とを連通するステム孔が形成されている。ステムの上端には、後発泡性組成物を吐出するための吐出部材が取り付けられる。ステムラバーは、ステム孔の周囲に取り付けられ、ハウジングの内部空間と外部とを適宜遮断するための部材である。ステムラバーは、円盤状の部材であり、非吐出時において、内周面をステムのステム孔が形成された外周面と密着させて、ステム孔を閉止する。
(Valve mechanism)
The valve mechanism is a member for closing and sealing the opening of the container body. Further, the valve mechanism mainly includes a housing, a stem having a stem hole that communicates with the inside and outside of the container body, and a stem rubber that is attached around the stem hole and for closing the stem hole. The housing houses the stem. The stem is a substantially cylindrical portion, and a passage in the stem through which the foamable composition passes after being taken into the housing at the time of discharge is formed. Near the lower end of the intra-stem passage, a stem hole is formed to communicate the space inside the housing with the intra-stem passage. A discharge member for discharging the post-foamable composition is attached to the upper end of the stem. The stem rubber is a member that is attached around the stem hole and appropriately shields the internal space of the housing from the outside. The stem rubber is a disk-shaped member, and when not ejected, the inner peripheral surface is brought into close contact with the outer peripheral surface on which the stem hole of the stem is formed to close the stem hole.

(吐出部材)
吐出部材は、バルブ機構の開閉を操作して後発泡性組成物を吐出するための部材であり、ステムの上端に取り付けられる。吐出部材は、ノズル部と、使用者が指等により操作する操作部とを主に備える。ノズル部は、略円筒状の部位であり、後発泡性組成物が通過する吐出通路が形成されている。吐出通路の先端には開口(吐出孔)が形成されている。吐出孔からは、後発泡性組成物が吐出される。吐出孔の数および形状は特に限定されない。吐出孔は、複数であってもよい。また、吐出孔の形状は、略円形状、略角形状等であってもよい。
(Discharge member)
The discharge member is a member for operating the opening and closing of the valve mechanism to discharge the post-foamable composition, and is attached to the upper end of the stem. The discharge member mainly includes a nozzle portion and an operation portion operated by the user with a finger or the like. The nozzle portion is a substantially cylindrical portion, and a discharge passage through which the post-foaming composition passes is formed. An opening (discharge hole) is formed at the tip of the discharge passage. The post-foaming composition is discharged from the discharge hole. The number and shape of the discharge holes are not particularly limited. There may be a plurality of discharge holes. Further, the shape of the discharge hole may be a substantially circular shape, a substantially angular shape, or the like.

本実施形態の吐出製品は、吐出部材が押し下げられると、バルブ機構のステムが下方に押し下げられる。これにより、ステムラバーが下方に撓み、ステム孔が開放される。その結果、容器本体(内部容器)内と外部とが連通する。容器本体内と外部とが連通すると、容器本体内の圧力と外部との圧力差によって、後発泡性組成物がハウジング内に取り込まれ、次いで、ステム孔、ステム内通路を通過し、吐出部材に送られ、その後、吐出孔から吐出される。 In the discharge product of the present embodiment, when the discharge member is pushed down, the stem of the valve mechanism is pushed down. As a result, the stem rubber bends downward and the stem hole is opened. As a result, the inside of the container body (internal container) and the outside communicate with each other. When the inside and the outside of the container communicate with each other, the post-foamable composition is taken into the housing due to the pressure difference between the pressure inside the container body and the outside, and then passes through the stem hole and the passage inside the stem to the discharge member. It is fed and then discharged from the discharge hole.

本実施形態の吐出製品から吐出された後発泡性組成物は、低沸点であるハイドロフルオロオレフィンを含んでいるにもかかわらず、油剤および界面活性剤によって乳化され、吐出後の気化が抑えられる。その結果、後発泡性組成物は、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる。 The post-foaming composition discharged from the discharge product of the present embodiment is emulsified by an oil agent and a surfactant even though it contains a hydrofluoroolefin having a low boiling point, and vaporization after discharge is suppressed. As a result, the post-foaming composition can be discharged in the form of a gel, and gradually foams after the discharge, and an appropriate cooling feeling can be obtained.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
以下の処方(単位:質量%)に従って、ハイドロフルオロオレフィンを含まない水性原液1を調製し、144gの水性原液1と、36gのハイドロフルオロオレフィン(トランス−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン、HFO−1233zd(E))と混合して乳化させた後発泡性組成物を、二重容器の内袋に充填した。二重容器の内袋と外部容器の間に窒素ガスを充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器内の圧力は、0.7MPa(25℃)であった。
(Example 1)
An aqueous stock solution 1 containing no hydrofluoroolefin was prepared according to the following formulation (unit: mass%), and 144 g of the aqueous stock solution 1 and 36 g of hydrofluoroolefin (trans-1-chloro-3,3,3-tri) were prepared. After mixing with fluoropropene and HFO-1233zd (E) and emulsifying, the effervescent composition was filled in the inner bag of the double container. Nitrogen gas was filled between the inner bag and the outer container of the double container, and an aerosol valve was attached. The pressure in the container was 0.7 MPa (25 ° C.).

<水性原液1>
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール(*1) 3.0
精製水 63.9
セテス−2(*9) 1.0
コカミドDEA(*11) 5.0
パルミチン酸(*12) 6.8
ミリスチン酸(*13) 1.0
グリセリン(*14) 10.0
ソルビトール/水(*15) 5.0
メチルパラベン(*16) 0.1
トリエタノールアミン(*17) 4.2
合計 100.0(質量%)
*1:Neosolue−MP(商品名)、日本精化(株)製
*9:BC−2(商品名)、HLB8.0、日光ケミカルズ(株)製
*11:アミゾール CDE(商品名)、川研ファインケミカル(株)製
*12:ルナックP−95(商品名)、花王(株)製
*13:ルナックMY−98(商品名)、花王(株)製
*14:濃グリセリン(商品名)、花王(株)製
*15:ソルビトール花王(商品名)、花王(株)製
*16:メッキンスM(商品名)、上野製薬(株)製
*17:トリエタノールアミン−S(商品名)、(株)日本触媒製
<Aqueous stock solution 1>
Methylpentanediol dineopentane (* 1) 3.0
Purified water 63.9
Setes-2 (* 9) 1.0
Cocamide DEA (* 11) 5.0
Palmitic acid (* 12) 6.8
Myristic acid (* 13) 1.0
Glycerin (* 14) 10.0
Sorbitol / water (* 15) 5.0
Methylparaben (* 16) 0.1
Triethanolamine (* 17) 4.2
Total 100.0 (mass%)
* 1: Neosolve-MP (trade name), manufactured by Nippon Seika Co., Ltd. * 9: BC-2 (trade name), HLB 8.0, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. * 11: Amizole CDE (trade name), Kawa Ken Fine Chemical Co., Ltd. * 12: Lunac P-95 (trade name), Kao Corporation * 13: Lunac MY-98 (trade name), Kao Corporation * 14: Concentrated glycerin (trade name), Made by Kao Corporation * 15: Sorbitol Kao (trade name), Kao Corporation * 16: Platens M (trade name), Ueno Pharmaceutical Co., Ltd. * 17: Triethanolamine-S (trade name), ( Made by Nippon Catalyst Co., Ltd.

(実施例2〜9、比較例1)
水性原液1の処方およびハイドロフルオロオレフィンの配合比率を表1に記載の処方に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、水性原液を調製し、ハイドロフルオロオレフィンと混合して乳化させた後発泡性組成物を容器本体に充填した。
(Examples 2 to 9, Comparative Example 1)
An aqueous stock solution was prepared by the same method as in Example 1 except that the formulation of the aqueous stock solution 1 and the blending ratio of the hydrofluoroolefin were changed to the formulations shown in Table 1, and the mixture was mixed with the hydrofluoroolefin and emulsified. The post-foaming composition was filled in the container body.

Figure 2021017440
Figure 2021017440

実施例1〜9および比較例1において調製した後発泡性組成物を用いて、以下の評価方法により、吐出時の状態、せん断後の状態を評価した。結果を表1に示す。 Using the post-foaming compositions prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Example 1, the state at the time of discharge and the state after shearing were evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 1.

<吐出時の吐出物の状態>
エアゾール製品を25℃に調整された恒温水槽中に1時間浸漬し、後発泡性組成物を25℃に調整した。恒温水槽からエアゾール容器を取り出し、手のひら上に1g吐出した。吐出後の後発泡性組成物の状態を以下の評価基準に従って評価した。
(評価基準)
◎:後発泡性組成物は、透明なゲル状で吐出された。
○:後発泡性組成物は、ゲル状で吐出された。
△:後発泡性組成物は、少し発泡したゲル状で吐出された。
×:後発泡性組成物は、泡状で吐出された。
<State of discharged material at the time of discharge>
The aerosol product was immersed in a constant temperature water bath adjusted to 25 ° C. for 1 hour, and the post-foaming composition was adjusted to 25 ° C. The aerosol container was taken out from the constant temperature water tank, and 1 g was discharged onto the palm. The state of the post-foaming composition after discharge was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
⊚: The post-foaming composition was discharged in the form of a transparent gel.
◯: The post-foaming composition was discharged in the form of a gel.
Δ: The post-foaming composition was discharged in the form of a slightly foamed gel.
X: The post-foaming composition was discharged in the form of foam.

<せん断後の吐出物の状態>
手のひらに吐出された後発泡性組成物を指でかき混ぜた。かき混ぜた後発泡性組成物の状態を以下の評価基準に従って評価した。
(評価基準)
◎:後発泡性組成物は、ゆっくり発泡して徐々に大きくなり、キメ細かい泡になった。
○:後発泡性組成物は、ゆっくり発泡して徐々に大きくなった。
△:後発泡性組成物は、少し発泡して少し大きくなった。
×:後発泡性組成物は、泡が大きくならなかった。
<State of discharged material after shearing>
After being discharged into the palm, the effervescent composition was stirred with a finger. After stirring, the state of the effervescent composition was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
⊚: The post-foaming composition foamed slowly and gradually became larger, resulting in fine bubbles.
◯: The post-foaming composition foamed slowly and gradually increased in size.
Δ: The post-foaming composition foamed slightly and became slightly larger.
X: In the post-foaming composition, the foam did not become large.

表1に示されるように、実施例1〜9の吐出製品から吐出される後発泡性組成物は、吐出時にゲル状に吐出され、その後、指で混合すると、発泡を促すことができ、塗り広げやすく、適度な冷却感が得られた。一方、油剤を使用しなかった比較例1の吐出製品から吐出される後発泡性組成物は、吐出直後にフォームを形成し、ゲル状に吐出することはできなかった。 As shown in Table 1, the post-foaming compositions discharged from the discharge products of Examples 1 to 9 are discharged in the form of a gel at the time of discharge, and then mixed with a finger to promote foaming and coating. It was easy to spread and a moderate cooling feeling was obtained. On the other hand, the post-foaming composition discharged from the discharge product of Comparative Example 1 in which no oil was used formed a foam immediately after discharge and could not be discharged in the form of a gel.

Claims (4)

水と、界面活性剤と、油剤と、沸点が5〜25℃であるハイドロフルオロオレフィンとを含む、後発泡性組成物。 A post-sparkling composition comprising water, a surfactant, an oil agent, and a hydrofluoroolefin having a boiling point of 5 to 25 ° C. 前記ハイドロフルオロオレフィンの含有量は、3〜30質量%である、請求項1記載の後発泡性組成物。 The post-foaming composition according to claim 1, wherein the content of the hydrofluoroolefin is 3 to 30% by mass. 前記油剤は、エステル油、炭化水素、アルキルグルコシドおよび油脂のうち、少なくともいずれかを含む、請求項1または2記載の後発泡性組成物。 The post-foaming composition according to claim 1 or 2, wherein the oil agent contains at least one of an ester oil, a hydrocarbon, an alkyl glucoside and an oil and fat. 前記油剤は、固形油を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の後発泡性組成物。 The post-foaming composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the oil agent contains a solid oil.
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