JP2021001135A - Whitish liquid composition - Google Patents

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Abstract

To provide oil-in-water compositions in liquid form (particularly preferably, oil-in-water cosmetics) having a sufficiently whitish appearance and excellent emulsion stability.SOLUTION: A whitish liquid composition contains (a) polyoxyethylene phytosterol, (b) distearic acid polyethylene glycol, (c) polyoxyethylene behenyl ether, (d) oil solution, (e) monovalent lower alcohol, (f) polyhydric alcohol and (g) water, with a total content of components (a)-(c) to a content of component (d), ({(a) +(b) +(c)}/(d)), of 0.15-1.5.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、白濁した外観を有する液状組成物に関し、より詳細には、当該特性を備えた水中油型化粧料に関する。 The present invention relates to a liquid composition having a cloudy appearance, and more particularly to an oil-in-water cosmetic having the characteristics.

通常、化粧料には、肌を柔軟にするための成分として油剤が配合される。
しかしながら、油剤は一般に水相よりも軽いため、水中油型化粧料においては、経時に伴い、油滴が化粧料表面近くに浮上するクリーミングや、油滴が合一して系から分離する現象が起きやすい。クリーミングや分離が起こると一般に化粧料の品質が低下するため、水中油型乳化化粧料においては、これらの現象を抑制するためのさまざまな工夫が行われている。
Usually, cosmetics contain an oil agent as an ingredient for softening the skin.
However, since oils are generally lighter than the aqueous phase, in oil-in-water cosmetics, the phenomenon of oil droplets floating near the surface of the cosmetics and the phenomenon of oil droplets coalescing and separating from the system occur over time. Easy to get up. Since the quality of cosmetics generally deteriorates when creaming or separation occurs, various measures have been taken to suppress these phenomena in oil-in-water emulsified cosmetics.

例えば、水相に増粘剤を配合して水相の粘度を上げることにより、油滴の浮上を抑制する方法や、油滴の周囲にαゲル相を形成させることにより、油滴どうしの合一を抑制する方法等が広く行われている。また、内油相比の引き上げや、固形油分の高配合も、前記現象の抑制に効果的であることが知られている。 For example, a method of suppressing the floating of oil droplets by adding a thickener to the aqueous phase to increase the viscosity of the aqueous phase, or a method of forming an α-gel phase around the oil droplets to combine the oil droplets. A method of suppressing one is widely used. Further, it is known that raising the internal oil phase ratio and adding a high amount of solid oil are also effective in suppressing the above phenomenon.

しかしながら、水相の粘度を上げる方法は、乳液状やクリーム状の化粧料の製造には適しているが、当該方法で液状の化粧料を製造するのは困難である。液状という低粘度のままでは、通常、油滴の浮上を効果的には抑制できないからである。また、αゲル相を形成させる方法では、経時に伴い、αゲルの構成成分(高級アルコールや高級脂肪酸)が結晶として析出しやすいという問題が指摘されている(例えば、非特許文献1)。
さらに、内油相比の引き上げや、固形油分の高配合も、液状化粧料の製造には不向きである。油滴の浮上スペースがほぼなくなるほど内油相比を上げたり、固形油分を高配合し過ぎると、系は必然的に乳液状またはクリーム状となるからである。
However, although the method of increasing the viscosity of the aqueous phase is suitable for producing a milky liquid or creamy cosmetic, it is difficult to produce a liquid cosmetic by the method. This is because the floating of oil droplets cannot usually be effectively suppressed with the low viscosity of liquid. Further, in the method for forming an α-gel phase, it has been pointed out that the constituent components (higher alcohols and higher fatty acids) of the α-gel tend to precipitate as crystals with time (for example, Non-Patent Document 1).
Furthermore, raising the internal oil phase ratio and adding a high amount of solid oil are also unsuitable for the production of liquid cosmetics. This is because if the internal oil phase ratio is raised so that the floating space of the oil droplets is almost eliminated, or if the solid oil content is too high, the system inevitably becomes milky or creamy.

このように、乳液状やクリーム状の水中油型組成物においてクリーミングや分離を効果的に抑制する方法は多数知られているが、液状の水中油型組成物に対して有効な方法はあまり知られていなかった。 As described above, there are many known methods for effectively suppressing creaming and separation in milky liquid or creamy oil-in-water compositions, but few are known to be effective for liquid oil-in-water compositions. It wasn't done.

さらに、近年、液状化粧料(特に、化粧水)の分野では、白濁した外観を好む消費者が増えつつある。これは、透明な液状化粧料よりも白濁した液状化粧料の方が、肌に対する保湿感、しっとり感、こく感等を想起させるからではないかと考えられている。
白濁化粧料は一般に、界面活性剤と油分を溶解したエタノールを水相に分散させて製造される。しかしながら、当該製造工程では、界面活性剤と油分のバランスの調整が難しく、白濁の程度が不十分であったり、経時安定性に優れる白濁化粧料を得ることは容易ではなかった。
Furthermore, in recent years, in the field of liquid cosmetics (particularly, lotion), an increasing number of consumers prefer a cloudy appearance. It is thought that this is because the cloudy liquid cosmetics evoke a moisturizing feeling, a moist feeling, a rich feeling, etc. for the skin than the transparent liquid cosmetics.
A cloudy cosmetic is generally produced by dispersing ethanol in which a surfactant and an oil are dissolved in an aqueous phase. However, in the manufacturing process, it is difficult to adjust the balance between the surfactant and the oil content, the degree of cloudiness is insufficient, and it is not easy to obtain a cloudy cosmetic having excellent stability over time.

このような理由から、十分に白濁した外観を有する液状組成物であって、乳化安定性に優れる水中油型組成物(特に好ましくは、水中油型化粧料)の製造が強く望まれていた。 For this reason, it has been strongly desired to produce an oil-in-water composition (particularly preferably an oil-in-water cosmetic) which is a liquid composition having a sufficiently cloudy appearance and has excellent emulsion stability.

Kei Watanabe et al., J. Oleo Sci., 61:29-34(2012)Kei Watanabe et al., J. Oleo Sci., 61: 29-34 (2012)

本発明は前記従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、十分に白濁した外観を有し、乳化安定性に優れる、液状の水中油型組成物(特に好ましくは、水中油型化粧料)の提供を課題とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and is a liquid oil-in-water composition (particularly preferably an oil-in-water cosmetic) having a sufficiently cloudy appearance and excellent emulsion stability. The issue is to provide.

前記課題を解決するために本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、(a)ポリオキシエチレンフィトステロール、(b)ジステアリン酸ポリエチレングリコール、及び(c)ポリオキシエチレンべへニルエーテルを用いて(d)油剤を乳化し、成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が0.15〜1.5の範囲内となるように調節することで、白濁度の高い液状化粧料が定法にて簡便に製造できることを見出した。
さらに、当該成分(a)〜(d)の混合物の比重が0.990〜1.045の範囲内であり、(e)1価の低級アルコール、(f)多価アルコール、及び(g)水を含む水相の比重が前記成分(a)〜(d)の混合物の比重の0.9910〜1.0018倍の範囲内である場合に、平均乳化粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内で白濁した外観を有し、乳化安定性に優れ、30℃における粘度が500mPa・S以下である液状の水中油型組成物が得られることを見出した。
さらに、本発明者らは、成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が0.15〜1.5の範囲内という条件下で、成分(a)〜(c)を用いて(d)を乳化し、水相成分として(h)疎水基を有する水溶性高分子を配合することによっても、前記目的の水中油型組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive research by the present inventors to solve the above problems, (a) polyoxyethylene phytosterol, (b) polyethylene glycol distearate, and (c) polyoxyethylene behenyl ether were used (d). ) The oil preparation is emulsified, and the sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / (d)) is 0.15. It has been found that a liquid cosmetic having a high degree of cloudiness can be easily produced by a conventional method by adjusting the content so as to be within the range of ~ 1.5.
Further, the specific gravity of the mixture of the components (a) to (d) is in the range of 0.990 to 1.045, and (e) a monovalent lower alcohol, (f) a polyhydric alcohol, and (g) water. When the specific gravity of the aqueous phase containing the above is in the range of 0.9910 to 1.018 times the specific gravity of the mixture of the components (a) to (d), the average emulsified particle size is 0.5 to 3.0 μm. It has been found that a liquid oil-in-water composition having a cloudy appearance within the range, excellent emulsification stability, and a viscosity at 30 ° C. of 500 mPa · S or less can be obtained.
Further, the present inventors have 0 in the sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / (d)). Under the condition of the range of .15 to 1.5, the components (a) to (c) are used to emulsify (d), and (h) a water-soluble polymer having a hydrophobic group is blended as an aqueous phase component. It was also found that the above-mentioned oil-in-water type composition of the above object could be obtained, and the present invention was completed.

すなわち、本発明は以下を包含する。
[1] (a)ポリオキシエチレンフィトステロール、(b)ジステアリン酸ポリエチレングリコール、(c)ポリオキシエチレンべへニルエーテル、(d)油剤、(e)1価の低級アルコール、(f)多価アルコール、(g)水
を含有し、
成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が、0.15〜1.5の範囲内である、
白濁液状組成物。
[2] さらに、成分(a)〜(c)の配合量比が、(a):(b):(c)=100:1:1〜50:30:30の範囲内である、
前記[1]に記載の白濁液状組成物。
[3] さらに、成分(a)〜(d)の混合物の比重が0.990〜1.045の範囲内であり、成分(e)〜(g)を含む水相の比重が、前記成分(a)〜(d)の混合物の比重の0.9910〜1.0018倍の範囲内であり、成分(a)〜(d)を含む油滴の平均乳化粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内であり、30℃における粘度が500mPa・S以下である、
前記[1]または[2]に記載の白濁液状組成物。
[4] (a)ポリオキシエチレンフィトステロール、(b)ジステアリン酸ポリエチレングリコール、(c)ポリオキシエチレンべへニルエーテル、(d)油剤、(g)水、(h)疎水基を有する水溶性高分子、を含有し、
成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が、0.15〜1.5の範囲内であり、
成分(a)〜(d)を含む油滴の平均乳化粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内であり、
30℃における粘度が500mPa・S以下である、
白濁液状組成物。
[5] さらに、成分(a)〜(c)の配合量比が、(a):(b):(c)=100:1:1〜50:30:30の範囲内である、
前記[4]に記載の白濁液状組成物。
[6] (d)油剤として、比重が1より大きいシリコーン油を含むことを特徴とする、前記[1]〜[5]のいずれかに記載の白濁液状組成物。
[7] 前記シリコーン油が、フェニル基を1以上有するシリコーン油である、前記[6]に記載の白濁液状組成物。
[8] 成分(h)の疎水基がアルキル基である、前記[4]〜[7]のいずれかに記載の白濁液状組成物。
That is, the present invention includes the following.
[1] (a) polyoxyethylene phytosterol, (b) polyethylene glycol distearate, (c) polyoxyethylene behenyl ether, (d) oil, (e) monohydric lower alcohol, (f) polyhydric alcohol, (G) Contains water and
The sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / (d)) is 0.15 to 1.5. Within range,
Cloudy liquid composition.
[2] Further, the compounding amount ratio of the components (a) to (c) is in the range of (a) :( b) :( c) = 100: 1: 1 to 50:30: 30.
The cloudy liquid composition according to the above [1].
[3] Further, the specific gravity of the mixture of the components (a) to (d) is in the range of 0.990 to 1.045, and the specific gravity of the aqueous phase containing the components (e) to (g) is the above-mentioned component ( The average emulsified particle size of the oil droplets containing the components (a) to (d) is 0.5 to 3.0 μm within the range of 0.9910 to 1.018 times the specific gravity of the mixture of a) to (d). The viscosity at 30 ° C. is 500 mPa · S or less.
The cloudy liquid composition according to the above [1] or [2].
[4] (a) Polyoxyethylene phytosterol, (b) Polyethylene glycol distearate, (c) Polyoxyethylene behenyl ether, (d) Oil agent, (g) Water, (h) Water-soluble polymer having a hydrophobic group , Contains,
The sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / (d)) is 0.15 to 1.5. Within range,
The average emulsified particle size of the oil droplet containing the components (a) to (d) is in the range of 0.5 to 3.0 μm.
The viscosity at 30 ° C. is 500 mPa · S or less.
Cloudy liquid composition.
[5] Further, the compounding amount ratio of the components (a) to (c) is in the range of (a) :( b) :( c) = 100: 1: 1 to 50:30: 30.
The cloudy liquid composition according to the above [4].
[6] (d) The cloudy liquid composition according to any one of [1] to [5] above, wherein the oil agent contains a silicone oil having a specific gravity greater than 1.
[7] The cloudy liquid composition according to the above [6], wherein the silicone oil is a silicone oil having one or more phenyl groups.
[8] The cloudy liquid composition according to any one of [4] to [7] above, wherein the hydrophobic group of the component (h) is an alkyl group.

本発明により、十分に白濁した外観を有し、乳化安定性に優れる、液状の水中油型組成物(及び水中油型化粧料)が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a liquid oil-in-water composition (and oil-in-water cosmetic) having a sufficiently cloudy appearance and excellent emulsion stability.

以下に、本発明に係る好適な実施形態について説明する。
本開示に係る白濁液状組成物は、水相中に、成分(a)〜(d)からなる乳化粒子が安定に分散した組成物である。当該乳化粒子は、(d)油剤の周囲を成分(a)〜(d)からなるゲル相が取り囲んだ構造をしており、平均乳化粒子径は0.5〜3.0μmである。本願組成物の白濁という特徴は、平均乳化粒子径が上記範囲内である巨大な乳化粒子が、水相中に安定に分散していることに起因すると考えられる。そして、粘度は、30℃において500mPa・S以下と極めて低く、常温(20℃)で液状の組成物である。
Hereinafter, preferred embodiments according to the present invention will be described.
The cloudy liquid composition according to the present disclosure is a composition in which emulsified particles composed of the components (a) to (d) are stably dispersed in the aqueous phase. The emulsified particles have a structure in which (d) an oil agent is surrounded by a gel phase composed of the components (a) to (d), and the average emulsified particle diameter is 0.5 to 3.0 μm. The characteristic of cloudiness of the composition of the present application is considered to be due to the fact that huge emulsified particles having an average emulsified particle diameter within the above range are stably dispersed in the aqueous phase. The viscosity is extremely low at 500 mPa · S or less at 30 ° C., and the composition is liquid at room temperature (20 ° C.).

本開示に係る第一の実施態様として、成分(a)〜(g)を含有し、成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が0.15〜1.5の範囲内である白濁液状組成物が示される。 As the first embodiment according to the present disclosure, the components (a) to (g) are contained, and the sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + A cloudy liquid composition in which (b) + (c)} / (d)) is in the range of 0.15 to 1.5 is shown.

また、本開示に係る第二の実施態様として、第一の実施態様においてさらに、成分(a)〜(d)の混合物の比重が0.990〜1.045の範囲内であり、成分(e)〜(g)を含む水相の比重が、前記成分(a)〜(d)の混合物の比重の0.9910〜1.0018倍の範囲内である白濁液状組成物が示される。当該組成物では、水相の比重が乳化粒子の比重と近いために、水相中に乳化粒子が安定に分散することができ、これにより高い乳化安定性が得られると考えられる。
なお、前記「0.9910〜1.0018倍」という範囲は、さらに「0.9944〜0.9981倍」であってもよい。これにより、乳化安定性が一段と向上するからである。
Further, as a second embodiment according to the present disclosure, in the first embodiment, the specific gravity of the mixture of the components (a) to (d) is further in the range of 0.990 to 1.045, and the component (e). A cloudy liquid composition in which the specific gravity of the aqueous phase containing (g) to (g) is in the range of 0.9910 to 1.018 times the specific gravity of the mixture of the components (a) to (d). In the composition, since the specific gravity of the aqueous phase is close to the specific gravity of the emulsified particles, the emulsified particles can be stably dispersed in the aqueous phase, and it is considered that high emulsification stability can be obtained.
The range of "0.9910 to 1.0018 times" may be further "0.9944 to 0.9981 times". This is because the emulsion stability is further improved.

本開示に係る第三の実施態様として、成分(a)〜(d)、(g)を含有し、成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が0.15〜1.5の範囲内であって、さらに成分(h)を含む白濁液状組成物が示される。当該組成物では、水相中に存在する成分(h)の疎水基が乳化粒子表面の成分(a)〜(c)と相互作用することにより、乳化粒子が水相中に安定に分散することができ、これにより高い乳化安定性が得られると考えられる。
なお、上記第三の態様では、さらに、成分(e)及び(f)を含有してもよい。
As a third embodiment according to the present disclosure, the sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) containing the components (a) to (d) and (g) ({{ A cloudy liquid composition in which (a) + (b) + (c)} / (d)) is in the range of 0.15 to 1.5 and further contains the component (h) is shown. In the composition, the hydrophobic group of the component (h) present in the aqueous phase interacts with the components (a) to (c) on the surface of the emulsified particles, so that the emulsified particles are stably dispersed in the aqueous phase. It is considered that high emulsion stability can be obtained.
In the third aspect, the components (e) and (f) may be further contained.

(a)ポリオキシエチレンフィトステロール
本開示に係る白濁液状組成物に好適に用いることができる(a)ポリオキシエチレンフィトステロールとしては、エチレンオキサイドの平均付加モル数が5〜30のものが挙げられる。
好適な化合物の例としては、ポリオキシエチレン(5モル)フィトステロール(例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BPS-5)、ポリオキシエチレン(10モル)フィトステロール(例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BPS-10)、ポリオキシエチレン(20モル)フィトステロール(例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BPS-20)、ポリオキシエチレン(30モル)フィトステロール(例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BPS-30)等が挙げられる。
(A) Polyoxyethylene phytosterols Polyoxyethylene phytosterols can be suitably used in the cloudy liquid composition according to the present disclosure. (A) Polyoxyethylene phytosterols include those having an average number of moles of ethylene oxide added of 5 to 30.
Examples of suitable compounds are polyoxyethylene (5 mol) phytosterols (eg, Nikkol BPS-5), polyoxyethylene (10 mol) phytosterols (eg, Nikko Chemicals, Nikkol BPS-10). ), Polyoxyethylene (20 mol) phytosterol (for example, Nikko Chemicals Co., Ltd., Nikkol BPS-20), polyoxyethylene (30 mol) phytosterol (for example, Nikko Chemicals Co., Ltd., Nikkol BPS-30) and the like.

(b)ジステアリン酸ポリエチレングリコール
本開示に係る白濁液状組成物に好適に用いることができる(b)ジステアリン酸ポリエチレングリコールとしては、エチレンオキサイドの平均付加モル数が4〜12のものが挙げられる。
好適な化合物の例としては、ポリオキシエチレン(4モル)ジステアリン酸(例えば、日本エマルジョン社製、Emalex 200DIS)、ポリオキシエチレン(6モル)ジステアリン酸(例えば、日本エマルジョン社製、Emalex 300DIS)、ポリオキシエチレン(8モル)ジステアリン酸(例えば、日本エマルジョン社製、Emalex 400DIS)、ポリオキシエチレン(12モル)ジステアリン酸(例えば、日本エマルジョン社製、Emalex 600DIS)等が挙げられる。
(B) Polyethylene Glycol Distearate Can be suitably used for the cloudy liquid composition according to the present disclosure. (B) Polyethylene glycol distearate includes those having an average number of moles of ethylene oxide added of 4 to 12.
Examples of suitable compounds include polyoxyethylene (4 mol) distearic acid (eg, Nippon Emulsion, Emalex 200DIS), polyoxyethylene (6 mol) distearic acid (eg, Nippon Emulsion, Emalex 300DIS), Examples thereof include polyoxyethylene (8 mol) distearic acid (for example, Emalex 400DIS manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) and polyoxyethylene (12 mol) distearic acid (for example, Emalex 600DIS manufactured by Japan Emulsion Co., Ltd.).

(c)ポリオキシエチレンべへニルエーテル
本開示に係る白濁液状組成物に好適に用いることができる(c)ポリオキシエチレンべへニルエーテルとしては、エチレンオキサイドの平均付加モル数が5〜20のものが挙げられる。
好適な化合物の例としては、ポリオキシエチレン(5モル)ベヘニルエーテル(例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BB-5)、ポリオキシエチレン(10モル)ベヘニルエーテル(例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BB-10)、ポリオキシエチレン(20モル)ベヘニルエーテル(例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BB-20)等が挙げられる。
(C) Polyoxyethylene behenyl ether Can be suitably used for the cloudy liquid composition according to the present disclosure. (C) Polyoxyethylene behenyl ether has an average number of moles of ethylene oxide of 5 to 20. Can be mentioned.
Examples of suitable compounds include polyoxyethylene (5 mol) behenyl ether (eg, Nikkol BB-5), polyoxyethylene (10 mol) behenyl ether (eg, Nikko Chemicals, Nikkol BB). -10), polyoxyethylene (20 mol) behenyl ether (for example, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., Nikkol BB-20) and the like.

本開示に係る白濁液状組成物では、成分(a)〜(c)の配合量比が、(a):(b):(c)=100:1:1〜50:30:30の範囲内であることが好ましい。成分(a)〜(c)の総和は、特に限定されないが、組成物中、0.01〜1質量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.05〜0.5質量%である。 In the cloudy liquid composition according to the present disclosure, the compounding amount ratio of the components (a) to (c) is within the range of (a) :( b) :( c) = 100: 1: 1 to 50:30: 30. Is preferable. The total sum of the components (a) to (c) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass in the composition.

(d)油剤
本開示に係る白濁液状組成物における(d)油剤は、内相としての油相を構成するものであり、油分や油性成分を包含する。本開示に係る白濁液状組成物に用いることができる(d)油剤は、特に限定されることはなく、化粧品や医薬部外品に通常用いられる油剤を適宜使用することができる。
そのような油分の例としては、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、合成エステル油、シリコーン油等が挙げられる。また、油性成分の例としては、紫外線吸収剤、油溶性薬剤、香料等が挙げられる。
(D) Oil agent The oil agent (d) in the cloudy liquid composition according to the present disclosure constitutes an oil phase as an internal phase, and includes an oil component and an oily component. The (d) oil agent that can be used in the cloudy liquid composition according to the present disclosure is not particularly limited, and an oil agent that is usually used for cosmetics and quasi-drugs can be appropriately used.
Examples of such oils include liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, synthetic ester oils, silicone oils and the like. Further, examples of the oil-based component include an ultraviolet absorber, an oil-soluble agent, a fragrance and the like.

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。 Liquid fats and oils include, for example, avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern ka oil, castor oil, flaxseed oil. , Saflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnamon oil, Japanese millet oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。 Examples of solid fats and oils include cacao fat, coconut oil, horse fat, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hardened beef tallow, palm kernel oil, lard, beef tallow, mokurou kernel oil, hardened oil, and cow. Examples include leg tallow, mokuro, and hydrogenated coconut oil.

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、パルミチン酸セチルらが挙げられる。 Examples of waxes include honey wax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, baby wax, ibotarou, whale wax, montan wax, lanolin, lanolin, capoc wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin. , Jojobaro, hard lanolin, cellac wax, polyoxyethylene lanolin alcohol ether, polyoxyethylene lanolin alcohol acetate, polyoxyethylene cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, polyoxyethylene hydrogenated lanolin alcohol ether, cetyl palmitate and the like. ..

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokelite, squalane, pristane, paraffin, selecin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax and the like.

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。 Higher fatty acids include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylene acid, tollic acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.

合成エステル油としては、例えば、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、コハク酸ジオクチル、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。 Examples of the synthetic ester oil include cetyl octanate, myristyl myristate, glyceryl tri2-ethylhexanoate, pentaerythrit tetra2-ethylhexanoate, dioctyl succinate, and tripropylene glycol dineopentanoate.

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)、アクリルシリコーン類等が挙げられる。 Examples of the silicone oil include chain polysiloxane (eg, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxane (eg, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexane). (Sasiloxane, etc.)) Silicone resin, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) forming a three-dimensional network structure, acrylic silicone Kind and the like.

シリコーン油は一般に組成物の使用感触を高める効果に優れるため、化粧料への高配合が望まれる油剤である。しかしながら、シリコーン油はシリコーン系界面活性剤以外の乳化剤で乳化することが難しく、さらに、シリコーン系界面活性剤で乳化して得られる水中油型の乳化粒子は、一般に粒子径が大きいため浮きやすい(クリーミングし易い)という問題があった。すなわち、シリコーン油を多く含み、白濁した外観を有し、乳化安定性に優れる液状水中油型乳化組成物を製造することは容易ではなかった。 Silicone oil is generally an oil agent that is desired to be highly blended in cosmetics because it has an excellent effect of enhancing the feeling of use of the composition. However, it is difficult to emulsify silicone oil with an emulsifier other than a silicone-based surfactant, and oil-in-water emulsified particles obtained by emulsifying with a silicone-based surfactant are generally easy to float due to their large particle size ( It is easy to cream). That is, it has not been easy to produce a liquid oil-in-water emulsification composition containing a large amount of silicone oil, having a cloudy appearance, and having excellent emulsion stability.

本発明に係る技術を用いれば、シリコーン油を多く含みながらも乳化安定性に優れ、白濁した外観を有する液状水中油型組成物を製造することができる。
特に、比重が1より大きいシリコーン油は、油滴の浮上を制限する効果も期待できるため、液状の水中油型組成物には積極的に配合したい成分である。そのようなシリコーン油の例としては、フェニル基を1以上有するシリコーン油が挙げられ、具体的な化合物としては、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン等が挙げられる。
本開示に係る白濁液状組成物では、(d)油剤の0%、10%、20%、30%、40%、50%が、比重が1より大きいシリコーン油であってもよい。
By using the technique according to the present invention, it is possible to produce a liquid oil-in-water composition having an excellent emulsion stability and a cloudy appearance while containing a large amount of silicone oil.
In particular, silicone oil having a specific gravity of more than 1 can be expected to have an effect of limiting the floating of oil droplets, and is therefore a component that is positively blended in a liquid oil-in-water composition. Examples of such silicone oils include silicone oils having one or more phenyl groups, and specific compounds include methylphenylpolysiloxane, diphenylsiloxyphenyltrimethicone, diphenyldimethicone and the like.
In the cloudy liquid composition according to the present disclosure, (d) 0%, 10%, 20%, 30%, 40%, and 50% of the oil agent may be a silicone oil having a specific gravity greater than 1.

紫外線吸収剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、4−tert−ブチル−4’−メトキシベンゾイルメタン、2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include silicic acid-based ultraviolet absorbers such as octyl paramethoxysilicate, isopropyl paramethoxysilicate, and mono-2-ethylhexarate diparamethoxysilicate, and paraaminobenzoic acid. Benzoic acid-based UV absorbers, anthranilic acid-based UV absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid-based UV absorbers such as octyl salicylate and phenyl salicylate, 4-tert-butyl-4'-methoxybenzoylmethane, 2-ethylhexyl 2 −Cyano-3,3-diphenylacrylate and the like can be mentioned.

油溶性薬剤としては、例えば、ビタミンA(レチノール)、ビタミンD、ビタミンE、ビタミンKおよびそれらの誘導体等の油溶性ビタミン類(ビタミンA油、パルミチン酸レチノール等)、ビタミンCやアルブチン等の水溶性薬剤の油溶性誘導体(ビタミンCパルミテート等)、油溶性植物抽出物、油溶性香料、表面を疎水化処理した物質、シクロスポリン等が挙げられる。 Examples of the oil-soluble drug include oil-soluble vitamins such as vitamin A (retinol), vitamin D, vitamin E, vitamin K and derivatives thereof (vitamin A oil, retinol palmitate, etc.), and water-soluble vitamin C, arbutin, etc. Examples thereof include oil-soluble derivatives of sex agents (vitamin C palmitate, etc.), oil-soluble plant extracts, oil-soluble fragrances, substances whose surface has been hydrophobized, cyclosporin, and the like.

香料としては、動物または植物より得られる天然香料、化学的合成手段によって製造される合成香料、およびそれらの混合物である調合香料のいずれをも用いることができる。 As the fragrance, any of natural fragrances obtained from animals or plants, synthetic fragrances produced by chemical synthesis means, and compound fragrances which are mixtures thereof can be used.

本開示に係る白濁液状組成物における(d)油剤の配合量は、0.01〜10質量%であってよく、さらに0.1〜1質量%であってもよい。また、(d)油剤は、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
本開示に係る白濁液状組成物では、成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が、0.15〜1.5の範囲内であることが好ましい。当該値が0.15未満であると乳化が困難な場合があり、1.5を超えると白濁ではなくなる場合がある。
The blending amount of the (d) oil agent in the cloudy liquid composition according to the present disclosure may be 0.01 to 10% by mass, and further may be 0.1 to 1% by mass. Further, (d) the oil agent may be used alone or in combination of two or more.
In the cloudy liquid composition according to the present disclosure, the sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / (d)). Is preferably in the range of 0.15 to 1.5. If the value is less than 0.15, emulsification may be difficult, and if it exceeds 1.5, it may not be cloudy.

(e)1価の低級アルコール
本開示に係る白濁液状組成物に好適に用いることができる(e)1価の低級アルコールとしては、特に限定されることはなく、化粧料や医薬部外品に通常用いられるものを配合することができる。具体的な化合物の例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。このうち、エタノールを特に好適に用いることができる。
本開示に係る白濁液状組成物における(e)1価の低級アルコールの配合量は、1〜30質量%であってよく、さらに5〜20質量%であってもよい。また、成分(e)として、1種または2種以上の化合物を組み合わせて用いることができる。
(E) Monohydric lower alcohol Can be suitably used for the cloudy liquid composition according to the present disclosure. (E) The monohydric lower alcohol is not particularly limited, and can be used for cosmetics and quasi-drugs. Those usually used can be blended. Examples of specific compounds include ethanol, propanol, isopropanol and the like. Of these, ethanol can be used particularly preferably.
The blending amount of the (e) monohydric lower alcohol in the cloudy liquid composition according to the present disclosure may be 1 to 30% by mass, and further may be 5 to 20% by mass. Further, as the component (e), one kind or a combination of two or more kinds of compounds can be used.

(f)多価アルコール
本開示に係る白濁液状組成物に好適に用いることができる(f)多価アルコールとしては、特に限定されることはなく、化粧料や医薬部外品に通常用いられるものを配合することができる。具体的な化合物の例としては、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POE−テトラハイドロフルフリルアルコール;POP−ブチルエーテル;POP・POE−ブチルエーテル;トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル;POP−グリセリンエーテル;POP−グリセリンエーテルリン酸;POP・POE−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
このうち、2−3価のアルコールが好ましく、特に好ましくは、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリンである。
(F) Multivalent alcohol Can be suitably used for the cloudy liquid composition according to the present disclosure. (F) The polyhydric alcohol is not particularly limited and is usually used for cosmetics and quasi-drugs. Can be blended. Examples of specific compounds include divalent alcohols (eg, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol). , Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.; trivalent alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetravalent alcohol (eg, 1,2, Pentaerythritol such as 6-hexanetriol); pentavalent alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, etc.) , Polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.; divalent alcohol alkyl ethers (eg, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether) , Ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether Etc.); Dihydric alcohol alkyl ethers (eg, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol Butyl ether, etc.); Dihydric alcohol ether esters (eg, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazibate, ethylene glycol dissuccinate, Diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc.; glycerin monoalkyl ether (eg, xyl alcohol, etc.) Ceraquil alcohol, bacil alcohol, etc.); Sugar alcohols (eg, sorbitol, martitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, starch-degrading sugar, maltose, xylitol, starch-degrading sugar-reducing alcohol, etc.); Glysolid; Tetrahydrofurfuryl alcohol; POE-Tetrahydrofurfuryl alcohol; POP-butyl ether; POP / POE-butyl ether; Tripolyoxypropylene glycerin ether; POP-glycerin ether; POP-glycerin ether phosphoric acid; POP / POE-pentane Examples thereof include erythritol ether and polyglycerin.
Of these, 2-3-valent alcohols are preferable, and dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and glycerin are particularly preferable.

本開示の白濁液状組成物における(f)多価アルコールの配合量は、1〜30質量%であってよく、さらに5〜20質量%であってもよい。また、成分(f)として、1種または2種以上の化合物を組み合わせて用いることができる。 The blending amount of the (f) polyhydric alcohol in the cloudy liquid composition of the present disclosure may be 1 to 30% by mass, and further may be 5 to 20% by mass. Further, as the component (f), one kind or a combination of two or more kinds of compounds can be used.

(g)水
本開示に係る白濁液状組成物に好適に用いることができる(g)水としては、化粧料や医薬部外品に通常用いられるものを配合することができ、例えば、蒸留水、逆浸透水、イオン交換水等の精製水、及び水道水等が挙げられる。
(G) Water Can be suitably used for the cloudy liquid composition according to the present disclosure. (G) Water can be blended with those usually used for cosmetics and non-medicinal products, for example, distilled water. Examples thereof include reverse osmosis water, purified water such as ion-exchanged water, and tap water.

(h)疎水基を有する水溶性高分子
本開示に係る白濁液状組成物に好適に用いることができる(h)疎水基を有する水溶性高分子としては、例えば、天然又は半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子に、アルキル基等の疎水基を導入したものが挙げられる。アルキル基としては、炭素数が6以上、好ましくは8以上、さらに好ましくは10以上のものが好適である。
(H) Water-soluble polymer having a hydrophobic group Can be suitably used for the cloudy liquid composition according to the present disclosure. (H) The water-soluble polymer having a hydrophobic group includes, for example, natural or semi-synthetic highly water-soluble polymer. Examples thereof include those in which a hydrophobic group such as an alkyl group is introduced into a molecular or synthetic water-soluble polymer. The alkyl group preferably has 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more carbon atoms, and more preferably 10 or more carbon atoms.

天然又は半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子;メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子等が挙げられる。 Natural or semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch-based polymers such as carboxymethyl starch and methyl hydroxypropyl starch; methyl cellulose, nitro cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulosic sodium sulfate, hydroxypropyl. Examples thereof include cellulosic cellulose, sodium carboxymethyl cellulose (CMC), crystalline cellulose, and cellulosic polymers such as cellulosic powder.

合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー(カルボマー)等のビニル系高分子;ポリエチレングリコール(分子量1500、4000、6000)等のポリオキシエチレン系高分子;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子;ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド化合物、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等のアクリル系高分子;ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。 Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl-based polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone, and carboxyvinyl polymer (carbomer); and polyoxyethylene-based polymers such as polyethylene glycol (molecular weights 1500, 4000, 6000). Polymer; Polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer copolymer polymer; Acrylic polymer such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide compound, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer; polyethylene imine, Cationic polymers and the like can be mentioned.

本開示に係る白濁液状組成物には、成分(h)として、特に、アルキル変性カルボキシビニルポリマー(アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体)を好適に用いることができる。具体的な化合物としては、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーが挙げられ、市販品としては、カーボポール(Carbopol)1342、PEMULEN TR−1、PEMULEN TR−2(いずれもBF Goodrich社製)が挙げられる。 In the cloudy liquid composition according to the present disclosure, an alkyl-modified carboxyvinyl polymer (acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer) can be preferably used as the component (h). Specific compounds include (Acrylate / alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymers, and commercially available products include Carbopol 1342, PEMULEN TR-1, and PEMULEN TR-2 (all BFs). (Manufactured by Goodrich Corporation).

本開示に係る白濁液状組成物における(h)疎水基を有する水溶性高分子の配合量は、0.001〜1質量%、好ましくは0.01〜0.1質量%であってもよい。また、成分(h)として、1種または2種以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。 The amount of the water-soluble polymer having a hydrophobic group (h) in the cloudy liquid composition according to the present disclosure may be 0.001 to 1% by mass, preferably 0.01 to 0.1% by mass. Further, as the component (h), one kind or a combination of two or more kinds of compounds may be used.

また、本開示に係る白濁液状組成物には、使用性を整えるなどの目的で、1以上の界面活性剤を適宜配合してもよい。そのような界面活性剤としては、特に限定されることはないが、例えば、親水性非イオン界面活性剤、親油性非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等を配合することができる。
本開示に係る白濁液状組成物における前記界面活性剤の配合量は、0.001〜1質量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.01〜0.1質量%である。
In addition, one or more surfactants may be appropriately added to the cloudy liquid composition according to the present disclosure for the purpose of adjusting usability. Such a surfactant is not particularly limited, and for example, a hydrophilic nonionic surfactant, a lipophilic nonionic surfactant, an amphoteric surfactant and the like can be blended.
The blending amount of the surfactant in the cloudy liquid composition according to the present disclosure is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.1% by mass.

本開示に係る白濁液状組成物には、上記成分以外に、化粧料に通常用いられる成分、例えば、保湿剤、増粘剤、粉末、成分(e)及び(f)以外のアルコール、天然高分子、合成高分子、糖類、酸化防止剤、緩衝剤、各種抽出液、安定化剤、防腐剤、色素等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。 In addition to the above components, the cloudy liquid composition according to the present disclosure includes components usually used in cosmetics, such as moisturizers, thickeners, powders, alcohols other than components (e) and (f), and natural polymers. , Synthetic polymers, sugars, antioxidants, buffers, various extracts, stabilizers, preservatives, pigments and the like can be appropriately blended as long as the effects of the present invention are not impaired.

本開示に係る白濁液状組成物は、水中油型組成物である。特に、水中油型化粧料として好適に提供することができ、具体的な剤型としては、化粧水、美容液、含浸マスク等が挙げられる。 The cloudy liquid composition according to the present disclosure is an oil-in-water composition. In particular, it can be suitably provided as an oil-in-water type cosmetic, and specific dosage forms include a lotion, a beauty essence, and an impregnated mask.

本開示に係る液状組成物の外観は、乳白色の白濁を呈する。白濁という特徴は、目視によっても容易に確認できるが、分光光度計を用いてL値(透明度。L値が100に近いほど透明)を測定して判断することもできる。このL値の測定は通常、色差の測定に使用されるものであるが、L値と白濁度とは相関関係があり、白濁度の目安とすることができるからである。
本開示に係る液状組成物では、L値が45以下であることが好ましく、より好ましくは30以下程度、さらに好ましくは20以下、特に好ましくは10以下である。なお、本発明においては、L値が20以下である場合に、“白濁が高い”と判断する。
The appearance of the liquid composition according to the present disclosure is milky white and cloudy. The characteristic of cloudiness can be easily confirmed visually, but it can also be determined by measuring the L value (transparency. The closer the L value is to 100, the more transparent) is measured using a spectrophotometer. This measurement of the L value is usually used for measuring the color difference, but this is because the L value and the white turbidity have a correlation and can be used as a guideline for the white turbidity.
In the liquid composition according to the present disclosure, the L value is preferably 45 or less, more preferably about 30 or less, still more preferably 20 or less, and particularly preferably 10 or less. In the present invention, when the L value is 20 or less, it is determined that the white turbidity is high.

本開示に係る白濁液状組成物は、常法により製造することができる。例えば、水相成分をホモミキサー等で混合・撹拌しながら、ここに油相成分を徐添して乳化することにより得ることができる。ただしこの例示方法に限定されるものでない。 The cloudy liquid composition according to the present disclosure can be produced by a conventional method. For example, it can be obtained by slowly adding and emulsifying the oil phase component to the aqueous phase component while mixing and stirring with a homomixer or the like. However, the method is not limited to this example method.

以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記試験例における配合量は、特に断らない限り質量%である。
最初に、本願実施例で用いた評価方法について説明する。
The present invention will be described in more detail with reference to specific examples below, but the present invention is not limited to the following examples. The blending amount in the following test examples is mass% unless otherwise specified.
First, the evaluation method used in the examples of the present application will be described.

・乳化安定性
各組成物を、室温(約20℃)で2週間保存した後、当該組成物の状態を目視で観察し、下記基準に従って乳化安定性を評価した。
A:クリーミングまたは分離が全く認められなかった。
B:クリーミングがごくわずかに認められた。
C:クリーミングが若干認められたが、すこし振ると容易に均一になった。
D:クリーミングまたは分離が少し認められた。
E:クリーミングまたは分離が顕著に認められた。
本発明では、A−Cである場合に乳化安定性に優れていると判断し、特にAである場合に乳化安定性に非常に優れると判断した。
-Emulsification stability After storing each composition at room temperature (about 20 ° C.) for 2 weeks, the state of the composition was visually observed and the emulsion stability was evaluated according to the following criteria.
A: No creaming or separation was observed.
B: Very slight creaming was observed.
C: Some creaming was observed, but it became uniform easily when shaken a little.
D: Some creaming or separation was observed.
E: Remarkable creaming or separation was observed.
In the present invention, it is determined that the emulsion stability is excellent when it is AC, and it is determined that the emulsion stability is very excellent especially when it is A.

・平均乳化粒子径
製造直後の組成物について、粒子径測定装置LA−950V2(株式会社堀場製作所製)を用いて平均乳化粒子径を測定した。
-Average emulsified particle size The average emulsified particle size of the composition immediately after production was measured using a particle size measuring device LA-950V2 (manufactured by Horiba Seisakusho Co., Ltd.).

・L値
色差計Spectrophotometer SE7700(日本電色工業株式会社製)を用いて、各組成物のL値を測定した。
-L value The L value of each composition was measured using a spectrophotometer SE7700 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

・粘度
各組成物を30℃で60分間保温した後、B型回転粘度計(ビスメトロン粘度計、芝浦システム株式会社製)を用いて粘度を測定した。
-Viscosity After keeping each composition warm at 30 ° C. for 60 minutes, the viscosity was measured using a B-type rotational viscometer (Bismetron viscometer, manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).

試験例1:成分(a)〜(g)を含有する組成物の検討
表1に記載した組成の油相パーツ6種類(X1〜X6)と、表2及び表3に記載した組成の水相パーツ16種類(Y1〜Y16)を製造し、各パーツの比重を測定した。油相パーツ1種類と水相パーツ1種類を組み合わせて、定法に従い、合計68通りの水中油型組成物を製造した。油相パーツと水相パーツの混合比(質量比)は、油相パーツ:水相パーツ=1:10である。
得られた組成物について、当該水相パーツの比重を当該油相パーツの比重で除した値(=水相パーツの比重/油相パーツの比重)を計算するとともに、前述した方法に従って乳化安定性(室温、2週間)を測定した。結果を表4及び表5に示す。
Test Example 1: Examination of Composition Containing Components (a) to (g) Six types of oil phase parts (X1 to X6) having the compositions shown in Table 1 and the aqueous phase having the compositions shown in Tables 2 and 3. 16 types of parts (Y1 to Y16) were manufactured, and the specific gravity of each part was measured. By combining one type of oil phase part and one type of aqueous phase part, a total of 68 kinds of oil-in-water type compositions were produced according to a conventional method. The mixing ratio (mass ratio) of the oil phase part and the water phase part is oil phase part: water phase part = 1:10.
For the obtained composition, the value obtained by dividing the specific gravity of the aqueous phase part by the specific gravity of the oil phase part (= specific gravity of the aqueous phase part / specific gravity of the oil phase part) is calculated, and the emulsification stability is calculated according to the method described above. (Room temperature, 2 weeks) was measured. The results are shown in Tables 4 and 5.

Figure 2021001135
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表4及び表5に示される組成物のL値はすべて20以下であり、いずれも白濁度の高い液状組成物であった。
よって、成分(a)〜(g)を配合し、成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が0.15〜1.5の範囲内となるように調節することで、白濁度の高い液状組成物が得られることが示された。
The L values of the compositions shown in Tables 4 and 5 were all 20 or less, and all of them were liquid compositions having a high degree of white turbidity.
Therefore, the components (a) to (g) are blended, and the sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / It was shown that a liquid composition having a high degree of white turbidity can be obtained by adjusting (d)) so as to be in the range of 0.15 to 1.5.

また、成分(a)〜(d)の混合物の比重が0.990〜1.045の範囲内であって、水相パーツの比重が、油相パーツの比重の0.9910〜1.0018倍である組成物(37種類)では乳化安定性に優れ、さらに、0.9944〜0.9981倍である組成物(13種類)では乳化安定性に非常に優れていた。
表4及び表5において乳化安定性が“A”であった組成物のうち、油相パーツとしてX1〜X4を用いて得られた9種類について、さらにL値、平均乳化粒子径、及び粘度を測定した結果を表6に示す。
Further, the specific gravity of the mixture of the components (a) to (d) is in the range of 0.990 to 1.045, and the specific gravity of the aqueous phase part is 0.9910 to 1.018 times the specific gravity of the oil phase part. The composition (37 types) was excellent in emulsion stability, and the composition (13 types) having a specific gravity of 0.9944 to 0.9981 was very excellent in emulsion stability.
Of the compositions whose emulsification stability was "A" in Tables 4 and 5, nine types obtained by using X1 to X4 as oil phase parts were further subjected to the L value, average emulsified particle size, and viscosity. The measurement results are shown in Table 6.

Figure 2021001135
Figure 2021001135

表6に示されるように、乳化安定性に非常に優れていた組成物(試験例1〜9)では、平均乳化粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内でL値が20以下であり、30℃における粘度が500mPa・S以下で、さらさらの液状であった。 As shown in Table 6, in the compositions (Test Examples 1 to 9) having very excellent emulsification stability, the L value was 20 or less within the range of 0.5 to 3.0 μm in average emulsified particle size. The viscosity at 30 ° C. was 500 mPa · S or less, and it was a smooth liquid.

よって、(a)ポリオキシエチレンフィトステロール、(b)ジステアリン酸ポリエチレングリコール、(c)ポリオキシエチレンべへニルエーテル、(d)油剤、(e)1価の低級アルコール、(f)多価アルコール、及び(g)水を配合し、成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が0.15〜1.5の範囲内であって、さらに、成分(a)〜(d)の混合物の比重が0.990〜1.045の範囲内で、且つ、成分(e)〜(g)を含む水相の比重が、前記成分(a)〜(d)の混合物の比重の0.9910〜1.0018倍の範囲内であると、平均乳化粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内で白濁度が高く、且つ、30℃における粘度が500mPa・S以下で、乳化安定性に優れる白濁液状組成物が製造できることが示された。 Therefore, (a) polyoxyethylene phytosterol, (b) polyethylene glycol distearate, (c) polyoxyethylene behenyl ether, (d) oil, (e) monohydric lower alcohol, (f) polyhydric alcohol, and (G) Water is blended, and the sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / (d)) is 0. .15 to 1.5, and the specific gravity of the mixture of components (a) to (d) is in the range of 0.990 to 1.045, and the components (e) to (g). When the specific gravity of the aqueous phase containing the above is in the range of 0.9910 to 1.018 times the specific gravity of the mixture of the components (a) to (d), the average emulsified particle size is 0.5 to 3.0 μm. It was shown that a white turbid liquid composition having a high degree of white turbidity within the range and a viscosity at 30 ° C. of 500 mPa · S or less and excellent emulsion stability can be produced.

試験例2:成分(a)〜(d)、(g)、及び(h)を含む組成物の検討
次に、水溶性高分子の配合による効果を検討した。
表7に記載した処方の水中油型組成物を定法に従って製造し、表中の項目について前述の方法に従って評価した。結果を表7に合わせて示す。
Test Example 2: Examination of the composition containing the components (a) to (d), (g), and (h) Next, the effect of blending the water-soluble polymer was examined.
The oil-in-water composition according to the formulation shown in Table 7 was produced according to a conventional method, and the items in the table were evaluated according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 7.

Figure 2021001135
Figure 2021001135

表7に示されるように、疎水基としてアルキル基を有する水溶性高分子である(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30)クロスポリマーを配合した場合には、乳化安定性が非常に高く、平均乳化粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内であって、L値及び粘度も非常に低い、白濁した液状組成物が得られた(試験例10)。これに対し、疎水基を有さないキサンタンガム(試験例11)、カルボキシビニルポリマー(試験例12)、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20)コポリマー(試験例13)や、疎水基としてステアリル基を有するステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース(試験例14)を配合した場合には、乳化安定性に劣る結果となった。 As shown in Table 7, when a water-soluble polymer having an alkyl group as a hydrophobic group (Acrylate / alkyl acrylate (C10-30)) is blended, the emulsion stability is very high, and the average A cloudy liquid composition having an emulsified particle size in the range of 0.5 to 3.0 μm and a very low L value and viscosity was obtained (Test Example 10), whereas it had a hydrophobic group. Xanthan gum (Test Example 11), carboxyvinyl polymer (Test Example 12), (Acrylate / steareth methacrylate-20) copolymer (Test Example 13), and stearoxyhydroxypropylmethyl cellulose having a stearyl group as a hydrophobic group (Test Example). When 14) was blended, the result was that the emulsion stability was inferior.

よって、成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が0.15〜1.5の範囲内である場合において、(a)ポリオキシエチレンフィトステロール、(b)ジステアリン酸ポリエチレングリコール、(c)ポリオキシエチレンべへニルエーテル、(d)油剤、及び(g)水に加えて、(h)疎水基を有する水溶性高分子を配合することによっても、平均乳化粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内で白濁度が高く、且つ、30℃における粘度が500mPa・S以下で、乳化安定性に優れる白濁液状組成物が製造できることが示された。 Therefore, the sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / (d)) is 0.15 to 1.5. In addition to (a) polyoxyethylene phytosterol, (b) polyethylene glycol distearate, (c) polyoxyethylene behenyl ether, (d) oil, and (g) water, in the case of being within the range of (h). ) Even by blending a water-soluble polymer having a hydrophobic group, the white turbidity is high within the range of 0.5 to 3.0 μm in average emulsified particle size, and the viscosity at 30 ° C. is 500 mPa · S or less. It was shown that a cloudy liquid composition having excellent emulsion stability can be produced.

Claims (8)

(a)ポリオキシエチレンフィトステロール
(b)ジステアリン酸ポリエチレングリコール
(c)ポリオキシエチレンべへニルエーテル
(d)油剤
(e)1価の低級アルコール
(f)多価アルコール
(g)水
を含有し、
成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が、0.15〜1.5の範囲内である、
白濁液状組成物。
(A) Polyoxyethylene phytosterol (b) Polyethylene glycol distearate (c) Polyoxyethylene behenyl ether (d) Oil agent (e) Monohydric lower alcohol (f) Polyhydric alcohol (g) Water is contained.
The sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / (d)) is 0.15 to 1.5. Within range,
Cloudy liquid composition.
さらに、成分(a)〜(c)の配合量比が、(a):(b):(c)=100:1:1〜50:30:30の範囲内である、請求項1に記載の白濁液状組成物。 Further, the first aspect of the present invention, wherein the compounding amount ratio of the components (a) to (c) is in the range of (a) :( b) :( c) = 100: 1: 1 to 50:30:30. White turbid liquid composition. さらに、成分(a)〜(d)の混合物の比重が0.990〜1.045の範囲内であり、
成分(e)〜(g)を含む水相の比重が、前記成分(a)〜(d)の混合物の比重の0.9910〜1.0018倍の範囲内であり、
成分(a)〜(d)を含む油滴の平均乳化粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内であり、
30℃における粘度が500mPa・S以下である、
請求項1または2に記載の白濁液状組成物。
Further, the specific gravity of the mixture of the components (a) to (d) is in the range of 0.990 to 1.045.
The specific gravity of the aqueous phase containing the components (e) to (g) is within the range of 0.9910 to 1.018 times the specific gravity of the mixture of the components (a) to (d).
The average emulsified particle size of the oil droplet containing the components (a) to (d) is in the range of 0.5 to 3.0 μm.
The viscosity at 30 ° C. is 500 mPa · S or less.
The cloudy liquid composition according to claim 1 or 2.
(a)ポリオキシエチレンフィトステロール
(b)ジステアリン酸ポリエチレングリコール
(c)ポリオキシエチレンべへニルエーテル
(d)油剤
(g)水
(h)疎水基を有する水溶性高分子
を含有し、
成分(d)の配合量に対する成分(a)〜(c)の配合量の総和({(a)+(b)+(c)}/(d))が、0.15〜1.5の範囲内であり、
成分(a)〜(d)を含む油滴の平均乳化粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内であり、
30℃における粘度が500mPa・S以下である、
白濁液状組成物。
(A) Polyoxyethylene phytosterol (b) Polyethylene glycol distearate (c) Polyoxyethylene behenyl ether (d) Oil agent (g) Water (h) A water-soluble polymer having a hydrophobic group is contained.
The sum of the blending amounts of the components (a) to (c) with respect to the blending amount of the component (d) ({(a) + (b) + (c)} / (d)) is 0.15 to 1.5. Within range,
The average emulsified particle size of the oil droplet containing the components (a) to (d) is in the range of 0.5 to 3.0 μm.
The viscosity at 30 ° C. is 500 mPa · S or less.
Cloudy liquid composition.
さらに、成分(a)〜(c)の配合量比が、(a):(b):(c)=100:1:1〜50:30:30の範囲内である、請求項4に記載の白濁液状組成物。 Further, the fourth aspect of the present invention, wherein the compounding amount ratio of the components (a) to (c) is within the range of (a) :( b) :( c) = 100: 1: 1 to 50:30:30. White turbid liquid composition. (d)油剤として、比重が1より大きいシリコーン油を含むことを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の白濁液状組成物。 (D) The cloudy liquid composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the oil agent contains a silicone oil having a specific gravity greater than 1. 前記シリコーン油が、フェニル基を1以上有するシリコーン油である、請求項6に記載の白濁液状組成物。 The cloudy liquid composition according to claim 6, wherein the silicone oil is a silicone oil having one or more phenyl groups. 成分(h)の疎水基がアルキル基である、請求項4〜7のいずれかに記載の白濁液状組成物。
The cloudy liquid composition according to any one of claims 4 to 7, wherein the hydrophobic group of the component (h) is an alkyl group.
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