JP2020196692A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】頑固な油汚れの洗浄力に優れ、皮膚刺激性を抑制しながら、スクラブ感及びさっぱり感に優れる洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】平均粒子径が７０μｍ以上３５０μｍ未満であるスクラブ材を含む洗浄剤組成物であって、ノニオン性界面活性剤と、平均粒子径が７０μｍ以上１５０μｍ以下であるスクラブ材（ａ）と、平均粒子径が１８０μｍ以上３５０μｍ未満であるスクラブ材（ｂ）とを含有する洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関する。

切削油やグリースのような強固な汚れを取り除くために、界面活性剤と、スクラブ粒子等の研磨剤とを含有する様々な組成物が用いられている。例えば、特許文献１には、ノニオン性界面活性剤とポリプロピレングリコールとスクラブ材とを含む、洗浄剤組成物が記載されている。これにより、高い洗浄力、良好な伸び、良好なすすぎ性を同時に達成した洗浄剤組成物が得られると記載されている。そして、洗浄剤組成物に用いられるスクラブ材としては、例えば、引用文献２に示される多孔質シリカ系粒子が提案されている。

特許文献３には、優れたスクラブ効果及び良好な使用感を有し、且つ高い流動性と沈降安定性を有するスラリー状スクラブ性洗浄剤組成物として、平均粒子径が２０〜９０μｍであり、粒子径が１０μｍ以下の粒子が１０質量％以下であり、かつ粒子径が３００μｍ以上の粒子が２０質量％以下である粒度分布を有する炭酸水素ナトリウム粒子と、脂肪酸又は脂肪酸塩と、分散媒とを含むスラリーであって、かつ粘度が５０００〜５００００ｃＰであることを特徴とするスクラブ性洗浄剤組成物が記載されている。また、引用文献３では、炭酸水素ナトリウム粒子が、平均粒子径２０〜９０μｍであり、粒子径３５〜６０μｍと粒子径２５０〜３５０μｍとの２つのピークを有することが好ましことが記載されている。

特許文献４には、製剤安定性に優れるとともに、水馴染みが良く、洗浄中は快適なスクラブ効果が実感でき、洗浄後のさっぱり感に優れる皮膚洗浄剤として、（Ａ）高級脂肪酸塩、（Ｂ）平均粒子径の異なる結晶セルロースの少なくとも２種以上、及び（Ｃ）非イオン性増粘剤を含有してなる皮膚洗浄剤が記載されている。

特開２０１６−８４２８５号公報 特開２０１７−１７８６９９号公報 特開２００３−２１２７５３号公報 特開２０１０−２７００８５号公報

特許文献１の洗浄剤組成物によれば、クラブ感が必ずしも充分でない。そして、特許文献１の洗浄剤組成物によれば、水で洗浄した後に、肌にぬるつきが残り、洗浄後のさっぱり感が必ずしも充分ではない。スクラブ剤として引用文献２に示されるような多孔質シリカ系粒子を用いることで、スクラブ感、及びさっぱり感が改善することが見出された。また、例えば、引用文献３及び４に示されるように、スクラブ剤を２種類以上配合することで、優れたスクラブ感及びさっぱり感が得られることが見出された。しかしながら、スクラブ感、及びさっぱり感を備えつつも、頑固な油汚れの洗浄力に優れ、皮膚刺激性が抑制された洗浄剤組成物を得ることは難しい。

そこで、本発明は、頑固な油汚れの洗浄力に優れ、皮膚刺激性を抑制しながら、スクラブ感及びさっぱり感に優れる洗浄剤組成物を提供することを課題とする。

本発明者らは、上述の課題を解決するため鋭意検討した結果、ノニオン性界面活性剤と、後述の所定の平均粒子径を有するスクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）とを組み合わせて使用することで、頑固な油汚れの洗浄力に優れ、皮膚刺激性を抑制しながら、スクラブ感及びさっぱり感に優れる洗浄剤組成物が得られることを見出した。

本発明は、以下の［１］〜［８］に関する。
［１］
平均粒子径が７０μｍ以上３５０μｍ未満であるスクラブ材を含む洗浄剤組成物であって、
ノニオン性界面活性剤と、
平均粒子径が７０μｍ以上１５０μｍ以下であるスクラブ材（ａ）と、
平均粒子径が１８０μｍ以上３５０μｍ未満であるスクラブ材（ｂ）と
を含有する洗浄剤組成物。
［２］
増粘剤を更に含む、［１］に記載の洗浄剤組成物。
［３］
前記ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレン基を有する、［１］又は［２］に記載の洗浄剤組成物。
［４］
前記ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシプロピレン基を有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
［５］
前記ノニオン性界面活性剤が、炭素数が１０以上１２以下の疎水基を有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
［６］
前記スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）が、多孔質シリカ系粒子又はセルロース系粒子である、［１］〜［５］のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
［７］
前記ノニオン性界面活性剤の含有量が、洗浄剤組成物の全質量に対して、０．５質量％以上３５質量％以下である、［１］〜［６］のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
［８］
前記スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）の合計含有量が、洗浄剤組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上２０質量％以下である、［１］〜［７］のいずれかに記載の洗浄剤組成物。

本発明によれば、頑固な油汚れの洗浄力に優れ、皮膚刺激性を抑制しながら、スクラブ感及びさっぱり感に優れる洗浄剤組成物を提供することができる。

以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。

本実施形態の洗浄剤組成物は、平均粒子径が７０μｍ以上３５０μｍ未満であるスクラブ材を含む。また本実施形態の洗浄剤組成物は、ノニオン性界面活性剤と、平均粒子径が７０μｍ以上１５０μｍ以下であるスクラブ材（ａ）と、平均粒子径が１８０μｍ以上３５０μｍ未満であるスクラブ材（ｂ）とを含有する。当該構成により、頑固な油汚れの洗浄力に優れ、皮膚刺激性を抑制しながら、スクラブ感及びさっぱり感に優れる洗浄剤組成物を提供することができる。

＜ノニオン性界面活性剤＞
本実施形態の洗浄剤組成物は、ノニオン性界面活性剤を含有する。本実施形態の洗浄剤組成物においては、界面活性剤として、ノニオン性界面活性剤を選択することで、頑固な油汚れの洗浄力に優れ、皮膚刺激性が抑制された洗浄剤組成物が得られる。

ノニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミンエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビットミツロウ、ポリオキシアルキレンラノリン、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンステロール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、アルキルアミンオキシドが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

ノニオン性界面活性剤は、好ましくは、ポリオキシエチレン基を有する。ポリオキシエチレン基を有するノニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロールが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

ノニオン性界面活性剤は、頑固な油汚れの洗浄力をより向上させる観点から、好ましくは、ポリオキシプロピレン基を有し、より好ましくは、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とを有する。
ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とを有するノニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが挙げられる。

ノニオン性界面活性剤は、好ましくは炭素数８以上２０以下の疎水基を有し、より好ましくは炭素数１０以上１６以下の疎水基を有し、更に好ましくは炭素数１０以上１２以下の疎水基を有し、より更に好ましくは炭素数１０の疎水基を有する。疎水基の炭素数が８以上であることで、頑固な油汚れの洗浄力をより向上させることができる。また、疎水基の炭素数が２０以下であることで、さっぱり感をより向上させることができる。

疎水基としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられる。これらの中でも、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。脂肪族炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、直鎖状であっても、分岐状であってもよいが、直鎖状飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい。

ノニオン性界面活性剤は、好ましくは、下記の式（１）で表される界面活性剤である。

式（１）中、Ｒ¹は、炭素数８以上２０以下（好ましくは炭素数１０以上１６以下、より好ましくは炭素数１０以上１２以下）の脂肪族炭化水素基（好ましくは直鎖状飽和脂肪族炭化水素基）であり、ＰＯは、オキシプロピレン単位であり、ｘは、ＰＯの平均付加モル数を示し、０〜５（好ましくは１〜２）であり、ＥＯは、オキシエチレン単位であり、ｙは、ＥＯの平均付加モル数を示し、１〜１０（好ましくは３〜８、より好ましくは４〜６）である。ただし、ＰＯと、ＥＯの配列順序は特に限定されない。

式（１）で表されるノニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、下記の式（１−１）〜式（１−５）で表される界面活性剤が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。これらの中でも、式（１−４）又は式（１−５）で表される界面活性剤が好ましく、式（１−５）で表される界面活性剤がより好ましい。

式中、ＰＯ、ＥＯ、ｘ、ｙは式（１）と同定義であり、ＰＯと、ＥＯの配列順序は特に限定されない。

ノニオン性界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物の全質量に対して、好ましくは０．５質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上２５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。当該含有量が０．５質量％以上であることで、頑固な油汚れの洗浄力をより向上させることができる。また、当該含有量が３５質量％以下であることで、さっぱり感をより向上させることができる。

＜スクラブ材＞
本実施形態の洗浄剤組成物は、平均粒子径が７０μｍ以上３５０μｍ未満であるスクラブ材を含む。ここで、本実施形態の洗浄剤組成物は、スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）の２種のスクラブ材を含有するが、ここでいうスクラブ材の平均粒子径とは、スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）の平均粒子径を意味する。

スクラブ材の平均粒子径は、乾式粒度分布計により、ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１：２００６に準拠して測定することができる。乾式粒度分布計の市販品としては、例えば、「ロボットシフターＲＰＳ−１０５Ｍ」（セイシン企業株式会社製）が挙げられる。平均粒子径とは、粒度分布における５０体積％のメジアン径である。

スクラブ材（ａ）は、平均粒子径が７０μｍ以上１５０μｍ以下である。スクラブ材（ａ）を含有することで、皮膚刺激性を抑制し、さっぱり感を向上させることができる。スクラブ材（ａ）の平均粒子径は、好ましくは８０μｍ以上１４０μｍ以下であり、より好ましくは９０μｍ以上１４０μｍ以下であり、更に好ましくは１００μｍ以上１３５μｍ以下である。

スクラブ材（ｂ）は、平均粒子径が１８０μｍ以上３５０μｍ未満である。スクラブ材（ｂ）を含有することで、スクラブ感を向上させることができる。スクラブ材（ｂ）の平均粒子径は、好ましくは１９０μｍ以上３２０μｍ以下であり、より好ましくは２２０μｍ以上３００μｍ以下であり、更に好ましくは２５０μｍ以上３００μｍ以下である。

スクラブ材（ａ）とスクラブ材（ｂ）との質量比〔（ａ）／（ｂ）〕は、好ましくは２０／８０以上８０／２０以下、より好ましくは３０／７０以上７０／３０以下、更に好ましくは４０／６０以上６０／４０以下である。当該質量比が当該範囲であることで、頑固な油汚れの洗浄力をより向上させ、皮膚刺激性をより抑制しながら、スクラブ感及びさっぱり感をより向上させることができる。

スクラブ材としては、特に限定されないが、例えば、多孔質シリカ系粒子等の無機系粒子、結晶性セルロース粒子、酢酸セルロース粒子、キトサン／セルロース／澱粉混合物粒子等のセルロース系粒子、ポリエチレン粒子、クルミの殻粒子、トウモロコシ穂軸粒子、アンズ核粒子、ポリヒドロキシブチレート粒子、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシヘキサノエート）粒子、エステル化澱粉粒子、ポリブチレンサクシネート粒子、ポリブチレンサクシネートアジペート粒子、ポリ乳酸粒子、ポリエチレンサクシネート粒子、ポリカプロラクトン系樹脂粒子、ポリグリコール酸粒子、ポリテトラメチレンアジペート・コ・テレフタレート粒子、ポリブチレンアジペートテレフタレート粒子、ポリブチレンサクシネート・コ・アジペート・コ・テレフタレート粒子、ポリブチレンサクシネートカーボネート粒子、ポリブチレンサクシネートテレフタレート粒子が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）は、好ましくは、多孔質シリカ系粒子又はセルロース系粒子である。スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）は、同じ種類の材料を用いてもよく、異なる種類の材料を用いてもよい。スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば、スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）が多孔質シリカ系粒子であること、スクラブ材（ａ）がセルロース系粒子であり、且つ、スクラブ材（ｂ）が多孔質シリカ系粒子であること、スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）がセルロース系粒子であることが挙げられる。

多孔質シリカ系粒子は、主成分であるシリカの他に、アルミナ、ジルコニア、チタニアなどを１０〜５０質量％含んでいてもよい。多孔質シリカ系粒子は、シリカからなる粒子が好ましい。

多孔質シリカ系粒子における細孔容積は、好ましくは１．０ｍｌ／ｇ以上２．０ｍｌ／ｇ以下である。当該細孔容積が１．０ｍｌ／ｇ以上２．０ｍｌ／ｇ以下であることで、スクラブ感をより向上させ、皮膚刺激性を更に抑制することができる。

多孔質シリカ系粒子における最大細孔径（ＰＤ₁₀₀）は、好ましくは１５〜５０ｎｍである。また、多孔質シリカ系粒子における最小細孔径（ＰＤ₀）は、好ましくは２〜５ｎｍである。最大細孔径（ＰＤ₁₀₀）と最小細孔径（ＰＤ₀）との比（ＰＤ₁₀₀／ＰＤ₀）は、好ましくは５〜１０である。当該比が５以上であることで、スクラブ感をより向上させ、肌の乾燥感を更に抑制することができる。

多孔質シリカ系粒子のかさ密度は、好ましくは０．０１ｇ／ｃｍ³以上１．５ｇ／ｃｍ³以下であり、より好ましくは０．０５ｇ／ｃｍ³以上１．０ｇ／ｃｍ³以下であり、更に好ましくは０．１ｇ／ｃｍ³以上０．９ｇ／ｃｍ³以下である。かさ密度は、秤量した１０ｇの試料を圧密せずに乾いた１００ｍｌのメスシリンダーに静かに入れ、ゆるみかさ体積を読み取り、かさ密度を計算する。

多孔質シリカ系粒子の市販品としては、特に限定されないが、例えば、「ＳＣＲＵＢ ＳＩＬＩＣＡ」シリーズの「２０Ｓ」、「４０Ｓ」、「１８０Ｇ」、「３００Ｇ」（以上製品名、日揮触媒化成株式会社製）が挙げられる。

セルロース系粒子は、結晶性セルロース粒子が好ましい。結晶性セルロース粒子の市販品としては、特に限定されないが、例えば、「セオラス」シリーズの「ＰＨ−１０１」、「ＰＨ−１０２」、「ＰＨ−３０１」、「ＰＨ−３０２」、「ＰＨ−Ｆ２０ＪＰ」、「ＵＦ−７０２」、「ＵＦ−７１１」、「ＫＧ−８０２」、「ＫＧ−１０００」、「セルフィア」シリーズの「ＣＰ−１０２」、「ＣＰ−２０３」、「ＣＰ−３０５」（以上製品名、旭化成株式会社製）が挙げられる。

スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）の合計含有量は、洗浄剤組成物の全質量に対して、好ましくは０．０５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。当該含有量は０．０５質量％以上であることで、スクラブ感を向上させることができる。また、当該含有量は２０質量％以下であることで、皮膚刺激性を抑制することができる。

＜増粘剤＞
本実施形態の洗浄剤組成物は、増粘剤を含有することが好ましい。増粘剤を含有することで、洗浄剤組成物においてスクラブ材を安定に分散させておくことができ、洗浄剤組成物の保存安定性が向上する。

増粘剤としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、メチルセルロース、アラビアガム、キサンタンガム、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、ペクチン、マンナン、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ニトロセルロース、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド等のポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシドが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸系ポリマーが好ましい。本実施形態の洗浄剤組成物においては、増粘剤として、（メタ）アクリル酸系ポリマーを選択し、後述の多孔質シリカと組み合わせて使用することで、より優れたスクラブ感が得られる。

（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、又は、下記式（ａ）で表される（メタ）アクリル酸と下記式（ｂ）で表される（メタ）アクリル酸エステルとを含む単量体の共重合体が挙げられる。当該共重合体は、親水性と疎水性のバランスが極めて高く好ましい。
（式中、Ｒ¹は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ²は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ³はアルキル基である。）

本実施形態における共重合体では、上記式（ｂ）中のＲ³が、炭素数６〜４０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１０〜３０のアルキル基であることがより好ましい。６以上であれば充分に増粘し、４０以下であれば水溶性も充分に確保することができ、洗浄剤組成物の保存安定性も向上する。

より具体的な、（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、特に限定はされないが、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸ヘキシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸オクチル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸デシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸ドデシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸テトラデシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸ヘキサデシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸オクタデシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エイコシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸ドコシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸テトラコシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸ヘキサコシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸オクタコシル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸トリアコンチル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸ドトリアコンチル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸テトラコンチル共重合体、カルボキシビニルポリマーが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ましく、アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体がより好ましく、カルボキシビニルポリマーが更に好ましい。

（メタ）アクリル酸系ポリマーの市販品としては、例えば、ルーブリゾール社製Ｃａｒｂｏｐｌｏｌ（１３４２）、Ｃａｒｂｏｐｌｏｌ（１３８２）、Ｃａｒｂｏｐｌｏｌ（ＥＴＤ２０２０）、Ｕｌｔｒｅｚ２１、Ｕｌｔｒｅｚ２０、ＰＥＭＵＬＥＮ（ＴＲ１）、ＰＥＭＵＬＥＮ（ＴＲ２）、住友精化株式会社製ＡＱＵＰＥＣ（ＨＶ−７０１ＥＤＲ）、ＡＱＵＰＥＣ（ＨＶ−５０１ＥＲ）、ＡＱＵＰＥＣ（ＨＶ−５０１ＥＭ）、富士フイルム和光純薬株式会社製ハイビスワコー（１０３）、ハイビスワコー（１０４）、ハイビスワコー（１０５）が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸系ポリマーを０．５質量％含有するＮａＯＨ中和水溶液における粘度は、好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。

増粘剤の含有量は、洗浄剤組成物の全質量に対して、好ましくは０．０５質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、更に好ましくは０．１５質量％以上１質量％である。当該含有量が０．０５質量％以上であることで、スクラブ感をより向上させることができる。当該含有量が１０質量％以下であることで、さっぱり感を向上させることができる。

＜添加剤＞
本実施形態の洗浄剤組成物は、その効果を阻害しない範囲において通常用いられる添加剤を含んでもよい。添加剤としては、特に限定されないが、例えば、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、中和剤、天然動植物油脂類、合成トリグリセライド、炭化水素類、ワックス、ロウ類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、コレステロール及びその誘導体、エステル類、極性オイル、シリコーン類、紫外線吸収剤、美白成分、保湿剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、殺菌剤、防腐剤、有機酸、ビタミン類、血行促進剤、局所刺激剤、抗炎症剤、収斂剤、清涼剤、その他の成分が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

カチオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルペンタエトキシアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、カチオン化セルロース等のアンモニウム系化合物が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

両イオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪酸残基の炭素数が１３以上のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アシルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系化合物；Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ―カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン・ラウリル硫酸及びその塩等のイミダゾリニウム系化合物；ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等のグリシン型化合物；アルキルアミノプロピオン酸、アルキルアミノジプロピオン酸等のアミノプロピオン酸型化合物等；レシチン等のリン脂質等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

アニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、炭素数が１８以下のナトリウム、又はカリウム石鹸等の石鹸；脂肪酸残基の炭素数が１７以下のアシルサルコシン及びその塩、アシルアミノ酸及びその塩、アシル化ペプチド及びその塩等のアミノ酸系化合物；ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸及びその塩等のポリオキシアルキレン付加物；アルキルリン酸及びそのカリウム塩又はアルカノールアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩等のリン酸系化合物；スルホコハク酸ジアルキル及びその塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸アルキルエーテル及びその塩等のスルホコハク酸系化合物；アルキルフェノールエーテルリン酸エステル及びその塩等のアルキルフェノール系化合物等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

中和剤としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水等の無機物；トリメチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

天然動植物油脂類、合成トリグリセライドとしては、特に限定されないが、例えば、ホホバ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、月見草油、ミンク油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、アーモンド油、ごま油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、パーム油、パーム核油、卵黄油、ラノリン、スクワレンが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

炭化水素類としては、特に限定されないが、例えば、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィンが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

ワックス、ロウ類としては、特に限定されないが、例えば、カルナバウロウ、パラフィンワックス、鯨ロウ、ミツロウ、キヤンデリラワックス、ラノリンが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

高級アルコール類としては、特に限定されないが、例えば、セタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノールが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

高級脂肪酸類としては、特に限定されないが、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

コレステロール及びその誘導体としては、特に限定されないが、例えば、コレステリル−オクチルドデシル−ベヘニルが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

エステル類としては、特に限定されないが、例えば、イソプロピルミリスチン酸、イソプロピルパルミチン酸、イソプロピルステアリン酸、２エチルヘキサン酸グリセロール、ブチルステアリン酸、リノール酸エチルが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

極性オイルとしては、特に限定されないが、例えば、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリトリトールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

シリコーン類としては、特に限定されないが、例えば、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサンエマルション、高重合メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、片末端反応性シリコーン、異種官能基変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。また、これらの各種誘導体であってもよい。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、パラアミノ安息香酸及びその誘導体、ホモメチル−７Ｎ−アセチルアラントイラニレート、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジ−パラメトキシケイ皮酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート等のパラメトキシケイ皮酸誘導体、アミルサリシレート等のサリチル酸誘導体、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル、酢酸液状ラノリン、コガネバナ根抽出エキス、トリアニリノ−ｐ−カルボエチルヘキシルオキシ−トリアジン等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

美白成分としては、特に限定されないが、例えば、アルブチン、コウジ酸、リン酸アスコルビン酸マグネシウム等のアスコルビン酸及びその誘導体、グルタチオン、甘草エキス、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、牛胎盤エキス、トコフェロール及びその誘導体、トラネキサム酸及びその塩、アズレン、γ−ヒドロキシ酪酸が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

保湿剤としては、特に限定されないが、例えば、マルチトール、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール等の多価アルコール；ピロリドンカルボン酸ソーダ、乳酸ソーダ、クエン酸ソーダ等の有機酸及びその塩；ヒアルロン酸ソーダ等のヒアルロン酸及びその塩；酵母及び酵母抽出液の加水分解物、酵母培養液、乳酸菌培養液等の醗酵代謝産物；コラーゲン、エラスチン、ケラチン、セリシン等の水溶性蛋白；コラーゲン加水分解物、カゼイン加水分解物、シルク加水分解物、ポリアスパラギン酸ナトリウム等のぺプチド類及びその塩；トレハロース、キシロビオース、マルトース、ラフィノース、メリビオース、蔗糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖等の糖類、結晶性セルロース、非結晶性セルロース、キシラン、マンナン、ガラクタン、アラビナン、アラビノキシラン等の多糖類及びその誘導体；水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸及びその塩等のグリコサミノグリカン及びその塩；グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸；アミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物、アロエ、マロニエ等の植物抽出液、トリメチルグリシン、ベタイン、尿素、尿酸、アンモニア、レシチン、ラノリン、スクワラン、スクワレン、グルコサミン、クレアチニン、ＤＮＡ、ＲＮＡ等の核酸関連物質が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

金属イオン封鎖剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸及びその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩類が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

殺菌剤、防腐剤としては、特に限定されないが、例えば、安息香酸及びその塩、サリチル酸及びその塩、ソルビン酸及びその塩、パラオキシ安息香酸アルキルエステル（エチルパラベン、ブチルパラベン等）及びその塩、デヒドロ酢酸及びその塩類、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、ホウ酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、チラム、感光素２０１号、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、ハロカルバン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニド酢酸トコフェロール、ジンクピリチオン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４−トリクロロ−２−ヒドロキシフェノール、ヘキサクロロフェン、チアゾリノン化合物、イソチアゾリノン化合物が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

有機酸としては、特に限定されないが、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、マレイン酸が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

ビタミン類としては、特に限定されないが、例えば、ビタミンＡ及びその誘導体；ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２及びその誘導体、アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル等のビタミンＣ類、αトコフェロール、βトコフェロール、γトコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

血行促進剤、局所刺激剤としては、特に限定されないが、例えば、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）グリチルレチン酸及びその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモールイノシトール、サポニン類（キラヤサポニン、アズキサポニン、ヘチマサポニン等）、トラネキサム酸、パントテルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、セファランジン、プラセンタエキス、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥ及びその誘導体、ガンマーオリザノール、トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

抗炎症剤、収斂剤、清涼剤としては、特に限定されないが、例えば、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸、メントール、カンフルが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、サッカロマイセス等の酵母、糸状菌、バクテリア、牛胎盤、人胎盤、人臍帯、酵母、牛コラーゲン、牛乳由来蛋白、小麦、大豆、牛血液、ブタ血液、鶏冠、カミツレ、キュウリ、コメ、シアバター、シラカバ、茶、トマト、ニンニク、ハマメリス、バラ、ヘチマ、ホップ、モモ、アンズ、レモン、キウイ、ドクダミ、トウガラシ、クララ、ギシギシ、コウホネ、セージ、ノコギリ草、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、アロエベラ、オウゴン、オウバク、コウカ、ベニバナ、サンシン、シコン、タイソウ、チンピ、ニンジン、ヨクイニン、ハトムギ、クチナシ、サワラ等の動植物・微生物及びその一部から有機溶媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール等で抽出又は加水分解して得た天然エキス、色素、香料、精製水等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。

本実施形態の洗浄剤組成物は、手洗い洗浄又は身体洗浄に用いることができる。手洗い洗浄又は身体洗浄に用いられることにより、頑固な油汚れを伴うような作業現場等で優れた洗浄力と使用感を得ることができる。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

［実施例１〜１０及び比較例１〜５］
表１に示した各成分を、洗浄剤組成物の全質量５００ｇに対しての配合割合（質量％）でビーカーに量りとり、マグネティックスターラ―で１５分撹拌し、実施例１〜１０及び比較例１〜５の洗浄剤組成物５００ｇを得た。得られた洗浄剤組成物について、下記に示す方法にて評価を行った。その結果を表１に示す。

［評価方法］
＜頑固な油汚れの洗浄力＞
白色の人工皮革（ロイヤルレザーナ カラー：ホワイト）を二つ用意し、一方に下記モデル汚れを塗付し（人工皮革Ａ）、他方に実施例及び比較例において得られた洗浄剤組成物を塗付した（人工皮革Ｂ）。マーチンデール摩耗試験機（ＪＡＭＥＳ Ｈ．ＨＥＡＬ＆ＣＯ．ＬＴＤ．ＨＡＬＩＦＡＸ ＥＮＧＬＡＮＤ社製）を用いて、試験荷重９ｋＰa、５０秒の条件で、人工皮革Ａと人工皮革Ｂをこすり合わせた。その後、人工皮革Ａの表面を擦らずに、流水下で１０秒間流した。最後に、人工皮革Ａ上の残存汚れを画像解析ソフト「Ｓｃｉｏｎ」を用いて確認した。具体的には、白色の人工皮革上のモデル汚れに由来する黒色の残存を、０（洗浄力が低い）〜２５５（洗浄力が高い）段階の明度で数値化し、洗浄力を評価した。なお、明度は人工皮革全面の平均値として算出した。
（モデル汚れ）
活性炭素粉末（和光純薬工業株式会社製）１質量部と、ＴＲＵＳＣＯ４サイクルエンジンオイル（トラスコ中山株式会社製、粘度：ＳＡＥ１０Ｗ−４０）９質量部を混合したもの

＜スクラブ感、皮膚刺激性、さっぱり感＞
得られた洗浄剤組成物で、パネラー１０人に手洗いを行ってもらい、手洗い時の「スクラブ感」及び「皮膚刺激性」と、水で洗い流す際の「さっぱり感」を評価した。評価基準は下記の通りとし、パネラー１０人の評価点数の平均値を評価結果とした。
「スクラブ感」
３点：スクラブ感が良い。
２点：スクラブ感がやや良い。
１点：スクラブ感がやや悪い。
０点：スクラブ感がない。
「皮膚刺激性」
３点：皮膚刺激性が全くない。
２点：皮膚刺激性があまりない。
１点：皮膚刺激性が少しある。
０点：皮膚刺激性があり、手がひりひりする。
「さっぱり感」
３点：さっぱり感を感じる。
２点：さっぱり感をやや感じる。
１点：さっぱり感がやや悪い。
０点：さっぱり感が悪い。

表１中、各種略語の意味は以下のとおりである。
＜界面活性剤＞
ノニオンａ：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル
ノニオンｂ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル
ノニオンｃ：ポリグリセリンラウリン酸エステル
＜（メタ）アクリル酸系ポリマー＞
カルボキシビニルポリマー（粘度８７００ｍＰａ・ｓ）
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（アルキル基の炭素数１０〜３０、粘度７４００ｍＰａ・ｓ）
＜スクラブ材＞
多孔質シリカ系粒子１：「ＳＣＲＵＢ ＳＩＬＩＣＡ ２０Ｓ」（製品名、日揮触媒化成株式会社製、平均粒子径１３０μｍ、比重０．２）
多孔質シリカ系粒子２：「ＳＣＲＵＢ ＳＩＬＩＣＡ ４０Ｓ」（製品名、日揮触媒化成株式会社製、平均粒子径３００μｍ、比重０．３）
多孔質シリカ系粒子３：「ＳＣＲＵＢ ＳＩＬＩＣＡ １８０Ｇ」（製品名、日揮触媒化成株式会社製、平均粒子径９０μｍ、比重０．７）
多孔質シリカ系粒子４：「ＳＣＲＵＢ ＳＩＬＩＣＡ ３００Ｇ」（製品名、日揮触媒化成株式会社製、平均粒子径１９０μｍ、比重０．７）
結晶性セルロース粒子１：「セルフィアＣＰ１０２」（旭化成株式会社製、平均粒子径１５０μｍ）
結晶性セルロース粒子２：「セルフィアＣＰ２０３」（旭化成株式会社製、平均粒子径：２５０μｍ）
結晶性セルロース粒子３：「セルフィアＣＰ５０７」（旭化成株式会社製）の粉砕品（平均粒子径：１１０μｍ）
ポリエチレン粒子：「サンファイン８００」（旭化成株式会社製、平均粒子径１２５μｍ、比重０．９５）

以上、実施例及び比較例の結果から、本実施形態の洗浄剤組成物は、頑固な油汚れの洗浄力に優れ、皮膚刺激性を抑制しながら、スクラブ感、及びさっぱり感に優れることがわかる。

実施例１と比較例１及び２との対比により、スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）を組み合わせることで、皮膚刺激性を抑制しながら、スクラブ感及びさっぱり感に優れる洗浄剤組成物が得られ、更には、これらの組み合わせによって、頑固な油汚れの洗浄力においても優れた相乗効果が得られることがわかる。

実施例８と、比較例３及び４との対比により、本実施形態の洗浄剤組成物における界面活性剤としてノニオン性界面活性剤を選択することで、本実施形態の洗浄剤組成物は、頑固な油汚れの洗浄力に優れることがわかる。

実施例１と、比較例５との対比により、スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）を組み合わせることで、従来のスクラブ材と比較して、スクラブ感及びさっぱり感に優れる洗浄剤組成物が得られることがわかる。

実施例１〜３の結果から、ノニオン性界面活性剤の中でも、特定の界面活性剤を用いることで、頑固な油汚れの洗浄力をより向上させることができることがわかる。

本実施形態に係る洗浄剤組成物は、手洗い洗浄、身体洗浄、切削油やグリースのような強固な汚れを取り除く洗浄剤等の分野において、産業上の利用可能性を有する。

Claims (8)

1. 平均粒子径が７０μｍ以上３５０μｍ未満であるスクラブ材を含む洗浄剤組成物であって、
   ノニオン性界面活性剤と、
   平均粒子径が７０μｍ以上１５０μｍ以下であるスクラブ材（ａ）と、
   平均粒子径が１８０μｍ以上３５０μｍ未満であるスクラブ材（ｂ）と
   を含有する洗浄剤組成物。
2. 増粘剤を更に含む、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
3. 前記ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレン基を有する、請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
4. 前記ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシプロピレン基を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
5. 前記ノニオン性界面活性剤が、炭素数が１０以上１２以下の疎水基を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
6. 前記スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）が、多孔質シリカ系粒子又はセルロース系粒子である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
7. 前記ノニオン性界面活性剤の含有量が、洗浄剤組成物の全質量に対して、０．５質量％以上３５質量％以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
8. 前記スクラブ材（ａ）及びスクラブ材（ｂ）の合計含有量が、洗浄剤組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上２０質量％以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。