JP2020188011A - Electrical insulation adhesive layer, electrical insulation adhesive film, and optical member laminated with the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学部材の層間の貼合などに用いられる電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部品に関する。さらに詳細には、主成分として、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、低誘電率であって優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材に関する。
さらに、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層は、光学部材の他に、電気部材、及び電子回路部材などを貼合わせる電気絶縁材料として使用できる。又、本発明に係わる電気絶縁用粘着フィルムは、電気絶縁性を有したタッチパネル用フィルム、電子ペーパー用フィル、及びディスプレイ用フィルムとして使用できる。
The present invention relates to an adhesive layer for electrical insulation used for bonding layers of optical members, an adhesive film for electrical insulation, and an optical component to which the adhesive film is bonded. More specifically, although it is a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component, it has a low dielectric constant, excellent insulation performance, and high temperature and high humidity. The present invention relates to an adhesive layer for electrical insulation, an adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the adhesive layer for electrical insulation is attached, which also has the anti-whitening performance of the above.
Further, the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention can be used as an electrical insulating material for bonding electrical members, electronic circuit members, and the like in addition to optical members. Further, the adhesive film for electrical insulation according to the present invention can be used as a film for a touch panel having electrical insulation, a film for electronic paper, and a film for a display.
近年においては、光ファイバー通信回線、無線通信回線を経由しての、動画の配信が普及したことに代表されるように、取り扱う情報通信量が急激に増大している。それに伴い、電子・電気機器の小型化、高周波化、及び高速化が求められると共に、安全性、信頼性の向上が求められている。そのため、電子・電気機器の高周波化に対応して、低誘電率の電気絶縁材料を使用することが必要とされている。 In recent years, the amount of information communication handled has increased rapidly, as typified by the widespread use of video distribution via optical fiber communication lines and wireless communication lines. Along with this, there is a demand for miniaturization, high frequency, and high speed of electronic and electrical equipment, as well as improvement of safety and reliability. Therefore, it is required to use an electrically insulating material having a low dielectric constant in response to an increase in the frequency of electronic / electrical equipment.
従来から、低誘電率の電気絶縁材料を得るために、電気絶縁材料に中空構造を形成することが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
特許文献１には、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルムに微細空洞を含有させた電気絶縁材料の、一方の面に発砲型粘着剤層が積層された電気絶縁部材が記載されている。
また、特許文献２には、絶縁材料の誘電率が２．５以下となるように、ガラス、シリカなどの微小空球体（マイクロバルーン）を含有させた粘着剤を使用した粘着テープが記載されている。
また、特許文献３には、ポリオレフィン系樹脂に、シリカを含有させて無機質含有微多孔膜からなる電線用絶縁フィルムが記載されている。
また、低誘電率の絶縁用粘着テープとして、基材に、低誘電率の液晶ポリマーを使用することが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
また、特許文献５には、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．５以下の粘着剤層を得るため、炭素数１０〜１８のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを３０〜９９．５重量％および環状窒素含有モノマーを０．５〜５０重量％を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤層とすることが提案されている。
Conventionally, in order to obtain an electrically insulating material having a low dielectric constant, it has been proposed to form a hollow structure in the electrically insulating material (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
Patent Document 1 describes an electrically insulating member in which a foaming adhesive layer is laminated on one surface of an electrically insulating material in which a synthetic resin film such as polyethylene terephthalate contains fine cavities.
Further, Patent Document 2 describes an adhesive tape using an adhesive containing microspheres (microballoons) such as glass and silica so that the dielectric constant of the insulating material is 2.5 or less. There is.
Further, Patent Document 3 describes an insulating film for electric wires, which is made of a microporous membrane containing an inorganic substance by containing silica in a polyolefin resin.
Further, it has been proposed to use a liquid crystal polymer having a low dielectric constant as a base material as an adhesive tape for insulation having a low dielectric constant (see, for example, Patent Document 4).
Further, in Patent Document 5, in order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms at the ester terminal is provided in 30 to 99. It has been proposed to form a pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing 0.5 to 50% by weight of a 5% by weight and cyclic nitrogen-containing monomer.
また、最近では、電子機器の操作性を向上させることを目的として、静電容量式のタッチパネルを組み込んだスマートフォン（携帯電話と携帯情報端末の機能を融合した多機能な携帯電話）、タブレット、タッチパネル搭載ノートパソコンなどが、急激に普及して来ている。
しかし、静電容量式のタッチパネルは、電磁界の変化を感知するセンサであることからノイズの影響を受け易く、接触した位置の誤認識を防ぐために、その積層構造の中に低誘電率膜を積層することや、静電容量センサの配線ラインに低誘電率の部材を設けることが提案されている（例えば、特許文献５，６参照）。
Recently, for the purpose of improving the operability of electronic devices, smartphones (multifunctional mobile phones that combine the functions of mobile phones and mobile information terminals), tablets, and touch panels that incorporate capacitive touch panels. On-board laptop computers and the like are rapidly becoming widespread.
However, since the capacitance type touch panel is a sensor that senses changes in the electromagnetic field, it is easily affected by noise, and in order to prevent erroneous recognition of the contact position, a low dielectric constant film is formed in the laminated structure. It has been proposed to stack them or to provide a member having a low dielectric constant in the wiring line of the capacitance sensor (see, for example, Patent Documents 5 and 6).
ところで、ＰＤＰ、液晶パネル、有機ＥＬパネルなどの、各種の画像表示用ディスプレイなどに使用される光学フィルム、あるいは光学用粘着フィルムでは、視認性を向上させるために高透明性が必要とされている。しかし、特許文献３に開示されているような、合成樹脂や粘着剤層に中空構造を形成させるためにシリカ微粒体を混ぜる方法では、シリカ微粒体の粒子径を可視光線の赤色光の波長である５００ｎｍ（０．５μｍ）以下にしないと、光散乱による全光線透過率の低下が生じる。しかし、粒子径が０．５μｍ以下のシリカ微粉体は、製造が難しいことから高価格であって、安価であることが必要な汎用の絶縁体の製造には利用できないという問題があった。 By the way, optical films used for various image display displays such as PDPs, liquid crystal panels, and organic EL panels, or optical adhesive films, are required to have high transparency in order to improve visibility. .. However, in the method of mixing silica fine particles in order to form a hollow structure in the synthetic resin or the pressure-sensitive adhesive layer as disclosed in Patent Document 3, the particle size of the silica fine particles is set to the wavelength of red light of visible light. Unless it is set to a certain value of 500 nm (0.5 μm) or less, the total light transmittance is lowered due to light scattering. However, silica fine powder having a particle size of 0.5 μm or less has a problem that it cannot be used for producing a general-purpose insulator which is expensive and needs to be inexpensive because it is difficult to produce.
また、近年、車載用の画像表示用ディスプレイでは、出荷前に行なわれるディスプレイの性能試験において、オーブンを使用して行われる高温・高湿度での環境条件下における耐久試験に合格する必要がある。しかし、高温・高湿での白濁防止性能を有する粘着剤層を用いない場合、オーブンから取り出した後、粘着剤層が白濁してしまい、画像表示用ディスプレイの商品価値を損なうという問題があった。そのため、画像表示用ディスプレイに組み込まれる光学フィルムを貼り合わせるための粘着フィルムは、高温・高湿での白濁防止性能を有する粘着剤層とすることが必要である。 Further, in recent years, in an in-vehicle image display, it is necessary to pass a durability test under environmental conditions at high temperature and high humidity, which is performed using an oven, in a display performance test performed before shipment. However, if an adhesive layer having anti-whitening performance at high temperature and high humidity is not used, the adhesive layer becomes cloudy after being taken out of the oven, which causes a problem that the commercial value of the image display display is impaired. .. Therefore, it is necessary that the adhesive film for bonding the optical film incorporated in the image display is an adhesive layer having anti-white turbidity performance at high temperature and high humidity.
また、特許文献４に記載の発明は、優れた耐熱性、耐湿性、誘電特性を保持した、より安価な電気・電子絶縁用粘着テープを提供することを目的としている。このために、特許文献４の発明に係わる粘着テープは、基材に低誘電率の液晶ポリマーを使用しているが、粘着剤層には、一般的なシリコーン粘着剤を使用していることから、粘着テープの誘電率をさらに低減して絶縁性を高めることができない。
また、特許文献５に係わる粘着剤は、比誘電率が３．５以下の優れた絶縁性を有するが、高温・高湿での白濁防止性能を有する粘着剤層であるかどうかが不明である。
また、特許文献６、７には、静電容量式のタッチパネルの誤認識を防ぐ為に、その積層構造の中に低誘電率膜を積層することや、静電容量センサの配線ラインに低誘電率の部材を設けることが記載されているが、使用する低誘電率の部材の製造方法は、具体的に示されていない。
Further, the invention described in Patent Document 4 aims to provide an inexpensive adhesive tape for electrical / electronic insulation that retains excellent heat resistance, moisture resistance, and dielectric properties. For this reason, the adhesive tape according to the invention of Patent Document 4 uses a liquid crystal polymer having a low dielectric constant as a base material, but since a general silicone adhesive is used for the adhesive layer. , The dielectric constant of the adhesive tape cannot be further reduced to improve the insulating property.
Further, the pressure-sensitive adhesive according to Patent Document 5 has an excellent insulating property having a relative permittivity of 3.5 or less, but it is unclear whether or not the pressure-sensitive adhesive layer has a white turbidity preventing performance at high temperature and high humidity. ..
Further, in Patent Documents 6 and 7, in order to prevent erroneous recognition of the capacitance type touch panel, a low dielectric constant film is laminated in the laminated structure, and low dielectric constant is applied to the wiring line of the capacitance sensor. Although it is described that the member having a ratio is provided, the method for manufacturing the member having a low dielectric constant to be used is not specifically shown.
このように、従来技術においては、光学部材の貼り合わせにも使用可能であり、低誘電率によって優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層、及び電気絶縁用粘着フィルムは、知られていなかった。
これらの要求事項および問題を克服した電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材など、が必要とされている。
As described above, in the prior art, an adhesive for electrical insulation, which can also be used for bonding optical members, has excellent insulation performance due to its low dielectric constant and white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity. Layers and adhesive films for electrical insulation were unknown.
There is a need for an adhesive layer for electrical insulation that overcomes these requirements and problems, an adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the adhesive film is attached.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、主成分として、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、低誘電率であって優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and although it is a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component, it has a low dielectric constant and is excellent. An object of the present invention is to provide an adhesive layer for electrical insulation, an adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the adhesive layer for electrical insulation has both insulation performance and white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity.
上記の課題を解決するため、本発明は、主成分として、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含有させることにより、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層にすることを技術思想としている。 In order to solve the above problems, the present invention contains a polyalkylene glycol (meth) acrylate as a main component, although it is a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure. As a result, the technical idea is to create an adhesive layer for electrical insulation that has both excellent insulation performance due to its low dielectric constant and anti-white turbidity performance at high temperature and high humidity.
また、上記の課題を解決するため、本発明は、ポリアルキレンオキサイド鎖を側鎖に有するアクリル系共重合体を架橋させてなることを特徴とする電気絶縁用粘着剤層を提供する。 Further, in order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, which comprises cross-linking an acrylic copolymer having a polyalkylene oxide chain as a side chain.
また、本発明の電気絶縁用粘着剤層は、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーと、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーとを共重合させた前記アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含む粘着剤組成物を架橋させてなることが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention includes the acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer of polyalkylene glycol (meth) acrylate and a copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group, and a cross-linking agent. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition containing, is crosslinked.
また、前記粘着剤組成物が、全モノマーの合計を１００重量部として、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を４〜６０重量部と、前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーの合計を９６〜４０重量部と、を共重合させた前記アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含むことが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition is a total of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the polyalkylene glycol (meth) acrylate compound group, with the total of all the monomers being 100 parts by weight. With the acrylic copolymer obtained by copolymerizing 4 to 60 parts by weight and 96 to 40 parts by weight of a total of copolymerizable vinyl monomers having a vinyl group other than the polyalkylene glycol (meth) acrylate. , A cross-linking agent, and the like.
また、前記粘着剤組成物が、全モノマーの合計を１００重量部として、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー（Ａ）の合計を４〜６０重量部と、アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｂ）の合計を９５．５〜２５重量部と、ヒドロキシル基、及びカルボキシル基のうち、いずれか１つ以上の官能基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｃ）の合計を０．５〜１５重量部と、を共重合させた前記アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含むことが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition is a vinyl monomer (A) having one or more polyalkylene oxide chains selected from the polyalkylene glycol (meth) acrylate compound group, with the total of all the monomers being 100 parts by weight. ) Are 4 to 60 parts by weight, and one or more copolymerizable vinyl monomers (B) selected from the group of alkyl (meth) acrylate compounds having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. A total of 95.5 to 25 parts by weight, and one or more of the copolymerized vinyl monomers selected from the group of copolymerized vinyl monomers having any one or more functional groups among the hydroxyl group and the carboxyl group. It is preferable that the total amount of the polymerizable vinyl monomer (C) is 0.5 to 15 parts by weight, the acrylic copolymer obtained by copolymerizing the copolymer, and the cross-linking agent.
また、前記電気絶縁用粘着剤層は、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下であることが好ましい。 Further, the adhesive layer for electrical insulation preferably has a relative permittivity of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz.
また、前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖からなるアルキレンオキサイド鎖群の中から選択された１つ以上であって、その繰り返し数が２から３０であるポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーであることが好ましい。 Further, the polyalkylene glycol (meth) acrylate is one or more selected from the alkylene oxide chain group consisting of an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, and a butylene oxide chain, and the number of repetitions thereof is 2 to 30. It is preferably a vinyl monomer having a certain polyalkylene oxide chain.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着剤層が、離型フィルムの片面上に形成されてなり、離型フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする電気絶縁用粘着フィルムを提供する。 Further, the present invention is characterized in that the above-mentioned adhesive layer for electric insulation is formed on one side of a release film, and has a structure of a release film / an adhesive layer for electric insulation / a release film. Provide an adhesive film for electrical insulation.
また、本発明は、基材の片面上に、上記の電気絶縁用粘着剤層が積層されたことを特徴とする電気絶縁用粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an electrically insulating pressure-sensitive adhesive film in which the above-mentioned electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of a base material.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の電気絶縁用粘着剤層が積層されている電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with an electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer in which the above-mentioned electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが貼り合わされた光学部材を提供する。 The present invention also provides an optical member to which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is bonded.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが貼り合わされた電気部材を提供する。 The present invention also provides an electric member to which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is bonded.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが貼り合わされた電子回路部材を提供する。 The present invention also provides an electronic circuit member to which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is bonded.
また、本発明は、上記の光学部材を用いたタッチパネルを提供する。 The present invention also provides a touch panel using the above optical member.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが用いられた、タッチパネル用フィルムを提供する。 The present invention also provides a touch panel film using the above-mentioned adhesive film for electrical insulation.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが用いられた、電子ペーパー用フィルムを提供する。 The present invention also provides a film for electronic paper in which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is used.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが用いられた、ディスプレイ用フィルムを提供する。 The present invention also provides a display film in which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is used.
本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材を提供することができる。 According to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition which overcomes the conventional requirements and problems and contains only an acrylic monomer having a general structure has excellent insulation performance due to a low dielectric constant. It is possible to provide an adhesive layer for electrical insulation, an adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the adhesive layer for electrical insulation is bonded, which also has a white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の電気絶縁用粘着剤層は、ポリアルキレンオキサイド鎖を側鎖に有するアクリル系共重合体を架橋させてなることを特徴とする。
また、本発明の電気絶縁用粘着剤層は、全モノマーの合計を１００重量部として、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー（Ａ）の合計を４〜６０重量部と、
アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｂ）の合計を９５．５〜２５重量部と、
ヒドロキシル基、及びカルボキシル基のうち、いずれか１つ以上の官能基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｃ）の合計を０．５〜１５重量部と、を共重合させたアクリル系共重合体と、
架橋剤と、を含む粘着剤組成物を架橋させてなることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention is characterized by cross-linking an acrylic copolymer having a polyalkylene oxide chain as a side chain.
Further, the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention has one or more polyalkylene oxide chains selected from the polyalkylene glycol (meth) acrylate compound group, with the total of all the monomers being 100 parts by weight. The total amount of vinyl monomer (A) is 4 to 60 parts by weight.
The total of one or more copolymer vinyl monomers (B) selected from the group of alkyl (meth) acrylate compounds having 1 to 14 carbon atoms in the alkyl group is 95.5 to 25 parts by weight.
The total of one or two or more copolymerizable vinyl monomers (C) selected from the group of copolymerizable vinyl monomers having any one or more functional groups among the hydroxyl group and the carboxyl group is 0. An acrylic copolymer obtained by copolymerizing 5 to 15 parts by weight with
It is characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent is cross-linked.
本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層の原料として使用される、ポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートは、誘電率を著しく低減する機能を有する。アクリル系共重合体に、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含有させると、誘電率が著しく低減する理由は明確ではないが、次のようなことが、その理由の１つではないかと考えられる。
（１）本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層は、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含有したアクリル系共重合体を架橋したものである。このアクリル系共重合体は、側鎖として、多数のポリアルキレンオキサイド鎖（ここでは、「ひげ」と略称する）が長く伸びている。このため、アクリル系共重合体（ポリマー）は、長さ方向にのみに長く伸びているのではなくて、長さ方向と直交する横幅方向にも長く伸びている「ひげ」の効果で、太さのある形状となっている。いわば、高周波の電荷が印加されても分極し難い団子状の構造をしていることが、誘電率を低減させる。
（２）また、アクリル系共重合体（ポリマー）の側鎖として伸びている、多数の「ひげ」が干渉し合うことによって、アクリル系共重合体（ポリマー）の骨格部がお互いに接近するのを妨げ、アクリル系共重合体を架橋させた電気絶縁用粘着剤層に、多数の空気層からなる微細な空隙を発生させて、誘電率を低減させる。
The polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain used as a raw material for the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention has a function of remarkably reducing the dielectric constant. The reason why the dielectric constant is remarkably reduced when the acrylic copolymer contains polyalkylene glycol (meth) acrylate is not clear, but the following may be one of the reasons.
(1) The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention is a crosslinked acrylic copolymer containing a polyalkylene glycol (meth) acrylate. In this acrylic copolymer, a large number of polyalkylene oxide chains (hereinafter abbreviated as "whiskers") are elongated as side chains. For this reason, the acrylic copolymer (polymer) is thick due to the effect of the "whisker", which is not only elongated in the length direction but also elongated in the width direction orthogonal to the length direction. It has a rugged shape. So to speak, the dumpling-like structure that is difficult to polarize even when a high-frequency charge is applied reduces the dielectric constant.
(2) In addition, a large number of "whiskers" extending as side chains of the acrylic copolymer (polymer) interfere with each other, so that the skeletons of the acrylic copolymer (polymer) approach each other. The dielectric constant is reduced by generating fine voids composed of a large number of air layers in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation in which the acrylic copolymer is crosslinked.
ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖などの、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し構造を、１種類又は２種類以上有する化合物が挙げられる。
アルキレンオキサイド鎖の一つの末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖などがランダムもしくはブロックで結合した、アルキレンオキサイド鎖の一つの末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アルキレンオキサイド鎖の両末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖などがランダムもしくはブロックで結合した、アルキレンオキサイド鎖の両末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物のいずれでもよい。
前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、又はブチレンオキサイド鎖を持ち、その繰り返し数が２から３０である（メタ）アクリレートのモノマーであることが好ましい。
さらに好ましくは、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数が、５から２５のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートである。ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数が、２未満のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートでは、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率を、３．５以下にすることが困難である。また、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数が、３０を越えるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートにおいては、その繰り返し数が３０未満の化合物と比べて、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が、ほとんど減少しないからである。
Examples of the polyalkylene glycol (meth) acrylate include compounds having one or more types of repeating structures of the polyalkylene oxide chain, such as an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, and a butylene oxide chain.
A compound having a (meth) acryloyl group at one end of an alkylene oxide chain, an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, a butylene oxide chain, or the like bonded at random or in a block, and a (meth) acryloyl group at one end of the alkylene oxide chain. A compound having (meth) acryloyl groups at both ends of the alkylene oxide chain, or a compound having ethylene oxide chain, propylene oxide chain, butylene oxide chain, etc. bonded at random or block at both ends of the alkylene oxide chain ( It may be any compound having a meta) acryloyl group.
The polyalkylene glycol (meth) acrylate is preferably a (meth) acrylate monomer having an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, or a butylene oxide chain, and the number of repetitions thereof is 2 to 30.
More preferably, it is a polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain repetition number of 5 to 25. With a polyalkylene glycol (meth) acrylate in which the number of repetitions of the polyalkylene oxide chain is less than 2, it is difficult to set the relative permittivity at a frequency of 1 MHz to 3.5 or less. Further, in the polyalkylene glycol (meth) acrylate in which the number of repetitions of the polyalkylene oxide chain exceeds 30, the relative permittivity at a frequency of 1 MHz is hardly reduced as compared with the compound in which the number of repetitions is less than 30. ..
ポリエチレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリプロピレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等を挙げられる。
ポリブチレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
さらに、ポリエチレンオキサイド鎖と、ポリプロピレンオキサイド鎖の両方を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
Examples of the monomer of polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyethylene oxide chain include methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and polyethylene glycol (meth) acrylate.
Examples of the monomer of polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polypropylene oxide chain include methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, and polypropylene glycol (meth) acrylate.
Examples of the monomer of the polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polybutylene oxide chain include methoxypolybutylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol (meth) acrylate, and polybutylene glycol (meth) acrylate.
Further, examples of the monomer of polyalkylene glycol (meth) acrylate having both a polyethylene oxide chain and a polypropylene oxide chain include polyethylene glycol and polypropylene glycol (meth) acrylate.
一般的に入手が可能な、市販のポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、具体的には、次のようなものが挙げられる。
例えば、新中村化学工業株式会社の商品名としては、ＮＫエステルＡＭ３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数：ｎ＝３）、ＮＫエステルＭ４０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝４）、ＮＫエステルＡＭ９０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝９）、ＮＫエステルＭ９０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝９）、ＮＫエステルＡＭ１３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝１３）、ＮＫエステルＡＭ２３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝２３）などが挙げられる。
また、共栄社化学株式会社の商品名としては、ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ（メトキシトリエチレングリコールアクリレート，ｎ＝３）、ライトアクリレート１３０Ａ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝９）などが挙げられる。
また、日油株式会社の商品名としては、ブレンマーＡＥ−２００（ポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝４．５）、ブレンマーＡＥ−３５０（ポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝８）、ブレンマーＡＥ−４００（ポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝１０）、ブレンマーＰＥ−２００（ポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝４．５）、ブレンマーＰＥ−３５０（ポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝８）、ブレンマーＡＰ４００（ポリプロピレングリコールアクリレート、ｎ＝６）、ブレンマーＡＰ５５０（ポリプロピレングリコールアクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＰ−５００（ポリプロピレングリコールメタクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＰ−８００（ポリプロピレングリコールメタクリレート、ｎ＝１３）、ブレンマーＰＰ−１０００（ポリプロピレングリコールメタクリレート、ｎ＝１６）、ブレンマーＡＭＥ−４００（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＭＥ−２００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝４）、ブレンマーＰＭＥ−４００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＭＥ−１０００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝２３）などが挙げられる。
また、大阪有機化学工業株式会社の商品名としては、ＭＰＥ４００Ａ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝約７）、ＭＰＥ５５０Ａ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝約９）などが挙げられる。
Specific examples of commercially available polyalkylene glycol (meth) acrylates having a polyalkylene oxide chain that are generally available include the following.
For example, the trade names of Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. include NK ester AM30G (methoxypolyethylene glycol acrylate, number of repetitions of polyalkylene oxide chain: n = 3), NK ester M40G (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 4), and the like. NK ester AM90G (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = 9), NK ester M90G (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 9), NK ester AM130G (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = 13), NK ester AM230G (methoxypolyethylene glycol acrylate) , N = 23) and the like.
Moreover, as a trade name of Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light acrylate MTG-A (methoxytriethylene glycol acrylate, n = 3), light acrylate 130A (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = 9) and the like can be mentioned.
The trade names of Nichiyu Co., Ltd. include Blemmer AE-200 (polyethylene glycol acrylate, n = 4.5), Blemmer AE-350 (polyethylene glycol acrylate, n = 8), and Blemmer AE-400 (polyethylene glycol acrylate). , N = 10), Blemmer PE-200 (polyethylene glycol methacrylate, n = 4.5), Blemmer PE-350 (polyethylene glycol methacrylate, n = 8), Blemmer AP400 (polyethylene glycol acrylate, n = 6), Blemmer AP550. (Polypropylene glycol acrylate, n = 9), Blemmer PP-500 (polyethylene glycol methacrylate, n = 9), Blemmer PP-800 (polyethylene glycol methacrylate, n = 13), Blemmer PP-1000 (polypropylene glycol methacrylate, n = 16) ), Blemmer AME-400 (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = 9), Blemmer PME-200 (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 4), Blemmer PME-400 (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 9), Blemmer PME- 1000 (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 23) and the like can be mentioned.
Moreover, as the trade name of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., MPE400A (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = about 7), MPE550A (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = about 9) and the like can be mentioned.
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物のアクリル系モノマーの全体（これを１００重量部とする）に占める、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合は、４〜６０重量部の範囲が好ましい。さらに好ましくは、４〜５０重量部である。ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合が、４重量部未満では、電気絶縁用粘着剤層の誘電率を低減する効果が少なく、電気絶縁用粘着剤層の比誘電率を３．５以下にすることが難しい。また、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合が、６０重量部を越えると、粘着剤組成物の粘度が高くなり過ぎて、共重合反応が困難となり好ましくない。 Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the content ratio of the polyalkylene glycol (meth) acrylate in the entire acrylic monomer of the pressure-sensitive adhesive composition (this shall be 100 parts by weight) is 4 to 4. The range of 60 parts by weight is preferable. More preferably, it is 4 to 50 parts by weight. When the content ratio of the polyalkylene glycol (meth) acrylate is less than 4 parts by weight, the effect of reducing the dielectric constant of the adhesive layer for electrical insulation is small, and the relative permittivity of the adhesive layer for electrical insulation is reduced to 3.5 or less. Difficult to do. Further, if the content ratio of the polyalkylene glycol (meth) acrylate exceeds 60 parts by weight, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition becomes too high, and the copolymerization reaction becomes difficult, which is not preferable.
アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、９５．５〜２５重量部であることが好ましい。
Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms of the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meta) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl At least one of (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and the like. More than seeds can be mentioned. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms contained in the pressure-sensitive adhesive composition is based on 100 parts by weight of the total amount of the acrylic monomer. It is preferably 95.5 to 25 parts by weight.
他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマー；アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の含窒素モノマー；ビニルエーテルモノマーなども使用することができる。
なかでも、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて、活性水素を有しないアミド基を有するビニルモノマーや、活性水素を有しないアミノ基を有するビニルモノマー等の含窒素モノマーを含有することができる。ここで、「活性水素」とは、炭素以外の、例えば酸素や窒素などの原子に結合している水素原子を意味する。
Other copolymerization monomers include vinyl-based monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene, N-vinylcaprolactam, and N-vinylpyrrolidone; polyethylene glycol (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Glycol-based acrylic ester monomers such as polypropylene glycol, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2 Acrylic acid ester-based monomers such as −methoxyethyl acrylate; amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, nitrogen-containing monomers such as N-acryloylmorpholin; vinyl ether monomers and the like can also be used.
Among them, in order to adjust the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, a nitrogen-containing monomer such as a vinyl monomer having an amide group having no active hydrogen and a vinyl monomer having an amino group having no active hydrogen is contained, if necessary. can do. Here, "active hydrogen" means a hydrogen atom bonded to an atom other than carbon, for example, oxygen or nitrogen.
活性水素を有しない含窒素モノマーとしては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどの少なくとも１種以上が挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen include cyclic nitrogen-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and (meth) acryloylmorpholin, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, and N-methyl-. N-propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, Dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylamino Ethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylamino Dialkylamino (meth) acrylates such as propyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate , N-ethyl-N-methylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (Meta) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) Dialkyl Substitution such as acrylamide At least one such as aminoalkyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned.
前記含窒素モノマーとしては、後述のヒドロキシル基を有するビニルモノマーと区別可能とするため、活性水素を含有しないものが好ましく、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニル置換ラクタム類；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンなどのＮ−（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるアミド基を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。
The nitrogen-containing monomer preferably does not contain active hydrogen, and more preferably does not contain a hydroxyl group or a carboxyl group, in order to distinguish it from the vinyl monomer having a hydroxyl group described later. Examples of such a monomer include the monomers exemplified above, for example, acrylic monomers containing an N, N-dialkyl-substituted amino group or an N, N-dialkyl-substituted amide group; N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and the like. N-vinyl-substituted lactams; N- (meth) acryloyl-substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloyl morpholine are preferred.
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, examples of the vinyl monomer having an amide group contained in the pressure-sensitive adhesive composition include N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, and N, N-diethyl. (Meta) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N -Diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam and the like are particularly preferably used.
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる活性水素を有しない含窒素モノマーは、粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。このため、粘着剤層が、被着体との大きな粘着力を求められている用途に対しては、カルボキシル基含有モノマーと同様に、活性水素を有しない含窒素モノマーの含有割合を加減することによって、粘着力を調整できる。さらに、カルボキシル基含有モノマーを含有させることが好ましくない用途、例えば、被着体がＩＴＯの透明導電膜であると、腐食性を有するカルボキシル基含有モノマーに替えて、活性水素を有しない含窒素モノマーを使用して、粘着力を調整できる。 Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart necessary adhesive strength and durability to the pressure-sensitive adhesive layer. .. For this reason, for applications in which the pressure-sensitive adhesive layer is required to have a large adhesive force with an adherend, the content ratio of the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen should be adjusted as in the case of the carboxyl group-containing monomer. The adhesive strength can be adjusted by. Further, in applications where it is not preferable to contain a carboxyl group-containing monomer, for example, when the adherend is an ITO transparent conductive film, a nitrogen-containing monomer having no active hydrogen is used instead of the corrosive carboxyl group-containing monomer. You can use to adjust the adhesive strength.
ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）としては、例えば、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。本発明では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。
Examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (hydroxyl group-containing monomer) include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-. Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) At least one or more kinds of hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as acrylamide can be mentioned. In the present invention, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable.
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the hydroxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition corrodes the obtained pressure-sensitive adhesive layer on a corrosive adherend such as the ITO surface of a transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of a carboxyl group-containing monomer, which is said to affect the properties. Therefore, the hydroxyl group-containing monomer can be useful for improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and reducing the corrosiveness.
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（カルボキシル基含有モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。本発明では、（メタ）アクリル酸が好ましい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、電気絶縁用粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。このため、粘着剤層が、被着体との大きな粘着力を求められている用途に対しては、カルボキシル基含有モノマーの含有割合を加減することによって、粘着力を調整できる。
Examples of the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (carboxyl group-containing monomer) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyl. Hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloy At least one or more such as loxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid and the like can be mentioned. In the present invention, (meth) acrylic acid is preferable.
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the carboxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart a necessary cohesive force to the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation. Therefore, for applications in which the pressure-sensitive adhesive layer is required to have a large adhesive strength with an adherend, the adhesive strength can be adjusted by adjusting the content ratio of the carboxyl group-containing monomer.
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層においては、ヒドロキシル基、及びカルボキシル基のうち、いずれか１つ以上の官能基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（官能基含有共重合性モノマー）の合計が、アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であることが好ましい。
前記官能基含有共重合性モノマーは、アクリル系モノマー成分の合計１００重量部に対して、接着力および凝集力の維持の点から０．５重量％以上であるのが好ましい。一方、前記官能基含有共重合性モノマーが多くなりすぎると、粘着剤が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化する場合があることから、前記官能基含有共重合性モノマーは、アクリル系モノマー成分の合計１００重量部に対して、１５重量％以下であるのが好ましい。
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, one or two selected from the compound group of copolymerizable vinyl monomers having any one or more functional groups among the hydroxyl group and the carboxyl group. The total amount of the above-mentioned copolymerizable vinyl monomers (functional group-containing copolymerizable monomers) is preferably 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the acrylic monomers.
The functional group-containing copolymerizable monomer is preferably 0.5% by weight or more from the viewpoint of maintaining adhesive strength and cohesive strength with respect to 100 parts by weight of the total acrylic monomer component. On the other hand, if the amount of the functional group-containing copolymerizable monomer becomes too large, the pressure-sensitive adhesive may become hard and the adhesive strength may decrease, and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition may become too high or gel may occur. Therefore, the functional group-containing copolymerizable monomer is preferably 15% by weight or less based on 100 parts by weight of the total of the acrylic monomer components.
アクリル系共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。アクリル系共重合体の重量平均分子量は、２０万〜２００万であることが好ましい。
前記アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。
The polymerization method of the acrylic copolymer is not particularly limited, and known polymerization methods such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The weight average molecular weight of the acrylic copolymer is preferably 200,000 to 2,000,000.
The acrylic copolymer preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid ester monomer, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylamides.
前記粘着剤組成物は、上記のアクリル系共重合体に、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも１種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。
架橋剤を用いてアクリル系共重合体を架橋する場合、アクリル系共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基（架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など）を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、架橋剤を０．０１〜５重量部を、含有することが好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition, properties such as required physical property values can be adjusted by adding a cross-linking agent and an appropriate additive to the acrylic copolymer.
Examples of the cross-linking agent include burette-modified compounds of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, isocyanurate-modified compounds, trimethylpropane, and trivalent or higher glycerin. At least one or more of polyisocyanate compounds such as adducts with polyols, metal-based chelate compounds, and epoxy compounds can be mentioned. Further, the adhesive may be crosslinked by photocrosslinking such as ultraviolet rays.
When an acrylic copolymer is crosslinked using a cross-linking agent, the acrylic copolymer has a functional group capable of cross-linking with the cross-linking agent (depending on the type of the cross-linking agent, such as a hydroxyl group or a carboxyl group). It is preferable, and it is preferable to contain a monomer having these functional groups in the side chain. Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains 0.01 to 5 parts by weight of the cross-linking agent with respect to 100 parts by weight of the total amount of the acrylic monomer.
その他の任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。電気絶縁の用途においては、粘着剤が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、４級オニウム塩などのイオン性化合物や、金属、カーボンなどの導電体、帯電防止剤などを含まないことが好ましい。 Other optional ingredients include silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, cross-linking catalysts, cross-linking retarders, curing retarders, processing aids, anti-aging agents, etc. Known additives can be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more. In the application of electrical insulation, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive does not contain ionic compounds such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts and quaternary onium salts, conductors such as metals and carbons, and antistatic agents. ..
本発明の電気絶縁用粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。
本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層を、電子・電気機器の高周波化に対応した、低誘電率の電気絶縁材料として使用する場合、前記電気絶縁用粘着剤層の、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が、３．５以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a base material or a release film, and then cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition.
When the adhesive layer for electrical insulation according to the present invention is used as an electrical insulating material having a low dielectric constant corresponding to high frequency of electronic / electrical equipment, the relative permittivity of the adhesive layer for electrical insulation at a frequency of 1 MHz. However, it is preferably 3.5 or less, and more preferably 3.0 or less.
本発明の電気絶縁用粘着剤層の厚さは特に制限されず、５〜４００μｍ程度である。例えば、静電容量式タッチパネルに本発明の電子絶縁用粘着剤層を用いる場合には、下記式のように粘着剤層の比誘電率εｒと粘着剤層の厚さ（粘着厚さ）ｄにより、静電容量式タッチパネルのセンサー応答性が変わるために、搭載される電子機器の設計に応じた比誘電率と粘着厚さのコントロールが必要となる。近年の要求として、電子機器、タッチパネルの薄型化が求められており、構成部材である粘着剤層も薄膜化の要求が強まっている。本発明の電気絶縁用粘着剤層を用いることにより、従来の粘着剤層を用いた場合と同等の感度を薄い粘着厚さで実現できる。
また、誤動作防止を重視する場合には、従来の粘着剤層を本発明の電気絶縁用粘着剤層に置き換えることにより、タッチパネルの応答速度や感度向上が期待できる。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention is not particularly limited, and is about 5 to 400 μm. For example, when the adhesive layer for electronic insulation of the present invention is used for the capacitive touch panel, the relative permittivity ε r of the adhesive layer and the thickness (adhesive thickness) d of the adhesive layer are as shown in the following formula. As a result, the sensor responsiveness of the capacitive touch panel changes, so it is necessary to control the relative permittivity and adhesive thickness according to the design of the electronic device to be mounted. In recent years, there has been a demand for thinner electronic devices and touch panels, and there is an increasing demand for thinner adhesive layers, which are constituent members. By using the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention, the same sensitivity as when the conventional pressure-sensitive adhesive layer is used can be realized with a thin pressure-sensitive adhesive thickness.
Further, when the prevention of malfunction is emphasized, the response speed and sensitivity of the touch panel can be expected to be improved by replacing the conventional pressure-sensitive adhesive layer with the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention.
式：Ｃ＝εｒ・ε０・Ａ／ｄ Equation: C = ε r・ ε 0・ A / d
Ｃ：静電容量、εｒ：粘着剤層の比誘電率、ε０：空間（真空）の誘電率、Ａ：面積、ｄ：粘着剤層の厚さ。 C: Capacitance, ε r : Relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer, ε 0 : Dielectric constant in space (vacuum), A: Area, d: Thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、電気絶縁用粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記電気絶縁用粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層の粘着力は、被着体に貼り合わせる目的に応じて、粘着剤の組成を調製することにより粘着力を加減調整できるが、一般的には、０．１〜２０Ｎ／２５ｍｍ程度である。
When the adhesive layer for electrical insulation according to the present invention is used for bonding between layers of optical members, the difference in refractive index is obtained in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the adhesive layer for electrical insulation and the optical member. Is desirable to be as small as possible. Therefore, the refractive index of the adhesive layer for electrical insulation is preferably 1.47 to 1.50.
Further, the adhesive strength of the adhesive layer for electrical insulation according to the present invention can be adjusted by adjusting the composition of the adhesive according to the purpose of bonding to the adherend, but in general, the adhesive strength can be adjusted. It is about 0.1 to 20 N / 25 mm.
本発明の電気絶縁用粘着フィルムは、本発明の電気絶縁用粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
電気絶縁用粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention on one side of a base material or a release film.
As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the base film, on the side opposite to the side where the adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent, etc. Antistatic treatment such as kneading can be applied.
離型フィルムには、電気絶縁用粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの電気絶縁用粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、カバーガラス、ＩＴＯガラス、ＩＴＯフィルム、導電性高分子による透明導電性フィルム、ナノ銀ワイヤーによる透明導電性フィルム、カーボンナノチューブによる透明導電性フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、紫外線吸収フィルム、光学補償フィルム、等が挙げられる。
The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the adhesive surface.
A "release film / adhesive layer for electrical insulation / release film" is formed by aligning the surfaces of the release film with the release treatment on both sides of one adhesive layer for electrical insulation. You can also do it. In this case, by peeling off the release films on both sides sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, it becomes possible to bond the release films to an optical member such as an optical film. Optical films include cover glass, ITO glass, ITO film, transparent conductive film made of conductive polymer, transparent conductive film made of nano-silver wire, transparent conductive film made of carbon nanotubes, polarizing film, retardation film, and ultraviolet absorption. Examples include films, optical compensation films, and the like.
本発明の電気絶縁用粘着フィルムは、タッチパネルとディスプレイパネルの貼り合せに用いることができる。ディスプレイパネルとしては液晶表示装置や有機ＥＬ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、電気部材、及び電子回路部材などを貼合わせる電気絶縁材料として使用できる。
また、本発明の電気絶縁用粘着フィルムは、タッチパネル用の各種光学フィルム、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記電気絶縁用粘着剤層が積層されてなる電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層」、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された電気絶縁用粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層」のように電気絶縁用粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、電気絶縁用粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
The adhesive film for electrical insulation of the present invention can be used for bonding a touch panel and a display panel. Examples of the display panel include, but are not limited to, a liquid crystal display device, an organic EL, and the like. Further, it can be used as an electric insulating material for laminating an electric member, an electronic circuit member, or the like.
The adhesive film for electrical insulation of the present invention includes various optical films for touch panels, various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices mainly for polarizing plates, various optical films for electronic paper, and various types for organic EL. It can be used for laminating optical films and the like.
Further, an optical film with an electric insulating pressure-sensitive adhesive layer obtained by laminating the electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of these optical films can be obtained. Specifically, "optical film / adhesive layer for electrical insulation / optical film", "optical film / adhesive layer for electrical insulation / release film", "optical film / adhesive layer for electrical insulation", "optical""Film / adhesive layer for electrical insulation / optical film / adhesive layer for electrical insulation / optical film", "optical film / adhesive layer for electrical insulation / optical film / adhesive layer for electrical insulation / release film", " Examples thereof include a release film / an adhesive layer for electrical insulation / an optical film / an adhesive layer for electrical insulation / a release film ”.
For example, when having an adhesive layer for electrical insulation protected by a release film such as "optical film / adhesive layer for electrical insulation / release film", the release film is peeled off and "optical film / electricity". An "optical film /" in which an electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer is exposed and bonded to another optical film, such as an "insulating pressure-sensitive adhesive layer", so that the electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers. A structure such as "adhesive layer for electrical insulation / optical film" can be obtained.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
＜アクリル系共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート７６．２重量部、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート（ＥＯ≒９）１９．０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート４．８重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル系共重合体溶液を得た。
［実施例２〜９及び比較例１〜７］
モノマーの組成を各々、表１及び表２のモノマーの記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系共重合体溶液と同様にして、実施例２〜９及び比較例１〜７に用いるアクリル系共重合体溶液を得た。なお、特に測定結果を示さないが、実施例２〜９及び比較例１〜７のアクリル系共重合体溶液に含まれるアクリル系共重合体の重量平均分子量は、２０万〜２００万の範囲内である。
<Manufacturing of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introduction pipe, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 76.2 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 19.0 parts by weight of methoxypolyethylene glycol # 400 methacrylate (EO≈9), and 4.8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate. 60 parts by weight was added. Then, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 500,000 and used in Example 1. A solution was obtained.
[Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7]
Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 are the same as the acrylic copolymer solution used in Example 1 above, except that the composition of the monomers is as described in Tables 1 and 2, respectively. An acrylic copolymer solution used in No. 7 was obtained. Although the measurement results are not particularly shown, the weight average molecular weight of the acrylic copolymer contained in the acrylic copolymer solutions of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 is within the range of 200,000 to 2,000,000. Is.
＜粘着剤組成物、粘着剤層及び電気絶縁用粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系共重合体溶液に対して、架橋剤を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１の電気絶縁用粘着フィルムを得た。
［実施例２〜９及び比較例１〜７］
添加剤の組成を各々、表１及び表２の架橋剤の記載のようにする以外は、上記の実施例１の電気絶縁用粘着フィルムと同様にして、実施例２〜９及び比較例１〜７の電気絶縁用粘着フィルムを得た。なお、架橋剤のコロネート（登録商標）Ｌ４５（日本ポリウレタン工業株式会社製）、デュラネート（登録商標）Ｐ３０１−７５Ｅ（旭化成ケミカルズ株式会社製）は、ポリイソシアネート系架橋剤の商品名である。
<Manufacturing of adhesive composition, adhesive layer and adhesive film for electrical insulation>
[Example 1]
A cross-linking agent was added to the acrylic copolymer solution of Example 1 produced as described above, and the mixture was stirred and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin so that the thickness after drying is 50 μm, and then dried at 90 ° C. to remove the solvent. After that, the pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition by aging in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days is provided on one side of the release film for electrical insulation of Example 1. An adhesive film was obtained.
[Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7]
Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 are the same as those of the adhesive film for electrical insulation of Example 1 above, except that the composition of the additive is as described in Tables 1 and 2, respectively. An adhesive film for electrical insulation of No. 7 was obtained. The cross-linking agents Coronate (registered trademark) L45 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and Duranate (registered trademark) P301-75E (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) are trade names of polyisocyanate-based cross-linking agents.
表１及び表２では、全モノマーの合計を１００重量部として求めた、重量部の数値を示す。ただし、丸め誤差のため、全モノマーの合計に±０．１重量部程度の誤差を生じる場合がある。
また、表１及び表２に用いた各成分の略記号の化合物名を、表３に示す。
Tables 1 and 2 show the numerical values of parts by weight obtained by taking the total of all the monomers as 100 parts by weight. However, due to rounding error, an error of about ± 0.1 parts by weight may occur in the total of all the monomers.
Table 3 shows the compound names of the abbreviations of the respective components used in Tables 1 and 2.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜９及び比較例１〜７における電気絶縁用粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、電気絶縁用粘着剤層を表出させ、ＰＥＴフィルムの片面に電気絶縁用粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
The release film (PET film coated with silicone resin) was peeled off from the adhesive films for electrical insulation in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 to expose the adhesive layer for electrical insulation, and one side of the PET film was exposed. The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation was transferred to.
＜比誘電率の測定方法＞
誘電率測定装置（ヒューレットパッカード社製、ＬＣＲメーター、型式：４２８４Ａ）を用いて、粘着剤層の比誘電率を測定した。
<Relative permittivity measurement method>
The relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using a dielectric constant measuring device (manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd., LCR meter, model: 4284A).
＜粘着力の測定方法＞
片面粘着テープ（日東電工製・製品名：ＮＯ．３１Ｂ）の粘着面に、電気絶縁用粘着剤層を転写して、試料となる電気絶縁用粘着フィルム（電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
電気絶縁用粘着フィルムをソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、４０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の電気絶縁用粘着フィルムの剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、電気絶縁用粘着フィルムの粘着剤層の粘着力とした。
<Measurement method of adhesive strength>
An adhesive film for electrical insulation (optical film with an adhesive layer for electrical insulation) that is a sample by transferring the adhesive layer for electrical insulation to the adhesive surface of a single-sided adhesive tape (manufactured by Nitto Denko, product name: NO.31B). Got
An adhesive film for electrical insulation is attached to a non-tin surface of soda lime glass washed with acetone with a pressure-bonding roll, and after autoclaving at 40 ° C. for 0.5 MPa x 20 minutes, the atmosphere is 23 ° C. x 50% RH. The peel strength of the adhesive film for electrical insulation after 1 hour was measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 "Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method", and at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction. The peeling strength at the time of peeling was defined as the adhesive strength of the adhesive layer of the adhesive film for electrical insulation.
＜発泡の試験方法＞
厚さ１００μｍのポリエステルテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製、製品名：Ａ４１００）の易接着処理面に電気絶縁用粘着剤層を転写して作製した、電気絶縁用粘着フィルム（電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルム）の電気絶縁用粘着剤層を、ソーダライムガラス板に貼り合わせて試験片を作製した。この試験片を、温度８５℃×湿度８５％ＲＨの高温高湿度の環境下へ投入し、５０時間後に取り出した。取り出してから、５分後に目視にて試験片を確認し、発泡が見られないものを（○）、発泡が見られるものを（×）と評価した。
<Expansion test method>
An adhesive film for electrical insulation (for electrical insulation) produced by transferring an adhesive layer for electrical insulation to the easy-adhesion-treated surface of a 100 μm-thick polyester terephthalate (PET) film (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd., product name: A4100). An adhesive layer for electrical insulation (optical film with an adhesive layer) was attached to a soda lime glass plate to prepare a test piece. This test piece was put into a high temperature and high humidity environment having a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and was taken out after 50 hours. Five minutes after taking out, the test piece was visually confirmed, and the one without foaming was evaluated as (◯), and the one with foaming was evaluated as (x).
＜ヘイズの試験方法＞
厚さ１００μｍのポリエステルテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製、製品名：Ａ４１００）の易接着処理面に電気絶縁用粘着剤層を転写して作製した、電気絶縁用粘着フィルム（電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルム）の電気絶縁用粘着剤層を、ソーダライムガラス板に貼り合わせて試験片を作製した。ヘイズメータ（製造者：日本電色株式会社、型式：Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ、ＮＤＨ４０００）を用いて、電気絶縁用粘着剤層のヘイズ値を測定した。
<Haze test method>
An adhesive film for electrical insulation (for electrical insulation) produced by transferring an adhesive layer for electrical insulation to the easy-adhesion-treated surface of a 100 μm-thick polyester terephthalate (PET) film (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd., product name: A4100). An adhesive layer for electrical insulation (optical film with an adhesive layer) was attached to a soda lime glass plate to prepare a test piece. The haze value of the adhesive layer for electrical insulation was measured using a haze meter (manufacturer: Nippon Denshoku Co., Ltd., model: Haze Meter, NDH4000).
表１及び表２に、評価結果を示す。 The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
実施例１〜９の電気絶縁用粘着フィルムは、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有していた。すなわち、実施例１〜９の電気絶縁用粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。
比較例１〜７の電気絶縁用粘着フィルムは、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有していなかった。
このように、比較例１〜７の電気絶縁用粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。
The adhesive films for electrical insulation of Examples 1 to 9 had both excellent insulation performance due to a low dielectric constant and white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity. That is, the adhesive films for electrical insulation of Examples 1 to 9 were able to overcome the requirements and problems.
The adhesive films for electrical insulation of Comparative Examples 1 to 7 did not have both excellent insulation performance due to low dielectric constant and white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity.
As described above, the adhesive films for electrical insulation of Comparative Examples 1 to 7 could not overcome the conventional requirements and problems.
本願発明に係わる電気絶縁用粘着剤層は、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物を使用しているにも拘わらず、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有することから、光学部材、電気部材、電子回路部材などの貼り合わせ用として利用できる。また、本願発明に係わる電気絶縁用粘着フィルムは、タッチパネル用フィルム、電子ペーパー用フィルムディスプレイ用フィルムとして利用できるため、産業上の利用価値が大である。 Although the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention uses a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure, it has excellent insulation performance due to a low dielectric constant and a high temperature. -Since it also has anti-white turbidity performance at high humidity, it can be used for bonding optical members, electrical members, electronic circuit members, and the like. Further, the adhesive film for electrical insulation according to the present invention can be used as a film for a touch panel and a film for a film display for electronic paper, and therefore has great industrial utility value.
Claims (4)
前記アクリル系共重合体が、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー（Ａ）と、
アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｂ）と、
ヒドロキシル基を有しており、かつ、ポリアルキレンオキサイド鎖を有していない共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｃ）と、
活性水素を有しない含窒素モノマー（Ｄ）と、
をカルボキシル基含有モノマーを含有せずに共重合させてなる、ポリアルキレンオキサイド鎖を側鎖に有するアクリル系共重合体であり、
前記活性水素を有しない含窒素モノマー（Ｄ）が、アミド基を有するビニルモノマーであり、
前記電気絶縁用粘着剤層は、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下であることを特徴とする電気絶縁用粘着剤層。 A pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer and a cross-linking agent.
The acrylic copolymer comprises a vinyl monomer (A) having one or more polyalkylene oxide chains selected from the polyalkylene glycol (meth) acrylate compound group.
With one or more copolymerizable vinyl monomers (B) selected from the group of alkyl (meth) acrylate compounds having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.
One or more copolymerizable vinyl monomers (C) selected from the compound group of copolymerizable vinyl monomers having a hydroxyl group and not having a polyalkylene oxide chain, and
Nitrogen-containing monomer (D) having no active hydrogen and
Is an acrylic copolymer having a polyalkylene oxide chain in the side chain, which is obtained by copolymerizing without containing a carboxyl group-containing monomer.
The nitrogen-containing monomer (D) having no active hydrogen is a vinyl monomer having an amide group.
The electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer is an electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer having a relative permittivity of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz.
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