JP2021008536A - Coating agent for toilet bowls - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、トイレ便器の表面に対して優れた防汚効果を付与できるトイレ便器用コーティング剤に関する。 The present invention relates to a coating agent for a toilet bowl that can impart an excellent antifouling effect to the surface of the toilet bowl.
家庭や商業施設等において、トイレを衛生的な状態に保つことは、居住者や使用者等の健康維持はもちろん、快適で気分よく生活する上で重要である。従来、トイレを衛生的な状態にする製品の一つとして、トイレ用洗浄剤が開発され使用されている。しかしながら、トイレ用洗浄剤では、トイレ便器の表面に糞便汚れが付着し難くなる効果（防汚効果）の点では限界がある。そこで、従来、トイレの便器の表面をコーティングすることにより、防汚効果を付与することが検討されている。 Keeping toilets in a hygienic condition in homes and commercial facilities is important not only for maintaining the health of residents and users, but also for living comfortably and comfortably. Conventionally, a toilet cleaning agent has been developed and used as one of the products that make the toilet hygienic. However, the toilet cleaning agent has a limit in terms of the effect of making it difficult for fecal stains to adhere to the surface of the toilet bowl (antifouling effect). Therefore, conventionally, it has been studied to impart an antifouling effect by coating the surface of a toilet bowl.
従来、金属、ガラス、陶器等の硬質表面に対して防汚効果を付与する方法としては、撥水化処理、及び親水化処理が知られている。 Conventionally, water repellent treatment and hydrophilic treatment are known as methods for imparting an antifouling effect to hard surfaces such as metal, glass, and pottery.
撥水化処理は、硬質表面に撥水性を付与することにより、水分を含む汚垢を反発させることにより付着し難くすることができる。このような撥水化処理は、衣類、自動車の塗装面等に広く適用されているが、トイレ便器の撥水処理への使用も検討されている。例えば、特許文献１には、フッ素系両新媒性物質を使用することによって、トイレ便器を撥水化処理できることが開示されている。 The water-repellent treatment can make it difficult to adhere by imparting water repellency to the hard surface and repelling stains containing water. Such a water-repellent treatment is widely applied to clothing, painted surfaces of automobiles, etc., but its use for water-repellent treatment of toilet bowls is also being considered. For example, Patent Document 1 discloses that a toilet bowl can be treated to be water repellent by using a fluorine-based amphipathic substance.
一方、親水化処理は、硬質表面に親水性を付与することにより、硬質表面の水に対する接触角を低下させ、水分を含む汚垢を流れ易くすることにより付着し難くすることができる。このような親水化処理は、ガラスや鏡の防曇や帯電防止等に広く適用されているが、トイレ便器の親水化処理への使用も検討されている。例えば、特許文献２には、特定のアセチレングリコールのアルキレノキサイド付加物を使用することによって、トイレ便器を親水化処理できることが開示されている。 On the other hand, in the hydrophilic treatment, by imparting hydrophilicity to the hard surface, the contact angle of the hard surface with water is lowered, and dirt containing water can easily flow to make it difficult to adhere. Such a hydrophilic treatment is widely applied to prevent fogging and antistatic of glass and mirrors, but its use in the hydrophilic treatment of toilet bowls is also being considered. For example, Patent Document 2 discloses that a toilet bowl can be hydrophilized by using an alkylenoxide adduct of a specific acetylene glycol.
しかしながら、糞便には、腸内細菌、油性物質、親水性物質等が混在しており、他の汚垢とは組成が著しく異なるため、従来の一般的な硬質表面に対する撥水化処理や親水化処理では、トイレ便器の糞便汚れに対する防汚効果は十分とはいえない。また、特許文献１及び２では、トイレ便器の表面処理によって防汚効果を付与できることが開示されているが、消費者ニーズの高まりに追従するために、防汚効果を向上させた処理剤の開発が望まれている。 However, since intestinal bacteria, oily substances, hydrophilic substances, etc. are mixed in the feces and the composition is significantly different from other stains, the conventional general hard surface is water-repellent or hydrophilic. In the treatment, the antifouling effect on the fecal stains of the toilet bowl is not sufficient. Further, Patent Documents 1 and 2 disclose that an antifouling effect can be imparted by surface treatment of a toilet bowl, but in order to keep up with the increasing consumer needs, development of a treatment agent having an improved antifouling effect has been developed. Is desired.
本発明の目的は、トイレ便器の表面に対して、優れた防汚効果を付与できるトイレ便器用コーティング剤を提供することである。 An object of the present invention is to provide a coating agent for a toilet bowl that can impart an excellent antifouling effect to the surface of the toilet bowl.
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及びシロキサン骨格を主鎖又は側鎖に含む化合物を含む処理液を用いてトイレ便器をコーティングすることにより、糞便汚れに対して格段に優れた防汚効果を付与できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor has applied a treatment solution containing a polyoxyalkylene alkyl ether and a compound containing a siloxane skeleton in the main chain or side chain to coat the toilet bowl. , It was found that a remarkably excellent antifouling effect can be imparted to fecal stains. The present invention has been completed by further studies based on such findings.
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及びシロキサン骨格を主鎖又は側鎖に含む化合物を含有する、トイレ便器用コーティング剤。
項２． 前記シロキサン骨格を主鎖又は側鎖に含む化合物が、シリコーン系ブロックコポリマー及び／又はシリコーン系界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種である、項１に記載のトイレ便器用コーティング剤。
項３． 前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルである、項１又は２に記載のトイレ便器用コーティング剤。
項４． 更に、カチオン性界面活性剤を含む、項１〜３のいずれかに記載のトイレ便器用コーティング剤。
項５． ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及びシロキサン骨格を主鎖又は側鎖に含む化合物を含有するコーティング剤を、トイレ便器の表面に接触させる、トイレ便器の防汚コーティング方法。
That is, the present invention provides the inventions of the following aspects.
Item 1. A coating agent for toilet bowls containing a polyoxyalkylene alkyl ether and a compound containing a siloxane skeleton in the main chain or side chain.
Item 2. Item 2. The coating agent for toilet bowls according to Item 1, wherein the compound containing the siloxane skeleton in the main chain or side chain is at least one selected from the group consisting of silicone-based block copolymers and / or silicone-based surfactants.
Item 3. Item 2. The coating agent for toilet bowls according to Item 1 or 2, wherein the polyoxyalkylene alkyl ether is a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether.
Item 4. Item 4. The toilet bowl coating agent according to any one of Items 1 to 3, further comprising a cationic surfactant.
Item 5. An antifouling coating method for a toilet bowl, wherein a coating agent containing a polyoxyalkylene alkyl ether and a compound containing a siloxane skeleton in the main chain or side chain is brought into contact with the surface of the toilet bowl.
本発明のトイレ便器用コーティング剤によれば、トイレ便器の表面をコーティングすることにより、糞便汚れに対して格段に優れた防汚効果を付与できるので、トイレ便器を衛生的な状態に保つことが可能になる。 According to the coating agent for toilet bowls of the present invention, by coating the surface of the toilet bowl, it is possible to impart a remarkably excellent antifouling effect to fecal stains, so that the toilet bowl can be kept in a hygienic state. It will be possible.
１．トイレ便器用コーティング剤
本発明のトイレ便器用コーティング剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及びシロキサン骨格を主鎖又は側鎖に含む化合物を含有することを特徴とする。以下、本発明のトイレ便器用コーティング剤について詳述する。
1. 1. Toilet bowl coating agent The toilet bowl coating agent of the present invention is characterized by containing a polyoxyalkylene alkyl ether and a compound containing a siloxane skeleton in the main chain or side chain. Hereinafter, the coating agent for toilet bowls of the present invention will be described in detail.
［ポリオキシアルキレンアルキルエーテル］
本発明のトイレ便器用コーティング剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む。
[Polyoxyalkylene alkyl ether]
The coating agent for toilet bowls of the present invention contains a polyoxyalkylene alkyl ether.
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとは、ポリオキシアルキレン鎖とアルキル基がエーテル結合している非イオン性界面活性剤である。 The polyoxyalkylene alkyl ether is a nonionic surfactant in which a polyoxyalkylene chain and an alkyl group are ether-bonded.
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを構成するポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレン鎖のいずれであってもよい。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン鎖は、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドがランダム付加されたものであってもよく、これらがブロック付加されたものであってもよい。 The polyoxyalkylene chain constituting the polyoxyalkylene alkyl ether may be, for example, any of a polyoxyethylene chain, a polyoxypropylene chain, and a polyoxyethylene polyoxypropylene chain. The polyoxyethylene polyoxypropylene chain may be one in which ethylene oxide and propylene oxide are randomly added, or one in which these are block-added.
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを構成するポリオキシアルキレン鎖として、好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレン鎖が挙げられる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン鎖におけるポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとの平均付加モル数の比率については、特に制限されないが、例えば、ポリプロピレンオキサイドの平均付加モル数：ポリエチレンオキサイドの平均付加モル数として、１：０．３〜１５、好ましくは１：０．５〜８、更に好ましくは１：１〜５が挙げられる。 As the polyoxyalkylene chain constituting the polyoxyalkylene alkyl ether, a polyoxyethylene polyoxypropylene chain is preferable. The ratio of the average number of added moles of polyethylene oxide to polypropylene oxide in the polyoxyethylene polyoxypropylene chain is not particularly limited. For example, the average number of added moles of polypropylene oxide: the average number of added moles of polyethylene oxide is 1: It is 0.3 to 15, preferably 1: 0.5 to 8, and more preferably 1: 1 to 5.
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを構成するポリオキシアルキレン鎖のアルキレンキサイドの平均付加モル数としては、例えば、３〜５０、好ましくは８〜４０、更に好ましくは１０〜３０、特に好ましくは１５〜２５が挙げられる。 The average number of moles of alkylenexides in the polyoxyalkylene chain constituting the polyoxyalkylene alkyl ether is, for example, 3 to 50, preferably 8 to 40, more preferably 10 to 30, and particularly preferably 15 to 25. Can be mentioned.
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを構成するアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該アルキル基の炭素数としては、例えば、６〜２４、好ましくは８〜１８、更に好ましくは８〜１６が挙げられる。 The alkyl group constituting the polyoxyalkylene alkyl ether may be linear or branched. The number of carbon atoms of the alkyl group is, for example, 6 to 24, preferably 8 to 18, and more preferably 8 to 16.
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、具体的には、ＰＯＥアルキル（Ｃ６）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１０）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１４）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１６）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ２０）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ２２）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ２４）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ６）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ１０）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ１２）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ１４）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ１６）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ２０）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ２２）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ２４）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ６）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ１０）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ１２）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ１４）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ１６）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ２０）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ２２）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ２４）エーテル等が挙げられる。ここで、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレン、「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレンを示し、括弧書きで記しているＣの後ろの数値はアルキル基の炭素数を示す。 Specific examples of the polyoxyalkylene alkyl ether include POE alkyl (C6) ether, POE alkyl (C10) ether, POE alkyl (C12) ether, POE alkyl (C14) ether, POE alkyl (C16) ether, and POE alkyl. (C20) ether, POE alkyl (C22) ether, POE alkyl (C24) ether, POP alkyl (C6) ether, POP alkyl (C10) ether, POP alkyl (C12) ether, POP alkyl (C14) ether, POP alkyl ( C16) ether, POP alkyl (C20) ether, POP alkyl (C22) ether, POP alkyl (C24) ether, POE / POP alkyl (C6) ether, POE / POP alkyl (C10) ether, POE / POP alkyl (C12) Examples thereof include ether, POE / POP alkyl (C14) ether, POE / POP alkyl (C16) ether, POE / POP alkyl (C20) ether, POE / POP alkyl (C22) ether, POE / POP alkyl (C24) ether and the like. .. Here, "POE" indicates polyoxyethylene, "POP" indicates polyoxypropylene, and the numerical value after C in parentheses indicates the number of carbon atoms of the alkyl group.
本発明で使用されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの好適な例として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、特に下記一般式（１）に示す化合物が挙げられる。 Preferable examples of the polyoxyalkylene alkyl ether used in the present invention include polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, particularly compounds represented by the following general formula (1).
一般式（１）において、Ｒ1は、炭素数６〜２４、好ましくは８〜１８、更に好ましくは８〜１６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。 In the general formula (1), R 1 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 18, and more preferably 8 to 16.
一般式（１）において、ｎは０〜５０、好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜３０、更に好ましくは０〜２５の整数；ｍは０〜５０、好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜３０、更に好ましくは０〜２５の整数；且つｎ＋ｍは３〜５０、好ましくは８〜４０、より好ましくは１０〜３０、更に好ましくは１５〜２５を示す。一般式（１）におけるｎ及びｍとして、特に好ましくは、ｎが８〜２０、ｍが１〜８、且つｎ＋ｍが１２〜２４、最も好ましくはｎが１３〜１９、ｍが２〜７、且つｎ＋ｍが１８〜２２が挙げられる。 In the general formula (1), n is an integer of 0 to 50, preferably 0 to 40, more preferably 0 to 30, more preferably 0 to 25; m is 0 to 50, preferably 0 to 40, more preferably. 0 to 30, more preferably an integer of 0 to 25; and n + m is 3 to 50, preferably 8 to 40, more preferably 10 to 30, still more preferably 15 to 25. As n and m in the general formula (1), n is 8 to 20, m is 1 to 8, and n + m is 12 to 24, most preferably n is 13 to 19, m is 2 to 7, and Examples of n + m are 18 to 22.
本発明のトイレ便器用コーティング剤において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、１種の構造のものを単独で使用してもよく、２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。 In the coating agent for toilet bowls of the present invention, the polyoxyalkylene alkyl ether may be used alone or in combination of two or more kinds of structures.
本発明のトイレ便器用コーティング剤におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの濃度については、後述する使用時の濃度を満たすように適宜設定すればよい。 The concentration of the polyoxyalkylene alkyl ether in the coating agent for toilet bowls of the present invention may be appropriately set so as to satisfy the concentration at the time of use described later.
例えば、本発明のトイレ便器用コーティング剤が、希釈されることなく、そのままトイレ便器の表面に適用される態様（以下、「非濃縮タイプ」と表記することもある）である場合には、本発明のトイレ便器用コーティング剤におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの濃度として、例えば０．００００１〜９９重量％、好ましくは０．００００２〜３０重量％、更に好ましくは０．０００１〜２０重量％が挙げられる。 For example, when the coating agent for a toilet bowl of the present invention is applied to the surface of a toilet bowl as it is without being diluted (hereinafter, may be referred to as "non-concentrated type"), the present invention. Examples of the concentration of the polyoxyalkylene alkyl ether in the coating agent for toilet bowls of the present invention include 0.00001 to 99% by weight, preferably 0.00002 to 30% by weight, and more preferably 0.0001 to 20% by weight.
また、例えば、本発明のトイレ便器用コーティング剤が、水で希釈された後にトイレ便器の表面に適用される態様（以下、「濃縮タイプ」と表記することもある）である場合には、本発明のトイレ便器用コーティング剤におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの濃度は、希釈後の濃度が前記非濃縮タイプにおけるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの濃度の範囲になるように、設定される希釈倍率に応じて適宜設定すればよい。本発明のトイレ便器用コーティング剤が濃縮タイプである場合、設定される希釈倍率としては、例えば、１０〜１００００００倍程度、好ましくは１００〜５０００００倍程度、更に好ましくは１０００〜１０００００倍程度が挙げられる。 In addition, for example, when the coating agent for toilet bowl of the present invention is applied to the surface of the toilet bowl after being diluted with water (hereinafter, may be referred to as "concentrated type"), the present invention. The concentration of the polyoxyalkylene alkyl ether in the coating agent for toilet bowls of the present invention is appropriately adjusted according to the dilution ratio set so that the concentration after dilution is in the range of the concentration of the polyoxyalkylene alkyl ether in the non-concentrated type. You can set it. When the coating agent for toilet bowls of the present invention is a concentrated type, the dilution ratio to be set includes, for example, about 10 to 1,000,000 times, preferably about 100 to 500,000 times, and more preferably about 1,000 to 100,000 times. ..
［シロキサン骨格を主鎖又は側鎖に含む化合物］
本発明のトイレ便器用コーティング剤は、シロキサン骨格を主鎖又は側鎖に含む化合物（以下、「シリコーン系化合物」と表記することもある）を含む。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとシリコーン系化合物を併用することによって、トイレ便器に対して糞便汚れへの格段に優れた防汚効果を付与することが可能になる。
[Compounds containing a siloxane skeleton in the main chain or side chain]
The coating agent for toilet bowls of the present invention contains a compound containing a siloxane skeleton in the main chain or side chain (hereinafter, may be referred to as "silicone-based compound"). By using the polyoxyalkylene alkyl ether and the silicone compound in combination, it is possible to impart a remarkably excellent antifouling effect on fecal stains to the toilet bowl.
本発明で使用されるシリコーン系化合物の種類については、特に制限されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤、シリコーン系ブロックコポリマー等が挙げられる。 The type of the silicone-based compound used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include silicone-based surfactants and silicone-based block copolymers.
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン骨格の側鎖及び／又は末端を親水性基で変性させたシリコーンであり、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、スルホン酸変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン等が挙げられる。これらのシリコーン系界面活性剤の中でも、好ましくはポリエーテル変性シリコーン、更に好ましくはポリエチレンオキサイド変性シリコーンが挙げられる。 The silicone-based surfactant is a silicone in which the side chains and / or ends of the siloxane skeleton are modified with a hydrophilic group, and examples thereof include polyether-modified silicones, epoxy polyether-modified silicones, alcohol-modified silicones, and amino-modified silicones. Examples thereof include mercapto-modified silicone, epoxy-modified silicone, sulfonic acid-modified silicone, and carboxyl-modified silicone. Among these silicone-based surfactants, a polyether-modified silicone is preferable, and a polyethylene oxide-modified silicone is more preferable.
また、ポリエチレンオキサイド変性シリコーンの好適な一例として、下記一般式（２）に示す化合物が挙げられる。
一般式（２）において、Ｒ20は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、更に好ましくはメチル基又はプロピル基を示す。 In the general formula (2), R 20 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group or a propyl group.
一般式（２）において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、更に好ましくはメチル基を示す。 In the general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , and R 29 are the same or different, and have hydrogen atoms or 1 to 5 carbon atoms. It shows an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
一般（２）において、ｎ１は、０〜１０の整数、好ましくは０〜８の整数、更に好ましくは０〜６の整数を示す。 In general (2), n1 represents an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 8, and more preferably an integer of 0 to 6.
一般（２）において、ｎ２は、１〜１０の整数、好ましくは１〜６の整数、更に好ましくは１〜４の整数を示す。 In general (2), n2 represents an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 4.
一般（２）において、ｎ３は、１〜１０の整数、好ましくは１〜６の整数、更に好ましくは１〜４の整数を示す。 In general (2), n3 represents an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 4.
一般（２）において、ｎ４は、１〜２０の整数、好ましくは１〜１６の整数、更に好ましくは１〜１２の整数を示す。 In general (2), n4 represents an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 16, and more preferably an integer of 1 to 12.
一般式（２）に示す化合物として、ｎ１が０である場合の具体例としては、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（プロピル（ポリエチレンオキシド）メチル）トリシロキサン（一般式（２）において、Ｒ20がプロピル基；Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29がメチル基；ｎ１が０；ｎ２が１；ｎ３が１である化合物）が挙げられる。 As a specific example of the compound represented by the general formula (2) when n1 is 0, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3- (propyl (polyethylene oxide) methyl) trisiloxane (In general formula (2), R 20 is a propyl group; R 21 , R 22 , R 23 , R 27 , R 28 , and R 29 are methyl groups; n1 is 0; n2 is 1; n3 is 1. ).
シリコーン系ブロックコポリマーとしては、ポリシロキサンを含むセグメントと、ポリシロキサンを含まないセグメントを有するブロックポリマーであればよい。 The silicone-based block copolymer may be a block polymer having a segment containing polysiloxane and a segment not containing polysiloxane.
シリコーン系ブロックコポリマーの好適な一例として、メタクリル酸エステルをラジカル重合させた第１セグメントと、メタクリル酸ポリシロキサンエステルをラジカル重合させた第２セグメントを有するブロック共重合体が挙げられる。 A preferred example of a silicone-based block copolymer is a block copolymer having a first segment in which a methacrylic acid ester is radically polymerized and a second segment in which a methacrylic acid polysiloxane ester is radically polymerized.
前記第１セグメントの構成モノマーとなるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸と、炭素数１〜１２（好ましくは炭素数１〜４）の１価アルコールとのエステルが挙げられ、メタクリル酸メチルエステルが特に好適である。 Examples of the methacrylic acid ester serving as the constituent monomer of the first segment include esters of methacrylic acid and monohydric alcohols having 1 to 12 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms), and methyl methacrylate ester is particularly preferable. Suitable.
前記第２セグメントの構成モノマーとなるメタクリル酸ポリシロキサンエステルとしては、例えば、下記一般式（３）に示す化合物が挙げられる。
一般式（３）において、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、更に好ましくはメチル基を示す。 In the general formula (3), R 31 , R 32 and R 33 represent the same or different alkyl atoms or alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, preferably alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably. Indicates a methyl group.
一般（３）において、ｍ４は、１〜７の整数、好ましくは１〜５の整数、更に好ましくは１〜３の整数を示す。 In general (3), m4 represents an integer of 1 to 7, preferably an integer of 1 to 5, and more preferably an integer of 1 to 3.
これらのシリコーン系化合物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 These silicone compounds may be used alone or in combination of two or more.
本発明のトイレ便器用コーティング剤におけるシリコーン系化合物の濃度としては、非濃縮タイプの場合であれば、例えば０．０００００００１〜９９重量％、好ましくは０．０００００００２〜３０重量％、更に好ましくは０．００００００１〜１０重量％が挙げられる。また、濃縮タイプの場合であれば、本発明のトイレ便器用コーティング剤におけるシリコーン系化合物の濃度は、希釈後の濃度が前記非濃縮タイプにおけるシリコーン系化合物の濃度の範囲になるように、設定される希釈倍率に応じて適宜設定すればよい。 In the case of the non-concentrated type, the concentration of the silicone compound in the coating agent for toilet bowls of the present invention is, for example, 0.00000001 to 99% by weight, preferably 0.00000002 to 30% by weight, and more preferably 0. 0000001 to 10% by weight can be mentioned. Further, in the case of the concentrated type, the concentration of the silicone compound in the coating agent for toilet bowl of the present invention is set so that the concentration after dilution is in the range of the concentration of the silicone compound in the non-concentrated type. It may be set appropriately according to the dilution ratio.
本発明のトイレ便器用コーティング剤において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとシリコーン系化合物との比率については、特に制限されないが、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル１００重量部当たり、シリコーン系化合物が０．０２５〜１００重量部が挙げられる。トイレ便器の表面に対してより一層優れた防汚効果を付与させるという観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル１００重量部当たり、シリコーン系化合物が、好ましくは０．０２５〜２５重量部、更に好ましくは０．０２５〜２．５重量部が挙げられる。 In the coating agent for toilet bowls of the present invention, the ratio of the polyoxyalkylene alkyl ether to the silicone compound is not particularly limited, and for example, 0.025 to 0.025 to 0.025 to 100 parts by weight of the silicone compound per 100 parts by weight of the polyoxyalkylene alkyl ether. 100 parts by weight can be mentioned. From the viewpoint of imparting an even more excellent antifouling effect to the surface of the toilet bowl, the silicone compound is preferably 0.025 to 25 parts by weight, more preferably 0 per 100 parts by weight of the polyoxyalkylene alkyl ether. .025 to 2.5 parts by weight.
［カチオン性界面活性剤］
本発明のトイレ便器用コーティング剤は、必要に応じてカチオン性界面活性剤を含んでいてもよい。シリコーン系化合物としてシリコーン系界面活性剤を使用する場合には、カチオン性界面活性剤を含むことによって、優れた防汚効果と共に、除菌効果も奏させることも可能になる。
[Cationic surfactant]
The coating agent for toilet bowls of the present invention may contain a cationic surfactant, if necessary. When a silicone-based surfactant is used as the silicone-based compound, the inclusion of the cationic surfactant makes it possible to exert an excellent antifouling effect as well as a sterilizing effect.
本発明で使用されるカチオン性界面活性剤の種類については、特に制限されないが、例えば、第４級アンモニウム塩型界面活性剤、アミドアミン塩型界面活性剤、アミドグアニジン塩型界面活性剤が挙げられる。 The type of the cationic surfactant used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a quaternary ammonium salt type surfactant, an amide amine salt type surfactant, and an amide guanidine salt type surfactant. ..
第４級アンモニウム塩型界面活性剤としては、具体的には、ジヘキシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジオクチルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジドデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジテトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジオクタデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート等のジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウムのメチル硫酸塩、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、等のジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩；塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム、等のアルキル（炭素数１２〜２０）トリアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩；塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。 Specific examples of the quaternary ammonium salt type surfactant include dihexyldimethylammonium methylsulfate, dioctyldimethylammonium methylsulfate, didecyldimethylammonium methylsulfate, didecyldimethylammonium methylsulfate, and ditetradecyldimethylammonium methylsulfate. , Dihexyldimethylammonium methylsulfate, dioctadecyldimethylammonium methylsulfate and other dialkyl (6 to 18 carbon atoms) dialkyl (1 to 4 carbon atoms) ammonium methylsulfate, didecyldimethylammonium chloride and other dialkyl (carbons) Numbers 6-18) Dialkyl (1-4 carbon atoms) ammonium salt; alkyl (12-20 carbon atoms) trialkyl (1-4 carbon atoms) such as cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyltrimethylammonium chloride, etc. ) Ammonium salt; examples thereof include alkyldimethylbenzylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, benzalconium chloride and the like.
アミドアミン塩型界面活性剤としては、具体的には、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩等が挙げられる。 Specific examples of the amidamine salt-type surfactant include diethylaminoethylamide glutamate stearate and diethylaminoethylamide glutamate lanolin fatty acid.
アミドグアニジン塩型界面活性剤としては、具体的には、ラウリン酸アミドグアニジン塩酸塩等が挙げられる。 Specific examples of the amide guanidine salt-type surfactant include lauric acid amide guanidine hydrochloride and the like.
これらのカチオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 These cationic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
これらのカチオン性界面活性剤の中でも、好ましくは第４級アンモニウム塩型界面活性剤、更に好ましくはジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウムのメチル硫酸塩、特に好ましくはジアルキル（炭素数６〜１８）ジメチルアンモニウムのメチル硫酸塩が挙げられる。 Among these cationic surfactants, a quaternary ammonium salt type surfactant is preferable, and a methyl sulfate of dialkyl (6 to 18 carbon atoms) dialkyl (1 to 4 carbon atoms) ammonium is particularly preferable. Methyl sulfate of dialkyl (6 to 18 carbon atoms) dimethylammonium can be mentioned.
本発明のトイレ便器用コーティング剤においてカチオン性界面活性剤を含有させる場合、その濃度としては、非濃縮タイプの場合であれば、例えば０．００００１〜９９重量％、好ましくは０．００００２〜３０重量％、更に好ましくは０．０００１〜１０重量％が挙げられる。また、濃縮タイプの場合であれば、本発明のトイレ便器用コーティング剤におけるカチオン性界面活性剤の濃度は、希釈後の濃度が前記非濃縮タイプにおけるカチオン性界面活性剤の濃度の範囲になるように、設定される希釈倍率に応じて適宜設定すればよい。 When the cationic surfactant is contained in the coating agent for toilet bowls of the present invention, the concentration thereof is, for example, 0.00001 to 99% by weight, preferably 0.00002 to 30% by weight in the case of the non-concentrated type. %, More preferably 0.0001 to 10% by weight. Further, in the case of the concentrated type, the concentration of the cationic surfactant in the coating agent for toilet bowl of the present invention is such that the concentration after dilution is in the range of the concentration of the cationic surfactant in the non-concentrated type. In addition, it may be appropriately set according to the dilution ratio to be set.
本発明のトイレ便器用コーティング剤においてカチオン性界面活性剤を含有させる場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとてカチオン性界面活性剤との比率については、特に制限されないが、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル１００重量部当たり、カチオン性界面活性剤が３０〜７０重量部、好ましくは３５〜６５重量部、更に好ましくは４０〜６０重量部が挙げられる。 When the coating agent for toilet bowls of the present invention contains a cationic surfactant, the ratio of the polyoxyalkylene alkyl ether to the cationic surfactant is not particularly limited, but for example, the polyoxyalkylene alkyl ether 100 By weight, the amount of the cationic surfactant is 30 to 70 parts by weight, preferably 35 to 65 parts by weight, and more preferably 40 to 60 parts by weight.
［その他の成分・形態等］
本発明のトイレ便器用コーティング剤は、前記成分以外に、他の添加剤や基剤を含んでいてもよい。このような添加剤や基剤としては、例えば、水、１価低級アルコール、多価アルコール、前記成分以外の界面活性剤、漂白剤、香料、消臭剤、着色剤、可溶化剤、殺菌剤、キレート剤、増量剤、溶解性調整剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、無機系ビルダー、有機系ビルダー、酵素等が挙げられる。
[Other ingredients, forms, etc.]
The coating agent for toilet bowls of the present invention may contain other additives and bases in addition to the above-mentioned components. Examples of such additives and bases include water, monohydric lower alcohols, polyhydric alcohols, surfactants other than the above components, bleaches, fragrances, deodorants, colorants, solubilizers, and bactericides. , Chelating agents, bulking agents, solubility adjusting agents, fillers, pH adjusting agents, thickeners, inorganic builders, organic builders, enzymes and the like.
本発明のトイレ便器用コーティング剤が非濃縮タイプである場合には、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の炭素数２〜５の１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等の水性基剤を配合し、前記各成分が前述する濃度になるように調整すればよい。 When the coating agent for toilet bowls of the present invention is a non-concentrated type, water; monohydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol; ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol. , An aqueous base such as a polyhydric alcohol such as glycerin may be blended, and the respective components may be adjusted to have the above-mentioned concentrations.
また、本発明のトイレ便器用コーティング剤が濃縮タイプである場合には、前述する基材や添加剤を配合し、設定される希釈倍率に応じて前記各成分の濃度を適宜調整して、液状、液体状、固体状（粉末状、錠剤状等）、半固形状（ペースト状、ゲル状等）の形状にすればよい。 When the coating agent for toilet bowls of the present invention is a concentrated type, the above-mentioned base material and additives are blended, and the concentration of each component is appropriately adjusted according to the set dilution ratio to make a liquid. , Liquid, solid (powder, tablet, etc.), semi-solid (paste, gel, etc.).
［使用方法］
本発明のトイレ便器用コーティング剤は、トイレ便器の表面（ボウル部の表面）に対してコーティングさせて、糞便汚れに対する防汚効果を付与する目的で使用される。
[how to use]
The coating agent for a toilet bowl of the present invention is used for the purpose of coating the surface of the toilet bowl (the surface of the bowl portion) to impart an antifouling effect on fecal stains.
本発明のトイレ便器用コーティング剤をトイレ便器の表面にコーティングさせるには、非濃縮タイプの場合にはそのまま、濃縮タイプの場合には所定の希釈倍率になるように水で希釈して、トイレ便器の表面に接触させればよい。 In order to coat the surface of the toilet bowl with the coating agent for toilet bowl of the present invention, in the case of the non-concentrated type, it is diluted with water so as to have a predetermined dilution ratio, and in the case of the concentrated type, the toilet bowl is diluted. It may be brought into contact with the surface of the toilet.
本発明のトイレ便器用コーティング剤をトイレ便器の表面に接触させるには、トイレ便器の表面に対して、本発明のトイレ便器用コーティング剤を噴霧、塗布、流水等を行えばよい。本発明のトイレ便器用コーティング剤をトイレ便器の表面に接触させる際には、必要に応じてブラシでブラッシングを行ってもよい。 In order to bring the coating agent for toilet bowl of the present invention into contact with the surface of the toilet bowl, the coating agent for toilet bowl of the present invention may be sprayed, applied, running water or the like on the surface of the toilet bowl. When the coating agent for toilet bowl of the present invention is brought into contact with the surface of the toilet bowl, brushing may be performed with a brush if necessary.
また、本発明のトイレ便器用コーティング剤が濃縮タイプの場合であれば、トイレのフラッシュ水を使用して希釈してもよい。本発明のトイレ便器用コーティング剤をトイレのフラッシュ水に希釈して使用する場合は、水洗トイレのオンタンク用、リム部用、便器表面付着用等として使用してもよい。オンタンク用は、水洗トイレの手洗い部の上に設置して使用されるものであって、トイレ便器用コーティング剤が収容された容器に、手洗い部に供給された洗浄用のフラッシュ水と接触することにより、当該トイレ便器用コーティング剤が容器から流出され、トイレ便器用コーティング剤が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって、便器表面がコーティングされる。また、リム部用では、水洗トイレのリム部に取り付けられて使用され、トイレ便器用コーティング剤が収容された容器に、便器に放出されるフラッシュ水が接触することにより、当該トイレ便器用コーティング剤が容器から流出され、トイレ便器用コーティング剤が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって、便器表面がコーティングされる。便器表面付着用では、ゲル状や固形状にした本発明のトイレ便器用コーティング剤を便器表面に直接付着させておき、フラッシュ時に便器表面でフラッシュ水と接触し、トイレ便器用コーティング剤がフラッシュ水中に溶出することによって、便器表面がコーティングされる。 Further, if the coating agent for toilet bowl of the present invention is a concentrated type, it may be diluted with flush water of the toilet. When the coating agent for toilet bowls of the present invention is diluted with flush water of a toilet and used, it may be used for on-tank of flush toilets, for rims, for attaching to the surface of toilet bowls, and the like. The on-tank type is used by installing it on the hand-washing part of the flush toilet, and the container containing the toilet bowl coating agent should come into contact with the flush water for washing supplied to the hand-washing part. As a result, the toilet bowl coating agent is discharged from the container, and the flush water in which the toilet bowl coating agent is dissolved is discharged into the toilet bowl to coat the toilet bowl surface. In addition, for the rim part, it is used by being attached to the rim part of the flush toilet, and when the flush water discharged to the toilet bowl comes into contact with the container containing the coating agent for the toilet bowl, the coating agent for the toilet bowl is concerned. Is discharged from the container, and flush water in which the toilet bowl coating agent is dissolved is discharged into the toilet bowl to coat the surface of the toilet bowl. For attachment to the surface of the toilet bowl, the gel-like or solid coating agent for the toilet bowl of the present invention is directly attached to the surface of the toilet bowl, and when flushing, the coating agent for the toilet bowl comes into contact with the flush water on the surface of the toilet bowl, and the coating agent for the toilet bowl is flushed underwater. The surface of the toilet bowl is coated by eluting into.
本発明のトイレ便器用コーティング剤の１回当たりの使用量については、トイレ便器の表面に接触させる方法等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、１回当たりの使用量として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとシリコーン系化合物の総量が１〜３００ｍｇ程度となる量が挙げられる。 The amount of the coating agent for toilet bowls of the present invention used at one time may be appropriately set according to the method of contacting the surface of the toilet bowl, etc., but for example, the amount used at one time is polyoxyalkylene. The total amount of the alkyl ether and the silicone compound is about 1 to 300 mg.
また、本発明のトイレ便器用コーティング剤をコーティングさせたトイレ便器は、トイレの使用によって徐々にトイレ便器用コーティング剤が流出するので、例えば、１〜８週間程度に１回の頻度で本発明のトイレ便器用コーティング剤を使用してコーティングを行うことが望ましい。また、本発明のトイレ便器用コーティング剤がフラッシュ水に希釈して使用する態様の場合には、トイレの使用の度に本発明のトイレ便器用コーティング剤がトイレ便器表面にコーティングされるので、コーティング状態を持続させることができる。 Further, in the toilet bowl coated with the coating agent for toilet bowl of the present invention, the coating agent for toilet bowl gradually flows out with the use of the toilet. Therefore, for example, the present invention has a frequency of once every 1 to 8 weeks. It is desirable to coat with a toilet bowl coating agent. Further, in the case where the toilet bowl coating agent of the present invention is used by diluting it with flush water, the toilet bowl coating agent of the present invention is coated on the surface of the toilet bowl each time the toilet is used. The state can be sustained.
２．トイレ便器の防汚コーティング方法
本発明のトイレ便器の防汚コーティング方法は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びシリコーン系化合物を含むトイレ便器用コーティング剤をトイレ便器の表面に接触させることを特徴とする。本発明のトイレ便器の防汚コーティング方法によって、トイレの便器の表面に対して優れた防汚効果を付与することが可能になる。
2. 2. Antifouling coating method for toilet bowl The antifouling coating method for toilet bowl of the present invention is characterized in that a coating agent for toilet bowl containing polyoxyalkylene alkyl ether and a silicone-based compound is brought into contact with the surface of the toilet bowl. The antifouling coating method for toilet bowls of the present invention makes it possible to impart an excellent antifouling effect to the surface of the toilet bowl.
本発明のトイレ便器の防汚コーティング方法の具体的態様については、前記「１．トイレ便器用コーティング剤」の欄に記載の通りである。 The specific embodiment of the antifouling coating method for the toilet bowl of the present invention is as described in the column of "1. Toilet bowl coating agent".
以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
試験例１
先ず、以下に示す試験液を準備した。
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル含有液：ポリオキシエチレンポリオキシアルキレンアルキルエーテル含量は１００重量％、一般式(1)において、Ｒ1が炭素数１０の直鎖状アルキル基、ｎが１７程度、ｍが３程度であるものを使用した。
メタクリル酸エステル／メタクリル酸ポリシロキサンエステルブロックコポリマー：メタクリル酸エステルとメタクリル酸ポリシロキサンエステルのブロックコポリマー、メタクリル酸メチルエステル／メタクリル酸ポリシロキサンエステルブロックコポリマー含量は１５〜１７重量％であるものを使用した。
シリコーン系界面活性剤１：商品名「ポリフローＫＬ１００」（共栄社化学株式会社）、一般式（２）に示す化合物を１００重量％含む液を使用した。
シリコーン系界面活性剤２：一般式（２）において、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29がメチル基；ｎ１が５；ｎ２が３；ｎ３が３；ｎ４が１０である化合物を１００重量％含む液を使用した。
シリコーン系界面活性剤３：商品名「シルフェイスＳＡＧ０２０」（日信化学工業株式会社）、一般式（２）に示す化合物を１００重量％含む液を使用した。
シリコーン系界面活性剤４：１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（プロピル（ポリエチレンオキシド）メチル）トリシロキサン（一般式（２）において、Ｒ20がプロピル基；Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ27、Ｒ28、及びＲ29がメチル基；ｎ１が０；ｎ２が１；ｎ３が１である化合物）を１００重量％含む液を使用した。
ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート含有液：（ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートを８０重量％含む液）
ポリオキシエチレンステアリルエーテル含有液：商品名「ブラウノンＳＲ−７２０」（青木油脂工業株式会社）
ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート含有液：商品名「ブラウノンＯＴ−３２０」（青木油脂工業株式会社）
ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル含有液：商品名「ファインサーフＮＥ−５０」（青木油脂工業株式会社）
プロピレングリコールモノリシノレート含有液：商品名「ＰＧＭＲ」（伊藤製油株式会社）
アクリルポリマー含有液：アクリルポリマー６０重量％含有液、商品名「ポリフローＫＬ−８５０」（共栄社化学株式会社）
両新媒性オリゴマー含有液：両新媒性オリゴマー１４重量％含有液、商品名「ポリフローＫＬ−９００」（共栄社化学株式会社）
Test Example 1
First, the test solution shown below was prepared.
Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether-containing liquid: Polyoxyethylene polyoxyalkylene alkyl ether content is 100% by weight, in the general formula (1), R 1 is a linear alkyl group having 10 carbon atoms, n is about 17. The one having m of about 3 was used.
Methacrylic acid ester / methacrylic acid polysiloxane ester block copolymer: A block copolymer of methacrylic acid ester and methacrylic acid polysiloxane ester, and a methacrylic acid methyl ester / methacrylic acid polysiloxane ester block copolymer having a content of 15 to 17% by weight were used. ..
Silicone-based surfactant 1: A liquid containing 100% by weight of the compound represented by the general formula (2) under the trade name "Polyflow KL100" (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was used.
Silicone surfactant 2: In the general formula (2), R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , and R 29 are methyl groups; n1 is A solution containing 100% by weight of a compound having 5; n2 of 3; n3 of 3; n4 of 10 was used.
Silicone-based surfactant 3: A liquid containing 100% by weight of the compound represented by the general formula (2) under the trade name "Silface SAG020" (Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was used.
Silicone surfactant 4: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3- (propyl (polyethylene oxide) methyl) trisiloxane (in general formula (2), R 20 is a propyl group; R A solution containing 100% by weight of 21 , R 22 , R 23 , R 27 , R 28 , and R 29 as a methyl group; n1 as 0; n2 as 1; n3 as 1) was used.
Didecyldimethylammonium methylsulfate-containing solution : (A solution containing 80% by weight of didecyldimethylammonium methylsulfate)
Polyoxyethylene stearyl ether-containing liquid : Trade name "Brownon SR-720" (Aoki Oil & Fat Industry Co., Ltd.)
Polyoxyethylene sorbitan trioleate-containing liquid : Trade name "Brownon OT-320" (Aoki Oil & Fat Industry Co., Ltd.)
Polyoxyethylene synthetic alcohol ether-containing liquid : Trade name "Finesurf NE-50" (Aoki Oil & Fat Industry Co., Ltd.)
Propylene glycol monolithinolate-containing liquid : Trade name "PGMR" (Ito Oil Co., Ltd.)
Acrylic polymer-containing liquid : 60% by weight acrylic polymer-containing liquid, trade name "Polyflow KL-850" (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
Amphiphile oligomer-containing liquid : Amphiphile oligomer 14% by weight-containing liquid, trade name "Polyflow KL-900" (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
表１及び２に示す組成のコーティング液を蒸留水で１４ｐｐｍに希釈し、防汚効果を評価した。具体的な試験方法は、以下の通りである。先ず、衛生陶器のカットタイル（ＫＹタイルＰ４−１００、日本テストパネル株式会社製、１０９ｍｍ×１０９ｍｍ、厚み０．５ｃｍ）をアセトンで洗浄した後に、蒸留水で洗浄し、自然乾燥を行った。乾燥後のカットタイルをコーティング液の希釈液５００ｍｌ中に１０秒間浸漬させた後に自然乾燥を行った。この操作（浸漬及び自然乾燥）を合計１５回行った後に、カットタイルを３０°に傾けて台に固定した。台から１５ｃｍの高さから２０ｇの疑似便（ドライイースト８重量％、セルロース４重量％、カルボキシメチルセルロース７重量％、油４重量％、ケルコゲル０．６重量％、乳酸カルシウム０．０４重量％、及び水７６．３６重量％の混合物）を、固定しているカットタイルの上に落下させ、３０秒間静置した。次いで、疑似便が付着しているカットタイルの上側から３Ｌの水道水を５秒間かけて流水させた後に、疑似便の残存の有無を目視にて確認し、以下の判定基準に従って防汚効果を評価した。
＜防汚効果の判定基準＞
○：カットタイル表面の疑似便が目視では確認できない。
×：カットタイル表面の疑似便が目視で確認できる。
The coating liquid having the composition shown in Tables 1 and 2 was diluted with distilled water to 14 ppm, and the antifouling effect was evaluated. The specific test method is as follows. First, cut tiles of sanitary ware (KY tile P4-100, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd., 109 mm × 109 mm, thickness 0.5 cm) were washed with acetone, washed with distilled water, and air-dried. The cut tiles after drying were immersed in 500 ml of a diluted solution of the coating solution for 10 seconds, and then naturally dried. After performing this operation (immersion and natural drying) a total of 15 times, the cut tile was tilted at 30 ° and fixed to the table. 20 g of simulated stool from a height of 15 cm from the table (8% by weight of dry yeast, 4% by weight of cellulose, 7% by weight of carboxymethyl cellulose, 4% by weight of oil, 0.6% by weight of kercogel, 0.04% by weight of calcium lactate, and A mixture of 76.36% by weight of water) was dropped onto a fixed cut tile and allowed to stand for 30 seconds. Next, after running 3 L of tap water from the upper side of the cut tile to which the simulated stool is attached for 5 seconds, visually check whether or not the simulated stool remains, and perform the antifouling effect according to the following criteria. evaluated.
<Criteria for antifouling effect>
◯: The simulated stool on the surface of the cut tile cannot be visually confirmed.
X: Pseudo-stool on the surface of the cut tile can be visually confirmed.
得られた結果を表１及び２に示す。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル単独又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル及びカチオン性界面活性剤の組み合わせでは、防汚効果は認められなかったが（比較例１及び７）、更に、シリコーン系化合物を併用した場合には防汚効果が認められた（実施例１〜５）。また、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと他の親水性化合物を併用した場合には、防汚効果は認められなかった（比較例２〜６及び８〜１２）。 The results obtained are shown in Tables 1 and 2. No antifouling effect was observed with the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether alone or the combination of the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether and the cationic surfactant (Comparative Examples 1 and 7), but further, a silicone compound. When used in combination, an antifouling effect was observed (Examples 1 to 5). Further, when polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether was used in combination with another hydrophilic compound, no antifouling effect was observed (Comparative Examples 2 to 6 and 8 to 12).
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