JP2020506952A

JP2020506952A - 発芽促進剤

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Publication number: JP2020506952A
Application number: JP2019543030A
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Inventors: メスメーカーアランデ; クラウディオスクレパンティ; アレクサンドルフランコジャンカミーユルンブローゾ
Original assignee: シンジェンタパーティシペーションズアーゲー
Priority date: 2017-02-09
Filing date: 2018-02-01
Publication date: 2020-03-05
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Abstract

本発明は、種子発芽促進のための新規な化合物、この化合物の製造方法、この化合物を含む種子、この化合物を含む種子発芽促進組成物、および種子の発芽を促進するためのこの化合物の使用方法に関する。特に、この化合物は、低温ストレス条件下でのトウモロコシの発芽の促進に有用である。

Description

本発明は、種子発芽促進のための新規な化合物、この化合物の調製方法、この化合物を含む種子、この化合物を含む種子発芽促進組成物、および種子の発芽を促進するためのこの化合物の使用方法に関する。特に、この化合物は、様々なストレス条件下でのトウモロコシの発芽の促進に有用である。

本発明の化合物はストリゴラクトンの誘導体である。ストリゴラクトン誘導体は、植物成長調節および種子発芽特性を有し得る植物ホルモンである。これらは文献に既に記載されてきている。一定の公知のストリゴラクタム誘導体は、例えば植物成長調節および／または種子発芽促進といったストリゴラクトンと同様の特性を有し得る。国際公開第２０１５／０６１７６４号には、干ばつストレス条件下で特に効果的であると考えられるストリゴラクトンの化学模倣物を含む植物繁殖材料が開示されている。国際公開第２０１５／１２８３２１号には、修飾されたブテノリド環を有するストリゴラクトン誘導体が記載されている。

本発明は、改善された特性を有するストリゴラクトン誘導体に関する。本発明の化合物の有益性は、非生物的ストレスに対する改善された耐性、改善された種子発芽性、作物成長に対するより良好な制御、改善された作物収量、ならびに／または、化学的、加水分解的、物理的および／もしくは土壌安定性などの改善された物理特性を含む。特に、改善された発芽は、より速い発芽、より均一な発芽、より同調した発芽、またはより高割合の発芽する種子を含み得る。本発明の化合物は、軽度の乾燥ストレス、乾燥ストレス、寒冷ストレス、塩ストレス、または浸透圧ストレスなどの非生物的ストレス条件下での発芽を改善することもできる。

本発明によれば、式（Ｉ）の化合物
（式中、Ｘは酸素またはＮ−Ｒ¹であり；
Ｒ¹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、およびベンジルからなる群から選択され、任意でそれぞれ１つ以上のＲ²で置換されるものであり；
各Ｒ²は、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルボン酸、アミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アミノカルボニル、およびＣ₃〜Ｃ₄シクロアルキルからなる群から独立して選択され；
Ｗ、Ｙ、およびＺはそれぞれ独立して水素、メチル、トリフルオロメチル、またはフッ素であり；
Ｕは水素またはメチルである）
またはその塩が提供される。

本発明の化合物は、種々の幾何異性体または光学異性体（ジアステレオ異性体およびエナンチオマー）または互変異性型として存在し得る。本発明は、全てのこのような異性体および互変異性体ならびにあらゆる割合のこれらの混合物と、重水素化化合物などの同位体型とを包含する。また本発明は、本発明の化合物の全ての塩、Ｎ−オキシド、および半金属錯体（ｍｅｔａｌｌｏｉｄｉｃｃｏｍｐｌｅｘ）を包含する。

単独での、あるいはより大きい基（例えば、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなど）の一部としての各アルキル部分は直鎖でも分枝鎖でもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはネオ−ペンチルである。アルキル基は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、およびＣ₁〜Ｃ₃アルキルを含む。

「アルケニル」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するアルキル部分、例えばＣ₂〜Ｃ₆アルケニルである。特定の例としては、ビニルおよびアリルが挙げられる。アルケニル部分は、より大きい基（例えば、アルケノキシ、アルケノキシカルボニル、アルケニルカルボニル、アルケニルアミノカルボニル（ａｌｋｙｅｎｌａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ）、ジアルケニルアミノカルボニルなど）の一部であってもよい。

「アセトキシ」という用語は、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₃を指す。

「アルキニル」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有するアルキル部分、例えばＣ₂〜Ｃ₆アルキニルである。特定の例としては、エチニルおよびプロパルギルが挙げられる。アルキニル部分は、より大きい基（例えば、アルキノキシ、アルキノキシカルボニル、アルキニルカルボニル、アルキニルアミノカルボニル、ジアルキニルアミノカルボニルなど）の一部であってもよい。

ハロゲンは、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）またはヨウ素（Ｉ）である。

ハロアルキル基（単独で、あるいはより大きい基、例えばハロアルコキシまたはハロアルキルチオなどの一部として）は、同一または異なるハロゲン原子の１つまたは複数によって置換されたアルキル基であり、例えば、−ＣＦ₃、−ＣＦ₂Ｃｌ、−ＣＨ₂ＣＦ₃または−ＣＨ₂ＣＨＦ₂である。

ヒドロキシアルキル基は１つまたは複数のヒドロキシル基によって置換されたアルキル基であり、例えば、−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨまたは−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃である。

アルコキシアルキル基はアルキルに結合したアルコキシ基（Ｒ−Ｏ−Ｒ’）であり、例えば、−（ＣＨ₂）_rＯ（ＣＨ₂）_sＣＨ₃（式中、ｒは１〜６であり、ｓは１〜５である）である。

本明細書の文脈において、「アリール」という用語は、単環式、二環式または三環式であり得る環系を指す。このような環の例としては、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニルまたはフェナントレニルが挙げられる。

他に記載されない限り、アルケニルおよびアルキニルは、単独であるいは別の置換基の一部として、直鎖でも分枝鎖でもよく、２〜６個の炭素原子を含有することができ、そして適切な場合には、（Ｅ）配置または（Ｚ）配置のいずれかであり得る。例としては、ビニル、アリル、エチニルおよびプロパルギルが挙げられる。

他に記載されない限り、シクロアルキルは単環式または二環式でよく、任意選択的に、１つまたは複数のＣ₁〜Ｃ₆アルキル基によって置換されていてもよく、３〜７個の炭素原子を含有する。シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。

「ヘテロシクリル」という用語は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１〜４個のへテロ原子を含有する環系を指し、ここで、窒素および硫黄原子は任意選択的に酸化されており、窒素原子は任意選択的に４級化されている。ヘテロシクリルは、ヘテロアリール、飽和類似体、さらにこれらの不飽和または部分不飽和類似体、例えば、４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾチオフェニル、９Ｈ−フルオレニル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキセピニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラニル、ピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニル、４，５−ジヒドロ−イソオキサゾリル、テトラヒドロフラニルおよびモルホリニルなどを含む。加えて、「ヘテロシクリル」という用語は、炭素および水素原子、ならびに窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含むヘテロシクロアルキル、非芳香族単環式または多環式環、例えば、オキセタニルまたはチエタニルなどを含む。単環式ヘテロシクロアルキルは、３〜７員を含み得る。

「ヘテロアリール」という用語は、Ｎ、Ｏ、およびＳ（ここで、窒素および硫黄原子は任意選択的に酸化されており、例えば５、６、９または１０員を有する）から選択される１〜４個のへテロ原子を含有し、単環または２つ以上の縮合環のいずれかからなる芳香族環系を指す。単環は３個までのへテロ原子、そして二環式系は４個までのへテロ原子を含有することができ、これらは、好ましくは、窒素、酸素および硫黄から選択されるであろう。このような基の例としては、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、フラニル、チエニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリルおよびテトラゾリルが挙げられる。

Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｕ、Ｗ、Ｙ、およびＺのさらなる定義は、いずれかの組み合わせで、以下に記載されているとおりである。

Ｘは酸素またはＮ−Ｒ¹である。一実施形態において、Ｘは酸素である。さらなる実施形態において、ＸはＮ−Ｒ１である。

Ｒ¹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、およびベンジルからなる群から選択され、任意でそれぞれ１つ以上のＲ²で置換されるものである。

Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、またはベンジルである場合、これらのそれぞれは０個、１個、２個、３個、または４個のＲ²基で置換されていてもよい。一実施形態において、Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、またはベンジルである場合、これらのそれぞれは０個、１個または２個のＲ²基で置換されていてもよい。

一実施形態において、Ｒ¹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、およびヘテロアリールからなる群から選択され、任意でそれぞれ１つ以上のＲ²で置換されるものである。

各Ｒ²は、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルボン酸、アミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アミノカルボニル、およびＣ₃〜Ｃ₄シクロアルキルからなる群から独立して選択される。

一実施形態において、各Ｒ²は、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、およびＣ₃〜Ｃ₄シクロアルキルからなる群から独立して選択される。

さらなる実施形態において、各Ｒ²は、ハロゲン、シアノ、およびＣ₃〜Ｃ₄シクロアルキルからなる群から独立して選択される。一実施形態において、Ｒ²はハロゲンである。

Ｕは水素またはメチルである。一実施形態において、Ｕは水素である。さらなる実施形態において、Ｕはメチルである。

Ｗ、Ｙ、およびＺは、それぞれ独立して水素、メチル、トリフルオロメチル、またはフッ素である。一実施形態において、Ｗ、Ｙ、およびＺはそれぞれ独立して水素またはトリフルオロメチルである。

Ｗは、水素、メチル、トリフルオロメチル、またはフッ素である。一実施形態において、Ｗは水素、フッ素、またはトリフルオロメチルである。一実施形態において、Ｗはフッ素またはトリフルオロメチルである。一実施形態において、Ｗは水素またはトリフルオロメチルである。一実施形態において、Ｗは水素である。一実施形態において、Ｗはフッ素である。さらなる実施形態において、Ｗはメチルである。さらなる実施形態において、Ｗはトリフルオロメチルである。

Ｙは水素、メチル、トリフルオロメチル、またはフッ素である。一実施形態において、Ｙは水素、フッ素、またはトリフルオロメチルである。一実施形態において、Ｙはフッ素またはトリフルオロメチルである。一実施形態において、Ｙは水素またはトリフルオロメチルである。一実施形態において、Ｙは水素である。別の実施形態において、Ｙはフッ素である。さらなる実施形態において、Ｙはメチルである。さらなる実施形態において、Ｙはトリフルオロメチルである。

Ｚは水素、メチル、トリフルオロメチル、またはフッ素である。一実施形態において、Ｚは水素、フッ素、またはメチルである。一実施形態において、Ｚは水素またはフッ素である。一実施形態において、Ｚは水素である。別の実施形態において、Ｚはフッ素である。さらなる実施形態において、Ｚはメチルである。さらなる実施形態において、Ｚはトリフルオロメチルである。

好ましくは、ＷおよびＹは、トリフルオロメチル、フッ素、およびメチルからなる群からそれぞれ独立して選択され、Ｚはフッ素または水素である。好ましくは、ＷおよびＹは共にトリフルオロメチルであり、Ｚはフッ素または水素であり、Ｕは水素である。

一実施形態において、ＷおよびＹは共にトリフルオロメチルである。

一実施形態において、本発明の化合物は、式（ＩＩ）：
のものである。

さらなる実施形態において、本発明の化合物は、式（ＩＩＩ）：
のものである。

例えば、本発明は、次の化合物：

を含む。

下の表１は、本発明の化合物の例を含む。

一実施形態では、本発明の化合物は、農学的に許容される補助剤と組み合わせて適用される。特に、本発明の化合物と、農学的に許容される補助剤とを含む組成物が提供される。また、本発明の化合物を含む農薬組成物も言及され得る。

本発明は、非生物的ストレスへの植物の耐性を改善する方法を提供し、本方法は、植物、植物部位、植物繁殖材料、または植物が成長している生息地に、本発明に従う化合物、組成物または混合物を適用することを含む。一実施形態では、非生物的ストレスは、低温、塩、および／または浸透圧ストレスである。

本発明は、植物の成長を調節または改善するための方法を提供し、本方法は、植物、植物部位、植物繁殖材料、または植物が成長している生息地に、本発明に従う化合物、組成物または混合物を適用することを含む。一実施形態では、植物の成長は、植物が非生物的ストレス条件にさらされる場合に調節または改善される。

本発明は、種子または種子を含む場所に、本発明による化合物、組成物、または混合物を適用することを含む、種子の発芽または植物の出芽を促進するための方法も提供する。発芽または出芽は、例えばより速いまたはより均一な発芽または出芽によって刺激される。

また本発明は、化学物質の植物毒性効果に対して植物を安全にするための方法も提供し、本方法は、植物、植物部位、植物繁殖材料、または植物が成長している生息地に、本発明に従う化合物、組成物または混合物を適用することを含む。

適切には、化合物または組成物は、所望の応答を誘発するのに十分な量で適用される。

本発明によると、「作物の成長を調節または改善する」は、植物活力の改善、植物品質の改善、ストレス因子への耐性の改善、および／または投与物利用効率の改善を意味する。

「植物活力の改善」は、本発明の方法を存在させずに同じ条件下で成長させた対照植物中の同じ形質と比較して、特定の形質が定性的または定量的に改善されることを意味する。このような形質には、早期および／または改善された発芽、改善された出芽、より少ない種子を使用する能力、増大された根の成長、より発育した根系、増大された根粒形成、増大された苗条成長、増大された分げつ、より強力な分げつ、より生産的な分げつ、増大または改善された植物立性、より少ない植物倒れ（倒伏）、草高の増大および／または改善、植物重量の増大（新鮮または乾燥）の増大、より大きい葉身、より緑色の葉色、増大された色素含量、増大された光合成活性、より早い開花、より長い穂、早期の穀粒成熟、種子、果実または莢サイズの増大、莢または穂数の増大、莢または穂当たりの種子数の増大、種子質量の増大、種子登熟の増強、より少ない死滅根出葉、老化の遅延、植物の活力の改善、貯蔵組織中のアミノ酸のレベルの増大および／またはより少ない必要投与物（例えば、必要とされる肥料、水および／または労力がより少ない）が含まれるが、これらに限定されない。活力が改善された植物は、上記の形質のいずれか、または上記の形質の２つ以上の任意の組み合わせにおける増大を有し得る。

「植物品質の改善」は、本発明の方法を存在させずに同じ条件下で成長させた対照植物中の同じ形質と比較して、特定の形質が定性的または定量的に改善されることを意味する。このような形質には、植物の外観の改善、エチレンの低減（産生の低下および／または受容の阻害）、収穫材料、例えば、種子、果実、葉、野菜などの品質の改善（このような品質改善は、収穫材料の外観の改善として現れることもある）、炭水化物含量の改善（例えば、糖および／またはデンプンの増量、糖酸比の改善、還元糖の低減、糖の発生速度の増大）、タンパク質含量の改善、油の含量および組成の改善、栄養価の改善、抗栄養化合物の減少、官能特性の改善（例えば、味覚の改善）および／または消費者の健康上の利益の改善（例えば、ビタミンおよび抗酸化物質のレベルの増大））、収穫後特性の改善（例えば、貯蔵寿命および／または貯蔵安定性の向上、より容易な加工性、より容易な化合物の抽出）、より均一な作物の発育（例えば、植物の同期化された発芽、開花および／または結実）、および／または種子品質の改善（例えば、次のシーズンで使用するため）が含まれるが、これらに限定されない。品質が改善された植物は、上記の形質のいずれか、または上記の形質の２つ以上の任意の組み合わせにおける増大を有し得る。

「ストレス因子への耐性の改善」は、本発明の方法を存在させずに同じ条件下で成長させた対照植物中の同じ形質と比較して、特定の形質が定性的または定量的に改善されることを意味する。このような形質には、生物的および／または非生物的ストレス因子、特に、干ばつ（例えば、植物中の含水量の欠乏、水の取込みの可能性の欠如または植物への水の供給の低下をもたらす任意のストレス）、寒冷暴露、熱曝露、浸透圧ストレス、ＵＶストレス、洪水、塩分の増大（例えば、土壌中）、増大されたミネラル曝露、オゾン曝露、高い光曝露および／または栄養素（例えば、窒素および／またはリン栄養素）の限られた利用性などの、準最適の成長条件を引き起こす非生物的ストレス因子に対する耐性および／または抵抗性の増大が含まれるが、これらに限定されない。ストレス因子への耐性が改善された植物は、上記の形質のいずれか、または上記の形質の２つ以上の任意の組み合わせにおける増大を有し得る。干ばつおよび栄養素ストレスの場合、このような耐性の改善は、例えば、水および栄養素のより効率的な取込み、使用または保持に起因し得る。特に、本発明の化合物または組成物は、干ばつストレスへの耐性を改善するために有用である。

「投与物利用効率の改善」は、本発明の方法を存在させずに同じ条件下で成長させた対照植物の成長と比較して、所与のレベルの投与物を使用して、植物がより効率的に成長できることを意味する。特に、投与物には、肥料（例えば、窒素、リン、カリウム、微量栄養素など）、光および水が含まれるが、これらに限定されない。投与物利用効率が改善された植物は、上記の投与物のいずれか、または上記の投与物の２つ以上の任意の組み合わせの利用の改善を有し得る。

作物の成長の調節または改善の他の効果には、草高の低下、または分げつの減少が含まれ、これらは、より少ないバイオマスおよびより少ない分げつを有することが望ましい作物または条件において有利な特徴である。

上記の作物増強のいずれかまたは全ては、例えば、植物の生理機能、植物の成長および発育、ならびに／または植物構造を改善することによって、収穫量の改善をもたらし得る。本発明との関連では、「収穫量」には、（ｉ）（ａ）植物それ自体によって産生される量の増大、または（ｂ）植物物質を収穫する能力の改善に起因し得る、バイオマス生産、穀粒収穫量、デンプン含量、含油量および／またはタンパク質含量の増大、（ｉｉ）収穫材料の組成の改善（例えば、糖酸比の改善、油組成の改善、栄養価の増大、抗栄養化合物の減少、消費者の健康上の利益の増大）、および／または（ｉｉｉ）作物を収穫する能力の増大／促進、作物の加工性の改善および／またはより良い貯蔵安定性／貯蔵寿命が含まれるが、これらに限定されない。農作植物の収穫量の増大は、定量的測定を行うことが可能である場合には、それぞれの植物の産物の収穫量が、同一条件下であるが本発明を適用せずに産生されたその植物の同一の産物の収穫量よりも、測定可能な量だけ増大されることを意味する。本発明によると、収穫量は、少なくとも０．５％、より好ましくは少なくとも１％、さらにより好ましくは少なくとも２％、さらにより好ましくは少なくとも４％、好ましくは５％またはそれ以上に増大されることが好ましい。

また上記の作物増強のいずれかまたは全ては土地利用の改善をもたらすこともでき、すなわち、これまで利用できなかった土地、または栽培のために準最適であった土地が利用可能になり得る。例えば、干ばつ条件下で生存する能力の増大を示す植物は、準最適降雨量の地域（例えば、恐らく砂漠の周辺または砂漠自体）において栽培可能であり得る。

本発明の１つの態様では、作物増強は、有害生物および／または病害および／または非生物的ストレスからの圧力を実質的に存在させずに行われる。本発明のさらなる態様では、植物活力、ストレス耐性、品質および／または収穫量における改善は、有害生物および／または病害からの圧力を実質的に存在させずに行われる。例えば、有害生物および／または病害は、本発明の方法よりも前に、または本発明の方法と同時に適用される有害生物駆除処理によって防除され得る。また本発明のさらなる態様では、植物活力、ストレス耐性、品質および／または収穫量における改善は、有害生物および／または病害の圧力を存在させずに行われる。さらなる実施形態では、植物活力、品質および／または収穫量における改善は、非生物的ストレスを存在させずに、または実質的に存在させずに行われる。

本発明の化合物は単独で使用することもできるが、一般的に、担体、溶媒および界面活性剤（ＳＦＡ）などの配合補助剤を用いて組成物に配合される。従って、本発明はさらに、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とを含む組成物を提供する。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とから本質的になる組成物も提供される。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とからなる組成物も提供される。

本発明はさらに、本発明の化合物と、農学的に許容可能な配合補助剤とを含む植物成長調節剤組成物を提供する。実質的に、本発明の化合物と、農学的に許容可能な配合補助剤とからなる植物成長調節剤組成物も提供されている。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とからなる植物成長調節剤組成物も提供される。

本発明はさらに、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とを含む、植物の非生物的ストレス管理組成物を提供する。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とから本質的になる、植物の非生物的ストレス管理組成物も提供される。また、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とからなる、植物の非生物的ストレス管理組成物も提供される。

本発明はさらに、本発明の化合物と、農学的に許容される配合補助剤とを含む種子発芽促進組成物を提供する。実質的に、本発明の化合物と、農学的に許容可能な配合補助剤とからなる種子発芽促進組成物もまた提供されている。本発明の化合物と、農学的に許容可能な配合補助剤とからなる種子発芽促進組成物もまた提供されている。

すぐに使用できる組成物を作ることもできるが、組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であってもよい。最終の希釈は通常水で行われるが、水の代わりにあるいは水に加えて、例えば、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油または溶媒を用いて行うこともできる。

組成物は、一般的に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の本発明の化合物と、好ましくは０〜２５重量％の海面活性物質を含む１〜９９．９重量％の配合補助剤とを含む。組成物はいくつかの配合物タイプから選択することができ、そのうちの多くは、ＭａｎｕａｌｏｎＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔａｎｄＵｓｅｏｆＦＡＯＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓｆｏｒＰｌａｎｔＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＰｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ，１９９９から知られている。これらには、吐粉性（ｄｕｓｔａｂｌｅ）粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、湿潤性粉末（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（緩効性または速効性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、油混和性液体（ＯＬ）、超微量液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルション（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁濃縮物（ＳＣ）、エアロゾル、カプセル懸濁液（ＣＳ）および種子処理配合物が含まれる。任意の場合に選択される配合物は、想定される特定の目的と、本発明の化合物の物理的、化学的および生物学的特性とに依存するであろう。

吐粉性粉末（ＤＰ）は、本発明の化合物と、１つまたは複数の固体希釈剤（例えば、天然クレイ、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、ケイ藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよびマグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク、ならびに他の有機および無機固体担体）とを混合し、この混合物を機械的に粉砕して微粉末にすることによって調製され得る。

可溶性粉末（ＳＰ）は、本発明の化合物と、１つもしくは複数の水溶性無機塩（例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなど）または１つもしくは複数の水溶性有機個体（例えば、多糖など）と、任意選択的に、１つもしくは複数の湿潤剤、１つもしくは複数の分散剤、または前記薬剤の混合物とを混合して、水分散性／溶解性を改善することによって調製され得る。次に、この混合物は微粉末に粉砕される。同様の組成物を顆粒化して、水溶性顆粒（ＳＧ）を形成することもできる。

湿潤性粉末（ＷＰ）は、本発明の化合物と、１つまたは複数の固体希釈剤または担体と、１つまたは複数の湿潤剤と、好ましくは１つまたは複数の分散剤と、任意選択的に、１つまたは複数の懸濁化剤とを混合して、液体中での分散を容易にすることによって調製され得る。次に、この混合物は微粉末に粉砕される。同様の組成物を顆粒化して、水分散性顆粒（ＷＧ）を形成することもできる。

顆粒（ＧＲ）は、本発明の化合物と、１つまたは複数の粉末固体希釈剤または担体との混合物を顆粒化することによって、あるいは予め形成されたブランクの顆粒から、本発明の化合物（または適切な薬剤中のその溶液）を多孔質顆粒状材料（例えば、軽石、アタパルジャイトクレイ、フラー土、キーゼルグール、ケイ藻土または粉砕トウモロコシ穂軸など）中に吸収させることによって、あるいは本発明の化合物（または適切な薬剤中のその溶液）を硬質コア材料（例えば、砂、ケイ酸塩、鉱物炭酸塩、硫酸塩またはリン酸塩など）上に吸着させ、必要に応じて乾燥させることによって形成され得る。吸収または吸着を助けるために一般的に使用される薬剤には、溶媒（例えば、脂肪族および芳香族石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステルなど）および固着剤（例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖および植物油など）が含まれる。１つまたは複数の他の添加剤（例えば、乳化剤、湿潤剤または分散剤）も顆粒中に含まれ得る。

分散性濃縮物（ＤＣ）は、本発明の化合物を、水または有機溶媒（例えば、ケトン、アルコールまたはグリコールエーテルなど）中に溶解させることによって調製され得る。これらの溶液は、界面活性剤（例えば、水での希釈を改善するため、または噴霧タンク中での結晶化を防止するため）を含有していてもよい。

乳化性濃縮物（ＥＣ）または水中油型エマルション（ＥＷ）は、本発明の化合物を、有機溶媒（任意選択的に、１つもしくは複数の湿潤剤、１つもしくは複数の乳化剤、または前記薬剤の混合物を含有する）中に溶解させることによって調製され得る。ＥＣにおける使用に適した有機溶媒には、芳香族炭化水素（例えば、ＳＯＬＶＥＳＳＯ１００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ１５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ２００によって例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど；ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（例えば、シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）およびアルコール（例えば、ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（例えば、Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（例えば、Ｃ₈〜Ｃ₁₀脂肪酸ジメチルアミドなど）、ならびに塩素化炭化水素が含まれる。ＥＣ生成物は、水への添加で自然に乳化して、適切な器具による噴霧適用を可能にするために十分な安定性を有するエマルションを生じ得る。ＥＷの調製は、本発明の化合物を、液体（室温で液体でない場合には、妥当な温度、通常７０℃よりも低い温度で溶融され得る）として、あるいは溶液（適切な溶媒中に溶解させることにより）において得るステップと、次に、得られた液体または溶液を、１つまたは複数のＳＦＡを含有する水中に高せん断下で乳化させて、エマルションを生成するステップとを含む。ＥＷにおける使用に適した溶媒には、植物油、塩素化炭化水素（例えば、クロロベンゼンなど）、芳香族溶媒（例えば、アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、および水中の溶解度が低い他の適切な有機溶媒が含まれる。

マイクロエマルション（ＭＥ）は、１つまたは複数の溶媒および１つまたは複数のＳＦＡのブレンドと水を混合して、熱力学的に安定した等方性液体配合物を自然に生じさせることによって調製され得る。本発明の化合物は、最初は、水または溶媒／ＳＦＡブレンドのいずれかに存在する。ＭＥにおいて使用するのに適した溶媒には、ＥＣまたはＥＷにおける使用について上記で記載したものが含まれる。ＭＥは水中油系または油中水系（どの系が存在するかは伝導度の測定によって決定され得る）のいずれかでよく、水溶性および油溶性の害虫駆除剤を同じ配合物中に混合するのに適切であり得る。ＭＥは水中への希釈に適しており、マイクロエマルションのまま残るか、あるいは従来の水中油型エマルションが形成される。

懸濁濃縮物（ＳＣ）は、本発明の化合物の微粉化した不溶性固体粒子の水性または非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、適切な媒体中の本発明の固体化合物を、任意選択的に１つまたは複数の分散剤と共に、ボールまたはビーズミル粉砕して、化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製され得る。１つまたは複数の湿潤剤が組成物中に含まれていてもよく、粒子の沈降速度を低下させるために懸濁剤が含まれていてもよい。あるいは、本発明の化合物は乾式粉砕され、上記の薬剤を含有する水に添加されて、所望の最終生成物を生成してもよい。

エアロゾル配合物は、本発明の化合物と、適切な噴射剤（例えば、ｎ−ブタン）とを含む。また本発明の化合物は適切な媒体（例えば、水、またはｎ−プロパノールなどの水混和性液体）中に溶解または分散されて、手で作動される非加圧式噴霧ポンプにおいて使用するための組成物を提供し得る。

カプセル懸濁液（ＣＳ）はＥＷ配合物の調製と同様の方法で調製され得るが、油滴の水性分散体が得られ、各油滴が高分子シェルによりカプセル化されて、本発明の化合物と、任意選択的に、そのための担体または希釈剤とを含有するように、付加的な重合段階を伴う。高分子シェルは、界面重縮合反応またはコアセルベーション法のいずれかで生成され得る。本組成物は本発明の化合物の制御放出を提供することができ、種子処理のために使用され得る。また本発明の化合物は生分解性高分子マトリックス中に配合されて、化合物のゆっくりした制御放出を提供し得る。

本組成物は、例えば、表面における湿潤、保持または分配；処理表面における雨への抵抗性；または本発明の化合物の取込みもしくは移動性を改善することにより、組成物の生物学的性能を改善するために１つまたは複数の添加剤を含み得る。このような添加剤には、界面活性剤（ＳＦＡ）と、例えば特定の鉱油または天然植物油（例えば、大豆油および菜種油など）などの油に基づいた噴霧添加剤と、これらおよび他の生物学的増強（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）補助剤（本発明の化合物の作用を補助または変更し得る成分）のブレンドとが含まれる。湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン性、アニオン性、両性または非イオン性タイプのＳＦＡであり得る。

カチオン性タイプの適切なＳＦＡには、第４級アンモニウム化合物（例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリンおよびアミン塩が含まれる。

適切なアニオン性ＳＦＡには、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ブチルナフタレンスルホナート、ならびにジイソプロピル−およびトリイソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、エーテル硫酸塩、アルコールエーテル硫酸塩（例えば、ラウレス−３−硫酸ナトリウム）、エーテルカルボン酸塩（例えば、ラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１つまたは複数の脂肪アルコールと、リン酸（主に、モノ−エステル）または五酸化リン（主に、ジエステル）との反応、例えば、ラウリルアルコールと四リン酸との反応の生成物；さらに、これらの生成物はエトキシル化され得る）、スルホスクシンアマート（ｓｕｌｐｈｏｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、パラフィンまたはオレフィンスルホナート、タウラートおよびリグノスルホナートが含まれる。

両性タイプの適切なＳＦＡには、ベタイン、プロピオナートおよびグリシナートが含まれる。

非イオン性タイプの適切なＳＦＡには、アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物など）と、脂肪アルコール（例えば、オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）またはアルキルフェノール（例えば、オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合生成物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物から誘導される部分エステル；前記部分エステルと、エチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純エステル（例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド）；およびレシチンが含まれる。

適切な懸濁化剤には、親水コロイド（例えば、多糖類、ポリビニルピロリドンまたはナトリウムカルボキシメチルセルロースなど）および膨潤性クレイ（例えば、ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が含まれる。

本発明の化合物または組成物は、植物、植物の部位、植物器官、植物繁殖材料または植物が成長している生息地に適用され得る。

「植物」という用語は、種子、実生、稚樹、根、塊茎、茎、柄、葉、および果実を含む植物の全ての物理的部位を指す。

「場所（ｌｏｃｕｓ）」という用語は、本明細書で使用される場合、植物が成長している区域、または栽培植物の種子が蒔かれる区域、または種子が土壌中に入れられるだろう区域を意味する。これには、土壌、種子、および実生、ならびに確立された植生が含まれる。

「植物繁殖材料」という用語は、植物の全ての生殖部位（例えば、種子）または植物の増殖性部位（例えば、挿し木および塊茎など）を示す。これには、厳密な意味での種子、ならびに植物の根、果実、塊茎、鱗茎、根茎、および部位が含まれる。

適用は、一般的に、通常はトラクター搭載の大面積用噴霧器により組成物を噴霧することによって行われるが、散粉（粉末の場合）、滴下または灌注などの他の方法も使用することができる。あるいは、組成物は、植え付けの前または植え付け時に、畝間にあるいは直接種子に適用され得る。

本発明の化合物または組成物は、出芽前または出芽後に適用され得る。適切には、作物植物の成長を調節するため、または非生物的ストレスへの耐性を増強するために組成物が使用される場合、組成物は作物の出芽後に適用され得る。種子の発芽の促進のために組成物が使用される場合、組成物は出芽前に適用してもよい。

本発明は、植え付けの前、最中、もしくは後に、またはこれらの任意の組み合わせで、本発明の化合物または組成物を植物繁殖材料に適用することを想定する。

有効成分は任意の生理学的状態の植物繁殖材料に適用可能であるが、一般的な手法は、処理プロセスの間に損傷を受けないように十分に耐久性の状態の種子を使用することである。通常、種子は、フィールドから収穫され、植物から取り外され、そして任意の穂軸、柄、外側の殻、および周囲の髄または他の非種子植物材料から分離されているであろう。また種子は、好ましくは、種子に対する生物学的な損傷が処理によって生じない程度に生物学的に安定であろう。処理は、種子の収穫から種子の播種までの間（播種プロセスの最中を含む）にいつでも種子に適用可能であると考えられている。

植物繁殖材料または植え付け場所に対する有効成分の適用または処理のための方法は当該技術分野において知られており、粉衣、コーティング、ペレット形成および浸漬、ならびに苗床トレイ適用、畝間適用、土壌灌注、土壌注入、点滴灌漑、スプリンクラーもしくはセンターピボットによる適用、または土壌への取込み（全面または帯域）が含まれる。代替的または付加的に、有効成分は、植物繁殖材料と一緒に蒔かれる適切な基材上に適用され得る。

本発明の化合物の適用率は広い限度内で異なることができ、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；種子畝間適用；不耕起適用など）、作物植物、優勢な気候条件、ならびに適用方法、適用時間および標的作物に支配される他の因子に依存する。葉面または灌注適用の場合、本発明に従う本発明の化合物は、通常、１〜２０００ｇ／ｈａ、特に５〜１０００ｇ／ｈａの比率で適用される。種子処理の場合、適用率は通常、１００ｋｇの種子につき０．０００５〜１５０ｇである。

本発明の化合物および組成物は、双子葉または単子葉作物に適用され得る。本発明に従う組成物を使用することができる有用な植物の作物には、ベリー植物、例えば、ブラックベリー、ブルーベリー、クランベリー、ラズベリーおよびストロベリー；穀類、例えば、大麦、トウモロコシ（コーン）、キビ、オート麦、米、ライ麦、ソルガムライ小麦および小麦；繊維植物、例えば、綿、亜麻、麻、ジュートおよびサイザル麻；農作物、例えば、糖および飼料用ビート、コーヒー、ホップ、カラシ、菜種（キャノーラ）、ケシ、サトウキビ、ヒマワリ、茶およびタバコ；果樹、例えば、リンゴ、アンズ、アボカド、バナナ、サクランボ、柑橘類、ネクタリン、モモ、セイヨウナシおよびプラム；草、例えば、バミューダグラス、ブルーグラス、ベントグラス、センチピードグラス、フェスク、ライグラス、セントオーガスティングラスおよびゾイシアグラス；ハーブ、例えば、バジル、ルリジサ、チャイブ、コリアンダー、ラベンダー、ラベージ、ミント、オレガノ、パセリ、ローズマリー、セージおよびタイムなど；マメ科植物、例えば、インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメおよびダイズ；堅果、例えば、アーモンド、カシュー、落花生、ヘーゼルナッツ、ピーナッツ、ペカン、ピスタチオおよびクルミ；ヤシ、例えば、アブラヤシ；観賞用植物、例えば、花、低木および高木；他の高木、例えば、カカオ、ココナッツ、オリーヴおよびゴム；野菜、例えば、アスパラガス、ナス、ブロッコリー、キャベツ、ニンジン、キュウリ、ニンニク、レタス、マロー、メロン、オクラ、タマネギ、コショウ、ジャガイモ、カボチャ、ダイオウ、ホウレンソウおよびトマト；ならびにつる植物、例えば、ブドウなどの多年生および一年生作物が含まれる。

作物は、天然に存在するもの、従来の育種方法によって得られるもの、または遺伝子操作によって得られるものであると理解されるべきである。これらは、いわゆる出力形質（例えば、改善された貯蔵安定性、より高い栄養価および改善された風味）を含有する作物を含む。

作物は、ブロモキシニルのような除草剤、またはＡＬＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＧＳ−、ＨＰＰＤ−およびＰＰＯ−阻害剤などの除草剤の種類に対して耐性にされた作物も含むと理解されるべきである。従来の育種方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性にされた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）サマーキャノーラである。遺伝子操作法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例としては、例えば、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）、ＨｅｒｃｕｌｅｘＩ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されているグリホサート−およびグルホシネート−耐性トウモロコシ品種が挙げられる。

また作物は、有害な昆虫に対して自然に耐性であるか、あるいは耐性にされたものであると理解されるべきである。これには、例えば、例えば毒素産生細菌から知られているものなどの、１つまたは複数の選択的に作用する毒素を合成することができるように組換えＤＮＡ技術の使用により形質転換された植物が含まれる。発現され得る毒素の例としては、δ−エンドトキシン、植物性殺虫性タンパク質（Ｖｉｐ）、線虫共生細菌の殺虫性タンパク質、ならびにサソリ、クモ類、スズメバチおよび真菌により産生される毒素が挙げられる。

バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）毒素を発現するように改変された作物の一例は、ＢｔトウモロコシＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（ＳｙｎｇｅｎｔａＳｅｅｄｓ）である。殺虫剤耐性をコードする２つ以上の遺伝子を含み、従って２つ以上の毒素を発現する作物の一例は、ＶｉｐＣｏｔ（登録商標）（ＳｙｎｇｅｎｔａＳｅｅｄｓ）である。作物またはその種子材料も、多数のタイプの有害生物に対して耐性であることが可能である（遺伝子改変により形成される場合、いわゆる積層されたトランスジェニックイベント）。例えば、植物は、例えばＨｅｒｃｕｌｅｘＩ（登録商標）（ＤｏｗＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＰｉｏｎｅｅｒＨｉ−ＢｒｅｄＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）のように、殺虫性タンパク質を発現する能力を有することができ、同時に除草剤耐性でもある。

また本発明の化合物は、例えば統合化雑草防除プログラムの一環として、非作物植物の種子の発芽を促進させるために使用され得る。作物の播種の前に、本発明の化合物が雑草種子の発芽を促進するために使用されてもよく、その結果作物に植物毒性の問題を生じさせることなしに非選択的な除草剤を使用して雑草を防除することができる。

通常、作物の管理において、栽培者は、本発明の化合物または組成物に加えて、１つまたは複数の他の農学的化学物質または生物学的製剤を使用し得る。本発明の化合物または組成物、およびさらなる有効成分を含む混合物も提供される。

農学的化学物質または生物学的製剤の例としては、害虫駆除剤、例えば、殺ダニ剤、殺菌剤、殺真菌剤、除草剤、殺虫剤、殺線虫剤、植物成長調節剤、作物増強剤、薬害軽減剤、ならびに植物栄養素および植物肥料が挙げられる。適切な混合パートナーの例は、ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＭａｎｕａｌ，第１５版（ＢｒｉｔｉｓｈＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｕｎｃｉｌにより発行）において見出すことができる。このような混合物は、同時に（例えば、予め配合された混合物またはタンク混合として）、あるいは適切な時間尺度で順次、植物、植物繁殖材料または植物が成長している生息地に適用され得る。害虫駆除剤と本発明との同時適用は、農業家が製品を作物に適用するのに費やす時間を最小限にするという付加利益を有する。組み合わせは、任意の手段、例えば、従来の育種または遺伝子改変を用いて植物に組み込まれた特定の植物形質も包含し得る。

また本発明は、非生物的ストレスへの植物の耐性を改善し、植物の成長を調節または改善し、種子発芽を促進し、そして／あるいは化学物質の植物毒性効果に対して植物を安全にするための、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−１ａ）、（ＩＩ−１ｂ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１ａ）、もしくは（ＩＩＩ−１ｂ）の化合物、または式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−１ａ）、（ＩＩ−１ｂ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１ａ）、もしくは（ＩＩＩ−１ｂ）に従う化合物と、農学的に許容される配合補助剤とを含む組成物の使用も提供する。

また本発明は、例えばより速いまたはより均一な発芽または出芽による、種子の発芽および／または苗の出芽を刺激するための、本発明の化合物、組成物、または混合物の使用も提供する。

本発明は、非生物的ストレスへの植物の耐性を改善するための、本発明の化合物、組成物、または混合物の使用も提供する。一実施形態において、非生物的ストレスは低温、塩、および／または浸透圧ストレスである。

また、非生物的ストレスへの植物の耐性を改善し、植物の成長を調節または改善し、種子発芽を促進し、そして／あるいは化学物質の植物毒性効果に対して植物を安全にするための、本発明の化合物、組成物または混合物の使用も提供されている。

本発明の化合物は、以下の方法によって製造され得る。

反応スキーム１
式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＶ）の化合物から、カリウムｔｅｒｔ−ブチレートまたはナトリウムｔｅｒｔ−ブチレートなどの塩基の存在下、塩基を活性化させるクラウンエーテルの存在下または不在下における、式（ＩＶ）の化合物および化合物（Ｖ）を用いた反応によって調製することができる。反応は、触媒量または化学量論量のヨウ化カリウムまたはヨウ化テトラブチルアンモニウムなどのヨウ素塩の存在下で行うこともできる。式（Ｉ）の化合物は、国際公開第２０１２／０８０１１５号（Ｘ＝ＮＲ）および英国特許第１５９１３７４号明細書（Ｘ＝Ｏ）に記載されているものと同様の方法によって調製することができる。

反応スキーム２
式（ＩＶ）の化合物は、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムｔｅｒｔ−ブチレート、またはナトリウムｔｅｒｔ−ブチレートなどの塩基の存在下、Ｘ＝ＮＲ¹かつＲ¹が水素の場合（ＶＩａ）には窒素を置換した後、ギ酸メチルなどのギ酸エステル誘導体との反応により式（ＶＩｂ／ｃ）の化合物から調製することができる。あるいは、式（ＩＶ）の化合物は、塩化水素などの酸を用いた加水分解により式（ＶＩＩ）の化合物から調製することができる。式（ＶＩＩ）の化合物は、ブレデレック試薬（ｔｅｒｔ−ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン）を用いる反応により、およびＸ＝ＮＲ¹かつＲ¹が水素の場合には窒素を置換した後、式（ＶＩ）の化合物から調製することができ、ここでＲはメチルまたは類似体である。式（ＩＶ）の化合物は、国際公開第２０１２／０８０１１５号（Ｘ＝ＮＲ¹）および英国特許第１５９１３７４号明細書（Ｘ＝Ｏ）に記載されているものと同様の方法によって調製することができる。

反応スキーム３
式（ＶＩ）の化合物は、有機酸または無機酸（塩化アンモニウム等）および金属源（亜鉛等）を用いる還元反応によって、式（ＩＸ）の化合物から調製することができる。式（ＩＸ）の化合物は、公知の市販されている式（ＶＩＩＩ）の化合物から、モノペルオキシフタル酸マグネシウム（ＭＭＰＰ）などの過酸化物を用いるＢａｅｙｅｒ−Ｖｉｌｌｉｇｅｒ反応（Ｘ＝Ｏ）によって、またはメシチルスルホニルアミン（ＭＳＨ）またはヒドロキシルアミンを用いるＢｅｃｋｍａｎｎ反応（Ｘ＝ＮＲ¹）によって調製することができる。あるいは、式（ＶＩ）の化合物は、モノペルオキシフタル酸マグネシウム（ＭＭＰＰ）などの過酸化物を用いるＢａｙｅｒ−Ｖｉｌｌｉｇｅｒ反応（Ｘ＝Ｏ）によって、またはメシチルスルホニルアミン（ＭＳＨ）もしくはヒドロキシルアミンを用いるＢｅｃｋｍａｎｎ反応（Ｘ＝ＮＲ¹）によって、式（Ｘ）の化合物から調製することができる。式（Ｘ）の化合物は、塩化アンモニウムなどの酸および亜鉛などの金属を用いた還元反応により、式（ＶＩＩ）の公知の市販されている化合物から調製することができる。

反応スキーム４
式（ＶＩＩＩ）の化合物は、市販の式（ＸＩ）の化合物から、ジクロロケトンなどのケトンとの［２＋２］環状付加反応によって調製することができる。

反応スキーム５
式（ＩＩＩ）の化合物は、ＸがＮ−Ｒ¹であり、Ｒ¹がｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルなどのアルコキシカルボニル基である式（Ｉ）の化合物から、有機または無機酸（トリフルオロ酢酸またはＨＣｌ等）との反応、またはマグネシウム塩などのルイス酸の存在下での反応により調製することができる。

反応スキーム６
式（Ｖ）の化合物（式中、Ｌｇは、ハロゲンなどの脱離基である）は、ピリジンなどの塩基の存在下または不在下における、塩化チオニル、ホスゲンもしくは１−クロロ−Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−１−プロペニルアミンなどの塩素化剤、または、ＰＢｒ₃もしくは臭化チオニルなどの臭素化剤を伴う反応により、式（ＸＩＩ）の化合物から調製され得る。

式（Ｖ）の化合物（式中、Ｌｇは、アルキルスルホニルまたはアリールスルホニルなどの脱離基である）は、トリエチルアミンまたはピリジンなどの塩基の存在下における、対応する塩化アルキルスルホニルまたは塩化アリールスルホニルとの反応により式（ＸＩＩ）の化合物から調製され得る。式（Ｖ）の化合物は、国際公開第２０１５／１２８３２１号に記載されているものと同様の方法によって調製可能である。

反応スキーム７
式（ＸＩＩ）の化合物は、式（ＸＩＩＩ）の化合物から、任意選択的には三塩化セリウムなどのルイス酸の存在下で、水素化ジイソプロピルアルミニウム、水素化シアノホウ素ナトリウム、または水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤との反応によって調製することができる。式（ＸＩＩ）の化合物は、国際公開第２０１５／１２８３２１号に記載されているものと同様の方法によって調製することができる。

反応スキーム８
式（ＸＩＩＩ）の化合物は、公知の市販されている式（ＸＩＶ）の化合物から、アルコール溶媒または酢酸中で加熱することによる式Ｒ¹ＮＨ₂のアミンまたはその対応する塩との反応によって調製することができる。式（ＸＩＩＩ）の化合物は、国際公開第２０１５／１２８３２１号に記載されているものと同様の方法によって調製することができる。

調製実施例
以下の実施例は、本発明を例示するものである。

化合物合成および特徴付け
以下の略語が本節を通して用いられている：ｓ＝一重項；ｂｓ＝幅広の一重項；ｄ＝二重項；ｄｄ＝二重の二重項；ｄｔ＝二重の三重項；ｂｄ＝幅広の二重項；ｔ＝三重項；ｔｄ＝三重の二重項；ｂｔ＝幅広の三重項；ｔｔ＝三重の三重項；ｑ＝四重項；ｍ＝多重項；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝プロピル；Ｂｕ＝ブチル；ＤＭＥ＝１，２−ジメトキシエタン；ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン；Ｍ．ｐ．＝融点；ＲＴ＝保持時間、ＭＨ⁺＝分子カチオン（すなわち、実測分子量）。

以下のＨＰＬＣ−ＭＳ法を化合物の分析に用いた：
方法Ａ：エレクトロスプレー源（極性：陽イオンまたは陰イオン、キャピラリー：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１００℃、脱溶媒和温度：２５０℃、コーンガス流：５０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒和ガス流量：４００Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ（シングル四重極型質量分光計）製のＺＱＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、ならびに、Ｗａｔｅｒｓ製のＡｃｑｕｉｔｙＵＰＬＣ（溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器においてスペクトルを記録した。カラム：Ｗａｔｅｒｓ製のＵＰＬＣＨＳＳＴ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／分；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）溶剤勾配：Ａ＝Ｈ₂Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ）勾配：０分間１０％Ｂ；０〜１．２分間１００％Ｂ；１．２〜１．５０分間１００％Ｂ。

方法Ｂ：エレクトロスプレー源（極性：陽イオンまたは陰イオン、キャピラリー：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１００℃、脱溶媒和温度：２５０℃、コーンガス流：５０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒和ガス流量：４００Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ（シングル四重極型質量分光計）製のＺＱＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、ならびに、Ｗａｔｅｒｓ製のＡｃｑｕｉｔｙＵＰＬＣ（溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器においてスペクトルを記録した。カラム：Ｗａｔｅｒｓ製のＵＰＬＣＨＳＳＴ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／分；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）溶剤勾配：Ａ＝Ｈ₂Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ）勾配：０分間１０％Ｂ；０〜２．７分間１００％Ｂ；２．７〜３．０分間１００％Ｂ。

実施例Ｐ１：２，２−ジクロロ−７，７ａ−ジヒドロ−２ａＨ−シクロブタ［ａ］インデン−１−オン（ＶＩＩＩ）の調製
アルゴン下のフラスコに、乾燥ジエチルエーテル（４５０ｍＬ）、インデン（２５０ｍｍｏｌ、３０．１ｍＬ）（４５０ｍｌ）、および銅亜鉛合金（７５１ｍｍｏｌ、９６．９ｇ）を入れた。この懸濁液に、ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）中トリクロロアセチルクロリド（５０１ｍｍｏｌ、５６．５ｍＬ）およびオキシ塩化リン（２７５ｍｍｏｌ、２５．９ｍＬ）の溶液を添加した。添加が完了した後、懸濁液を１６時間加熱還流した。その後、反応混合物を、ジエチルエーテルで洗浄したセライト（登録商標）パッドを通して濾過した。濾液を水、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、および食塩水で洗浄した。その後、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮し、得られた粗製残留物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより最終的に精製することで、式（ＶＩＩＩ）の化合物をオフホワイトの固体として９７％の収率で得た（２４２ｍｍｏｌ、５５．０ｇ）。¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ７．４７（ｍ，１Ｈ），７．２５−７．４０（ｍ，３Ｈ），４．４８−４．５７（ｍ，２Ｈ），３．４３（ｄ，１Ｈ），３．２２（ｄｄ，１Ｈ）．

実施例Ｐ２：１，１−ジクロロ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［２，１−ｂ］ピロール−２−オン（ＩＸａ）の調製
室温のジクロロメタン（２９０ｍＬ）中の式（ＶＩＩＩ）の化合物（４４ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）の溶液に、公知のメシチルスルホニルヒドロキシルアミン（ＭＳＨ、４６ｍｍｏｌ、９．９ｇ）（ＭＳＨの調製のためのＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１１，５０，４１２７−４１３２を参照のこと）および１さじの（ａｓｐｕｎｏｆ）Ｎａ₂ＳＯ₄を添加した。得られた混合物を室温で７日間撹拌した（４日後にさらに０．５当量の新たに調製したＭＳＨを添加した）。その後、懸濁液をセライト（登録商標）で濾過し、フィルターケーキをジクロロメタンで洗浄した。濾液を減圧下で濃縮し（残留ＭＳＨが潜在的に存在するため、粗製残留物を最少の溶媒中に保持した）、粗製残留物をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。式（ＩＸａ）の化合物を７０％の収率で白色固体として単離した（３１ｍｍｏｌ、７．５ｇ）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．８３分；ＥＳ＋２４３（Ｍ＋Ｈ＋）；¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ７．６０（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｂｓ，１Ｈ），７．１３−７．２８（ｍ，３Ｈ），４．５５（ｔｄ，１Ｈ），４．４２（ｄ，１Ｈ），３．１６（ｄｄ，１Ｈ），２．９８（ｄｄ，１Ｈ）．

実施例Ｐ３：３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［２，１−ｂ］ピロール−２−オン（ＶＩａ）の調製
式（ＩＸａ、８．３ｍｍｏｌ、２．０ｇ）の化合物をメタノール（８０ｍＬ）中の塩化アンモニウム（４１．５ｍｍｏｌ、２．２ｇ）の飽和溶液の中に溶解させ、次いで銅亜鉛合金（３３．２ｍｍｏｌ、４．２ｇ）を添加し、得られた懸濁液を室温で１６時間撹拌した。その後、反応混合物をセライト（登録商標）で濾過し、フィルターケーキをＭｅＯＨで洗浄し、濾液を減圧下で留去することで３．５ｇの白色残留物を得てからこれをＥｔＯＡｃの中に懸濁し、水で数回洗浄した。その後、合わせた水をＥｔＯＡｃで再抽出した。次いで、合わせた有機フラクションを食塩水で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮することで式（ＶＩａ）の化合物を９９％の収率で白色固体として得た（８．２ｍｍｏｌ、１．４ｇ）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．６３分；ＥＳ＋１７４（Ｍ＋Ｈ＋）；¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ７．２２−７．３２（ｍ，４Ｈ），６．０６（ｂｓ，１Ｈ），４．５３（ｔ，１Ｈ），３．９８（ｍ，１Ｈ），３．２７（ｄｄ，１Ｈ），２．９９（ｄ，１Ｈ），２．９０（ｄｄ，１Ｈ），２．５３（ｄ，１Ｈ）．

実施例Ｐ４：ｔｅｒｔ−ブチル２−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［２，１−ｂ］ピロール−３−カルボキシレート（ＶＩｂ）の調製
式（ＶＩａ、８．３ｍｍｏｌ、１．４ｇ）の化合物をＣＨ₂Ｃｌ₂（４０ｍＬ）の中に溶解させ、その後、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート（１０．０ｍｍｏｌ、２．２ｇ）、トリメチルアミン（１６．６ｍｍｏｌ、２．３ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（０．４１ｍｍｏｌ、０．０５ｇ）を溶液に添加した。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。その後媒体をＨＣｌ（１Ｍ）で洗浄し、水層をＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。合わせた有機層をＮａＨＣＯ₃溶液で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、濾過し、留去することで式（ＶＩｂ）の化合物を定量的な収率で得た（８．４ｍｍｏｌ、２．３ｇ）。¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ７．１０−７．２２（ｍ，４Ｈ），４．８０（ｔｄ，１Ｈ），３．７７（ｍ，１Ｈ），３．３８（ｄｄ，１Ｈ），３．１１（ｄｄ，１Ｈ），２．９７（ｄｄ，１Ｈ），２．６０（ｄｄ，１Ｈ），１．４９（ｓ，９Ｈ）

実施例Ｐ５：ｔｅｒｔ−ブチル（１Ｅ）−１−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［２，１−ｂ］ピロール−３−カルボキシレート（ＩＶｂ）の調製
アルゴン下、式（ＶＩｂ）の化合物（１１．０ｍｍｏｌ、３．３ｇ）をブレデレック試薬（ｔｅｒｔ−ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン）（３４ｍｍｏｌ、６．７ｇ）で処理し、反応混合物を１００℃まで（褐色溶液）１時間４５分加熱した。室温まで冷却した後、反応混合物を酢酸エチル（１５０ｍｌ）で希釈し、水で洗浄し、続いて食塩水で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、溶媒を減圧下で留去した。その後、粗製反応残留物をペンタンで処理し、得られた固体を濾別することで、式（ＶＩＩｂ）の化合物を９０％の収率で得た（１０．３ｍｍｏｌ、３．４ｇ）。その後、式（ＶＩＩｂ）の化合物（７．８ｍｍｏｌ、２．５ｇ）を、１，４−ジオキサン（４０．０ｍＬ）および塩酸水溶液（１Ｍ、１５．５ｍＬ）の中に溶解させ、得られた反応混合物を室温で３５分間撹拌した。食塩水を添加し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機フラクションを硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去し、得られた粗製残留物をフラッシュクロマトグラフィーにより精製することで、式（ＩＶｂ）の化合物を９６％の収率で得た（７．４ｍｍｏｌ、２．２ｇ）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９５分；ＥＳ−３００（Ｍ−Ｈ＋）；¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ１１．１（ｂｓ，１Ｈ），７．１４−７．３４（ｍ，４Ｈ），４．９５（ｔｄ，１Ｈ），４．３８（ｄ，１Ｈ），３．５６（ｄｄ，１Ｈ），３．２０（ｄｄ，１Ｈ），１．６１（ｓ，９Ｈ）．

実施例Ｐ６：ｔｅｒｔ−ブチル（１Ｅ）−１−［［１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［２，１−ｂ］ピロール−３−カルボキシレート（Ｉ−１）の調製
アルゴン雰囲気下、式（ＩＶｂ、１．０ｍｍｏｌ、０．３ｇ）の化合物を０℃で無水１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ、１０ｍＬ）の中に懸濁させた。ｔＢｕＯＫ（１．１４ｍｍｏｌ、０．１３ｇ）を一度に入れ、０℃で３０分後に式（Ｖ−１、１．０１ｍｍｏｌ、０．２８ｇ）の化合物を２ｍＬのＤＭＥ中の溶液として添加した。媒体を室温で１６時間撹拌し、２０ｍＬのＮＨ₄Ｃｌ水溶液を添加し、反応混合物を酢酸エチル（３×３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮することで、ジアステレオ異性体の粗製１：１混合物として式（Ｉ−１）の化合物を得た（収率＞９９％と推定）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ２．２５分；ＥＳ＋６１０（Ｍ＋Ｈ＋）

化合物Ｉ−２、Ｉ−２９、Ｉ−３０、およびＩ−７１は、国際公開第２０１２／０８０１１５号に記載されているものと同様の手順に従って調製した。
ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．１３分；ＥＳ＋４７３（Ｍ＋Ｈ＋）
ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．３１分；ＥＳ＋６２１（Ｍ−Ｈ＋）
ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ１．９５分；ＥＳ＋４８８（Ｍ＋Ｈ＋）
ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．２０分；ＥＳ＋５５１（Ｍ＋Ｈ＋）

実施例Ｐ７：（１Ｅ）−１−［［１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［２，１−ｂ］ピロール−２−オン（ＩＩＩ−１）の調製
アルゴン下、式（Ｉ−１、３．９ｍｍｏｌ、２．４ｇ）の化合物をＣＨ₂Ｃｌ₂（２４ｍＬ）の中に溶解させ、ＨＣｌ（Ｅｔ₂Ｏ中２Ｍ、１０ｍＬ）を滴下した。得られた溶液を室温で３時間撹拌してから飽和ＮａＨＣＯ₃水溶液（５０ｍｌ）の中に注ぎ入れた。相を分離し、水相をＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出し、合わせた有機フラクションを食塩水で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、乾固するまで濃縮した。得られた粗製褐色オイル（２．１ｇ）をＥｔＯＡＣ（５ｍｌ）の中に溶解し、室温で２時間後、形成された固体を集め、ＥｔＯＡｃで洗浄し、高真空下で乾燥させた。式（ＩＩＩ−１）の化合物を、２６％の収率（１．０３ｍｍｏｌ、０．５２ｇ）で白色の固体として、およびジアステレオ異性体の１：１混合物として得た。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．１１分；ＥＳ＋５０９（Ｍ−Ｈ＋）；¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ（ジアステレオ異性体の混合物）８．３３（ｓ，２Ｈ），８．３０（ｓ，２Ｈ），７．７３（ｂｓ，２Ｈ），７．７０（ｂｓ，２Ｈ），７．３３（ｄ，１Ｈ），７．１０−７．２３（ｍ，５Ｈ），６．９６−７．０５（ｍ，２Ｈ），６．８４（ｍ，２Ｈ），６．３９（ｍ，１Ｈ），６．３７（ｍ，１Ｈ），５．９１（ｂｓ，１Ｈ），５．８９（ｂｓ，１Ｈ），４．６４（ｄ，１Ｈ），４．５２（ｄ，１Ｈ），４．４３（ｔ，１ｈ），４．３７（ｔ，１Ｈ），３．２８（ｍ，１Ｈ），３．２５（ｍ，１Ｈ），２．９６（ｍ，１Ｈ），２．９２（ｍ，１Ｈ），２．０９（ｍ，６Ｈ）

化合物ＩＩＩ−２、ＩＩＩ−１５、およびＩＩＩ−１６は、同様の手順に従って調製した。
ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．８９分；ＥＳ＋３７３（Ｍ＋Ｈ＋）；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ｐｐｍ（立体異性体の混合物、データは両方のジアステレオ異性体について示されている）７．６３（ｍ，２Ｈ），７．５８（ｍ，２Ｈ），７．４３（ｍ，４Ｈ），７．０８−７．３１（ｍ，１０Ｈ），６．８８（ｍ，２Ｈ），６．７５（ｍ，２Ｈ），６．３１（ｂｓ，１Ｈ），６．２８（ｂｓ，１Ｈ），６．０３（ｂｓ，２Ｈ），４．５８（ｍ，１Ｈ），４．４８（ｍ，１Ｈ），４．３９（ｔ，１Ｈ），４．３４（ｔ，１Ｈ），３．２７−３．１８（ｍ，２Ｈ），２．９６−２．８７（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｍ，３Ｈ），２．０６（ｍ，３Ｈ）．
ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．１３分；ＥＳ＋５２３（Ｍ＋Ｈ＋）；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ｐｐｍ（立体異性体の混合物、データは両方のジアステレオ異性体について示されている）８．３２（ｂｓ，２Ｈ），８．３０（ｂｓ，２Ｈ），７．６９（ｂｓ，１Ｈ），７．６６（ｂｓ，１Ｈ），７．１２−７．２５（ｍ，８Ｈ），７．００（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｍ，１Ｈ），６．４７（ｂｓ，１Ｈ），６．４１（ｂｓ，１Ｈ），６．２１（ｂｓ，１Ｈ），６．１８（ｂｓ，１Ｈ），４．６４（ｍ，１Ｈ），４．５３（ｍ，１Ｈ），４．４３（ｍ，１Ｈ），４．３５（ｍ，１Ｈ），３．２７（ｍ，１Ｈ），３．２３（ｍ，１Ｈ），２．９６（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｍ，１Ｈ），２．１０（ｂｓ，３Ｈ），２．０７（ｂｓ，３Ｈ），１．９６（ｂｓ，６Ｈ）．
ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９５分；ＥＳ＋３８７（Ｍ＋Ｈ＋）；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ｐｐｍ（立体異性体の混合物、データは両方のジアステレオ異性体について示されている）７．６３（ｍ，２Ｈ），７．５７（ｍ，２Ｈ），７．３６−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．０３−７．３０（ｍ，１１Ｈ），６．８５−６．９３（ｍ，２Ｈ），６．１３（ｂｓ，１Ｈ），６．１１（ｂｓ，１Ｈ），６．０８（ｂｓ，１Ｈ），４．６０（ｍ，１Ｈ），４．５１（ｍ，１Ｈ），４．４０（ｔ，１Ｈ），４．３５（ｔ，１Ｈ），３．１８−３．２７（ｍ，２Ｈ），２．８８−２．９７（ｍ，２Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ），１．９６（ｓ，３Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．

実施例Ｐ８：１，１−ジクロロ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［２，１−ｂ］フラン−２−オン（ＩＸｃ）の調製
式（ＶＩＩＩ、２６ｍｍｏｌ、６．０ｇ）の化合物をメタノール（８８ｍＬ）および水（５０ｍＬ）の中に溶解させ、モノペルオキシフタル酸マグネシウム（６６ｍｍｏｌ、４０．８ｇ）を添加し、得られた溶液を４０〜４５℃で１６時間加熱した。室温まで冷却した後、反応をＮａ₂Ｓ₂Ｏ₃水溶液（１０％）、その後飽和ＮａＨＣＯ₃水溶液でクエンチした。水相をＥｔＯＡｃで抽出し、合わせた有機抽出物を飽和ＮａＨＣＯ₃水溶液および食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下で濃縮した。式（ＩＸｃ）の化合物を淡黄色固体として７９％の収率で得た（２１ｍｍｏｌ、５．１ｇ）。¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ７．７３（ｄ，１Ｈ），７．２５−７．４２（ｍ，３Ｈ），５．５２（ｔ，１Ｈ），４．５３（ｄ，１Ｈ），３．４３（ｄ，１Ｈ），３．３３（ｄｄ，１Ｈ）．

実施例Ｐ９：３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［２，１−ｂ］ピロール−２−オン（ＶＩｃ）の調製
式（ＩＸｃ、２１ｍｍｏｌ、５．１ｇ）の化合物をメタノール（２００ｍＬ）中の塩化アンモニウム（１００ｍｍｏｌ、５．６ｇ）の飽和溶液に溶解させ、次いで、銅亜鉛合金（６３ｍｍｏｌ、８．１ｇ）を添加した。その後、得られた反応混合物を室温で１６時間撹拌し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で濾過し、フィルターケーキをメタノールで洗浄した。濾液を真空下で濃縮し、得られた粗製残留物をシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。式（ＶＩｃ、１７ｍｍｏｌ、２．９７ｍｍｏｌ）の化合物を無色オイルとして単離した。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．７３分；ＥＳ＋１７５（Ｍ−Ｈ＋）；¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ７．２３−７−３３（ｍ，４Ｈ），５．３３（ｍ，１Ｈ），４．０４（ｍ，１Ｈ），３．３６（ｄ，１Ｈ），３．０８（ｄｄ，１Ｈ），２．７７（ｄ，１Ｈ）．

実施例Ｐ１０：（１Ｅ）−１−（ヒドロキシメチレン）−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［２，１−ｂ］フラン−２−オン（ＩＶｃ）の調製
アルゴン下、無水テトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）中の式（ＶＩｃ、１８ｍｍｏｌ、３．３０ｇ）の化合物およびギ酸メチル（５４．０ｍｍｏｌ、３．４３ｍＬ）の脱気した溶液に、０℃でｔＢｕＯＫ（１９．８ｍｍｏｌ、２．２４ｇ）を５分かけて少しずつ添加した。懸濁液を０℃で１時間撹拌し、次いで室温に到達させ、１６時間撹拌した。混合物に氷水および１ＭのＨＣｌを（ｐＨ約５まで）添加し、有機相をＥｔＯＡｃで３回抽出した。合わせた有機フラクションを食塩水で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、濾過し、真空下で濃縮した。得られた粗製残留物をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、式（ＩＶｃ）の化合物をオフホワイトの固体として７４％の収率で単離した（１３ｍｍｏｌ、２．７ｇ）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．７４分；ＥＳ＋２０３（Ｍ＋Ｈ＋）；¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ

実施例Ｐ１１：１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチル−２−［（Ｅ）−（２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［２，１−ｂ］フラン−１−イリデン）メトキシ］−２Ｈ−ピロール−５−オン（ＩＩ−１ａ／ｂ）
式（ＩＶｃ、０．７４ｍｍｏｌ、０．１５ｇ）の化合物を無水１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ、７ｍＬ）の中に溶解させ、溶液を０℃まで冷却し、次いでｔＢｕＯＫ（０．８９ｍｍｏｌ、０．１０ｇ）を添加した。０℃で３０分後、３ｍＬのＤＭＥ中の式（Ｖ−１）の化合物の溶液を滴下した。反応混合物を室温までゆっくりと温め、この温度で７２時間撹拌した。その後ＮＨ₄Ｃｌの飽和水溶液（１０ｍｌ）を添加し、水相を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機抽出物を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗製残留物をフラッシュクロマトグラフィーにより精製することで、純粋なジアステレオ異性体として式（ＩＩ−１ａ、０．０７８ｍｍｏｌ、０．０４０ｇ）および（ＩＩ−１ｂ、０．０６３ｍｍｏｌ、０．０３２ｇ）の化合物を得た（総収率１９％）。式（ＩＩ−１ａ）の化合物についてのＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．２１分；ＥＳ＋５１０（Ｍ＋Ｈ＋）；式（ＩＩ−１ａ）の化合物についての¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ８．３１（ｓ，２Ｈ），７．７５（ｂｓ，１Ｈ），７．２４−７．３５（ｍ，４Ｈ），７．１５−７．２１（ｍ，１Ｈ），６．８８（ｍ，１Ｈ），６．４５（ｍ，１Ｈ），５．２１（ｔ，１Ｈ），４．６０（ｄ，１Ｈ），３．４１（ｄｄ，１Ｈ），３．３２（ｄ，１Ｈ），２．１３（ｍ，３Ｈ）．式（ＩＩ−１ｂ）の化合物についてのＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．２０分；ＥＳ＋５１０（Ｍ＋Ｈ＋）；式（ＩＩ−１ｂ）の化合物についての¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）δ ｐｐｍ８．２９（ｂｓ，２Ｈ），７．７７（ｂｓ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ），７．２０−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．００−７．０４（ｍ，２Ｈ），６．８６（ｍ，１Ｈ），６．４８（ｍ，１Ｈ），５．２４（ｔｄ，１Ｈ），４．７０（ｄｄ，１Ｈ），３．３９（ｄｄ，１Ｈ），３．３１（ｄ，１Ｈ），２．１４（ｍ，３Ｈ）．

生物学的実施例
本発明による化合物および先行技術から公知の構造的に関連した化合物（国際公開第２０１５／１２８３２１号に開示されている化合物Ｐ１およびＰ２）について比較トウモロコシ発芽試験を行った。

実施例Ｂ１：トウモロコシ種子発芽−低温ストレス（１５℃）
塩ストレスおよび低温ストレス下でのＮＫＦａｌｋｏｎｅトウモロコシ種子の発芽に対する式（ＩＩ−１およびＩＩＩ−１）の化合物の影響を以下のとおりに評価した。

ＮＫＦａｌｋｏｎｅトウモロコシの種子（２０１５年に収穫）を丸い種子を避けるためにふるいを使用してサイズ分けした。

トウモロコシの種子を２４ウェルのプレートに入れた（各プレートを１つの実験単位または再現とみなした）。発芽は、１つのウェルにつき０．５％のＤＭＳＯを含有する蒸留水２００μｌを添加することによって開始させた。各処理の特性評価のために８つの再現（すなわち８つのプレート）を使用した。プレートはＨＪ−ＢＩＯＡＮＡＬＹＴＩＫのシールホイル（ＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎＡｒｔ．Ｎｒ．９００３２０）を用いて密封した。全てのプレートは１５℃の気候室内の２つのカルーセルの中に入れた。実験は、相対湿度６０％の気候室で完全にランダム化された設計で設定した。

異なる時間点で写真を撮影することにより発芽を経時的に追跡した。ＩｍａｇｅＪソフトウェアを用いて開発したマクロによりイメージ分析を自動で行った。ロジスティック曲線を当てはめることにより発芽の動的分析を行った。ロジスティック曲線から：Ｔ５０；傾き、および、プラトーの３つのパラメータを算出した。全ての３つのパラメータは、高い農学的関連性を有すると共に、早期における良好な作物の生育を確実とするために重要な必須要素である。化合物の選択に係るＴ５０および傾きを以下の表２に示す。全ての値は、未処理の対照と比した割合として表記されている。全ての３つのパラメータは８回の反復実験を考慮して算出されており、動態学的パラメータは、発芽曲線の各々について別々に判定されている。太字のデータは、処理した種子と未処理の対照（ｐ＜０．０５）との間において統計的に有意な差異を有する発芽の増大を示す。Ｔ５０は、種子群の半分が発芽に必要とする時間に相当する。より負側の％値がより速い発芽を示す。傾きは種子群の発芽がどの程度同期的であるかを示す。正の値がより急勾配の曲線を示し；曲線の勾配が急であるほど、発芽はより良好であると共により均一である。

結果は、同じ割合で、本発明の化合物ＩＩＩ−１を用いた種子の処理が、最も近い先行技術の化合物であるＰ１よりも大きい勾配（より均一で同調した発芽）をもたらすことを示している。結果は、同じ割合で、本発明の化合物ＩＩ−１ａまたは化合物ＩＩ−１ｂを用いた種子の処理が、最も近い先行技術の化合物であるＰ２よりも大きい勾配（より均一で同調した発芽）およびより低いＴ５０（より速い発芽に対応する）をもたらすことも示している。

実施例Ｂ２：トウモロコシ種子発芽−塩（ＮａＣｌ、１００ｍＭ）および低温ストレス（１５℃）
塩ストレスおよび低温ストレス下でのＮＫＦａｌｋｏｎｅトウモロコシ種子の発芽に対する式（ＩＩＩ−１およびＰ１）の化合物の影響を以下のとおりに評価した。

実験プロトコルは、１つのウェルにつき０．５％のＤＭＳＯおよび１００ｍＭのＮａＣｌを含有する蒸留水２００μｌを添加することによって発芽を開始させたこと以外は実施例Ｂ１と同じであった。結果を表３に示す。

実施例Ｂ３：トウモロコシ種子発芽−塩（ＮａＣｌ、１００ｍＭ））ストレスおよび最適温度（２３℃）
実験プロトコルは、プレートを２３℃の気候室の中に入れたこと以外は実施例Ｂ１と同じであった。結果を表４に示す。

結果は、同じ割合で、本発明の化合物ＩＩＩ−１を用いた種子の処理が、最も近い先行技術の化合物であるＰ１よりも大きい勾配（より均一で同調した発芽）およびより低いＴ５０（より速い発芽に対応する）をもたらすことを示している。

実施例Ｂ４：トウモロコシ種子発芽−浸透圧ストレス（ＰＥＧ２％）および低温ストレス（１５℃）
塩ストレスおよび低温ストレス下でのＮＫＦａｌｋｏｎｅトウモロコシ種子の発芽に対する式（ＩＩＩ−１およびＰ１）の化合物の影響を以下のとおりに評価した。

実験プロトコルは、１つのウェルにつき０．５％のＤＭＳＯおよび２％のＰＥＧを含有する蒸留水２００μｌを添加することによって発芽を開始させたこと以外は実施例Ｂ１と同じであった。結果を表５に示す。

安定性実施例
本発明による化合物および先行技術から公知の構造的に関連する化合物（国際公開第２０１５／１２８３２１号に開示されている化合物Ｐ１−上を参照のこと）に対して加水分解安定性試験を行った。

実施例Ｓ１：加水分解安定性
試料の調製
標準溶液／処理溶液
個別の加水分解安定性分析を行う前に、１０００ｐｐｍの各試験化合物（すなわち化合物ＩＩＩ−１およびＰ１）を含有するストック溶液をアセトニトリル中で調製した。

分析で使用した試薬は次のとおりに調製した。２０ｍＭの緩衝液を、２０ｍＭの混合された酢酸塩、ホウ酸塩、およびリン酸緩衝液のストック溶液から調製し、必要に応じてｐＨを７または９に調整した。

以下の方法で、各試験化合物について試験溶液をＬＣバイアル中で調製した。
加水分解安定性：緩衝液（７５０μＬ）＋アセトニトリル（２５０μＬ）＋化合物ストック溶液（２〜４０μＬ）。

緩衝液を最初に別々のガラス製ＬＣバイアルの中に分注し、４０℃に設定したサーモスタットを備えたオートサンプラーの中に入れ、個別の分析を開始する前に３０分間平衡化した。

分析は、逆相条件下で１０ｃｍのＣ１８カラムおよびアセトニトリル（ＨＰＬＣグレード）酸性化水（０．２％ギ酸）移動相を使用して１ｍｌ／分の流量でＷａｔｅｒｓＬＣＭＳシステム上で行った。ピーク検出は最適波長（２３０〜２５０ｎｍ）であり、ピーク面積を定量化のために使用した。

化合物溶液を添加することによって反応を開始させ、一定時間間隔でバイアルからＨＰＬＣシステムへ直接行われる一連の反復注入を通して観察した。試験化合物に起因するピーク面積の初期およびその後の測定値を使用して、指数関数的半減期をフィッティングし、一次速度定数を計算した。

ｐＨ７および９で検出された両方の化合物ＩＩＩ−１のジアステレオ異性体（ＩＩＩ−１ａおよびＩＩＩ−１ｂ）ならびにｐＨ９での化合物Ｐ１の極性の高い方のジアステレオ異性体については、採用した実験条件下では不十分な減少が観察されたため、最終半減期を決定することができなかった。そのため、残った化合物の割合を最後の評価時に記録した。

安定性データ（ｔ_1/2）、すなわち試験化合物の半分が加水分解される時間（時間単位）を下の表６に示す。

結果は、ｐＨ９において、本発明の化合物ＩＩＩ−１の極性の低い方の異性体が、最も近い先行技術の化合物であるＰ１の対応する極性の低い方の異性体よりも安定であることを示している。

Claims

式（Ｉ）
（式中、Ｘは酸素またはＮ−Ｒ¹であり；
Ｒ¹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、およびベンジルからなる群から選択され、任意でそれぞれ１つ以上のＲ²で置換されるものであり；
各Ｒ²は、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルボン酸、アミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アミノカルボニル、およびＣ₃〜Ｃ₄シクロアルキルからなる群から独立して選択され；
Ｗ、Ｙ、およびＺは、それぞれ独立して水素、メチル、トリフルオロメチル、またはフッ素であり；
Ｕは水素またはメチルである）
の化合物またはその塩。
Ｘが、Ｎ−Ｒ¹であり、Ｒ¹が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、およびヘテロアリールからなる群から選択され、任意でそれぞれ１つ以上のＲ²で置換されるものである、請求項１に記載の化合物。
Ｒ¹が、水素、メチル、アセチル、チアゾイル、およびＣ（Ｏ）ＯｔＢｕからなる群から選択される、請求項１または２に記載の化合物。
ＷおよびＹが、トリフルオロメチル、フッ素、およびメチルからなる群から独立して選択され、Ｚが、フッ素または水素である、先行する請求項のいずれか一項に記載の化合物。
ＷおよびＹがＣＦ₃である、先行する請求項のいずれか一項に記載の化合物。
ＺがＨである、先行する請求項のいずれか一項に記載の化合物。
ＵがＨである、先行する請求項のいずれか一項に記載の化合物。
式（ＩＩ−１）：
の化合物。
式（ＩＩＩ−１）：
の化合物。
式（ＩＩＩ−１５）：
の化合物。
先行する請求項のいずれか一項に記載の化合物、および、農学的に許容可能な配合補助剤を含む組成物。
先行する請求項のいずれか一項に定義される化合物、および、さらなる有効成分を含む混合物。
植物の種子発芽を促進する方法であって、前記植物、植物部位、植物繁殖材料、または植物が成長している生息地に、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物、請求項１１に記載の組成物、または請求項１２に記載の混合物を適用する工程を含む方法。
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物、請求項１１に記載の組成物、または請求項１２に記載の混合物を含む植物繁殖材料。
非生物的ストレスに対する植物の耐性を改善する方法であって、前記植物、植物部位、植物繁殖材料、または植物が成長している生息地に、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物、請求項１１に記載の組成物、または請求項１２に記載の混合物を適用する工程を含む方法。
植物の成長を調節または改善する方法であって、前記植物、植物部位、植物繁殖材料、または植物が成長している生息地に、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物、請求項１１に記載の組成物、または請求項１２に記載の混合物を適用する工程を含む方法。