JP2020520106A - 有機エレクトロルミネセントデバイス - Google Patents
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Abstract
Description
(A)アノード層Aと;
(B)少なくとも1種のホスト材料HBおよび少なくとも1種のエミッタEBを含み、電子輸送材料ETMD20重量%超を含まない発光層Bと;
(C)少なくとも1種のエミッタEC、および少なくとも1種の電子輸送材料ETMD少なくとも80重量%を含む励起子クエンチング層Cと;
(D)少なくとも1種の電子輸送材料ETMDを含む電子輸送層Dと;
(E)カソード層Kと
を含み、
層は、逐次的順序で次の順序(A)−(B)−(C)−(D)−(E)で配列され、場合により1つまたはそれ以上のさらなる層が、アノード層Aと発光層Bとの間に、電子輸送層Dとカソード層Kとの間に、またはそれぞれアノード層Aと発光層Bとの間におよび電子輸送層Dとカソード層Kとの間に存在してもよく、かつ
励起子クエンチング層Cは、発光層Bと電子輸送層Dとの両方に隣接している、
有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
励起子クエンチング層Cは、発光層Bと電子輸送層Dとの両方に隣接し、かつ
励起子クエンチング層Cは、少なくとも1種の電子輸送材料ETMD少なくとも80重量%を含む、有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
(i)少なくとも1種の電子輸送材料ETMD、90〜99.95重量%、好ましくは95〜99重量%、特に97〜98重量%;および
(ii)少なくとも1種のエミッタ化合物EC、0.05〜10重量%、好ましくは1〜5重量%、特に2〜3重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)。
少なくとも1種の電子輸送材料ETMD95〜99重量%;および
少なくとも1種のエミッタ化合物EC1〜5重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)。
少なくとも1種の電子輸送材料ETMD97〜98重量%;および
少なくとも1種のエミッタ化合物EC2〜3重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)。
(i)少なくとも1種のホスト化合物HB、5〜99重量%、好ましくは10〜94.9重量%、特に15〜89重量%;
(ii)少なくとも1種のエミッタ化合物EB、1〜50重量%、好ましくは5〜40重量%、特に10〜30%;および場合により
(iii)HBと異なる少なくとも1種またはそれ以上のさらなるホスト化合物HB2、0〜94重量%、好ましくは0.1〜85重量%、特に1〜75重量%;および場合により
(iv)1種またはそれ以上の溶媒、0〜94重量%、好ましくは0〜65重量%、特に0〜50重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)。
(i)少なくとも1種のホスト化合物HB10〜94.9重量%;
(ii)少なくとも1種のエミッタ化合物EB5〜40重量%;および場合により
(iii)HBと異なる少なくとも1種のさらなるホスト化合物HB20.1〜85重量%;および場合により
(iv)1種またはそれ以上の溶媒0〜65重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)。
(i)少なくとも1種のホスト化合物HB5〜89重量%;
(ii)少なくとも1種のエミッタ化合物EB10〜30重量%;および場合により
(iii)HBと異なる少なくとも1種のさらなるホスト化合物HB21〜85重量%;および場合により
(iv)1種またはそれ以上の溶媒0〜65重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)。
少なくとも1種のホスト化合物HB30〜94.9重量%;
少なくとも1種のエミッタ化合物EB5〜40重量%;および
HBと異なる少なくとも1種のさらなるホスト化合物HB20.1〜65重量%;および
場合により重量で、好ましくは1種またはそれ以上の溶媒0〜65重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)。
少なくとも1種のホスト化合物HB40〜89重量%;
少なくとも1種のエミッタ化合物EB10〜30重量%;および
HBと異なる少なくとも1種のさらなるホスト化合物HB21〜50重量%;および場合により、
1種またはそれ以上の溶媒0〜50重量%
を含んでもよい(またはそれらから(本質的に)なってもよい)。
(i)少なくとも1種のホスト化合物HB10〜45重量%;
(ii)少なくとも1種のエミッタ化合物EB5〜40重量%;および
(iii)HBと異なる少なくとも1種のさらなるホスト化合物HB250〜85重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)。
(i)少なくとも1種のホスト化合物HB15〜30重量%;
(ii)少なくとも1種のエミッタ化合物EB10〜30重量%;および
(iii)HBと異なる少なくとも1種のさらなるホスト化合物HB260〜75重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)。
(i)ホストHBとしてT2T 10〜45重量%、好ましくは15〜30重量%;
(ii)少なくとも1種のエミッタ化合物EB5〜40重量%、好ましくは10〜30重量%;および
(iii)CBP、mCP、mCBP、9−[3−(ジベンゾフラン−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール、9−[3−(ジベンゾフラン−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール、9−[3−(ジベンゾチオフェン−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール、9−[3,5−ビス(2−ジベンゾフラニル)−フェニル]−9H−カルバゾールおよび9−[3,5−ビス(2−ジベンゾチオフェニル)フェニル]−9H−カルバゾールからなる群から選択されるホストHB250〜85重量%、好ましくは60〜75重量%
を含む。
EHOMO(HB)>EHOMO(HB2)および少なくとも1種のエミッタ化合物EBの最高被占軌道HOMO(E)のエネルギー準位(EHOMO(EB))と、ホスト化合物Hの最高被占軌道HOMO(HB)のエネルギー準位(EHOMO(HB))との間の差は、−0.5eVから0.5eVの間、より好ましくは−0.3eVから0.3eVの間、さらにより好ましくは−0.2eVから0.2eVの間、またはさらに−0.1eVから0.1eVの間であり;ならびに
ELUMO(HB)>ELUMO(HB2)およびエミッタ化合物EBの最低空軌道LUMO(E)のエネルギー準位(ELUMO(EB))と、少なくとも1種のさらなるホスト化合物HB2の最低空軌道LUMO(HB2)のエネルギー準位(ELUMO(HB2))との間の差は、
−0.5eVから0.5eVの間、
より好ましくは−0.3eVから0.3eVの間、さらにより好ましくは−0.2eVから0.2eVの間、またはさらに−0.1eVから0.1eVの間である。
(0−1)場合により、代表的に光透過性ポリマーで構成される1つまたはそれ以上の保護層;
(0−2)場合により光透過性基板、特にガラス基板;
(A)代表的に酸化インジウムスズ(ITO)を含むかまたはそれからなる、好ましくは厚さdAが50〜200nmのアノード層;
(A−1)場合により、代表的にはそれぞれが、NPB(N,N’−ビス−(1−ナフタレニル)−N,N’−ビス−フェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン)、および/またはトリス(4−カルバゾイル−9−イルフェニル)アミン(TCTA)などの星形ヘテロ環を含むかまたはそれからなる、それぞれ好ましくは厚さdA−1が2〜100nmの1つまたはそれ以上の正孔注入層、
(A−2)場合により、代表的にmCBP(3,3−ジ(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル)を含む、好ましくは厚さdA−2が1〜10nmの1つまたはそれ以上の電子阻止層、
(B)好ましくは厚さdBが5〜180nmの発光層Bであって:
(i)少なくとも1種のホスト化合物HB5〜99重量%、
(ii)少なくとも1種のTADFエミッタ化合物EB1〜50重量%、および場合により
(iii)HBと異なる1種またはそれ以上のさらなるホスト化合物HB20〜94重量%、および場合により
(iv)1種またはそれ以上の溶媒0〜94重量%
を含み(またはそれらから(本質的に)なり)、
電子輸送材料ETMD20重量%超を含まず、特にETMDを含まない、
発光層B;
(C)好ましくは厚さdCが0.5〜4nmの励起子クエンチング層Cであって:
(i)少なくとも1種の電子輸送材料ETMD90〜99.95重量%、および
(ii)少なくとも1種の蛍光エミッタ化合物EC0.05〜10重量%
を含む(またはそれらから(本質的に)なる)、
励起子クエンチング層C;
(D)少なくとも1種の電子輸送材料ETMDを含む(またはそれらから(本質的に)なる)、好ましくは厚さdBが5〜180nmの電子輸送層D;および
(D−1)場合により、代表的にLiq(8−ヒドロキシキノリノラトリチウム)を含むかまたはそれからなる、好ましくは厚さdD−1が0.5〜10nmの電子阻止層;
(E)代表的にアルミニウムを含むかまたはそれからなる、好ましくは厚さdKが10〜200nmのカソード層K;ならびに
(E−1)代表的に(場合により光透過性)ポリマーで構成される、場合により1つまたはそれ以上の保護層
を含み(またはそれらから(本質的に)なり)、
励起子クエンチング層Cは、発光層Bと電子輸送層Dとの両方に隣接し、
少なくとも1種のエミッタ化合物EBは、発光最大λmax(EB)および半値全幅FWHM(EB)を有する発光を示し、
少なくとも1種のエミッタ化合物ECは、発光最大λmax(EC)および半値全幅FWHM(EC)を有する発光を示し、λmax(EB)≧λmax(EC)である。
(i)本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスを提供する工程;および
(ii)前記有機エレクトロルミネセントデバイスに電流を印加する工程
を含む、方法に関する。
紫色:>380〜420nmの波長範囲;
深青色:>420〜470nmの波長範囲;
空色:>470〜500nmの波長範囲;
緑色:>500〜560nmの波長範囲;
黄色:>560〜580nmの波長範囲;
オレンジ色:>580〜620nmの波長範囲;
赤色:>620〜800nmの波長範囲。
ジクロロメタンまたは適切な溶媒および適切な支持電解質(例えば、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート0.1mol/l)中に有機分子10−3mol/lの濃度を有する溶液のサイクリックボルタモグラムを測定した。測定は、3電極アセンブリ(作用電極および対電極:Ptワイヤ、参照電極:Ptワイヤ)を用いて室温および窒素雰囲気下で行い、内部標準としてFeCp2/FeCp2 +を使用して較正した。SCEに対する内部標準としてフェロセンを使用してHOMOデータを補正した。
分子構造は、BP86汎関数およびレゾリューション−オブ−アイデンティティ(resolution of identity)アプローチ(RI)を用いて最適化した。励起エネルギーは、タイム−ディペンダント(Time−Dependent)DFT(TD−DFT)法を用いる(BP86)最適化構造を使用して計算した。軌道および励起状態のエネルギーはB3LYP汎関数で計算した。Def2−SVP基底関数系および数値積分用のm4−グリッドを使用した。Turbomoleプログラムパッケージをすべての計算に使用した。
試料前処理:スピンコーティング
装置:Spin150、SPSeuro。
試料濃度は10mg/mlとし、適切な溶媒に溶かした。
プログラム:1)400U/分で3秒;1000Upm/秒で1000U/分で20秒。3)1000Upm/秒で4000U/分で10秒。コーティング後、フィルムを70℃で1分間試験した。
150Wキセノンアークランプを備えたHoriba Scientific、Modell FluoroMax−4、励起および発光モノクロメーターならびにHamamatsu R928光電子増倍管および時間相関単光子計数オプションを使用して、定常状態発光分光法を記録した。発光スペクトルおよび励起スペクトルは、標準補正フィットを使用して補正した。
励起源:
NanoLED 370(波長:371nm、パルス幅:1,1ns)
NanoLED 290(波長:294nm、パルス幅:<1ns)
SpectraLED 310(波長:314nm)
SpectraLED 355(波長:355nm)。
フォトルミネッセンス量子収率(PLQY)測定については、Absolute PL Quantum Yield Measurement C9920−03Gシステム(Hamamatsu Photonics)を使用した。量子収率およびCIE座標は、ソフトウェアU6039−05バージョン3.6.0を使用して決定した。
発光最大をnmで、量子収率Φを%で、CIE座標をx、y値として得た。
PLQYは以下のプロトコルを使用して決定した:
1)品質保証:エタノール中のアントラセン(既知濃度)をレファレンスとして使用する
2)励起波長:有機分子の吸収極大を決定し、分子をこの波長を使用して励起する
3)測定
量子収率を、窒素雰囲気下で溶液またはフィルムの試料について測定する。収率は式:
を使用して計算する。
真空蒸着法により、本発明による有機分子を含むOLEDデバイスを製造することができる。2つ以上の化合物を層が含有する場合、1種またはそれ以上の化合物の重量パーセントが%で与えられている。総重量パーセントの値は合計100%となり、したがって、値が与えられていない場合、この化合物の割合は所与の値と100%と間の差に等しい。
OLEDデバイスD1およびD2は以下の層構造を使用して製造することができる。
Claims (19)
- 有機エレクトロルミネセントデバイスであって:
(A)アノード層Aと;
(B)少なくとも1種のホスト材料HBおよび少なくとも1種のエミッタEBを含む発光層Bであって、電子輸送材料ETMD20重量%超を含まない発光層Bと;
(C)少なくとも1種のエミッタEC、および少なくとも1種の電子輸送材料ETMDを少なくとも80重量%を含む励起子クエンチング層Cと;
(D)少なくとも1種の電子輸送材料ETMDを含む電子輸送層Dと;
(E)カソード層Kと
を含み、
層は、逐次的順序で次の順序(A)−(B)−(C)−(D)−(E)で配列され、場合により1つまたはそれ以上のさらなる層が、アノード層Aと発光層Bとの間に、電子輸送層Dとカソード層Kとの間に、またはそれぞれアノード層Aと発光層Bとの間および電子輸送層Dとカソード層Kとの間に存在してもよく、かつ
励起子クエンチング層Cは、発光層Bと電子輸送層Dとの両方に隣接している、
前記有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 有機発光ダイオード、発光電気化学セル、および発光トランジスタからなる群から選択されるデバイスである、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
- 少なくとも1種のエミッタ化合物EBは熱活性化遅延蛍光(TADF)エミッタである、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
- 少なくとも1種のエミッタ化合物ECは蛍光エミッタである、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
- 励起子クエンチング層Cは:
(i)少なくとも1種の電子輸送材料ETMDを90〜99.95重量%;
(ii)少なくとも1種のエミッタ化合物ECを0.05〜10重量%
を含む、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 発光層Bは:
(i)少なくとも1種のホスト化合物HBを5〜99重量%;
(ii)少なくとも1種のエミッタ化合物EBを1〜50重量%;および場合により
(iii)HBと異なる1種またはそれ以上のさらなるホスト化合物HB20〜94重量%;および場合により
(iv)1種またはそれ以上の溶媒0〜94重量%
を含む、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 電子輸送層Dは、電子輸送成分を参照して、少なくとも1種の電子輸送材料ETMD89.9重量%超を含む、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
- 少なくとも1種のエミッタ化合物EBは、発光最大λmax(EB)および半値全幅FWHM(EB)を有する発光を示し、少なくとも1種のエミッタ化合物ECは、発光最大λmax(EC)および半値全幅FWHM(EC)を有する発光を示し、
λmax(EB)≧λmax(EC)である、
請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - λmax(EB)≧λmax(EC)≧[λmax(EB)−FWHM(EB)]
である、請求項8に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - λmax(EB)≧λmax(EC)≧[λmax(EB)−FWHM(EB)/2]
である、請求項9に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 少なくとも1種のエミッタ化合物ECは、エネルギーELUMO(EC)を有する最低空軌道LUMO(EC)を有し、少なくとも1種の電子輸送材料ETMDは、エネルギーELUMO(ETMD)を有する最低空軌道LUMO(ETMD)を有し、
ELUMO(EC)≧ELUMO(ETMD)
である、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - ELUMO(EC)−ELUMO(ETMD)≦0.3eV
である、請求項11に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 少なくとも1種のエミッタ化合物ECは、エネルギーEHOMO(EC)を有する最高被占軌道HOMO(EC)を有し、少なくとも1種の電子輸送材料ETMDは、エネルギーEHOMO(ETMD)を有する最高被占軌道HOMO(ETMD)を有し、
EHOMO(EC)≧EHOMO(ETMD)
である、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 少なくとも1種のエミッタ化合物ECは、エネルギーEHOMO(EC)を有する最高被占軌道HOMO(EC)を有し、少なくとも1種のエミッタ化合物EBは、エネルギーEHOMO(EB)を有する最高被占軌道HOMO(EB)を有し、
EHOMO(EC)≧EHOMO(EB)
である、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 少なくとも1種のエミッタ化合物ECは最低励起一重項状態のエネルギー準位S1(EC)を有し、少なくとも1種の電子輸送材料ETMDは最低励起一重項状態のエネルギー準位S1(ETMD)を有し、
S1(ETMD)≧S1(EC)
である、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 少なくとも1種のエミッタ化合物ECは、最低励起三重項状態のエネルギー準位T1(EC)を有しかつ最低励起一重項状態のエネルギー準位S1(EC)を有し、少なくとも1種の電子輸送材料ETMDは最低励起三重項状態のエネルギー準位T1(ETMD)を有し、
T1(ETMD)≧T1(EC)、
および
S1(EC)>T1(EC)≧S1(EC)/2
である、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 少なくとも1種の電子輸送材料ETMDはNBPhenである、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
- 発光層Bは厚さdBを有し、励起子クエンチング層Cは厚さdCを有し、
dB>dC
である、請求項1に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。 - 発光層Bは、5から180nmの間の厚さdBを有し、励起子クエンチング層Cは、0.5から4nmの間の厚さdCを有する、請求項18に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
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