JP2021002459A - Rectangular magnet wire and coil - Google Patents

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JP2021002459A JP2019115117A JP2019115117A JP2021002459A JP 2021002459 A JP2021002459 A JP 2021002459A JP 2019115117 A JP2019115117 A JP 2019115117A JP 2019115117 A JP2019115117 A JP 2019115117A JP 2021002459 A JP2021002459 A JP 2021002459A
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今村 均
Hitoshi Imamura
均 今村
広明 和田
Hiroaki Wada
広明 和田
学 藤澤
Manabu Fujisawa
学 藤澤
洋之 吉本
Hiroyuki Yoshimoto
洋之 吉本
助川 勝通
Masamichi Sukegawa
勝通 助川
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Daikin Industries Ltd
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Abstract

To provide a rectangular magnet wire with a rectangular conductor and a coating layer strongly adhered, which is less likely to swell or crack in the coating layer coating any of a flexure peripheral part and a flexure inner circumferential part even if bent in an edgewise direction.SOLUTION: A rectangular magnet wire includes a rectangular conductor and a coating layer formed on an outer periphery of the rectangular conductor. The coating layer includes a copolymer containing a tetrafluoroethylene unit and a fluoroalkylvinyl ether unit, and is heat-treated at a temperature equal to or higher than a melting point of the copolymer.SELECTED DRAWING: None

Description

本開示は、平角マグネット線およびコイルに関する。 The present disclosure relates to flat magnet wires and coils.

コイル線、電線、ケーブル等の被覆を形成するために、溶融押出成形法などの被覆成形法によって、フッ素樹脂を芯線上に被覆成形する方法が知られている。 In order to form a coating on a coil wire, an electric wire, a cable or the like, a method of coating and molding a fluororesin on a core wire by a coating molding method such as a melt extrusion molding method is known.

たとえば、特許文献1には、金属からなる芯線上に、主鎖末端にカルボキシル基を有し、メルトフローレートが20g/10分以上であり、融点が295℃以下である、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位及びパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)に基づく重合単位を含む共重合体を被覆成形する工程からなり、前記金属は、銅、ステンレス、アルミニウム、鉄、及び、それらの合金からなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする積層体の製造方法によって、コイル線やケーブルなどの積層体を製造できることが記載されている。 For example, Patent Document 1 is based on tetrafluoroethylene having a carboxyl group at the end of the main chain on a core wire made of metal, a melt flow rate of 20 g / 10 minutes or more, and a melting point of 295 ° C. or less. It comprises a step of coating and molding a copolymer containing a polymerization unit and a polymerization unit based on perfluoro (alkyl vinyl ether), and the metal is selected from the group consisting of copper, stainless steel, aluminum, iron, and alloys thereof. It is described that a laminate such as a coil wire or a cable can be produced by a method for producing a laminate characterized by being at least one type.

特開2013−78947号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-78947

本開示では、平角導体と被覆層とが強固に密着しており、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部のいずれを被覆する被覆層にも、膨れおよび亀裂が生じにくい平角マグネット線を提供することを目的とする。 In the present disclosure, the flat conductor and the coating layer are firmly adhered to each other, and even when bent in the edgewise direction, the coating layer covering either the bending outer peripheral portion or the bending inner peripheral portion is swelled and swelled. An object of the present invention is to provide a flat magnet wire that is less likely to crack.

本開示によれば、平角導体と、前記平角導体の外周に形成された被覆層とを備えており、前記被覆層が、テトラフルオロエチレン単位およびフルオロアルキルビニルエーテル単位を含有する共重合体を含有し、前記共重合体の融点以上で熱処理された被覆層である平角マグネット線が提供される。 According to the present disclosure, a flat conductor and a coating layer formed on the outer periphery of the flat conductor are provided, and the coating layer contains a copolymer containing a tetrafluoroethylene unit and a fluoroalkyl vinyl ether unit. , A flat magnet wire which is a coating layer heat-treated at a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer is provided.

前記共重合体のメルトフローレートが、0.1〜70g/10分であることが好ましく、10g/10分未満であることがより好ましい。
前記共重合体におけるフルオロアルキルビニルエーテル単位の含有量が、全モノマー単位に対して、3.0〜8.0質量%であることが好ましい。
前記共重合体が官能基を有しており、前記共重合体の官能基数が、炭素原子10個あたり5〜1300個であることが好ましい。
前記被覆層の厚さが30〜100μmであることが好ましい。
The melt flow rate of the copolymer is preferably 0.1 to 70 g / 10 minutes, and more preferably less than 10 g / 10 minutes.
The content of the fluoroalkyl vinyl ether unit in the copolymer is preferably 3.0 to 8.0% by mass with respect to all the monomer units.
The copolymer has a functional group, the functional groups of the copolymer is preferably a 5 to 1,300 pieces 10 6 per carbon atom.
The thickness of the coating layer is preferably 30 to 100 μm.

また、本開示によれば、上記の平角マグネット線を備えるコイルが提供される。 Further, according to the present disclosure, a coil including the above-mentioned flat magnet wire is provided.

本開示によれば、平角導体と被覆層とが強固に密着しており、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部のいずれを被覆する被覆層にも、膨れおよび亀裂が生じにくい平角マグネット線を提供することができる。 According to the present disclosure, the flat conductor and the coating layer are firmly adhered to each other, and even when bent in the edgewise direction, the coating layer covering either the bending outer peripheral portion or the bending inner peripheral portion can be used. It is possible to provide a flat magnet wire that is less likely to swell and crack.

図1は、平角マグネット線の一例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a flat magnet wire. 図2は、エッジワイズ曲げ加工試験に用いる曲げ治具の概略図である。FIG. 2 is a schematic view of a bending jig used for an edgewise bending test.

以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, specific embodiments of the present disclosure will be described in detail, but the present disclosure is not limited to the following embodiments.

本開示の平角マグネット線は、電気機器が電気エネルギーと磁気エネルギーとを相互に変換する際に、電流を流すために用いられる電線である。本開示の平角マグネット線は、丸線よりも、コイルの占積率を高めることができる。 The flat magnet wire of the present disclosure is an electric wire used for passing an electric current when an electric device converts electric energy and magnetic energy with each other. The flat magnet wire of the present disclosure can increase the space factor of the coil as compared with the round wire.

図1は、平角マグネット線の一例を示す断面図である。図1に示すように、本開示の平角マグネット線1は、平角導体10と、平角導体10の外周に形成された被覆層11とを備える。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a flat magnet wire. As shown in FIG. 1, the flat magnet wire 1 of the present disclosure includes a flat conductor 10 and a coating layer 11 formed on the outer periphery of the flat conductor 10.

平角導体10としては、導電材料から構成されるものであれば特に限定されないが、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、銀、ニッケルなどの材料により構成することができ、銅または銅合金により構成されたものが好ましい。また、銀めっき、ニッケルめっきなどのめっきを施した導体を用いることもできる。 The flat conductor 10 is not particularly limited as long as it is made of a conductive material, but can be made of a material such as copper, copper alloy, aluminum, aluminum alloy, iron, silver, nickel, and copper or copper alloy. It is preferable that it is composed of. Further, a conductor plated with silver plating, nickel plating or the like can also be used.

平角導体の形状は、その断面が略長方形の平角線の形状であれば特に限定されない。平角導体の断面の角部は直角であってもよいし、平角導体の断面の角部が丸みを有していてもよい。また、平角導体は、導体全体の断面が略長方形であれば、単線、集合線、撚線などであってよいが、単線であることが好ましい。 The shape of the flat conductor is not particularly limited as long as the cross section is a substantially rectangular flat wire shape. The corners of the cross section of the flat conductor may be right-angled, or the corners of the cross section of the flat conductor may be rounded. The flat conductor may be a single wire, an aggregated wire, a stranded wire, or the like as long as the cross section of the entire conductor is substantially rectangular, but it is preferably a single wire.

平角導体の断面の幅は1〜75mmであってよく、平角導体の断面の厚さは0.1〜10mmであってよい。平角導体の外周径は、6.5mm以上であってよく、200mm以下であってよい。また、幅の厚さに対する比は、1超30以下であってよい。本開示の平角マグネット線は、平角導体がこのような形状を有する場合であっても、平角導体と被覆層とが強固に密着しており、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部のいずれを被覆する被覆層にも、膨れおよび亀裂が生じにくい。 The width of the cross section of the flat conductor may be 1 to 75 mm, and the thickness of the cross section of the flat conductor may be 0.1 to 10 mm. The outer peripheral diameter of the flat conductor may be 6.5 mm or more, and may be 200 mm or less. Further, the ratio of the width to the thickness may be more than 1 and 30 or less. The flat magnet wire of the present disclosure can be bent even when the flat conductor has such a shape, the flat conductor and the coating layer are firmly adhered to each other, and the flat conductor is bent in the edgewise direction. The coating layer that covers both the outer peripheral portion and the bent inner peripheral portion is less likely to swell and crack.

平角導体10の外周に形成された被覆層11は、テトラフルオロエチレン単位およびフルオロアルキルビニルエーテル単位を含有する共重合体を含有し、共重合体の融点以上で熱処理されている。 The coating layer 11 formed on the outer periphery of the flat conductor 10 contains a copolymer containing a tetrafluoroethylene unit and a fluoroalkyl vinyl ether unit, and is heat-treated at a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer.

電気機器分野や電子機器分野では、機器の高性能化、軽薄短小化、省電力化が進展している。これに伴い、コイル、インダクター、各種モータなどの小型化、高性能化が求められている。特に車載用のインダクター、モータでは、平角マグネット線をコンパクトに巻き付けることにより、小型化が進められている。しかし、電気自動車に用いられるモータでは、小型化、高性能化を目的として、使用電圧が400V程度から1000V程度へと高くなる傾向がある。そのため、エナメル線などの従来の平角マグネット線を用いた場合、巻き線間で部分放電が起こり、絶縁破壊につながるおそれがある。本開示の平角マグネット線は、被覆層が上記共重合体により形成されていることから、モータの使用電圧が高い場合でも、部分放電が起こりにくい。 In the fields of electrical equipment and electronic equipment, higher performance, lighter, thinner, shorter and smaller equipment, and power saving are progressing. Along with this, there is a demand for miniaturization and high performance of coils, inductors, various motors and the like. In particular, inductors and motors for automobiles are being miniaturized by winding a flat magnet wire compactly. However, in motors used in electric vehicles, the working voltage tends to increase from about 400 V to about 1000 V for the purpose of miniaturization and high performance. Therefore, when a conventional flat magnet wire such as an enamel wire is used, partial discharge may occur between the windings, which may lead to dielectric breakdown. Since the coating layer of the flat magnet wire of the present disclosure is formed of the above-mentioned copolymer, partial discharge is unlikely to occur even when the working voltage of the motor is high.

また、エッジワイズコイルは、平角マグネット線をエッジワイズ方向(平角マグネット線の幅方向)に曲げて、たて巻きすることにより形成される。エッジワイズコイルは、導体の占積率が高いため、電気機器の小型化および高効率化につながる。しかしながら、平角マグネット線をエッジワイズ方向に曲げた場合、曲げ外周部を被覆する被覆層は、曲げ内周部を被覆する被覆層よりも大きく伸ばされることになり、平角導体から剥がれて膨れが生じたり、亀裂が生じたりしやすい。膨れまたは亀裂は、絶縁特性を低下させる。たとえば、ポリイミド樹脂を導体に焼き付けたエナメル線では、曲げ外周部に亀裂が生じたり、膨れが生じたりすることがある。本開示の平角マグネット線は、被覆層が上記共重合体により形成されており、なおかつ、被覆層が熱処理されていることから、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部を被覆する被覆層に膨れおよび亀裂が生じにくい。 Further, the edgewise coil is formed by bending a flat magnet wire in the edgewise direction (width direction of the flat magnet wire) and winding it vertically. Since the edgewise coil has a high space factor of the conductor, it leads to miniaturization and high efficiency of electric equipment. However, when the flat magnet wire is bent in the edgewise direction, the coating layer covering the bending outer peripheral portion is stretched more than the coating layer covering the bending inner peripheral portion, and is peeled off from the flat conductor to cause swelling. Or cracks are likely to occur. Bulging or cracking reduces insulation properties. For example, in an enamel wire obtained by baking a polyimide resin on a conductor, cracks or swelling may occur at the bending outer peripheral portion. In the flat magnet wire of the present disclosure, since the coating layer is formed of the above copolymer and the coating layer is heat-treated, the outer peripheral portion of the bending is covered even when the coating layer is bent in the edgewise direction. The coating layer is less likely to swell and crack.

さらに、平角マグネット線をエッジワイズ方向に曲げた場合、曲げ内周部を被覆する被覆層は、曲げ外周部を被覆する被覆層よりも大きく縮むことになり、平角導体から剥がれて膨れ(皺)が生じたり、皺が原因で亀裂が生じたりすることがある。たとえば、溶融押出成形により、熱可塑性樹脂を平角導体上に押し出して、被覆層を形成した押出被覆電線では、曲げ内周部に膨れ(皺)が生じることがある。本開示の平角マグネット線は、被覆層が上記共重合体により形成されており、なおかつ、被覆層が熱処理されていることから、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ内周部を被覆する被覆層に膨れおよび亀裂が生じにくい。 Further, when the flat magnet wire is bent in the edgewise direction, the coating layer covering the bending inner peripheral portion shrinks more than the coating layer covering the bending outer peripheral portion, and is peeled off from the flat conductor and swells (wrinkles). Or cracks may occur due to wrinkles. For example, in an extruded coated electric wire in which a thermoplastic resin is extruded onto a flat conductor to form a coating layer by melt extrusion molding, swelling (wrinkles) may occur in the bent inner peripheral portion. In the flat magnet wire of the present disclosure, since the coating layer is formed of the above-mentioned copolymer and the coating layer is heat-treated, even when the coating layer is bent in the edgewise direction, the bent inner peripheral portion is formed. The coating layer to be coated is less likely to swell and crack.

共重合体のメルトフローレートは、好ましくは0.1〜70g/10分であり、より好ましくは60g/10分以下であり、さらに好ましくは50g/10分以下であり、特に好ましくは40g/10分以下であり、最も好ましくは30g/10分以下である。共重合体のメルトフローレートが上記範囲内にあることにより、均一な厚さの被覆層を備える平角マグネット線が得られ、また、耐ストレスクラック性に優れ、膨れおよび亀裂が生じにくい被覆層を備える平角マグネット線を得ることができる。 The melt flow rate of the copolymer is preferably 0.1 to 70 g / 10 minutes, more preferably 60 g / 10 minutes or less, still more preferably 50 g / 10 minutes or less, and particularly preferably 40 g / 10 minutes. Minutes or less, most preferably 30 g / 10 minutes or less. When the melt flow rate of the copolymer is within the above range, a flat magnet wire having a coating layer having a uniform thickness can be obtained, and a coating layer having excellent stress crack resistance and less swelling and cracking can be obtained. A flat magnet wire can be obtained.

また、共重合体のメルトフローレートは、10g/10分未満であってもよい。本開示の平角マグネット線の被覆層は、たとえば、共重合体を平角導体上に被覆した後、共重合体の融点以上で熱処理することによって形成される。したがって、共重合体のメルトフローレートが比較的小さい場合であっても、熱処理の作用により均一な厚さの被覆層を備える平角マグネット線が得られ、また、耐ストレスクラック性に優れ、膨れおよび亀裂が生じにくい被覆層を備える平角マグネット線を得ることができる。特に、共重合体のメルトフローレートが比較的小さく、なおかつ、共重合体が主鎖末端に−COFなどの官能基を有する場合には、上記の効果が顕著に発現する。 Further, the melt flow rate of the copolymer may be less than 10 g / 10 minutes. The coating layer of the flat magnet wire of the present disclosure is formed, for example, by coating a copolymer on a flat conductor and then heat-treating it at a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer. Therefore, even when the melt flow rate of the copolymer is relatively small, a flat magnet wire having a coating layer having a uniform thickness can be obtained by the action of heat treatment, and also has excellent stress crack resistance, swelling and swelling. It is possible to obtain a flat magnet wire having a coating layer in which cracks are unlikely to occur. In particular, when the melt flow rate of the copolymer is relatively small and the copolymer has a functional group such as -COF at the end of the main chain, the above effect is remarkably exhibited.

本開示において、メルトフローレートは、ASTM D1238に従って、メルトインデクサー(安田精機製作所社製)を用いて、372℃、5kg荷重下で内径2.1mm、長さ8mmのノズルから10分間あたりに流出するポリマーの質量(g/10分)として得られる値である。 In the present disclosure, the melt flow rate flows out per 10 minutes from a nozzle having an inner diameter of 2.1 mm and a length of 8 mm under a load of 372 ° C. and 5 kg using a melt indexer (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) according to ASTM D1238. It is a value obtained as the mass (g / 10 minutes) of the polymer to be used.

共重合体のフルオロアルキルビニルエーテル(FAVE)単位の含有量は、全モノマー単位に対して、好ましくは1.0〜10.0質量%であり、より好ましくは3.0質量%以上であり、さらに好ましくは3.4質量%以上であり、尚さらに好ましくは3.5質量%以上であり、特に好ましくは4.0質量%以上であり、最も好ましくは5.0質量%以上であり、より好ましくは8.0質量%以下であり、さらに好ましくは7.0質量%以下であり、尚さらに好ましくは6.5質量%以下であり、特に好ましくは6.0質量%以下であり、最も好ましくは5.4質量%未満である。共重合体のFAVE単位の含有量が上記範囲内にあることにより、均一な厚さの被覆層を備える平角マグネット線が得られ、また、耐ストレスクラック性に優れ、膨れおよび亀裂が生じにくい被覆層を備える平角マグネット線を得ることができる。特に、共重合体が主鎖末端に−COFなどの官能基を有する場合は、共重合体のFAVE単位の含有量が上記の範囲内にあると、熱処理により高密着となり、膨れや亀裂の発生が抑制される効果が顕著に発現する。 The content of the fluoroalkyl vinyl ether (FAVE) unit of the copolymer is preferably 1.0 to 10.0% by mass, more preferably 3.0% by mass or more, and further, based on all the monomer units. It is preferably 3.4% by mass or more, still more preferably 3.5% by mass or more, particularly preferably 4.0% by mass or more, most preferably 5.0% by mass or more, and more preferably. Is 8.0% by mass or less, more preferably 7.0% by mass or less, still more preferably 6.5% by mass or less, particularly preferably 6.0% by mass or less, and most preferably. It is less than 5.4% by mass. When the content of the FAVE unit of the copolymer is within the above range, a flat magnet wire having a coating layer having a uniform thickness can be obtained, and the coating has excellent stress crack resistance and is less likely to swell and crack. A flat magnet wire having a layer can be obtained. In particular, when the copolymer has a functional group such as -COF at the end of the main chain, if the content of the FAVE unit of the copolymer is within the above range, the heat treatment results in high adhesion and swelling and cracking occur. The effect of suppressing is remarkably exhibited.

共重合体のテトラフルオロエチレン(TFE)単位の含有量は、全モノマー単位に対して、好ましくは99.0〜90.0質量%であり、より好ましくは97.0質量%以下であり、さらに好ましくは96.6質量%以下であり、尚さらに好ましくは96.5質量%以下であり、特に好ましくは96.0質量%以下であり、最も好ましくは95.0質量%以下であり、より好ましくは92.0質量%以上であり、さらに好ましくは93.0質量%以上であり、尚さらに好ましくは93.5質量%以上であり、特に好ましくは94.0質量%以上であり、最も好ましくは94.6質量%超である。共重合体のTFE単位の含有量が上記範囲内にあることにより、均一な厚さの被覆層を備える平角マグネット線が得られ、また、耐ストレスクラック性に優れ、膨れおよび亀裂が生じにくい被覆層を備える平角マグネット線を得ることができる。 The content of the tetrafluoroethylene (TFE) unit of the copolymer is preferably 99.0 to 90.0% by mass, more preferably 97.0% by mass or less, and further, based on the total monomer units. It is preferably 96.6% by mass or less, still more preferably 96.5% by mass or less, particularly preferably 96.0% by mass or less, most preferably 95.0% by mass or less, and more preferably. Is 92.0% by mass or more, more preferably 93.0% by mass or more, still more preferably 93.5% by mass or more, particularly preferably 94.0% by mass or more, and most preferably. It is more than 94.6% by mass. When the content of the TFE unit of the copolymer is within the above range, a flat magnet wire having a coating layer having a uniform thickness can be obtained, and the coating has excellent stress crack resistance and is less likely to swell and crack. A flat magnet wire having a layer can be obtained.

本開示において、共重合体中の各モノマー単位の含有量は、19F−NMR法により測定する。 In the present disclosure, the content of each monomer unit in the copolymer is measured by the 19 F-NMR method.

被覆層を形成する共重合体は、溶融加工性のフッ素樹脂である。溶融加工性とは、押出機および射出成形機などの従来の加工機器を用いて、ポリマーを溶融して加工することが可能であることを意味する。 The copolymer forming the coating layer is a melt-processable fluororesin. Melt processability means that a polymer can be melted and processed using conventional processing equipment such as an extruder and an injection molding machine.

上記FAVE単位を構成するFAVEとしては、一般式(1):
CF=CFO(CFCFYO)−(CFCFCFO)−Rf (1)
(式中、YはFまたはCFを表し、Rfは炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基を表す。pは0〜5の整数を表し、qは0〜5の整数を表す。)で表される単量体、および、一般式(2):
CFX=CXOCFOR (2)
(式中、Xは、同一または異なり、H、FまたはCFを表し、Rは、直鎖または分岐した、H、Cl、BrおよびIからなる群より選択される少なくとも1種の原子を1〜2個含んでいてもよい炭素数が1〜6のフルオロアルキル基、若しくは、H、Cl、BrおよびIからなる群より選択される少なくとも1種の原子を1〜2個含んでいてもよい炭素数が5または6の環状フルオロアルキル基を表す。)で表される単量体からなる群より選択される少なくとも1種を挙げることができる。
As the FAVE constituting the FAVE unit, the general formula (1):
CF 2 = CFO (CF 2 CFY 1 O) p − (CF 2 CF 2 CF 2 O) q −Rf (1)
(In the formula, Y 1 represents F or CF 3 , Rf represents a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, p represents an integer of 0 to 5, and q represents an integer of 0 to 5.) The monomer represented by and the general formula (2):
CFX = CXOCF 2 OR 1 (2)
(In the formula, X represents the same or different, H, F or CF 3 , and R 1 represents at least one atom selected from the group consisting of linear or branched H, Cl, Br and I. It may contain 1 to 2 fluoroalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 2 atoms of at least one selected from the group consisting of H, Cl, Br and I. It can be mentioned at least one selected from the group consisting of monomers represented by (representing a cyclic fluoroalkyl group having 5 or 6 carbon atoms).

なかでも、上記FAVEとしては、一般式(1)で表される単量体が好ましく、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)(PEVE)およびパーフルオロ(プロピルビニルエーテル)(PPVE)からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、PEVEおよびPPVEからなる群より選択される少なくとも1種がさらに好ましく、PPVEが特に好ましい。 Among them, as the FAVE, the monomer represented by the general formula (1) is preferable, and from perfluoro (methyl vinyl ether), perfluoro (ethyl vinyl ether) (PEVE) and perfluoro (propyl vinyl ether) (PPVE). At least one selected from the group consisting of PEVE and PPVE is more preferable, and at least one selected from the group consisting of PEVE and PPVE is further preferable, and PPVE is particularly preferable.

共重合体は、TFEおよびFAVEと共重合可能な単量体に由来する単量体単位を含有することもできる。この場合、TFEおよびFAVEと共重合可能な単量体の含有量は、共重合体の全モノマー単位に対して、好ましくは0〜10質量%であり、より好ましくは0.1〜1.8質量%である。 The copolymer can also contain monomeric units derived from monomers copolymerizable with TFE and FAVE. In this case, the content of the monomer copolymerizable with TFE and FAVE is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 1.8, based on the total monomer units of the copolymer. It is mass%.

TFEおよびFAVEと共重合可能な単量体としては、HFP、CZ=CZ(CF(式中、Z、ZおよびZは、同一または異なって、HまたはFを表し、Zは、H、FまたはClを表し、nは2〜10の整数を表す。)で表されるビニル単量体、および、CF=CF−OCH−Rf(式中、Rfは炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基を表す。)で表されるアルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体等が挙げられる。なかでも、HFPが好ましい。 As monomers copolymerizable with TFE and FAVE, HFP, CZ 1 Z 2 = CZ 3 (CF 2 ) n Z 4 (in the formula, Z 1 , Z 2 and Z 3 are the same or different, H Or F, Z 4 represents H, F or Cl, n represents an integer of 2 to 10), and CF 2 = CF-OCH 2- Rf 1 ( In the formula, Rf 1 represents a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms), and an alkyl perfluorovinyl ether derivative represented by) can be mentioned. Of these, HFP is preferable.

共重合体としては、TFE単位およびFAVE単位のみからなる共重合体、および、上記TFE/HFP/FAVE共重合体からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、TFE単位およびFAVE単位のみからなる共重合体がより好ましい。 As the copolymer, at least one selected from the copolymer consisting of only TFE units and FAVE units and the above-mentioned group consisting of TFE / HFP / FAVE copolymers is preferable, and the copolymer consists of only TFE units and FAVE units. Copolymers are more preferred.

共重合体の融点は、耐熱性および耐ストレスクラック性の観点から、好ましくは280〜322℃であり、より好ましくは285℃以上であり、さらに好ましくは295℃超であり、特に好ましくは300℃以上であり、より好ましくは315℃以下であり、さらに好ましくは310℃以下である。共重合体の融点が比較的高い方が、耐熱性が高い。特に、上記範囲内の融点を有する共重合体であって、主鎖末端に−COFなどの官能基を有する共重合体を用いて被覆層を形成し、被覆層を共重合体の融点以上で熱処理することによって、主鎖末端の官能基が平角導体と原子レベルで近接して接触しやすくなると推測され、平角導体に一層強固に密着する被覆層を形成できる。融点は、示差走査熱量計〔DSC〕を用いて測定できる。 From the viewpoint of heat resistance and stress crack resistance, the melting point of the copolymer is preferably 280 to 322 ° C, more preferably 285 ° C or higher, further preferably more than 295 ° C, and particularly preferably 300 ° C. The above is more preferably 315 ° C. or lower, and even more preferably 310 ° C. or lower. The higher the melting point of the copolymer, the higher the heat resistance. In particular, a copolymer having a melting point within the above range, in which a coating layer is formed using a copolymer having a functional group such as -COF at the end of the main chain, and the coating layer is set at a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer. It is presumed that the heat treatment makes it easier for the functional group at the end of the main chain to come into close contact with the flat conductor at the atomic level, and a coating layer that adheres more firmly to the flat conductor can be formed. The melting point can be measured using a differential scanning calorimeter [DSC].

共重合体のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは70〜110℃であり、より好ましくは80℃以上であり、より好ましくは100℃以下である。ガラス転移温度は、動的粘弾性測定により測定できる。 The glass transition temperature (Tg) of the copolymer is preferably 70 to 110 ° C., more preferably 80 ° C. or higher, and more preferably 100 ° C. or lower. The glass transition temperature can be measured by dynamic viscoelasticity measurement.

共重合体の比誘電率は、耐部分放電性の観点から、好ましくは2.40以下であり、より好ましくは2.10以下であり、下限は特に限定されないが、好ましくは1.80以上である。比誘電率は、ネットワークアナライザーHP8510C(ヒューレットパッカード社製)および空洞共振器を用いて、共振周波数および電界強度の変化を20〜25℃の温度下で測定して得られる値である。 From the viewpoint of partial discharge resistance, the relative permittivity of the copolymer is preferably 2.40 or less, more preferably 2.10 or less, and the lower limit is not particularly limited, but is preferably 1.80 or more. is there. The relative permittivity is a value obtained by measuring changes in resonance frequency and electric field strength at a temperature of 20 to 25 ° C. using a network analyzer HP8510C (manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd.) and a cavity resonator.

本開示で用いる共重合体は、平角導体に一層強固に密着する被覆層を形成でき、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部のいずれを被覆する被覆層にも、膨れおよび亀裂が一層生じにくい被覆層を形成できることから、主鎖末端に−COOH(カルボキシル基)を有していてもよい。共重合体が主鎖末端に有する−COOHの個数は、炭素原子10個あたり、好ましくは1〜100個であり、より好ましくは4個以上であり、さらに好ましくは8個以上であり、より好ましくは85個以下であり、さらに好ましくは70個以下である。また、共重合体が主鎖末端に有する−COOHの個数は、炭素原子10個あたり、50個未満であってもよい。−COOHの個数が50個未満であっても、共重合体が主鎖末端に−COFを有している場合は、平角導体に一層強固に密着する被覆層を形成できる。また、−COOHの個数が50個未満であっても、共重合体が主鎖末端または側鎖末端に、−COOH以外の官能基を有している場合は、平角導体に一層強固に密着する被覆層を形成できる。 The copolymer used in the present disclosure can form a coating layer that adheres more firmly to a flat conductor, and even when bent in the edgewise direction, the coating layer that covers either the bending outer peripheral portion or the bending inner peripheral portion. Further, since it is possible to form a coating layer in which swelling and cracking are less likely to occur, -COOH (carboxyl group) may be provided at the end of the main chain. The number of -COOH the copolymer having a main chain terminus, carbon atoms 10 6 per, preferably 1 to 100, more preferably 4 or more, and still more preferably 8 or more, more The number is preferably 85 or less, and more preferably 70 or less. The number of -COOH the copolymer having a main chain terminus, carbon atoms 10 6 per, may be less than 50. Even if the number of −COOH is less than 50, if the copolymer has −COF at the end of the main chain, a coating layer that adheres more firmly to the flat conductor can be formed. Even if the number of -COOH is less than 50, if the copolymer has a functional group other than -COOH at the end of the main chain or the end of the side chain, it adheres more firmly to the flat conductor. A coating layer can be formed.

本開示で用いる共重合体は、平角導体に一層強固に密着する被覆層を形成でき、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部のいずれを被覆する被覆層にも、膨れおよび亀裂が一層生じにくい被覆層を形成できることから、主鎖末端に−COFを有していてもよい。共重合体が主鎖末端に有する−COFの個数は、炭素原子10個あたり、好ましくは20〜100個であり、より好ましくは25個以上であり、さらに好ましくは29個以上であり、より好ましくは85個以下であり、さらに好ましくは70個以下である。 The copolymer used in the present disclosure can form a coating layer that adheres more firmly to a flat conductor, and even when bent in the edgewise direction, the coating layer that covers either the bending outer peripheral portion or the bending inner peripheral portion. Also, since it is possible to form a coating layer in which swelling and cracking are less likely to occur, -COF may be provided at the end of the main chain. The number of -COF the copolymer having a main chain terminus, carbon atoms 10 6 per, preferably 20 to 100, more preferably 25 or more, further preferably 29 or more, more The number is preferably 85 or less, and more preferably 70 or less.

本開示で用いる共重合体は、平角導体に一層強固に密着する被覆層を形成でき、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部のいずれを被覆する被覆層にも、膨れおよび亀裂が一層生じにくい被覆層を形成できることから、主鎖末端に−COOH(カルボキシル基)および−COFを有していてもよい。共重合体が主鎖末端に有する−COOHおよび−COFの合計の個数は、炭素原子10個あたり、好ましくは21〜200個であり、より好ましくは29個以上であり、さらに好ましくは37個以上であり、より好ましくは170個以下であり、さらに好ましくは140個以下であり、特に好ましくは120個未満である。 The copolymer used in the present disclosure can form a coating layer that adheres more firmly to a flat conductor, and even when bent in the edgewise direction, the coating layer that covers either the bending outer peripheral portion or the bending inner peripheral portion. Also, since it is possible to form a coating layer in which swelling and cracking are less likely to occur, -COOH (carboxyl group) and -COF may be provided at the end of the main chain. The total number of -COOH and -COF copolymer having a main chain terminus, carbon atoms 10 6 per, preferably 21 to 200, more preferably not more 29 or more, more preferably 37 The above is more preferably 170 or less, further preferably 140 or less, and particularly preferably less than 120.

本開示で用いる共重合体は、平角導体に一層強固に密着する被覆層を形成でき、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部のいずれを被覆する被覆層にも、膨れおよび亀裂が一層生じにくい被覆層を形成できることから、官能基を有しており、前記共重合体の官能基数が、炭素原子10個あたり5〜1300個であることが好ましい。官能基の個数は、炭素原子10個あたり、より好ましくは50個以上であり、さらに好ましくは100個以上であり、特に好ましくは200個以上であり、より好ましくは1000個以下であり、さらに好ましくは800個以下であり、特に好ましくは700個以下であり、最も好ましくは500個以下である。 The copolymer used in the present disclosure can form a coating layer that adheres more firmly to a flat conductor, and even when bent in the edgewise direction, the coating layer that covers either the bending outer peripheral portion or the bending inner peripheral portion. also, blistering and since the cracks can form more hardly causes the coating layer has a functional group, the functional groups of the copolymer is preferably a 5 to 1,300 pieces 10 6 per carbon atom. The number of functional groups, the carbon atoms 10 6 per, more preferably 50 or more, still more preferably at least 100, particularly preferably 200 or more, more preferably 1000 or less, further The number is preferably 800 or less, particularly preferably 700 or less, and most preferably 500 or less.

上記官能基は、共重合体の主鎖末端または側鎖末端に存在する官能基、および、主鎖中または側鎖中に存在する官能基であり、好適には主鎖末端に存在する。上記官能基としては、−CF=CF、−CFH、−COF、−COOH、−COOCH、−CONH、−CHOHなどが挙げられ、−CFH、−COF、−COOH、−COOCHおよび−CHOHからなる群より選択される少なくとも1種が好ましい。 The functional group is a functional group existing at the main chain end or the side chain end of the copolymer, and a functional group existing in the main chain or the side chain, and preferably exists at the main chain end. Examples of the functional group include -CF = CF 2 , -CF 2 H, -COF, -COOH, -COOCH 3 , -CONH 2 , -CH 2 OH, and the like, -CF 2 H, -COF, and -COOH. , -COOCH 3 and -CH 2 OH, at least one selected from the group is preferred.

上記官能基の種類の同定および官能基数の測定には、赤外分光分析法を用いることができる。 Infrared spectroscopy can be used to identify the type of functional group and measure the number of functional groups.

官能基数については、具体的には、以下の方法で測定する。まず、共重合体を330〜340℃にて30分間溶融し、圧縮成形して、厚さ0.20〜0.25mmのフィルムを作製する。このフィルムをフーリエ変換赤外分光分析により分析して、共重合体の赤外吸収スペクトルを得、完全にフッ素化されて官能基が存在しないベーススペクトルとの差スペクトルを得る。この差スペクトルに現れる特定の官能基の吸収ピークから、下記式(A)に従って、共重合体における炭素原子1×10個あたりの官能基数Nを算出する。
N=I×K/t (A)
I:吸光度
K:補正係数
t:フィルムの厚さ(mm)
Specifically, the number of functional groups is measured by the following method. First, the copolymer is melted at 330 to 340 ° C. for 30 minutes and compression molded to prepare a film having a thickness of 0.25 to 0.25 mm. This film is analyzed by Fourier transform infrared spectroscopic analysis to obtain an infrared absorption spectrum of the copolymer, and a difference spectrum from a base spectrum which is completely fluorinated and has no functional group. From the absorption peak of a specific functional group appearing in this difference spectrum, the number N of functional groups per 1 × 10 6 carbon atoms in the copolymer is calculated according to the following formula (A).
N = I × K / t (A)
I: Absorbance K: Correction coefficient t: Film thickness (mm)

参考までに、本開示における官能基について、吸収周波数、モル吸光係数および補正係数を表1に示す。また、モル吸光係数は低分子モデル化合物のFT−IR測定データから決定したものである。 For reference, Table 1 shows the absorption frequency, molar absorption coefficient, and correction coefficient for the functional groups in the present disclosure. The molar extinction coefficient was determined from the FT-IR measurement data of the low molecular weight model compound.

Figure 2021002459
Figure 2021002459

なお、−CHCFH、−CHCOF、−CHCOOH、−CHCOOCH、−CHCONHの吸収周波数は、それぞれ表中に示す、−CFH、−COF、−COOH freeと−COOH bonded、−COOCH、−CONHの吸収周波数から数十カイザー(cm−1)低くなる。
従って、たとえば、−COFの官能基数とは、−CFCOFに起因する吸収周波数1883cm−1の吸収ピークから求めた官能基数と、−CHCOFに起因する吸収周波数1840cm−1の吸収ピークから求めた官能基数との合計である。
The absorption frequencies of -CH 2 CF 2 H, -CH 2 COF, -CH 2 COOH, -CH 2 COOCH 3 , and -CH 2 CONH 2 are shown in the table, respectively, -CF 2 H, -COF, and-. It is several tens of Kaiser (cm -1 ) lower than the absorption frequencies of COOH free and -COOH bounded, -COOCH 3 , and -CONH 2 .
Therefore, for example, the number of functional groups of -COF is determined from the number of functional groups obtained from the absorption peak of absorption frequency 1883 cm -1 due to -CF 2 COF and the absorption peak of absorption frequency 1840 cm -1 due to -CH 2 COF. It is the total with the obtained number of functional groups.

上記官能基数は、−CF=CF、−CFH、−COF、−COOH、−COOCH、−CONHおよび−CHOHの合計数であってよく、−CFH、−COF、−COOH、−COOCHおよび−CHOHの合計数であってよい。 The number of functional groups may be the total number of -CF = CF 2 , -CF 2 H, -COF, -COOH, -COOCH 3 , -CONH 2 and -CH 2 OH, and may be the total number of -CF 2 H, -COF, It may be the total number of -COOH, -COOCH 3 and -CH 2 OH.

上記官能基は、たとえば、共重合体を製造する際に用いた連鎖移動剤や重合開始剤によって、共重合体に導入される。たとえば、連鎖移動剤としてアルコールを使用したり、重合開始剤として−CHOHの構造を有する過酸化物を使用したりした場合、共重合体の主鎖末端に−CHOHが導入される。また、官能基を有する単量体を重合することによって、上記官能基が共重合体の側鎖末端に導入される。 The functional group is introduced into the copolymer by, for example, a chain transfer agent or a polymerization initiator used in producing the copolymer. For example, when alcohol is used as a chain transfer agent or a peroxide having a structure of -CH 2 OH is used as a polymerization initiator, -CH 2 OH is introduced at the end of the main chain of the copolymer. .. Further, by polymerizing a monomer having a functional group, the functional group is introduced into the side chain terminal of the copolymer.

共重合体は、例えば、その構成単位となるモノマーや、重合開始剤等の添加剤を適宜混合して、乳化重合、懸濁重合を行う等の従来公知の方法により製造することができる。 The copolymer can be produced, for example, by a conventionally known method such as emulsion polymerization or suspension polymerization by appropriately mixing a monomer as a constituent unit thereof or an additive such as a polymerization initiator.

平角導体10の外周に形成された被覆層11は、上記共重合体の融点以上で熱処理されている。本発明者らの検討により、平角導体10の周囲に上記共重合体を被覆した後、平角導体10を被覆する熱処理前の共重合体層を、上記共重合体の融点以上で熱処理して、被覆層11を形成することによって、平角導体10と被覆層11とが強固に密着した平角マグネット線1が得られることが見出された。すなわち、平角マグネット線1は、上記共重合体の融点以上で熱処理された被覆層11を備えることから、平角導体10と、平角導体10の外周に形成された被覆層11とが強固に密着しており、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部のいずれを被覆する被覆層11にも、膨れおよび亀裂が生じにくい。 The coating layer 11 formed on the outer periphery of the flat conductor 10 is heat-treated at a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer. According to the study by the present inventors, after coating the copolymer around the flat conductor 10, the copolymer layer before the heat treatment for coating the flat conductor 10 is heat-treated at a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer. It has been found that by forming the coating layer 11, a flat magnet wire 1 in which the flat conductor 10 and the coating layer 11 are firmly adhered to each other can be obtained. That is, since the flat magnet wire 1 includes the coating layer 11 heat-treated at a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer, the flat conductor 10 and the coating layer 11 formed on the outer periphery of the flat conductor 10 are firmly adhered to each other. Therefore, even when the coating layer 11 is bent in the edgewise direction, swelling and cracking are unlikely to occur in the coating layer 11 that covers either the bending outer peripheral portion or the bending inner peripheral portion.

被覆層の厚さは、特に限定されないが、絶縁特性の観点から、好ましくは30〜150μmであり、より好ましくは50〜100μmである。本開示の平角マグネット線は、被覆層が比較的薄くても、曲げ外周部を被覆する被覆層に膨れおよび亀裂が生じにくい。また、被覆層が上記共重合体を含有することから、被覆層が比較的薄くても、十分な絶縁特性を示す。 The thickness of the coating layer is not particularly limited, but is preferably 30 to 150 μm, and more preferably 50 to 100 μm from the viewpoint of insulating properties. In the flat magnet wire of the present disclosure, even if the coating layer is relatively thin, swelling and cracking are unlikely to occur in the coating layer covering the bent outer peripheral portion. Further, since the coating layer contains the above-mentioned copolymer, even if the coating layer is relatively thin, it exhibits sufficient insulating properties.

被覆層は、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、架橋剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、発泡剤、発泡核剤、酸化防止剤、界面活性剤、光重合開始剤、摩耗防止剤、表面改質剤、顔料等の添加剤等を挙げることができる。被覆層中の他の成分の含有量としては、上記共重合体の質量に対して、好ましくは1質量%未満であり、より好ましくは0.5質量%以下であり、さらに好ましくは0.1質量%以下であり、下限は特に限定されないが、0質量%以上であってもよい。すなわち、被覆層は、他の成分を含有しなくてもよい。 The coating layer may contain other components if necessary. Other components include cross-linking agents, antistatic agents, heat-stabilizing agents, foaming agents, foaming nucleating agents, antioxidants, surfactants, photopolymerization initiators, abrasion inhibitors, surface modifiers, pigments, etc. Agents and the like can be mentioned. The content of other components in the coating layer is preferably less than 1% by mass, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass, based on the mass of the above-mentioned copolymer. It is not more than mass%, and the lower limit is not particularly limited, but it may be 0% by mass or more. That is, the coating layer does not have to contain other components.

本開示における被覆層中の共重合体の含有量としては、被覆層中のポリマーの全含有量に対して、耐部分放電性の観点から、好ましくは99質量%超であり、より好ましくは99.5質量%以上であり、さらに好ましくは99.9質量%以上であり、上限は特に限定されないが、100質量%以下であってよい。すなわち、被覆層は、ポリマー材料として上記した共重合体のみを含有してよく、この場合の共重合体の含有量は、被覆層中のポリマーの全含有量に対して、100質量%である。 The content of the copolymer in the coating layer in the present disclosure is preferably more than 99% by mass, more preferably 99, with respect to the total content of the polymer in the coating layer from the viewpoint of partial discharge resistance. It is 5.5% by mass or more, more preferably 99.9% by mass or more, and the upper limit is not particularly limited, but may be 100% by mass or less. That is, the coating layer may contain only the above-mentioned copolymer as the polymer material, and the content of the copolymer in this case is 100% by mass with respect to the total content of the polymer in the coating layer. ..

また、被覆層は、必要に応じて上記共重合体以外のフルオロポリマーを含んでもよい。しかしながら、耐熱性、耐ストレスクラック性、耐部分放電性などの観点からは、上記共重合体以外のフルオロポリマーをできるだけ含まないことが好ましい。被覆層中の上記共重合体以外のフルオロポリマーの含有量としては、上記共重合体の質量に対して、好ましくは1質量%未満であり、より好ましくは0.5質量%以下であり、さらに好ましくは0.1質量%以下であり、下限は特に限定されないが、0質量%以上であってもよい。すなわち、被覆層は、上記共重合体以外のフルオロポリマーを含有しなくてもよい。 Further, the coating layer may contain a fluoropolymer other than the above-mentioned copolymer, if necessary. However, from the viewpoint of heat resistance, stress crack resistance, partial discharge resistance, etc., it is preferable to contain as little fluoropolymer as possible other than the above copolymer. The content of the fluoropolymer other than the copolymer in the coating layer is preferably less than 1% by mass, more preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or less, based on the mass of the copolymer. It is preferably 0.1% by mass or less, and the lower limit is not particularly limited, but may be 0% by mass or more. That is, the coating layer does not have to contain a fluoropolymer other than the above-mentioned copolymer.

本開示の平角マグネット線は、平角導体と被覆層とが接していることが好ましい。本開示の平角マグネット線は、プライマー層を形成しなくても、平角導体から被覆層が浮きにくく、優れた絶縁特性を示す。プライマー層の形成は、誘電率が高くなることから好ましくない。また、本開示の平角マグネット線は、被覆層の外周に形成された他の層をさらに備えるものであってもよい。他の層としては、被覆層が含有する上記共重合体よりも融点の低い熱可塑性樹脂を含有する層などが挙げられる。特に、比較的融点の低い熱可塑性樹脂を含有する層を最外層として設けることにより、本開示の平角マグネット線を、自己融着性平角マグネット線として利用することができる。 In the flat magnet wire of the present disclosure, it is preferable that the flat conductor and the coating layer are in contact with each other. The flat magnet wire of the present disclosure exhibits excellent insulating properties because the coating layer does not easily float from the flat conductor even if a primer layer is not formed. The formation of the primer layer is not preferable because the dielectric constant becomes high. Further, the flat magnet wire of the present disclosure may further include another layer formed on the outer periphery of the coating layer. Examples of the other layer include a layer containing a thermoplastic resin having a melting point lower than that of the above-mentioned copolymer contained in the coating layer. In particular, by providing a layer containing a thermoplastic resin having a relatively low melting point as the outermost layer, the flat magnet wire of the present disclosure can be used as a self-bonding flat magnet wire.

本開示の平角マグネット線は、たとえば、平角導体の周囲を上記共重合体により被覆して、上記共重合体により被覆された平角導体を得る工程、および、平角導体を被覆する熱処理前の共重合体層を、上記共重合体の融点以上で熱処理する工程を含む製造方法により、好適に製造することができる。 The flat magnet wire of the present disclosure is, for example, a step of coating the periphery of a flat conductor with the above-mentioned copolymer to obtain a flat-angle conductor coated with the above-mentioned copolymer, and a common weight before heat treatment for coating the flat-angle conductor. The coalesced layer can be suitably produced by a production method including a step of heat-treating at a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer.

平角導体の周囲を上記共重合体により被覆する方法としては、たとえば、溶融押出により、平角導体上に上記共重合体を押出す方法(押出成形法)、上記共重合体を含有するラッピングテープを平角導体に巻き付ける方法(ラッピング法)などが挙げられるが、平角導体と被覆層とが強固に密着することから、押出成形法が好ましい。押出成形法により上記共重合体を被覆する場合には、被覆層として、最終的に上記共重合体の融点以上に2回以上加熱された履歴を有する押出被覆層が形成される。 Examples of the method of coating the periphery of the flat conductor with the copolymer include a method of extruding the copolymer onto the flat conductor by melt extrusion (extrusion molding method), and a wrapping tape containing the copolymer. Examples thereof include a method of winding around a flat conductor (wrapping method), but an extrusion molding method is preferable because the flat conductor and the coating layer are firmly adhered to each other. When the copolymer is coated by the extrusion molding method, an extrusion coating layer having a history of being heated twice or more above the melting point of the copolymer is finally formed as a coating layer.

上記共重合体により平角導体を被覆する際の温度としては、平角導体と被覆層との密着性の観点から、好ましくは340〜410℃であり、より好ましくは380〜400℃である。 The temperature at which the flat conductor is coated with the copolymer is preferably 340 to 410 ° C, more preferably 380 to 400 ° C, from the viewpoint of adhesion between the flat conductor and the coating layer.

上記共重合体により平角導体を被覆した後、好適には上記共重合体により被覆された平角導体を一旦冷却し、熱処理に供する。 After coating the flat conductor with the copolymer, preferably, the flat conductor coated with the copolymer is once cooled and subjected to heat treatment.

熱処理は、熱風循環炉や高周波誘導加熱を利用した加熱炉を用いて、上記共重合体により被覆された平角導体をバッチ式又は連続式に加熱することにより、行うことができる。また、ソルトバス法により行うこともできる。ソルトバス法では、溶融塩中に上記共重合体により被覆された平角導体を通して加熱する。溶融塩としては、硝酸カリウムおよび硝酸ナトリウムの混合物などが挙げられる。 The heat treatment can be performed by heating the flat conductor coated with the above-mentioned copolymer in a batch type or a continuous type by using a hot air circulation furnace or a heating furnace using high-frequency induction heating. It can also be carried out by the salt bath method. In the salt bath method, a flat conductor coated with the above-mentioned copolymer is passed through a molten salt and heated. Examples of the molten salt include a mixture of potassium nitrate and sodium nitrate.

熱処理の際の加熱温度は、上記共重合体の融点以上の温度であり、好ましくは上記共重合体の融点より15℃高い温度以上であり、より好ましくは上記共重合体の融点より30℃高い温度以上であり、好ましくは360℃以下であり、より好ましくは350℃以下である。 The heating temperature during the heat treatment is a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer, preferably 15 ° C. or higher than the melting point of the copolymer, and more preferably 30 ° C. higher than the melting point of the copolymer. It is above the temperature, preferably 360 ° C. or lower, and more preferably 350 ° C. or lower.

熱処理の時間は、好ましくは0.1〜5分であり、より好ましくは0.5分以上であり、より好ましくは3分以下である。 The heat treatment time is preferably 0.1 to 5 minutes, more preferably 0.5 minutes or more, and more preferably 3 minutes or less.

平角マグネット線を曲げ加工する場合の被覆層を熱処理する時機としては、特に限定されず、平角マグネット線の曲げ加工を行う前、平角マグネット線の曲げ加工を行った後、あるいは、平角マグネット線の曲げ加工を行う前および後の両方、のいずれの時機においても熱処理することができる。たとえば、平角マグネット線の曲げ加工を行う前に、被覆層の熱処理を行うことによって、熱処理を行った後に平角マグネット線をエッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部を被覆する被覆層の膨れおよび亀裂を一層抑制することができる。 The time for heat-treating the coating layer when bending a flat magnet wire is not particularly limited, and it is before bending the flat magnet wire, after bending the flat magnet wire, or for the flat magnet wire. The heat treatment can be performed both before and after the bending process. For example, by heat-treating the coating layer before bending the flat magnet wire, even if the flat magnet wire is bent in the edgewise direction after the heat treatment, the bending outer peripheral portion and the bending inner circumference are performed. The swelling and cracking of the coating layer covering the portion can be further suppressed.

本開示の平角マグネット線は、巻回されて、コイルとして使用することができる。本開示のコイルは、平角マグネット線を巻回したものであればよく、平角マグネット線をエッジワイズ方向(幅方向)に曲げて巻回したものであっても、平角マグネット線をフラットワイズ方向(厚さ方向)に曲げて巻回したものであってもよい。本開示の平角マグネット線は、エッジワイズ方向に曲げた場合であっても、曲げ外周部および曲げ内周部のいずれを被覆する被覆層にも膨れおよび亀裂が生じにくい。したがって、本開示のコイルは、平角マグネット線をエッジワイズ方向に曲げて巻回することにより形成されるエッジワイズコイルであることが好ましい。 The flat magnet wire of the present disclosure can be wound and used as a coil. The coil of the present disclosure may be a coil in which a flat magnet wire is wound, and even if the flat magnet wire is bent and wound in the edgewise direction (width direction), the flat magnet wire is wound in the flatwise direction (flatwise direction). It may be bent in the thickness direction) and wound. Even when the flat magnet wire of the present disclosure is bent in the edgewise direction, swelling and cracking are unlikely to occur in the coating layer covering both the outer peripheral portion and the inner peripheral portion of the bending. Therefore, the coil of the present disclosure is preferably an edgewise coil formed by bending and winding a flat magnet wire in the edgewise direction.

本開示の平角マグネット線およびコイルは、モータ、発電機、インダクターなどの電気機器または電子機器に好適に用いることができる。また、本開示の平角マグネット線およびコイルは、車載用モータ、車載用発電機、車載用インダクターなどの車載用電気機器または車載用電子機器に好適に用いることができる。 The flat magnet wires and coils of the present disclosure can be suitably used for electric or electronic devices such as motors, generators and inductors. Further, the flat magnet wire and coil of the present disclosure can be suitably used for an in-vehicle electric device such as an in-vehicle motor, an in-vehicle generator, and an in-vehicle inductor, or an in-vehicle electronic device.

以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。 Although the embodiments have been described above, it will be understood that various modifications of the embodiments and details are possible without departing from the purpose and scope of the claims.

つぎに本開示の実施形態について実施例をあげて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。 Next, the embodiments of the present disclosure will be described with reference to examples, but the present disclosure is not limited to such examples.

実施例の各数値は以下の方法により測定した。 Each numerical value of the example was measured by the following method.

<メルトフローレート(MFR)>
ASTM D1238に従って、メルトインデクサー(安田精機製作所社製)を用いて、372℃、5kg荷重下で、内径2.1mm、長さ8mmのノズルから10分間あたりに流出する共重合体の質量(g/10分)を求めた。
<Melt flow rate (MFR)>
According to ASTM D1238, the mass of the copolymer (g) flowing out from a nozzle having an inner diameter of 2.1 mm and a length of 8 mm per 10 minutes under a load of 372 ° C. and 5 kg using a melt indexer (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.). / 10 minutes) was requested.

<共重合体の組成>
共重合体中のテトラフルオロエチレン(TFE)単位およびパーフルオロ(プロピルビニルエーテル)(PPVE)単位の含有量は、19F−NMR法により測定した。
<Composition of copolymer>
The contents of tetrafluoroethylene (TFE) units and perfluoro (propyl vinyl ether) (PPVE) units in the copolymer were measured by the 19 F-NMR method.

<融点>
示差走査熱量計〔DSC〕を用いて10℃/分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度として求めた。
<Melting point>
It was determined as the temperature corresponding to the maximum value in the heat of fusion curve when the temperature was raised at a rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter [DSC].

<官能基数>
共重合体を330〜340℃にて30分間溶融し、圧縮成形して、厚さ0.20〜0.25mmのフィルムを作製した。このフィルムをフーリエ変換赤外分光分析装置〔FT−IR(商品名:1760X型、パーキンエルマー社製)により40回スキャンし、分析して赤外吸収スペクトルを得、完全にフッ素化されて官能基が存在しないベーススペクトルとの差スペクトルを得た。この差スペクトルに現れる特定の官能基の吸収ピークから、下記式(A)に従って、共重合体における炭素原子10個あたりの官能基数Nを算出した。
<Number of functional groups>
The copolymer was melted at 330 to 340 ° C. for 30 minutes and compression molded to prepare a film having a thickness of 0.25 to 0.25 mm. This film was scanned 40 times with a Fourier transform infrared spectrophotometer [FT-IR (trade name: 1760X type, manufactured by PerkinElmer), analyzed to obtain an infrared absorption spectrum, and completely fluorinated to perform functional groups. A difference spectrum from the base spectrum in which is absent was obtained. From the absorption peak of a specific functional group appearing in the difference spectrum, in accordance with the following formula (A), it was calculated functionality N carbon atoms 10 per 6 in the copolymer.

N=I×K/t (A)
I:吸光度
K:補正係数
t:フィルムの厚さ(mm)
N = I × K / t (A)
I: Absorbance K: Correction coefficient t: Film thickness (mm)

参考までに、本開示における官能基について、吸収周波数、モル吸光係数および補正係数を表2に示す。また、モル吸光係数は低分子モデル化合物のFT−IR測定データから決定したものである。 For reference, Table 2 shows the absorption frequency, molar absorption coefficient, and correction coefficient for the functional groups in the present disclosure. The molar extinction coefficient was determined from the FT-IR measurement data of the low molecular weight model compound.

Figure 2021002459
Figure 2021002459

<帯電圧>
絶縁破壊試験を行い帯電圧性の目安とした。絶縁破壊試験はJIS C 3216−5に準拠し、安田精機製作所社製の絶縁破壊試験機No.204を用いて測定した。長さ20cmにカットした平角マグネット線の末端から7.5cmの部分に幅1cm、長さ2cmの銅箔テープを巻き付け、末端1cmの被覆層を剥がし導体を露出させ、試料とした。試験機の電極の片方を銅箔テープ部に、もう片方を端部の導体露出部に接続した。測定は室温25℃、相対湿度50%の雰囲気で、昇圧速度500V/secで行った。結果を表3に示した。
<Voltage band>
A dielectric breakdown test was conducted and used as a guideline for voltage band. The dielectric breakdown test conforms to JIS C 3216-5, and the dielectric breakdown tester No. 1 manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd. It was measured using 204. A copper foil tape having a width of 1 cm and a length of 2 cm was wrapped around a portion 7.5 cm from the end of a flat magnet wire cut to a length of 20 cm, and the coating layer having a width of 1 cm was peeled off to expose the conductor, which was used as a sample. One of the electrodes of the testing machine was connected to the copper foil tape part, and the other was connected to the exposed conductor part at the end. The measurement was carried out in an atmosphere of room temperature of 25 ° C. and relative humidity of 50% at a step-up speed of 500 V / sec. The results are shown in Table 3.

<部分放電開始電圧>
部分放電測定器(総研電気株式会社製DAC−PD−7)を用いて、2本の平角マグネット線の断面形状の長辺を含む面同士を、長さ150mmに亘って隙間が無いように重ね合わせた試験片を作成し、この2本の導体間に50Hz正弦波の交流電圧を加えることで測定した。昇圧速度50V/sec、降圧速度50V/sec、電圧保持時間を0secとして、10pC以上の放電が発生した時点の電圧を部分放電開始電圧とした。結果を表3に示した。
<Partial discharge start voltage>
Using a partial discharge measuring device (DAC-PD-7 manufactured by Soken Denki Co., Ltd.), the surfaces including the long sides of the cross-sectional shape of the two flat magnet wires are overlapped over a length of 150 mm so that there is no gap. A combined test piece was prepared, and measurement was performed by applying a 50 Hz sine wave AC voltage between the two conductors. The step-up speed was 50 V / sec, the step-down speed was 50 V / sec, the voltage holding time was 0 sec, and the voltage at the time when a discharge of 10 pC or more occurred was defined as the partial discharge start voltage. The results are shown in Table 3.

<芯線密着強度>
MIL C−17に準拠した方法により、平角マグネット線から被覆層76mmを、12.7mm/minで引き抜く際の引張り力を測定し、芯線密着強度(kg/3inch)を求めた。
表3において、平角マグネット線から容易に被覆層が引き抜かれ、引張り力を測定できなかった場合は、「0」と記載した。また、平角銅線と被覆層とが強く密着しており、測定時に被覆層が破壊されて、引張り力を測定できなかった場合は、「材料破壊」と記載した。
<Core wire adhesion strength>
The tensile force when the coating layer 76 mm was pulled out from the flat magnet wire at 12.7 mm / min was measured by a method based on MIL C-17, and the core wire adhesion strength (kg / 3 inch) was determined.
In Table 3, when the coating layer was easily pulled out from the flat magnet wire and the tensile force could not be measured, it was described as “0”. Further, when the flat copper wire and the coating layer are strongly adhered to each other and the coating layer is broken during the measurement and the tensile force cannot be measured, it is described as "material failure".

<エッジワイズ曲げ加工試験>
図2に示すように、実施例および比較例で作製した平角マグネット線1を、平角マグネット線1の断面形状の短辺がVブロック21に接するようにしてVブロック21上に載せた。Vブロック21上の平角マグネット線1の中央部に押金具22を当て、エッジワイズ方向(幅方向)に荷重を加えて、曲げ半径(内径)が3.50mm(一倍径)になるように、90度折り曲げて、エッジワイズ曲げ加工を施した。
曲げられた平角マグネット線の曲げ外周部および内周部を目視で観察し、以下の基準により評価した。
(膨れ)
×:外周部または内周部に膨れが観られた。
〇:外周部および内周部に膨れが観られなかった。
(亀裂)
×:外周部または内周部に亀裂が観られた。
〇:外周部および内周部に亀裂が観られなかった。
<Edgewise bending test>
As shown in FIG. 2, the flat magnet wire 1 produced in Examples and Comparative Examples was placed on the V block 21 so that the short side of the cross-sectional shape of the flat magnet wire 1 was in contact with the V block 21. A push metal fitting 22 is applied to the central portion of the flat magnet wire 1 on the V block 21 and a load is applied in the edgewise direction (width direction) so that the bending radius (inner diameter) becomes 3.50 mm (single diameter). , 90 degrees bent and edgewise bent.
The bent outer peripheral portion and inner peripheral portion of the bent flat magnet wire were visually observed and evaluated according to the following criteria.
(Swelling)
X: A bulge was observed on the outer peripheral portion or the inner peripheral portion.
〇: No swelling was observed on the outer and inner circumferences.
(crack)
X: A crack was observed in the outer peripheral portion or the inner peripheral portion.
〇: No cracks were observed on the outer and inner circumferences.

比較例1
表3に記載の特性を有するテトラフルオロエチレン(TFE)/パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)(PPVE)共重合体を、押出成形機により、平角銅線(厚さ:1.95mm、幅:3.36mm)上に、ダイ温度390℃、引き取り速度2m/分で押出して、被覆層を備える平角マグネット線を作製した。被覆層の厚さは75μmであった。得られた平角マグネット線を上記した方法により評価した。結果を表3に示す。
得られた平角マグネット線のエッジワイズ曲げ加工試験では、曲げ内周部に膨れが観られた。
Comparative Example 1
A tetrafluoroethylene (TFE) / perfluoro (propyl vinyl ether) (PPVE) copolymer having the characteristics shown in Table 3 is extruded into a flat copper wire (thickness: 1.95 mm, width: 3.36 mm). ), A die temperature of 390 ° C. and a take-up speed of 2 m / min were extruded to prepare a flat magnet wire provided with a coating layer. The thickness of the coating layer was 75 μm. The obtained flat magnet wire was evaluated by the above method. The results are shown in Table 3.
In the edgewise bending test of the obtained flat magnet wire, swelling was observed in the bending inner peripheral portion.

比較例2〜4
共重合体を表3に記載の特性を有する共重合体に変更した以外は、比較例1と同様にして、平角マグネット線を作製した。得られた平角マグネット線を上記した方法により評価した。結果を表3に示す。
得られた平角マグネット線のエッジワイズ曲げ加工試験では、いずれの比較例においても、曲げ内周部に膨れが観られた。
Comparative Examples 2-4
A flat magnet wire was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the copolymer was changed to a copolymer having the characteristics shown in Table 3. The obtained flat magnet wire was evaluated by the above method. The results are shown in Table 3.
In the edgewise bending processing test of the obtained flat magnet wire, swelling was observed in the bending inner peripheral portion in all the comparative examples.

実施例1
表3に記載の特性を有するテトラフルオロエチレン(TFE)/パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)(PPVE)共重合体を、押出成形機により、平角銅線(厚さ:1.95mm、幅:3.36mm)上に、ダイ温度390℃、引き取り速度2m/分で押出して、共重合体を含有する被覆層により被覆された平角銅線を作製した。
Example 1
A tetrafluoroethylene (TFE) / perfluoro (propyl vinyl ether) (PPVE) copolymer having the characteristics shown in Table 3 is extruded into a flat copper wire (thickness: 1.95 mm, width: 3.36 mm). ), Extruded at a die temperature of 390 ° C. and a take-up rate of 2 m / min to prepare a flat copper wire coated with a coating layer containing a copolymer.

次に、被覆層により被覆された平角銅線を、室温まで冷却した後、表3に記載の条件で熱風循環炉を通過させることによって、熱処理をして、熱処理された被覆層を備える平角マグネット線を作製した。得られた平角マグネット線を上記した方法により評価した。結果を表3に示す。 Next, the flat copper wire coated with the coating layer is cooled to room temperature and then heat-treated by passing it through a hot air circulation furnace under the conditions shown in Table 3, and a flat magnet provided with the heat-treated coating layer. A wire was made. The obtained flat magnet wire was evaluated by the above method. The results are shown in Table 3.

実施例2〜7
共重合体を表3に記載の特性を有する共重合体に変更し、熱処理条件を表3に記載のとおりに変更した以外は、実施例1と同様にして、平角マグネット線を作製した。得られた平角マグネット線を上記した方法により評価した。結果を表3に示す。
Examples 2-7
A flat magnet wire was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymer was changed to a copolymer having the characteristics shown in Table 3 and the heat treatment conditions were changed as shown in Table 3. The obtained flat magnet wire was evaluated by the above method. The results are shown in Table 3.

表3において、「COOH+COF(個/C100万個)」との記載は、共重合体の炭素原子10個に対する、共重合体の主鎖末端の−COOHおよび−COFの個数の合計を表す。また、「COOH+COF+CHOH+CFH+COCH(個/C100万個)」との記載は、共重合体の炭素原子10個に対する、共重合体の主鎖末端の−COOH、−COF、−CHOH、−CFHおよび−COOCHの個数の合計を表す。 In Table 3, the description "COOH + COF (pieces / C100 thousands)" are to carbon atoms 10 6 copolymer, represents the sum of -COOH and the number of -COF of main chain terminal of the copolymer. Further, "COOH + COF + CH 2 OH + CF 2 H + CO 2 CH 3 ( pieces / C100 thousands)" and the description of, for 10 6 carbon atoms in the copolymer, the main chain terminal of the copolymer -COOH, -COF, - It represents the total number of CH 2 OH, -CF 2 H and -COOCH 3 .

Figure 2021002459
Figure 2021002459

1 平角マグネット線
10 平角導体
11 被覆層
21 Vブロック
22 押金具
1 Flat magnet wire 10 Flat conductor 11 Coating layer 21 V block 22 Push bracket

Claims (7)

平角導体と、前記平角導体の外周に形成された被覆層とを備えており、前記被覆層が、テトラフルオロエチレン単位およびフルオロアルキルビニルエーテル単位を含有する共重合体を含有し、前記共重合体の融点以上で熱処理された被覆層である平角マグネット線。 A flat conductor and a coating layer formed on the outer periphery of the flat conductor are provided, and the coating layer contains a copolymer containing a tetrafluoroethylene unit and a fluoroalkyl vinyl ether unit, and is composed of the copolymer. A flat magnet wire that is a coating layer that has been heat-treated above its melting point. 前記共重合体のメルトフローレートが、0.1〜70g/10分である請求項1に記載の平角マグネット線。 The flat magnet wire according to claim 1, wherein the melt flow rate of the copolymer is 0.1 to 70 g / 10 minutes. 前記共重合体のメルトフローレートが、10g/10分未満である請求項1または2に記載の平角マグネット線。 The flat magnet wire according to claim 1 or 2, wherein the melt flow rate of the copolymer is less than 10 g / 10 minutes. 前記共重合体におけるフルオロアルキルビニルエーテル単位の含有量が、全モノマー単位に対して、3.0〜8.0質量%である請求項1〜3のいずれかに記載の平角マグネット線。 The flat magnet wire according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the fluoroalkyl vinyl ether unit in the copolymer is 3.0 to 8.0% by mass with respect to all the monomer units. 前記共重合体が官能基を有しており、前記共重合体の官能基数が、炭素原子10個あたり5〜1300個である請求項1〜4のいずれかに記載の平角マグネット線。 The flat magnet wire according to any one of claims 1 to 4, wherein the copolymer has a functional group, and the number of functional groups of the copolymer is 5 to 1300 per 106 carbon atoms. 前記被覆層の厚さが30〜100μmである請求項1〜5のいずれかに記載の平角マグネット線。 The flat magnet wire according to any one of claims 1 to 5, wherein the coating layer has a thickness of 30 to 100 μm. 請求項1〜6のいずれかに記載の平角マグネット線を備えるコイル。 A coil comprising the flat magnet wire according to any one of claims 1 to 6.
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WO2022181233A1 (en) * 2021-02-26 2022-09-01 ダイキン工業株式会社 Copolymer, molded body, extruded body, blow molded body, transfer molded body, and coated electrical wire

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