JP2021014643A - Method of producing non-woven fabric made of porous fiber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、多孔質繊維からなる不織布の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a nonwoven fabric made of porous fibers.
従来から、ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、アクリル、ナイロンなどの合成樹脂をメルトブロー法により紡糸した不織布がフィルタ用濾過材、吸水シート、油吸着材などの用途に使用されている。これらのメルトブロー不織布は細繊度（繊維径：０．５〜数十μｍ程度）の繊維が互いに交絡した構造を有することから表面積が大きく、かつ繊維間の空隙も小さいため、濾過性能、吸着性能に優れるとの特徴を有し上述した用途に適している。一方、繊維の繊度が細く機械特性（引張強度、耐水圧など）に劣るため、防護服、ハウスラップなどの用途には不向きである。 Conventionally, non-woven fabrics made by spinning synthetic resins such as polyolefin, polyethylene terephthalate, acrylic, and nylon by the melt blow method have been used for filters, water-absorbing sheets, oil adsorbents, and the like. These melt-blown non-woven fabrics have a structure in which fibers with fine fineness (fiber diameter: about 0.5 to several tens of μm) are entangled with each other, so that the surface area is large and the voids between the fibers are small, so that the filtration performance and adsorption performance are improved. It has the characteristics of being excellent and is suitable for the above-mentioned applications. On the other hand, the fineness of the fiber is thin and the mechanical properties (tensile strength, water pressure resistance, etc.) are inferior, so that it is not suitable for applications such as protective clothing and house wrap.
ここで、特許文献１には、濾過性能、吸着性能により優れ、さらに機械特性にも優れたメルトブロー不織布を得るため、超高分子量ポリオレフィン樹脂と超高分子量ポリオレフィン樹脂と相溶性のある溶媒および／または可塑剤をメルトブロー法で紡糸した後、溶媒および／または可塑剤を洗浄し除去した微多孔繊維からなる不織布の製造方法が提案されている。本方法で製造された不織布は、上述したメルトブロー法の特徴を有することに加え、不織布を構成する繊維が多孔質構造であることから、通常のメルトブロー不織布と比べ、濾過性能、吸着性能に更に優れたものとなる。また、本方法で製造された不織布を構成する繊維は、超高分子量ポリオレフィン樹脂を含むため、本方法で製造された不織布は機械特性にも優れるとの特徴を有する。 Here, Patent Document 1 describes a solvent and / or a solvent compatible with the ultra-high molecular weight polyolefin resin and the ultra-high molecular weight polyolefin resin in order to obtain a melt-blown non-woven fabric having excellent filtration performance and adsorption performance and also excellent mechanical properties. A method for producing a non-woven fabric composed of microporous fibers in which a plasticizer is spun by a melt blow method and then the solvent and / or the plasticizer is washed and removed has been proposed. The non-woven fabric produced by this method has the characteristics of the melt blow method described above, and since the fibers constituting the non-woven fabric have a porous structure, the filtration performance and adsorption performance are further excellent as compared with the normal melt blow non-woven fabric. It becomes a thing. Further, since the fibers constituting the non-woven fabric produced by this method contain an ultra-high molecular weight polyolefin resin, the non-woven fabric produced by this method has a feature of being excellent in mechanical properties.
上述した特許文献１に開示された多孔質繊維からなる不織布の製造方法においては、原料を供給するホッパーから超高分子量ポリオレフィン樹脂を供給し、押出機の液体供給口から溶媒および／または可塑剤を供給した後、押出機で超高分子量ポリオレフィン樹脂と溶媒および／または可塑剤を混練しながら押し出し、紡糸ノズルから吐出すると同時に高温の高速気流で延伸し不織布を得ている。さらに、得られた不織布から溶媒および／または可塑剤を除去することにより多孔質繊維からなる不織布を得ている。 In the method for producing a non-woven fabric made of porous fibers disclosed in Patent Document 1 described above, an ultra-high molecular weight polyolefin resin is supplied from a hopper that supplies raw materials, and a solvent and / or a plasticizer is supplied from a liquid supply port of an extruder. After the supply, the ultra-high molecular weight polyolefin resin and the solvent and / or plasticizer are extruded while being kneaded by an extruder, discharged from the spinning nozzle, and simultaneously stretched by a high-temperature high-speed airflow to obtain a non-woven fabric. Further, the solvent and / or the plasticizer is removed from the obtained non-woven fabric to obtain a non-woven fabric made of porous fibers.
本方法で多孔質繊維からなる不織布を製造する場合には、押出機に液体供給口が必要であり、また、超高分子量ポリオレフィン樹脂と溶媒および／または可塑剤を充分に混練し、超高分子量ポリオレフィンと溶媒および／または可塑剤とが均一に混ざり合ってなるゲル状物（以下、均一なゲル状物と称することがある）を得るため２軸の押出機を用いる必要がある。 When producing a non-woven fabric made of porous fibers by this method, a liquid supply port is required in the extruder, and an ultra-high molecular weight polyolefin resin is sufficiently kneaded with a solvent and / or a plasticizer to obtain an ultra-high molecular weight. It is necessary to use a twin-screw extruder in order to obtain a gel-like product (hereinafter, may be referred to as a uniform gel-like product) in which the polyolefin and the solvent and / or the plasticizer are uniformly mixed.
よって、液体供給口が無い単軸押出機から構成される一般的なメルトブロー紡糸装置を用いた場合、超高分子量ポリオレフィンと溶媒および／または可塑剤とを混錬し、均一なゲル状物を得ることが困難であり、不織布を製造することができないとの課題がある。 Therefore, when a general melt blow spinning apparatus composed of a single-screw extruder without a liquid supply port is used, the ultra-high molecular weight polyolefin is kneaded with a solvent and / or a plasticizer to obtain a uniform gel-like product. There is a problem that it is difficult to produce a non-woven fabric.
そこで、本発明は、かかる課題に鑑み、液体供給口が無い単軸押出機を使用した場合においても超高分子量ポリオレフィン樹脂を含有する多孔質繊維からなる不織布を製造することができる方法を提供せんとするものである。 Therefore, in view of the above problems, the present invention does not provide a method capable of producing a nonwoven fabric made of porous fibers containing an ultra-high molecular weight polyolefin resin even when a single-screw extruder having no liquid supply port is used. Is to be.
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような方法を採用する多孔質繊維からなる不織布の製造方法である。すなわち、
（１）ポリエチレン樹脂と溶媒とを含むペレット状原料を押出機に供給し、前記ペレット状原料を溶融および混練し溶融組成物を得る工程Ｉ、前記溶融組成物を紡糸ノズルより押し出すとともに前記溶融組成物に気体を吹きつけて前記溶融組成物を延伸し、多孔質繊維前駆体からなる不織布前駆体を得る工程ＩＩ、ならびに前記多孔質繊維前駆体から溶媒を除去し多孔質繊維からなる不織布を得る洗浄工程ＩＩＩとをこの順に有し、前記ポリエチレン樹脂が重量平均分子量（Ｍｗ）１×１０６以上の超高分子量ポリエチレンを含有し、前記ペレット状原料が、ペレット状原料の全成分を１００質量％とした場合に前記溶媒を８５〜９５質量％含有し、前記溶媒が前記ポリエチレン樹脂と相溶性を有する、多孔質繊維からなる不織布の製造方法、
（２）前記超高分子量ポリエチレンの含有量が、ペレット状原料に含まれる前記ポリエチレン樹脂を１００質量％とした場合に５〜５０質量％である、（１）の多孔質繊維からなる不織布の製造方法、
（３）前記ペレット状原料のＭＦＲ（１９０℃）が１００ｇ／１０分以上である、（１）または（２）の多孔質繊維からなる不織布の製造方法、
（４）前記ペレット状原料の粒径が３〜１５ｍｍである、（１）〜（３）何れかの多孔質繊維からなる不織布の製造方法、
（５）前記ペレット状原料の表面にスリップ防止材が付着している、（１）〜（４）何れかの多孔質繊維からなる不織布の製造方法、
（６）前記スリップ防止材がポリエチレン樹脂である、（５）の多孔質繊維からなる不織布の製造方法である。
The present invention is a method for producing a non-woven fabric made of porous fibers, which employs the following method in order to solve such a problem. That is,
(1) Step I of supplying a pellet-shaped raw material containing a polyethylene resin and a solvent to an extruder and melting and kneading the pellet-shaped raw material to obtain a molten composition, extruding the molten composition from a spinning nozzle and the molten composition. A step II in which a gas is blown onto an object to stretch the molten composition to obtain a non-woven fabric precursor made of a porous fiber precursor, and a solvent is removed from the porous fiber precursor to obtain a non-woven fabric made of porous fibers. and a cleaning step III in this order, wherein the polyethylene resin contains a weight average molecular weight (Mw) 1 × 10 6 or more ultra-high-molecular-weight polyethylene, the pellets feedstock, all components of the pelletized material 100 wt% A method for producing a non-woven fabric made of porous fibers, wherein the solvent is contained in an amount of 85 to 95% by mass and the solvent is compatible with the polyethylene resin.
(2) Production of a non-woven fabric made of the porous fiber according to (1), wherein the content of the ultra-high molecular weight polyethylene is 5 to 50% by mass when the polyethylene resin contained in the pellet raw material is 100% by mass. Method,
(3) The method for producing a nonwoven fabric made of the porous fibers of (1) or (2), wherein the pellet-shaped raw material has an MFR (190 ° C.) of 100 g / 10 minutes or more.
(4) A method for producing a nonwoven fabric made of any of the porous fibers (1) to (3), wherein the pellet-shaped raw material has a particle size of 3 to 15 mm.
(5) A method for producing a non-woven fabric made of any of the porous fibers (1) to (4), wherein an anti-slip material is attached to the surface of the pellet-shaped raw material.
(6) The method for producing a non-woven fabric made of porous fibers according to (5), wherein the anti-slip material is a polyethylene resin.
本発明によれば、液体供給口が無い単軸押出機を使用して、超高分子量ポリエチレンを含有する多孔質繊維からなる不織布の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a non-woven fabric made of porous fibers containing ultra-high molecular weight polyethylene by using a single-screw extruder having no liquid supply port.
本発明の多孔質繊維からなる不織布の製造方法は、ポリエチレン樹脂と溶媒とを含むペレット状原料を押出機に供給し、前記ペレット状原料を溶融および混錬し溶融組成物を得る工程Ｉ、前記溶融組成物を紡糸ノズルより押し出すとともに気体を吹きつけて前記溶融組成物を延伸し、多孔質繊維前駆体からなる不織布前駆体を得る工程ＩＩ、ならびに前記多孔質繊維前駆体から溶媒を除去し多孔質繊維からなる不織布を得る洗浄工程ＩＩＩとをこの順に有し、前記ポリエチレン樹脂が重量平均分子量（Ｍｗ）１×１０６以上の超高分子量ポリエチレンを含有し、前記ペレット状原料が、ペレット状原料の全成分を１００質量％とした場合に前記溶媒を８５〜９５質量％含有し、前記溶媒が前記ポリエチレン樹脂と相溶性を有する多孔質繊維からなる不織布の製造方法である。
In the method for producing a non-woven fabric made of porous fibers of the present invention, a pellet-like raw material containing a polyethylene resin and a solvent is supplied to an extruder, and the pellet-like raw material is melted and kneaded to obtain a molten composition. Step II, in which the molten composition is extruded from a spinning nozzle and a gas is blown to stretch the molten composition to obtain a non-woven fabric precursor composed of a porous fiber precursor, and the solvent is removed from the porous fiber precursor to make it porous. and a cleaning step III to obtain a nonwoven fabric made of quality fibers in this order, wherein the polyethylene resin contains a weight average molecular weight (Mw) 1 × 10 6 or more ultra-high-molecular-weight polyethylene, the pellets feedstock is pelletized material This is a method for producing a non-woven fabric made of porous fibers containing 85 to 95% by mass of the solvent and having compatibility with the polyethylene resin when all the components of the above are 100% by mass.
本発明の多孔質繊維からなる不織布の製造方法は、上記のとおり超高分子ポリエチレンを含有するポリエチレン樹脂とポリエチレン樹脂と相溶性ある溶媒を含むペレット状原料を押出機に供給し、溶融および混錬し溶融組成物を得る工程Ｉを備えることにより、液体供給口の無い単軸押出機を用いた場合においても超高分子量ポリエチレンを含有するポリエチレン樹脂を紡糸することが可能となるものである。さらに、紡糸と同時に気体を吹き付け延伸し、多孔質繊維前駆体からなる不織布前駆体を得た後、溶媒を除去することにより多孔質繊維からなる不織布を得ることができるものである。よって、液体供給口の無い単軸押出機を用いたメルトブロー法による紡糸が可能となるためには、ペレット状原料の組成が重要となる。 In the method for producing a non-woven fabric made of porous fibers of the present invention, as described above, a polyethylene resin containing ultra-high molecular weight polyethylene and a pellet-like raw material containing a solvent compatible with the polyethylene resin are supplied to an extruder for melting and kneading. By providing the step I for obtaining the melted composition, it is possible to spin a polyethylene resin containing ultra-high molecular weight polyethylene even when a single-screw extruder having no liquid supply port is used. Further, a non-woven fabric made of porous fibers can be obtained by spraying and stretching a gas at the same time as spinning to obtain a non-woven fabric precursor made of a porous fiber precursor, and then removing the solvent. Therefore, the composition of the pellet-shaped raw material is important in order to enable spinning by the melt blow method using a single-screw extruder without a liquid supply port.
なお、本発明の多孔質繊維からなる不織布は、多孔質繊維のみからなる不織布であってもよい。また、本発明の多孔質繊維からなる不織布は、本発明の効果を阻害しない範囲において、多孔質繊維以外に多孔質の粒状物などを含んでいてもよい。多孔質の粒状物としては、特に限定されるものではないが、多孔質シリカや活性炭などを例示できる。 The non-woven fabric made of the porous fibers of the present invention may be a non-woven fabric made of only the porous fibers. Further, the nonwoven fabric made of the porous fibers of the present invention may contain porous granules or the like in addition to the porous fibers as long as the effects of the present invention are not impaired. The porous granules are not particularly limited, and examples thereof include porous silica and activated carbon.
以下、本発明の詳細について順に説明する。 Hereinafter, the details of the present invention will be described in order.
＜ポリエチレン樹脂＞
本発明の多孔質繊維からなる不織布の製造に使用するポリエチレン樹脂について説明する。
<Polyethylene resin>
The polyethylene resin used for producing the nonwoven fabric made of the porous fibers of the present invention will be described.
本発明のポリエチレン樹脂は、機械特性に優れた多孔質繊維からなる不織布を得るとの観点から、超高分子量ポリエチレンを含む。なお、本発明では、重量平均分子量（Ｍｗ）１×１０６以上を超高分子量であると定義し、本発明で使用する超高分子量ポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０６〜５×１０６であることが好ましく、１×１０６〜３×１０６であることがより好ましい。 The polyethylene resin of the present invention contains ultra-high molecular weight polyethylene from the viewpoint of obtaining a nonwoven fabric made of porous fibers having excellent mechanical properties. In the present invention, a weight average molecular weight (Mw) of 1 × 10 6 or more is defined as an ultra-high molecular weight, and the weight average molecular weight (Mw) of the ultra-high molecular weight polyethylene used in the present invention is 1 × 10 6 to 1. It is preferably 5 × 10 6 and more preferably 1 × 10 6 to 3 × 10 6 .
また、ペレット状原料に含まれるポリエチレン樹脂が、ポリエチレン樹脂を１００質量％とした場合に超高分子量ポリエチレンを５〜５０質量％含有していることが好ましく、１０〜４５質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％であることがさらに好ましい。ポリエチレン樹脂中に含まれる超高分子量ポリエチレンが５質量％以上であることで、分子鎖の絡み合いの程度が十分なものとなり、多孔質繊維の強度が向上し、この多孔質繊維からなる不織布の機械特性がより優れたものとなる。一方で、超高分子量ポリエチレンが５０質量％以下であることで、ポリエチレン樹脂全体の溶融粘度が低下し、ペレット状原料を作製する際、ポリエチレン樹脂が溶媒中に分散し易くなるため、高温条件下で混練する時間をより短縮することができる。さらに、ペレット状原料の溶融粘度も低下するため、メルトブロー法で紡糸する際に、紡糸温度を低温に設定することができ、多孔質繊維からなる不織布の生産性が向上する。 Further, the polyethylene resin contained in the pellet-shaped raw material preferably contains 5 to 50% by mass of ultra-high molecular weight polyethylene when the polyethylene resin is 100% by mass, and more preferably 10 to 45% by mass. It is preferably 20 to 40% by mass, and more preferably 20 to 40% by mass. When the ultra-high molecular weight polyethylene contained in the polyethylene resin is 5% by mass or more, the degree of entanglement of the molecular chains is sufficient, the strength of the porous fibers is improved, and a non-woven fabric machine made of the porous fibers. The characteristics will be better. On the other hand, when the ultra-high molecular weight polyethylene is 50% by mass or less, the melt viscosity of the entire polyethylene resin is lowered, and when the pellet-shaped raw material is produced, the polyethylene resin is easily dispersed in the solvent. The kneading time can be further shortened. Further, since the melt viscosity of the pellet-shaped raw material is also lowered, the spinning temperature can be set to a low temperature when spinning by the melt blow method, and the productivity of the non-woven fabric made of porous fibers is improved.
一般的に樹脂の溶融粘度は、樹脂の分子量に依存し、溶融粘度が大きく異なる樹脂同士は均一に混ざり難い傾向にあるとの観点から、超高分子量ポリエチレンを除く、他のポリエチレン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５×１０５〜９×１０５であることが、多孔質繊維からなる不織布とした際の各種特性のバラツキを抑制する上で好ましい。 In general, the melt viscosity of a resin depends on the molecular weight of the resin, and from the viewpoint that resins having greatly different melt viscosity tend to be difficult to mix uniformly, the weight average of other polyethylene resins excluding ultra-high molecular weight polyethylene. molecular weight (Mw) to be 5 × 10 5 ~9 × 10 5 , preferably the variations in various characteristics when used as a nonwoven fabric made porous fibers in suppressing.
＜溶媒＞
次に本発明の多孔質繊維からなる不織布の製造に使用する溶媒について説明する。
<Solvent>
Next, the solvent used for producing the nonwoven fabric made of the porous fibers of the present invention will be described.
本発明の溶媒は、ペレット状原料を構成する成分の一つであり、ポリエチレン樹脂と共に押出機に供給され、紡糸ノズルより押し出された後、洗浄工程で除去される。つまり、溶媒の役割は、溶融粘度が高くメルトブロー紡糸が困難な超高分子量ポリエチレンを含むポリエチレン樹脂と混練することにより、超高分子量ポリエチレンを含むポリエチレン樹脂の溶融粘度を低下させることである。さらに、溶媒はメルトブロー紡糸した際に延伸された樹脂成分の間に入り込み、洗浄工程で除去されることにより、除去された部分が空孔となり多孔質繊維からなる不織布が製造される。 The solvent of the present invention is one of the components constituting the pellet-shaped raw material, is supplied to the extruder together with the polyethylene resin, is extruded from the spinning nozzle, and is removed in the washing step. That is, the role of the solvent is to reduce the melt viscosity of the polyethylene resin containing ultra-high molecular weight polyethylene by kneading with the polyethylene resin containing ultra-high molecular weight polyethylene which has high melt viscosity and is difficult to melt blow spinning. Further, the solvent enters between the resin components stretched during melt blow spinning and is removed in the washing step, so that the removed portion becomes a pore and a non-woven fabric made of porous fibers is produced.
よって、本発明で用いる溶媒は、ポリエチレン樹脂と相溶性があり、ポリエチレン樹脂の融点より高い沸点を有し、紡糸時に気化しない液体、または固体であることが好ましい。更に、洗浄工程で容易に除去され、多孔質繊維の製造し易さ向上に貢献するものであることが好ましい。本発明において、「ポリエチレン樹脂と相溶性がある溶媒」とは、ポリエチレン樹脂と分子レベルで均一に相溶する溶媒を指すのではなく、ポリエチレン樹脂と溶媒をペレット状原料とした際にペレット状原料内の組成を均一な状態で維持できる溶媒を相溶性のある溶媒と定義する。 Therefore, the solvent used in the present invention is preferably a liquid or a solid that is compatible with the polyethylene resin, has a boiling point higher than the melting point of the polyethylene resin, and does not vaporize during spinning. Further, it is preferable that the fiber is easily removed in the cleaning step and contributes to the improvement of the ease of manufacturing the porous fiber. In the present invention, the "solvent compatible with the polyethylene resin" does not mean a solvent that is uniformly compatible with the polyethylene resin at the molecular level, but a pellet-like raw material when the polyethylene resin and the solvent are used as the pellet-like raw material. A solvent that can maintain the composition inside in a uniform state is defined as a compatible solvent.
このような溶媒として、常温で液体のノナン、デカン、デカリン、パラキシレン、ウンデカン、ドデカン、流動パラフィンなどの脂肪族の炭化水素、環式脂肪族の炭化水素、若しくは芳香族の炭化水素、鉱物油成分、並びにフタル酸エステルなどが挙げられ、常温で固体の溶媒としては、ステアリルアルコール、セリルアルコール、パラフィンワックス類などが挙げられる。これら溶媒のうち、上述した条件、および多孔質繊維からなる不織布の生産性向上の観点から、溶媒としては流動パラフィンを用いることが好ましい。 Such solvents include aliphatic hydrocarbons such as nonane, decane, decalin, paraxylene, undecane, dodecane, and liquid paraffin, cyclic aliphatic hydrocarbons, or aromatic hydrocarbons and mineral oils that are liquid at room temperature. Examples include components and phthalates, and examples of the solvent solid at room temperature include stearyl alcohol, ceryl alcohol, paraffin wax and the like. Of these solvents, liquid paraffin is preferably used as the solvent from the viewpoint of the above-mentioned conditions and the improvement of productivity of the non-woven fabric made of porous fibers.
＜ペレット状原料＞
次に本発明の多孔質繊維からなる不織布の製造に使用するペレット状原料について説明する。
<Pellet-like raw material>
Next, a pellet-shaped raw material used for producing a nonwoven fabric made of the porous fibers of the present invention will be described.
本発明のペレット状原料は、前述したポリエチレン樹脂とポリエチレン樹脂と相溶性のある溶媒を含み、固形の形態を有するものであり、ペレット状原料の全成分を１００質量％とした場合に前記溶媒を８５〜９５質量％含有するものである。前述したとおり溶媒の役割が、超高分子量ポリエチレンを含む樹脂の溶融粘度を低下させることにあるため、溶媒の含有量が８５質量％を下回るとペレット状原料の溶融粘度が高すぎるため、メルトブロー紡糸することが困難となる。溶媒の含有量を８５質量％以上とすることにより、メルトブロー紡糸が可能な溶融粘度となり、９０質量％以上とすることで、溶融時の流動性がより向上し、メルトブロー紡糸に適した溶融粘度を有するペレット状原料となる。 The pellet-shaped raw material of the present invention contains the above-mentioned polyethylene resin and a solvent compatible with the polyethylene resin and has a solid form, and when the total component of the pellet-shaped raw material is 100% by mass, the solvent is used. It contains 85 to 95% by mass. As described above, the role of the solvent is to reduce the melt viscosity of the resin containing ultra-high molecular weight polyethylene. Therefore, if the solvent content is less than 85% by mass, the melt viscosity of the pellet raw material is too high, so that melt blow spinning is performed. It becomes difficult to do. When the content of the solvent is 85% by mass or more, the melt viscosity becomes possible for melt blow spinning, and when it is 90% by mass or more, the fluidity at the time of melting is further improved, and the melt viscosity suitable for melt blow spinning is obtained. It becomes a pellet-shaped raw material to have.
一方、溶媒の含有量が９５質量％を上回るとポリエチレン樹脂に含浸し切れなかった余剰な溶媒がペレット状原料の表面に過度に存在することとなり、押出機に供給した際、ペレット状原料／スクリュー間の摩擦力が低下し、押出機へのペレット状原料の供給が不安定になる。 On the other hand, if the content of the solvent exceeds 95% by mass, the excess solvent that could not be completely impregnated in the polyethylene resin will be excessively present on the surface of the pellet-shaped raw material, and when supplied to the extruder, the pellet-shaped raw material / screw The frictional force between them decreases, and the supply of pelletized raw material to the extruder becomes unstable.
さらに、本発明で用いるペレット状原料は、溶媒除去時、使用時における耐薬品性、ならびに製造コストなどの観点から、ポリエチレン樹脂が主成分であることが好ましい。また、本発明で用いるペレット状原料はポリエチレン樹脂以外のポリオレフィン樹脂を含んでいても良い。ここで、主成分とはペレット状原料に含まれるポリオレフィン樹脂成分を１００質量％とした場合に８０質量％以上であることをいい、好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上であることをいう。 Further, the pellet-shaped raw material used in the present invention preferably contains polyethylene resin as a main component from the viewpoints of solvent removal, chemical resistance during use, manufacturing cost, and the like. Further, the pellet-shaped raw material used in the present invention may contain a polyolefin resin other than the polyethylene resin. Here, the main component means 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more when the polyolefin resin component contained in the pellet-shaped raw material is 100% by mass. Say that.
ポリエチレン樹脂と併用して用いるポリオレフィン樹脂として、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、５−エチル−１−ヘキセンなどを成分とする単独重合体や上記成分から選ばれる少なくとも２種以上の共重合体を挙げることができる。 Examples of the polyolefin resin used in combination with the polyethylene resin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene and 4-methyl-1-pentene. , 5-Ethyl-1-hexene and the like as components, and at least two or more copolymers selected from the above components can be mentioned.
また、本発明のペレット状原料は、溶融粘度の指標であるメルトフローレート（以下、ＭＦＲとする）（１９０℃：測定方法は後述する）が１００ｇ／１０分以上であることが好ましく、３００ｇ／１０分以上であることがより好ましく、５００ｇ／１０分以上であることがさらに好ましい。一般的に、メルトブロー紡糸は紡糸温度（押出機、ダイ、ノズルなどの温度）におけるＭＦＲが５００ｇ／１０分以上必要であり、ＭＦＲが高いほど細繊度で、かつ繊維径バラツキの少ない繊維を得ることができる。ＭＦＲ（１９０℃）が１００ｇ／１０分以上であれば、紡糸温度を適宜設定することにより、メルトブロー紡糸に適した溶融粘度とすることができる。つまり、ＭＦＲ（１９０℃）が５００ｇ／１０分以上であれば１９０℃の温度で紡糸が可能となり、製造コストを低減することが可能となる。 Further, in the pellet-shaped raw material of the present invention, the melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) (190 ° C .: the measuring method will be described later), which is an index of melt viscosity, is preferably 100 g / 10 minutes or more, preferably 300 g /. It is more preferably 10 minutes or more, and further preferably 500 g / 10 minutes or more. Generally, melt blow spinning requires an MFR of 500 g / 10 minutes or more at the spinning temperature (temperature of an extruder, die, nozzle, etc.), and the higher the MFR, the finer the fineness and the smaller the variation in fiber diameter. Can be done. When the MFR (190 ° C.) is 100 g / 10 minutes or more, the melt viscosity suitable for melt blow spinning can be obtained by appropriately setting the spinning temperature. That is, if the MFR (190 ° C.) is 500 g / 10 minutes or more, spinning can be performed at a temperature of 190 ° C., and the manufacturing cost can be reduced.
次に、本発明で用いるペレット状原料の粒径は３ｍｍ以上であることが好ましく、５ｍｍ以上であることがより好ましい。一方、本発明で用いるペレット状原料の粒径の上限は１５ｍｍ以下であることが好ましく、１０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。ペレット状原料の粒径が３ｍｍ以上であることで、ペレット状原料を原料ホッパーに供給する際、ペレット状原料同士の自重によるブロッキングの発生を抑制することができ安定したペレット状原料の供給が可能となる。また、粒径を５ｍｍ以上とすることでより供給が安定する。また、粒径が１５ｍｍ以下であることで、押出機の内部でのペレット状原料の溶融および混練が十分なものとなる。 Next, the particle size of the pellet-shaped raw material used in the present invention is preferably 3 mm or more, and more preferably 5 mm or more. On the other hand, the upper limit of the particle size of the pellet-shaped raw material used in the present invention is preferably 15 mm or less, and more preferably 10 mm or less. Since the particle size of the pellet-shaped raw material is 3 mm or more, when the pellet-shaped raw material is supplied to the raw material hopper, it is possible to suppress the occurrence of blocking due to the own weight of the pellet-shaped raw materials, and it is possible to stably supply the pellet-shaped raw material. It becomes. Further, the supply is more stable by setting the particle size to 5 mm or more. Further, when the particle size is 15 mm or less, the pellet-shaped raw material is sufficiently melted and kneaded inside the extruder.
さらに、本発明で用いられるペレット状原料は、ポリエチレン樹脂と溶媒を混練してなるものであり、一般的なペレット状原料と比較すると押出機スクリューとの摩擦力が低くなる傾向にある。よって、ペレット状原料／押出機スクリュー間の摩擦力を向上させる観点から、ペレット状原料の表面にスリップ防止剤を付着させても良い。スリップ防止剤としては、ペレット状原料がポリエチレン樹脂を含むことから、粉末状のポリオレフィン樹脂であることが好ましい。 Further, the pellet-shaped raw material used in the present invention is obtained by kneading a polyethylene resin and a solvent, and the frictional force with the extruder screw tends to be lower than that of a general pellet-shaped raw material. Therefore, from the viewpoint of improving the frictional force between the pellet-shaped raw material and the extruder screw, an anti-slip agent may be attached to the surface of the pellet-shaped raw material. As the anti-slip agent, a powdery polyolefin resin is preferable because the pellet-shaped raw material contains a polyethylene resin.
＜製造方法＞
本発明の多孔質繊維からなる不織布の製造方法は、ポリエチレン樹脂とポリエチレン樹脂と相溶性のある溶媒を含むペレット状原料を押出機に供給し、前記ペレット状原料を溶融および混練し溶融組成物を得る工程Ｉ、前記溶融組成物を紡糸ノズルより押し出すとともに前記溶融組成物に気体を吹きつけて前記溶融組成物を延伸し、多孔質繊維前駆体からなる不織布前駆体を得る工程ＩＩ、ならびに前記多孔質繊維前駆体から溶媒を除去し、多孔質繊維を得る洗浄工程ＩＩＩをこの順に含むものである。
<Manufacturing method>
In the method for producing a non-woven fabric made of porous fibers of the present invention, a pellet-shaped raw material containing a polyethylene resin and a solvent compatible with the polyethylene resin is supplied to an extruder, and the pellet-shaped raw material is melted and kneaded to obtain a molten composition. Step I to obtain, step II to obtain a non-woven fabric precursor composed of a porous fiber precursor by extruding the molten composition from a spinning nozzle and blowing a gas onto the molten composition to stretch the molten composition, and the porous. The washing step III of removing the solvent from the quality fiber precursor to obtain porous fibers is included in this order.
本発明の課題である液体供給口が無い単軸押出機からなるメルトブロー紡糸装置を使用し、超高分子量ポリエチレンを含む多孔質繊維からなる不織布を製造するとの観点から、本発明ではポリエチレン樹脂とポリエチレン樹脂と相溶性のある溶媒を混練し、ペレット状に粉砕したペレット状原料を用いる。よって、本発明では、上記の工程Ｉの前に、ポリエチレン樹脂と溶媒を混練し、ペレット状原料を得る工程ＩＶを備えることが好ましい。 From the viewpoint of producing a non-woven fabric made of porous fibers containing ultra-high molecular weight polyethylene by using a melt blow spinning apparatus made of a single-screw extruder without a liquid supply port, which is a subject of the present invention, in the present invention, polyethylene resin and polyethylene are used. A pellet-shaped raw material obtained by kneading a solvent compatible with the resin and crushing it into pellets is used. Therefore, in the present invention, it is preferable to include step IV of kneading the polyethylene resin and the solvent to obtain a pellet-shaped raw material before the step I.
ペレット状原料を原料ホッパーから押出機に供給し、押出機で溶融し、混練して溶融組成物を得る。なお、紡糸に必要となる押出機の温度は、溶媒、および超高分子量ポリエチレン樹脂の含有量により変動する溶融粘度によって異なるが、前述したとおり、ペレット状原料のＭＦＲが５００ｇ／１０分以上となるように１９０〜２４０℃の間で適宜設定すれば良い。 The pellet-shaped raw material is supplied from the raw material hopper to the extruder, melted by the extruder, and kneaded to obtain a molten composition. The temperature of the extruder required for spinning varies depending on the solvent and the melt viscosity that varies depending on the content of the ultra-high molecular weight polyethylene resin, but as described above, the MFR of the pellet-shaped raw material is 500 g / 10 minutes or more. As described above, the temperature may be appropriately set between 190 and 240 ° C.
なお、本発明では上述したペレット状原料を使用することにより、液体供給口が無い単軸押出機を用いてメルトブロー法により紡糸した場合においても本発明の不織布を製造することが可能となるものであるが、２軸押出機を用いた場合においても、単軸押出機と同様に本発明の不織布を製造することが可能である。 In the present invention, by using the pellet-shaped raw material described above, the nonwoven fabric of the present invention can be produced even when spun by the melt blow method using a single-screw extruder having no liquid supply port. However, even when a twin-screw extruder is used, the nonwoven fabric of the present invention can be produced in the same manner as the single-screw extruder.
次に、ペレット状原料を押出機で溶融し、混練して得られた溶融組成物を、通常のメルトブロー法と同様にギアポンプで計量しダイに供給した後、ノズルより押し出すととともに、この溶融組成物に気体を吹きつけて溶融組成物を延伸し、コレクターロールで捕集することにより多孔質繊維前駆体からなる不織布前駆体が得られる。吹きつける気体については、ノズルより押し出された樹脂が冷却され、固化することを抑制するため、通常のメルトブロー法と同様に高温に加熱した空気を用いれば良い。高温空気の温度については、前述した押出機の温度設定と同様にペレット状原料の溶融粘度により異なることは言うまでもないが、樹脂の固化によるノズル詰まりを防止する観点から、１９０〜２４０℃の範囲で適宜設定すれば良い。 Next, the pellet-shaped raw material is melted by an extruder and kneaded, and the melt composition obtained is weighed by a gear pump in the same manner as a normal melt blow method, supplied to a die, and then extruded from a nozzle, and the melt composition is obtained. A non-woven fabric precursor composed of a porous fiber precursor can be obtained by blowing a gas onto the material to stretch the melt composition and collecting it with a collector roll. As for the gas to be blown, in order to prevent the resin extruded from the nozzle from being cooled and solidified, air heated to a high temperature may be used as in the normal melt blow method. It goes without saying that the temperature of the high-temperature air differs depending on the melt viscosity of the pellet-shaped raw material as in the temperature setting of the extruder described above, but from the viewpoint of preventing nozzle clogging due to solidification of the resin, the temperature is in the range of 190 to 240 ° C. It may be set appropriately.
次に、多孔質繊維前駆体からなる不織布前駆体から、溶媒を除去する洗浄工程において、多孔質繊維前駆体からなる不織布前駆体を溶媒が可溶な洗浄溶剤に浸漬したり、多孔質繊維前駆体からなる不織布前駆体に溶媒が可溶な洗浄溶剤を吹きつけるなどの方法で、多孔質繊維前駆体から溶媒を除去した後、乾燥し、多孔質繊維からなる不織布を得る。上記の洗浄溶剤については、使用した溶媒の種類にあわせて、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素、塩化メチレン、四塩化炭素などの塩素化炭化水素、フッ化炭化水素、エーテル類、ケトン類などの易揮発性の溶剤から適宜選定すれば良い。なお、上述したとおり、多孔質繊維前駆体はポリエチレン樹脂と溶媒とを含んでおり、この多孔質繊維前駆体から溶媒を除去することで、多孔質繊維前駆体の溶媒が存在した部位が空洞となり、結果として多孔質繊維が得られる。 Next, in the cleaning step of removing the solvent from the non-woven fabric precursor made of the porous fiber precursor, the non-woven fabric precursor made of the porous fiber precursor is immersed in a cleaning solvent in which the solvent is soluble, or the porous fiber precursor is immersed. The solvent is removed from the porous fiber precursor by a method such as spraying a cleaning solvent in which the solvent is soluble on the nonwoven fabric precursor made of the body, and then dried to obtain a nonwoven fabric made of the porous fiber. Regarding the above cleaning solvent, depending on the type of solvent used, hydrocarbons such as pentane, hexane and heptane, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and carbon tetrachloride, fluorinated hydrocarbons, ethers, ketones, etc. It may be appropriately selected from the easily volatile solvents of. As described above, the porous fiber precursor contains a polyethylene resin and a solvent, and by removing the solvent from the porous fiber precursor, the portion of the porous fiber precursor in which the solvent exists becomes a cavity. As a result, porous fibers are obtained.
本発明の多孔質繊維からなる不織布は、本発明の目的である濾過性能、吸着性能、機械特性に優れた不織布を得るとの観点から、上述した多孔質繊維のみからなる不織布であることが好ましい。一方、他の性能（例えば、柔らかさ、弾力性、屈曲性など）をより優れたものとする観点から、上述した方法で製造した多孔質繊維に加え、中実繊維、中空繊維、海島繊維などの他の形態の繊維を含んでいても良い。これら繊維は上述した多孔質繊維同様にポリエチレンを主成分とするものであっても良く、他の成分から構成されるものでもあっても良い。必要とする性能に合わせて適宜選定すれば良い。 The non-woven fabric made of the porous fibers of the present invention is preferably a non-woven fabric made of only the above-mentioned porous fibers from the viewpoint of obtaining a non-woven fabric excellent in filtration performance, adsorption performance and mechanical properties, which is the object of the present invention. .. On the other hand, from the viewpoint of making other performances (for example, softness, elasticity, flexibility, etc.) more excellent, in addition to the porous fibers produced by the above-mentioned method, solid fibers, hollow fibers, sea island fibers, etc. It may contain other forms of fiber. Like the porous fibers described above, these fibers may be composed of polyethylene as a main component or may be composed of other components. It may be appropriately selected according to the required performance.
以下に本発明について、実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、実施例中に示すペレット状原料の作製方法、メルトブロー不織布の製造方法、ならびに特性値の測定方法は次のとおりである。
Ａ．ペレット状原料の作製
（１）加圧ニーダー「ＴＤ１−５Ｍ型」（株式会社トーシン社製）を用い、ポリエチレン樹脂と溶媒とを３０分間混練した後、加圧ニーダーから取り出し、室温で冷却し、ポリエチレン樹脂と溶媒とからなる組成物を得た。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The method for producing the pellet-shaped raw material, the method for producing the melt-blown nonwoven fabric, and the method for measuring the characteristic values shown in the examples are as follows.
A. Preparation of pellet-shaped raw material (1) Using a pressurized kneader "TD1-5M type" (manufactured by Toshin Co., Ltd.), the polyethylene resin and solvent were kneaded for 30 minutes, then removed from the pressurized kneader and cooled at room temperature. A composition composed of a polyethylene resin and a solvent was obtained.
（２）（１）項で作製したポリエチレン樹脂と溶媒とからなる組成物をプラスチック粉砕機ＵＧ−２８０ＫＧＳ（株式会社ホーライ製）を用い所定の粒径に粉砕し、ペレット状原料を得た。 (2) The composition composed of the polyethylene resin and the solvent prepared in item (1) was pulverized to a predetermined particle size using a plastic crusher UG-280KGS (manufactured by Horai Co., Ltd.) to obtain a pellet-shaped raw material.
Ｂ．メルトブロー不織布の作製
（１）Ａ項で作製したペレット状原料を原料ホッパーに投入し、押出機で溶融し、混練した後、ギアポンプで計量し、ダイへ供給、ノズルより押し出すとともに気体を吹きつけ延伸し、コレクターロールで捕集し、ポリオレフィン樹脂と溶媒からなる不織布を得た。なお、メルトブロー不織布の作製には、液体供給口が無い単軸押出機からなる小型メルトブロー不織布製造装置ＳＫ−Ｋ１１１６６０（新和工業株式会社製）を用いた。
B. Preparation of Melt Blow Nonwoven Fabric (1) The pellet-shaped raw material prepared in Item A is put into a raw material hopper, melted by an extruder, kneaded, weighed by a gear pump, supplied to a die, extruded from a nozzle, and stretched by blowing gas. Then, it was collected by a collector roll to obtain a non-woven fabric composed of a polyolefin resin and a solvent. A small melt-blow non-woven fabric manufacturing apparatus SK-K111660 (manufactured by Shinwa Kogyo Co., Ltd.), which is a single-screw extruder without a liquid supply port, was used to produce the melt-blow non-woven fabric.
（２）（１）項で得られたポリエチレン樹脂と溶媒からなる不織布を洗浄溶剤（ＭＥＫ）に１２時間浸漬した後、８０℃×３時間乾燥し多孔質繊維からなる不織布を得た。 (2) The non-woven fabric made of the polyethylene resin and the solvent obtained in item (1) was immersed in a cleaning solvent (MEK) for 12 hours and then dried at 80 ° C. for 3 hours to obtain a non-woven fabric made of porous fibers.
Ｃ．溶融粘度（ＭＦＲ）
（１）規格：ＪＩＳ Ｋ７２１０−２０１４に準拠
（２）測定方法：
ｉ）Ｍｅｌｔ ＩｎｄｅｘｅｒＦ−Ｂ０１（株式会社東洋精機製作所製）を用い、測定温度１９０℃における溶融粘度を測定した。なお、荷重（シリンダ込み）は２．１６ｋｇとした。
ｉｉ）なお、紡糸温度における溶融粘度を測定する場合、測定温度を紡糸温度に設定し測定を実施した。
C. Melt viscosity (MFR)
(1) Standard: Compliant with JIS K7210-2014 (2) Measurement method:
i) Melt Indexer F-B01 (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used to measure the melt viscosity at a measurement temperature of 190 ° C. The load (including the cylinder) was 2.16 kg.
ii) When measuring the melt viscosity at the spinning temperature, the measurement temperature was set to the spinning temperature and the measurement was carried out.
Ｄ．繊維断面の観察（多孔質の有無確認）
（１）Ｂ項で作製した不織布の繊維断面を走査型電子顕微鏡Ｓ−４８００（株式会社日立ハイテクノロジーズ）を用い、測定倍率：５０００、１００００、２００００倍で断面を観察した。なお、観察前の前処理として繊維断面を白金（Ｐｔ）にて蒸着した。
D. Observation of fiber cross section (confirmation of presence or absence of porosity)
(1) The fiber cross section of the non-woven fabric produced in Item B was observed using a scanning electron microscope S-4800 (Hitachi High-Technologies Corporation) at measurement magnifications of 5000, 10000, and 20000 times. As a pretreatment before observation, the fiber cross section was deposited with platinum (Pt).
［実施例１］
重量平均分子量２×１０６の超高分子量ポリエチレン３５質量％、重量平均分子量５×１０５のポリエチレン６５質量％からなるポリエチレン樹脂１０質量％に、流動パラフィン（溶媒）９０質量％を加えた樹脂組成物をペレット状原料（粒径：５ｍｍ、ＭＦＲ：７２０ｇ／１０分）として用い、上述した方法で多孔質繊維からなる不織布を作製した。
[Example 1]
Ultra high molecular weight polyethylene 35 wt% of the weight-average molecular weight 2 × 10 6, a polyethylene resin 10 wt% of polyethylene 65 wt% of the weight average molecular weight 5 × 10 5, liquid paraffin (solvent) 90 mass% of the resin composition obtained by adding A non-woven fabric made of porous fibers was prepared by the method described above using the material as a pellet-like raw material (molecular weight: 5 mm, MFR: 720 g / 10 minutes).
［実施例２］
実施例１で用いたポリエチレン樹脂と同様の組成のポリエチレン樹脂の含有量が１２質量％であり、流動パラフィンの含有量が８８質量％であるペレット状原料（粒径：５ｍｍ、ＭＦＲ：２９０ｇ／１０分）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で不織布を作製した。
[Example 2]
Pellet-like raw material (particle size: 5 mm, MFR: 290 g / 10) having a polyethylene resin having the same composition as that used in Example 1 and having a content of 12% by mass and a content of liquid paraffin of 88% by mass. A non-woven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 except that (min) was used.
［実施例３］
実施例１で用いたポリエチレン樹脂と同様の組成のポリエチレン樹脂の含有量が１５質量％であり、流動パラフィンの含有量が８５質量％であるペレット状原料（粒径：５ｍｍ、ＭＦＲ：１２５ｇ／１０分）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で不織布を作製した。
[Example 3]
Pellet-like raw material (particle size: 5 mm, MFR: 125 g / 10) in which the content of the polyethylene resin having the same composition as the polyethylene resin used in Example 1 is 15% by mass and the content of liquid paraffin is 85% by mass. A non-woven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 except that (min) was used.
［比較例１］
実施例１で用いたポリエチレン樹脂と同様の組成のポリエチレン樹脂の含有量が２０質量％であり、流動パラフィンの含有量が８０質量％であるペレット状原料（粒径：５ｍｍ、ＭＦＲ：６３ｇ／１０分）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で不織布を作製した。
[Comparative Example 1]
Pellet-like raw material (particle size: 5 mm, MFR: 63 g / 10) in which the content of the polyethylene resin having the same composition as the polyethylene resin used in Example 1 is 20% by mass and the content of liquid paraffin is 80% by mass. A non-woven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 except that (min) was used.
［比較例２］
実施例１で用いたポリエチレン樹脂と同様の組成のポリエチレン樹脂の含有量が４質量％であり、流動パラフィンの含有量が９６質量％であるペレット状原料を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で不織布を作製した。
[Comparative Example 2]
Example 1 and Example 1 except that a pellet-shaped raw material having a composition similar to that of the polyethylene resin used in Example 1 was used and the content of liquid paraffin was 96% by mass. A non-woven fabric was prepared in the same manner.
実施例１〜３に記載の製造方法を採用することにより、液体供給口の無い単軸押出機からなるメルトブロー紡糸装置を使用した場合においても超高分子量のポリエチレン樹脂を含む多孔質繊維前駆体を紡糸することが可能であった。一方で、流動パラフィンの含有量を８０質量％とした比較例１や、流動パラフィンの含有量を９６質量％とした比較例２では、不織布を作製することができなかった（比較例２ではペレット状原料の作製が困難であった）。また、得られた不織布を構成する繊維に多孔質が形成されていることが確認できた。 By adopting the manufacturing methods described in Examples 1 to 3, a porous fiber precursor containing an ultra-high molecular weight polyethylene resin can be obtained even when a melt blow spinning apparatus composed of a single-screw extruder without a liquid supply port is used. It was possible to spin. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the content of liquid paraffin was 80% by mass and Comparative Example 2 in which the content of liquid paraffin was 96% by mass, the non-woven fabric could not be produced (Pellets in Comparative Example 2). It was difficult to prepare the raw material). In addition, it was confirmed that the fibers constituting the obtained non-woven fabric were formed of porosity.
Claims (6)
前記ポリエチレン樹脂が重量平均分子量（Ｍｗ）１×１０６以上の超高分子量ポリエチレンを含有し、
前記ペレット状原料が、ペレット状原料の全成分を１００質量％とした場合に前記溶媒を８５〜９５質量％含有し、
前記溶媒が前記ポリエチレン樹脂と相溶性を有する、多孔質繊維からなる不織布の製造方法。 Step I, in which a pellet-shaped raw material containing a polyethylene resin and a solvent is supplied to an extruder, and the pellet-shaped raw material is melted and kneaded to obtain a molten composition, the molten composition is extruded from a spinning nozzle and gas is added to the molten composition. To obtain a non-woven fabric precursor made of a porous fiber precursor by spraying the melt composition, and a washing step III to remove a solvent from the porous fiber precursor to obtain a non-woven fabric made of porous fibers. And in this order,
The polyethylene resin containing a weight average molecular weight (Mw) 1 × 10 6 or more ultra-high molecular weight polyethylene,
The pellet-shaped raw material contains 85 to 95% by mass of the solvent when all the components of the pellet-shaped raw material are 100% by mass.
A method for producing a nonwoven fabric made of porous fibers, wherein the solvent is compatible with the polyethylene resin.
The method for producing a nonwoven fabric made of porous fibers according to claim 5, wherein the anti-slip material is a polyethylene resin.
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