JP2021017051A - Producing method of printed matter and producing apparatus of printed matter, and printed matter - Google Patents

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祐馬 臼井
Yuma Usui
祐馬 臼井
美樹子 ▲高▼田
美樹子 ▲高▼田
Mikiko Takada
由貴男 藤原
Yukio Fujiwara
由貴男 藤原
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Abstract

To provide a producing method of printed matters, which is excellent in wetting and spreading of a dropped ink to base materials having different surface states, can suppress deterioration of dot image quality due to coalescence and color mixture of the dropped ink, and can produce printed matters having high toughness.SOLUTION: A production method of printed matters comprises the steps of: forming an intermediate layer on a base material 19; forming an ink receiving layer by imparting an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer; and forming an image by imparting an ink to the ink receiving layer by an inkjet method, in which the viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25°C is 40 mPa s or larger.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、印刷物の製造方法及び印刷物の製造装置、並びに印刷物に関する。 The present invention relates to a method for producing a printed matter, an apparatus for producing a printed matter, and a printed matter.

インクジェット方式によるデジタル印刷は、近年、紙以外にも樹脂、金属、ガラス、木材、及びそれらの複合材料の上に印刷するのに用いられるようになってきている。 In recent years, digital printing by the inkjet method has come to be used for printing on resins, metals, glass, wood, and composite materials thereof in addition to paper.

特に、床材、壁材、包装材などへ用いられる基材である樹脂フィルムや樹脂含浸紙、木材ボード(MDFボードやパーティクルボード、べニア板)等へ印刷する試みがされている。それらの印刷にはソルベントインクのほか、VOCフリーの観点から水性ラテックスインクやUVインクが用いられており、更には乾燥エネルギーが少なく、品質や安全性の観点で光重合開始剤のようなインク添加剤が不要なEBインクも用いられている。 In particular, attempts have been made to print on resin films, resin-impregnated papers, wood boards (MDF boards, particle boards, veneer boards), which are base materials used for floor materials, wall materials, packaging materials, and the like. In addition to solvent inks, water-based latex inks and UV inks are used for printing these inks from the viewpoint of VOC-free, and inks such as photopolymerization initiators are added from the viewpoint of low drying energy and quality and safety. EB ink that does not require an agent is also used.

例えば、第1の活性エネルギー線硬化性の液体の上に、色材を含有する第2の活性エネルギー線硬化性の液体をインクジェット法により付与することで画像を形成する方法が提案されている(例えば、特許文献1及び2参照)。 For example, a method has been proposed in which an image is formed by applying a second active energy ray-curable liquid containing a coloring material on a first active energy ray-curable liquid by an inkjet method (). For example, see Patent Documents 1 and 2).

本発明は、表面状態が異なる基材に対して、滴下したインクの濡れ拡がりに優れ、滴下したインクの合一及び混色などによるドット画像品質の低下を抑制することができ、堅牢性の高い印刷物を製造することができる印刷物の製造方法を提供することを目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is excellent in wet spread of dropped ink on substrates having different surface conditions, can suppress deterioration of dot image quality due to coalescence of dropped ink, color mixing, etc., and is a highly robust printed matter. It is an object of the present invention to provide a method for producing a printed matter capable of producing.

本発明の印刷物の製造方法は、基材上に中間層を形成する中間層形成工程と、前記中間層に、インク受容層形成液を付与してインク受容層を形成するインク受容層形成工程と、前記インク受容層にインクをインクジェット法で付与して画像を形成する画像形成工程と、を含み、前記インク受容層形成液の25℃における粘度が、40mPa・s以上である。 The method for producing a printed matter of the present invention includes an intermediate layer forming step of forming an intermediate layer on a base material, and an ink receiving layer forming step of applying an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer to form an ink receiving layer. The image forming step of applying ink to the ink receiving layer by an inkjet method to form an image is included, and the viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is 40 mPa · s or more.

本発明によると、表面状態が異なる基材に対して、滴下したインクの濡れ拡がりに優れ、滴下したインクの合一及び混色などによるドット画像品質の低下を抑制することができ、堅牢性の高い印刷物を製造することができる印刷物の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to excellently wet and spread the dropped ink on substrates having different surface conditions, suppress deterioration of dot image quality due to coalescence of the dropped ink and color mixing, and have high robustness. It is possible to provide a method for producing a printed matter which can produce a printed matter.

図1は、本発明の印刷物の製造装置の一例を示す概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of a printed matter manufacturing apparatus of the present invention.

(印刷物の製造方法及び印刷物の製造装置)
本発明の印刷物の製造方法は、基材上に中間層を形成する中間層形成工程と、前記中間層に、インク受容層形成液を付与してインク受容層を形成するインク受容層形成工程と、前記インク受容層にインクをインクジェット法で付与して画像を形成する画像形成工程と、を含み、前記インク受容層形成液の25℃における粘度が、40mPa・s以上であり、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
本発明の印刷物の製造装置は、基材上に中間層を形成する中間層形成手段と、前記中間層に、インク受容層形成液を付与してインク受容層を形成するインク受容層形成手段と、前記インク受容層にインクをインクジェット法で付与して画像を形成する画像形成手段と、を有し、前記インク受容層形成液の25℃における粘度が、40mPa・s以上であり、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明の印刷物の製造方法は、本発明の印刷物の製造装置を用いて好適に実施することができ、前記中間層形成工程は前記中間層形成手段により好適に実施することができ、前記インク受容層形成工程は前記インク受容層形成手段により好適に実施することができ、前記画像形成工程は前記画像形成手段により好適に実施することができ、前記その他の工程は前記その他の手段により好適に実施することができる。
(Printed matter manufacturing method and printed matter manufacturing equipment)
The method for producing a printed matter of the present invention includes an intermediate layer forming step of forming an intermediate layer on a base material, and an ink receiving layer forming step of applying an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer to form an ink receiving layer. Including an image forming step of applying ink to the ink receiving layer by an inkjet method to form an image, the viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is 40 mPa · s or more, and further, if necessary. And other steps are included.
The printed matter manufacturing apparatus of the present invention includes an intermediate layer forming means for forming an intermediate layer on a substrate, and an ink receiving layer forming means for applying an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer to form an ink receiving layer. The ink receiving layer is provided with an image forming means for forming an image by applying ink to the ink receiving layer by an inkjet method, and the viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is 40 mPa · s or more, which is more necessary. Depending on the other means.
The method for producing a printed matter of the present invention can be suitably carried out using the printed matter manufacturing apparatus of the present invention, and the intermediate layer forming step can be preferably carried out by the intermediate layer forming means, and the ink receiving. The layer forming step can be preferably carried out by the ink receiving layer forming means, the image forming step can be preferably carried out by the image forming means, and the other steps are preferably carried out by the other means. can do.

本発明者らは、表面状態が異なる基材に対して、滴下したインクの濡れ拡がりに優れ、滴下したインクの合一及び混色などによるドット画像品質の低下を抑制することができ、堅牢性の高い印刷物を製造することができる印刷物の製造方法について検討したところ、以下の知見を得た。
従来の技術では、樹脂フィルムや樹脂含浸紙、木材ボード用のインクジェット印刷においては、利用する基材(特に、基材の表面状態、又は前記基材の表面に予め付与されたインク受容層等の表面状態)によっては、画像品質が変化してしまうという問題がある。特に、インク滴ドットゲインの拡がりや、隣接インク液滴の合一及び混色は、基材の表面状態(又は基材の表面に形成されているインク受容層の表面状態)に大きく依存し、これらの特徴を表す凹凸特性や表面エネルギー、浸透性及び非浸透性などの表面パラメータと画像品質との関係は完全には解明できておらず、基材上でのインク滴ドットゲイン確保と、隣接インク液滴の合一及び混色抑制とが、両立ができていなかった。そのため、十分な画像品質が得られていなかった。また、基材と画像(インク)との密着性が弱く、擦りや引っ掻きによって画像が剥離してしまい、堅牢性に問題がある。
The present inventors have excellent wet spread of the dropped ink on substrates having different surface conditions, can suppress deterioration of dot image quality due to coalescence of the dropped ink and color mixing, and have high robustness. As a result of examining a method for producing a printed matter capable of producing a high-quality printed matter, the following findings were obtained.
In the conventional technique, in inkjet printing for resin films, resin-impregnated papers, and wood boards, the base material used (particularly, the surface state of the base material, or the ink receiving layer previously applied to the surface of the base material, etc. There is a problem that the image quality changes depending on the surface condition). In particular, the spread of the ink droplet dot gain and the coalescence and color mixing of adjacent ink droplets largely depend on the surface state of the base material (or the surface state of the ink receiving layer formed on the surface of the base material). The relationship between image quality and surface parameters such as unevenness characteristics, surface energy, penetrability, and non-penetration, which represent the characteristics of, has not been completely clarified. Ink droplet dot gain on the substrate and adjacent ink The coalescence of droplets and the suppression of color mixing were not compatible. Therefore, sufficient image quality has not been obtained. In addition, the adhesion between the base material and the image (ink) is weak, and the image is peeled off by rubbing or scratching, which causes a problem in robustness.

そこで、本発明者らは、基材の表面に中間層を設けることにより、基材の表面性状(表面粗さ、濡れ性など)を均質化することで基材によらず安定した画像品質を得ることができることを見出した。さらに、前記中間層の上に特定の性状を有するインク受容層形成液及びインクを用いてインク受容層及び画像を形成することにより、インクの濡れ拡がりが良好であるため使用するインクの量を減少させることができることを見出した。また、前記中間層を設け、特定の性状を有するインク受容層形成液及びインクを用いてインク受容層及び画像を形成することによって基材によらず均一な膜厚(平均厚み)となったインク受容層にインクを一部埋没させ、濡れ拡がりによるインクドット同士の合一を抑制することができる。本発明者らは、本発明においては、インクドット同士の合一を避けながら濡れ拡がりが起きるので、発色均一性及び画像品質が高い(高精細、高解像度)画像を得ることができ、また吐出乱れによるスジを抑制する効果や、色間の滲みである混色を抑制することができることを見出した。 Therefore, the present inventors homogenize the surface texture (surface roughness, wettability, etc.) of the base material by providing an intermediate layer on the surface of the base material, thereby achieving stable image quality regardless of the base material. I found that I could get it. Further, by forming the ink receiving layer and the image on the intermediate layer using the ink receiving layer forming liquid and the ink having specific properties, the amount of ink used is reduced because the ink spreads well. I found that I could make it. Further, an ink having a uniform film thickness (average thickness) regardless of the substrate by providing the intermediate layer and forming an ink receiving layer and an image using an ink receiving layer forming liquid and ink having specific properties. It is possible to partially bury the ink in the receiving layer and suppress the coalescence of the ink dots due to the spread of wetness. In the present invention, the present inventors can obtain an image with high color uniformity and image quality (high definition, high resolution) because wet spread occurs while avoiding coalescence of ink dots, and ejects the ink. It was found that the effect of suppressing streaks due to turbulence and the color mixing that is the bleeding between colors can be suppressed.

<中間層形成工程及び中間層形成手段>
前記中間層形成工程は、基材上に中間層を形成する工程である。
前記中間層形成手段は、基材上に中間層を形成する手段である。
前記中間層形成工程は、前記中間層形成手段により好適に実施することができる。
<Intermediate layer forming step and intermediate layer forming means>
The intermediate layer forming step is a step of forming an intermediate layer on a base material.
The intermediate layer forming means is a means for forming an intermediate layer on a base material.
The intermediate layer forming step can be preferably carried out by the intermediate layer forming means.

−基材−
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂フィルム、樹脂含浸紙、合成繊維からなる合成紙、天然紙、不織布等のシート、布、レザー、木材、金属シート、ガラス板などが挙げられる。
前記樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム;ポリプロピレンフィルム;ポリエチレンフィルム;ナイロン、ビニロン、アクリル等のプラスチックフィルム、又は前記フィルムの貼り合わせたものなどが挙げられる。
前記樹脂フィルムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、強度の点から、一軸若しくは二軸延伸されているものが好ましい。
前記不織布としては、例えば、ポリエチレン繊維をシート状に散布し、熱圧着させてシート状に形成したものなどが挙げられる。
前記木材としては、例えば、MDF、HDF、パーティクルボード、ベニヤなどの合板、表面にシートを貼り合わせた化粧板などが挙げられる。これらの平均厚みとしては、2mm以上30mm以下が好ましい。
前期ガラス板としては、例えば、フロートガラス、色ガラス、強化ガラス、網入りガラス、すりガラス、フロストガラス、ミラーガラスなどが挙げられる。これらの平均厚みとしては、0.3mm以上20mm以下が好ましい。
-Base material-
The base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, resin film, resin-impregnated paper, synthetic paper made of synthetic fibers, natural paper, sheets such as non-woven fabric, cloth, leather, etc. Examples include wood, metal sheets, and glass plates.
Examples of the resin film include a polyester film; a polypropylene film; a polyethylene film; a plastic film such as nylon, vinylon, and acrylic, or a film obtained by laminating the films.
The resin film is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but from the viewpoint of strength, a uniaxially or biaxially stretched resin film is preferable.
Examples of the non-woven fabric include those obtained by spraying polyethylene fibers in a sheet shape and thermocompression bonding to form a sheet shape.
Examples of the wood include plywood such as MDF, HDF, particle board, and veneer, and a decorative board having a sheet bonded to the surface. The average thickness of these is preferably 2 mm or more and 30 mm or less.
Examples of the early glass plate include float glass, colored glass, tempered glass, wire-reinforced glass, frosted glass, frosted glass, and mirror glass. The average thickness of these is preferably 0.3 mm or more and 20 mm or less.

−中間層−
前記中間層としては、前記基材の表面性状(表面粗さ、濡れ性など)を均質化することができ、後述するインク受容層を前記中間層の表面上に形成することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記基材は、その表面性状(例えば、表面粗さ、濡れ性など)が基材毎に異なり、前記インク受容層形成液を直接前記基材に付与した場合に、前記インク受容層の最表面が均一にならない場合がある。例えば、前記基材として木材を用いた場合、前記木材の表面は平滑でなく、また、吸収性が高く液体が適切に濡れ広がらない場合がある。前記基材に前記中間層を設けることで、表面性状が異なる基材に対しても均一なインク受容層を設けることができる。その結果、用いる基材の種類の違いによって、画質や画像が変化した印刷物となってしまうことを回避することができる。
また、例えば、建造物においては、前記印刷物の基材として樹脂フィルムを用いた画像と、前記基材として木材を用いた画像を隣接して配置する場合が生じる。異なる前記基材を用いた画像を隣接した場合に、各画像にずれがあると、画像を適切に接合させることができない。本発明によれば、前記基材による画像のずれや画質の差を抑制することができ、違和感のない印刷物を形成することができる。
さらに、前記中間層を設けることにより、基材へのインク受容層の密着性を向上させることができる。
− Intermediate layer−
The intermediate layer is particularly limited as long as the surface texture (surface roughness, wettability, etc.) of the base material can be homogenized and the ink receiving layer described later can be formed on the surface of the intermediate layer. However, it can be appropriately selected according to the purpose.
The surface texture (for example, surface roughness, wettability, etc.) of the base material differs depending on the base material, and when the ink receiving layer forming liquid is directly applied to the base material, the outermost surface of the ink receiving layer May not be uniform. For example, when wood is used as the base material, the surface of the wood may not be smooth, and the liquid may not be properly wetted and spread due to its high absorbency. By providing the intermediate layer on the base material, a uniform ink receiving layer can be provided even on base materials having different surface textures. As a result, it is possible to prevent the printed matter from having changed in image quality and image due to the difference in the type of the base material used.
Further, for example, in a building, an image using a resin film as a base material of the printed matter and an image using wood as the base material may be arranged adjacent to each other. When images using different base materials are adjacent to each other, if there is a gap between the images, the images cannot be properly joined. According to the present invention, it is possible to suppress image deviation and image quality difference due to the base material, and it is possible to form a printed matter without a sense of discomfort.
Further, by providing the intermediate layer, the adhesion of the ink receiving layer to the base material can be improved.

前記中間層を形成する材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリル−ウレタン共重合体樹脂、アクリルポリオールを主成分とするウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。また、これらの材料をメチルエチルケトン、ジオキサン、ヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの溶剤に溶解させたもの(溶剤型樹脂)が挙げられる。市販の溶剤型樹脂としては、例えば、ファインタックCT−3088、CT−3850、CT−5020、CT−5030、CT−6030、クイックマスターSPS−900−LV、SPS−945NT、SPS−1040NT−25(DIC株式会社製)などが挙げられる。
また、前記中間層を形成する材質としては、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂を水などの水性分散媒に分散させた樹脂エマルジョンが挙げられる。これらの樹脂成分の体積平均粒径は、エマルジョンを形成する限り特に制限はなく、例えば、150nm以下が好ましく、5nm以上100nm以下がより好ましい。市販の樹脂エマルジョンとしては、例えば、ボンコートW−26、W−386(DIC株式会社製)などが挙げられる。
The material for forming the intermediate layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, urethane resin, (meth) acrylic resin, (meth) acrylic-urethane copolymer resin, acrylic polyol. Examples thereof include urethane-based resins containing, as a main component, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyester resins, butyral resins, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene and the like. Further, examples thereof include those obtained by dissolving these materials in a solvent such as methyl ethyl ketone, dioxane, hexane, ethyl acetate and butyl acetate (solvent type resin). Examples of commercially available solvent-based resins include Fine Tack CT-3088, CT-3850, CT-5020, CT-5030, CT-6030, Quickmaster SPS-900-LV, SPS-945NT, SPS-1040NT-25 ( DIC Corporation) and the like.
Examples of the material forming the intermediate layer include acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin, butadiene resin, styrene resin, and epoxy resin. Examples thereof include a resin emulsion in which a resin is dispersed in an aqueous dispersion medium such as water. The volume average particle diameter of these resin components is not particularly limited as long as an emulsion is formed, and is preferably 150 nm or less, more preferably 5 nm or more and 100 nm or less. Examples of commercially available resin emulsions include Boncoat W-26 and W-386 (manufactured by DIC Corporation).

また、前記中間層を形成する材質としては、活性エネルギー線硬化性液体、樹脂粉体を含有することが好ましい。
前記活性エネルギー線硬化性液体としては、例えば、後述するインク受容層形成液と同様の成分が挙げられる。
前記樹脂粉体としては架橋アクリル粒子、架橋メタクリル粒子などが挙げられ、市販のものとして架橋アクリル単分散粒子MX−100(綜研化学株式会社製)、架橋メタクリル粒子タフチックAR650(日本エクスラン工業株式会社製)などが挙げられる。また、ラミネーションする方法として用いるシートとしては、ホットメルトフィルムなどが挙げられ、例えばクランベター(倉敷紡績株式会社製、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系)などが挙げられる。
Further, as the material for forming the intermediate layer, it is preferable to contain an active energy ray-curable liquid and a resin powder.
Examples of the active energy ray-curable liquid include the same components as the ink receiving layer forming liquid described later.
Examples of the resin powder include crosslinked acrylic particles and crosslinked methacryl particles. Commercially available products include crosslinked acrylic monodisperse particles MX-100 (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.) and crosslinked methacryl particles tough tick AR650 (manufactured by Nippon Exlan Industry Co., Ltd.). ) And so on. Further, examples of the sheet used as the lamination method include a hot melt film and the like, and examples thereof include a clamper (manufactured by Kurabo Industries Ltd., polyolefin-based, polyester-based, polyurethane-based) and the like.

前記中間層の平均厚みとしては、例えば、0.1μm以上5μm以下が好ましく、0.5μm以上3μm以下がより好ましい。 The average thickness of the intermediate layer is, for example, preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 3 μm or less.

前記基材上に、中間層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、上記材料をそのままで又は溶媒に溶解または分散させた状態のものを用い、公知の印刷方法、塗布方法等によって塗布し、乾燥、硬化することによって行うことができる。例えば、中間層を形成する材質である液体を塗布して、樹脂が溶解乃至分散した液体を基材に塗布した後に溶媒を乾燥させて中間層を形成する方法、中間層の材質である液体を塗布した後に活性エネルギー線の照射により硬化させて中間層を形成する方法などがある。その他の方法として、接着性のあるシートを中間層としてラミネーションする方法、樹脂粉体を付与し熱圧着で定着させる方法、などが挙げられる。
前記中間層の成分の液体、溶融体、及び粉体を基材上に塗布する方法(前記中間層形成手段)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ナイフコート法、ノズルコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、スピンコート法、ニーダーコート法、バーコート法、ブレードコート法、キャスト法、ディップ法、カーテンコート法等の塗工方法、スプレー、ディスペンサー、インクジェット方式などが挙げられる。
The method for forming the intermediate layer on the base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. The material may be used as it is or in a state of being dissolved or dispersed in a solvent. It can be carried out by applying by a known printing method, coating method or the like, drying and curing. For example, a method in which a liquid that is a material for forming an intermediate layer is applied, a liquid in which a resin is dissolved or dispersed is applied to a base material, and then the solvent is dried to form an intermediate layer, or a liquid that is a material for the intermediate layer is used. After coating, there is a method of forming an intermediate layer by curing by irradiation with active energy rays. Other methods include a method of laminating an adhesive sheet as an intermediate layer, a method of applying resin powder and fixing by thermocompression bonding, and the like.
The method for applying the liquid, the melt, and the powder as the components of the intermediate layer on the base material (the intermediate layer forming means) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, knife coating method, nozzle coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, gravure coating method, rotary screen coating method, reverse roll coating method, roll coating method, spin coating method, kneader coating method, bar coating method. , Blade coating method, casting method, dip method, curtain coating method and other coating methods, spray, dispenser, inkjet method and the like.

また、中間層を形成する際、基材に対しコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の易接着処理を施し、基材とインク受容層との接着性を高めることもできる。 In addition, when forming the intermediate layer, the base material is subjected to easy-adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment, etc., to bond the base material to the ink receiving layer. Adhesion can also be improved.

<インク受容層形成工程及びインク受容層形成手段>
前記インク受容層形成工程は、前記中間層に、インク受容層形成液を付与してインク受容層を形成する工程である。
前記インク受容層形成手段は、前記中間層に、インク受容層形成液を付与してインク受容層を形成する手段である。
前記インク受容層形成工程は前記インク受容層形成手段により好適に実施することができる。
<Ink receiving layer forming step and ink receiving layer forming means>
The ink receiving layer forming step is a step of applying an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer to form an ink receiving layer.
The ink receiving layer forming means is a means for applying an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer to form an ink receiving layer.
The ink receiving layer forming step can be preferably carried out by the ink receiving layer forming means.

−インク受容層形成液−
前記インク受容層形成液は、後述するインクを受容するためのインク受容層を形成するための液であり、重合性化合物を含有し、重合開始剤、重合促進剤、界面活性剤、顔料を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
-Ink receiving layer forming liquid-
The ink receiving layer forming liquid is a liquid for forming an ink receiving layer for receiving ink, which will be described later, and contains a polymerizable compound, and contains a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a surfactant, and a pigment. It is preferable to use the above, and if necessary, other components are contained.

また、本発明において、25℃における前記インク受容層形成液の粘度が、40mPa・s以上であり、40mPa・s以上20,000mPa・s以下であることが好ましい。25℃における前記インク受容層形成液の粘度が、40mPa・s以上であると、着弾後のドットの移動(所望の着弾位置からインクドットが移動すること、低粘度で起こりやすい)を抑制する効果を向上させることができる。
前記粘度は、例えば、アントンパール製レオメーターMCR301により、コーンプレートCP25−1を使用して、シアレート10/s、25℃の範囲で測定することができる。
Further, in the present invention, the viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is preferably 40 mPa · s or more and 40 mPa · s or more and 20,000 mPa · s or less. When the viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is 40 mPa · s or more, the effect of suppressing the movement of dots after landing (the movement of ink dots from a desired landing position, which tends to occur at low viscosity). Can be improved.
The viscosity can be measured, for example, with an Anton Pearl rheometer MCR301 using a cone plate CP25-1 at a shear rate of 10 / s at 25 ° C.

また、25℃における前記インク受容層形成液の静的表面張力γとしては、60mN/m以下が好ましく、40mN/m以下がより好ましい。
前記インク受容層形成液の静的表面張力が上記数値範囲内にあると、前記インク受容層の表面にインクを濡れ拡げることができる。
前記静的表面張力は、例えば、協和界面科学製自動表面張力計DY−300により、プレート法やリング法で測定することができる。
また、25℃における前記インク受容層形成液の静的表面張力γと、後述するインクの静的表面張力γとの差(γ−γ)が、−20mN/m以上20mN/m以下が好ましく、−10mN/m以上10mN/m以下がより好ましい。
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is preferably 60 mN / m or less, more preferably 40 mN / m or less.
When the static surface tension of the ink receiving layer forming liquid is within the above numerical range, the ink can be wetted and spread on the surface of the ink receiving layer.
The static surface tension can be measured by, for example, a plate method or a ring method with an automatic surface tension meter DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science.
Further, the difference (γ 1 −γ 2 ) between the static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. and the static surface tension γ 2 of the ink described later is −20 mN / m or more and 20 mN / m. The following is preferable, and more preferably −10 mN / m or more and 10 mN / m or less.

前記重合性化合物としては、ビニル基、アクリロイル基、又はメタクリロイル基などの官能基を分子構造中に含むモノマー又はオリゴマーであって、官能基を一つ有する単官能モノマー、一つ以上有する多官能モノマー、多官能オリゴマー、分子構造の種類によるウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。 The polymerizable compound is a monomer or oligomer containing a functional group such as a vinyl group, an acryloyl group, or a methacryloyl group in the molecular structure, and is a monofunctional monomer having one functional group or a polyfunctional monomer having one or more functional groups. , Polyfunctional oligomers, urethane acrylate oligomers depending on the type of molecular structure, epoxy acrylate oligomers, polyester acrylate oligomers and the like.

前記単官能モノマーとしては、例えば、γ−ブチロラクトン(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ホルマール化トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリル酸安息香酸エステル、(メタ)アクリロイルモルフォリン、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジシクロペンタジエンビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、エチルオキセタンメチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、エトキシ(4)ノニルフェノール(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、カプロラクトン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 Examples of the monofunctional monomer include γ-butyrolactone (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, formalized trimethylolpropane mono (meth) acrylate, trimethylrolpropane (meth) acrylic acid benzoic acid ester, and (meth) acryloyl. Morpholine, 2-hydroxypropyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, dicyclopentadiene vinyl ether, tricyclodecane vinyl ether , Benzyl vinyl ether, ethyloxetane methyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, ethoxy (4) nonylphenol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, caprolactone (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート〔CH=CH−CO−(OC)n−OCOCH=CH(n≒9)、同(n≒14)、同(n≒23)〕、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクレート〔CH=C(CH)−CO−(OC−OCOC(CH)=CH(n≒7)〕、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルテトラ(メタ)アクリレート、ポリエステルペンタ(メタ)アクリレート、ポリエステルポリ(メタ)アクリレート、ポリウレタンジ(メタ)アクリレート、ポリウレタントリ(メタ)アクリレート、ポリウレタンテトラ(メタ)アクリレート、ポリウレタンペンタ(メタ)アクリレート、ポリウレタンポリ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、エトキシ化(4)ビスフェノールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 Examples of the polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate of hydroxypivalate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane di. (Meta) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol dimethacrylate [CH 2 = CH-CO- (OC 2 H 4 ) n-OCOCH = CH 2 (n≈9), same (n≈14) , Same (n≈23)], Dipropylene glycol di (meth) acrylate, Tripropylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene glycol dimethacrate [CH 2 = C (CH 3 ) -CO- (OC 3 H 6 ) n- OCOC (CH 3 ) = CH 2 (n≈7)], 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) ) Acrylic, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane dimethanol di (meth) acrylate, propylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate, polyethylene glycol di ( Meta) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propylene oxide-modified tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hydroxypenta (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hydroxypenta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane Tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, caprolactone-modified tri Methylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, propylene oxide-modified neopentyl glycol di ( Meta) acrylate, professional Pyreneoxide-modified glyceryl tri (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, polyester tri (meth) acrylate, polyester tetra (meth) acrylate, polyester penta (meth) acrylate, polyester poly (meth) acrylate, polyurethane di (meth) Acrylate, polyurethane tri (meth) acrylate, polyurethane tetra (meth) acrylate, polyurethane penta (meth) acrylate, polyurethane poly (meth) acrylate, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol di Examples thereof include vinyl ether and ethoxylated (4) bisphenol di (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

また、単官能モノマーと多官能モノマー、単官能モノマーと多官能オリゴマーのそれぞれの組み合わせの混合組成物であってもよく、その場合は堅牢性の観点から、前記インク受容層形成液の全量に対して、多官能モノマー、多官能オリゴマーは50質量%以上が好ましい。 Further, a mixed composition of each combination of the monofunctional monomer and the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer and the polyfunctional oligomer may be used. In that case, from the viewpoint of robustness, the total amount of the ink receiving layer forming liquid may be increased. The polyfunctional monomer and the polyfunctional oligomer are preferably 50% by mass or more.

前記重合開始剤としては、例えば、活性エネルギー線、又は熱、のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、前記インク受容層形成液の重合を開始させることが可能なものであればよい。前記重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤、塩基発生剤等を、一種単独もしくは二種以上を組み合わせて用いることができ、これらの中でも、ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。また、重合開始剤は、十分な硬化速度を得るために、前記インク受容層形成液の全量に対して、1質量%以上20質量%以下含まれることが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物(チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など)、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などが挙げられる。
As the polymerization initiator, for example, if it is possible to generate active species such as radicals and cations by the energy of active energy rays or heat and initiate the polymerization of the ink receiving layer forming liquid. Good. As the polymerization initiator, known radical polymerization initiators, cationic polymerization initiators, base generators and the like can be used alone or in combination of two or more, and among these, a radical polymerization initiator is used. Is preferable. Further, the polymerization initiator is preferably contained in an amount of 1% by mass or more and 20% by mass or less based on the total amount of the ink receiving layer forming liquid in order to obtain a sufficient curing rate.
Examples of the radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazole compounds, and the like. Examples thereof include ketooxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.

前記重合促進剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、p−ジエチルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸−2−エチルヘキシル、N,N−ジメチルベンジルアミン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等アミン化合物などが挙げられる。前記重合促進剤の含有量は、特に制限はなく、使用する重合開始剤やその量に応じて適宜設定すればよい。 The polymerization accelerator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, p. Examples thereof include amine compounds such as -2-ethylhexyl-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone. The content of the polymerization accelerator is not particularly limited and may be appropriately set according to the polymerization initiator used and the amount thereof.

前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸プロピレングリコールなどのグリコール脂肪酸エステル、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、POE(4.2)ラウリルエーテル、POE(40)硬化ヒマシ油、POE(10)セチルエーテル、POE(9)ラウリルエーテル、POE(10)オレイルエーテル、モノオレイン酸POE(20)ソルビタン、モノラウリン酸POE(6)ソルビット、POE(15)セチルエーテル、モノパルミチン酸POE(20)ソルビタン、POE(15)オレイルエーテル、POE(100)硬化ヒマシ油、POE(20)POP(4)セチルエーテル、POE(20)セチルエーテル、POE(20)オレイルエーテル、POE(20)ステアリルエーテル、POE(50)オレイルエーテル、POE(25)セチルエーテル、POE(25)ラウリルエーテル、POE(30)セチルエーテル、POE(40)セチルエーテル等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記界面活性剤の含有量としては、前記インク受容層形成液の全量に対して、0.1質量%以上2質量%以下が好ましい。
The surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, glyceryl monostearate, glyceryl monooleate, mono. Glycerin fatty acid esters such as diglyceryl stearate and diglyceryl monoisostearate, glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate and sorbitan monooleate, sucrose stearic acid esters, POE ( 4.2) Lauryl ether, POE (40) hardened castor oil, POE (10) cetyl ether, POE (9) lauryl ether, POE (10) oleyl ether, monooleic acid POE (20) sorbitan, monolaurate POE (6) ) Sorbit, POE (15) cetyl ether, monopalmitate POE (20) sorbitan, POE (15) oleyl ether, POE (100) hardened castor oil, POE (20) POP (4) cetyl ether, POE (20) cetyl Ether, POE (20) oleyl ether, POE (20) stearyl ether, POE (50) oleyl ether, POE (25) cetyl ether, POE (25) lauryl ether, POE (30) cetyl ether, POE (40) cetyl ether And so on. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the surfactant is preferably 0.1% by mass or more and 2% by mass or less with respect to the total amount of the ink receiving layer forming liquid.

前記顔料としては、例えば、白色顔料、金属粉顔料、真珠光沢顔料、蛍光顔料などが挙げられる。
前記白色顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪砂、クレー、タルク、シリカ類などが挙げられる。
Examples of the pigment include white pigments, metal powder pigments, pearl luster pigments, fluorescent pigments and the like.
Examples of the white pigment include titanium dioxide, aluminum oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, silica sand, clay, talc, silica and the like.

前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機溶剤、増粘剤、分散剤、脱臭剤、紫外線遮断剤、抗菌剤、防錆剤などが挙げられる。 The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include organic solvents, thickeners, dispersants, deodorants, ultraviolet blocking agents, antibacterial agents and rust preventives. Can be mentioned.

前記インク受容層形成液の調製方法としては、上述した各種成分を混合して調製することができ、その調製手段や条件は特に限定されないが、例えば、重合性モノマー、顔料、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて顔料分散液を調製し、当該顔料分散液に更に重合性モノマー、開始剤、重合禁止剤、界面活性剤などを混合させることにより調製することができる。 The method for preparing the ink receiving layer forming liquid can be prepared by mixing the above-mentioned various components, and the preparation means and conditions thereof are not particularly limited. For example, a polymerizable monomer, a pigment, a dispersant and the like are ball milled. , Kitty mill, disc mill, pin mill, dyno mill, etc., and disperse to prepare a pigment dispersion, and further add a polymerizable monomer, initiator, polymerization inhibitor, surfactant, etc. to the pigment dispersion. It can be prepared by mixing.

前記基材上に、前記インク受容層形成液を塗布する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ナイフコート法、ノズルコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、スピンコート法、ニーダーコート法、バーコート法、ブレードコート法、キャスト法、ディップ法、カーテンコート法等の塗工方法、インクジェット方式などが挙げられる。 The method for applying the ink receiving layer forming liquid on the base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, knife coating method, nozzle coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, gravure coating method, rotary screen coating method, reverse roll coating method, roll coating method, spin coating method, kneader coating method, bar coating method. , Blade coating method, casting method, dip method, coating method such as curtain coating method, inkjet method and the like.

硬化後の前記インク受容層の平均厚みとしては、基材によらず安定した高い画像品質と堅牢性のある印刷物を得ることができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1μm以上100μm以下が好ましく、2μm以上10μm以下がより好ましい。前記硬化後の前記インク受容層の平均厚みが、1μm以上100μm以下であると、付与するインクのドット拡がりを向上させることができる。
硬化後の前記インク受容層の平均厚みの求め方としては、異なる場所5点の硬化後のインク受容層を削り取り、その部分の基材からインク受容層表面までの高さを、例えば、キーエンス製レーザー顕微鏡VK−X100で計測し、平均値を算出する。算出した平均値から、前記中間層の平均厚みを除することで得られる。
The average thickness of the ink receiving layer after curing is not particularly limited as long as a stable high image quality and robust printed matter can be obtained regardless of the substrate, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 1 μm or more and 100 μm or less is preferable, and 2 μm or more and 10 μm or less is more preferable. When the average thickness of the ink receiving layer after curing is 1 μm or more and 100 μm or less, the dot spread of the applied ink can be improved.
As a method of obtaining the average thickness of the ink receiving layer after curing, the ink receiving layer after curing is scraped off at five different locations, and the height from the base material to the surface of the ink receiving layer at that portion is determined by, for example, Keyence. Measure with a laser microscope VK-X100 and calculate the average value. It is obtained by dividing the average thickness of the intermediate layer from the calculated average value.

また、インク受容層を形成する前に、中間層にコロナ処理などの表面処理を施してインク受容層の塗膜均一性を高めることが好ましい。 Further, before forming the ink receiving layer, it is preferable to apply a surface treatment such as a corona treatment to the intermediate layer to improve the uniformity of the coating film of the ink receiving layer.

<画像形成工程及び画像形成手段>
前記画像形成工程は、前記インク受容層にインクをインクジェット法で付与して画像を形成する工程である。
前記画像形成手段は、前記インク受容層にインクをインクジェット法で付与して画像を形成する手段である。
前記画像形成工程は、前記画像形成手段により好適に実施することができる。
なお、本発明における「画像」には、前記インクを用いて印刷したもの(文字、図形、記号、写真、ベタ画像など)全てが含まれる。
前記画像形成工程では、前記インクを前記インク受容層の表面に付与する。
<Image forming process and image forming means>
The image forming step is a step of applying ink to the ink receiving layer by an inkjet method to form an image.
The image forming means is a means for forming an image by applying ink to the ink receiving layer by an inkjet method.
The image forming step can be preferably carried out by the image forming means.
The "image" in the present invention includes all printed images (characters, figures, symbols, photographs, solid images, etc.) using the ink.
In the image forming step, the ink is applied to the surface of the ink receiving layer.

−インク−
前記インクは、重合性化合物を含有し、重合開始剤、色材を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
-Ink-
The ink preferably contains a polymerizable compound, a polymerization initiator and a coloring material, and further contains other components as necessary.

−−重合性化合物−−
重合性化合物としては、前記インク受容層形成液と同様のものを用いることができる。
前記インクにおける重合性化合物が単官能モノマー及び多官能モノマーを含むことが好ましい。
--Polymerizable compound ---
As the polymerizable compound, the same compound as the ink receiving layer forming liquid can be used.
It is preferable that the polymerizable compound in the ink contains a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer.

−−重合開始剤−−
重合開始剤としては、前記インク受容層形成液と同様のものを用いることができる。
--Polymerization initiator ---
As the polymerization initiator, the same one as the ink receiving layer forming liquid can be used.

−−色材−−
前記色材としては、本発明における前記インクの目的や要求特性に応じて、ブラック、マゼンタ、シアン、イエロー、グリーン、オレンジ、パープル、ホワイト、金や銀等の光沢色、などを付与する種々の顔料を用いることができる。
前記色材の含有量は、所望の色濃度やインク中における分散性等を考慮して適宜決定すればよく、特に限定されないが、インクの全量に対して、0.1質量%以上20質量%以下が好ましい。
前記色材としては、無機顔料、有機顔料を使用することができる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
前記有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等)、染色レーキ(例えば、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。
また、前記顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤を更に含んでもよい。
前記分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散物を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。
--Color material ---
As the coloring material, various colors such as black, magenta, cyan, yellow, green, orange, purple, white, and glossy colors such as gold and silver are imparted according to the purpose and required characteristics of the ink in the present invention. Pigments can be used.
The content of the coloring material may be appropriately determined in consideration of a desired color density, dispersibility in the ink, etc., and is not particularly limited, but is 0.1% by mass or more and 20% by mass with respect to the total amount of the ink. The following is preferable.
Inorganic pigments and organic pigments can be used as the coloring material. These may be used alone or in combination of two or more.
As the inorganic pigment, for example, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, iron oxide, and titanium oxide can be used.
Examples of the organic pigment include azo pigments such as insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azolakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments and isoindolinone pigments. Polycyclic pigments such as quinophthalone pigments, dye chelate (for example, basic dye type chelate, acidic dye type chelate, etc.), dyeing rake (for example, basic dye type rake, acidic dye type rake, etc.), nitro pigment, nitroso pigment , Aniline black and the like.
Further, in order to improve the dispersibility of the pigment, a dispersant may be further contained.
The dispersant is not particularly limited, and examples thereof include dispersants commonly used for preparing pigment dispersions such as polymer dispersants.

なお、前記インクとしては、前記色材を含有する前記インクをカラーインク(単に、インクと称することがある)、前記色材を含有しないインクをクリアインクと称することがある。また、前記インク(カラーインク)を吐出した領域を画像領域と、前記クリアインクを吐出した領域を非画像領域と称することがある。
前記クリアインクは、前記インクの画像領域以外(非画像領域)又は少なくとも画像領域と非画像領域の境界周辺に吐出又はドット形成することが好ましい。前記クリアインクを前記インクの画像領域以外(非画像領域)又は少なくとも画像領域と非画像領域の境界周辺に吐出又はドット形成することにより、画像端部でのインク滲みを抑制する効果を向上させることができる。
As the ink, the ink containing the color material may be referred to as a color ink (sometimes simply referred to as ink), and the ink not containing the color material may be referred to as a clear ink. Further, the region where the ink (color ink) is ejected may be referred to as an image region, and the region where the clear ink is ejected may be referred to as a non-image region.
It is preferable that the clear ink is ejected or formed as dots other than the image region (non-image region) of the ink or at least around the boundary between the image region and the non-image region. By ejecting or forming dots of the clear ink other than the image region (non-image region) of the ink or at least around the boundary between the image region and the non-image region, the effect of suppressing ink bleeding at the image edge is improved. Can be done.

−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機溶媒、界面活性剤、重合禁止剤、レベリング剤、消泡剤、蛍光増白剤、浸透促進剤、湿潤剤(保湿剤)、定着剤、粘度安定化剤、防錆剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
前記有機溶媒は可能であれば含まないほうが好ましい。前記有機溶媒、特に、揮発性の有機溶媒を含まない(VOC(Volatile Organic Compounds)フリー)組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、反応性モノマーとは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、0.1質量%未満であることが好ましい。
--Other ingredients ---
The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, an organic solvent, a surfactant, a polymerization inhibitor, a leveling agent, a defoaming agent, a fluorescent whitening agent, and a penetration promoting agent. Examples thereof include agents, wetting agents (moisturizers), fixing agents, viscosity stabilizers, rust inhibitors, preservatives, antioxidants, and ultraviolet absorbers.
It is preferable not to contain the organic solvent if possible. If the composition does not contain the organic solvent, particularly a volatile organic solvent (VOC (Volatile Organic Compounds) free), the safety of the place where the composition is handled is further enhanced, and it is possible to prevent environmental pollution. It becomes. The “organic solvent” means, for example, a general non-reactive organic solvent such as ether, ketone, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone, and toluene, and should be distinguished from the reactive monomer. is there. Further, "not containing" the organic solvent means that it is substantially not contained, and it is preferably less than 0.1% by mass.

前記インクの調製方法としては、上述した各種成分を用いて調製することができ、その調製手法や条件は特に限定されないが、例えば、重合性モノマー、顔料、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて顔料分散液を調製し、当該顔料分散液に更に重合性モノマー、開始剤、重合禁止剤、界面活性剤などを混合させることにより調製することができる。 The ink can be prepared by using the above-mentioned various components, and the preparation method and conditions thereof are not particularly limited. For example, a polymerizable monomer, a pigment, a dispersant and the like can be used in a ball mill, a kitty mill, or a disc. Prepared by putting it in a disperser such as a mill, pin mill, or dyno mill, and dispersing it to prepare a pigment dispersion, and further mixing the pigment dispersion with a polymerizable monomer, an initiator, a polymerization inhibitor, a surfactant, and the like. can do.

25℃における前記インクの静的表面張力γとしては、特に制限はなく、例えば、20mN/m以上100mN/m以下が好ましく、40mN/m以下が好ましく、30mN/m以下がより好ましい。25℃における前記インクの静的表面張力γが、20mN/m以上100mN/m以下であると、滴下したインクを好適に濡れ広げることができる。25℃における前記インクの静的表面張力が、20mN/m以上40mN/m以下であると、滴下したインクの濡れ拡がりを向上させることができるため、特に好ましい。 The static surface tension γ 2 of the ink at 25 ° C. is not particularly limited, and is preferably 20 mN / m or more and 100 mN / m or less, preferably 40 mN / m or less, and more preferably 30 mN / m or less. When the static surface tension γ 2 of the ink at 25 ° C. is 20 mN / m or more and 100 mN / m or less, the dropped ink can be suitably wetted and spread. When the static surface tension of the ink at 25 ° C. is 20 mN / m or more and 40 mN / m or less, the wett spread of the dropped ink can be improved, which is particularly preferable.

本発明に用いられるインクの粘度としては、インクジェットヘッドのノズルから吐出させることができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、吐出する際の温度における粘度が3mPa・s以上40mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上15mPa・s以下がより好ましく、6mPa・s以上12mPa・s以下がさらに好ましい。 The viscosity of the ink used in the present invention is not particularly limited as long as it can be ejected from the nozzle of the inkjet head, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. The viscosity at the ejection temperature is 3 mPa · s or more and 40 mPa. -S or less is preferable, 5 mPa · s or more and 15 mPa · s or less is more preferable, and 6 mPa · s or more and 12 mPa · s or less is further preferable.

前記インクジェット法としては、例えば、吐出ヘッドの駆動方式としては、PZT等を用いた圧電素子アクチュエータ、熱エネルギーを作用させる方式、静電気力を利用したアクチュエータなどを利用したオンデマンド型のヘッドを用いることもできるし、連続噴射型の荷電制御タイプのヘッドなどを用いることもできる。 As the inkjet method, for example, as the drive method of the discharge head, an on-demand type head using a piezoelectric element actuator using PZT or the like, a method of applying thermal energy, an actuator using electrostatic force, or the like is used. Alternatively, a continuous injection type charge control type head or the like can be used.

前記インクは、含有する色材(顔料)によって三種類又は四種類、若しくはそれ以上の種類のインクであり、それぞれを個別のインクジェットヘッドによって塗布する。また、1つのヘッドが複数のノズル列を有し、各ノズル列から、異なる種類のインクを吐出するヘッドを用いても良い。求める画像解像度や走査回数によって、各色で必要なヘッドノズル密度は変わる。前記ヘッドノズル密度としては、例えば、240npi(nozzle per inch)、300npi、600npi、1,200npiなどがある。 The ink is three types, four types, or more types of ink depending on the color material (pigment) contained, and each is applied by an individual inkjet head. Further, one head may have a plurality of nozzle rows, and a head that ejects different types of ink from each nozzle row may be used. The head nozzle density required for each color varies depending on the desired image resolution and the number of scans. The head nozzle density includes, for example, 240 npi (nozzle per inch), 300 npi, 600 npi, 1,200 npi and the like.

インクジェットヘッドから吐出される前記インクの液滴当たりの体積が、1pL以上50pL以下が好ましく、2pL以上15pL以下がより好ましい。インクジェットヘッドから吐出される前記インクの液滴当たりの体積が、1pL以上50pL以下であると、不要な合一や混色及び色域低下を抑制することができる。 The volume of the ink ejected from the inkjet head per droplet is preferably 1 pL or more and 50 pL or less, and more preferably 2 pL or more and 15 pL or less. When the volume of the ink ejected from the inkjet head per droplet is 1 pL or more and 50 pL or less, unnecessary coalescence, color mixing, and color gamut reduction can be suppressed.

前記インクの液滴の吐出速度が、5m/s以上15m/s以下が好ましく、7m/s以上10m/s以下がより好ましい。前記インクの液滴の吐出速度が、5m/s以上15m/s以下であると、吐出を安定に行うことができる。 The ejection speed of the ink droplets is preferably 5 m / s or more and 15 m / s or less, and more preferably 7 m / s or more and 10 m / s or less. When the ejection speed of the ink droplets is 5 m / s or more and 15 m / s or less, the ejection can be stably performed.

吐出される液滴のドット密度(画像解像度)は240dpi×240dpi(dot per inch)以上が好ましい。 The dot density (image resolution) of the ejected droplets is preferably 240 dpi × 240 dpi (dot per inch) or more.

複数の前記インク、例えばブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクの吐出時間の重なり(同一位置にそれぞれのインクが着弾するときの時間差)は短いほうが好ましく、1秒以内が好ましく、0.5秒以内がより好ましい。 The overlap of the ejection times of the plurality of inks, for example, black ink, cyan ink, magenta ink, and yellow ink (time difference when each ink lands at the same position) is preferably short, preferably within 1 second, and is preferably 0.5. More preferably within seconds.

前記インク受容層形成液及び前記インク(ここではカラーインク)、並びに前記インクと類似で色材を含まないクリアインクとを付与又は吐出する順番が、以下の(A)又は(B)のいずれかである。
(A)インク受容層形成液、インク、クリアインクの順
(B)インク受容層形成液、クリアインク、インクの順
前記インクと、前記クリアインクの吐出時間の重なりは短いほうが好ましく、1秒以内が好ましい。
The order of applying or ejecting the ink receiving layer forming liquid, the ink (here, color ink), and clear ink similar to the ink and containing no coloring material is either (A) or (B) below. Is.
(A) Ink receiving layer forming liquid, ink, clear ink in order (B) Ink receiving layer forming liquid, clear ink, ink in order It is preferable that the overlap of the ejection time of the ink and the clear ink is short, within 1 second. Is preferable.

硬化後の前記インクにより形成された画像の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1μm以上20μm以下が好ましく、1μm以上10μm以下がより好ましい。また、前記クリアインクにより形成された画像の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1μm以上20μm以下が好ましい。
また本発明では、前記インク受容層形成液により形成されたインク受容層の平均厚みよりも、前記インクにより形成された画像の平均厚みのほうが薄くなるようにすることが好ましい。前記インク受容層形成液により形成されたインク受容層の平均厚みよりも、前記インクにより形成された画像の平均厚みのほうを薄くすることにより、前記インク受容層形成液に前記インクを埋め込むことができ、結果として堅牢性の高い印刷物を得ることができる。前記インク受容層形成液により形成されたインク受容層の平均厚みと、前記インクにより形成された画像の平均厚みとの差は、100μm以下であることが好ましい。
さらに本発明では、前記インク受容層形成液により形成されたインク受容層の平均厚みと、前記インクにより形成された画像の平均厚みの和が、1μm以上100μm以下であることが好ましい。前記インク受容層形成液により形成されたインク受容層の平均厚みと、前記インクにより形成された画像の平均厚みの和が、1μm以上100μm以下であると、基材によらず安定した高い画像品質と堅牢性のある印刷物を得ることができる。
前記平均厚みの求め方としては、異なる場所5点の硬化後のインク層(画像)とインク受容層を削り取り、その部分の基材から画像(インク層)表面までの高さを例えばキーエンス製レーザー顕微鏡VK−X100で計測し、平均値を算出する。算出した平均値から、前記中間層及び前記インク受容層の平均厚みを除することで得られる。
The average thickness of the image formed by the ink after curing is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose, preferably 1 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 10 μm or less. The average thickness of the image formed by the clear ink is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose, and is preferably 1 μm or more and 20 μm or less.
Further, in the present invention, it is preferable that the average thickness of the image formed by the ink is thinner than the average thickness of the ink receiving layer formed by the ink receiving layer forming liquid. The ink can be embedded in the ink receiving layer forming liquid by making the average thickness of the image formed by the ink thinner than the average thickness of the ink receiving layer formed by the ink receiving layer forming liquid. As a result, a printed matter having high robustness can be obtained. The difference between the average thickness of the ink receiving layer formed by the ink receiving layer forming liquid and the average thickness of the image formed by the ink is preferably 100 μm or less.
Further, in the present invention, the sum of the average thickness of the ink receiving layer formed by the ink receiving layer forming liquid and the average thickness of the image formed by the ink is preferably 1 μm or more and 100 μm or less. When the sum of the average thickness of the ink receiving layer formed by the ink receiving layer forming liquid and the average thickness of the image formed by the ink is 1 μm or more and 100 μm or less, stable and high image quality regardless of the substrate. And a robust printed matter can be obtained.
As a method of obtaining the average thickness, the ink layer (image) and the ink receiving layer after curing at five different locations are scraped off, and the height from the base material to the surface of the image (ink layer) at that portion is determined by, for example, a Keyence laser. Measure with a microscope VK-X100 and calculate the average value. It is obtained by dividing the average thickness of the intermediate layer and the ink receiving layer from the calculated average value.

<その他の工程及びその他の手段>
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化工程、加熱工程、エンボス加工工程、曲げ加工工程などが挙げられる。
前記その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化手段、加熱手段、エンボス加工手段、曲げ加工手段などが挙げられる。
前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に実施することができる。
<Other processes and other means>
The other steps are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a curing step, a heating step, an embossing step, and a bending step.
The other means are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include curing means, heating means, embossing means, bending means and the like.
The other steps can be preferably carried out by the other means.

<<硬化工程及び硬化手段>>
前記硬化工程は、外部刺激により前記インク受容層及び前記画像(インク層)を硬化する工程である。
前記硬化手段は、外部刺激により前記インク受容層及び前記画像(インク層)を硬化する手段である。
前記インク受容層及び前記画像(インク層)を硬化する事によって、一体化した硬化物を得ることができる。
<< Curing process and curing means >>
The curing step is a step of curing the ink receiving layer and the image (ink layer) by an external stimulus.
The curing means is a means for curing the ink receiving layer and the image (ink layer) by an external stimulus.
By curing the ink receiving layer and the image (ink layer), an integrated cured product can be obtained.

前記外部刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、活性エネルギー線、熱などが挙げられる。 The external stimulus is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include active energy rays and heat.

前記活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、X線等の、組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。特に高エネルギーな光源を使用する場合には、重合開始剤を使用しなくても重合反応を進めることができる。また、紫外線照射の場合、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、GaN系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、紫外線発光ダイオード(UV−LED)及び紫外線レーザダイオード(UV−LD)は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線光源として好ましい。 In addition to ultraviolet rays, the active energy rays can impart energy necessary for advancing the polymerization reaction of polymerizable components in the composition, such as electron beams, α rays, β rays, γ rays, and X-rays. It suffices, and is not particularly limited. In particular, when a high-energy light source is used, the polymerization reaction can proceed without using a polymerization initiator. Further, in the case of ultraviolet irradiation, mercury-free is strongly desired from the viewpoint of environmental protection, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light emitting device is very useful industrially and environmentally. Further, the ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and the ultraviolet laser diode (UV-LD) are compact, have a long life, have high efficiency, and are low in cost, and are preferable as an ultraviolet light source.

硬化条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、紫外線の場合には、照射距離2mmにおいて6W/cm以上の強度で照射できる照射装置を用いることが好ましい。
電子線の場合には、硬化させたい電子線照射装置から最も遠い箇所に15kGy以上の線量となる加速電圧であることが好ましい。
The curing conditions are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but in the case of ultraviolet rays, it is preferable to use an irradiation device capable of irradiating with an intensity of 6 W / cm 2 or more at an irradiation distance of 2 mm.
In the case of an electron beam, it is preferable that the acceleration voltage is 15 kGy or more at a location farthest from the electron beam irradiator to be cured.

前記硬化工程は、前記インク受容層に前記インクを吐出した後、10秒間以内に行うことが好ましい。前記硬化工程が、10秒間以内であると、前記インクによる画像の乱れを抑制することができる。
また、前記クリアインクを吐出する場合には、前記インク(カラーインク)及び前記クリアインクを吐出し終えたときから10秒以内であることを意味する。
The curing step is preferably performed within 10 seconds after the ink is ejected to the ink receiving layer. When the curing step is within 10 seconds, it is possible to suppress image distortion caused by the ink.
Further, when the clear ink is ejected, it means that it is within 10 seconds from the time when the ink (color ink) and the clear ink are ejected.

<<加熱工程及び加熱手段>>
前記加熱工程は、硬化前の前記インク受容層及び前記画像(インク層)を加熱してレベリングする工程である。
前記加熱手段は、硬化前の前記インク受容層及び前記画像(インク層)を加熱してレベリングする手段である。
前記加熱工程を行う場合には、前記硬化工程の前に行われる。
前記加熱手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、赤外線ヒーター、温風ヒーターなどが挙げられる。
前記加熱温度としては、例えば、40℃以上100℃以下が好ましい。前記加熱温度が、40℃以上100℃以下であると、前記インクの画像の乱れを抑制することができる。
<< Heating process and heating means >>
The heating step is a step of heating and leveling the ink receiving layer and the image (ink layer) before curing.
The heating means is a means for heating and leveling the ink receiving layer and the image (ink layer) before curing.
When the heating step is performed, it is performed before the curing step.
The heating means is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include an infrared heater and a hot air heater.
The heating temperature is preferably, for example, 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. When the heating temperature is 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, distortion of the image of the ink can be suppressed.

<<エンボス加工工程及びエンボス加工手段>>
エンボス加工工程は、印刷物に凹凸模様を形成する工程である。
エンボス加工手段は、印刷物に凹凸模様を形成する手段である。
エンボス加工工程においては、通常、壁紙、化粧材等に凹凸を付与する目的で使用されるエンボス加工、ケミカルエンボス加工、ロータリースクリーン加工、又は盛り上げ印刷等の方法を、適宜選択して使用することができる。
<< Embossing process and embossing means >>
The embossing process is a process of forming an uneven pattern on a printed matter.
The embossing means is a means for forming an uneven pattern on a printed matter.
In the embossing process, methods such as embossing, chemical embossing, rotary screen processing, and raised printing, which are usually used for the purpose of imparting unevenness to wallpaper, decorative materials, etc., can be appropriately selected and used. it can.

エンボス加工手段としては、例えば、加熱後冷却ローラーでエンボス加工する手段、及び熱ローラエンボスを用いて一度にエンボス加工する手段などが挙げられる。
エンボス加工によるエンボスの深さとしては、0.08mm以上0.50mm以下が好ましい。エンボスの深さが、0.08mm以上であると、立体感を出すことができ、0.50mm以下であると、表面の摩耗強さを向上できる。
エンボス加工により形成される凹凸模様の形状としては、例えば、木目版導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝などが挙げられる。
Examples of the embossing means include a means for embossing with a cooling roller after heating, a means for embossing at once using a hot roller embossing, and the like.
The embossing depth by embossing is preferably 0.08 mm or more and 0.50 mm or less. When the embossing depth is 0.08 mm or more, a three-dimensional effect can be obtained, and when it is 0.50 mm or less, the wear strength of the surface can be improved.
Examples of the shape of the uneven pattern formed by the embossing include a wood grain conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin finish, a grain, a hairline, and a perforated groove.

本発明の印刷物の製造方法及び本発明の印刷物の製造装置により製造される印刷物は、表面性状が異なる基材に対して、滴下したインクの濡れ拡がりに優れ、かつ、滴下したインクの合一及び混色などによる画像品質の低下を抑制することができ、堅牢性の高い印刷物を製造することができるので、例えば、床材、壁紙、内装材、壁材、巾木材、天井材、柱等の建築用材料などの用途に好適である。 The printed matter produced by the method for producing a printed matter of the present invention and the apparatus for producing a printed matter of the present invention has excellent wet spread of the dropped ink on a substrate having different surface textures, and the combined ink and the dropped ink are combined. Since deterioration of image quality due to color mixing can be suppressed and printed matter with high robustness can be produced, for example, construction of floor materials, wallpaper, interior materials, wall materials, width wood, ceiling materials, pillars, etc. Suitable for applications such as materials.

ここで、本発明の印刷物の製造方法について、図面を参照して詳細に説明する。
図1は、本発明の印刷物の製造装置の一例を示す概略図である。この図1の印刷物の製造装置100は、基材19上に中間層を形成する手段(不図示)と、インク受容層形成液(インク受容層)を前記中間層の上に付与する塗布ローラー10と、その下流にクリアインクをインクジェット法で付与するためのヘッド11、更に下流に複数のインク(カラーインク)をインクジェット法で付与するためのヘッドとして、ブラック用ヘッド12、マゼンタ用ヘッド13、シアン用ヘッド14、及びイエロー用ヘッド15からなる吐出ヘッドユニット16、加熱装置17、活性エネルギー線照射装置18を有している。なお、図1中、20は搬送ベルト、21は塗布ローラー10と対向する送り出しローラーであり、22は巻取りローラーである。基材19は巻取りローラー22で搬送ベルト20が巻き取られることにより、図1中矢印方向に搬送される。
まず、基材表面に、中間層を形成させる。その後、インク受容層形成液(インク受容層)を塗布ローラー10により塗布する。
次に、インク受容層が形成された基材を所定の速度で走査させ、クリアインク用ヘッド11から、インク受容層上の非画像領域にクリアインクを反転画像パターンに従って吐出する。次いで、インク用の複数のヘッド(ブラック用ヘッド12、マゼンタ用ヘッド13、シアン用ヘッド14、及びイエロー用ヘッド15)から、インク受容層上の画像領域にブラック用、マゼンタ用、シアン用、及びイエロー用のインクを画像パターンに従って吐出する。
次に、加熱装置17で加熱してそれぞれの液体をレベリングした後、インク受容層、インク、及びクリアインクに対して活性エネルギー線照射装置18を用い、所定の照射条件で活性エネルギー線を照射し、硬化する。
前記印刷物の製造装置は、印刷する基材の幅よりインクジェットヘッドで印刷できる幅のほうが大きく、走査回数が1回のシングルパス印刷装置の構成となっているが、基材の幅よりヘッドの幅が小さく、走査回数が複数できるような駆動機構(ヘッドユニット、又は基材搬送)を設けたマルチパス印刷装置の構成となっていても構わない。
Here, the method for producing a printed matter of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a printed matter manufacturing apparatus of the present invention. The printed matter manufacturing apparatus 100 of FIG. 1 has a means for forming an intermediate layer on the base material 19 (not shown) and a coating roller 10 for applying an ink receiving layer forming liquid (ink receiving layer) onto the intermediate layer. A head 11 for applying clear ink by the inkjet method downstream thereof, and a black head 12, a magenta head 13, and cyan as a head for applying a plurality of inks (color inks) further downstream by the inkjet method. It has a discharge head unit 16 including a head 14 for ink and a head 15 for yellow, a heating device 17, and an active energy ray irradiation device 18. In FIG. 1, 20 is a transport belt, 21 is a feeding roller facing the coating roller 10, and 22 is a winding roller. The base material 19 is conveyed in the direction of the arrow in FIG. 1 by winding the transport belt 20 with the take-up roller 22.
First, an intermediate layer is formed on the surface of the base material. Then, the ink receiving layer forming liquid (ink receiving layer) is applied by the coating roller 10.
Next, the base material on which the ink receiving layer is formed is scanned at a predetermined speed, and the clear ink is ejected from the clear ink head 11 to the non-image region on the ink receiving layer according to the inverted image pattern. Next, from a plurality of heads for ink (head 12 for black, head 13 for magenta, head 14 for cyan, and head 15 for yellow), black, magenta, cyan, and the image region on the ink receiving layer are formed. The yellow ink is ejected according to the image pattern.
Next, after heating with the heating device 17 to level each liquid, the active energy ray irradiation device 18 is used to irradiate the ink receiving layer, the ink, and the clear ink with the active energy rays under predetermined irradiation conditions. , Hardens.
The printed matter manufacturing apparatus is configured as a single-pass printing apparatus in which the width that can be printed by the inkjet head is larger than the width of the substrate to be printed and the number of scans is one, but the width of the head is larger than the width of the substrate. It may be configured as a multi-pass printing apparatus provided with a drive mechanism (head unit or base material transfer) capable of a plurality of scanning times.

(印刷物)
本発明の印刷物は、本発明の印刷物の製造方法により製造される印刷物であって、前記基材、前記中間層、及び前記インク受容層を有し、硬化後の前記インク受容層の平均厚みが、15μm超であり、更に必要に応じてその他の部材を有する。
本発明の印刷物における、前記基材、前記中間層、前記インク受容層は、本発明の印刷物の製造方法及び印刷物の製造装置で説明したものと同様である。
(Printed matter)
The printed matter of the present invention is a printed matter produced by the method for producing a printed matter of the present invention, has the base material, the intermediate layer, and the ink receiving layer, and has an average thickness of the ink receiving layer after curing. , More than 15 μm, and further have other members as needed.
The base material, the intermediate layer, and the ink receiving layer in the printed matter of the present invention are the same as those described in the method for producing a printed matter and the apparatus for producing a printed matter of the present invention.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。また、特に記載が無い場合、試料の調製及び評価は、25℃、湿度60%の条件下で行った。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, samples were prepared and evaluated under the conditions of 25 ° C. and 60% humidity.

<インク受容層形成液Aの調製>
2−アクリロイルオキシプロピルフタル酸(新中村化学株式会社製)95質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Aを調製した。
上記インク受容層形成液Aの25℃における静的表面張力γは39mN/m、25℃における粘度は16,000mPa・sであった。
なお、25℃における静的表面張力は、協和界面科学製自動表面張力計DY−300により、プレート法で測定した。25℃における粘度は、アントンパール社製レオメーターMCR301により、コーンプレートCP25−1を使用して、シアレート10/s、25℃に設定して測定した。以下、温度条件を変更した以外は、インク受容層形成液を測定した方法と同様の方法で静的表面張力、及び粘度を測定した。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid A>
An ink receiving layer forming solution A was prepared by stirring 95 parts by mass of 2-acryloyloxypropyl phthalic acid (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) as an initiator.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid A at 25 ° C. was 39 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 16,000 mPa · s.
The static surface tension at 25 ° C. was measured by the plate method with an automatic surface tension meter DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science. The viscosity at 25 ° C. was measured with a rheometer MCR301 manufactured by Anton Pearl Co., Ltd. using a cone plate CP25-1 at a shear rate of 10 / s and 25 ° C. Hereinafter, the static surface tension and the viscosity were measured by the same method as the method for measuring the ink receiving layer forming liquid except that the temperature conditions were changed.

<クリアインクA0の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)42質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)2質量部を撹拌することにより、クリアインクA0を調製した。
上記クリアインクA0の25℃における静的表面張力γは24mN/m、40℃における粘度は8mPa・sであった。
<Preparation of clear ink A0>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloyl morpholine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 42 parts by mass of trimethylolpropane ethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), initiator Clear ink A0 was prepared by stirring 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) and 2 parts by mass of Solspire 32000 (manufactured by Lubrizol) as a surfactant / dispersant.
The static surface tension γ 2 of the clear ink A0 at 25 ° C. was 24 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 8 mPa · s.

<ブラックインクA1の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)35質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)2質量部、色材としてのSPECIAL BLACK 350(ブラック顔料、BASFジャパン社製)7質量部を撹拌することにより、ブラックインクA1を調製した。
上記ブラックインクA1の25℃における静的表面張力γは24mN/m、40℃における粘度は10mPa・sであった。
<Preparation of black ink A1>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloylmorpholine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 35 parts by mass of trimethylolpropane ethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), initiator 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins), 2 parts by mass of Solspace 32000 (manufactured by Lubrizol) as a surfactant / dispersant, and 7 parts by mass of SPECIAL BLACK 350 (black pigment, manufactured by BASF Japan) as a coloring material. Black ink A1 was prepared by stirring.
The static surface tension γ 2 of the black ink A1 at 25 ° C. was 24 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 10 mPa · s.

<マゼンタインクA2の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)35質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)2質量部、色材としてのCINQUASIA MAGENTA RT−355−D(マゼンタ顔料、BASFジャパン社製)7質量部を撹拌することにより、マゼンタインクA2を調製した。
上記マゼンタインクA2の25℃における静的表面張力γは24mN/m、40℃における粘度は10mPa・sであった。
<Preparation of magenta ink A2>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloylmorpholine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 35 parts by mass of trimethylpropanethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), initiator Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass, Solspace 32000 (manufactured by Lubrizol) 2 parts by mass as a surfactant / dispersant, CINQUASIA MAGENTA RT-355-D (magenta pigment, manufactured by BASF Japan) as a coloring material. Magenta ink A2 was prepared by stirring 7 parts by mass.
The static surface tension γ 2 of the magenta ink A2 at 25 ° C. was 24 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 10 mPa · s.

<シアンインクA3の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)35質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)2質量部、色材としてのIRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料、BASFジャパン社製)40質量部を撹拌することにより、シアンインクA3を調製した。
上記シアンインクA3の25℃における静的表面張力γは24mN/m、40℃における粘度は10mPa・sであった。
<Preparation of cyan ink A3>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloyl morpholine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 35 parts by mass of trimethylolpropane ethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), initiator 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins), 2 parts by mass of Solspire 32000 (manufactured by Lubrizol) as a surfactant / dispersant, and 40 parts by mass of IRGLITE BLUE GLVO (cyan pigment, manufactured by BASF Japan) as a coloring material. Cyan ink A3 was prepared by stirring.
The static surface tension γ 2 of the cyan ink A3 at 25 ° C. was 24 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 10 mPa · s.

<イエローインクA4の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)35質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)2質量部、色材としてのNOVOPERM YELLOW H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)40質量部を撹拌することにより、イエローインクA4を調製した。
上記イエローインクA4の25℃における静的表面張力γは24mN/m、40℃における粘度は10mPa・sであった。
<Preparation of yellow ink A4>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloylmorpholin (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 35 parts by mass of trimethylolpropane ethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), initiator Stir 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins), 2 parts by mass of Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol) as a surfactant / dispersant, and 40 parts by mass of NOVOPERM YELLOW H2G (yellow pigment, manufactured by Clariant) as a coloring material. The yellow ink A4 was prepared by the above.
The static surface tension γ 2 of the yellow ink A4 at 25 ° C. was 24 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 10 mPa · s.

次に、調製したインク受容層形成液A、クリアインクA0、カラーインクとしてブラックインクA1、マゼンタインクA2、シアンインクA3、及びイエローインクA4を図1に示す印刷物の製造装置100を用いて、以下の通りに印刷物1を得た。
吐出ヘッドユニット16としては、リコーインダストリー株式会社製のGEN5ヘッド(MH5420、150npi×4列、2色対応モデル)を用い、クリアインク用ヘッド11でGEN5ヘッド一つ(600dpiのドット密度に対応可能)、ブラック用ヘッド12とマゼンタ用ヘッド13でGEN5ヘッド一つ(ブラックとマゼンタそれぞれ300dpiのドット密度に対応可能)、シアン用ヘッド14とイエロー用ヘッド15でGEN5ヘッド一つ(シアンとイエローそれぞれ300dpiのドット密度に対応可能)の合計三つを、基材搬送方向に対して順番に配置した。このとき、各GEN5のノズル番号が基材搬送方向に対して10μm以上ズレがないように、吐出ヘッドユニット16の位置調整機構で調整を行った。
また、吐出ヘッドユニット16を40℃に加温して、7pLの液滴量、7m/sの液滴速度で印刷できるよう、吐出駆動波形を調整した。
クリアインクは600dpiとなるような吐出周波数で吐出した。また、カラーインクA1〜A4は、基材搬送方向に、それぞれ300dpiとなるような吐出周波数で吐出した。クリアインクからイエローインクの吐出の重なり時間(着弾時間差)は1秒になるような基材搬送速度で印刷を行った。
活性エネルギー線照射装置18としては、浜松ホトニクス製のリニア照射型UV−LED光源GJ−75を用い、基材に対して10mmの距離から照射した。
まず、基材19として、4インチ角ガラス板(厚み0.7mm)を用い、この基材表面に、中間層を形成する液としてボンコートW−26(DIC株式会社製)をドクターブレードアプリケーターにより50μmになるように塗布した後、100℃のオーブンで30分乾燥させた。その後、上述のインク受容層形成液Aを塗布ローラー10により硬化後の平均厚みが25μmとなるように塗布した。
次に、この基材を15m/minの速度で走査させ、クリアインク用ヘッド11から、上記クリアインクA0を非画像領域に7pL液滴で吐出した。硬化後のクリアインクの塗膜の平均厚みは4μmであった。次いで、ブラック用ヘッド12、マゼンタ用ヘッド13、シアン用ヘッド14、及びイエロー用ヘッド15から、上記のブラック(B)用、マゼンタ(M)用、シアン(C)用、及びイエロー(Y)用のカラーインクA1〜A4をそれぞれ7pLの液滴量で吐出した。カラーインクの塗膜の平均厚みは4μmであった。
次いで、活性エネルギー線照射装置18でインク受容層、カラーインク及びクリアインクを硬化させた。また、イエローインク吐出から硬化までの時間を10秒とした。以上により、印刷物1を得た。
Next, the prepared ink receiving layer forming liquid A, clear ink A0, black ink A1, magenta ink A2, cyan ink A3, and yellow ink A4 as color inks were used in the printed matter manufacturing apparatus 100 shown in FIG. Printed matter 1 was obtained as shown in the street.
As the discharge head unit 16, a GEN5 head manufactured by Ricoh Industry Co., Ltd. (MH5420, 150 npi x 4 rows, 2-color compatible model) is used, and one GEN5 head (compatible with a dot density of 600 dpi) is used as a clear ink head 11. , Black head 12 and magenta head 13 with one GEN5 head (black and magenta can handle dot densities of 300 dpi each), cyan head 14 and yellow head 15 with one GEN5 head (cyan and yellow 300 dpi each) A total of three (corresponding to dot density) were arranged in order with respect to the substrate transport direction. At this time, the position adjusting mechanism of the discharge head unit 16 was used to make adjustments so that the nozzle numbers of each GEN 5 would not deviate by 10 μm or more with respect to the substrate transport direction.
Further, the discharge head unit 16 was heated to 40 ° C., and the discharge drive waveform was adjusted so that printing could be performed at a droplet amount of 7 pL and a droplet speed of 7 m / s.
The clear ink was ejected at an ejection frequency of 600 dpi. Further, the color inks A1 to A4 were discharged at a discharge frequency of 300 dpi in each of the substrate transport directions. Printing was performed at a substrate transport speed such that the overlap time (landing time difference) between the clear ink and the yellow ink was 1 second.
As the active energy ray irradiating device 18, a linear irradiation type UV-LED light source GJ-75 manufactured by Hamamatsu Photonics was used, and the substrate was irradiated from a distance of 10 mm.
First, a 4-inch square glass plate (thickness 0.7 mm) is used as the base material 19, and Boncoat W-26 (manufactured by DIC Corporation) as a liquid for forming an intermediate layer is applied to the surface of the base material by a doctor blade applicator to 50 μm. After coating, it was dried in an oven at 100 ° C. for 30 minutes. Then, the above-mentioned ink receiving layer forming liquid A was applied by the coating roller 10 so that the average thickness after curing was 25 μm.
Next, this base material was scanned at a speed of 15 m / min, and the clear ink A0 was ejected from the clear ink head 11 into a non-image region with 7 pL droplets. The average thickness of the clear ink coating film after curing was 4 μm. Next, from the black head 12, the magenta head 13, the cyan head 14, and the yellow head 15, the above black (B), magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) The color inks A1 to A4 of No. 1 were ejected in a droplet amount of 7 pL, respectively. The average thickness of the color ink coating film was 4 μm.
Next, the ink receiving layer, the color ink, and the clear ink were cured by the active energy ray irradiation device 18. The time from yellow ink ejection to curing was set to 10 seconds. From the above, printed matter 1 was obtained.

(実施例2)
実施例1において、インク受容層形成液Aを下記のインク受容層形成液Bに変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物2を得た。
(Example 2)
A printed matter 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer forming liquid A was changed to the following ink receiving layer forming liquid B in Example 1.

<インク受容層形成液Bの調製>
2−アクリロイルオキシプロピルフタル酸(新中村化学株式会社製)94.9質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤としてBYK−UV−3510(BYK社製)0.1質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Bを調製した。
上記インク受容層形成液Bの25℃における静的表面張力γは29mN/m、25℃における粘度は16,000mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid B>
2-Acryloyloxypropylphthalic acid (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 94.9 parts by mass, Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, BYK-UV-3510 (manufactured by BYK) as a surfactant The ink receiving layer forming liquid B was prepared by stirring 0.1 parts by mass.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid B at 25 ° C. was 29 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 16,000 mPa · s.

(実施例3)
実施例1において、吐出駆動波形の調整により、クリアインクA0及びカラーインクA1〜A4の液滴吐出速度を9m/sに変更した以外は、実施例1と同様に実施して、印刷物3得た。
(Example 3)
In Example 1, the printed matter 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the droplet ejection speeds of the clear ink A0 and the color inks A1 to A4 were changed to 9 m / s by adjusting the ejection drive waveform. ..

(実施例4)
実施例1において、吐出駆動波形の調整により、クリアインクA0及びカラーインクA1〜A4の液滴体積を14pL(塗膜の平均膜厚は8μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物4を得た。
(Example 4)
In the first embodiment, the same as in the first embodiment except that the droplet volumes of the clear ink A0 and the color inks A1 to A4 are changed to 14 pL (the average film thickness of the coating film is 8 μm) by adjusting the ejection drive waveform. , Printed matter 4 was obtained.

(実施例5)
実施例1において、基材上に塗布したインク受容層Aの平均厚みを50μmに変更した以外は、実施例1と同様に実施して、印刷物5を得た。
(Example 5)
In Example 1, the printed matter 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the ink receiving layer A coated on the substrate was changed to 50 μm.

(実施例6)
実施例1において、吐出ヘッドユニット16として、リコーインダストリー株式会社製の微小液滴用のGEN5ヘッド(MH5220、150npi×4列)を用い、クリアインク用ヘッド11、ブラック用ヘッド12、マゼンタ用ヘッド13、シアン用ヘッド14、及びイエロー用ヘッド15でGEN5ヘッドを計五つ(それぞれ600dpiのドット密度に対応可能)を用いて、基材搬送方向にそれぞれ600dpiとなるような吐出周波数で、液滴体積を2.5pL(塗膜の平均厚みはカラーインクで5.6μm、クリアインクで1.4μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物6を得た。
(Example 6)
In the first embodiment, a GEN5 head (MH5220, 150 npi × 4 rows) for fine droplets manufactured by Ricoh Industry Co., Ltd. is used as the discharge head unit 16, and a clear ink head 11, a black head 12, and a magenta head 13 are used. , Cyan head 14, and yellow head 15, using a total of five GEN5 heads (each capable of handling a dot density of 600 dpi), at a discharge frequency such that each is 600 dpi in the substrate transport direction, and the droplet volume. 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the coating film was changed to 2.5 pL (the average thickness of the coating film was 5.6 μm for the color ink and 1.4 μm for the clear ink).

(実施例7)
実施例1において、活性エネルギー線照射装置18として、岩崎電気株式会社製の電子線照射装置EC300/30/30mAに変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物7を得た。なお、電子線照射装置EC300/30/30mAにおいて、不活性ガスブランケット内は、不活性ガス源として、コンプレッサー付きNガス発生装置(Maxi−Flow30、Inhouse Gas社製)を0.2MPaの圧力で接続し、2L/分〜10L/分の流量でNをフローさせ、酸素濃度が500ppm以下となるように設定した。電子線は、加速電圧30kV、30線量kGyの照射条件で照射し、硬化させた。
(Example 7)
In Example 1, a printed matter 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the active energy ray irradiation device 18 was changed to an electron beam irradiation device EC300 / 30/30 mA manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. Note that in the electron beam irradiation apparatus EC300 / 30 / 30mA, an inert gas blanket, as the inert gas source, N 2 gas generating device with a compressor a (Maxi-Flow30, Inhouse Gas Co.) at a pressure of 0.2MPa The connection was made and N 2 was allowed to flow at a flow rate of 2 L / min to 10 L / min, and the oxygen concentration was set to be 500 ppm or less. The electron beam was irradiated under irradiation conditions of an acceleration voltage of 30 kV and a dose of 30 kGy, and cured.

(実施例8)
実施例1において、クリアインクA0からイエローインクA4までの吐出の重なり時間(着弾時間差)が0.5秒になるようにこの区間の基材搬送速度を2倍にして印刷を行った以外は、実施例1と同様にして、印刷物8を得た。
(Example 8)
In Example 1, printing was performed by doubling the substrate transfer speed in this section so that the overlap time (landing time difference) of the discharges from the clear ink A0 to the yellow ink A4 was 0.5 seconds. A printed matter 8 was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例9)
実施例1において、イエローインクA4から硬化までの時間が5秒になるように、この区間の基材搬送速度を2倍にして印刷を行った以外は、実施例1と同様にして、印刷物9を得た。
(Example 9)
In Example 1, the printed matter 9 was printed in the same manner as in Example 1 except that the substrate transfer speed in this section was doubled so that the time from the yellow ink A4 to curing was 5 seconds. Got

(実施例10)
実施例1において、クリアインクA0から硬化までの時間が5秒になるように印刷を行った以外は、実施例1と同様にして、印刷物10を得た。
(Example 10)
A printed matter 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that printing was performed so that the time from clear ink A0 to curing was 5 seconds in Example 1.

(実施例11)
実施例1において、クリアインクヘッドとカラーインクヘッドの順序を逆にして、カラーインクA1−A4、クリアインクA0の順で吐出させた以外は、実施例1と同様にして、印刷物11を得た。
(Example 11)
In Example 1, the printed matter 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the order of the clear ink head and the color ink head was reversed and the color inks A1-A4 and the clear ink A0 were ejected in this order. ..

(実施例12)
実施例1において、吐出ヘッドユニット16と活性エネルギー線照射装置18の間に加熱装置17を設けて、未硬化のインク受容層と各インクのレベリングを行った以外は、実施例1と同様にして、印刷物12を得た。
なお、前記加熱装置としては、日立産機システム株式会社製のルテックスブロアGシリーズ、関西電熱株式会社製の高温熱風発生用電気式ヒーターXS−2、関西電熱株式会社ハイブローノズル50ALを組み合わせて作製した加熱装置をノズル先端からの風速2m/secとなるように調整したものを用いた。
(Example 12)
In the first embodiment, the same as in the first embodiment except that the heating device 17 is provided between the ejection head unit 16 and the active energy ray irradiation device 18 to level the uncured ink receiving layer and each ink. , Printed matter 12 was obtained.
The heating device is manufactured by combining the Lutex blower G series manufactured by Hitachi Industrial Equipment Systems Co., Ltd., the electric heater XS-2 for generating high-temperature hot air manufactured by Kansai Electric Heat Co., Ltd., and the high blow nozzle 50AL manufactured by Kansai Electric Heat Co., Ltd. The heating device used was adjusted so that the wind speed from the tip of the nozzle was 2 m / sec.

(実施例13)
実施例1において、インク受容層形成液Aの代わりに下記インク受容層形成液Cを用いた以外は、実施例1と同様にして、印刷物13を得た。
(Example 13)
A printed matter 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ink receiving layer forming liquid C was used instead of the ink receiving layer forming liquid A in Example 1.

<インク受容層形成液Cの調製>
2−アクリロイルオキシエチルサクシネート(新中村化学株式会社製)94.9質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤としてBYK−UV−3510(BYK社製)0.1質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Cを調製した。
上記インク受容層形成液Cの25℃における静的表面張力は29mN/m、25℃における粘度は160mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid C>
2-Acryloyloxyethyl succinate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 94.9 parts by mass, Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, BYK-UV-3510 (manufactured by BYK) as a surfactant The ink receiving layer forming liquid C was prepared by stirring 0.1 parts by mass.
The static surface tension of the ink receiving layer forming liquid C at 25 ° C. was 29 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 160 mPa · s.

(実施例14)
実施例1において、インク受容層形成液Aの代わりに下記インク受容層形成液Dを用いた以外は、実施例1と同様にして、印刷物14を得た。
(Example 14)
A printed matter 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ink receiving layer forming liquid D was used instead of the ink receiving layer forming liquid A in Example 1.

<インク受容層形成液Dの調製>
2−アクリロイルオキシエチルサクシネート(新中村化学株式会社製)90.9質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤としてBYK−UV−3510(BYK社製)0.1質量部、白色顔料4質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Dを調製した。
上記インク受容層形成液Dの25℃における静的表面張力は29mN/m、25℃における粘度は300mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid D>
2-Acryloyloxyethyl succinate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 90.9 parts by mass, Initiator: Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) by 5 parts by mass, as surfactant BYK-UV-3510 (manufactured by BYK) The ink receiving layer forming liquid D was prepared by stirring 0.1 part by mass and 4 parts by mass of the white pigment.
The static surface tension of the ink receiving layer forming liquid D at 25 ° C. was 29 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 300 mPa · s.

(実施例15)
実施例1において、インク受容層形成液Aの代わりに下記インク受容層形成液Eを用いた以外は、実施例1と同様に実施して、印刷物15を得た。
(Example 15)
In Example 1, the printed matter 15 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ink receiving layer forming liquid E was used instead of the ink receiving layer forming liquid A.

<インク受容層形成液Eの調製>
ウレタンアクリルオリゴマーCN968(Sartomer社製)47.5質量部、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートSR238F(Sartomer社製)47.5質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Eを調製した。
上記インク受容層形成液Eの25℃における静的表面張力γは32mN/m、25℃における粘度は100mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid E>
Urethane acrylic oligomer CN968 (manufactured by Sartomer) 47.5 parts by mass, 1,6-hexanediol diacrylate SR238F (manufactured by Sartomer) 47.5 parts by mass, and Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator. The ink receiving layer forming liquid E was prepared by stirring.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid E at 25 ° C. was 32 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 100 mPa · s.

(実施例16)
実施例1において、インク受容層形成液Aの代わりに下記インク受容層形成液Fを用いた以外は実施例1と同様に実施して、印刷物16を得た。
(Example 16)
In Example 1, the printed matter 16 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ink receiving layer forming liquid F was used instead of the ink receiving layer forming liquid A.

<インク受容層形成液Fの調製>
ウレタンアクリルオリゴマーCN929(Sartomer社製)65.0質量部、トリプロピレングリコールジアクリレートSR306H(Sartomer社製)30.0質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Fを調製した。
上記インク受容層形成液Fの25℃における静的表面張力γは32mN/m、25℃における粘度は3,500mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid F>
Stir 65.0 parts by mass of urethane acrylic oligomer CN929 (manufactured by Sartomer), 30.0 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate SR306H (manufactured by Sartomer), and 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) as an initiator. To prepare an ink receiving layer forming liquid F.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid F at 25 ° C. was 32 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 3,500 mPa · s.

(実施例17)
実施例1において、インク受容層形成液Aの代わりに下記インク受容層形成液Gを用いた以外は実施例1と同様に実施して、印刷物17を得た。
(Example 17)
In Example 1, the printed matter 17 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ink receiving layer forming liquid G was used instead of the ink receiving layer forming liquid A.

<インク受容層形成液Gの調製>
ウレタンアクリルオリゴマーCN975(Sartomer社製)95.0質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Gを調製した。
上記インク受容層形成液Gの25℃における静的表面張力γは34mN/m、25℃における粘度は10,700mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid G>
The ink receiving layer forming liquid G was prepared by stirring 95.0 parts by mass of the urethane acrylic oligomer CN975 (manufactured by Sartomer) and 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) as an initiator.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid G at 25 ° C. was 34 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 10,700 mPa · s.

(実施例18)
実施例1において、インク受容層形成液Aの代わりに下記インク受容層形成液Hを用いた以外は実施例1と同様に実施して、印刷物18を得た。
(Example 18)
In Example 1, the printed matter 18 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ink receiving layer forming liquid H was used instead of the ink receiving layer forming liquid A.

<インク受容層形成液Hの調製>
ウレタンアクリルオリゴマーCN929(Sartomer社製)85.0質量部、トリプロピレングリコールジアクリレートSR306H(Sartomer社製)10.0質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Hを調製した。
上記インク受容層形成液Hの25℃における静的表面張力γは33mN/m、25℃における粘度は20,000mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid H>
Stir 85.0 parts by mass of urethane acrylic oligomer CN929 (manufactured by Sartomer), 10.0 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate SR306H (manufactured by Sartomer), and 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) as an initiator. To prepare an ink receiving layer forming liquid H.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid H at 25 ° C. was 33 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 20,000 mPa · s.

(実施例19)
実施例1において、基材として、4インチ角ガラス板(厚み0.7mm)の代わりに白色アクリル樹脂板(アクリライト、三菱ケミカル株式会社、10cm角、厚み2mm)を用いて、中間層の乾燥温度を50℃、24時間に変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物19を得た。
(Example 19)
In Example 1, a white acrylic resin plate (Acrylite, Mitsubishi Chemical Co., Ltd., 10 cm square, thickness 2 mm) was used as the base material instead of the 4-inch square glass plate (thickness 0.7 mm), and the intermediate layer was dried. A printed matter 19 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 50 ° C. for 24 hours.

(実施例20)
実施例1において、基材として、4インチ角ガラス板(厚み0.7mm)の代わりにMDF板(N.P.ウッド、住友林業株式会社、10cm角、厚み2.5mm)を用いた以外は、実施例1と同様にして、印刷物20を得た。
(Example 20)
In Example 1, an MDF plate (NP Wood, Sumitomo Forestry Co., Ltd., 10 cm square, thickness 2.5 mm) was used instead of the 4-inch square glass plate (thickness 0.7 mm) as the base material. , A printed matter 20 was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例21)
実施例1において、基材として、4インチ角ガラス板(厚み0.7mm)の代わりに低圧メラミン化粧板(アイカ工業株式会社、10cm角、厚み0.95mm)を用いた以外は、実施例1と同様にして、印刷物21を得た。
(Example 21)
Example 1 except that a low-pressure melamine decorative plate (Aika Kogyo Co., Ltd., 10 cm square, thickness 0.95 mm) was used instead of the 4-inch square glass plate (thickness 0.7 mm) as the base material. In the same manner as above, a printed matter 21 was obtained.

(実施例22)
実施例1において、基材として、4インチ角ガラス板(厚み0.7mm)の代わりにベニヤ板(10cm角、厚み5.5mm)を用いた以外は、実施例1と同様にして、印刷物22を得た。
(Example 22)
In Example 1, the printed matter 22 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a veneer plate (10 cm square, thickness 5.5 mm) was used instead of the 4-inch square glass plate (thickness 0.7 mm) as the base material. Obtained.

(実施例23)
実施例1において、基材として、4インチ角ガラス板(厚み0.7mm)の代わりにアルミ板(10cm角、厚み1mm)を用いた以外は、実施例1と同様にして、印刷物22を得た。
(Example 23)
A printed matter 22 was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aluminum plate (10 cm square, thickness 1 mm) was used instead of the 4-inch square glass plate (thickness 0.7 mm) as the base material in Example 1. It was.

(実施例24)
実施例1において、各色奇数ノズル列と偶数ノズル列で吐出するタイミングを300×2√3dpi分ずらして吐出し、基材搬送方向にそれぞれ300×√3/2dpi(約260dpi)となるような吐出周波数で、液滴体積を9.6pL(塗膜の平均厚みはカラーインクで4μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物24を得た。
(Example 24)
In the first embodiment, the discharge timings of the odd-numbered nozzle rows and the even-numbered nozzle rows of each color are shifted by 300 × 2√3 dpi, and the discharges are 300 × √3 / 2 dpi (about 260 dpi) in the substrate transport direction, respectively. A printed matter 24 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the droplet volume was changed to 9.6 pL (the average thickness of the coating film was 4 μm with the color ink) at the frequency.

(実施例25)
実施例1において、液滴吐出速度を4m/sに変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物25を得た。
(Example 25)
A printed matter 25 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the droplet ejection speed was changed to 4 m / s in Example 1.

(実施例26)
実施例1において、液滴体積を4pLに変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物26を得た。
(Example 26)
A printed matter 26 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the droplet volume was changed to 4 pL in Example 1.

(実施例27)
実施例1において、インク受容層の平均厚みを0.8μmに変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物27を得た。
(Example 27)
A printed matter 27 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the ink receiving layer was changed to 0.8 μm in Example 1.

(実施例28)
実施例1において、ドット密度を150dpi×150dpiに変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物28を得た。
(Example 28)
A printed matter 28 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dot density was changed to 150 dpi × 150 dpi in Example 1.

(実施例29)
実施例1において、インク受容層形成液Aの代わりに下記インク受容層形成液Iを平均厚み5μmに変更し、さらにインクA0〜A4の代わりに下記インクJ0〜J4に変更した以外は、実施例1と同様にして、印刷物29を得た。
(Example 29)
In Example 1, the following ink receiving layer forming liquid I was changed to an average thickness of 5 μm instead of the ink receiving layer forming liquid A, and the following inks J0 to J4 were changed instead of the inks A0 to A4. Printed matter 29 was obtained in the same manner as in 1.

<インク受容層形成液Iの調製>
2−アクリロイルオキシプロピルフタル酸(新中村化学株式会社製)94質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤としてBYK−UV−3510(BYK社製)1質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Iを調製した。
上記インク受容層形成液Iの25℃における静的表面張力γは25mN/m、25℃における粘度は16,000mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid I>
2-Acryloyloxypropylphthalic acid (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 94 parts by mass, Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, BYK-UV-3510 (manufactured by BYK) 1 mass as a surfactant The ink receiving layer forming liquid I was prepared by stirring the parts.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid I at 25 ° C. was 25 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 16,000 mPa · s.

<クリアインクJ0の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)43.9質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)0.1質量部を撹拌することにより、クリアインクJ0を調製した。
上記液体の25℃における静的表面張力γは30mN/m、40℃における粘度は8mPa・sであった。
<Preparation of clear ink J0>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloylmorpholine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 43.9 parts by mass of trimethylolpropane ethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), Clear ink J0 was prepared by stirring 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) as an initiator and 0.1 parts by mass of Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol) as a surfactant / dispersant.
The static surface tension γ 2 of the liquid at 25 ° C. was 30 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 8 mPa · s.

<ブラックインクJ1の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)36.9質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)0.1質量部、色材としてのSPECIAL BLACK 350(ブラック顔料、BASFジャパン社製)7質量部を撹拌することにより、ブラックインクJ1を調製した。
上記ブラックインクJ1の25℃における静的表面張力γは30mN/m、40℃における粘度は10mPa・sであった。
<Preparation of black ink J1>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloylmorpholin (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 36.9 parts by mass of trimethylolpropane ethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, Solspace 32000 (manufactured by Lubrizol) 0.1 parts by mass as a surfactant / dispersant, SPECIAL BLACK 350 (black pigment, manufactured by BASF Japan) as a coloring material. Black ink J1 was prepared by stirring 7 parts by mass.
The static surface tension γ 2 of the black ink J1 at 25 ° C. was 30 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 10 mPa · s.

<マゼンタインクJ2の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)36.9質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)0.1質量部、色材としてのCINQUASIA MAGENTA RT−355−D(マゼンタ顔料、BASFジャパン社製)7質量部を撹拌することにより、マゼンタインクJ2を調製した。
上記マゼンタインクJ2の25℃における静的表面張力γは30mN/m、40℃における粘度は10mPa・sであった。
<Preparation of magenta ink J2>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloylmorpholine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 36.9 parts by mass of trimethylpropaneethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, Solspace 32000 (manufactured by Lubrizol) 0.1 parts by mass as a surfactant / dispersant, CINQUASIA MAGENTA RT-355-D (magenta pigment, BASF) as a coloring material Magenta ink J2 was prepared by stirring 7 parts by mass (manufactured by Japan).
The static surface tension γ 2 of the magenta ink J2 at 25 ° C. was 30 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 10 mPa · s.

<シアンインクJ3の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)36.9質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)0.1質量部、色材としてのIRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料、BASFジャパン社製)40質量部を撹拌することにより、シアンインクJ3を調製した。
上記シアンインクJ3の25℃における静的表面張力γは30mN/m、40℃における粘度は10mPa・sであった。
<Preparation of cyan ink J3>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloyl morpholine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 36.9 parts by mass of trimethylpropaneethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol) 0.1 parts by mass as a surfactant / dispersant, IRGLITE BLUE GLVO (cyan pigment, manufactured by BASF Japan) as a coloring material. Cyan ink J3 was prepared by stirring 40 parts by mass.
The static surface tension γ 2 of the cyan ink J3 at 25 ° C. was 30 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 10 mPa · s.

<イエローインクJ4の調製>
フェノキシエチルアクリレート(東京化成工業株式会社製)25質量部、アクリロイルモルフォリン(東京化成工業株式会社製)26質量部、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート(ダイセル・オルネクス株式会社製)36.9質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤/分散剤としてSolsperse32000(Lubrizol社製)0.1質量部、色材としてのNOVOPERM YELLOW H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)40質量部を撹拌することにより、イエローインクJ4を調製した。
上記イエローインクJ4の25℃における静的表面張力γは30mN/m、40℃における粘度は10mPa・sであった。
<Preparation of yellow ink J4>
25 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 26 parts by mass of acryloylmorpholin (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 36.9 parts by mass of trimethylolpropane ethoxytriacrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, Solspace 32000 (manufactured by Lubrizol) 0.1 parts by mass as a surfactant / dispersant, NOVOPERM YELLOW H2G (yellow pigment, manufactured by Clariant) 40 as a coloring material Yellow ink J4 was prepared by stirring parts by mass.
The static surface tension γ 2 of the yellow ink J4 at 25 ° C. was 30 mN / m, and the viscosity at 40 ° C. was 10 mPa · s.

(実施例30)
実施例29において、インク受容層形成液Iの代わりに下記インク受容層形成液Kを用いた以外は、実施例29と同様にして、印刷物30を得た。
(Example 30)
In Example 29, a printed matter 30 was obtained in the same manner as in Example 29, except that the following ink receiving layer forming liquid K was used instead of the ink receiving layer forming liquid I.

<インク受容層形成液Kの調製>
2−アクリロイルオキシエチルサクシネート(新中村化学株式会社製)94質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤としてBYK−UV−3510(BYK社製)1質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Kを調製した。
上記インク受容層形成液Kの25℃における静的表面張力γは25mN/m、25℃における粘度は160mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid K>
2-Acryloyloxyethyl succinate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 94 parts by mass, Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, BYK-UV-3510 (manufactured by BYK) 1 mass as a surfactant The ink receiving layer forming liquid K was prepared by stirring the parts.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid K at 25 ° C. was 25 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 160 mPa · s.

(実施例31)
実施例29において、インク受容層形成液Iの代わりに下記インク受容層形成液Lを用いた以外は、実施例29と同様にして、印刷物31を得た。
(Example 31)
In Example 29, a printed matter 31 was obtained in the same manner as in Example 29, except that the following ink receiving layer forming liquid L was used instead of the ink receiving layer forming liquid I.

<インク受容層形成液Lの調製>
ウレタンアクリルオリゴマーCN929(Sartomer社製)64質量部、トリプロピレングリコールジアクリレートSR306H(Sartomer社製)30質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤としてBYK−UV−3510(BYK社製)1質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Lを調製した。
上記インク受容層形成液Lの25℃における静的表面張力γは24mN/m、25℃における粘度は3,500mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid L>
Urethane acrylic oligomer CN929 (manufactured by Sartomer) 64 parts by mass, tripropylene glycol diacrylate SR306H (manufactured by Sartomer) 30 parts by mass, Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, BYK-UV as a surfactant An ink receiving layer forming liquid L was prepared by stirring 1 part by mass of −3510 (manufactured by BYK).
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid L at 25 ° C. was 24 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 3,500 mPa · s.

(実施例32)
実施例29において、インク受容層形成液Iの代わりに下記インク受容層形成液Mを用いた以外は、実施例29と同様にして、印刷物32を得た。
(Example 32)
In Example 29, a printed matter 32 was obtained in the same manner as in Example 29, except that the following ink receiving layer forming liquid M was used instead of the ink receiving layer forming liquid I.

<インク受容層形成液Mの調製>
2−アクリロイルオキシエチルサクシネート(新中村化学株式会社製)47質量部、イソボルニルアクリレートSR506(Sartomer社製)47質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、界面活性剤としてBYK−UV−3510(BYK社製)1質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Mを調製した。
上記インク受容層形成液Mの25℃における静的表面張力γは24mN/m、25℃における粘度は41mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid M>
2-Acryloyloxyethyl succinate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 47 parts by mass, isobornyl acrylate SR506 (manufactured by Sartomer) 47 parts by mass, Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) 5 parts by mass as an initiator, surface activity An ink receiving layer forming liquid M was prepared by stirring 1 part by mass of BYK-UV-3510 (manufactured by BYK) as an agent.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid M at 25 ° C. was 24 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 41 mPa · s.

(比較例1)
実施例1において、インク受容層Aを形成せずに、基材に直接カラーインクA1−A4を吐出した以外は、実施例1と同様にして、印刷物33を得た。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a printed matter 33 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the color inks A1-A4 were directly ejected onto the base material without forming the ink receiving layer A.

(比較例2)
実施例1において、中間層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして、印刷物34を得た。
(Comparative Example 2)
A printed matter 34 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was not formed in Example 1.

(比較例3)
実施例1において、インク受容層形成液Aの代わりに下記インク受容層形成液Nを用いた以外は、実施例1と同様にして、印刷物35を得た。
(Comparative Example 3)
A printed matter 35 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ink receiving layer forming liquid N was used instead of the ink receiving layer forming liquid A in Example 1.

<インク受容層形成液Nの調製>
トリプロピレングリコールジアクリレートSR306H(Sartomer社製)95質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部を撹拌することにより、インク受容層形成液Nを調製した。
上記インク受容層形成液Nの25℃における静的表面張力γは36mN/m、25℃における粘度は12mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid N>
An ink receiving layer forming solution N was prepared by stirring 95 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate SR306H (manufactured by Sartomer) and 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) as an initiator.
The static surface tension γ 1 of the ink receiving layer forming liquid N at 25 ° C. was 36 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 12 mPa · s.

(比較例4)
実施例1において、インク受容層形成液Aの代わりに下記インク受容層形成液Oを用いた以外は実施例1と同様に実施して、印刷物36を得た。
(Comparative Example 4)
In Example 1, the printed matter 36 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ink receiving layer forming liquid O was used instead of the ink receiving layer forming liquid A.

<インク受容層形成液Oの調製>
ウレタンアクリルオリゴマーCN929(Sartomer社製)95質量部、開始剤としてOmnirad TPO(IGM Resins社製)5質量部、を撹拌することにより、インク受容層形成液Oを調製した。
上記インク受容層形成液Oの25℃における静的表面張力は32mN/m、25℃における粘度は75,000mPa・sであった。
<Preparation of ink receiving layer forming liquid O>
An ink receiving layer forming liquid O was prepared by stirring 95 parts by mass of urethane acrylic oligomer CN929 (manufactured by Sartomer) and 5 parts by mass of Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins) as an initiator.
The static surface tension of the ink receiving layer forming liquid O at 25 ° C. was 32 mN / m, and the viscosity at 25 ° C. was 75,000 mPa · s.

また、基材の表面性状として「表面粗さ」及び「濡れ性」を測定した。なお、「表面粗さ」は、株式会社キーエンス製レーザー顕微鏡VK−X100で計測した算術平均粗さRa(μm)、「濡れ性」は協和界面科学株式会社製接触角計DMs−401による水と基材との接触角(°)をそれぞれ示している。 In addition, "surface roughness" and "wetting property" were measured as the surface properties of the base material. "Surface roughness" is the arithmetic mean roughness Ra (μm) measured with a laser microscope VK-X100 manufactured by KEYENCE CORPORATION, and "wetting property" is water with a contact angle meter DMs-401 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The contact angle (°) with the base material is shown.

次に、得られた実施例1〜32及び比較例1〜4の各印刷物33〜36について、以下のようにして、「画像品質(発色濃度、発色濃度ムラ)」及び「堅牢性(定着性、耐水・耐アルコール性)」を評価した。評価結果を表12に示す。 Next, with respect to the obtained printed matter 33 to 36 of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4, "image quality (color development density, color development density unevenness)" and "robustness (fixability)" were obtained as follows. , Water resistance / alcohol resistance) ”was evaluated. The evaluation results are shown in Table 12.

<画像品質(発色濃度、発色濃度ムラ)>
四色のプロセスブラック(CMYKの4色を重ねることによって得られるブラック)で10mm角のベタ画像を5個つくり、eXact(X−rite製)によりベタ画像5サンプルのそれぞれ5か所を計測し、その平均値の発色濃度を下記基準で判定した。なお、評価が「△」以上であれば、実使用に問題のないレベルである。
<Image quality (color density, color density unevenness)>
Five 10 mm square solid images were created with four-color process black (black obtained by superimposing the four colors of CMYK), and five solid image samples were measured at five locations using eXact (manufactured by X-rite). The color density of the average value was determined according to the following criteria. If the evaluation is "Δ" or higher, there is no problem in actual use.

[評価基準−発色濃度−]
◎:発色濃度の平均値が1.5超
〇:発色濃度の平均値が1.3超1.5以下
△:発色濃度の平均値が1.1超1.3以下
×:発色濃度の平均値が1.1以下
[Evaluation Criteria-Color Density-]
⊚: Average color density is more than 1.5 〇: Average color density is more than 1.3 and 1.5 or less Δ: Average color density is more than 1.1 and 1.3 or less ×: Average color density Value is 1.1 or less

<画像品質(発色濃度ムラ)>
発色濃度の測定で作製したベタ画像5サンプルのそれぞれ5か所を計測し、そのベタ画像の発色濃度の最大値と最小値を抽出し、下記基準で判定した。なお、評価が「△」以上であれば、実使用に問題のないレベルである。
<Image quality (uneven color density)>
Each of the five solid image samples prepared by measuring the color development density was measured at five locations, and the maximum and minimum values of the color development density of the solid image were extracted and judged according to the following criteria. If the evaluation is "Δ" or higher, there is no problem in actual use.

[判定基準−発色濃度ムラ−]
◎:発色濃度の最大値と最小値の差が0.02未満
〇:発色濃度の最大値と最小値の差が0.02以上0.04未満
△:発色濃度の最大値と最小値の差が0.04以上0.06未満
×:発色濃度の最大値と最小値の差が0.06以上
[Criteria-Color density unevenness-]
⊚: Difference between maximum and minimum color density is less than 0.02 〇: Difference between maximum and minimum color density is 0.02 or more and less than 0.04 Δ: Difference between maximum and minimum color density Is 0.04 or more and less than 0.06 ×: The difference between the maximum value and the minimum value of the color development density is 0.06 or more

<堅牢性(定着性)>
得られた印刷物1〜36を不織布で100回擦った後、爪で引っ掻くことにより、ベタ画像の基材への定着性を下記評価基準に基づき評価した。
<Robustness (fixability)>
The obtained printed matter 1-36 was rubbed with a non-woven fabric 100 times and then scratched with a nail to evaluate the fixability of the solid image on the substrate based on the following evaluation criteria.

[評価基準]
〇:擦りによる印刷面への傷が確認できない、基材からの剥離も確認できない
△:擦りによる印刷面へのわずかな傷が見られる、基材からの剥離は確認できない
×:擦りによる印刷面への傷が見られる、又は基材からの剥離が確認できる
[Evaluation criteria]
〇: No scratches on the printed surface due to rubbing, no peeling from the base material △: Slight scratches on the printed surface due to rubbing, no peeling from the base material ×: Printed surface due to rubbing Scratches on the surface or peeling from the substrate can be confirmed

<堅牢性(耐水・耐アルコール性)>
得られた印刷物1〜36に、水及びエタノール(純度99.5%)を吹き付けて12時間放置して、耐水・耐アルコール性を下記評価基準で評価した。
<Robustness (water resistance / alcohol resistance)>
Water and ethanol (purity 99.5%) were sprayed on the obtained printed matter 1-36 and left for 12 hours, and the water resistance and alcohol resistance were evaluated according to the following evaluation criteria.

[評価基準]
〇:接液による発色濃度の低下が見られない、基材からの剥離も確認できない
△:接液による発色濃度の低下がわずかに見られる、基材からの剥離は確認できない
×:接液による発色濃度の低下が見られる、又は基材からの剥離が確認できる
[Evaluation criteria]
〇: No decrease in color development concentration due to contact liquid, no peeling from the base material can be confirmed Δ: Slight decrease in color development concentration due to contact liquid cannot be confirmed, no peeling from the base material can be confirmed ×: Due to contact liquid Decreased color density is seen, or peeling from the substrate can be confirmed.

表12の結果から、実施例1〜32の印刷物1〜32は、比較例1〜4の印刷物33〜36に比べて、滴下したインクの濡れ拡がりに優れ、画像品質が良好であり、形成した画像の堅牢性にも優れることが分かった。また、基材によっての画像品質の差異が見られず、基材に依存しない印刷方法であることが分かった。 From the results in Table 12, the printed matter 1-32 of Examples 1-32 was formed because the dripped ink was excellent in wetting and spreading, and the image quality was good, as compared with the printed matter 33-36 of Comparative Examples 1-4. It was also found to be excellent in image robustness. In addition, no difference in image quality was observed depending on the base material, and it was found that the printing method was independent of the base material.

本発明の態様は、例えば、以下の通りである。
<1> 基材上に中間層を形成する中間層形成工程と、
前記中間層に、インク受容層形成液を付与してインク受容層を形成するインク受容層形成工程と、
前記インク受容層にインクをインクジェット法で付与して画像を形成する画像形成工程と、を含み、
25℃における前記インク受容層形成液の粘度が、40mPa・s以上である、ことを特徴とする印刷物の製造方法である。
<2> 前記インク受容層形成液の25℃における粘度が、40mPa・s以上20,000mPa・s以下であり、
前記インクの静的表面張力が、20mN/m以上100mN/m以下である、前記<1>に記載の印刷物の製造方法である。
<3> 前記インクを、前記インク受容層の表面及び内部の少なくともいずれかに付与する、前記<1>から<2>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<4> 前記インクを吐出する吐出速度が、5m/s以上である、前記<1>から<3>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<5> 吐出される前記インクの液滴当たりの体積が、1pL以上である、前記<1>から<4>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<6> 前記インク受容層の平均厚みが、1μm以上である、前記<1>から<5>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<7> 前記インクを吐出するドット密度が、240dpi×240dpi以上である、前記<1>から<6>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<8> 硬化工程を更に含み、前記硬化工程が、紫外線及び電子線の少なくともいずれかにより行われる、前記<1>から<7>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<9> 前記インクが、複数のインクであり、
前記複数のインクの吐出時間の重なりが、1秒間以下である、前記<1>から<8>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<10> 前記インク受容層に前記インクを吐出した後、10秒間以内に活性エネルギー線を照射する、前記<1>から<9>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<11> 前記画像を形成する領域以外の領域に色材を含有しないクリアインクを吐出する、前記<1>から<10>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<12> 前記インクが、色材を含有する、前記<1>から<11>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<13> 前記インク受容層形成液、前記インク、及び前記クリアインクを付与又は吐出する順番が、以下の(A)又は(B)である、前記<11>から<12>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
(A)インク受容層形成液、インク、クリアインクの順
(B)インク受容層形成液、クリアインク、インクの順
<14> 前記インクと、前記クリアインクとを吐出する時間差が1秒以内である、前記<1>から<13>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<15> 前記インクと、前記クリアインクとを吐出した後、10秒間以内に活性エネルギー線を照射する、前記<11>から<14>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<16> 前記活性エネルギー線を照射する前に、前記インク受容層及び前記インクを加熱する、前記<10>から<15>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<17> 前記クリアインクにより形成されるクリアインク層の平均厚みが1μm以上10μm以下である、前記<11>から<16>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<18> 前記インク受容層形成液が、顔料を含有する、前記<1>から<17>のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
<19> 前記<1>から<18>のいずれかに記載の印刷物の製造方法により製造される印刷物であって、
前記基材、前記中間層、及び前記インク受容層を有し、
硬化後の前記インク受容層の平均厚みが、1μm超である、ことを特徴とする印刷物である。
<20> 基材上に中間層を形成する中間層形成手段と、
前記中間層に、インク受容層形成液を付与してインク受容層を形成するインク受容層形成手段と、
前記インク受容層にインクをインクジェット法で付与して画像を形成する画像形成手段と、を有し、
前記インク受容層形成液の25℃における粘度が、40mPa・s以上である、ことを特徴とする印刷物の製造装置である。
Aspects of the present invention are, for example, as follows.
<1> An intermediate layer forming step of forming an intermediate layer on a base material, and
An ink receiving layer forming step of applying an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer to form an ink receiving layer,
An image forming step of applying ink to the ink receiving layer by an inkjet method to form an image is included.
This is a method for producing a printed matter, characterized in that the viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is 40 mPa · s or more.
<2> The viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is 40 mPa · s or more and 20,000 mPa · s or less.
The method for producing a printed matter according to <1>, wherein the static surface tension of the ink is 20 mN / m or more and 100 mN / m or less.
<3> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <2>, wherein the ink is applied to at least one of the surface and the inside of the ink receiving layer.
<4> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <3>, wherein the ejection speed of ejecting the ink is 5 m / s or more.
<5> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <4>, wherein the volume of the ejected ink per droplet is 1 pL or more.
<6> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <5>, wherein the average thickness of the ink receiving layer is 1 μm or more.
<7> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <6>, wherein the dot density for ejecting the ink is 240 dpi × 240 dpi or more.
<8> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <7>, further comprising a curing step, wherein the curing step is performed by at least one of ultraviolet rays and an electron beam.
<9> The ink is a plurality of inks.
The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <8>, wherein the overlap of the ejection times of the plurality of inks is 1 second or less.
<10> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <9>, wherein the ink is ejected to the ink receiving layer and then irradiated with active energy rays within 10 seconds.
<11> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <10>, wherein the clear ink containing no coloring material is discharged to a region other than the region where the image is formed.
<12> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <11>, wherein the ink contains a coloring material.
<13> Described in any one of <11> to <12>, wherein the order of applying or ejecting the ink receiving layer forming liquid, the ink, and the clear ink is the following (A) or (B). This is a method for manufacturing printed matter.
(A) Ink receiving layer forming liquid, ink, clear ink in order (B) Ink receiving layer forming liquid, clear ink, inking order <14> The time difference between the ink and the clear ink is within 1 second. The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <13>.
<15> The method for producing a printed matter according to any one of <11> to <14>, wherein the ink and the clear ink are ejected and then irradiated with active energy rays within 10 seconds.
<16> The method for producing a printed matter according to any one of <10> to <15>, wherein the ink receiving layer and the ink are heated before irradiating the active energy rays.
<17> The method for producing a printed matter according to any one of <11> to <16>, wherein the average thickness of the clear ink layer formed by the clear ink is 1 μm or more and 10 μm or less.
<18> The method for producing a printed matter according to any one of <1> to <17>, wherein the ink receiving layer forming liquid contains a pigment.
<19> A printed matter produced by the method for producing a printed matter according to any one of <1> to <18>.
It has the base material, the intermediate layer, and the ink receiving layer.
The printed matter is characterized in that the average thickness of the ink receiving layer after curing is more than 1 μm.
<20> An intermediate layer forming means for forming an intermediate layer on a base material, and
An ink receiving layer forming means for forming an ink receiving layer by applying an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer,
It has an image forming means for forming an image by applying ink to the ink receiving layer by an inkjet method.
It is a printed matter manufacturing apparatus characterized in that the viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is 40 mPa · s or more.

前記<1>から<18>に記載の印刷物の製造方法、前記<19>に記載の印刷物、及び前記<20>に記載の印刷物の製造装置によれば、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。 According to the method for producing printed matter according to <1> to <18>, the printed matter according to <19>, and the printed matter manufacturing apparatus according to <20>, the conventional problems are solved and the present invention is used. The object of the invention can be achieved.

10 塗布ローラー
11 クリアインク用ヘッド
12 ブラック用ヘッド
13 マゼンタ用ヘッド
14 シアン用ヘッド
15 イエロー用ヘッド
16 吐出ヘッドユニット
17 加熱装置
18 活性エネルギー線照射装置
19 基材
20 搬送ベルト
21 送り出しローラー
22 巻取りローラー
100 印刷物の製造装置
10 Coating roller 11 Clear ink head 12 Black head 13 Magenta head 14 Cyan head 15 Yellow head 16 Discharge head unit 17 Heating device 18 Active energy ray irradiation device 19 Base material 20 Conveyance belt 21 Sending roller 22 Winding roller 100 Printed matter manufacturing equipment

特開2011−230501号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-230501 特開2017−13506号公報JP-A-2017-13506

Claims (20)

基材上に中間層を形成する中間層形成工程と、
前記中間層に、インク受容層形成液を付与してインク受容層を形成するインク受容層形成工程と、
前記インク受容層にインクをインクジェット法で付与して画像を形成する画像形成工程と、を含み、
前記インク受容層形成液の25℃における粘度が、40mPa・s以上である、ことを特徴とする印刷物の製造方法。
An intermediate layer forming step of forming an intermediate layer on a base material,
An ink receiving layer forming step of applying an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer to form an ink receiving layer,
An image forming step of applying ink to the ink receiving layer by an inkjet method to form an image is included.
A method for producing a printed matter, characterized in that the viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is 40 mPa · s or more.
前記インク受容層形成液の25℃における粘度が、40mPa・s以上20,000mPa・s以下であり、
前記インクの静的表面張力γが、20mN/m以上100mN/m以下である、請求項1に記載の印刷物の製造方法。
The viscosity of the ink receiving layer forming liquid at 25 ° C. is 40 mPa · s or more and 20,000 mPa · s or less.
The method for producing a printed matter according to claim 1, wherein the static surface tension γ 2 of the ink is 20 mN / m or more and 100 mN / m or less.
前記インクを、前記インク受容層の表面及び内部の少なくともいずれかに付与する、請求項1から2のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 2, wherein the ink is applied to at least one of the surface and the inside of the ink receiving layer. 前記インクを吐出する吐出速度が、5m/s以上である、請求項1から3のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 3, wherein the ejection speed for ejecting the ink is 5 m / s or more. 吐出される前記インクの液滴当たりの体積が、1pLである、請求項1から4のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 4, wherein the volume of the ejected ink per droplet is 1 pL. 前記インク受容層の平均厚みが、1μm以上である、請求項1から5のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 5, wherein the average thickness of the ink receiving layer is 1 μm or more. 前記インクを吐出するドット密度が、240dpi×240dpi以上である、請求項1から6のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 6, wherein the dot density for ejecting the ink is 240 dpi × 240 dpi or more. 硬化工程を更に含み、前記硬化工程が、紫外線及び電子線の少なくともいずれかにより行われる、請求項1から7のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 7, further comprising a curing step, wherein the curing step is performed by at least one of ultraviolet rays and an electron beam. 前記インクが、複数のインクであり、
前記複数のインクの吐出時間の重なりが、1秒間以下である、請求項1から8のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
The ink is a plurality of inks,
The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 8, wherein the overlap of the ejection times of the plurality of inks is 1 second or less.
前記インク受容層に前記インクを吐出した後、10秒間以内に活性エネルギー線を照射する、請求項1から9のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 9, wherein the ink receiving layer is irradiated with active energy rays within 10 seconds after the ink is ejected. 前記画像を形成する領域以外の領域に色材を含有しないクリアインクを吐出する、請求項1から10のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 10, wherein a clear ink containing no coloring material is discharged to a region other than the region where the image is formed. 前記インクが、色材を含有する、請求項1から11のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 11, wherein the ink contains a coloring material. 前記インク受容層形成液、前記インク、及び前記クリアインクを付与又は吐出する順番が、以下の(A)又は(B)である、請求項11から12のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
(A)インク受容層形成液、インク、クリアインクの順
(B)インク受容層形成液、クリアインク、インクの順
The method for producing a printed matter according to any one of claims 11 to 12, wherein the order of applying or ejecting the ink receiving layer forming liquid, the ink, and the clear ink is (A) or (B) below.
(A) Ink receiving layer forming liquid, ink, clear ink in order (B) Ink receiving layer forming liquid, clear ink, ink in order
前記インクと、前記クリアインクとを吐出する時間差が1秒以内である、請求項11から13のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 11 to 13, wherein the time difference between the ink and the clear ink is within 1 second. 前記インクと、前記クリアインクとを吐出した後、10秒間以内に活性エネルギー線を照射する、請求項11から14のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 11 to 14, wherein the active energy rays are irradiated within 10 seconds after the ink and the clear ink are discharged. 前記活性エネルギー線を照射する前に、前記インク受容層及び前記インクを加熱する、請求項10から15のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 10 to 15, wherein the ink receiving layer and the ink are heated before being irradiated with the active energy rays. 前記クリアインクにより形成されるクリアインク層の平均厚みが1μm以上10μm以下である、請求項11から16のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 11 to 16, wherein the average thickness of the clear ink layer formed by the clear ink is 1 μm or more and 10 μm or less. 前記インク受容層形成液が、顔料を含有する、請求項1から17のいずれかに記載の印刷物の製造方法。 The method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 17, wherein the ink receiving layer forming liquid contains a pigment. 請求項1から18のいずれかに記載の印刷物の製造方法により製造される印刷物であって、
前記基材、前記中間層、及び前記インク受容層を有し、
硬化後の前記インク受容層の平均厚みが、1μm超である、ことを特徴とする印刷物。
A printed matter produced by the method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 18.
It has the base material, the intermediate layer, and the ink receiving layer.
A printed matter characterized in that the average thickness of the ink receiving layer after curing is more than 1 μm.
基材上に中間層を形成する中間層形成手段と、
前記中間層に、インク受容層形成液を付与してインク受容層を形成するインク受容層形成手段と、
前記インク受容層にインクをインクジェット法で付与して画像を形成する画像形成手段と、を有し、
前記インク受容層形成液の25℃における粘度が、40mPa・s以上である、ことを特徴とする印刷物の製造装置。
An intermediate layer forming means for forming an intermediate layer on a base material,
An ink receiving layer forming means for forming an ink receiving layer by applying an ink receiving layer forming liquid to the intermediate layer,
It has an image forming means for forming an image by applying ink to the ink receiving layer by an inkjet method.
An apparatus for producing a printed matter, wherein the ink receiving layer forming liquid has a viscosity at 25 ° C. of 40 mPa · s or more.
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