JP2020517691A - 式(i)の新規化合物及びその熱変色性組成物としての使用 - Google Patents
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Abstract
Description
インクの熱変色性効果は次の3つの化合物の組み合わせによって機能する:
(A)少なくとも一つの有機電子供与性色素又はロイコ色素化合物、
(B)少なくとも一つの電子供与体又は発色剤化合物、
(C)化合物(A)及び(B)又は熱変色調節剤に起因する可逆的な電子受容/供与反応をもたらすことができる反応媒体として機能する少なくとも1つの化合物。
−XはCHR2、O、OCO又はCH=CHを表し、
−YはO又はCOOを表し、
−R1はH又は(CH2)pCH3を表し、
−R2はフェニル基又はHを表し、
−m=12-18、
−n=0-14、
−p=12-18、及び
この条件で、n=0の場合、XはCHR2又はCH=CHを表す。
-X = OCOの場合:酸素原子はフェニル基に結合し、カルボニル基は(CH2)n鎖に結合し、
-Y = COOの場合:カルボニル基は(CH2)n鎖に結合し酸素原子はフェニル基に結合する。
上記式(I)において、Xは、好ましくは、CHR2、O、又はOCOの中から選択される。
上記の式(I)では、mは次の整数から独立して選択できる:12、13、14、15、16、17、又は18。
上記の式(I)で、nは次の整数から独立して選択できる:0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、又は14。
上記の式(I)では、pは次の整数から独立して選択できる:12、13、14、15、16、17、又は18。
上記式(I)において、好ましくはn = 0-10。
上記の式(I)において、好ましくはp = 14。
−XはCHR2、O、又はOCOを表し、
−YはO又はCOOを表し、
−R1はH又は(CH2)pCH3を表し、
−R2はフェニル基又はHを表し、
−m=12-18、
−n=0-14、好ましくはn = 0-10、
−p=12-18、好ましくはp = 14。
この条件で、n=0の場合、XはCHR2を表す。
−m=12-18、及び
−n=1-14、好ましくはn=1-10。
有利には、本発明の式(Ia)において:n = 8。
−m=12-18、及び
−n=0-14、好ましくはn=0-10。
有利には、本発明の式(Ib)において:n = 1。
−XはCH2、O又はCH=CHを表し、
−YはO又はCOOを表し、
−m = 12-18、及び
−n = 1-14、好ましくはn=1-10、及びより好ましくはn=1-8。
有利には、本発明の式(Ic)において:n = 2。
最初の合成経路は、次の反応図で示される。
-水酸化ナトリウムなどの強塩基の存在下で、tert-ブタノールなどの極性溶媒に試薬を可溶化することによる。使用されるアルコール/ハロゲン化化合物比は、好ましくは1 / 1〜1.4 / 1、さらにより好ましくは1.2 / 1である。試薬混合物を還流下、75〜90℃で2〜10時間、好ましくは6時間加熱する。次に、得られた式(Ic)の化合物を再結晶により精製する
-または、炭酸カリウムなどの強塩基の存在下で、アセトニトリルなどの極性溶媒に試薬を可溶化することにより。使用されるアルコール/ハロゲン化化合物比は、好ましくは1 / 1〜1.4 / 1、さらにより好ましくは1.2 / 1である。試薬混合物は、還流下で75〜90℃の温度で5〜10日間、好ましくは7日間加熱される。次に、弱塩基を除去するために混合物をろ過する。次いで、得られた式(Ic)の化合物を再結晶により精製する。
(A)少なくとも1つの有機電子供与性色素またはロイコ色素化合物、
(B)少なくとも1つの電子受容体または発色剤化合物、および
(C)本発明により定義される式(I)の少なくとも1つの化合物。
有機電子供与性染料化合物(A)の重量比は、熱変色性顔料組成物の総重量に対して、1から10重量%まで、好ましくは1から6重量%まで、更により好ましくは2から4重量%まで変えることができる。 。
電子受容性化合物(B)の重量比は、熱変色性顔料組成物の総重量に対して、1から20重量%、好ましくは1から14重量%、さらにより好ましくは4から10重量%まで変えることができる。
反応媒体として作用する式(I)の化合物(C)の重量比は、熱変色性顔料組成物の総重量に対して70から98%、好ましくは80から98%、更により好ましくは86から94%まで変化し得る。
(A)1〜10重量%、好ましくは1〜6重量%、更により好ましくは2〜4重量%の少なくとも1つの有機電子供与性色素化合物、
(B)少なくとも1つの電子受容性化合物を1から20重量%、好ましくは1から14重量%、更により好ましくは4から10重量%、及び
(C)少なくとも1つの式(I)の化合物の70から98重量%、好ましくは80から98重量%、更により好ましくは86から94重量%。
(A)2〜4重量%の少なくとも1つの有機電子供与性色素化合物、
(B)4〜10重量%の少なくとも1つの電子受容性化合物、及び
(C)86〜94重量%の少なくとも1つの式(I)の化合物。
-「アルキル」は、C1〜C20、好ましくはC1〜C12、より好ましくはC1〜C6、更により好ましくはC1〜C4の飽和、直鎖又は分岐炭化水素脂肪族基を指す。 「分岐」という用語は、メチル又はエチルなどの少なくとも1つの低級アルキル基が直鎖アルキル鎖によって運ばれることを意味する。いくつかの注目に値するアルキル基には、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、t-ブチル、及びn-ペンチル基が含まれる。
本発明の熱変色性顔料マイクロカプセルの結晶化温度(又は再着色温度T1)は、-40〜20℃、好ましくは-30〜10℃、更により好ましくは-20〜0℃で変化し得る。
本発明の熱変色性顔料マイクロカプセルは、0.5〜30μm、好ましくは1〜10μm、更に好ましくは3〜5μmの範囲の平均直径を有する。 この平均直径は体積でd90に相当し、マイクロカプセルの体積で90%が、示された範囲内のサイズを有するマイクロカプセルからなることを意味する。この平均直径は、Malvern InstrumentsのZetasizer ナノ ZSデバイスを使用したレーザー粒度分析によって決定できる。
-例えば、界面重合又は重縮合によるカプセル化マイクロカプセルのインサイツ形成に基づく化学プロセス、これらのプロセスが好ましい、
-物理化学プロセス、例えば相分離又はコアセルベーション、溶媒蒸発-抽出、エマルジョンの熱ゲル化(ホットメルト)、又は
-機械的プロセス。例えば、噴霧/乾燥(噴霧乾燥)、ゲル化又は凍結滴、又は流動床へのコーティング(噴霧コーティング)。
本発明の熱変色性顔料マイクロカプセルは、好ましくはインサイツ重合によるメラミン樹脂から調製される。
インク組成物中に存在する本発明の熱変色性顔料マイクロカプセルは、インク組成物の総重量の5〜50重量%を占める。
本発明のインク組成物はまた、1又はそれ以上の水混和性共溶媒を含むことができる。 例えば、本発明のインク組成物は、有機または水性溶媒、好ましくは水性溶媒を含むことができる。
-アルコール:イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、又はベンジルアルコールなどの直鎖又は分岐C1-C15アルコール; グリセリン; ジグリセリン; ポリグリセリン
-酢酸エチル又は酢酸プロピルなどのエステル、
-炭酸プロピレン又は炭酸エチレンなどの炭酸エステル、
-メチルイソブチルケトン(MIBC)、アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン、
-エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、3-ブチレングリコール、チオジエチレングリコールなどのグリコール、
-ジメチルアセトアミド又はジメチルホルムアミドなどのアミド、及び
-それらの混合物。
本発明のインク組成物は又、意図する最終用途に応じて異なる役割を果たし得る1又はそれ以上の特定のアジュバントを含むことができる。 これらのアプリケーションには、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、パウダーコーティング、静電コーティング、電気めっき、ロールコーティング、インクジェット印刷用のインク、及びボールペン、ブラシペン、マーカー、色鉛筆などの筆記具用のインクが含まれる。本発明のインク組成物は、成形部品を形成するための熱可塑性又は熱硬化性樹脂組成物に添加することもできる。
-キサンタンガムやアラビアゴムなどのゲル化効果を生み出すことができるレオロジー調整剤(せん断減粘剤)、
-ポリシロキサンの変性水性分散液などの消泡剤(SynthronのMOUSSEX(登録商標))、
-水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンなどのpH調整剤、
-ポリエーテルポリオールなどの界面活性剤(ダウのTERGITOLTM)、
-イソチアゾリノンなどの殺生物剤(ThorのACTICIDE(登録商標))
-ベンゾトリアゾールなどの防食剤、
-潤滑剤、
-分散剤、
-凝集剤、
-架橋剤、
-湿潤剤、
-可塑剤、
-酸化防止剤、
-UV安定剤。
以下の式の化合物(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、及び(11)を調整した:
20 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)、16 gの1-ブロモ-3-フェニルプロパン(CAS番号637-59-2)、11 gの炭酸カルシウムK2CO3(CAS番号:584-08-7)を100 mlのアセトニトリルに混合し、85℃で7日間加熱還流した。
炭酸カリウム、K2CO3はろ過により除去された。次に、アセトニトリルを蒸発させ、得られた固体をエタノール150 mlで再結晶した(純度:95%)。可溶化が完了するまで反応媒体を加熱還流し、生成物が沈殿するまで室温まで冷却した。得られた固体を50mlのエタノール(純度:95%)で3回洗浄した。
PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が96%であることが明らかになった。
19.7 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)を20 mlの第3級-ブタノールに可溶化し、均一な混合物を生成するために40°Cに加熱した。3.4 gの水酸化ナトリウム(CAS番号:1310-73-2)を10 mlの蒸留水で希釈し、反応媒体に加えた。15分間撹拌した後、10 gの(2-ブロモエチル)ベンゼン(CAS番号:103-63-9)を混合物に加え、反応媒体を80°Cで6時間加熱した。
固体生成物は、再結晶及びろ過によって回収され、その後、200 mlのエタノールでの3回の連続した再結晶によって精製された。
PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が96%であることが明らかになった。
20 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)、16 gのβ-ブロモフェネトール(CAS番号:637-59-2)、及び11 gの炭酸カルシウムK2CO3(CAS番号:584-08-7) )アセトニトリル100 mlに混合し、85℃で7日間加熱還流した。
炭酸カリウム、K2CO3はろ過により除去された。次に、アセトニトリルを蒸発させ、得られた固体をエタノール150 mlで再結晶した(純度:95%)。可溶化が完了するまで反応媒体を加熱還流し、生成物が沈殿するまで室温まで冷却した。得られた固体を50mlのエタノール(純度:95%)で3回洗浄した。
PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が99%であることが明らかになった。
17 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)を100 mlのtert-ブタノールに可溶化してから、均一な混合物を生成するために40°Cに加熱した。 2.9 gの水酸化ナトリウム(CAS番号:1310-73-2)を10 mlの蒸留水で希釈し、反応媒体に加えた。 15分間撹拌した後、10 gの3-フェノキシプロピル(CAS番号:588-63-6)を混合物に加え、反応媒体を80°Cで6時間加熱した。
固体生成物は、再結晶およびろ過によって回収され、その後、150 mlのエタノールで3回連続して再結晶して精製した。
PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が99%であることが明らかになった。
15.8 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)を100 mlの第3級-ブタノールに可溶化し、均一な混合物を生成するために40°Cに加熱した。 2.8 gの水酸化ナトリウム(CAS番号:1310-73-2)を10 mlの蒸留水で希釈し、反応媒体に加えた。 15分間攪拌した後、10 gの4-ブロモブチルフェニルエーテル(CAS番号:1200-03-9)を混合物に加え、反応媒体を80°Cで6時間加熱した。
固体生成物は、再結晶およびろ過によって回収され、その後、150 mlのエタノールで3回連続して再結晶して精製した。
PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が98%であることが明らかになった。
14 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)を20 mlのtert-ブタノールに可溶化してから、均一な混合物を生成するために40°Cに加熱した。 2.5 gの水酸化ナトリウム(CAS番号:1310-73-2)を10 mlの蒸留水で希釈し、反応媒体に加えた。 15分間攪拌した後、10 gの6-フェノキシプロピル(CAS番号:57795-97-2)を混合物に加え、反応媒体を80°Cで8時間加熱した。
固体生成物は、再結晶およびろ過によって回収され、その後、150 mlのエタノールで3回連続して再結晶して精製した。
PerkinElmerClarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が96%であることが明らかになった。
次の式の化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(12)、(13)、(14)、(15)、及び(16)を調整した:
-0〜20℃の温度でトリエチルアミンを触媒としてテトラヒドロフラン(THF)に可溶化することによりアルコールから調製した。 次に、酸塩化物を30分かけてゆっくりと滴下した。その後、混合物を撹拌しながら2時間室温(25℃)に再加熱した。
17.8 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)及び5.8 gのトリエチルアミン(CAS番号:121-44-8)を250 mlのテトラヒドロフラン(CAS番号:109-99-9)に溶解した。 反応媒体を室温に維持し、窒素を添加して不活性にした。 10 gのフェノキシ酢酸クロリド(CAS番号:701-99-5)を15分間滴下した。 添加が完了したら、反応媒体を室温で30分間撹拌した。
次いで、反応媒体を酢酸エチル100mlで抽出した。 有機相を回収し、水100 mlで3回洗浄した。 次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。
イソプロパノールを使用して、生成物を2回再結晶した。PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が95%であることが明らかになった。
18 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)と6.5 gのトリエチルアミン(CAS番号:121-44-8)を250 mlのテトラヒドロフラン(CAS番号:109-99-9)に可溶化した。 反応媒体を室温に維持し、窒素を添加して不活性にした。 テトラヒドロフラン10 mlで希釈したトランス-3-フェニルアクリロイルクロリド(CAS番号:102-92-1)10 gを15分間滴下した。 添加が完了したら、反応媒体を室温で30分間撹拌した。
次いで、反応媒体を酢酸エチル150mlで抽出。 有機相を回収し、150 mlの水で3回洗浄。 次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。
エタノールを使用して生成物を2回再結晶化した。
PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が90%であることが明らかになった。
20 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)、19.7 gの3-フェニルプロピオン酸(CAS番号:501-52-0)、200 mgのp-トルエンスルホン酸一水和物(APTS)(CAS番号:6192-52-5)を混合し、減圧下(400 mbar)、140℃で3日間加熱した。
50 mlのエタノール(純度:95%)を加え、可溶化が完了するまで加熱還流することにより、反応媒体を精製した。次いで、反応媒体は、生成物が沈殿するまで室温まで冷却された。得られた固体を30 mlのエタノールで3回洗浄した(純度:95%)。
イソプロパノールを使用して、生成物を2回再結晶した。PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が83%であることが明らかになった。
20 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)、30 gの3,3-ジフェニルプロピオン酸(CAS番号:606-83-7)、及び200 mgのp-トルエンスルホン酸一水和物(APTS)(CAS番号:6192-52-5)を混合し、減圧下(600 mbar)で3日間160°Cで加熱した。
150 mlのエタノール(純度:95%)を加えて反応媒体を精製し、可溶化が完了するまで加熱還流した。次いで、反応媒体は、生成物が沈殿するまで室温まで冷却した。得られた固体を30 mlのエタノールで3回洗浄した(純度:95%)。
PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が95%であることが明らかになった。
13.8 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)と5.0 gのトリエチルアミン(CAS番号:121-44-8)を150 mlのテトラヒドロフラン(CAS番号:109-99-9)に溶解した。 反応媒体を室温に維持し、窒素を加えることにより不活性した。 15mlのテトラヒドロフランで希釈された10.4gのジフェニルアセチルクロリド(CAS番号1871−76−7)を15分間滴下。 添加が完了したら、反応媒体を室温で30分間撹拌した。
次いで、反応媒体を酢酸エチル100mlで抽出した。有機相を回収し、150 mlの水で3回洗浄した。 次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。
-20℃に冷却したエタノールを使用して、生成物を2回再結晶した。PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が86%であることが明らかになった。
38.9 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)と6.8 gのトリエチルアミン(CAS番号:121-44-8)を250 mlのテトラヒドロフラン(CAS番号:109-99-9)に溶解した。 反応媒体を室温に維持し、窒素を加えることにより不活性した。10 gのコハク酸クロリド(CAS番号543-20-4)を15分間滴下した。 添加が完了したら、反応媒体を室温で30分間撹拌した。
得られた生成物を酢酸エチル100mlで抽出した。有機相を回収し、150 mlの水で3回洗浄した。次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。
イソプロパノールを使用して、生成物を2回再結晶した。PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が94%であることが明らかになった。
33.1 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)と8.1 gのトリエチルアミン(CAS番号:121-44-8)を250 mlのテトラヒドロフラン(CAS番号:109-99-9)に可溶化した。 反応媒体を室温に維持し、窒素を加えることにより不活性した。 10 gのアジピン酸クロリド(CAS番号:111-50-2)を15分間滴下した。 添加が完了したら、反応媒体を室温で30分間撹拌した。
得られた生成物を酢酸エチル100mlで抽出した。 有機相を回収し、150 mlの水で3回洗浄。 次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。
イソプロパノールを使用して、生成物を2回再結晶した。PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が87%であることが明らかになった。
15.9 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)および5.8 gのトリエチルアミン(CAS番号:121-44-8)を250 mlのテトラヒドロフラン(CAS番号:109-99-9)に溶解した。 反応媒体を室温に維持し、窒素を加えることにより不活性した。 10 gのスベリン酸クロリド(CAS番号:10027-07-3)を15分間滴下した。 添加が完了したら、反応媒体を室温で30分間撹拌した。
得られた生成物を酢酸エチル100mlで抽出した。 有機相を回収し、150 mlの水で3回洗浄します。 次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。
イソプロパノールを使用して、生成物を2回再結晶した。
PerkinElmerClarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が96%であることが明らかになった。
20 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)と7.2 gのトリエチルアミン(CAS番号:121-44-8)を250 mlのテトラヒドロフラン(CAS番号:109-99-9)に可溶化した。 反応媒体を5°Cに冷却し、氷浴でこの温度に維持した。 窒素を加えることにより、反応媒体を不活性にした。 7.9 gの塩化セバコイル(CAS番号:111-19-3)を15分間滴下。 次いで、反応媒体を室温で2時間撹拌した。
得られた生成物を200 mlの酢酸エチルで抽出。 有機相を回収し、水100 mlで3回洗浄。次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。
PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が90%であることが明らかになった。
22.7 gの3-ペンタデシルフェノール(CAS番号:501-24-6)及び8.3 gのトリエチルアミン(CAS番号:121-44-8)を250 mlのテトラヒドロフラン(CAS番号:109-99-9)に可溶化した。 反応媒体を室温に維持し、窒素を加えることにより不活性した。 ラウリン酸クロリド(CAS番号:4834-98-4)10 gを15分間滴下した。 添加が完了したら、反応媒体を室温で30分間撹拌した。
得られた生成物を酢酸エチル100mlで抽出した。 有機相を回収し、150 mlの水で3回洗浄した。 次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。
イソプロパノールを使用して、生成物を2回再結晶した。
PerkinElmer Clarus(登録商標)680 / 600Sを使用して得られた製品のガスクロマトグラフィー(GPC)分析により、製品の純度が94%であることが明らかになった。
熱変色性顔料組成物の調製:
熱変色性顔料組成物は、2.2重量部の3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド(化合物(A)、 CAS番号:69898-40-4)、2.2重量部の4,4 '-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノール(化合物(B1)、CAS番号:1478-61-1)、2.2重量部の2.2 -ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(化合物(B2)、CAS番号79-97-0)、及び以前に合成された化合物(4)(化合物(C))93.4重量部を混合することにより得られた。 得られた混合物を、化合物(A)、(B1)、及び(B2)が化合物(C)に完全に溶解するまで、110℃の温度で45分間撹拌しながら加熱した。
7.5重量部の無水マレイン酸とメチルビニルエーテルのコポリマーの水溶液(コポリマーの33重量%の溶液)は、pH =4下、9.2重量部の水酸化ナトリウム水溶液(1.0 M溶液)で中和された。この溶液を41.0重量部の水で希釈し、混合物をホモジナイザーで少なくとも15m.s-1の速度で乳化した。前もって調製した熱変色性顔料組成物25.6重量部を加え、得られたエマルジョンを85℃の温度で30分間維持した。次いで、メラミン-ホルムアルデヒドプレポリマー16.7重量部(プレポリマーの50重量%水溶液)を混合物に滴下した。次いで、反応媒体を90℃の温度に加熱し、少なくとも15 m.s-1の速度で4時間混合した。
得られた熱変色性顔料マイクロカプセルは、58°C以上で色が青から無色に変化する特性を持ち、色のヒステリシス効果があった。
熱変色性顔料組成物の調製:
熱変色性顔料組成物は、3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド(化合物(A)、 CAS番号:69898-40-4)、2.5重量部の4,4 '-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノール(化合物(B1)、CAS番号:1478-61-1)、2.5重量部の2,2 -ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(化合物(B2)、CAS番号:79-97-0)、及び以前に合成された化合物(8)92重量部(化合物(C))を混合することにより調製された。
得られた混合物を、化合物(A)、(B1)、及び(B2)が化合物(C)に完全に溶解するまで、110℃の温度で1時間撹拌しながら加熱した。
7.5重量部の無水マレイン酸とメチルビニルエーテルのコポリマーの水溶液(コポリマーの33重量%の溶液)を8.7重量部の水酸化ナトリウム水溶液(1.0 M溶液)でpH =4で中和した。この溶液を42.6重量部の水で希釈し、混合物をホモジナイザーで少なくとも15m.s-1の速度で乳化した。前もって調製した熱変色性顔料組成物25.2重量部を添加し、得られたエマルジョンを90℃の温度で30分間維持した。次いで、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー(プレポリマーの50重量%水溶液)16.0重量部を混合物に滴下した。次いで、反応媒体を90℃の温度に加熱し、少なくとも15 m.s-1の速度で4時間混合した。
得られた熱変色性顔料マイクロカプセルは、色のヒステリシス効果により、71℃以上で青色から無色に色を変える特性を持っていた。
熱変色性顔料組成物の調製:
熱変色性顔料組成物は、2.2重量部の3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド(化合物(A)、 CAS番号:69898-40-4)、2.2重量部の4,4 '-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノール(化合物(B1)、CAS番号:1478-61-1)、2.2重量部の2.2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(化合物(B2)、CAS番号79-97-0)、及び以前に合成された化合物(15)93.4重量部(化合物(C))を混合することにより調製された。
得られた混合物を、化合物(A)、(B1)、及び(B2)が化合物(C)に完全に溶解するまで、110℃の温度で30分間撹拌しながら加熱した。
7.6重量部の無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合体の水溶液(共重合体の33重量%の溶液)を9.4重量部の水酸化ナトリウム水溶液(1.0 M溶液)でpH =4で中和した。この溶液を39.6重量部の水で希釈し、混合物をホモジナイザーで少なくとも15m.s-1の速度で乳化した。前もって調製した26.7重量部の熱変色性顔料組成物を添加し、得られたエマルジョンを80℃の温度で30分間維持した。次いで、メラミン-ホルムアルデヒドプレポリマー16.7重量部(プレポリマーの50重量%水溶液)を混合物に滴下した。次いで、反応媒体を90℃の温度に加熱し、少なくとも15m.s-1の速度で4時間混合した。
得られた熱変色性顔料マイクロカプセルは、色のヒステリシス効果により、55°C以上で青色から無色に変化する特性を持っていた。
10.8重量部のグリセリン(共溶媒)をパドルで攪拌しながら30°Cの温度に加熱した。 0.2重量部のベンゾトリアゾール(防錆剤)及び2.5重量部の1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン、2.5重量%の2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンを含む水溶液0.2重量部(殺生物剤)、0.5重量部のポリシロキサンコポリマーの水性分散液(ポリマーの50重量%の水性分散液)(消泡剤)、及び0.5重量部のポリエーテルポリオール(界面活性剤)を次に添加した。混合物は、添加物が完全に溶解するまで攪拌された。 0.5重量部のキサンタンガム(レオロジー調整剤)を15分間ゆっくりと加えた。レオロジー調整剤の分散後、26.8重量部の蒸留水を加えた。得られたインク組成物を3時間撹拌し、その後、60重量部の上記で調製した熱変色性顔料マイクロカプセルの水性分散液(水性分散液30重量%の熱変色性顔料マイクロカプセル)を添加した。インク組成物のpHは、0.5重量部のトリエタノールアミンでpH = 8に調整した。次に、青インクを分散機で少なくとも15m.s-1の速度で30分間分散させた。インクカートリッジに注入する前に、インク組成物を減圧下で脱気した。
熱変色性顔料組成物の調製:
熱変色性顔料組成物は、2.3重量部の3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド(化合物(A)、 CAS番号:69898-40-4)、1.9重量部の4,4 '-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノール(化合物(B1)、CAS番号:1478-61-1)、1.9重量部の2,2 -ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(化合物(B2)、CAS番号:79-97-0)、及び以前に合成された化合物(2)93.9重量部(化合物(C))を混合することにより調製された。 得られた混合物を、化合物(A)、(B1)、及び(B2)が化合物(C)に完全に溶解するまで、110℃の温度で45分間撹拌しながら加熱した。
無水マレイン酸とメチルビニルエーテルのコポリマーの水溶液9.3重量部(コポリマーの27重量%の溶液)をpH =4.5 で16.3重量部の水酸化ナトリウム水溶液(1.0 M溶液)で中和した。この溶液を27.6重量部の水で希釈し、混合物をホモジナイザーで少なくとも15m.s-1の速度で乳化した。27.0重量部の先に調製した熱変色性顔料組成物を添加し、得られたエマルジョンを85℃の温度で30分間維持した。19.8重量部のメラミン-ホルムアルデヒドプレポリマー(プレポリマーの50重量%水溶液)を次に混合物に滴下した。次いで、反応媒体を90℃の温度に加熱し、少なくとも15m.s-1の速度で4時間混合した。
得られた熱変色性顔料マイクロカプセルは、54°Cを超えると青色から無色に変色し、色のヒステリシス効果があった。
10.5重量部のグリセリン(共溶媒)をパドルで攪拌しながら30°Cの温度に加熱した。 0.2重量部のベンゾトリアゾール(防食剤)及び2.5重量部の2.5重量%の1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オンと2.5重量%の2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンを含む水溶液(殺生物剤)、0.5重量部のポリシロキサンコポリマーの水性分散液(ポリマーの50重量%の水性分散液)(消泡剤)、及び0.8重量部のスルホコハク酸ジエステル(界面活性剤)を次に添加した。混合物は、添加物が完全に溶解するまで攪拌された。0.5重量部のキサンタンガム(レオロジー調整剤)を15分間ゆっくりと加えた。レオロジー調整剤の分散後、26.8重量部の蒸留水を加えた。得られたインク組成物を3時間撹拌し、その後、60重量部の上記で調製した熱変色性顔料マイクロカプセルの水性分散液(水性分散液30重量%の熱変色性顔料マイクロカプセル)を添加した。インク組成物のpHは、0.5重量部のトリエタノールアミンでpH = 8に調整した。次に、青インクを分散機で少なくとも15m.s-1の速度で30分間分散させた。インク組成物は、カートリッジに注入する前に減圧下で脱気した。
熱変色性顔料組成物の調製:
熱変色性顔料組成物は、2.2重量部の3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド(化合物(A)、 CAS番号:69898-40-4)、2.0重量部の4,4 '(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノール(化合物(B1)、CAS番号:1478-61-1)、2.0重量部の2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(化合物(B2)、CAS番号79-97-0)、及び以前に合成された化合物(9)93.8重量部(化合物(C))を混合することにより調製された。 得られた混合物を、化合物(A)、(B1)、及び(B2)が化合物(C)に完全に溶解するまで、110℃の温度で45分間撹拌しながら加熱した。
9.0重量部の無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合体の水溶液(共重合体の27重量%の溶液)を15.7重量部の水酸化ナトリウム水溶液(1.0 M溶液)でpH =4.5で中和した。この溶液を28.1重量部の水で希釈し、混合物を少なくとも15m.s-1の速度でホモジナイザーで乳化した。28.1重量部の先に調製した熱変色性顔料組成物を添加し、得られたエマルジョンを85℃の温度で30分間維持した。次いで、19.1重量部のメラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー(プレポリマーの50重量%水溶液)を混合物に滴下した。次いで、反応媒体を90℃の温度に加熱し、少なくとも15m.s-1の速度で4時間混合した。
得られた熱変色性顔料マイクロカプセルは、56°Cを超えると青色から無色に色が変化し、色のヒステリシス効果があった。
熱変色性顔料組成物の調製:
熱変色性顔料組成物は、2.2重量部の3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド(化合物(A)、 CAS番号:69898-40-4)、2.0重量部の4,4 '(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノール(化合物(B1)、CAS番号:1478-61-1)、2.0重量部の2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(化合物(B2)、CAS番号79-97-0)、及び以前に合成された化合物(14)93.8重量部(化合物(C))を混合することにより調製された。 得られた混合物を、化合物(A)、(B1)、及び(B2)が化合物(C)に完全に溶解するまで、110℃の温度で45分間撹拌しながら加熱した。
無水マレイン酸とメチルビニルエーテルのコポリマーの水溶液9.4重量部(コポリマーの27重量%の溶液)は、pH =4.5で水酸化ナトリウムの水溶液(1.0 M溶液)16.2重量部で中和された。この溶液を27.5重量部の水で希釈し、混合物をホモジナイザーで少なくとも15m.s-1の速度で乳化した。 27.3重量部の先に調製した熱変色性顔料組成物を添加し、得られたエマルジョンを85℃の温度で30分間維持した。次に、19.6重量部のメラミン-ホルムアルデヒドプレポリマー(プレポリマーの50重量%水溶液)を混合物に滴下した。次いで、反応媒体を90℃の温度に加熱し、少なくとも15m.s-1の速度で4時間混合した。
得られた熱変色性顔料マイクロカプセルは、色のヒステリシス効果により、55°C以上で青色から無色に変化する特性を持っていた。
10.3重量部のグリセリン(共溶媒)をパドルで攪拌しながら30°Cの温度に加熱した。 0.2重量部のベンゾトリアゾール(防錆剤)及び2.5重量部の1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン及び2.5重量%の2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンを含む水溶液0.2重量部(殺生物剤)、0.5重量部のポリシロキサンコポリマーの水性分散液(ポリマーの50重量%の水性分散液)(消泡剤)、及び0.5重量部のポリエーテルポリオール(界面活性剤)を次に添加する。混合物は、添加物が完全に溶解するまで攪拌。 0.5重量部のキサンタンガム(レオロジー調整剤)を15分間ゆっくりと加える。レオロジー調整剤の分散後、26.8重量部の蒸留水を加える。得られたインク組成物を3時間撹拌し、その後、60重量部の上記で調製した熱変色性顔料マイクロカプセルの水性分散液(水性分散液30重量%の熱変色性顔料マイクロカプセル)を添加する。インク組成物のpHは、1重量部のNaOHでpH = 8に調整される。次に、青インクを分散機で少なくとも15m.s-1の速度で30分間分散させる。インクカートリッジに注入する前に、インク組成物を減圧下で脱気する。
熱変色性顔料組成物の調製:
熱変色性顔料組成物は、2.2重量部の3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド(化合物(A)、 CAS番号:69898-40-4)、2.0重量部の4,4 '(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノール(化合物(B1)、CAS番号:1478-61-1)、2.0重量部の2,2- ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(化合物(B2)、CAS番号79-97-0)、及び以前に合成された化合物(16)(化合物(C))93.8重量部を混合することにより調製された。 得られた混合物を、化合物(A)、(B1)、及び(B2)が化合物(C)に完全に溶解するまで、110℃の温度で45分間撹拌しながら加熱する。
無水マレイン酸とメチルビニルエーテルのコポリマーの水溶液9.3重量部(コポリマーの27重量%の溶液)をpH =4.5で16.0重量部の水酸化ナトリウム水溶液(1.0 M溶液)で中和する。この溶液を27.7重量部の水で希釈し、混合物を少なくとも15m.s-1の速度でホモジナイザーにより乳化する。27.1重量部の先に調製した熱変色性顔料組成物を加え、得られたエマルジョンを85℃の温度で30分間維持する。次いで、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー(プレポリマーの50重量%水溶液)19.9重量部を混合物に滴下する。次いで、反応媒体を90℃の温度に加熱し、少なくとも15m.s-1の速度で4時間混合する。
得られた熱変色性顔料マイクロカプセルは、58°C以上で色が青から無色に変化する特性を持ち、色のヒステリシス効果がある。
得られた熱変色性顔料マイクロカプセルの転移温度は、TA Instruments Q20装置を使用して、+ /-20°C /分の加熱/冷却速度で-50〜100°Cの温度範囲で示差走査熱量測定(DSC)により測定した。測定された温度を以下の表3に示す。
T1:完全な再着色の温度、
T2:部分的な再着色の温度、
T3:部分的な変色の温度、
T4:完全な変色の温度、
Claims (13)
- −XはCHR2、O、又はOCOを表し、
−YはO又はCOOを表し、
−R1はH又は(CH2)pCH3を表し、
−R2はフェニル基又はHを表し、
−m=12-18、
−n=0-14、
−p=12-18、であり、
ただし、n=0の場合、XはCHR2を表す、
で示される請求項1に記載の化合物。 - (A)少なくとも1つの有機電子供与性色素化合物、
(B)少なくとも1つの電子受容性化合物、及び
(C) 請求項1〜6のいずれか1項に記載された式(I)で示される少なくとも1種の化合物、
を含む、熱変色性化合物。 - 化合物(A)が、3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド(ブルー 63、CAS番号:69898-40-4)、2 '-(ジベンジルアミノ)-6'-(ジエチルアミノ)フルオラン(CAS番号:34372-72-0)、N、N-ジメチル-4- [2 -[2-(オクチルオキシ)フェニル] -6-フェニル-4-ピリジニル]ベンゼンアミン(黄CK37、CAS番号:144190-25-0)、7-(4-ジエチルアミノ-2-ヘキシルオキシフェニル)-7-(1 -エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-7H-フロ[3,4-b]ピリジン-5-オン(ブルー 203、CAS番号:98660-18-5)、2-(2 、4-ジメチルフェニルアミノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン(黒15、CAS番号:36431-22-8)、及び3,3-ビス-(1-ブチル-2-メチル-インドール-3-イル) -3H-イソベンゾフラン-1-オン(赤40、CAS番号:50292-91-6)から選択される、請求項7に記載の組成物。
- 化合物(B)が、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(ビスフェノールC、CAS番号:79-97-0)、4-ヘキシル-1,3-ジヒドロキシベンゼン(4-ヘキシルレゾルシノール、CAS番号:136-77-6)、4,4'-シクロヘキシリデンビスフェノール(BPZ、CAS番号:843-55-0)、4 4 '-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノール(ビスフェノールAF、CAS番号:1478-61-1)、4,4'-(1-フェニルエチリデン)ビスフェノール(CAS番号:1571-75-1)、2,2'- ジヒドロキシビフェニル(CAS番号:1806-29-7)、4,4 '-(1,4-フェニレンジイソプロピリデン)ビスフェノール(CAS番号:2167-51-3)、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3- メチルフェニル)シクロヘキサン(CAS番号: 2362-14-3)、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン(CAS番号: 3236-71-3)、4,4 '-(1,3-フェニレンジイソプロピリデン) ビスフェノール(CAS番号: 13595-25-0)、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタン(CAS番号: 27955-94-8)、4,4 '-(2-エチルヘキシリデン)ジフェノール( CAS番号:74462-02-5)、α、α、α'-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1-エチル-4-イソプロピルベンゼン(CAS番号:110726-28-8)から選択される、請求項7又は8に記載の組成物。
- 請求項7から9のいずれか一項に記載の組成物を含む、熱変色性顔料マイクロカプセル。
- 請求項10に記載の熱変色性顔料マイクロカプセルを含むインク組成物。
- 請求項11に記載のインク組成物を含む筆記具。
- 摩擦消去可能なインクを備えたボールペンの中から選択される、請求項12に記載の筆記具。
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EP3904468B1 (en) * | 2020-04-30 | 2022-10-19 | Société BIC | Method for preparing thermochromic water-based gel ink compositions, and thermochromic water-based gel ink compositions thereof |
US11072694B1 (en) | 2021-02-16 | 2021-07-27 | Evoco Limited | Biobased compositions |
CN114163450B (zh) * | 2022-02-14 | 2022-05-06 | 北京高德品创科技有限公司 | 具有单罗丹明结构的热致变色材料、显色组合物及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2503731A (en) * | 1947-12-31 | 1950-04-11 | Harvel Corp | 1,4-di(meta-pentadecyl-phenoxy)-butane |
JPS49132039A (ja) * | 1972-08-25 | 1974-12-18 | ||
US6165234A (en) * | 1998-03-26 | 2000-12-26 | Kanakkanatt; Sebastian V. | Thermally color-changing candles |
JP2006263921A (ja) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Pilot Ink Co Ltd | 熱変色性筆記具セット |
JP2007503488A (ja) * | 2003-08-23 | 2007-02-22 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ポリカーボネートの吸水性を低減するための添加剤としての芳香族ホルマール |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2503701A (en) | 1945-09-04 | 1950-04-11 | Union Switch & Signal Co | Simplexed line circuit system for remote-control systems |
US4029704A (en) * | 1972-08-25 | 1977-06-14 | Imperial Chemical Industries Limited | Oximes |
JPS60264285A (ja) | 1984-06-13 | 1985-12-27 | Pilot Ink Co Ltd | 可逆性感熱記録組成物 |
JP5511259B2 (ja) * | 2009-08-18 | 2014-06-04 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット |
EP3009493B1 (en) * | 2013-06-14 | 2018-01-31 | The Pilot Ink Co., Ltd. | Thermochromic color-memorizing composition and thermochromic color-memorizing microcapsule pigment encapsulating same |
FR3037236B1 (fr) * | 2015-06-12 | 2017-05-26 | Ink And Out Sas | Microcapsules et composition de maquillage ou de tatouage thermochromiques |
-
2017
- 2017-04-27 FR FR1753677A patent/FR3065727B1/fr active Active
-
2018
- 2018-04-24 WO PCT/FR2018/051031 patent/WO2018197807A1/fr unknown
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2503731A (en) * | 1947-12-31 | 1950-04-11 | Harvel Corp | 1,4-di(meta-pentadecyl-phenoxy)-butane |
JPS49132039A (ja) * | 1972-08-25 | 1974-12-18 | ||
US6165234A (en) * | 1998-03-26 | 2000-12-26 | Kanakkanatt; Sebastian V. | Thermally color-changing candles |
JP2007503488A (ja) * | 2003-08-23 | 2007-02-22 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ポリカーボネートの吸水性を低減するための添加剤としての芳香族ホルマール |
JP2006263921A (ja) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Pilot Ink Co Ltd | 熱変色性筆記具セット |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
WASSERMAN, D. ET AL.: "Some Substituted Veratroles", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 71, JPN6022008807, 1949, pages 2588, ISSN: 0004720169 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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FR3065727A1 (fr) | 2018-11-02 |
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