JP2020193284A - Resin composition, method for producing resin composition and information processing device - Google Patents
Resin composition, method for producing resin composition and information processing device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020193284A JP2020193284A JP2019100142A JP2019100142A JP2020193284A JP 2020193284 A JP2020193284 A JP 2020193284A JP 2019100142 A JP2019100142 A JP 2019100142A JP 2019100142 A JP2019100142 A JP 2019100142A JP 2020193284 A JP2020193284 A JP 2020193284A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- filler
- resin composition
- elastomer
- thermoplastic resin
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 230000010365 information processing Effects 0.000 title claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 183
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 101
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 80
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 77
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 28
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 47
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 44
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 42
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004429 Calibre Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法および情報処理装置に関する。 The present invention relates to a resin composition, a method for producing a resin composition, and an information processing apparatus.
一般に、家電機器、自動車、ＯＡ機器などに使用されている樹脂製品は、射出成形などにより成形されている。近年、環境負担の軽減や、材料コストの低減の観点から、樹脂製品の樹脂材料の使用量を削減することが望まれている。 Generally, resin products used in home appliances, automobiles, OA equipment, etc. are molded by injection molding or the like. In recent years, it has been desired to reduce the amount of resin material used in resin products from the viewpoint of reducing the environmental burden and material cost.
樹脂材料の使用量を削減する方法として、薄肉成形する方法が知られている。薄肉の樹脂製品は、従来の樹脂製品と比較して剛性および靱性が下がるが、従来の樹脂製品と同様の剛性および靱性が求められる。 As a method of reducing the amount of resin material used, a thin-wall molding method is known. Thin-walled resin products have lower rigidity and toughness than conventional resin products, but are required to have the same rigidity and toughness as conventional resin products.
樹脂製品の剛性を高めるために、樹脂材料にフィラーを添加した樹脂組成物を用いて成形することが知られている（例えば、特許文献１参照）。 In order to increase the rigidity of a resin product, it is known to mold using a resin composition in which a filler is added to a resin material (see, for example, Patent Document 1).
特許文献１には、合成樹脂と、平均粒径が大きい複合フィラーと、平均粒径が小さい混合フィラーと、エラストマーとを有する樹脂組成物が記載されている。特許文献１に記載の樹脂組成物は、合成樹脂と、複合フィラーと、混合フィラーと、エラストマーとが均一となるように混合することで、剛性および靱性を維持している。
特許文献１の樹脂組成物を用いた成形品では、複合フィラーおよび混合フィラーの添加により靱性は改善される。しかしながら、成形品に衝撃が加わった場合、混合フィラーの周囲では、クラックが発生してしまい、成形品全体として靱性の向上効率が悪いことがあった。このように、従来の技術は、剛性および靱性を両立させる観点から検討の余地が残されている。
In the molded product using the resin composition of
本発明は、剛性および靱性を両立させた樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、当該樹脂組成物の製造方法および当該樹脂組成物を用いた情報処理装置を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a resin composition having both rigidity and toughness. Another object of the present invention is to provide a method for producing the resin composition and an information processing device using the resin composition.
上記の課題を解決するための一手段としての樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、平均粒径が３〜２０μｍの第１フィラーと、平均粒径が０．１〜１．５μｍの第２フィラーと、エラストマーとを有し、前記第１フィラーの外周縁から２ｍｍの領域は、３０〜７０体積％がエラストマーであり、５体積％以上が前記第２フィラーである構造を含む。
The resin composition as one means for solving the above problems includes a thermoplastic resin, a first filler having an average particle size of 3 to 20 μm, and a second filler having an average particle size of 0.1 to 1.5 μm. The
上記の課題を解決するための一手段としての樹脂組成物の製造方法は、第１熱可塑性樹脂と、平均粒径が３〜２０μｍの第１フィラーと、エラストマーとを溶融混練して混練物を得る工程と、前記混練物と、第２熱可塑性樹脂と、平均粒径が０．１〜１．５μｍの第２フィラーとを混合した後に、溶融混練して樹脂組成物を得る工程と、を含む。 A method for producing a resin composition as one means for solving the above problems is to melt-knead a first thermoplastic resin, a first filler having an average particle size of 3 to 20 μm, and an elastomer to obtain a kneaded product. A step of obtaining the kneaded product, a step of mixing the second thermoplastic resin and a second filler having an average particle size of 0.1 to 1.5 μm, and then melt-kneading to obtain a resin composition. Including.
上記の課題を解決するための一手段としての情報処理装置は、本発明の樹脂組成物による成形品を有する。 The information processing device as one means for solving the above problems includes a molded product made of the resin composition of the present invention.
本発明によれば、剛性および靱性を両立させた樹脂組成物および当該樹脂組成物を用いた情報処理装置を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a resin composition having both rigidity and toughness, and an information processing device using the resin composition.
以下、添付した図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the attached drawings.
本発明の実施の形態に係る樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、第１フィラーと、第２フィラーと、エラストマーとを有する。本発明の実施の形態に係る樹脂組成物は、酸変性ポリプロピレンをさらに有していてもよい。 The resin composition according to the embodiment of the present invention has a thermoplastic resin, a first filler, a second filler, and an elastomer. The resin composition according to the embodiment of the present invention may further have acid-modified polypropylene.
熱可塑性樹脂は、樹脂組成物のベース樹脂である。熱可塑性樹脂は、熱可塑性を有すれば特に限定されない。熱可塑性樹脂の例には、ポリカーボネート、スチレン系の樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系の樹脂、ポリエチレンテレフタラートおよびポリブチレンテレフタラートが含まれる。ポリカーボネートの例には、芳香族ポリカーボネートが含まれる。スチレン系の樹脂の例には、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリスチレン（ＰＳ）および耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が含まれる。熱可塑性樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系の樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。 The thermoplastic resin is the base resin of the resin composition. The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it has thermoplasticity. Examples of thermoplastic resins include polycarbonate, styrene-based resins, polyolefin-based resins such as polyethylene and polypropylene, polyethylene terephthalates and polybutylene terephthalates. Examples of polycarbonates include aromatic polycarbonates. Examples of styrene-based resins include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polystyrene (PS) and impact resistant polystyrene (HIPS). The thermoplastic resin is preferably a polyolefin-based resin such as polyethylene or polypropylene. One type of thermoplastic resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.
樹脂組成物中における熱可塑性樹脂の含有量は、樹脂組成物のベース樹脂として機能する観点から、３７〜６１質量％が好ましい。 The content of the thermoplastic resin in the resin composition is preferably 37 to 61% by mass from the viewpoint of functioning as the base resin of the resin composition.
第１フィラーは、樹脂組成物の剛性を高める。第１フィラーの形状は、板状でもよいし、フレーク状でもよい。板状の第１フィラーの例には、タルク、マイカが含まれる。板状の第１フィラーは、剛性を向上させる作用が繊維状のフィラーよりも弱いが、溶融混練時に折損しないため、剛性の向上の効果が弱くならない。よって、第１フィラーの形状は、板状が好ましい。第１フィラーの平均粒径は、３〜２０μｍであり、剛性の向上および靱性の低下のバランスを考慮すると、４〜１０μｍが好ましい。第１フィラーの平均粒径は、例えば透過型電子顕微鏡で撮像した画像に基づいて測定できる。第１フィラーの平均粒径は、例えば無差別に選択した１０個の第１フィラーの最長な長さの平均値である。 The first filler increases the rigidity of the resin composition. The shape of the first filler may be plate-shaped or flake-shaped. Examples of the plate-shaped first filler include talc and mica. The plate-shaped first filler has a weaker effect of improving the rigidity than the fibrous filler, but it does not break during melt-kneading, so that the effect of improving the rigidity is not weakened. Therefore, the shape of the first filler is preferably a plate shape. The average particle size of the first filler is 3 to 20 μm, and is preferably 4 to 10 μm in consideration of the balance between the improvement in rigidity and the decrease in toughness. The average particle size of the first filler can be measured, for example, based on an image captured by a transmission electron microscope. The average particle size of the first filler is, for example, the average value of the longest lengths of ten indiscriminately selected first fillers.
樹脂組成物中における第１フィラーの含有量は、１０〜２５質量％が好ましく、第１フィラーの所望の効果および凝集しやすさの観点から、１７〜２３質量％がより好ましい。第１フィラーの含有量が１０質量％未満の場合、樹脂組成物が所望の剛性を発揮しないおそれがある。第１フィラーの含有量が２５質量％超の場合、樹脂組成物の靱性が低下しすぎるおそれがある。 The content of the first filler in the resin composition is preferably 10 to 25% by mass, and more preferably 17 to 23% by mass from the viewpoint of the desired effect of the first filler and the ease of aggregation. If the content of the first filler is less than 10% by mass, the resin composition may not exhibit the desired rigidity. If the content of the first filler exceeds 25% by mass, the toughness of the resin composition may be excessively lowered.
第２フィラーは、樹脂組成物の靱性を高める。第２フィラーの形状は、球状でもよいし、楕円球状でもよい。球状の第２フィラーの例には、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウムが含まれる。第２フィラーは、炭酸カルシウムが好ましく、脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムがより好ましい。第２フィラーの平均粒径は、０．１〜１．５μｍであり、０．１〜０．８μｍが好ましい。第２フィラーの平均粒径は、例えば透過型電子顕微鏡で撮像した画像に基づいて測定できる。第２フィラーの平均粒径は、例えば無差別に選択した１０個の第２フィラーの最長な長さの平均値である。第２フィラーの形状が球状の場合、第２フィラーの平均粒径は、直径の平均値である。また、第２フィラーの形状が楕円球状の場合、第２フィラーの平均粒径は、楕円の長径の平均値である。 The second filler enhances the toughness of the resin composition. The shape of the second filler may be spherical or elliptical spherical. Examples of the spherical second filler include calcium carbonate, silica and aluminum hydroxide. The second filler is preferably calcium carbonate, more preferably calcium carbonate surface-treated with a fatty acid. The average particle size of the second filler is 0.1 to 1.5 μm, preferably 0.1 to 0.8 μm. The average particle size of the second filler can be measured, for example, based on an image captured by a transmission electron microscope. The average particle size of the second filler is, for example, the average value of the longest lengths of ten indiscriminately selected second fillers. When the shape of the second filler is spherical, the average particle size of the second filler is the average value of the diameters. When the shape of the second filler is elliptical and spherical, the average particle size of the second filler is the average value of the major axis of the ellipse.
脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムは、脂肪酸を含む表面処理剤によって表面処理することによって、その表面に表面処理剤の残基の層が形成される。ここで「表面処理剤の残基の層」とは、第２フィラーと化学結合した後の表面処理剤における反応性基以外の構造を言う。 Calcium carbonate surface-treated with fatty acids is surface-treated with a surface-treating agent containing fatty acids to form a layer of residues of the surface-treating agent on the surface. Here, the "layer of residues of the surface treatment agent" refers to a structure other than the reactive group in the surface treatment agent after being chemically bonded to the second filler.
表面処理剤は、第２フィラーを表面処理する観点から、第２フィラーに対して高い反応性を示すことが好ましい。また、表面処理剤は、第２フィラーがエラストマーとよく混ざり合う観点から、エラストマーに対する相溶性が高いことが好ましい。また、表面処理剤は、凝集することを抑制する観点から、熱可塑性樹脂に対する反応性が低いことが好ましい。具体的には、表面処理剤と、熱可塑性樹脂とが反応してしまうと、後述する混練物を得る工程において、熱可塑性樹脂のポリマーと、第２フィラーの表面との間で結合が生じてしまう。これにより、樹脂組成物を得る工程において、混練物と、追加した熱可塑性樹脂とが混ざりにくくなり、凝集してしまうおそれがある。 The surface treatment agent preferably exhibits high reactivity with the second filler from the viewpoint of surface-treating the second filler. Further, the surface treatment agent preferably has high compatibility with the elastomer from the viewpoint that the second filler mixes well with the elastomer. Further, the surface treatment agent preferably has low reactivity with the thermoplastic resin from the viewpoint of suppressing aggregation. Specifically, when the surface treatment agent reacts with the thermoplastic resin, a bond is generated between the polymer of the thermoplastic resin and the surface of the second filler in the step of obtaining the kneaded product described later. It ends up. As a result, in the step of obtaining the resin composition, the kneaded product and the added thermoplastic resin are less likely to be mixed and may agglomerate.
表面処理剤は、第２フィラーと反応するための反応性基を含む反応性基部と、その他の非反応部とを有する。表面処理剤における反応性基は、第２フィラーと反応して、第２フィラーの表面に化学的に結合できれば特に限定されない。表面処理剤における反応性基の例には、カルボキシル基、シラノール基が含まれる。 The surface treatment agent has a reactive base containing a reactive group for reacting with the second filler, and other non-reactive parts. The reactive group in the surface treatment agent is not particularly limited as long as it can react with the second filler and chemically bond to the surface of the second filler. Examples of reactive groups in surface treatment agents include carboxyl groups and silanol groups.
前述したように、表面処理剤は、熱可塑性樹脂と反応しないことが好ましい。よって、表面処理剤における非反応部は、熱可塑性樹脂に対する反応性が低ければ特に限定されない。非反応部は、使用する熱可塑性樹脂に応じて適宜設定できる。表面処理剤における非反応部は、アルキル基を有することが好ましい。アルキル基の例には、炭素数が１６〜１７個のアルキル基が含まれる。アルキル基は、不飽和結合を有していてもよいし、不飽和結合を有していなくてもよい。表面処理剤の例には、脂肪酸、シランカップリング剤が含まれる。脂肪酸の例には、ステアリン酸、オレイン酸が含まれる。 As described above, it is preferable that the surface treatment agent does not react with the thermoplastic resin. Therefore, the non-reactive portion of the surface treatment agent is not particularly limited as long as the reactivity with the thermoplastic resin is low. The non-reacting part can be appropriately set according to the thermoplastic resin used. The non-reacting portion of the surface treatment agent preferably has an alkyl group. Examples of alkyl groups include alkyl groups having 16 to 17 carbon atoms. The alkyl group may or may not have an unsaturated bond. Examples of surface treatment agents include fatty acids and silane coupling agents. Examples of fatty acids include stearic acid and oleic acid.
樹脂組成物中における第２フィラーの含有量は、１０〜１５質量％が好ましい。樹脂組成物中における第１フィラーに対する第２フィラーの含有量は、５０質量％以上が好ましい。樹脂組成物中における第１フィラーに対する第２フィラーの含有量は、１００質量％以下であることが好ましい。 The content of the second filler in the resin composition is preferably 10 to 15% by mass. The content of the second filler with respect to the first filler in the resin composition is preferably 50% by mass or more. The content of the second filler with respect to the first filler in the resin composition is preferably 100% by mass or less.
エラストマーは、熱可塑性を有するとともに常温で弾性を示す高分子化合物である。エラストマーは、一層構造でもよいし、二層構造でもよい。二層構造の例には、コア・シェル構造を含む。「コア・シェル構造」とは、中心に位置するコア部（ゴム部）と、コア部の周りに配置されたシェル部（グラフト層）とを有する構造を意味する。ゴム部を構成する重合体は、公知の重合体を適用できる。ゴム部を構成する重合体の例には、ブタジエン、イソプレン、シロキサン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体が含まれる。 Elastomers are polymer compounds that are thermoplastic and elastic at room temperature. The elastomer may have a one-layer structure or a two-layer structure. Examples of two-layer structures include core-shell structures. The "core-shell structure" means a structure having a core portion (rubber portion) located at the center and a shell portion (graft layer) arranged around the core portion. A known polymer can be applied to the polymer constituting the rubber portion. Examples of the polymer constituting the rubber portion include polymers of butadiene, isoprene, siloxane, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester.
シェル部（グラフト層）を構成する重合体は、アクリル系またはスチレン系の重合体が好ましい。すなわち、エラストマーの表面構造は、アクリル系またはスチレン系が好ましい。これは、エラストマーが第１フィラー、第２フィラーおよび熱可塑性樹脂と高い相溶性を有することが好ましいためである。アクリル系またはスチレン系の重合体の例にはポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、またはそれらの共重合体、スチレンおよびブタジエンの共重合体が含まれる。シェル部を構成する重合体は、スチレンおよびブタジエンの共重合体が好ましい。 The polymer constituting the shell portion (graft layer) is preferably an acrylic or styrene polymer. That is, the surface structure of the elastomer is preferably acrylic or styrene. This is because the elastomer preferably has high compatibility with the first filler, the second filler and the thermoplastic resin. Examples of acrylic or styrene-based polymers include polymethylmethacrylate, polystyrene, or copolymers thereof, styrene and butadiene copolymers. The polymer constituting the shell portion is preferably a copolymer of styrene and butadiene.
エラストマーの例には、タフテック（登録商標）Ｍシリーズ、Ｈシリーズ、Ｓシリーズ（旭化成株式会社）、および、メタブレン（登録商標）シリーズＳ−２１００、ＳＸ−００６、Ｃ−２２３Ａなど（三菱レイヨン株式会社）が含まれる。エラストマーは、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。 Examples of elastomers include Tough Tech (registered trademark) M series, H series, S series (Asahi Kasei Corporation), and Metabren (registered trademark) series S-2100, SX-006, C-223A, etc. (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) ) Is included. One type of elastomer may be used alone, or two or more types may be used in combination.
樹脂組成物中におけるエラストマーの含有量は、６〜１５質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。樹脂組成物中におけるエラストマーの含有量が６質量％未満の場合、靱性の効果が発揮されないおそれがある。一方、樹脂組成物中におけるエラストマーの含有量は１５質量％超の場合、剛性が低下してしまい、第１フィラーを添加することによる効果が低下するおそれがある。 The content of the elastomer in the resin composition is preferably 6 to 15% by mass, more preferably 8 to 12% by mass. If the content of the elastomer in the resin composition is less than 6% by mass, the toughness effect may not be exhibited. On the other hand, when the content of the elastomer in the resin composition is more than 15% by mass, the rigidity is lowered, and the effect of adding the first filler may be lowered.
第１フィラーの外周縁から２ｍｍの領域は、３０〜７０体積％がエラストマーである構造を含み、剛性と靱性の両方を効果する観点から、３０〜６０体積％がエラストマーである構造を含むことが好ましい。エラストマーが多すぎる場合、第１フィラーの硬さが熱可塑性樹脂に伝わらず、剛性が低下することがある。一方、エラストマーが少なすぎる場合、衝撃時の第１フィラー周辺に集中した応力を緩和しきれず、かつ第１フィラー周辺での小さい空隙（ボイド）へのポリマー鎖の拡散も促進されず、靱性が低下することがある。
The
第１フィラーの外周縁から２ｍｍの領域は、５体積％以上が第２フィラーであり、８体積％以上が第２フィラーであることが好ましい。第２フィラーが少なすぎると、衝撃時に生じる小さい空隙（ボイド）が少なすぎて衝撃を吸収しにくくなり、靱性が低下することがある。第１フィラーの外周縁から２ｍｍの領域は、３０体積％未満が第２フィラーであることが好ましく、１５体積％未満がより好ましい。第２フィラーが多すぎると、相対的に熱可塑性樹脂が減少し剛性が発揮しにくいことがある。
In the
このような樹脂組成物内の構造は、例えば以下の方法で特定できる。まず、樹脂組成物の成形品をミクロトームにより薄片を作製し、電子顕微鏡により１０００倍の倍率の画像を得る。そして、得られた画像における形状、大きさおよびコントラストにより、熱可塑性樹脂、フィラー（第１フィラーおよび第２フィラー）、エラストマーおよび酸変性ポリプロピレンの種類および位置を特定できる。また、得られた画像を小型汎用画像処理解析システム（ルーゼックス；株式会社ニコレ）により解析する。得られた画像を所定の閾値で二値化処理した処理画像における面積比率により、熱可塑性樹脂、フィラーおよびエラストマーの含有量を測定できる。なお、面積比率と、体積比率とは、比例するため、得られた画像の面積比率から、樹脂組成物における体積比率を推定できる。 The structure in such a resin composition can be specified by, for example, the following method. First, a thin piece of a molded product of the resin composition is prepared by a microtome, and an image at a magnification of 1000 is obtained by an electron microscope. Then, the type and position of the thermoplastic resin, the filler (first filler and the second filler), the elastomer and the acid-modified polypropylene can be specified by the shape, size and contrast in the obtained image. In addition, the obtained image is analyzed by a small general-purpose image processing analysis system (Luzex; Nicole Co., Ltd.). The contents of the thermoplastic resin, the filler and the elastomer can be measured by the area ratio in the processed image obtained by binarizing the obtained image with a predetermined threshold value. Since the area ratio and the volume ratio are proportional to each other, the volume ratio in the resin composition can be estimated from the area ratio of the obtained image.
酸変性ポリプロピレンは、各成分の相溶化剤として機能する。樹脂組成物に酸変性ポリプロピレンを添加することにより、後述する混練物を得る工程において、第１フィラーおよびエラストマーの接着が強くなる。また、樹脂組成物を得る工程において、第１フィラーおよびエラストマーの凝集体が壊れにくくなる。結果的に、使用時の応力が凝集体の部分に集中し、当該部分が破壊されることにより、エラストマーが第１フィラーの周囲に局在しつつ、第１フィラーを熱可塑性樹脂に分散させる事ができる。 The acid-modified polypropylene functions as a compatibilizer for each component. By adding the acid-modified polypropylene to the resin composition, the adhesion between the first filler and the elastomer becomes stronger in the step of obtaining the kneaded product described later. Further, in the step of obtaining the resin composition, the aggregates of the first filler and the elastomer are less likely to break. As a result, the stress during use is concentrated on the agglomerate portion, and the portion is destroyed, so that the elastomer is localized around the first filler and the first filler is dispersed in the thermoplastic resin. Can be done.
酸変性ポリプロピレンは、例えば酸基を含有するラジカル反応性モノマーと、酸基を含有しないラジカル反応性モノマーとによってポリプロピレンが変性された変性ポリプロピレンである。 The acid-modified polypropylene is, for example, modified polypropylene obtained by modifying polypropylene with a radical-reactive monomer containing an acid group and a radical-reactive monomer containing no acid group.
酸変性ポリプロピレン中において、酸基を含有するラジカル反応性モノマーに由来する構成単位は０．６〜５．０質量％が好ましく、酸基を含有しないラジカル反応性モノマーに由来する構成単位は０．０３〜３．０質量％が好ましい。 In the acid-modified polypropylene, the structural unit derived from the radical-reactive monomer containing an acid group is preferably 0.6 to 5.0% by mass, and the structural unit derived from the radical-reactive monomer containing no acid group is 0. It is preferably 03 to 3.0% by mass.
樹脂組成物は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、熱可塑性樹脂、第１フィラー、第２フィラーおよびエラストマー以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分の例には、着色剤、紫外線吸収剤が含まれる。これらの他の成分の樹脂組成物における含有量は、本実施の形態の効果とともに、他の成分による効果が得られる範囲において適宜に決めることができる。 The resin composition may further contain components other than the thermoplastic resin, the first filler, the second filler and the elastomer as long as the effects of the present embodiment can be obtained. Examples of other components include colorants, UV absorbers. The content of these other components in the resin composition can be appropriately determined within the range in which the effects of the other components can be obtained together with the effects of the present embodiment.
次に、樹脂組成物の製造方法について説明する。図１は、本実施の形態における樹脂組成物の製造方法の模式図である。図２は、本実施の形態における樹脂組成物の製造方法のフローチャートである。 Next, a method for producing the resin composition will be described. FIG. 1 is a schematic view of a method for producing a resin composition according to the present embodiment. FIG. 2 is a flowchart of a method for producing a resin composition according to the present embodiment.
図１および図２に示されるように、本実施の形態に係る樹脂組成物２０の製造方法は、混練物１０を得る工程（Ｓ１１０；第１工程）と、樹脂組成物２０を得る工程（Ｓ１２０；第２工程）と、を含む。
As shown in FIGS. 1 and 2, the method for producing the
混練物１０を得る工程（Ｓ１１０）では、第１熱可塑性樹脂１と、平均粒径が３〜２０μｍの第１フィラー２と、エラストマー３とを溶融混練して、混練物１０を得る。第１熱可塑性樹脂組成物は、前述の熱可塑性樹脂組成物を使用できる。
In the step of obtaining the kneaded product 10 (S110), the first
混練物１０を得る工程では、第１熱可塑性樹脂１と、第１フィラー２と、エラストマー３との総量を１００質量％としたとき、第１熱可塑性樹脂１の含有量は４０質量％以上であり、第１フィラー３の含有量は３０質量％以上４０質量％以下であり、エラストマー３の含有量は１０質量％以上が好ましい。また、エラストマーの含有量は、樹脂組成物における構造のバランスを考慮すると、２５質量％以下が好ましい。
In the step of obtaining the kneaded
溶融混練する方法は、特に限定されない。溶融混練する方法の例には、一軸の溶融混練機を用いる方法や、二軸の溶融混練機を用いる方法が含まれる。混練物を得る工程における溶融混練の条件は、第１熱可塑性樹脂１、第１フィラー２およびエラストマー３の種類と、これらの組成比とによって適宜設定できる。混練物１０は、公知の方法によって、公知の形態に成形される。例えば、混練物１０は、ペレダイサーによってペレットに成形されてもよいし、公知の装置でフレークに成形されてもよいし、これらの粉砕物に成形されてもよい。
The method of melt-kneading is not particularly limited. Examples of the method of melt-kneading include a method of using a uniaxial melt-kneader and a method of using a twin-screw melt-kneader. The conditions for melt-kneading in the step of obtaining the kneaded product can be appropriately set according to the types of the first
樹脂組成物２０を得る工程（Ｓ１２０；第２工程）では、混練物１０と、第２熱可塑性樹脂４と、平均粒径が０．１〜１．５μｍの第２フィラー５とを混合した後に、溶融混練して樹脂組成物２０を得る。第２熱可塑性樹脂組成物は、前述の熱可塑性樹脂組成物を使用できる。第１熱可塑性樹脂および第２熱可塑性樹脂は、同じ種類の樹脂でもよいし、異なる種類の樹脂でもよい。
In the step of obtaining the resin composition 20 (S120; second step), after mixing the kneaded
混練物１０と、第２熱可塑性樹脂４と、第２フィラー５との混合は、これらが一様な組成物となるのに十分な程度に混合されればよい。混練物１０と、第２熱可塑性樹脂４と、第２フィラー５との混合は、材料を混合する通常の方法で行うことができる。混合は、ドライブレンドであり、例えばタンブラーを用いて行うことができる。ここで、「ドライブレンド」とは、溶剤などの媒体を使用せずに材料を直接混ぜ合わせて混合する方法を意味する。
The kneaded
樹脂組成物２０を得る工程における溶融混練の条件は、樹脂材料を用いる通常の条件で行うことができる。溶融混練の条件は、混練物１０の組成、第２熱可塑性樹脂４および第２フィラー５の種類などに応じて適宜に決定できる。
The conditions for melt-kneading in the step of obtaining the
なお、混練物１０を得る工程または樹脂組成物２０を得る工程では、酸変性ポリプロピレンをさらに添加してもよい。混練物１０を得る工程において、酸変性ポリプロピレンを添加する場合には、第１熱可塑性樹脂１、第１フィラー２、エラストマー３とともに、酸変性ポリプロピレンを添加して、溶融混練すればよい。また、樹脂組成物２０を得る工程において、酸変性ポリプロピレンを添加する場合には、混練物１０と、第２熱可塑性樹脂４と、第２フィラー５とともに、酸変性ポリプロピレンを添加して、混合した後に溶融混練すればよい。酸変性ポリプロピレンは、混練物１０を得る工程で添加することが好ましい。この場合、第１熱可塑性樹脂と、第１フィラーと、エラストマーとの総量を１００質量％としたとき、酸変性ポリプロピレンの含有量は１０質量％以下が好ましい。また、当該酸変性ポリプロピレンの含有量は、１質量％以上が好ましい。
In the step of obtaining the kneaded
得られた樹脂組成物が剛性および靱性を高い基準で両立できる理由は、以下のように考えられる。樹脂組成物は、フィラー（第１フィラー）が添加されることにより剛性が高くなる。一方、樹脂組成物は、使用時の応力がフィラー（第１フィラー）の周辺に集中することにより生じるクラッキングによって靱性が低下する。また、樹脂組成物は、エラストマーを添加することにより靱性が高くなるが、柔らかくなるため剛性が低下する。 The reason why the obtained resin composition can achieve both rigidity and toughness with high standards is considered as follows. The rigidity of the resin composition is increased by adding a filler (first filler). On the other hand, the toughness of the resin composition is lowered by cracking caused by the concentration of stress during use around the filler (first filler). Further, the toughness of the resin composition is increased by adding the elastomer, but the rigidity is decreased because the resin composition is softened.
このように、本実施の形態では、樹脂組成物中にフィラーおよびエラストマーを含むため、フィラーの周辺にエラストマーが配置された構造が局在する。これにより、樹脂組成物が柔らかくなることを防ぎつつ、クラッキングを抑制して靱性を高くすることができる。 As described above, in the present embodiment, since the resin composition contains the filler and the elastomer, the structure in which the elastomer is arranged is localized around the filler. As a result, cracking can be suppressed and toughness can be increased while preventing the resin composition from becoming soft.
しかしながら、フィラーをエラストマーで取り囲んでしまうと、フィラーを添加することによる剛性が発現しない。フィラーからの応力を伝達する必要があるため、エラストマーの添加量には限度がある。 However, if the filler is surrounded by an elastomer, the rigidity due to the addition of the filler is not exhibited. Since it is necessary to transfer the stress from the filler, the amount of elastomer added is limited.
本実施の形態では、平均粒径が大きい第１フィラーと、平均粒径が小さい第２フィラーとを含んでいる。平均粒径が大きい第１フィラーは、剛性を高くすることに寄与する。第１フィラーおよびエラストマーが配置された領域に第２フィラーが適量存在することで、第１フィラーの添加により生じるクラッキングを抑制する効果が増大する相乗効果が生じる。また、第２フィラーは、熱可塑性樹脂部分の剛性を落とさず靱性を高くすることができる。これによって、高い基準で、剛性および靱性を両立できる。 In the present embodiment, a first filler having a large average particle size and a second filler having a small average particle size are included. The first filler having a large average particle size contributes to increasing the rigidity. The presence of an appropriate amount of the second filler in the region where the first filler and the elastomer are arranged produces a synergistic effect that increases the effect of suppressing cracking caused by the addition of the first filler. Further, the second filler can increase the toughness without lowering the rigidity of the thermoplastic resin portion. As a result, both rigidity and toughness can be achieved with a high standard.
第２フィラーが添加された樹脂組成物では、使用時の衝撃により、熱可塑性樹脂から第２フィラーが剥がれて小さい空隙（ボイド）が生じる。樹脂組成物は、この小さい空隙に歪みにより応力が吸収されることで、大きく変形できる。使用時の衝撃による大きな変形で第１フィラーの周辺に応力が集中し、クラッキングが生じて靱性が低下するが、エラストマーの添加による柔軟性の向上と、熱可塑性樹脂およびエラストマーの界面の延性化によって歪みを吸収する。 In the resin composition to which the second filler is added, the second filler is peeled off from the thermoplastic resin due to the impact during use, and small voids are generated. The resin composition can be greatly deformed by absorbing stress due to strain in these small voids. Stress concentrates around the first filler due to large deformation due to impact during use, causing cracking and reducing toughness. However, due to the improvement of flexibility due to the addition of elastomer and the ductility of the interface between the thermoplastic resin and the elastomer. Absorbs distortion.
本実施の形態では、第１熱可塑性樹脂、第１フィラーおよびエラストマーを溶融混練することで、第１フィラーおよびエラストマーが高濃度で接触することにより、第１フィラーの周りにエラストマーが局在し、第１フィラーは凝集状態になる。そして、この混練物と、第２熱可塑性樹脂と、第２フィラーとを混練する際、当該凝集部分に第２フィラーが衝突して凝集部分を部分的に破壊する。このとき、柔軟性がある熱可塑性樹脂の領域よりも、硬くてもろい凝集部分の方が乖離しやすい。この効果により、第１フィラーの周辺にエラストマーを局在させ、かつ第１フィラーを樹脂組成物に分散できると考えられる。 In the present embodiment, the first thermoplastic resin, the first filler, and the elastomer are melt-kneaded, so that the first filler and the elastomer come into contact with each other at a high concentration, so that the elastomer is localized around the first filler. The first filler is in an aggregated state. Then, when the kneaded product, the second thermoplastic resin, and the second filler are kneaded, the second filler collides with the agglomerated portion and the agglomerated portion is partially destroyed. At this time, the hard and brittle aggregated portion is more likely to dissociate than the flexible thermoplastic resin region. It is considered that this effect allows the elastomer to be localized around the first filler and the first filler to be dispersed in the resin composition.
以上のように、本実施の形態に係る樹脂組成物は、第１フィラーおよびエラストマーの凝集体が熱可塑性樹脂中に分散し、かつ当該凝集体の周囲に第２フィラーが局在している。よって、樹脂組成物の剛性および靱性を高い水準で維持できる。 As described above, in the resin composition according to the present embodiment, the aggregates of the first filler and the elastomer are dispersed in the thermoplastic resin, and the second filler is localized around the aggregates. Therefore, the rigidity and toughness of the resin composition can be maintained at a high level.
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
［実施例１］
（第１工程）
ポリプロピレン（第１熱可塑性樹脂）と、タルク（第１フィラー）と、水添スチレン系熱可塑性エラストマー（エラストマー）と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（酸変性ポリプロピレン）を質量比で４０：３８：１９：３となるように混合し、二軸混練機（ＨＹＰＥＲＫＴＸ−３０；株式会社神戸製鋼所）を用いてシリンダー温度２００℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍで溶融混練した。溶融混練物をペレダイサーで切断して、直径２〜３ｍｍ程度、長さ３〜４ｍｍ程度の円筒状のペレットとして、混練物を得た。
[Example 1]
(First step)
Polypropylene (first thermoplastic resin), talc (first filler), hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer (elastomer), and maleic anhydride-modified polypropylene (acid-modified polypropylene) in a mass ratio of 40:38:19: The mixture was mixed to a value of 3, and melt-kneaded using a twin-screw kneader (HYPERKTX-30; Kobe Steel Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm. The melt-kneaded product was cut with a peredizer to obtain a kneaded product as cylindrical pellets having a diameter of about 2 to 3 mm and a length of about 3 to 4 mm.
第１熱可塑性樹脂としてのポリプロピレンは、「Ｊ７１５Ｍ（株式会社プライムポリマー）」を使用した。第１フィラーとしてのタルクは、「ミクロエース Ｐ−３（日本タルク株式会社）」を使用した。エラストマーとしての水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＢＳ）は、「タフテック（登録商標） Ｈ１０５２（旭化成株式会社）」を使用した。酸変性ポリプロピレンとしての無水マレイン酸変性ポリプロピレンは、「リケイド ＭＧ−４００Ｐ（理研ビタミン株式会社）」を使用した。 As polypropylene as the first thermoplastic resin, "J715M (Prime Polymer Co., Ltd.)" was used. As the talc as the first filler, "Micro Ace P-3 (Nippon Talc Co., Ltd.)" was used. As the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer (SEBS) as the elastomer, "Tough Tech (registered trademark) H1052 (Asahi Kasei Corporation)" was used. As the maleic anhydride-modified polypropylene as the acid-modified polypropylene, "Recade MG-400P (RIKEN Vitamin Co., Ltd.)" was used.
（第２工程）
得られた混練物１００質量部と、ポリプロピレン（第２熱可塑性樹脂）６９質量部と、脂肪酸表面処理された炭酸カルシウム（第２フィラー）１９質量部とをタンブラーによってドライブレンドし、これらのペレットの混合物を得た。得られたペレットの混合物を、二軸混練機を用いてシリンダー温度２００℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍで溶融混練した。樹脂組成物中における熱可塑性樹脂（第１熱可塑性樹脂および第２熱可塑性樹脂）と、第１フィラーと、第２フィラーと、エラストマーと、酸変性ポリプロピレンとの質量比が５７：２０：１０：１０：３であった。
(Second step)
100 parts by mass of the obtained kneaded product, 69 parts by mass of polypropylene (second thermoplastic resin), and 19 parts by mass of calcium carbonate (second filler) surface-treated with fatty acid were dry-blended by a tumbler, and these pellets were prepared. A mixture was obtained. The obtained pellet mixture was melt-kneaded using a twin-screw kneader at a cylinder temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm. The mass ratio of the thermoplastic resin (first thermoplastic resin and second thermoplastic resin), the first filler, the second filler, the elastomer, and the acid-modified polypropylene in the resin composition is 57:20:10: It was 10: 3.
第２熱可塑性樹脂としてのポリプロピレンは、第１工程と同様のポリプロピレンを使用した。第２フィラーとしての脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムは、「カルシーズ Ｐ（神島化学工業株式会社）」を使用した。 As the polypropylene as the second thermoplastic resin, the same polypropylene as in the first step was used. "Calcium P (Konoshima Chemical Co., Ltd.)" was used as the calcium carbonate surface-treated with the fatty acid as the second filler.
［実施例２］
実施例１の第２工程において、熱可塑性樹脂（第１熱可塑性樹脂および第２熱可塑性樹脂）と、第１フィラーと、第２フィラーと、エラストマーと、酸変性ポリプロピレンとの質量比が３７：３０：１５：１５：３となるように、第２熱可塑性樹脂と、第２フィラーとを混合し、溶融混練したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の樹脂組成物２を得た。
[Example 2]
In the second step of Example 1, the mass ratio of the thermoplastic resin (the first thermoplastic resin and the second thermoplastic resin), the first filler, the second filler, the elastomer, and the acid-modified polypropylene is 37: The
［実施例３］
実施例１の第１工程において、第１熱可塑性樹脂と、第１フィラーと、エラストマーと、酸変性ポリプロピレンとの質量比を４０：４４：１３：３に変更し、第２工程において、熱可塑性樹脂（第１熱可塑性樹脂および第２熱可塑性樹脂）と、第１フィラーと、第２フィラーと、エラストマーと、酸変性ポリプロピレンとの質量比が６１：２０：１０：６：３となるように、第２熱可塑性樹脂と、第２フィラーとを混合し、溶融混練したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の樹脂組成物３を得た。
[Example 3]
In the first step of Example 1, the mass ratio of the first thermoplastic resin, the first filler, the elastomer, and the acid-modified polypropylene was changed to 40:44:13: 3, and in the second step, the thermoplasticity was changed. The mass ratio of the resin (first thermoplastic resin and second thermoplastic resin), the first filler, the second filler, the elastomer, and the acid-modified polypropylene is 61:20: 10: 6: 3. The
［実施例４］
実施例１の第１工程において、第１熱可塑性樹脂としてポリカーボネートを使用し、かつ溶融混練時のシリンダー温度を２７０℃に変更し、第２工程において、第２熱可塑性樹脂としてポリカーボネートを使用し、溶融混練時のシリンダー温度を２７０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の樹脂組成物４を得た。第１熱可塑性樹脂および第２熱可塑性樹脂としてのポリカーボネートは、いずれも「Ｃａｌｉｂｒｅ３０１−１０（住化スタイロンポリカーボネート株式会社）」を使用した。
[Example 4]
In the first step of Example 1, polycarbonate was used as the first thermoplastic resin, and the cylinder temperature during melt-kneading was changed to 270 ° C., and in the second step, polycarbonate was used as the second thermoplastic resin. A
［実施例５］
実施例１の第１工程において、第１フィラーとしてガラスフレークを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５の樹脂組成物５を得た。
[Example 5]
A
［実施例６］
実施例１の第２工程において、第２フィラーとして表面処理していないシリカを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６の樹脂組成物６を得た。第２フィラーとしてのシリカは、「ＳＯ−Ｃ２（アドマテックス株式会社）」を使用した。
[Example 6]
A resin composition 6 of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that silica having not been surface-treated was used as the second filler in the second step of Example 1. As the silica as the second filler, "SO-C2 (Admatex Co., Ltd.)" was used.
［実施例７］
実施例１の第１工程において、エラストマーとしてＭＭＡ−Ｂｕを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例７の樹脂組成物７を得た。エラストマーとしてのＭＭＡ−Ｂｕは、「メタブレン Ｃ−２２３Ａ（三菱ケミカル株式会社）」を使用した。
[Example 7]
A resin composition 7 of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that MMA-Bu was used as the elastomer in the first step of Example 1. As MMA-Bu as an elastomer, "Metabrene C-223A (Mitsubishi Chemical Corporation)" was used.
［実施例８］
実施例１の第１工程において、酸変性ポリプロピレンを添加せず、第１熱可塑性樹脂と、第１フィラーと、エラストマーとの質量比で４０：４０：２０となるように混合し、第２工程において、熱可塑性樹脂と、第１フィラーと、第２フィラーと、エラストマーとの質量比が６０：２０：１０：１０となるように、第２熱可塑性樹脂と、第２フィラーとを混合し、溶融混練したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例８の樹脂組成物８を得た。
[Example 8]
In the first step of Example 1, the first thermoplastic resin, the first filler, and the elastomer were mixed so as to have a mass ratio of 40:40:20 without adding the acid-modified polypropylene, and the second step. In, the second thermoplastic resin and the second filler are mixed so that the mass ratio of the thermoplastic resin, the first filler, the second filler, and the elastomer is 60:20:10:10. The resin composition 8 of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was melt-kneaded.
［実施例９］
実施例１の第１工程において、第１熱可塑性樹脂と、第１フィラーと、エラストマーと、酸変性ポリプロピレンとの質量比を３０：４５：２２：３に変更し、第２工程において、熱可塑性樹脂（第１熱可塑性樹脂および第２熱可塑性樹脂）と、第１フィラーと、第２フィラーと、エラストマーと、酸変性ポリプロピレンとの質量比が５７：２０：１０：１０：３となるように、第２熱可塑性樹脂と、第２フィラーと、酸変性ポリプロピレンとを混合し、溶融混練したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例９の樹脂組成物９を得た。
[Example 9]
In the first step of Example 1, the mass ratio of the first thermoplastic resin, the first filler, the elastomer, and the acid-modified polypropylene was changed to 30:45:22: 3, and in the second step, the thermoplasticity was changed. The mass ratio of the resin (first thermoplastic resin and second thermoplastic resin), the first filler, the second filler, the elastomer, and the acid-modified polypropylene is 57:20:10: 10: 3. , The resin composition 9 of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second thermoplastic resin, the second filler, and the acid-modified polypropylene were mixed and melt-kneaded.
［実施例１０］
実施例１の第１工程において、酸変性ポリプロピレンを添加せず、第１熱可塑性樹脂と、第１フィラーと、エラストマーとの質量比を４０：４０：２０変更し、第２工程において、熱可塑性樹脂（第１熱可塑性樹脂および第２熱可塑性樹脂）と、第１フィラーと、第２フィラーと、エラストマーと、酸変性ポリプロピレンとの質量比が５７：２０：１０：１０：３となるように、第２熱可塑性樹脂と、第２フィラーと、酸変性ポリプロピレンとを混合し、溶融混練したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の樹脂組成物１０を得た。
[Example 10]
In the first step of Example 1, the mass ratio of the first thermoplastic resin, the first filler, and the elastomer was changed by 40:40:20 without adding acid-modified polypropylene, and in the second step, the thermoplasticity was changed. The mass ratio of the resin (first thermoplastic resin and second thermoplastic resin), the first filler, the second filler, the elastomer, and the acid-modified polypropylene is 57:20:10: 10: 3. , The
［比較例１］
質量比が５７：２０：１０：１０：３となるように、熱可塑性樹脂と、第１フィラーと、第２フィラーと、エラストマーと、酸変性ポリプロピレンとを混合し、二軸混練機（ＨＹＰＥＲＫＴＸ−３０；株式会社神戸製鋼所）を用いてシリンダー温度２００℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍで溶融混練し、溶融混練物をペレダイサーで切断して、直径２〜３ｍｍ程度、長さ３〜４ｍｍ程度の円筒状のペレットとして、比較例１の樹脂組成物１１を得た。
[Comparative Example 1]
The thermoplastic resin, the first filler, the second filler, the elastomer, and the acid-modified polypropylene were mixed so that the mass ratio was 57: 20: 10: 10: 3, and a biaxial kneader (HYPERKTX-) was used. 30; Kobe Steel Co., Ltd.) is melt-kneaded at a cylinder temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm, and the melt-kneaded product is cut with a pelletizer to form a cylindrical shape with a diameter of about 2 to 3 mm and a length of about 3 to 4 mm. As the pellet of, the resin composition 11 of Comparative Example 1 was obtained.
［比較例２］
実施例１の第１工程において、第１フィラーとして平均粒径が３０μｍのタルクを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の樹脂組成物１２を得た。
[Comparative Example 2]
A resin composition 12 of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that talc having an average particle size of 30 μm was used as the first filler in the first step of Example 1.
［比較例３］
実施例１の第１工程において、第２フィラーとして０．０５μｍのシリカ（ＮＡＸ５０；ＡＥＲＯＳＩＬ社）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の樹脂組成物１３を得た。
[Comparative Example 3]
The resin composition 13 of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.05 μm silica (NAX50; AEROSIL) was used as the second filler in the first step of Example 1. ..
［比較例４］
比較例１において、熱可塑性樹脂としてＰＣを使用したこと以外は、比較例１と同様にして、比較例４の熱可塑性樹脂１４を得た。
[Comparative Example 4]
A thermoplastic resin 14 of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that a PC was used as the thermoplastic resin in Comparative Example 1.
第１フィラーの外周縁から２ｍｍの領域のエラストマーおよび第２フィラーの占有率は、各樹脂組成物の成形品をミクロトームにより薄片を作製し、電子顕微鏡により１０００倍の倍率の画像を得た。そして、得られた画像における形状、大きさおよびコントラストにより、熱可塑性樹脂、フィラー（第１フィラーおよび第２フィラー）、エラストマーおよび酸変性ポリプロピレンを特定した。また、得られた画像を小型汎用画像処理解析システム（ルーゼックス；株式会社ニコレ）により解析した。得られた画像を所定の閾値で二値化処理した処理画像における面積比率により、熱可塑性樹脂、フィラーおよびエラストマーの含有量（占有率）を測定した。
For the occupancy of the elastomer and the second filler in the
樹脂組成物１〜１０（実施例１〜１０）、樹脂組成物１１〜１４（比較例１〜４）の材料と、各組成比を表１および表２に示す。
The materials of the
［評価］
（剛性の評価）
樹脂組成物１〜１０（実施例１〜１０）および樹脂組成物１１〜１４（比較例１〜４）のそれぞれについて、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に準拠して曲げ試験を実施して、曲げ強度を測定した。そして、樹脂組成物の剛性を下記の基準により評価した。「◎」、「○」および「△」を適合と判定した。
（１）熱可塑性樹脂がＰＰの場合
◎：２５００ＭＰａ以上
○：２０００ＭＰａ以上２５００ＭＰａ未満
△：１５００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ未満
×：１５００ＭＰａ未満
（２）熱可塑性樹脂がＰＣの場合
◎：３０００ＭＰａ以上
○：２５００ＭＰａ以上３０００ＭＰａ未満
△：２０００ＭＰａ以上２５００ＭＰａ未満
×：２０００ＭＰａ未満
[Evaluation]
(Evaluation of rigidity)
Bending tests were carried out for each of the
(1) When the thermoplastic resin is PP ◎: 2500 MPa or more ○: 2000 MPa or more and less than 2500 MPa Δ: 1500 MPa or more and less than 2000 MPa ×: less than 1500 MPa (2) When the thermoplastic resin is PC ◎: 3000 MPa or more ○: 2500 MPa or more and less than 3000 MPa Δ: 2000 MPa or more and less than 2500 MPa ×: Less than 2000 MPa
（靱性の評価）
樹脂組成物１〜１０（実施例１〜１０）および樹脂組成物１１〜１４（比較例１〜４）のそれぞれについて、ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠してＩｚｏｄ衝撃試験を実施して、衝撃強度を測定した。そして、樹脂組成物の靱性を下記の基準により評価した。「◎」、「○」および「△」を適合と判定した。
（１）熱可塑性樹脂がＰＰの場合
◎：２０ＫＪ／ｍ２以上
○：１５ＫＪ／ｍ２以上２０ＫＪ／ｍ２ 未満
△：１０ＫＪ／ｍ２以上１５ＫＪ／ｍ２未満
×：１０ＫＪ／ｍ２未満
（２）熱可塑性樹脂がＰＣの場合
◎：３０ＫＪ／ｍ２以上
○：２０ＫＪ／ｍ２以上３０ＫＪ／ｍ２未満
△：１５ＫＪ／ｍ２以上２０ 未満
×：１５ＫＪ／ｍ２未満
(Evaluation of toughness)
Each of the
(1) when the thermoplastic resin is a PP ◎: 20KJ / m 2 or more ○: 15 kJ / m 2 or more 20 kJ / m less than 2 △: least 10 KJ / m 2 or more 15 kJ / m 2 less ×: least 10 KJ / m less than 2 (2 ) When the thermoplastic resin is PC ◎: 30KJ / m 2 or more ○: 20KJ / m 2 or more and less than 30KJ / m 2 Δ: 15KJ / m 2 or more and less than 20 ×: 15KJ / m less than 2
樹脂組成物１〜１０（実施例１〜１０）および樹脂組成物１１〜１４（比較例１〜４）の測定値および評価結果を表３に示す。
Table 3 shows the measured values and evaluation results of the
表３に示されるように、樹脂組成物１〜１０（実施例１〜１０）は、剛性および靱性のいずれもが十分なことがわかる。
As shown in Table 3, it can be seen that the
これに対して、樹脂組成物１１（比較例１）および樹脂組成物１４（比較例４）は、靱性が不十分であった。これは、熱可塑性樹脂（第１熱可塑性樹脂および第２熱可塑性樹脂）、フィラー（第１フィラーおよび第２フィラー）およびエラストマーを一括して溶融混練したため、第１フィラーの表面にエラストマーが配置しなかったためと考えられる。樹脂組成物１２（比較例２）では、靱性が不十分であった。これは、第１フィラーの平均粒径が大きすぎたためと考えられる。樹脂組成物１２（比較例３）では、剛性および靱性が不十分であった。これは、第２フィラーの平均粒径が小さすぎたため、靱性低下の機能を発揮しなかったためと考えられる。 On the other hand, the resin composition 11 (Comparative Example 1) and the resin composition 14 (Comparative Example 4) had insufficient toughness. This is because the thermoplastic resin (first thermoplastic resin and second thermoplastic resin), filler (first filler and second filler) and elastomer are melt-kneaded at once, so that the elastomer is placed on the surface of the first filler. Probably because it was not. The resin composition 12 (Comparative Example 2) had insufficient toughness. It is considered that this is because the average particle size of the first filler was too large. The resin composition 12 (Comparative Example 3) had insufficient rigidity and toughness. It is considered that this is because the average particle size of the second filler was too small and did not exert the function of reducing toughness.
本発明によれば、剛性および靱性を両立した樹脂組成物が得られる。よって、本発明によれば、樹脂組成物の生産性のさらなる向上と、その製造に伴う環境への負荷のさらなる低減との両立が期待される。 According to the present invention, a resin composition having both rigidity and toughness can be obtained. Therefore, according to the present invention, it is expected that the productivity of the resin composition is further improved and the environmental load associated with the production thereof is further reduced.
１ 第１熱可塑性樹脂
２ 第１フィラー
３ エラストマー
４ 第２熱可塑性樹脂
５ 第２フィラー
１０ 混練物
２０ 樹脂組成物
1 1st
Claims (11)
前記第１フィラーの外周縁から２ｍｍの領域は、３０〜７０体積％がエラストマーであり、５体積％以上が前記第２フィラーである構造を含む、
樹脂組成物。 It has a thermoplastic resin, a first filler having an average particle size of 3 to 20 μm, a second filler having an average particle size of 0.1 to 1.5 μm, and an elastomer.
The region 2 mm from the outer peripheral edge of the first filler contains a structure in which 30 to 70% by volume is an elastomer and 5% by volume or more is the second filler.
Resin composition.
前記樹脂組成物中における前記第１フィラーに対する前記第２フィラーの含有量は、５０質量％以上である、
請求項１に記載の樹脂組成物。 The content of the first filler in the resin composition is 10 to 25% by mass.
The content of the second filler with respect to the first filler in the resin composition is 50% by mass or more.
The resin composition according to claim 1.
前記混練物と、第２熱可塑性樹脂と、平均粒径が０．１〜１．５μｍの第２フィラーとを混合した後に、溶融混練して樹脂組成物を得る工程と、
を含む、
樹脂組成物の製造方法。 A step of melt-kneading a first thermoplastic resin, a first filler having an average particle size of 3 to 20 μm, and an elastomer to obtain a kneaded product.
A step of mixing the kneaded product, the second thermoplastic resin, and the second filler having an average particle size of 0.1 to 1.5 μm and then melt-kneading to obtain a resin composition.
including,
A method for producing a resin composition.
前記第１熱可塑性樹脂と、前記第１フィラーと、前記エラストマーとの総量を１００質量％としたとき、酸変性ポリプロピレンの含有量が１０質量％以下である、
請求項９に記載の樹脂組成物の製造方法。 In the step of obtaining the kneaded product, the first thermoplastic resin, the first filler, the elastomer, and the acid-modified polypropylene are contained.
When the total amount of the first thermoplastic resin, the first filler, and the elastomer is 100% by mass, the content of the acid-modified polypropylene is 10% by mass or less.
The method for producing a resin composition according to claim 9.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019100142A JP7379868B2 (en) | 2019-05-29 | 2019-05-29 | Resin composition, method for producing resin composition, and information processing device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019100142A JP7379868B2 (en) | 2019-05-29 | 2019-05-29 | Resin composition, method for producing resin composition, and information processing device |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020193284A true JP2020193284A (en) | 2020-12-03 |
| JP7379868B2 JP7379868B2 (en) | 2023-11-15 |
Family
ID=73547828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019100142A Active JP7379868B2 (en) | 2019-05-29 | 2019-05-29 | Resin composition, method for producing resin composition, and information processing device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7379868B2 (en) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS596250A (en) * | 1982-07-02 | 1984-01-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Resin composition having excellent surface smoothness |
| JPS63120756A (en) * | 1986-11-10 | 1988-05-25 | Kuraray Co Ltd | Filled resin composition |
| JP2001026031A (en) * | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Sony Corp | Method for injection molding and its molded article |
| JP2003020373A (en) * | 2001-07-06 | 2003-01-24 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Styrene resin composition, and reflector of lighting fixture, made by using it |
| JP2005298617A (en) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Injection molded product |
| JP2017019975A (en) * | 2015-07-15 | 2017-01-26 | 株式会社プライムポリマー | Polypropylene resin composition and injection molded body |
| JP2017200986A (en) * | 2016-05-06 | 2017-11-09 | キヤノン株式会社 | Thermoplastic resin composition, molded article, and method for producing molded article |
| JP2018131497A (en) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 東京インキ株式会社 | Resin molding material for three-dimensional molding devices and filament for three-dimensional molding devices |
| JP2019014163A (en) * | 2017-07-07 | 2019-01-31 | コニカミノルタ株式会社 | Injection molded article and production method thereof |
-
2019
- 2019-05-29 JP JP2019100142A patent/JP7379868B2/en active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS596250A (en) * | 1982-07-02 | 1984-01-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Resin composition having excellent surface smoothness |
| JPS63120756A (en) * | 1986-11-10 | 1988-05-25 | Kuraray Co Ltd | Filled resin composition |
| JP2001026031A (en) * | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Sony Corp | Method for injection molding and its molded article |
| JP2003020373A (en) * | 2001-07-06 | 2003-01-24 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Styrene resin composition, and reflector of lighting fixture, made by using it |
| JP2005298617A (en) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Injection molded product |
| JP2017019975A (en) * | 2015-07-15 | 2017-01-26 | 株式会社プライムポリマー | Polypropylene resin composition and injection molded body |
| JP2017200986A (en) * | 2016-05-06 | 2017-11-09 | キヤノン株式会社 | Thermoplastic resin composition, molded article, and method for producing molded article |
| JP2018131497A (en) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 東京インキ株式会社 | Resin molding material for three-dimensional molding devices and filament for three-dimensional molding devices |
| JP2019014163A (en) * | 2017-07-07 | 2019-01-31 | コニカミノルタ株式会社 | Injection molded article and production method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7379868B2 (en) | 2023-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2009150831A1 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and molding | |
| WO2007018201A1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP5272337B2 (en) | Thermoplastic resin composition for long object fixing jig and method for producing the same | |
| JP4971590B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
| JP4456949B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article | |
| JP5742994B1 (en) | Thermoplastic resin composition and resin molded product | |
| JP2020193284A (en) | Resin composition, method for producing resin composition and information processing device | |
| JP5397977B2 (en) | Resin composition having bicontinuous structure | |
| JP3474251B2 (en) | Fiber reinforced thermoplastic resin composition | |
| WO2018070425A1 (en) | Resin composition and molded article | |
| JP4033364B2 (en) | Golf ball elastic material and golf ball manufacturing method | |
| JP5450167B2 (en) | Automotive interior parts with reduced squeaking noise | |
| JPS5817153A (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JPS6116955A (en) | Heat-resistant, shock-resistant resin composition | |
| JP2019147893A (en) | Method for producing injection molded article | |
| WO2002051933A1 (en) | Polypropylene resin composition with improved surface hardness and scratch resistance properties | |
| JP5726977B2 (en) | Automotive interior parts with reduced squeaking noise | |
| JP4099034B2 (en) | Thermosetting molding material for press-fitting molded products and molded products | |
| WO2018070424A1 (en) | Resin composition and molded article | |
| JP4056363B2 (en) | Reinforced aromatic polycarbonate resin composition and molded article formed therefrom | |
| JPH11137723A (en) | Elastic material excellent in repulsiveness and one-piece golf ball using it | |
| JP4373808B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JPH0635524B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS632984B2 (en) | ||
| JPH11302483A (en) | Vinyl chloride-based resin composition and piping material composed of the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190704 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20190708 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20191016 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220415 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230207 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230417 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230711 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230905 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231003 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231016 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7379868 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |